JP2002214991A - Image forming device - Google Patents

Image forming device

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Publication number
JP2002214991A
JP2002214991A JP2001005292A JP2001005292A JP2002214991A JP 2002214991 A JP2002214991 A JP 2002214991A JP 2001005292 A JP2001005292 A JP 2001005292A JP 2001005292 A JP2001005292 A JP 2001005292A JP 2002214991 A JP2002214991 A JP 2002214991A
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JP
Japan
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toner
elastic blade
photoreceptor
image
group
Prior art date
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Pending
Application number
JP2001005292A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Masahiko Hozumi
正彦 穂積
Wataru Yamada
渉 山田
Kenji Yao
健二 八百
Katsumi Nukada
克己 額田
Takahiro Suzuki
貴弘 鈴木
Kazuhiro Koseki
一浩 小関
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Business Innovation Corp
Original Assignee
Fuji Xerox Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Xerox Co Ltd filed Critical Fuji Xerox Co Ltd
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Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an image forming device having the large degree of freedom in terms of the installation position of a cleaning means, capable of completely preventing the damage and the reverse rotation of the blade of the cleaning means in the midst of actuation and stably yielding an image having excellent quality over a long term. SOLUTION: This image forming device is provided with an electrophotographic photoreceptor, an electrifying means, an exposure means, a developing means, a transfer means and a cleaning means. The cleaning means is provided with an elastic blade for scraping toner remaining on the surface of the photoreceptor, and a toner recovery member arranged to be opposed to the surface of the photoreceptor through the elastic blade and recovering the toner scraped by the elastic blade. The toner recovery member is extended along the elastic blade and its edge nearer to the photoreceptor projects more than the edge of the elastic blade and is bent toward the surface of the photoreceptor.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は画像形成装置に関す
るものであり、詳しくは、帯電、画像入力、現像、転
写、クリーニングなどの工程を含む電子写真プロセスに
用いられる画像形成装置に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an image forming apparatus, and more particularly, to an image forming apparatus used in an electrophotographic process including steps such as charging, image input, development, transfer, and cleaning.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、帯電、画像入力、現像、転写、ク
リーニングなどの工程を含む電子写真プロセスに用いら
れる複写機やプリンターなどの画像形成装置の分野にお
いては、生産性、材料設計の容易さ、安全性などの点か
ら、有機材料を用いた電子写真感光体の実用化が進めら
れている。この電子写真感光体には、良好な画像品質を
得る観点から、帯電工程の際に発生するオゾンやNOx
等に対する化学的な安定性のみならず、帯電工程の後の
トナー現像、紙への転写、クリーニングなどの工程にお
いて発生する熱劣化や摩擦等による機械的破壊等の物理
的なストレスに対する安定性が要求されている。
2. Description of the Related Art In recent years, in the field of image forming apparatuses such as copying machines and printers used in electrophotographic processes including steps of charging, image input, development, transfer, cleaning, etc., productivity and ease of material design are high. From the viewpoint of safety and the like, electrophotographic photosensitive members using organic materials have been put into practical use. From the viewpoint of obtaining good image quality, ozone and NOx generated during the charging process are applied to the electrophotographic photosensitive member.
Stability, as well as physical stress such as thermal degradation and mechanical destruction due to friction, etc., which occur in processes such as toner development, transfer to paper, and cleaning after the charging process. Has been requested.

【0003】そこで、上記の要求に応えるため、感光体
の耐久性を高めるための様々な検討がなされている。例
えば、“Proceedings of IS&T’s
Eleventh International C
ongress on Advances in No
n−Impact Printing Technol
ogies、p57〜59”には、ゾルゲル法を用いて
得られるケイ素を含有する薄膜を最表面の保護層とする
感光体が開示されている。また、特許第2575536
号公報には、応答性サブユニットを有する無機ガラス質
ネットワークを形成可能な材料を感光体に用いることが
開示されている。更に、特開平9−190004号公報
には、電荷輸送物質に加水分解性基を有するケイ素を直
接導入した有機ケイ素変成正孔輸送性化合物をコーティ
ング剤として用いた薄膜を最表面の保護層とする感光体
が開示されている。上記のそれぞれの感光体の保護層
は、何れもその内部にシロキサン結合の強固な3次元ネ
ットワークが形成されており、いわゆる有機−無機ハイ
ブリッド化によって、機械的な強度が大きく向上してい
る。
[0003] To meet the above demand, various studies have been made to improve the durability of the photoreceptor. For example, "Proceedings of IS &T's
Eleventh International C
on on Advances in No
n-Impact Printing Technology
ogies, pages 57 to 59 ", discloses a photoreceptor in which a silicon-containing thin film obtained by a sol-gel method is used as a protective layer on the outermost surface.
Japanese Patent Application Laid-Open Publication No. H11-139,086 discloses that a material capable of forming an inorganic vitreous network having a responsive subunit is used for a photoreceptor. Further, JP-A-9-190004 discloses that a thin film using an organosilicon-modified hole-transporting compound in which silicon having a hydrolyzable group is directly introduced into a charge-transporting material as a coating agent is used as the outermost protective layer. A photoreceptor is disclosed. Each of the protective layers of the respective photosensitive members has a strong three-dimensional network of siloxane bonds formed therein, and the mechanical strength is greatly improved by so-called organic-inorganic hybridization.

【0004】しかし、上記の保護層を有する感光体を帯
電、画像入力、現像、転写、クリーニングなどの工程を
連続的に繰り返しおこなう画像形成装置に搭載し、通常
のゼログラフィープロセスに用いた場合、クリーニング
工程において感光体表面の残留トナーをブレードにより
掻き落として除去するときに、ブレードに対する感光体
の機械的な強度は十分であるものの、感光体の表面とブ
レードとの間の摩擦力が増大してしまうという問題があ
った。このように感光体の表面とブレードとの間の摩擦
力が増大してしまうと、ブレードが感光体に引っかかっ
て反転(めくれ)したり、ブレードの先端が傷ついて欠
けることにより感光体の表面を損傷させてしまう等の問
題が発生してしまう。
However, when the photoreceptor having the above-mentioned protective layer is mounted on an image forming apparatus in which steps such as charging, image input, development, transfer and cleaning are continuously repeated, and used in a normal xerographic process, When the residual toner on the photoreceptor surface is scraped off by a blade in the cleaning process, the mechanical strength of the photoreceptor against the blade is sufficient, but the frictional force between the surface of the photoreceptor and the blade increases. There was a problem that would. When the frictional force between the surface of the photoreceptor and the blade increases, the blade is caught by the photoreceptor and turned (turned over), or the tip of the blade is damaged and chipped, so that the surface of the photoreceptor is damaged. Problems such as damage may occur.

【0005】これに対して、特開平9−16046号公
報においては、トナー除去用弾性ブレードの感光体と接
触する面の反対側に先端がトナー除去用弾性ブレードよ
りも前方に突出して感光体から掻き落とされたトナーを
捕集するフィルム状のトナー補集部材を設けたクリーニ
ング装置を備える画像形成装置が提案されている。
On the other hand, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-16046, on the opposite side of the surface of the elastic blade for removing toner, which comes into contact with the photosensitive member, the tip protrudes forward from the elastic blade for removing toner, and the photosensitive member is removed from the photosensitive member. 2. Description of the Related Art There has been proposed an image forming apparatus including a cleaning device provided with a film-shaped toner collecting member for collecting scraped toner.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、本発明
者等は、特開平9−16046号公報に記載の画像形成
装置であっても、クリーニング装置に設けられたトナー
補集部材は、その先端が開放された構造を有していてお
り、トナー除去用弾性ブレードよりも前方に突出して感
光体から掻き落とされたトナーを捕集できるもののせっ
かく補集したトナーが自由に補集部材の外に出てしま
い、所定量のトナーを定常的に保持しておくことが困難
で、保持されるトナーの量が変化することによりブレー
ドと感光体との間の摩擦力が変動してしまうという問題
があり、ブレードの反転、ブレードの損傷といった問題
が発生する場合があるため未だ十分なものではないこと
を見出した。
However, the inventor of the present invention has found that even in the image forming apparatus described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-16046, the tip of the toner collecting member provided in the cleaning device is not limited. It has an open structure, and can project toner forward from the elastic blade for removing toner and can collect toner scraped off from the photoreceptor, but the collected toner can freely exit the collection member. As a result, it is difficult to constantly hold a predetermined amount of toner, and there is a problem that the frictional force between the blade and the photoconductor fluctuates due to a change in the amount of toner held. However, it has been found that there is a case where problems such as reversal of the blade and damage to the blade occur, which are not yet sufficient.

【0007】また、特開平9−16046号公報に記載
の画像形成装置の場合、感光体に残留したトナーの量に
よってもブレードと感光体との間の摩擦力が変動してし
まうという問題があった。更に、この装置の場合、感光
体に対してブレードを取り付ける際に、その設置位置に
よっては保持したトナーが重力の影響を受けて下側に落
下してしまうため感光体に対する設置位置が非常に制限
され、装置のコンパクト化を図る上で障害となる場合が
あった。
Further, in the case of the image forming apparatus described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-16046, there is a problem that the frictional force between the blade and the photosensitive member varies depending on the amount of toner remaining on the photosensitive member. Was. Furthermore, in the case of this apparatus, when the blade is attached to the photoconductor, the toner held by the blade may fall down due to the effect of gravity depending on the installation position, so the installation position with respect to the photoconductor is extremely limited. This may be an obstacle to downsizing the device.

【0008】本発明は、上記従来技術の有する課題に鑑
みてなされたものであり、クリーニング手段の設置位置
の自由度が大きく、作動中におけるクリーニング手段の
ブレードの損傷や反転を十分に防止でき、長期にわたり
優れた画像品質を有する画像を安定して得ることのでき
る画像形成装置を提供することを目的とする。
The present invention has been made in view of the above-mentioned problems of the prior art, and has a large degree of freedom in the installation position of the cleaning means, and can sufficiently prevent damage and reversal of the blade of the cleaning means during operation. It is an object of the present invention to provide an image forming apparatus capable of stably obtaining an image having excellent image quality over a long period of time.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
に鑑み鋭意検討を重ねた結果、感光体に接触したブレー
ドの近傍に所定量のトナーを定常的に保持することがで
きるトナー保持領域を形成するトナー回収部材を設ける
ことにより、ブレードの損傷や反転を十分に防止できる
ことを見出し、本発明に到達した。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have made intensive studies in view of the above-mentioned problems, and as a result, have found that a toner holding device capable of constantly holding a predetermined amount of toner near a blade in contact with a photosensitive member. The present inventors have found that the provision of the toner collecting member for forming the region can sufficiently prevent damage and reversal of the blade, and arrived at the present invention.

