JP2002226595A - Method for producing diene-based graft copolymer powder - Google Patents

Method for producing diene-based graft copolymer powder

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JP2002226595A
JP2002226595A JP2001029705A JP2001029705A JP2002226595A JP 2002226595 A JP2002226595 A JP 2002226595A JP 2001029705 A JP2001029705 A JP 2001029705A JP 2001029705 A JP2001029705 A JP 2001029705A JP 2002226595 A JP2002226595 A JP 2002226595A
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JP
Japan
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diene
based graft
dryer
latex
parts
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JP2001029705A
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Japanese (ja)
Inventor
Koji Matsumura
浩二 松村
Akihiro Toritani
明弘 鳥谷
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Mitsubishi Rayon Co Ltd
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Mitsubishi Rayon Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for producing diene-based graft copolymer powder, with which a fear of ignition by autoxidation of a diene-based graft copolymer in a dryer, etc., is removed and the diene-based graft copolymer powder is obtained from a latex of the diene-based graft copolymer by spray drying. SOLUTION: This method for producing the diene-based graft copolymer powder comprises spraying the latex of the diene-based graft copolymer having 10 mass % to 85 mass % of a butadiene unit in the polymer in the dryer, sending superheated steam as a heated gas for drying from the inlet part of the dryer to the dryer, drying the latex to give the diene-based graft copolymer powder and recovering the powder from the outlet part of the dryer.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ジエン系グラフト
重合体粉体の製造方法に関し、詳しくはジエン系重合体
を主成分とする熱可塑性樹脂を製造するにあたり、乳化
重合プロセスにより生成されたラテックスを噴霧乾燥し
て粉末を回収する製造方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a diene-based graft polymer powder, and more particularly, to a method for producing a thermoplastic resin containing a diene-based polymer as a main component, a latex produced by an emulsion polymerization process. And a method for recovering powder by spray drying.

【0002】[0002]

【従来の技術】MBS(メチルメタクリレート/ブタジ
エン/スチレン)樹脂、ABS(アクリロニトリル/ブタ
ジエン/スチレン)樹脂に代表されるジエン系グラフト
重合体は、耐衝撃性、剛性、流動性に優れるため各種プ
ラスチックの耐衝撃強度改質剤などに幅広く使用されて
いる。これらのジエン系グラフト重合体は、通常乳化重
合により製造されるが、他の樹脂と溶融混練するため、
最終的に乳化重合で得られたラテックスから乾燥粉末と
して回収する必要がある。このような乳化重合で得られ
たラテックスから、重合体を乾燥粉末で回収する方法と
しては、上記ラテックスに凝析剤を加えラテックス中の
重合体粒子を凝集させる凝集方法やラテックスを直接熱
風中で噴霧乾燥する噴霧乾燥方法などが挙げられる。
2. Description of the Related Art A diene-based graft polymer represented by MBS (methyl methacrylate / butadiene / styrene) resin and ABS (acrylonitrile / butadiene / styrene) resin is excellent in impact resistance, rigidity and fluidity, and is used for various plastics. Widely used for impact strength modifiers. These diene-based graft polymers are usually produced by emulsion polymerization, but for melt-kneading with other resins,
Finally, it is necessary to recover a latex from the latex obtained by emulsion polymerization. From the latex obtained by such emulsion polymerization, as a method of recovering a polymer as a dry powder, a coagulation method of adding a coagulant to the latex and aggregating the polymer particles in the latex, or the latex directly in hot air A spray drying method of spray drying and the like can be mentioned.

【0003】しかしながら、上記凝析方法においては、
通常水中で重合体粒子を凝析させるため、重合体を乾燥
粉末として回収するまでには、凝集工程、凝析剤の洗浄
工程や脱水工程、乾燥工程といった工程を必要とし、設
備コストならびに運転管理の観点から問題が多い。これ
に対して、上記噴霧乾燥方法においては、乳化重合後の
ラテックスから一挙に重合体の乾燥粉末を得ることがで
き、製造工程を簡略にできるため、設備コストや運転管
理の観点から工業的に優位な方法である。
However, in the above coagulation method,
Since the polymer particles are usually coagulated in water, a process such as a coagulation process, a coagulant washing process, a dehydration process, and a drying process is required before the polymer is recovered as a dry powder. There are many problems from the viewpoint of. On the other hand, in the spray drying method, a dry powder of a polymer can be obtained at a stroke from the latex after emulsion polymerization, and the production process can be simplified. This is a superior method.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うな噴霧乾燥方法を、ジエン系グラフト重合体の粉末回
収に用いた場合においては、次のような問題点があっ
た。一般にジエン系重合体は、酸素と熱の存在下では自
動酸化などの反応を起こし発火する性質がある。上記噴
霧乾燥方法においては、ラテックスを乾燥するために用
いる乾燥用加熱ガスに酸素を含む空気を使用するのが一
般的であり、このような環境下でジエン系グラフト重合
体を噴霧乾燥する場合、ジエン系グラフト重合体が自動
酸化などの反応を起こし発火、爆発を引き起こすおそれ
がある。特に噴霧乾燥機を連続運転すると少なからず乾
燥機内にジエン系グラフト重合体の滞留物が蓄積するた
めに、そのおそれが高まる。このような事態を回避する
ためには、ジエン系グラフト重合体の滞留物の滞在時間
を短くする必要があり、そのために頻繁に乾燥機内を洗
浄して滞留物を除去する必要があるが、この作業は著し
く生産性を低下させることになる。このようにジエン系
グラフト重合体を噴霧乾燥する上での最大の課題は、幹
重合体部分のジエン系重合体の自動酸化等による発火防
止である。
However, when such a spray-drying method is used for recovering a powder of a diene-based graft polymer, there are the following problems. In general, a diene polymer has a property of causing a reaction such as autoxidation in the presence of oxygen and heat to ignite. In the spray drying method, it is common to use air containing oxygen as a heating gas for drying used to dry the latex, and when spray drying the diene-based graft polymer under such an environment, The diene-based graft polymer may cause a reaction such as autoxidation to cause ignition or explosion. In particular, when the spray drier is continuously operated, a considerable amount of accumulated diene-based graft polymer accumulates in the drier, which increases the danger. In order to avoid such a situation, it is necessary to shorten the residence time of the residue of the diene-based graft polymer, and therefore it is necessary to frequently wash the inside of the dryer to remove the residue. The operation significantly reduces productivity. The biggest problem in spray-drying a diene-based graft polymer in this way is prevention of ignition by autoxidation of the diene-based polymer in the trunk polymer portion.