【0010】すなわち、本発明の画像形成装置は、電子
写真感光体と、感光体を帯電させる帯電手段と、帯電後
の感光体を露光することにより静電潜像を形成する露光
手段と、静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形
成する現像手段と、トナー像を被転写体に転写する転写
手段と、感光体の表面に残存するトナーを除去するクリ
ーニング手段とを有する画像形成装置であって、クリー
ニング手段は、感光体の表面に残存するトナーを掻き落
す弾性ブレードと、弾性ブレードを介して感光体表面に
対向配置され、弾性ブレードにより掻き落とされるトナ
ーを回収するトナー回収部材と、を有し、トナー回収部
材は弾性ブレードに沿って延びており、その感光体に近
い方の縁部が弾性ブレードの縁部よりも突出するととも
に感光体の表面に向かって屈曲していることを特徴とす
る。
That is, the image forming apparatus of the present invention comprises: an electrophotographic photoreceptor; a charging unit for charging the photoreceptor; an exposing unit for forming an electrostatic latent image by exposing the charged photoreceptor to light; An image forming apparatus comprising: developing means for developing an electrostatic latent image with toner to form a toner image; transfer means for transferring the toner image to a transfer-receiving body; and cleaning means for removing toner remaining on the surface of the photoreceptor The cleaning unit includes an elastic blade that scrapes off toner remaining on the surface of the photoreceptor, a toner collection member that is disposed to face the photoreceptor surface via the elastic blade, and collects toner that is scraped off by the elastic blade. The toner recovery member extends along the elastic blade, and its edge near the photoconductor protrudes from the edge of the elastic blade and contacts the surface of the photoconductor. And characterized in that it selfish bent.

【0011】上記の形状を有するトナー回収部材を設け
ることにより、弾性ブレードの近傍に所定量のトナーを
定常的に保持することができるトナー保持領域がトナー
回収部材と弾性ブレードと感光体表面とにより形成され
ることになる。そして、装置作動中においてトナー保持
領域に保持されるトナーは、スライドしてゆく感光体表
面に吸着することにより潤滑剤として弾性ブレードと感
光体表面との間に供給されることになる。このとき、ト
ナー保持領域には所定量のトナーが定常的に保持されて
いるので、弾性ブレードと感光体表面との間に供給され
るトナー量を作動中においてほぼ一定とすることができ
る。そのため、装置作動中において弾性ブレードと感光
体との間の摩擦力が変動し、弾性ブレードの損傷及び弾
性ブレードの反転といった問題の発生を確実に防止する
ことができる。
By providing the toner collecting member having the above-described shape, a toner holding area capable of constantly holding a predetermined amount of toner near the elastic blade is formed by the toner collecting member, the elastic blade, and the photosensitive member surface. Will be formed. Then, the toner held in the toner holding area during operation of the apparatus is supplied between the elastic blade and the surface of the photoconductor as a lubricant by adsorbing on the surface of the photoconductor that slides. At this time, since a predetermined amount of toner is steadily held in the toner holding area, the amount of toner supplied between the elastic blade and the surface of the photoconductor can be made substantially constant during operation. Therefore, the frictional force between the elastic blade and the photoreceptor fluctuates during operation of the apparatus, and it is possible to reliably prevent problems such as damage to the elastic blade and reversal of the elastic blade.

【0012】また、本発明におけるトナー回収部材は上
記の形状を有しているため保持したトナーを重力の影響
で下側に落下させてしまうことなく確実に保持すること
ができる。そのため、弾性ブレードを転写手段の配置位
置から帯電手段の配置位置の間であれば特に制限を受け
ずに設置することができる。従って、本発明におけるト
ナー回収部材を設けることにより、装置構成の自由度が
向上し、装置のコンパクト化を容易に図ることができ
る。
Further, since the toner collecting member of the present invention has the above-mentioned shape, it can surely hold the held toner without falling down due to the influence of gravity. Therefore, the elastic blade can be installed without any particular limitation as long as it is between the arrangement position of the transfer unit and the arrangement position of the charging unit. Therefore, by providing the toner collecting member in the present invention, the degree of freedom of the apparatus configuration is improved, and the apparatus can be easily made compact.

【0013】更に、本発明の画像形成装置は、電子写真
感光体と、感光体を帯電させる帯電手段と、帯電後の感
光体を露光することにより静電潜像を形成する露光手段
と、静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成す
る現像手段と、トナー像を被転写体に転写する転写手段
と、感光体の表面に残存したトナーを除去するクリーニ
ング手段とを有する画像形成装置であって、クリーニン
グ手段は、感光体の表面に残存するトナーを掻き落す弾
性ブレードと、弾性ブレードにより掻き落とされるトナ
ーを回収するトナー回収手段と、を有し、トナー回収手
段は、弾性ブレードと転写手段との間の固定部と、固定
部から延びて、弾性ブレードに剥離可能に当接又は弾性
ブレードの感光体に接する側と反対側の面との間に所定
の間隔をあけるようにして設けられる第一のフィルム状
部材と、固定部から延びて弾性ブレードと転写手段との
間の感光体の表面に剥離可能に当接する第二のフィルム
状部材と、を有していることを特徴とする。
Further, the image forming apparatus of the present invention comprises: an electrophotographic photoreceptor; a charging unit for charging the photoreceptor; an exposing unit for forming an electrostatic latent image by exposing the charged photoreceptor to light; An image forming apparatus comprising: developing means for developing an electrostatic latent image with toner to form a toner image; transfer means for transferring the toner image to a transfer-receiving body; and cleaning means for removing toner remaining on the surface of the photoreceptor Wherein the cleaning means has an elastic blade for scraping off toner remaining on the surface of the photoreceptor, and a toner collecting means for collecting toner scraped off by the elastic blade, and the toner collecting means includes an elastic blade and A predetermined distance is provided between a fixed portion between the transfer means and a surface extending from the fixed portion and releasably abutting on the elastic blade or a surface of the elastic blade which is in contact with the photoconductor and on the opposite side. And a second film-like member extending from the fixed portion and peelably abutting on the surface of the photoconductor between the elastic blade and the transfer means. It is characterized by.

【0014】このように、上記の構成を有するトナー回
収手段を設けることにより、弾性ブレードの近傍に所定
量のトナーを定常的に保持することができるトナー保持
領域が第一のフィルム状部材と第二のフィルム状部材と
弾性ブレードと感光体表面とにより形成されることにな
る。そして、装置作動中においてトナー保持領域に保持
されるトナーは、スライドしてゆく感光体表面に吸着す
ることにより潤滑剤として弾性ブレードと感光体表面と
の間に供給されることになる。このとき、先に述べたよ
うにトナー保持領域には所定量のトナーが定常的に保持
されているので、弾性ブレードと感光体表面との間に供
給されるトナー量を作動中においてほぼ一定とすること
ができる。そのため、弾性ブレードと感光体との間の摩
擦力が変動し、弾性ブレードの損傷及び弾性ブレードの
反転、といった問題の発生を確実に防止することができ
る。
As described above, by providing the toner collecting means having the above-described configuration, the toner holding area capable of constantly holding a predetermined amount of toner near the elastic blade has the first film-like member and the first film-like member. It is formed by the two film-like members, the elastic blade and the surface of the photoconductor. Then, the toner held in the toner holding area during operation of the apparatus is supplied between the elastic blade and the surface of the photoconductor as a lubricant by adsorbing on the surface of the photoconductor that slides. At this time, since the predetermined amount of toner is steadily held in the toner holding area as described above, the amount of toner supplied between the elastic blade and the surface of the photoconductor is kept substantially constant during operation. can do. For this reason, the frictional force between the elastic blade and the photosensitive member fluctuates, and it is possible to reliably prevent the problems such as damage to the elastic blade and reversal of the elastic blade.

【0015】また、本発明におけるトナー回収手段は上
記の構成を有しているため保持したトナーを重力の影響
で下側に落下させてしまうことなく確実に保持すること
ができる。そのため、弾性ブレードを転写手段の配置位
置から帯電手段の配置位置の間であれば特に制限を受け
ずに設置することができる。従って、本発明におけるト
ナー回収手段を設けることにより、装置構成の自由度が
向上し、装置のコンパクト化を容易に図ることができ
る。
Further, since the toner collecting means of the present invention has the above-described structure, the held toner can be surely held without being dropped downward by the influence of gravity. Therefore, the elastic blade can be installed without any particular limitation as long as it is between the arrangement position of the transfer unit and the arrangement position of the charging unit. Therefore, by providing the toner collecting means in the present invention, the degree of freedom of the apparatus configuration is improved, and the apparatus can be easily made compact.

【0016】更に、本発明の画像形成装置においては、
電子写真感光体が導電性支持体層と該支持体上に配置さ
れた感光層とを有しており、弾性ブレードに接触する感
光層の表面近傍には、下記式(1)で表される光機能性
有機ケイ素化合物を加水分解させることにより得られる
シロキサン結合を有するして得られる架橋体が含有され
ていることが好ましい。 W[−D−SiR3-aab …(1) ここで、式(1)中、Wは光機能性有機基を示し、Dは
可とう性を有する2価の基を示し、Rは水素原子、アル
キル基及び置換又は無置換のアリール基からなる群から
選択される何れかを示し、Qは加水分解性基を示し、a
は1〜3の整数を示し、bは1〜4の整数を示す。
Further, in the image forming apparatus of the present invention,
The electrophotographic photoreceptor has a conductive support layer and a photosensitive layer disposed on the support, and is represented by the following formula (1) near the surface of the photosensitive layer that contacts the elastic blade. It is preferable to contain a crosslinked product having a siloxane bond obtained by hydrolyzing the photofunctional organosilicon compound. W [-D-SiR 3-a Q a ] b (1) Here, in the formula (1), W represents a photofunctional organic group, D represents a divalent group having flexibility, R represents any one selected from the group consisting of a hydrogen atom, an alkyl group and a substituted or unsubstituted aryl group; Q represents a hydrolyzable group;
Represents an integer of 1 to 3, and b represents an integer of 1 to 4.