【0005】そこで、ジエン系グラフト重合体ラテック
スを、工業的に噴霧乾燥する方法として、特開平2000-0
72882号公報には、ヒンダードフェノール系安定剤、チ
オエーテル系安定剤を、グラフト重合したラテックスに
添加して噴霧乾燥することにより、長時間自動酸化を防
止できる方法が提案されている。この方法により、ジエ
ン系グラフト重合体のラテックスを噴霧乾燥する際の安
全性が従来より格段に向上したが、安定剤のコストがか
かるため経済性にやや課題が残った。このように、ジエ
ン系グラフト重合体ラテックスを支障なく経済的に、噴
霧乾燥する方法は未だ報告されていない。
Therefore, as a method for industrially spray-drying a diene-based graft polymer latex, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-02000
No. 72882 proposes a method for preventing autoxidation for a long time by adding a hindered phenol-based stabilizer and a thioether-based stabilizer to a graft-polymerized latex and spray drying. According to this method, the safety of spray-drying the latex of the diene-based graft polymer has been remarkably improved, but the cost of the stabilizer has been increased, so that there remains a slight problem in economy. As described above, a method of spray-drying the diene-based graft polymer latex without any trouble has been reported yet.

【0006】本発明は前記事情に鑑みてなされたもので
あり、乾燥機内におけるジエン系グラフト重合体の自動
酸化などによる発火のおそれを除外し、支障なく長期連
続的に、かつ経済的にジエン系グラフト重合体のラテッ
クスから噴霧乾燥によりジエン系グラフト重合体粉体を
得る方法を得ることを目的とする。また、製品の品質面
(粉末特性)に影響を与えることなく、かつ噴霧乾燥方
法におけるジエン系グラフト重合体粉体の生産性を低下
させることなく適正に工業生産することを目的とする。
The present invention has been made in view of the above circumstances, and eliminates the possibility of ignition due to autoxidation of a diene-based graft polymer in a dryer, and is economical for a long period of time without hindrance. An object of the present invention is to obtain a method for obtaining a diene-based graft polymer powder from a latex of a graft polymer by spray drying. It is another object of the present invention to appropriately perform industrial production without affecting the quality aspect (powder characteristics) of the product and without reducing the productivity of the diene-based graft polymer powder in the spray drying method.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、噴霧乾燥
時におけるジエン系グラフト重合体の自動酸化を防止す
る方法を検討した結果、噴霧乾燥する際の乾燥用加熱ガ
スに過熱水蒸気を使用することにより、品質、生産性を
低下することなく自動酸化を防ぐことが可能になり、ジ
エン系グラフト重合体ラテックスを長期連続的に噴霧乾
燥できることを見いだした。即ち、本発明のジエン系グ
ラフト重合体粉体の製造方法は、重合体中のブタジエン
単位が10質量%〜85質量%であるジエン系グラフト
重合体ラテックスを乾燥機内に噴霧するとともに、乾燥
機の入口部から乾燥用加熱ガスとして過熱水蒸気を送り
込み、前記ラテックスを乾燥させてジエン系グラフト重
合体の粉末を得、この粉末を出口より回収するものであ
る。上記ジエン系グラフト重合体粉体の製造方法におい
ては、乾燥機出口部付近の水蒸気の分圧を、乾燥機出口
部付近の温度(以下、「出口温度」とする)における飽
和水蒸気圧以下とし、かつ前記出口温度をジエン系グラ
フト重合体ラテックスの最低成膜温度に100℃を加え
た温度以下とすることが好ましい。
The present inventors have studied a method for preventing the autoxidation of a diene-based graft polymer during spray drying, and have found that superheated steam is used as a drying heating gas during spray drying. By doing so, it was possible to prevent autoxidation without lowering the quality and productivity, and it was found that the diene-based graft polymer latex can be spray-dried for a long period of time. That is, in the method for producing a diene-based graft polymer powder of the present invention, a diene-based graft polymer latex in which the butadiene unit in the polymer is from 10% by mass to 85% by mass is sprayed into a drier, and Superheated steam is sent from the inlet as a heating gas for drying, and the latex is dried to obtain a diene-based graft polymer powder, which is recovered from the outlet. In the method for producing a diene-based graft polymer powder, the partial pressure of steam near the outlet of the dryer is set to be equal to or less than the saturated steam pressure at the temperature near the outlet of the dryer (hereinafter, referred to as “outlet temperature”), Further, it is preferable that the outlet temperature be equal to or lower than a temperature obtained by adding 100 ° C. to the minimum film forming temperature of the diene-based graft polymer latex.

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明のジエン系グラフト重合体の粉末の製造方
法は、ジエン系グラフト重合体のラテックスを、乾燥機
内に噴霧するとともに乾燥機の入口部から乾燥用加熱ガ
スを送り込み、前記ラテックスを乾燥させてジエン系グ
ラフト重合体の粉末とし、この粉末を乾燥機の出口部よ
り回収するものであり、上記乾燥用加熱ガスに過熱水蒸
気を使用するものである。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail. The method for producing a diene-based graft polymer powder of the present invention comprises spraying a latex of the diene-based graft polymer into a dryer and sending a heating gas for drying from an inlet portion of the dryer to dry the latex. In this method, superheated steam is used as the heating gas for drying, and the powder is recovered from the outlet of the dryer.

【0009】上記過熱水蒸気とは、ある圧力下におい
て、その圧力における水の沸点以上の温度に加熱された
水蒸気のことである。このような過熱水蒸気を乾燥用加
熱ガスとして用いれば、過熱水蒸気中に酸素が含まれて
いないのでジエン系グラフト重合体、さらに噴霧乾燥機
内でのその滞留物の酸化を防止することができ、噴霧乾
燥の連続運転が可能になる。また、ジエン系グラフト重
合体との反応性はなく、得られるジエン系グラフト重合
体粉体の品質面に影響を与えることない。また、加熱水
蒸気を使用することにより乾燥に利用した蒸気を再循環
することが可能となり、省エネルギーの面での効果もあ
る。
The superheated steam is steam heated at a certain pressure to a temperature equal to or higher than the boiling point of water at that pressure. If such superheated steam is used as a heating gas for drying, oxygen is not contained in the superheated steam, so that oxidation of the diene-based graft polymer and further its retentate in the spray dryer can be prevented. Continuous operation of drying becomes possible. In addition, there is no reactivity with the diene-based graft polymer, and the quality of the obtained diene-based graft polymer powder is not affected. Further, by using the heated steam, it is possible to recirculate the steam used for the drying, which has the effect of saving energy.