【0017】このように感光層を構成する層のうち最表
面に配置される層に上記の光機能性有機ケイ素化合物を
加水分解することにより得られるシロキサン結合(O−
Si−O結合)を有する架橋体を含有させた構成を有す
る電子写真感光体は、熱、電気、化学物質等に対する安
定性と機械的強度とがより高められると共に、水、放電
生成物、トナーなどの汚染物質に対する付着防止効果が
より向上する傾向にあるので、このような構成を有する
電子写真感光体を備えることにより、装置作動中におけ
る弾性ブレードの損傷及び弾性ブレードの反転といった
問題の発生をより確実に防止しつつより優れた画像品質
を有する画像を長期にわたって得ることのできる画像形
成装置を構成することができる。
As described above, a siloxane bond (O-O) obtained by hydrolyzing the above-mentioned photofunctional organosilicon compound is added to the layer disposed on the outermost surface of the layers constituting the photosensitive layer.
An electrophotographic photoreceptor having a structure containing a crosslinked product having a (Si—O bond) has improved stability against heat, electricity, chemical substances, and the like, as well as improved mechanical strength, as well as water, discharge products, and toner. Since the effect of preventing adhesion to contaminants such as the like tends to be further improved, by providing the electrophotographic photosensitive member having such a configuration, problems such as damage to the elastic blade and reversal of the elastic blade during operation of the apparatus can be prevented. An image forming apparatus capable of obtaining an image having better image quality for a long period of time while reliably preventing the image formation can be configured.

【0018】なお、本発明の画像形成装置に備えられる
電子写真感光体の感光層は、いわゆる単層型の感光層で
あってもよく、電荷発生層と電荷輸送層とを有するいわ
ゆる積層型の感光層であってもよい。更に、単層型の感
光層及び積層型の感光層のいずれの場合にも、表面保護
層を更に設けるものであってもよい。そして、この場
合、上記の架橋体は、感光体の最表面に位置する表面保
護層に少なくとも含有させればよい。また、積層型の感
光層を有する感光体の場合、導電性支持体層上に積層さ
れる電荷発生層及び電荷輸送層の積層の順序は特に限定
されないが、全体の構造としては、アルミニウム等の導
電性支持体層の表面に下引層、電荷発生層、電荷輸送
層、表面保護層を順次積層した構造であることが好まし
く、上記の架橋体を電荷輸送層と表面保護層とに含有さ
せるか、表面保護層のみに含有させれば、耐久性に優れ
た電子写真感光体を作製することができる。
The photosensitive layer of the electrophotographic photosensitive member provided in the image forming apparatus of the present invention may be a so-called single-layer type photosensitive layer, or a so-called laminated type having a charge generation layer and a charge transport layer. It may be a photosensitive layer. Further, in both cases of the single-layer type photosensitive layer and the laminated type photosensitive layer, a surface protective layer may be further provided. In this case, the crosslinked product may be contained at least in the surface protective layer located on the outermost surface of the photoconductor. In the case of a photoreceptor having a laminated photosensitive layer, the order of lamination of the charge generation layer and the charge transport layer laminated on the conductive support layer is not particularly limited, but the entire structure is made of aluminum or the like. It is preferable that the undercoat layer, the charge generation layer, the charge transport layer, and the surface protective layer are sequentially laminated on the surface of the conductive support layer, and the crosslinked product is contained in the charge transport layer and the surface protective layer. Alternatively, if it is contained only in the surface protective layer, an electrophotographic photosensitive member having excellent durability can be produced.

【0019】[0019]

【発明の実施の形態】以下、場合により図面を参照しつ
つ、本発明の画像形成装置の好適な実施形態について詳
細に説明する。なお、図面中、同一又は相当部分には同
一符号を付することとする。
DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Preferred embodiments of an image forming apparatus according to the present invention will be described below in detail with reference to the accompanying drawings. In the drawings, the same or corresponding portions are denoted by the same reference characters.

【0020】[第一実施形態]図1は、本発明の画像形
成装置の第一実施形態の基本構成を概略的に示す断面図
である。図1に示す画像形成装置100は、電子写真感
光体1と、電子写真感光体1を帯電させる帯電手段とな
る導電性部材2と、導電性部材2に接続された電源3
と、導電性部材2により帯電される電子写真感光体1を
露光する露光手段となる画像入力装置4と、画像入力装
置4により露光された部分を現像する現像手段となる現
像装置5と、現像装置5により電子写真感光体1に現像
された像を画像出力媒体9に転写する転写手段となる転
写部材7及び一次転写部材10と、クリーニング装置6
と、定着装置8とから主として構成されている。そし
て、この画像形成装置100は、上記の帯電から転写ま
での一連の画像形成のサイクルを連続的に繰り返して行
なうことができる。
[First Embodiment] FIG. 1 is a sectional view schematically showing a basic configuration of a first embodiment of the image forming apparatus of the present invention. An image forming apparatus 100 shown in FIG. 1 includes an electrophotographic photosensitive member 1, a conductive member 2 serving as a charging unit for charging the electrophotographic photosensitive member 1, and a power supply 3 connected to the conductive member 2.
An image input device 4 as exposure means for exposing the electrophotographic photosensitive member 1 charged by the conductive member 2, a developing device 5 as development means for developing a portion exposed by the image input device 4, A transfer member 7 and a primary transfer member 10 serving as transfer means for transferring an image developed on the electrophotographic photosensitive member 1 to the image output medium 9 by the device 5, and a cleaning device 6
And the fixing device 8. The image forming apparatus 100 can continuously and repeatedly perform a series of image forming cycles from charging to transfer.

【0021】画像形成装置100に備えられるクリーニ
ング装置6は、感光体1に付着している残存トナーPや
ゴミ等を除去するための装置である。先にも述べたよう
に、このクリーニング装置6には、感光体1の表面に残
存するトナーPを掻き落す弾性ブレード62と、弾性ブ
レード62を介して感光体1の表面に対向配置され、弾
性ブレード62により掻き落とされるトナーPを回収す
るトナー回収部材63と、図示しないトナーボトルに接
続された弾性ブレード62とトナー回収部材63とを覆
うカバー64が備えられており、画像形成装置100の
作動中において弾性ブレード62と感光体との間の摩擦
力が変動し、弾性ブレード62の損傷及び反転といった
問題の発生を確実に防止することが図られている。
The cleaning device 6 provided in the image forming apparatus 100 is a device for removing residual toner P, dust and the like adhering to the photoreceptor 1. As described above, the cleaning device 6 includes the elastic blade 62 that scrapes off the toner P remaining on the surface of the photoconductor 1 and the elastic blade 62 that faces the surface of the photoconductor 1 via the elastic blade 62. The image forming apparatus 100 includes a toner collecting member 63 that collects the toner P scraped off by the blade 62 and a cover 64 that covers the elastic blade 62 and the toner collecting member 63 connected to a toner bottle (not shown). In such a case, the frictional force between the elastic blade 62 and the photosensitive member fluctuates, and it is intended to reliably prevent the problems such as damage and inversion of the elastic blade 62.

【0022】すなわち、図1に示すように、トナー回収
部材63は弾性ブレード62に沿って延びており、その
感光体1に近い方の縁部が弾性ブレード62の縁部より
も突出するとともに感光体1の表面に向かって屈曲して
いるので、弾性ブレード62の近傍に所定量のトナーを
定常的に保持することができるトナー保持領域Rがトナ
ー回収部材63と弾性ブレード62と感光体1の表面と
により形成される。そして、画像形成装置100の作動
中において、トナー保持領域Rに保持されるトナーP
は、スライドしてゆく感光体1の表面に吸着することに
より潤滑剤として弾性ブレードと感光体表面との間に供
給される。このとき、トナー保持領域Rには所定量のト
ナーPが定常的に保持されているので、弾性ブレード6
2と感光体1の表面との間に供給されるトナーPの量を
作動中においてほぼ一定とすることができる。そのた
め、画像形成装置100の作動中において、弾性ブレー
ド62と感光体1との間の摩擦力が変動し、弾性ブレー
ド62の損傷及びの反転といった問題の発生を確実に防
止することができる。なお、トナー保持領域Rに過剰に
蓄積されたトナーPは、図1に示すようにトナー回収部
材63の屈曲した縁部から、カバー64内に落下する。
そして、カバー64内に落下したトナーPは、回転する
オーガー(螺旋部材)61によりカバー64から外に搬
送されることにより、カバー64に接続されたトナーボ
トル(図示せず)に回収される。
That is, as shown in FIG. 1, the toner collecting member 63 extends along the elastic blade 62, and the edge of the toner collecting member 63 closer to the photoreceptor 1 projects from the edge of the elastic blade 62, and Since it is bent toward the surface of the body 1, the toner holding region R in which a predetermined amount of toner can be constantly held near the elastic blade 62 is formed by the toner collecting member 63, the elastic blade 62, and the photosensitive member 1. Formed by the surface. During the operation of the image forming apparatus 100, the toner P held in the toner holding region R is
Is supplied as a lubricant between the elastic blade and the surface of the photoconductor 1 by being adsorbed on the surface of the photoconductor 1 that slides. At this time, since a predetermined amount of toner P is steadily held in the toner holding region R, the elastic blade 6
The amount of the toner P supplied between the photoconductor 2 and the surface of the photoconductor 1 can be made substantially constant during operation. Therefore, during the operation of the image forming apparatus 100, the frictional force between the elastic blade 62 and the photoconductor 1 fluctuates, and it is possible to reliably prevent the problems such as damage and reversal of the elastic blade 62. The toner P excessively accumulated in the toner holding region R falls into the cover 64 from the bent edge of the toner collecting member 63 as shown in FIG.
The toner P that has fallen into the cover 64 is conveyed out of the cover 64 by the rotating auger (spiral member) 61 and is collected in a toner bottle (not shown) connected to the cover 64.

【0023】また、トナー回収部材63は屈曲した縁部
を有しているためトナー保持領域Rを確実に確保するこ
とのできる構成を有している。そのため、トナー保持領
域R中に常に所定量のトナーPを重力の影響で下側に全
て落下させてしまうことなく確実に保持することができ
る。そのため、弾性ブレード62は、転写部材7及び一
次転写部材10の配置位置から導電性部材2の配置位置
の間であれば特に制限を受けずに設置することができ
る。このトナー回収部材63の構成材料は特に限定され
ないが、例えば、ポリエチレンテレフタレート等が挙げ
られる。また、この弾性ブレード62の構成材料は特に
限定されないが、例えば、ポリウレタン、ポリエステ
ル、シリコンゴム等が挙げられる。
Further, since the toner collecting member 63 has a bent edge, the toner collecting member 63 has a structure capable of reliably securing the toner holding region R. Therefore, the predetermined amount of toner P can always be reliably held in the toner holding region R without dropping all of the toner P downward under the influence of gravity. Therefore, the elastic blade 62 can be installed without any particular limitation as long as it is between the arrangement position of the transfer member 7 and the primary transfer member 10 and the arrangement position of the conductive member 2. The constituent material of the toner collecting member 63 is not particularly limited, and examples thereof include polyethylene terephthalate. The constituent material of the elastic blade 62 is not particularly limited, and examples thereof include polyurethane, polyester, and silicone rubber.

【0024】以下、電子写真感光体1(以下、単に、
「感光体1」という場合がある)として前述の積層型の
構成を採用する場合を例として説明する。
Hereinafter, the electrophotographic photosensitive member 1 (hereinafter simply referred to as
An example in which the above-described laminated type configuration is adopted as “photoconductor 1” will be described.

【0025】導電性支持体層の構成材料は特に限定され
るものではなく公知の材料を使用使用することができ
る。例えば、不透明及び透明の導電性支持体いずれも用
いることができる。具体的には、例えば、1)アルミニ
ウム、銅、亜鉛、ステンレス、クロム、ニッケル、モリ
ブデン、バナジウム、インジウム、金、白金等の金属又
はこれらの合金を用いた金属板、金属ドラム、金属ベル
ト、2)導電性化合物(例えば、導電性ポリマー、酸化
インジウム等)、アルミニウム、パラジウム、金等の金
属又はこれらの合金を塗布、蒸着、或いはラミネートし
た紙、プラスチック又はガラス等が挙げられる。また、
導電性支持体の形状も特に限定されるものではなく、例
えば、ドラム状、シート状、プレート状、無端ベルト状
等、適宜の形状とすることができる。また、導電性支持
体は、必要に応じて、画質に影響のない範囲で表面処理
を行うことができる。該表面処理としては、陽極酸化被
膜処理、熱水酸化処理、薬品処理、着色処理、及び乱反
射処理(例えば、砂目立て等)等が挙げられる。また、
乱反射防止や、電荷注入制御のための層を設けてもよ
い。
The constituent material of the conductive support layer is not particularly limited, and known materials can be used. For example, both opaque and transparent conductive supports can be used. Specifically, for example, 1) a metal plate, a metal drum, a metal belt using a metal such as aluminum, copper, zinc, stainless steel, chromium, nickel, molybdenum, vanadium, indium, gold, platinum, or an alloy thereof; A) Paper, plastic, glass, or the like on which a conductive compound (for example, a conductive polymer, indium oxide, or the like), a metal such as aluminum, palladium, or gold, or an alloy thereof is applied, deposited, or laminated. Also,
The shape of the conductive support is also not particularly limited, and may be an appropriate shape such as a drum shape, a sheet shape, a plate shape, and an endless belt shape. In addition, the conductive support can be subjected to a surface treatment as necessary within a range that does not affect the image quality. Examples of the surface treatment include anodic oxide coating treatment, thermal hydroxylation treatment, chemical treatment, coloring treatment, and irregular reflection treatment (for example, graining). Also,
A layer for preventing irregular reflection and controlling charge injection may be provided.

【0026】電荷発生層に含有される電荷発生材料は電
荷発生能を有するものであれば特に限定されず、公知の
材料を使用することができる。具体的には、例えば、
i)縮環芳香族系顔料、アゾ系顔料、キノン系顔料、ペ
リレン系顔料、インジゴ系顔料、チオインジゴ系顔料、
ビスベンゾイミダゾール系顔料、フタロシアニン系顔
料、キナクリドン系顔料、キノリン系顔料、レーキ系顔
料、アゾレーキ系顔料、アントラキノン系顔料、オキサ
ジン系顔料、ジオキサジン系顔料、トリフェニルメタン
系顔料、アズレニウム系染料、スクウェアリウム系染
料、ピリリウム系染料、トリアリルメタン系染料、キサ
ンテン系染料、チアジン系染料、シアニン系染料等の種
々の有機顔料及び染料、ii)アモルファスシリコン、
アモルファスセレン、テルル、セレン−テルル合金、硫
化カドミウム、硫化アンチモン、酸化亜鉛、硫化亜鉛等
の無機材料等が挙げられる。これらの中でも、感度、電
気的安定性、照射光に対する光化学的安定性の観点か
ら、縮環芳香族系顔料、ペリレン系顔料、アゾ系顔料、
フタロシアニン系顔料を使用することが好ましい。な
お、上記の電荷発生材料は、上記の材料を単独で用いて
もよく、2種以上を併用してもよい。
The charge generation material contained in the charge generation layer is not particularly limited as long as it has charge generation ability, and known materials can be used. Specifically, for example,
i) condensed aromatic pigments, azo pigments, quinone pigments, perylene pigments, indigo pigments, thioindigo pigments,
Bisbenzimidazole pigments, phthalocyanine pigments, quinacridone pigments, quinoline pigments, lake pigments, azo lake pigments, anthraquinone pigments, oxazine pigments, dioxazine pigments, triphenylmethane pigments, azurenium dyes, squarium Various organic pigments and dyes such as dyes, pyrylium dyes, triallylmethane dyes, xanthene dyes, thiazine dyes, cyanine dyes, etc., ii) amorphous silicon,
Examples include inorganic materials such as amorphous selenium, tellurium, selenium-tellurium alloy, cadmium sulfide, antimony sulfide, zinc oxide, and zinc sulfide. Among these, from the viewpoints of sensitivity, electrical stability, and photochemical stability to irradiation light, fused-ring aromatic pigments, perylene pigments, azo pigments,
It is preferable to use a phthalocyanine pigment. The above-described charge generation materials may be used alone or in combination of two or more.

【0027】また、電荷発生層は、導電性基板上に電荷
発生材料を真空蒸着法等により直接成膜したり、有機溶
剤中に電荷発生材料と結着樹脂とを溶解又は分散させた
塗布液を導電性基板上に塗布することにより成膜して形
成することができる。
The charge generation layer may be formed by directly depositing a charge generation material on a conductive substrate by a vacuum deposition method or the like, or by coating or dissolving or dispersing the charge generation material and a binder resin in an organic solvent. Is applied to a conductive substrate to form a film.

【0028】上記の電荷発生層を形成するための塗布液
に添加する結着樹脂としては、例えばポリビニルブチラ
ール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、ポリビニルアセ
タール系樹脂(例えば、ブチラールの一部がホルマール
やアセトアセタール等で変性された部分アセタール化ポ
リビニルアセタール樹脂等)、ポリアミド系樹脂、ポリ
エステル樹脂、変性エーテル型ポリエステル樹脂、ポリ
カーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹
脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ
ビニルアセテート樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、シリコーン樹脂、フェノール樹脂、フェノキシ樹
脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、尿素樹脂、
ポリウレタン樹脂、ポリ−N−ビニルカルバゾール樹
脂、ポリビニルアントラセン樹脂、ポリビニルピレン等
が挙げられる。これらの中でも、ポリビニルアセタール
系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、フェノキ
シ樹脂、及び変性エーテル型ポリエステル樹脂は、電荷
発生材料として顔料を用いる場合、顔料を良く分散さ
せ、顔料が凝集せず長期にわたり塗布液を安定にするこ
とができ、また、その塗布液を用いることで均一な被膜
を形成させ、電気特性を良くし画質欠陥を少なくするこ
とができるため、好適である。なお、これらの結着樹脂
は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
Examples of the binder resin to be added to the coating solution for forming the charge generation layer include polyvinyl butyral resin, polyvinyl formal resin, and polyvinyl acetal resin (for example, a part of butyral is formal or acetoacetal, etc.). Partially acetalized polyvinyl acetal resin, etc.), polyamide resin, polyester resin, modified ether type polyester resin, polycarbonate resin, acrylic resin, polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, polystyrene resin, polyvinyl acetate resin, chloride Vinyl-vinyl acetate copolymer, silicone resin, phenol resin, phenoxy resin, melamine resin, benzoguanamine resin, urea resin,
Examples thereof include a polyurethane resin, a poly-N-vinylcarbazole resin, a polyvinylanthracene resin, and polyvinylpyrene. Among these, polyvinyl acetal-based resin, vinyl chloride-vinyl acetate-based copolymer, phenoxy resin, and modified ether-type polyester resin, when using a pigment as a charge generating material, disperse the pigment well, the pigment does not aggregate It is preferable because the coating solution can be stabilized over a long period of time, and the use of the coating solution can form a uniform film, improve electrical characteristics and reduce image quality defects. These binder resins may be used alone or in combination of two or more.

【0029】また、電荷発生層を形成するための塗布液
に添加する有機溶剤は、使用する電荷発生材料の種類に
よって適宜最適なものを選択して用いることが好ましい
具体的な有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタ
ノール、n−プロパノール、n−ブタノール、ベンジル
アルコール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、ア
セトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、クロ
ロベンゼン、酢酸メチル、酢酸n−ブチル、ジオキサ
ン、テトラヒドロフラン、メチレンクロライド、クロロ
ホルム等が挙げられる。なお、これら有機溶剤は、単独
で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
As the organic solvent to be added to the coating solution for forming the charge generation layer, it is preferable to select and use an optimum one as appropriate depending on the type of the charge generation material to be used. For example, methanol, ethanol, n-propanol, n-butanol, benzyl alcohol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, chlorobenzene, methyl acetate, n-butyl acetate, dioxane, tetrahydrofuran, methylene chloride, chloroform, etc. Is mentioned. These organic solvents may be used alone or in combination of two or more.