【0010】また、上記過熱水蒸気に、窒素など酸素を
含有しない他のガスを混合して使用することも可能であ
る。このように過熱水蒸気と他のガスを混合して使用す
る場合は、過熱水蒸気中の水蒸気の凝縮を防止するた
め、混合するガスをあらかじめ予備加熱して、過熱水蒸
気中の水蒸気が凝縮を起こさない程度の温度に調整する
ことが好ましい。また、過熱水蒸気と他のガスを混合す
る方法は、配管中、ノズル中、乾燥機内いずれの箇所で
混合することも可能であり、専用の混合槽、装置を乾燥
機までの配管途中に設けても良い。
It is also possible to use a mixture of the above-mentioned superheated steam with another gas containing no oxygen such as nitrogen. When using superheated steam and another gas in this way, in order to prevent condensation of steam in the superheated steam, the gas to be mixed is preheated in advance so that the steam in the superheated steam does not condense. It is preferable to adjust the temperature to about the same. In addition, the method of mixing superheated steam and another gas can be mixed at any point in the piping, in the nozzle, or in the dryer, and a dedicated mixing tank and device are provided in the piping to the dryer. Is also good.

【0011】上記ジエン系グラフト重合体の噴霧乾燥方
法においては、上記乾燥機の粉末回収部である出口部付
近における水蒸気の分圧を、そのときの出口温度におけ
る飽和蒸気圧より低くすることが好ましい。
In the method for spray-drying a diene-based graft polymer, it is preferable that the partial pressure of steam near the outlet, which is the powder recovery section of the dryer, is lower than the saturated vapor pressure at the outlet temperature at that time. .

【0012】上記乾燥機の出口部付近における上記水蒸
気の分圧が、そのときの出口温度における飽和蒸気圧を
超えると、出口部付近の過熱水蒸気が凝縮し、ジエン系
グラフト重合体の未乾燥物が発生したり、乾燥機内で結
露が起こる場合がある。また上記過熱水蒸気に他のガス
を混同した加熱ガスを用いる場合においては、乾燥機出
口付近の水蒸気の分圧が、出口温度における飽和水蒸気
圧以下となるように、加熱ガスの混合割合や系内の全圧
を調整する。このような乾燥機の出口付近の水蒸気の分
圧は、出口温度、上記入口部分からの過熱水蒸気の流入
時の風量、及び入口部付近の温度(以下、「入口温度」
とする)等により適宜調整することができる。このよう
にすれば、乾燥機内で過熱水蒸気が凝集することがない
ので、乾燥機内部に結露が生じたり、ジエン系グラフト
重合体の未乾燥物が発生したりすることがない。
When the partial pressure of the water vapor near the outlet of the dryer exceeds the saturated vapor pressure at the outlet temperature at that time, the superheated water vapor near the outlet condenses and the undried diene graft polymer is obtained. May occur or condensation may occur in the dryer. When using a heating gas in which another gas is mixed with the superheated steam, the mixing ratio of the heating gas and the system in the system are adjusted so that the partial pressure of the steam near the outlet of the dryer is equal to or lower than the saturated steam pressure at the outlet temperature. Adjust the total pressure of. The partial pressure of steam near the outlet of such a dryer is determined by the temperature of the outlet, the flow rate of superheated steam flowing from the inlet, and the temperature near the inlet (hereinafter referred to as “inlet temperature”).
) Can be appropriately adjusted. In this case, since the superheated steam does not agglomerate in the dryer, dew condensation does not occur in the dryer, and undried diene-based graft polymer does not occur.

【0013】また、上記乾燥機の出口付近の水蒸気の分
圧の条件に加えて、上記出口温度をジエン系グラフト重
合体ラテックスの最低成膜温度(以下「MFT」とす
る)に100℃を加えた温度以下とすることが好まし
い。より好ましくは80℃以下とする。上記出口温度が
MFTに100℃以上加えた温度を超えると、ジエン系
グラフト重合体粉体の表面部分の融着が進行し、溶融混
練時の再分散性が低下する問題が発生し好ましくない。
また上記出口温度はその圧力における水の沸点以上、好
ましくは100℃以上とするのが好ましい。出口温度が
その圧力における水の沸点よりも低いと、水蒸気が凝集
して結露が生じる。また、出口温度を100℃未満とす
ると、水蒸気が凝集しないように出口付近の過熱水蒸気
の圧力を常圧以下にする必要があり、そのための設備を
設ける必要がありコストがかかる。よって、例えばMF
Tが60℃のラテックスの場合、常圧下で乾燥機出口温
度を100〜140℃で運転するのが好ましい。
Further, in addition to the conditions of the partial pressure of steam near the outlet of the dryer, the outlet temperature is increased by adding 100 ° C. to the minimum film forming temperature of the diene-based graft polymer latex (hereinafter referred to as “MFT”). It is preferable that the temperature is not higher than the temperature. More preferably, the temperature is set to 80 ° C. or lower. When the outlet temperature exceeds the temperature obtained by adding 100 ° C. or more to the MFT, the fusion of the surface portion of the diene-based graft polymer powder proceeds, and a problem that redispersibility at the time of melt-kneading deteriorates occurs, which is not preferable.
The outlet temperature is preferably not less than the boiling point of water at that pressure, more preferably not less than 100 ° C. If the outlet temperature is lower than the boiling point of water at that pressure, the water vapor will condense and form condensation. If the outlet temperature is lower than 100 ° C., the pressure of the superheated steam near the outlet needs to be equal to or lower than the normal pressure so that the steam does not agglomerate. Thus, for example, MF
In the case of latex having T of 60 ° C, it is preferable to operate the dryer at an outlet temperature of 100 to 140 ° C under normal pressure.

【0014】このような乾燥機の出口温度は、入口温度
を調整することに制御することができる。上記入口温度
は、乾燥機出口温度が上記範囲内に入るよう、乾燥機内
に流入する過熱水蒸気の風量、また被乾燥物量(ジエン
系グラフト重合体ラテックスの噴霧量)などにより適宜
設定できる。
The outlet temperature of such a dryer can be controlled by adjusting the inlet temperature. The inlet temperature can be appropriately set according to the flow rate of the superheated steam flowing into the dryer and the amount of the material to be dried (the spray amount of the diene-based graft polymer latex) so that the dryer outlet temperature falls within the above range.