【0030】更に、電荷発生層を形成するための塗布液
中の電荷発生材料と結着樹脂との配合比は、体積比(電
荷発生材料:結着樹脂)で、10:1〜1:3であるこ
とが好ましく、8:1〜1:2であることがより好まし
く、5:1〜1:1であること更に好ましい。また、電
荷発生層を形成するための塗布液を導電性支持体層上に
塗布する方法としては、ブレードコーティング法、ワイ
ヤーバーコーティング法、スプレーコーティング法、浸
漬コーティング法、ビードコーティング法、エアーナイ
フコーティング法、カーテンコーティング法等の通常の
塗布法法が挙げられる。更に、電荷発生層の厚みは、一
般的に0.01〜5μmであることが好ましく、0.1
〜2.0μmであることがより好ましい。厚さが0.0
1μm未満であると、電荷発生層を均一に形成し難くな
り、また、厚さが5μmを越えると電子写真特性が著し
く低下する傾向がある。
Further, the compounding ratio of the charge generation material to the binder resin in the coating solution for forming the charge generation layer is 10: 1 to 1: 3 by volume ratio (charge generation material: binder resin). Is preferably 8: 1 to 1: 2, more preferably 5: 1 to 1: 1. In addition, as a method of applying a coating solution for forming the charge generation layer on the conductive support layer, there are a blade coating method, a wire bar coating method, a spray coating method, a dip coating method, a bead coating method, an air knife coating method. And a normal coating method such as a curtain coating method. Further, the thickness of the charge generation layer is generally preferably 0.01 to 5 μm,
More preferably, it is 2.0 μm. 0.0 thickness
When the thickness is less than 1 μm, it is difficult to form a uniform charge generation layer, and when the thickness exceeds 5 μm, the electrophotographic properties tend to be significantly reduced.

【0031】ここで、導電性支持体と電荷発生層との間
には、導電性支持体から電荷発生層への電荷の漏洩を阻
止し、また電荷発生層を導電性支持体に対して一体的に
接着保持せしめる下引き層を設けてもよい。
Here, between the conductive support and the charge generating layer, leakage of electric charge from the conductive support to the charge generating layer is prevented, and the charge generating layer is integrated with the conductive support. An undercoating layer may be provided so as to be adhesively held.

【0032】このような下引き層は、ポリアミド樹脂、
塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノール樹脂、ポ
リウレタン樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹
脂、ポリイミド樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレ
ン樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、メタク
リル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアセタール
樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルア
ルコール樹脂、水溶性ポリエステル樹脂、ニトロセルロ
ース、カゼイン、ゼラチン、ポリグルタミン酸、澱粉、
スターチアセテート、アミノ澱粉、ポリアクリル酸、ポ
リアクリルアミド、ジルコニウムキレート化合物、チタ
ニルキレート化合物、チタニルアルコキシド化合物、有
機チタニル化合物、アルコキシシラン化合物、シランカ
ップリング剤等の公知の結着樹脂を用いて形成すること
ができる。また、これら結着樹脂中には、酸化チタン、
酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化ジルコニウム、チタ
ン酸バリウム、シリコーン樹脂等の微粒子を分散させて
もよい。なお、これらの結着樹脂及び微粒子は、それぞ
れ単独で用いてもよいく、2種以上を併用してもよい。
Such an undercoat layer is made of a polyamide resin,
Vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, phenol resin, polyurethane resin, melamine resin, benzoguanamine resin, polyimide resin, polyethylene resin, polypropylene resin, polycarbonate resin, acrylic resin, methacrylic resin, vinylidene chloride resin, polyvinyl acetal resin, vinyl chloride-acetic acid Vinyl copolymer, polyvinyl alcohol resin, water-soluble polyester resin, nitrocellulose, casein, gelatin, polyglutamic acid, starch,
Forming using a known binder resin such as starch acetoacetate, amino starch, polyacrylic acid, polyacrylamide, zirconium chelate compound, titanyl chelate compound, titanyl alkoxide compound, organic titanyl compound, alkoxysilane compound, silane coupling agent, etc. Can be. Also, in these binder resins, titanium oxide,
Fine particles such as aluminum oxide, silicon oxide, zirconium oxide, barium titanate, and silicone resin may be dispersed. These binder resins and fine particles may be used alone or in combination of two or more.

【0033】また、下引き層は、前述の構成材料を適当
な溶剤中に溶解又は分散させた塗布液を塗布することに
より形成することができる。該塗布方法としては、ブレ
ードコーティング法、ワイヤーバーコティング法、スプ
レーコーティング法、浸漬コーティング法、ビードコー
ティング法、エアーナイフコーティング法、カーテンコ
ーティング法等の通常の塗布方法が挙げられる。更に、
下引き層の厚みは、0.01〜10μmであることが好
ましく、0.05〜2μmであることがより好ましい。
The undercoat layer can be formed by applying a coating solution obtained by dissolving or dispersing the above constituent materials in a suitable solvent. Examples of the coating method include ordinary coating methods such as a blade coating method, a wire bar coating method, a spray coating method, a dip coating method, a bead coating method, an air knife coating method, and a curtain coating method. Furthermore,
The thickness of the undercoat layer is preferably from 0.01 to 10 μm, more preferably from 0.05 to 2 μm.

【0034】電荷輸送層に含有される電荷輸送性材料は
特に限定されず、公知の如何なるものも用いることがで
きるが、露光時の電位減衰のレスポンスタイムを決定す
る電荷輸送性の観点から、トリアリールアミン構造(ト
リフェニルアミン構造、ベンジジン構造等)を含む化合
物の少なくとも1種を用いて形成されることが好まし
い。トリアリールアミン構造を含む化合物としては、電
荷輸送性及び機械的強度の点でトリアリールアミン構造
を繰り返し単位として含有する高分子化合物が好適であ
る。
The charge-transporting material contained in the charge-transporting layer is not particularly limited, and any known materials can be used. From the viewpoint of the charge-transporting property that determines the response time of potential decay during exposure, It is preferably formed using at least one compound having a reelamine structure (such as a triphenylamine structure and a benzidine structure). As the compound having a triarylamine structure, a polymer compound containing a triarylamine structure as a repeating unit is preferable in terms of charge transportability and mechanical strength.

【0035】上記トリアリールアミン構造を含む化合物
の他の電荷輸送性材料としては、例えば、a)ピレン
系、カルバゾール系、ヒドラゾン系、オキサゾール系、
オキサジアゾール系、ピラゾリン系、アリールアミン
系、アリールメタン系、ベンジジン系、チアゾール系、
スチルベン系、ブタジエン系等の電荷輸送性低分子化合
物、b)ポリ−N−ビニルカルバゾール、ハロゲン化ポ
リ−N−ビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリ
ビニルアンスラセン、ポリビニルアクリジン、ピレン−
ホルムアルデヒド樹脂、エチルカルバゾール−ホルムア
ルデヒド樹脂、トリフェニルメタンポリマー、電荷輸送
性のポリカーボネート、電荷輸送性のポリエステル、電
荷輸送性のポリシラン等の電荷輸送性高分子化合物等が
挙げられる。これらの中でも、高い電荷移動度を有して
いるという観点から、トリアリールアミン構造を含む低
分子化合物(例えば、アリールアミン系の電荷輸送性低
分子化合物等)、及びそれらを高分子化したポリカーボ
ネート、ポリエステル、或いはポリシランを用いること
が好ましい。なお、これら電荷輸送性材料は、単独で用
いてもよいく、2種以上を併用してもよい。
Examples of the other charge transporting materials having a compound having a triarylamine structure include: a) pyrene-based, carbazole-based, hydrazone-based, oxazole-based,
Oxadiazole, pyrazoline, arylamine, arylmethane, benzidine, thiazole,
Stilbene-based, butadiene-based and other charge-transporting low-molecular compounds, b) poly-N-vinylcarbazole, halogenated poly-N-vinylcarbazole, polyvinylpyrene, polyvinylanthracene, polyvinylacridine, pyrene-
Examples include charge-transporting polymer compounds such as formaldehyde resin, ethylcarbazole-formaldehyde resin, triphenylmethane polymer, charge-transporting polycarbonate, charge-transporting polyester, and charge-transporting polysilane. Among these, from the viewpoint of having high charge mobility, low molecular weight compounds having a triarylamine structure (for example, arylamine-based charge transporting low molecular weight compounds, etc.), and polycarbonate obtained by polymerizing them , Polyester or polysilane is preferably used. These charge transporting materials may be used alone or in combination of two or more.

【0036】電荷輸送層は、有機溶剤中に電荷輸送性材
料を溶解又は分散させた塗布液を塗布することにより成
膜して形成することができる。なお、この塗布液には結
着樹脂を必要に応じて更に添加してもよい。この塗布液
に用いる有機溶剤としては、使用する電荷輸送性材料の
種類に応じて最適なものを選択して用いることが好まし
い。具体的には、例えば、メタノール、エタノール、n
−プロパノール、n−ブタノール、ベンジルアルコー
ル、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、アセトン、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、クロロベンゼ
ン、酢酸メチル、酢酸n−ブチル、ジオキサン、テトラ
ヒドロフラン、メチレンクロライド、クロロホルム等が
挙げられる。なお、これら有機溶剤は、単独で用いても
よく、2種以上を併用してもよい。
The charge transport layer can be formed by applying a coating solution in which a charge transport material is dissolved or dispersed in an organic solvent to form a film. Note that a binder resin may be further added to this coating liquid as needed. As the organic solvent used in the coating liquid, it is preferable to select and use an optimum one according to the type of the charge transporting material used. Specifically, for example, methanol, ethanol, n
-Propanol, n-butanol, benzyl alcohol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, acetone,
Examples include methyl ethyl ketone, cyclohexanone, chlorobenzene, methyl acetate, n-butyl acetate, dioxane, tetrahydrofuran, methylene chloride, chloroform and the like. These organic solvents may be used alone or in combination of two or more.

【0037】また、電荷輸送層を形成するための塗布液
に添加する結着樹脂としては、例えば、ポリカーボネー
ト、ポリエステル、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポ
リ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポ
リビニルアセテート、スチレン−ブタジエン共重合体、
塩化ビニリデン−アクリロニトリル重合体、塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水
マレイン酸共重合体、シリコン樹脂、シリコン−アルキ
ッド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、スチレ
ン−アルキッド樹脂、ポリ−N−ビニルカルバゾール、
ポリビニルブチラール、ポリビニルフォルマール、ポリ
スルホン、カゼイン、ゼラチン、ポリビニルアルコー
ル、エチルセルロース、フェノール樹脂、ポリアミド、
カルボキシ−メチルセルロース、塩化ビニリデン系ポリ
マーラテックス、ポリウレタン等が挙げられる。これら
の中でも、高い電荷移動度を有しているという観点か
ら、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリスチレン、
ポリフェニレンオキサイド、ポリフェニレンビニレン誘
導体、電荷輸送性ポリカーボネート、電荷輸送性ポリエ
ステル等を用いることが好ましい。これら結着樹脂は、
単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
Examples of the binder resin added to the coating solution for forming the charge transport layer include polycarbonate, polyester, methacrylic resin, acrylic resin, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polystyrene, polyvinyl acetate, and styrene. -Butadiene copolymer,
Vinylidene chloride-acrylonitrile polymer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer, silicone resin, silicone-alkyd resin, phenol-formaldehyde resin, styrene-alkyd resin, poly-N -Vinyl carbazole,
Polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polysulfone, casein, gelatin, polyvinyl alcohol, ethyl cellulose, phenolic resin, polyamide,
Carboxy-methylcellulose, vinylidene chloride-based polymer latex, polyurethane and the like can be mentioned. Among them, from the viewpoint of having a high charge mobility, polycarbonate, polyester, polystyrene,
It is preferable to use polyphenylene oxide, a polyphenylene vinylene derivative, a charge transporting polycarbonate, a charge transporting polyester, or the like. These binder resins are
They may be used alone or in combination of two or more.

【0038】電荷輸送層を形成するための塗布液を塗布
する方法としては、ブレードコーティング法、ワイヤー
バーコーティング法、スプレーコーティング法、浸漬コ
ーティング法、ビードコーティング法、エアーナイフコ
ーティング法、カーテンコーティング法等の通常の塗布
方法が挙げられる。また、電荷輸送層の厚みとしては、
2〜40μmであることが好ましく、4〜30μmであ
ることがより好ましい。更に、露光時の電位減衰のレス
ポンスタイムを短縮する観点から、電荷輸送層の厚みは
は、4〜20μmであることが更に好ましく、4〜19
μmであることが最も好ましい。また、電荷輸送層に
は、必要に応じてフェノール系化合物、硫黄系化合物、
リン系化合物、アミン系化合物等の酸化防止剤、ベンゾ
トリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物、ヒン
ダードアミン系化合物等の光劣化防止剤等の添加剤を含
有させてもよい。
Examples of a method for applying a coating solution for forming the charge transport layer include a blade coating method, a wire bar coating method, a spray coating method, a dip coating method, a bead coating method, an air knife coating method, a curtain coating method and the like. Is a common application method. In addition, as the thickness of the charge transport layer,
It is preferably from 2 to 40 μm, more preferably from 4 to 30 μm. Further, from the viewpoint of shortening the response time of potential decay during exposure, the thickness of the charge transport layer is more preferably 4 to 20 μm, and more preferably 4 to 19 μm.
Most preferably, it is μm. In addition, the charge transport layer may include a phenol compound, a sulfur compound,
Additives such as antioxidants such as phosphorus compounds and amine compounds, and photodegradation inhibitors such as benzotriazole compounds, benzophenone compounds and hindered amine compounds may be contained.

【0039】最表面層となる表面保護層には、下記式
(1)で表される光機能性有機ケイ素化合物を加水分解
させることにより得られるシロキサン結合を有する架橋
体が含有されていることが好ましい。 W[−D−SiR3-aab …(1) なお、式(1)中、Wは光機能性有機基を示し、Dは可
とう性を有する2価の基を示し、Rは水素原子、アルキ
ル基及び置換又は無置換のアリール基からなる群から選
択される何れかを示し、Qは加水分解性基を示し、aは
1〜3の整数を示し、bは1〜4の整数を示す。
The surface protective layer as the outermost surface layer may contain a crosslinked product having a siloxane bond obtained by hydrolyzing a photofunctional organosilicon compound represented by the following formula (1). preferable. W [-D-SiR 3-a Q a ] b (1) In the formula (1), W represents a photofunctional organic group, D represents a divalent group having flexibility, and R Represents any one selected from the group consisting of a hydrogen atom, an alkyl group and a substituted or unsubstituted aryl group, Q represents a hydrolyzable group, a represents an integer of 1 to 3, and b represents 1 to 4 Indicates an integer.

【0040】ここで、本発明において、「架橋体」と
は、(1)式で表される光機能性有機ケイ素化合物の同
一又は異なる分子構造を有する複数の分子が、その加水
分解性基Qの部分において水と反応して加水分解し、続
いで、隣接する分子同士がその加水分解後の加水分解性
基Qの部分を利用して脱水縮合することにより形成され
るシロキサン結合(O−Si−O結合)により架橋した
架橋体を示し、炭素原子及びフッ素原子を有する有機基
に2以上のケイ素原子が結合し、さらにそれらのケイ素
原子に酸素原子が結合した構造を有するもの(以下、
「光機能性有機シリケート骨格」という)である。
Here, in the present invention, the “crosslinked product” refers to a plurality of molecules having the same or different molecular structures of the photofunctional organosilicon compound represented by the formula (1), , Reacts with water to hydrolyze, and then siloxane bond (O-Si) formed by adjacent molecules being dehydrated and condensed utilizing the hydrolyzable group Q after the hydrolysis. -O bond), and has a structure in which two or more silicon atoms are bonded to an organic group having a carbon atom and a fluorine atom, and further an oxygen atom is bonded to those silicon atoms (hereinafter, referred to as "
"Photo-functional organic silicate skeleton").

【0041】なお、(1)式で表される光機能性有機ケ
イ素化合物と加水分解反応を起すための水は、例えば、
感光層の最表面層を形成するための塗布液中に予め含有
させていてもよいが、空気中の水分を利用して加水分解
が十分に進行する場合には含有させなくてもよい。ま
た、(1)式で表される光機能性有機ケイ素化合物とは
異なる分子構造を有する加水分解性基を有する有機ケイ
素化合物を更に添加してもよい。
The water for causing a hydrolysis reaction with the photofunctional organosilicon compound represented by the formula (1) is, for example,
It may be contained in advance in the coating solution for forming the outermost surface layer of the photosensitive layer, but may not be contained when hydrolysis proceeds sufficiently using moisture in the air. Further, an organosilicon compound having a hydrolyzable group having a molecular structure different from that of the photofunctional organosilicon compound represented by the formula (1) may be further added.

【0042】このような光機能性有機シリケート骨格を
有する架橋体を感光膜に含有させることによって、水、
放電生成物、トナーなどの汚染物質に対する付着防止性
が十分に高められるとともに、汚染物質が付着しても表
面を損傷することなく汚染物質を除去することができる
ので、電子写真プロセスにおいて長期にわたって十分に
良好な画像品質を得ることが可能となる。
By including such a crosslinked product having a photofunctional organic silicate skeleton in a photosensitive film, water,
The ability to prevent adhesion of contaminants such as discharge products and toner is sufficiently enhanced, and even if contaminants adhere, they can be removed without damaging the surface. It is possible to obtain excellent image quality.

【0043】更に、本発明において、「光機能性有機
基」とは、光エネルギーの吸収により光異性化(構造変
化)、フォトクロミズム、光イオン化、発光(色変
化)、非線形光学効果、光電気化学効果、屈折率変化、
といった物理変化あるいは物理化学変化を示す有機基を
いう。
Further, in the present invention, the term "photofunctional organic group" means photoisomerization (structural change), photochromism, photoionization, light emission (color change), nonlinear optical effect, photoelectrochemical Effect, refractive index change,
Refers to an organic group that exhibits a physical change or a physicochemical change.

【0044】(1)式中、Dで表される可とう性を有す
る2価の基としては、好ましくは、−Cn2n−、−Cn
2n-2−、−Cn2n-4−(nは1〜15の整数であ
り、好ましくは2〜10の整数である)、−CH2−C6
4−又は−C64−C64−で表される2価の炭化水
素基、オキシカルボニル基(−COO−)、チオ基(−
S−)、オキシ基(−O−)、イソシアノ基(−N=C
H−)、或いはこれら2種以上の組み合わせによる2価
の基である。なお、これらの2価の基は側鎖にアルキル
基、フェニル基、アルコキシ基、アミノ基などの置換基
を有していてもよい。Dが上記の好ましい2価の基であ
ると、光機能性有機シリケート骨格に適度な可とう性が
付与されて層の強度が向上する傾向にある。また、bは
2〜4の整数であることがより好ましい。bが2〜4の
整数であると一般式(1)で表される光機能性有機ケイ
素化合物中にSi原子を2つ以上含むことになり、光機
能性有機シリケート骨格が形成され易くなり、機械的強
度をより向上させることができる。
[0044] (1) where, as a divalent group having flexibility represented by D is preferably, -C n H 2n -, - C n
H 2n-2 -, - C n H 2n-4 - (n is an integer from 1 to 15, preferably 2 to 10 integer), - CH 2 -C 6
A divalent hydrocarbon group represented by H 4 — or —C 6 H 4 —C 6 H 4 —, an oxycarbonyl group (—COO—), a thio group (—
S-), oxy group (-O-), isocyano group (-N = C
H-), or a divalent group obtained by combining two or more of these. In addition, these divalent groups may have a substituent such as an alkyl group, a phenyl group, an alkoxy group, or an amino group on a side chain. When D is the above-mentioned preferred divalent group, appropriate flexibility is imparted to the photofunctional organic silicate skeleton, and the strength of the layer tends to be improved. Further, b is more preferably an integer of 2 to 4. When b is an integer of 2 to 4, the photofunctional organic silicon compound represented by the general formula (1) contains two or more Si atoms, and a photofunctional organic silicate skeleton is easily formed, The mechanical strength can be further improved.