【0015】ここで、上記ラテックスのMFTとは、ラ
テックスからフイルムを製膜する際に、透明な連続フイ
ルムを形成することが可能な状態になる最低温度のこと
である。即ち、ラテックス粒子表面のガラス転移温度
(以下「Tg」とする)を代表する値である。上記ラテ
ックスのMFTは、以下の測定方法により求めることが
できる。まず、水平に設置しているアルミニウム製板の
両端に加熱、冷却装置を設けることにより、アルミニウ
ム製板に温度勾配を持たせる。次に、温度勾配を持たせ
たアルミニウム製板の上にラテックスを均一に薄く広げ
る。そして、広げたラテックスが透明な連続フィルムを
形成する部分のアルミニウム製板の最低温度を測定し、
これをMFTとしている。
Here, the MFT of the latex is a minimum temperature at which a transparent continuous film can be formed when a film is formed from the latex. That is, it is a value representing the glass transition temperature (hereinafter referred to as “Tg”) of the latex particle surface. The MFT of the latex can be determined by the following measurement method. First, by providing heating and cooling devices at both ends of a horizontally installed aluminum plate, the aluminum plate is given a temperature gradient. Next, the latex is spread uniformly and thinly on an aluminum plate having a temperature gradient. Then, measure the minimum temperature of the aluminum plate where the spread latex forms a transparent continuous film,
This is called MFT.

【0016】このように、ジエン系グラフト重合体粉体
の製造方法において、MFTを用いて乾燥機の出口温度
条件を設定することにより、表面が融着せず、良好な粉
末特性を有するジエン系グラフト重合体粉体を得ること
が可能となる。重合体ラテックスから噴霧乾燥により粉
末を得る場合、出口温度をその重合体のガラス転位温度
(Tg)を考慮して規定する方法が提案されているが、
ジエン系グラフト重合体のような多層構造のグラフト重
合体の場合は、単純にTgで粉末が融着する温度条件を
特定することはできない。よって、このようなジエン系
グラフト重合体の場合、MFTを用いて温度条件を設定
することが有効であり、このMFTを基準にして乾燥機
出口の空気温度を設定していることが本発明が特徴とし
ているところである。
As described above, in the method for producing a diene-based graft polymer powder, by setting the outlet temperature condition of the dryer using MFT, the diene-based graft polymer having good powder characteristics without surface fusion is obtained. It becomes possible to obtain a polymer powder. When a powder is obtained from a polymer latex by spray drying, a method has been proposed in which the outlet temperature is defined in consideration of the glass transition temperature (Tg) of the polymer.
In the case of a graft polymer having a multilayer structure such as a diene-based graft polymer, it is not possible to simply specify the temperature condition at which the powder is fused by Tg. Therefore, in the case of such a diene-based graft polymer, it is effective to set the temperature conditions using MFT, and the present invention sets the air temperature at the dryer outlet based on this MFT. It is a feature.

【0017】上記ジエン系グラフト重合体粉体の製造方
法に用いるジエン系グラフト重合体は、ブタジエン系重
合体を幹ポリマーとして、これに重合可能な硬質樹脂成
分単量体単位をグラフト重合して枝ポリマーを形成した
ものであれば特に制限はない。ここでブタジエン系重合
体とは、ポリブタジエン、またはブタジエン−スチレン
共重合体、ブタジエン−ブチルアクリレート共重合体、
ブタジエン−アクリロニトリル共重合体等が挙げられ
る。枝ポリマーを構成する硬質樹脂成分単量体は、乳化
重合に使用できる重合可能な単量体なら特に制限がな
く、いかなる単量体も使用できる。好ましくは、枝ポリ
マーを構成する単量体がメチルメタクリレート、スチレ
ン、アクリロニトリルなどを主成分とし、これらを1種
または2種以上を組み合わせて使用することが好まし
い。
The diene-based graft polymer used in the method for producing the diene-based graft polymer powder is obtained by graft-polymerizing a hard resin component monomer unit which is polymerizable with a butadiene-based polymer as a trunk polymer. There is no particular limitation as long as it forms a polymer. Here, the butadiene-based polymer is polybutadiene, or butadiene-styrene copolymer, butadiene-butyl acrylate copolymer,
Butadiene-acrylonitrile copolymer and the like. The hard resin component monomer constituting the branch polymer is not particularly limited as long as it is a polymerizable monomer that can be used for emulsion polymerization, and any monomer can be used. Preferably, the monomer constituting the branch polymer is mainly composed of methyl methacrylate, styrene, acrylonitrile, or the like, and these are preferably used alone or in combination of two or more.

【0018】また、上記ジエン系グラフト重合体として
は、その重合体中にブタジエン単位が10質量%〜85
質量%含まれるものであることが好ましい。上記過熱水
蒸気を用いた重合体粉末の製造方法は、自動酸化が起こ
りやすいジエン系グラフト重合体に用いても、安全に生
産性よく噴霧乾燥を行なえるものである。よって、上記
製造方法は、ブタジエン単位が10質量%以上のジエン
系グラフト重合体において効果が最も発揮し得るもので
ある。またブタジエン単位が85質量%以上のもので
は、噴霧乾燥時の乾燥室内壁への付着が顕著になり、連
続運転が困難になる場合がある。より好ましい上記ジエ
ン系グラフト重合体のブタジエン単位は、20質量%〜
80質量%である。
In the diene-based graft polymer, butadiene units are contained in the polymer in an amount of 10% by mass to 85% by mass.
It is preferable that the content is contained by mass%. The above method for producing a polymer powder using superheated steam can perform spray drying safely and with good productivity even when used for a diene-based graft polymer in which autoxidation is likely to occur. Therefore, the above-described production method is most effective in a diene-based graft polymer having a butadiene unit of 10% by mass or more. If the butadiene unit is 85% by mass or more, adhesion to the inner wall of the drying chamber during spray drying becomes remarkable, and continuous operation may be difficult. More preferably, the butadiene unit of the diene-based graft polymer is from 20% by mass to
80% by mass.

【0019】上記ジエン系グラフト重合体のラテックス
は乳化重合によって製造されるが、そのときの乳化重合
方法や乳化重合条件に特に制限はなく、従来公知の方法
や条件において製造することができる。好ましくは、噴
霧乾燥する際のラテックス安定性の面から、まずコアと
なるポリブタジエンまたはブタジエン−スチレン共重合
体、ブタジエン−ブチルアクリレート共重合体、ブタジ
エン−アクリロニトリル共重合体ラテックスなどを重合
し、そのコアにメチルメタクリレート、またはスチレ
ン、またはメチルメタクリレート及びスチレン、または
アクリロニトリル及びスチレンなどを1段階または2段
階以上かけてグラフト重合を行なうことが好ましい。
The diene-based graft polymer latex is produced by emulsion polymerization. The emulsion polymerization method and emulsion polymerization conditions at that time are not particularly limited, and can be produced by conventionally known methods and conditions. Preferably, from the viewpoint of latex stability at the time of spray drying, first, polybutadiene or butadiene-styrene copolymer, butadiene-butyl acrylate copolymer, butadiene-acrylonitrile copolymer latex to be a core is polymerized, and the core is polymerized. It is preferable to carry out graft polymerization in one stage or two or more stages with methyl methacrylate or styrene, or methyl methacrylate and styrene, or acrylonitrile and styrene.

【0020】また、上記ジエン系グラフト重合体のラテ
ックスは、MFTが20℃〜120℃のものが好まし
い。上記MFTが20℃より低い場合は、出口温度を1
00℃以下にする必要があり、結露対策のため系内を常
圧以下にする等設備的に大がかりになる。その上、乾燥
速度も遅く不経済である。120℃より高い場合は、噴
霧乾燥により回収した粉末が粉砕され易く、粒度分布が
広く、耐ブロッキング性などの粉末性能が悪くなり易く
好ましくない。
The latex of the diene-based graft polymer preferably has an MFT of 20 ° C. to 120 ° C. When the MFT is lower than 20 ° C., the outlet temperature is set to 1
It is necessary to keep the temperature at 00 ° C or lower, and the equipment becomes large-scale such as reducing the pressure inside the system to normal pressure or less to prevent dew condensation. In addition, the drying speed is slow and uneconomical. When the temperature is higher than 120 ° C., the powder recovered by spray drying is easily crushed, the particle size distribution is wide, and the powder performance such as blocking resistance tends to deteriorate, which is not preferable.

【0021】さらに上記ジエン系グラフト重合体ラテッ
クスは単独でも良いが、複数のラテックスの混合物であ
っても良い。更には、噴霧乾燥時のブロッキング、嵩比
重等の粉末特性を向上させるためシリカ、タルク、炭酸
カルシウムなどの無機質充填剤や、ポリアクリレート、
ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド等を添加し
て噴霧乾燥することもできる。また、噴霧するラテック
スに適当な酸化防止剤や添加剤等を加え噴霧乾燥するこ
ともできる。
The diene-based graft polymer latex may be used alone, or may be a mixture of a plurality of latexes. Further, blocking during spray drying, in order to improve the powder properties such as bulk specific gravity silica, talc, inorganic fillers such as calcium carbonate, polyacrylate,
Spray drying can also be performed by adding polyvinyl alcohol, polyacrylamide, or the like. Further, a suitable antioxidant, an additive and the like can be added to the latex to be sprayed and spray dried.

【0022】なお、上記ジエン系グラフト重合体粉体の
製造方法においては、乾燥用加熱ガスに過熱水蒸気を使
用した以外は、噴霧乾燥の装置、ラテックスの噴霧方
法、噴霧乾燥条件などは特に制限されるものではない。
例えば、液滴を発生する方法としては、回転円盤型式、
圧力ノズル式、二流体ノズル式、加圧2流体ノズル式な
どいずれのものでも使用できる。また、乾燥機容量も特
に制限がなく、実験室で使用するような小規模なスケー
ルから、工業的に使用するような大規模なスケールまで
いずれにも使用することができる。乾燥機における乾燥
用加熱ガスの供給部である入口部、また乾燥用加熱ガス
および乾燥粉末の排出口である出口部の位置も通常用い
られている噴霧乾燥の装置と同様にされ、特に限定され
るものでない。
In the method for producing the diene-based graft polymer powder, the spray-drying apparatus, latex spraying method, spray-drying conditions and the like are particularly limited except that superheated steam is used as the heating gas for drying. Not something.
For example, as a method of generating droplets, a rotating disk type,
Any type such as a pressure nozzle type, a two-fluid nozzle type, and a pressurized two-fluid nozzle type can be used. The capacity of the dryer is not particularly limited, and it can be used in any scale from a small scale used in a laboratory to a large scale used industrially. The position of the inlet, which is the supply of the heating gas for drying in the dryer, and the outlet, which is the outlet for the heating gas for drying and the dry powder, are also the same as those of a commonly used spray-drying apparatus, and are not particularly limited. Not something.

【0023】[0023]

【実施例】以下実施例にもとづき本発明を説明する。な
お、実施例、比較例中の「部」および「%」は特にこと
わりがない限り、それぞれ「質量部」および「質量%」
を表すものである。実施例及び比較例における各種の評
価は以下に示す方法で行なった。 1)噴霧乾燥連続運転評価 噴霧乾燥は、小型スプレードライヤー(NIRO JA
PAN株式会社製、直胴部高さ0.8m、直胴部内径
1.5m、回転円盤式アトマイザー)を用い、常圧下で
下記ジエン系グラフト重合体ラテックスの噴霧乾燥を行
なった。 2)最低造膜温度の測定 高林理化(株)製の最低成膜温度測定装置を使用し測定
した。 測定温度は、低温側=20℃、高温側=180℃の条件で測
定した。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below based on embodiments. In Examples and Comparative Examples, “parts” and “%” are “parts by mass” and “% by mass”, respectively, unless otherwise specified.
Is represented. Various evaluations in Examples and Comparative Examples were performed by the following methods. 1) Evaluation of continuous operation of spray drying Spray drying was performed using a small spray dryer (NIRO JA).
The following diene-based graft polymer latex was spray-dried under normal pressure using a straight body part height of 0.8 m, a straight body part inner diameter of 1.5 m, and a rotating disk atomizer (manufactured by PAN Corporation). 2) Measurement of minimum film formation temperature Measurement was performed using a minimum film formation temperature measurement device manufactured by Takabayashi Rika Co., Ltd. The measurement temperature was measured under the conditions of a low temperature side = 20 ° C. and a high temperature side = 180 ° C.

【0024】[実施例1〜4 比較例1] (1)ブタジエン系重合体のラテックス(A−1)の合
成 スチレン25部、パラメンタンハイドロパーオキサイド
0.3部、ピロリン酸Na(無水)0.15部、牛脂脂
肪酸カリウム1.5部、ピロリン酸Na(無水)0.1
5部、脱イオン水(以後、単に水と略記とする。)14
0部をオートクレーブ(実用耐圧0.6MpaG)に仕
込んで窒素置換を行なった後、これに1,3ブタジエン
75部を仕込んだ。次いで、得られた混合液を攪拌しな
がら昇温し、45℃になった時点で、硫酸第一鉄七水塩
0.003部、含水結晶葡萄糖0.2部、水10部の混
合物を反応器内に投入し、そのまま60℃まで昇温し
た。次いで、上記溶液における重合転化率が97%にな
った時点で重合を終了した。得られたブタジエンゴム重
合体ラテックス(A−1)の固形分は40%であった。
Examples 1-4 Comparative Example 1 (1) Synthesis of butadiene polymer latex (A-1) 25 parts of styrene, 0.3 parts of paramenthane hydroperoxide, 0 parts of sodium pyrophosphate (anhydrous) 15 parts, potassium tallow fatty acid 1.5 parts, Na pyrophosphate (anhydrous) 0.1
5 parts, deionized water (hereinafter simply referred to as water) 14
After 0 parts were charged into an autoclave (practical withstand pressure: 0.6 MpaG) and subjected to nitrogen substitution, 75 parts of 1,3 butadiene was charged therein. Then, the obtained mixture was heated while stirring, and when the temperature reached 45 ° C., a mixture of 0.003 part of ferrous sulfate heptahydrate, 0.2 part of hydrous dextrose and 10 parts of water was reacted. It was charged in a vessel and heated to 60 ° C. as it was. Next, the polymerization was terminated when the polymerization conversion in the above solution reached 97%. The solid content of the obtained butadiene rubber polymer latex (A-1) was 40%.