【0045】式(1)中、Wで表される光機能性有機基
としては、光機能性を示すものである限りにおいて特に
制限されないが、芳香環を有する基であることが好まし
く、フタロシアニン構造、ポルフィリン構造、アゾベン
ゼン構造、スチルベン構造、トリス(ビピリジル)−ロ
ジウム構造、アズレン構造、ポリエン構造、ニトロアニ
リン構造、トリアリールアミン構造、ベンジジン構造、
アリールアルカン構造、アリール置換エチレン構造、ア
ントラセン構造、ヒドラゾン構造、キノン構造及びフル
オレノン構造からなる群より選ばれる1種を有する基で
あることがより好ましく、下記式(2)で表される基で
あることが更に好ましい。
In the formula (1), the photofunctional organic group represented by W is not particularly limited as long as it exhibits photofunctionality, but is preferably a group having an aromatic ring, and has a phthalocyanine structure. , Porphyrin structure, azobenzene structure, stilbene structure, tris (bipyridyl) -rhodium structure, azulene structure, polyene structure, nitroaniline structure, triarylamine structure, benzidine structure,
More preferably, it is a group having one kind selected from the group consisting of an arylalkane structure, an aryl-substituted ethylene structure, an anthracene structure, a hydrazone structure, a quinone structure and a fluorenone structure, and is a group represented by the following formula (2). Is more preferred.

【0046】[0046]

【化1】 ここで、式(2)中、Ar1、Ar2、Ar3およびAr4
はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、置換または無
置換のアリール基を表し、Ar5は置換または無置換の
2価の芳香族炭化水素基を表し、kは0または1を表
し、Ar1、Ar2、Ar3、Ar4、Ar5のうちの1〜
4個は式(1)中の−D−SiR3-aaで表される基と
結合する結合手を有する。
Embedded image Here, in the formula (2), Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 and Ar 4
May be the same or different, each represents a substituted or unsubstituted aryl group, Ar 5 represents a substituted or unsubstituted divalent aromatic hydrocarbon group, k represents 0 or 1, Ar 1 , 1 to 2 of Ar 2 , Ar 3 , Ar 4 and Ar 5
Four have a bond bonded to the group represented by -D-SiR 3-a Q a in the formula (1).

【0047】また、上記式(2)中、Ar1、Ar2、A
3およびAr4で表される置換または無置換のアリール
基としては、下記式(3)〜(9)で表される構造のう
ちのいずれかを有するものが好ましい。
In the above formula (2), Ar 1 , Ar 2 , A
As the substituted or unsubstituted aryl group represented by r 3 and Ar 4 , those having any of the structures represented by the following formulas (3) to (9) are preferable.

【0048】[0048]

【化2】 Embedded image

【0049】[0049]

【化3】 Embedded image

【0050】[0050]

【化4】 Embedded image

【0051】[0051]

【化5】 Embedded image

【0052】[0052]

【化6】 Embedded image

【0053】[0053]

【化7】 Embedded image

【0054】[0054]

【化8】 ここで、式中、R1は水素原子、炭素数1〜4のアルキ
ル基、フェニル基、炭素数7〜10のアルキルフェニル
基、炭素数7〜10のアルコキシフェニル基または炭素
数7〜10のアラルキル基を表し、R2およびR3はそれ
ぞれ水素原子、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜
4のアルコキシ基、フェニル基、炭素数7〜10のアル
コキシフェニル基、炭素数7〜10のアラルキル基また
はハロゲン基を表し、Ar6は置換または無置換の2価
の芳香族炭化水素基を表し、Zは2価の官能基を表し、
sは1〜3の整数を表し、・は式(1)中の−D−Si
3-aaで表される基が結合する場合の結合位置を表
す。
Embedded imageWhere R1Is a hydrogen atom, an alkyl having 1 to 4 carbon atoms
Group, phenyl group, alkylphenyl having 7 to 10 carbon atoms
Group, an alkoxyphenyl group having 7 to 10 carbon atoms or carbon
Represents an aralkyl group of the number 7 to 10,TwoAnd RThreeIs it
A hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms,
4, an alkoxy group, a phenyl group, an alkyl group having 7 to 10 carbon atoms
Coxyphenyl group, aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms or
Represents a halogen group; Ar6Is substituted or unsubstituted divalent
Represents an aromatic hydrocarbon group, Z represents a divalent functional group,
s represents an integer of 1 to 3, and represents -D-Si in the formula (1).
R 3-aQaIndicates the bonding position when the group represented by
You.

【0055】更に、式(9)中のAr6で表される置換
または無置換の2価の芳香族炭化水素基としては、下記
式(10)又は(11)で表される構造を有するものが
好ましい。
Further, the substituted or unsubstituted divalent aromatic hydrocarbon group represented by Ar 6 in the formula (9) has a structure represented by the following formula (10) or (11). Is preferred.

【0056】[0056]

【化9】 Embedded image

【0057】[0057]

【化10】 ここで、式(10)及び式(11)中、R4およびR5
それぞれ水素原子、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数
1〜4のアルコキシ基、フェニル基、炭素数7〜10の
アルコキシフェニル基、炭素数7〜10のアラルキル基
またはハロゲン基を表し、tは1〜3の整数を表す。
Embedded image Here, in the formulas (10) and (11), R 4 and R 5 are each a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a phenyl group, and a 7 to 10 carbon atoms. Represents an aralkyl group or a halogen group having 7 to 10 carbon atoms, and t represents an integer of 1 to 3.

【0058】また、式(9)中のZで表される2価の基
としては、下記式(12)〜(19)で表される構造の
うちのいずれかを有するものが好ましい。
Further, as the divalent group represented by Z in the formula (9), those having any one of the structures represented by the following formulas (12) to (19) are preferable.

【0059】[0059]

【化11】 Embedded image

【0060】[0060]

【化12】 Embedded image

【0061】[0061]

【化13】 Embedded image

【0062】[0062]

【化14】 Embedded image

【0063】[0063]

【化15】 Embedded image

【0064】[0064]

【化16】 Embedded image

【0065】[0065]

【化17】 Embedded image

【0066】[0066]

【化18】 ここで、式中、R6およびR7はそれぞれ水素原子、炭素
数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のアルコキシ基、
フェニル基、炭素数7〜10のアルコキシフェニル基、
炭素数7〜10のアラルキル基またはハロゲン基を表
し、Z’は2価の基を表し、qおよびrはそれぞれ1〜
10の整数を表し、tは1〜3の整数を表す。
Embedded image Here, in the formula, R 6 and R 7 are each a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms,
A phenyl group, an alkoxyphenyl group having 7 to 10 carbon atoms,
Represents an aralkyl group or a halogen group having 7 to 10 carbon atoms, Z ′ represents a divalent group, and q and r each represent 1 to
Represents an integer of 10, and t represents an integer of 1 to 3.

【0067】更に、式(18)及び(19)中のZ’で
表される2価の基としては、下記式(20)〜(28)
で表される構造のうちのいずれかを有するものが好まし
い。ただし、式(20)〜(28)中、pは0〜3の整
数を表す。
Further, the divalent group represented by Z ′ in the formulas (18) and (19) includes the following formulas (20) to (28)
Those having any one of the structures represented by Here, in the formulas (20) to (28), p represents an integer of 0 to 3.

【0068】[0068]

【化19】 Embedded image

【0069】[0069]

【化20】 Embedded image

【0070】[0070]

【化21】 Embedded image

【0071】[0071]

【化22】 Embedded image

【0072】[0072]

【化23】 Embedded image

【0073】[0073]

【化24】 Embedded image

【0074】[0074]

【化25】 Embedded image

【0075】[0075]

【化26】 Embedded image

【0076】[0076]

【化27】 更に、式(1)中、Rは、水素原子、アルキル基(好ま
しくは炭素数1〜5のアルキル基)又は置換若しくは無
置換のアリール基(好ましくは炭素数6〜15の置換若
しくは無置換のアリール基)を表す。
Embedded image Further, in the formula (1), R represents a hydrogen atom, an alkyl group (preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms) or a substituted or unsubstituted aryl group (preferably a substituted or unsubstituted 6 to 15 carbon atoms). Aryl group).

【0077】また、本発明において、式(1)中、Qで
表される「加水分解性基」とは、式(1)で表される光
機能性有機ケイ素化合物の硬化反応において、加水分解
され、次いで脱水縮合されることによりシロキサン結合
(O−Si−O)を形成し得る官能基のことをいう。本
発明にかかる加水分解性基の好ましい例としては、具体
的には、水酸基、アルコキシ基、メチルエチルケトオキ
シム基、ジエチルアミノ基、アセトキシ基、プロペノキ
シ基、クロロ基が挙げられるが、これらの中でも、−O
R”(R”は炭素数1〜15のアルキル基またはトリメ
チルシリル基)で表される基がより好ましい。
In the present invention, in the formula (1), the “hydrolyzable group” represented by Q refers to a hydrolytic group in the curing reaction of the photofunctional organosilicon compound represented by the formula (1). And then form a siloxane bond (O-Si-O) by being dehydrated and condensed. Preferred examples of the hydrolyzable group according to the present invention include, specifically, a hydroxyl group, an alkoxy group, a methylethylketoxime group, a diethylamino group, an acetoxy group, a propenoxy group, and a chloro group.
A group represented by R "(R" is an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms or a trimethylsilyl group) is more preferable.

【0078】このような構成を有する光機能性有機ケイ
素化合物のうち、Wが式(2)で表される基である化合
物におけるAr1、Ar2、Ar3、Ar4、Ar5、D−
SiR3-aaで表される基および整数kの好ましい組み
合わせを下記表1〜8に示す。なお、表1〜8中、Xは
Ar5と結合したD−SiR3-aaを表し、Meはメチ
ル基を表し、Etはエチル基を表し、Pr(i)はプロ
ピル基を表す。
Of the photofunctional organosilicon compounds having such a structure, Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 , Ar 4 , Ar 5 , D- in compounds where W is a group represented by the formula (2)
Preferred combinations of the group represented by SiR 3-a Q a and the integer k are shown in Tables 1 to 8 below. In Table 1 to 8, X represents a D-SiR 3-a Q a bound to Ar 5, Me represents a methyl group, Et represents an ethyl group, Pr (i) represents a propyl group.