【0025】(2)グラフト重合体ラテックス(A−
2)の合成 上記ブタジエンゴム重合体ラテックス(A−1)583
部(固形分として233部)、水85部、牛脂脂肪酸カ
リウム5.0部を反応器に仕込み、窒素置換した後、ナ
トリウムホルムアルデヒドスルホキシレート二水和物
0.3部を添加し、内温を70℃に昇温した。次いで、
メチルメタクリレート28部、エチルアクリレート7
部、クメインハイドロパーオキサイド0.15部の混合
物を30分かけて連続添加し100分保持した。次い
で、スチレン55部、クメインハイドロパーオキサイド
0.20部の混合物を100分かけて連続添加し、12
0分保持した。次いで、メチルメタクリレート10部、
クメインハイドロパーオキサイド0.05部の混合物を
30分かけて連続添加し120分保持し重合を終了し
た。得られたグラフト重合体ラテックス(A−2)を噴
霧乾燥連続運転評価を行なった。連続運転後の噴霧乾燥
機内滞留物の観察結果を表1及び表2に示す。
(2) Graft polymer latex (A-
Synthesis of 2) Butadiene rubber polymer latex (A-1) 583
Parts (233 parts as solid content), 85 parts of water, and 5.0 parts of potassium tallow fatty acid were charged into a reactor, and after purging with nitrogen, 0.3 parts of sodium formaldehyde sulfoxylate dihydrate was added, and the mixture was heated at an internal temperature. Was heated to 70 ° C. Then
28 parts of methyl methacrylate, 7 ethyl acrylate
, And a mixture of 0.15 parts of cumene hydroperoxide were continuously added over 30 minutes and maintained for 100 minutes. Then, a mixture of 55 parts of styrene and 0.20 parts of cumene hydroperoxide was continuously added over 100 minutes,
Hold for 0 minutes. Then, 10 parts of methyl methacrylate,
A mixture of 0.05 parts of cumine hydroperoxide was continuously added over 30 minutes and maintained for 120 minutes to complete the polymerization. The obtained graft polymer latex (A-2) was evaluated for continuous spray-drying operation. Tables 1 and 2 show the observation results of the retained matter in the spray dryer after the continuous operation.

【0026】[実施例5 比較例2] (1)ブタジエン系重合体のラテックス(B−1)の合
成 水150部、ロジン酸カリウム1部、オレイン酸カリウ
ム1部、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート
二水和物0.4部、硫酸ナトリウム0.1部、t−ドデ
シルメルカプタン0.3部、ジイソポロピルベンゼンハ
イドロパーオキサイド0.5部、1,3−ブタジエン2
6.2部、およびスチレン1.4部を、オートクレーブ
(実用耐圧0.6MpaG)に仕込み57℃に昇温し
た。昇温途中ピロリン酸ナトリウム(10水和物)0.
2部、硫酸第一鉄七水塩0.003部を添加し重合を開
始した。次いで、重合温度が57℃に達した時点で、
1,3−ブタジエン68.8部およびスチレン3.6部
からなる単量体を連続滴下した。次いで、重合転化率が
40%に達した時点でn−オクチルメルカプタン0.3
部添加し、さらに重合を継続した。8時間後残存1,3
−ブタジエンを除去し重合を終了した。得られたブタジ
エン系重合体ラテックスの固形分は40.2%、重合転
化率が97%であった。
Example 5 Comparative Example 2 (1) Synthesis of butadiene polymer latex (B-1) 150 parts of water, 1 part of potassium rosinate, 1 part of potassium oleate, sodium formaldehyde sulfoxylate dihydrate 0.4 parts of sodium chloride, 0.1 part of sodium sulfate, 0.3 part of t-dodecyl mercaptan, 0.5 part of diisopropylpropylbenzene hydroperoxide, 1,3-butadiene 2
6.2 parts and 1.4 parts of styrene were charged into an autoclave (practical pressure resistance: 0.6 MpaG), and the temperature was raised to 57 ° C. During heating, sodium pyrophosphate (decahydrate) 0.
Two parts and 0.003 part of ferrous sulfate heptahydrate were added to initiate polymerization. Next, when the polymerization temperature reached 57 ° C,
A monomer composed of 68.8 parts of 1,3-butadiene and 3.6 parts of styrene was continuously dropped. Then, when the polymerization conversion reached 40%, n-octyl mercaptan 0.3
And the polymerization was continued. 8 hours remaining 1,3
-Butadiene was removed to terminate the polymerization. The solid content of the obtained butadiene polymer latex was 40.2%, and the polymerization conversion was 97%.

【0027】(2)酸基含有重合体ラテックス(B−
2)の製造 水3000部、オレイン酸カリウム30部、ジオクチル
スルホコハク酸ナトリウム15部およびナトリウムホル
ムアルデヒドスルホキシレート4.5部を反応器に仕込
み、60℃に昇温し、その時点から、アクリル酸−ブチ
ル1275部、メタクリル酸225部およびクメンハイ
ドロパーオキサイド6.0部からなる混合物を120分
かけて連続的に滴下した後、さらに2時間熟成を行い、
重合転化率が98%で、質量平均粒子径が0.08μm
の酸基含有重合体ラテックス(B−1)を得た。
(2) Acid-containing polymer latex (B-
Preparation of 2) 3000 parts of water, 30 parts of potassium oleate, 15 parts of sodium dioctylsulfosuccinate and 4.5 parts of sodium formaldehyde sulfoxylate were charged into a reactor, and the temperature was raised to 60 ° C. After continuously dropping a mixture consisting of 1275 parts of butyl, 225 parts of methacrylic acid and 6.0 parts of cumene hydroperoxide over 120 minutes, the mixture was further aged for 2 hours,
The polymerization conversion is 98% and the mass average particle diameter is 0.08 μm
The acid group-containing polymer latex (B-1) was obtained.

【0028】(3)ゴム状重合体ラテックス(B−3)
の製造 反応器に、ブタジエン系重合体ラテックス(B−1)2
489部(ゴム状重合体として1000部)を入れ、次
いで、攪拌下で上記の酸基含有重合体ラテックス(B−
2)61部(固形分として20部)を添加した後、引き
続き30分間攪拌し、質量平均粒子径が0.28μm、
固形分が40.7%の肥大化されたゴム状重合体ラテッ
クス(B−3)を得た。
(3) Rubbery polymer latex (B-3)
The butadiene polymer latex (B-1) 2
489 parts (1000 parts as a rubbery polymer) were added, and then the above acid-containing polymer latex (B-
2) After adding 61 parts (20 parts as a solid content), stirring was continued for 30 minutes, and the mass average particle diameter was 0.28 μm,
An enlarged rubbery polymer latex (B-3) having a solid content of 40.7% was obtained.

【0029】(4)グラフト重合体ラテックス(B−
4)の合成 水1500部、上記のゴム状重合体ラテックス(B−
3)2500部(ゴム状重合体として1000部)、デ
キストローズ6.0部、ピロリン酸ナトリウム(無水)
1.0部および硫酸第一鉄七水塩0.1部を反応器に仕
込み、窒素置換した後60℃に昇温し、アクリロニトリ
ル300部、スチレン700部、t−ドデシルメルカプ
タン12.0部およびクメインハイドロパーオキサイド
3.0部からなる単量体混合物を200分かけて滴下
し、その間、内温が65℃になる様にコントロールし
た。滴下終了後クメインハイドロパーオキサイド1.2
部を添加し、さらに70℃で1時間保持し、老化防止剤
(川口化学工業(株)製、アンテージW−400)10
部を添加した後、冷却した。重合転化率は97%であっ
た。得られたグラフト重合体ラテックス(B−4)を噴
霧乾燥連続運転評価を行なった。連続運転後の噴霧乾燥
機内滞留物の観察結果を表1に示す。
(4) Graft polymer latex (B-
Synthesis of 4) 1500 parts of water and the above rubbery polymer latex (B-
3) 2500 parts (1000 parts as a rubbery polymer), 6.0 parts of dextrose, sodium pyrophosphate (anhydrous)
1.0 part and ferrous sulfate heptahydrate 0.1 part were charged into a reactor, and after purging with nitrogen, the temperature was raised to 60 ° C., 300 parts of acrylonitrile, 700 parts of styrene, 12.0 parts of t-dodecyl mercaptan and A monomer mixture consisting of 3.0 parts of cumine hydroperoxide was added dropwise over 200 minutes, during which the internal temperature was controlled to 65 ° C. After completion of the dropping, cumine hydroperoxide 1.2
And further kept at 70 ° C. for 1 hour, and an antioxidant (Antage W-400, manufactured by Kawaguchi Chemical Industry Co., Ltd.) 10
After adding parts, the mixture was cooled. The polymerization conversion was 97%. The obtained graft polymer latex (B-4) was evaluated for continuous spray-drying operation. Table 1 shows the results of observation of the residue in the spray dryer after the continuous operation.

【0030】[実施例6 比較例3] (1)ブタジエン系重合体ラテックスの製造(C−1)
の合成 水140部、牛脂脂肪酸カリウム1.0部、ラウロイル
ザルコシンナトリウム0.5部、ピロリン酸Na(無
水)0.15部をオートクレーブ(実用耐圧0.6Mp
aG)に仕込み、窒素置換した後、1,3ブタジエン5
0部、ブチルアクリレート50部、ジイソプロピルベン
ゼンヒドロパーオキサイド0.24部を仕込み、攪拌し
ながら昇温し50℃に昇温した。次いで、硫酸第一鉄七
水塩0.003部、含水結晶葡萄糖0.2部、水10部
の混合物を反応器内に投入し、そのまま60℃まで昇温
した。次いで、重合転化率が98%になった時点で重合
を終了した。得られたブタジエン系重合体ラテックスの
固形分は40.5%であった。
Example 6 Comparative Example 3 (1) Production of butadiene polymer latex (C-1)
140 parts of water, 1.0 part of tallow fatty acid potassium, 0.5 part of lauroyl sarcosine sodium, and 0.15 part of sodium pyrophosphate (anhydrous) were autoclaved (with a practical pressure of 0.6 MPa).
aG), and after purging with nitrogen, 1,3 butadiene 5
0 parts, 50 parts of butyl acrylate, and 0.24 parts of diisopropylbenzene hydroperoxide were charged, and the temperature was raised to 50 ° C. while stirring. Next, a mixture of 0.003 part of ferrous sulfate heptahydrate, 0.2 part of hydrous crystalline dextrose, and 10 parts of water was charged into the reactor, and the temperature was directly raised to 60 ° C. Next, when the polymerization conversion reached 98%, the polymerization was terminated. The solid content of the obtained butadiene polymer latex was 40.5%.

【0031】(2)酸基含有重合体ラテックス(C−
2)の製造 水200部、オレイン酸カリウム2部、ジオクチルスル
ホコハク酸ナトリウム1部およびナトリウムホルムアル
デヒドスルホキシレート0.3部を反応器に仕込み、6
0℃に昇温し、その時点から、アクリル酸−ブチル85
部、メタクリル酸15部およびクメンハイドロパーオキ
サイド0.4部からなる混合物を120分かけて連続的
に滴下した後、さらに2時間熟成を行い、重合転化率が
98%である酸基含有重合体ラテックス(C−2)を得
た。
(2) Acid group-containing polymer latex (C-
Preparation of 2) 200 parts of water, 2 parts of potassium oleate, 1 part of sodium dioctylsulfosuccinate and 0.3 part of sodium formaldehyde sulfoxylate were charged into a reactor,
The temperature was raised to 0 ° C, and from that point on, 85-butyl acrylate was added.
, A mixture consisting of 15 parts of methacrylic acid and 0.4 part of cumene hydroperoxide was continuously dropped over 120 minutes, and then aged for 2 hours to obtain an acid group-containing polymer having a polymerization conversion of 98%. Latex (C-2) was obtained.

【0032】(3)ゴム状重合体ラテックス(C−3)
の製造 反応器に、ブタジエン系重合体ラテックス(C−1)2
48.9部(ゴム状重合体として100部)を入れ、次
いで、攪拌下で上記の酸基含有重合体ラテックス(C−
2)6.1部(固形分として2.0部)を添加した後、
引き続き30分間攪拌し、固形分が40.7%の肥大化
されたゴム状重合体ラテックス(C−3)を得た。
(3) Rubbery polymer latex (C-3)
A butadiene polymer latex (C-1) 2
48.9 parts (100 parts as a rubbery polymer) were added, and then the above acid-containing polymer latex (C-
2) After adding 6.1 parts (2.0 parts as solid content),
Subsequently, the mixture was stirred for 30 minutes to obtain an enlarged rubbery polymer latex (C-3) having a solid content of 40.7%.

【0033】(4)グラフト重合体(C−4)の製造 水1500部、上記のゴム状重合体ラテックス(C−
3)2500部(ゴム状重合体として1000部)、デ
キストローズ6.0部、ピロリン酸ナトリウム1.0部
および硫酸第一鉄七水塩0.1部を反応器に仕込み、窒
素置換した後60℃に昇温し、メチルメタクリレート3
80部、メチルアクリレート20部、t−ドデシルメル
カプタン0.25部およびクメインハイドロパーオキサ
イド0.075部からなる単量体混合物を200分かけ
て滴下し、その間、内温が65℃になる様にコントロー
ルした。滴下終了後、さらに70℃で1時間保持し、老
化防止剤(川口化学工業(株)製、アンテージW−40
0)1部を添加した後、冷却した。重合転化率は98%
であった。得られたグラフト重合体ラテックス(C−
4)を噴霧乾燥連続運転評価を行なった。連続運転後の
噴霧乾燥機内滞留物の観察結果を表1に示す。
(4) Production of graft polymer (C-4) 1500 parts of water and the above-mentioned rubbery polymer latex (C-
3) 2500 parts (1000 parts as a rubber-like polymer), 6.0 parts of dextrose, 1.0 part of sodium pyrophosphate, and 0.1 part of ferrous sulfate heptahydrate were charged into a reactor, and purged with nitrogen. The temperature was raised to 60 ° C and methyl methacrylate 3
A monomer mixture consisting of 80 parts, 20 parts of methyl acrylate, 0.25 part of t-dodecyl mercaptan and 0.075 part of cumene hydroperoxide was added dropwise over 200 minutes, during which the internal temperature was 65 ° C. Was controlled. After the completion of the dropwise addition, the mixture was kept at 70 ° C. for 1 hour, and an antioxidant (Antage W-40 manufactured by Kawaguchi Chemical Industry Co., Ltd.)
0) After adding 1 part, the mixture was cooled. 98% polymerization conversion
Met. The obtained graft polymer latex (C-
4) was evaluated for continuous spray-drying operation. Table 1 shows the results of observation of the residue in the spray dryer after the continuous operation.

【0034】[0034]

【表1】 [Table 1]

【0035】[0035]

【表2】 [Table 2]

【0036】表1及び表2に示す結果より、本発明の実
施例においては、ジエン系グラフト重合体の滞留物の自
動酸化がみられないことがわかった。これに対して、比
較例においては、滞留物物に自動酸化がみられた。
From the results shown in Tables 1 and 2, it was found that in the examples of the present invention, autoxidation of the retentate of the diene-based graft polymer was not observed. On the other hand, in the comparative example, autoxidation was observed in the retentate.

【0037】[0037]

【発明の効果】以上説明したように、本発明のジエン系
グラフト重合体粉体の製造方法によれば、ラテックスに
安定剤等を添加することなく、乾燥機内におけるジエン
系グラフト重合体の自動酸化による発火を防ぐことがで
き、支障なく経済的にジエン系グラフト重合体のラテッ
クスから噴霧乾燥によりジエン系グラフト重合体粉体を
得ることができる。また、ジエン系グラフト重合体の滞
留物の自動酸化のおそれが少ないことから連続運転が可
能になりジエン系グラフト重合体粉体の生産性を向上さ
せることができる。
As described above, according to the method for producing a diene-based graft polymer powder of the present invention, the auto-oxidation of the diene-based graft polymer in a dryer can be performed without adding a stabilizer or the like to the latex. Can be prevented, and a diene-based graft polymer powder can be obtained from the latex of the diene-based graft polymer by spray drying economically without any trouble. In addition, since there is little danger of autoxidation of the residue of the diene-based graft polymer, continuous operation is possible, and the productivity of the diene-based graft polymer powder can be improved.

【0038】また本発明において、ジエン系グラフト重
合体粉体の回収部である乾燥機の出口付近の水蒸気圧を
調整することによって、乾燥用加熱ガスとして水蒸気を
用いても、乾燥機内で水蒸気が凝集して結露が生じるこ
となく、ジエン系グラフト重合体ラテックスを乾燥させ
てその粉末を得ることができる。また、同時に上記出口
部の温度をジエン系グラフト重合体のMFTを規準とし
て調整することによって、粉末表面が融着することな
く、粉末特性に優れたジエン系グラフト重合体粉体を得
ることができる。
In the present invention, by adjusting the steam pressure in the vicinity of the outlet of the dryer, which is the recovery unit for the diene-based graft polymer powder, even if steam is used as the heating gas for drying, the steam is generated in the dryer. The powder can be obtained by drying the diene-based graft polymer latex without causing aggregation and condensation. At the same time, by adjusting the temperature of the outlet portion with reference to the MFT of the diene-based graft polymer, a diene-based graft polymer powder having excellent powder properties can be obtained without fusing the powder surface. .

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 重合体中のブタジエン単位が、10質量
%〜85質量%であるジエン系グラフト重合体ラテック
スを、乾燥機内に噴霧するとともに乾燥機の入口部から
加熱水蒸気を送り込み、前記ラテックスを乾燥させてジ
エン系グラフト重合体の粉末を得、この粉末を乾燥機の
出口部より回収することを特徴とするジエン系グラフト
重合体粉体の製造方法。
1. A diene-grafted polymer latex in which a butadiene unit in a polymer is 10% by mass to 85% by mass is sprayed into a dryer and heated steam is fed from an inlet of the dryer. A method for producing a diene-based graft polymer powder, comprising drying to obtain a diene-based graft polymer powder, and collecting the powder from an outlet of a dryer.
【請求項2】 上記乾燥機出口部付近の水蒸気の分圧
が、乾燥機出口部付近の温度における飽和水蒸気圧以下
であり、かつ前記乾燥機出口部付近の温度がジエン系グ
ラフト重合体ラテックスの最低成膜温度に100℃を加
えた温度以下であることを特徴とする請求項1に記載の
ジエン系グラフト重合体粉体の製造方法。
2. The partial pressure of steam near the outlet of the dryer is equal to or lower than the saturated steam pressure at the temperature near the outlet of the dryer, and the temperature near the outlet of the dryer is lower than that of the diene-based graft polymer latex. The method for producing a diene-based graft polymer powder according to claim 1, wherein the temperature is not higher than a temperature obtained by adding 100 ° C to the minimum film forming temperature.
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Cited By (3)

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