【0079】[0079]

【表1】 [Table 1]

【0080】[0080]

【表2】 [Table 2]

【0081】[0081]

【表3】 [Table 3]

【0082】[0082]

【表4】 [Table 4]

【0083】[0083]

【表5】 [Table 5]

【0084】[0084]

【表6】 [Table 6]

【0085】[0085]

【表7】 [Table 7]

【0086】[0086]

【表8】 また、本発明において、感光体1の保護層内に含まれる
架橋体は、式(1)で表される光機能性有機ケイ素化合
物を加水分解することによって得ることができるが、式
(1)中の加水分解性基Qと結合可能な加水分解性基を
有する化合物を光機能性有機ケイ素化合物に対して添加
しても形成することができる。光機能性有機ケイ素化合
物と加水分解性基を有する化合物とから形成される架橋
体は、光機能性有機ケイ素化合物のみから形成される架
橋体と比較して両者の組成比率により電気特性と機械的
強度が調整可能となり好ましい。
[Table 8] In the present invention, the crosslinked product contained in the protective layer of the photoreceptor 1 can be obtained by hydrolyzing the photofunctional organosilicon compound represented by the formula (1). It can also be formed by adding a compound having a hydrolyzable group capable of binding to the hydrolyzable group Q therein to the photofunctional organosilicon compound. The crosslinked product formed from the photofunctional organosilicon compound and the compound having a hydrolyzable group has electrical and mechanical properties depending on the composition ratio of the two compared to the crosslinked product formed only from the photofunctional organosilicon compound. The strength can be adjusted, which is preferable.

【0087】光機能性有機ケイ素化合物に加えて添加す
ることのできる加水分解性基を有する化合物は、上記の
ようにして式(1)中の加水分解性基Qと結合可能であ
れば特に限定されないが、例えば、以下の表9に示す構
造式(III−1)〜(III−16)で表される有機
ケイ素化合物、シランカップリング剤及び市販のシリコ
ン系ハードコート剤を挙げることができる。
The compound having a hydrolyzable group which can be added in addition to the photofunctional organosilicon compound is not particularly limited as long as it can bind to the hydrolyzable group Q in the formula (1) as described above. Examples thereof include, but are not limited to, organosilicon compounds represented by structural formulas (III-1) to (III-16) shown in Table 9 below, silane coupling agents, and commercially available silicon-based hard coat agents.

【0088】[0088]

【表9】 シランカップリング剤としては、具体的には、テトラメ
トキシシラン、テトラエトキシシラン等の四官能性アル
コキシシラン;メチルトリメトキシシラン、メチルトリ
エトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、メチルト
リメトキシエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシ
シラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン、N−β(アミノエチ
ル)γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等の三官能
性アルコキシシラン;γ−グリシドキシプロピルメチル
ジエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキ
シシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジフェニルジメ
トキシシラン等の二官能性アルコキシシラン;等を用い
ることができる。
[Table 9] Specific examples of the silane coupling agent include tetrafunctional alkoxysilanes such as tetramethoxysilane and tetraethoxysilane; methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, methyltrimethoxyethoxysilane, and vinyltrimethoxysilane. Methoxysilane, vinyltriethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropyl Trifunctional alkoxysilanes such as triethoxysilane; bifunctional alkoxysilanes such as γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane and diphenyldimethoxysilane Kokishishiran; or the like can be used.

【0089】また、市販のハードコート剤としては、具
体的には、KP−85、X−40−9740、X−40
−2239(以上、信越シリコーン社製)及びAY42
−440、AY42−441、AY49−208(以
上、東レダウコーニング社製)等を用いることができ
る。また、撥水性等の付与のために、(トリデカフルオ
ロ−1,1,2,2−テトラヒドロオクチル)トリエト
キシシラン、(3,3,3−トリフルオロプロピル)ト
リメトキシシラン、3−(ヘプタフルオロイソプロポキ
シ)プロピルトリエトキシシラン、1H,1H,2H,
2H−パーフルオロアルキルトリエトキシシラン、1
H,1H,2H,2H−パーフルオロデシルトリエトキ
シシラン、1H,1H,2H,2H−パーフルオロオク
チルトリエトシキシラン等の含フッ素化合物を加えても
よい。
Examples of commercially available hard coat agents include KP-85, X-40-9740, and X-40.
-2239 (all manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.) and AY42
-440, AY42-441, AY49-208 (all manufactured by Dow Corning Toray) can be used. In order to impart water repellency and the like, (tridecafluoro-1,1,2,2-tetrahydrooctyl) triethoxysilane, (3,3,3-trifluoropropyl) trimethoxysilane, 3- (hepta Fluoroisopropoxy) propyltriethoxysilane, 1H, 1H, 2H,
2H-perfluoroalkyltriethoxysilane, 1
A fluorine-containing compound such as H, 1H, 2H, 2H-perfluorodecyltriethoxysilane, 1H, 1H, 2H, 2H-perfluorooctyltriethoxysilane may be added.

【0090】シランカップリング剤は任意の量で使用で
きるが、上記の含フッ素化合物を使用する場合、その含
有量は、フッ素を含まない化合物の総質量に対して0.
5質量%以下とすることが望ましい。これを超えると、
架橋体を十分に形成することが困難となる場合がある。
The silane coupling agent can be used in any amount, but when the above-mentioned fluorine-containing compound is used, its content is 0.1 to the total mass of the fluorine-free compound.
It is desirable that the content be 5% by mass or less. Beyond this,
In some cases, it may be difficult to sufficiently form a crosslinked body.

【0091】更に、式(1)中の加水分解性基Qと結合
可能な加水分解性基を有する化合物の他の好ましい例と
しては、下記式(29)で表されるフッ素含有有機ケイ
素化合物が挙げられる。 W’[−SiR’3-a'Q’a'b' (29) ここで、式(29)中、W’は炭素原子及びフッ素原子
を含有する有機基を表す。また、R’は式(1)中のR
の説明において例示された水素原子、アルキル基又は置
換若しくは無置換のアリール基を表す。更に、Q’は式
(1)中の説明において例示された加水分解性基Qと同
義の加水分解性基を表し、a’は1〜3の整数を表し、
b’は2以上の整数を表す。
Further, as another preferred example of the compound having a hydrolyzable group capable of bonding to the hydrolyzable group Q in the formula (1), a fluorine-containing organosilicon compound represented by the following formula (29) is given. No. W ′ [— SiR ′ 3-a ′ Q ′ a ′ ] b ′ (29) In the formula (29), W ′ represents an organic group containing a carbon atom and a fluorine atom. Further, R ′ is R in the formula (1)
Represents a hydrogen atom, an alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group exemplified in the description of the above. Further, Q ′ represents a hydrolyzable group having the same meaning as the hydrolyzable group Q exemplified in the description of the formula (1), a ′ represents an integer of 1 to 3,
b ′ represents an integer of 2 or more.

【0092】上記式(29)中、W’で表される炭素原
子及びフッ素原子を含有する有機基としては、2価又は
3価のフッ化炭化水素基が好ましい。なお、ここでいう
フッ化炭化水素基とは、フッ化アルキレン基等の脂肪族
フッ化炭化水素基及びフッ化アリーレン基等の芳香族フ
ッ化炭化水素基を包含するものである。そして、脂肪族
フッ化炭化水素基の場合にはその炭素数は2〜20であ
ることが好ましく、芳香族フッ化炭化水素基の場合には
その炭素数は6〜20であることが好ましい。このよう
なフッ化炭化水素基の中でも、下記式(30)〜(4
6)に示す基のうちのいずれかであることが特に好まし
い。 −(CF22− (30) −(CF24− (31) −(CF28− (32) −(CH22−(CF22−(CH22− (33) −(CH22−(CF24−(CH22− (34) −(CH22−(CF26−(CH22− (35) −(CH22−(CF28−(CH22− (36)
In the above formula (29), the organic group containing a carbon atom and a fluorine atom represented by W ′ is preferably a divalent or trivalent fluorinated hydrocarbon group. The term “fluorinated hydrocarbon group” used herein includes an aliphatic fluorinated hydrocarbon group such as an alkylene fluorinated group and an aromatic fluorinated hydrocarbon group such as a fluorinated arylene group. In the case of an aliphatic fluorinated hydrocarbon group, the number of carbon atoms is preferably 2 to 20, and in the case of an aromatic fluorinated hydrocarbon group, the number of carbon atoms is preferably 6 to 20. Among such fluorinated hydrocarbon groups, the following formulas (30) to (4)
Particularly preferred is any of the groups shown in 6). - (CF 2) 2 - ( 30) - (CF 2) 4 - (31) - (CF 2) 8 - (32) - (CH 2) 2 - (CF 2) 2 - (CH 2) 2 - ( 33) - (CH 2) 2 - (CF 2) 4 - (CH 2) 2 - (34) - (CH 2) 2 - (CF 2) 6 - (CH 2) 2 - (35) - (CH 2 ) 2 - (CF 2) 8 - (CH 2) 2 - (36)

【0093】[0093]

【化28】 Embedded image

【0094】[0094]

【化29】 Embedded image

【0095】[0095]

【化30】 Embedded image

【0096】[0096]

【化31】 Embedded image

【0097】[0097]

【化32】 Embedded image

【0098】[0098]

【化33】 Embedded image

【0099】[0099]

【化34】 Embedded image

【0100】[0100]

【化35】 Embedded image

【0101】[0101]

【化36】 Embedded image

【0102】[0102]

【化37】 式(29)で表されるフッ素含有有機ケイ素化合物の
W’と−SiR’3-a'Q’a'との好ましい組み合わせの
具体例としては、以下の表10に示すものを挙げること
ができるが、これらに限定されるものではない。なお、
表1中、W’の欄の番号はW’が上記式(30)〜(4
6)のうちのいずれかであることを意味するものであ
る。
Embedded image Specific examples of preferred combinations of W ′ and —SiR ′ 3-a ′ Q ′ a ′ of the fluorine-containing organosilicon compound represented by the formula (29) include those shown in Table 10 below. However, the present invention is not limited to these. In addition,
In Table 1, in the column of W ', W' is represented by the above formulas (30) to (4).
6).

【0103】[0103]

【表10】 本発明にかかる架橋体の材料として、式(29)で表さ
れるフッ素含有有機ケイ素化合物と式(1)で表される
光機能性有機ケイ素化合物とを用いる場合の両者の配合
比は9:1〜1:9であることが好ましく、8:2〜
2:8であることがより好ましい。
[Table 10] When the fluorine-containing organosilicon compound represented by the formula (29) and the photofunctional organosilicon compound represented by the formula (1) are used as the material of the crosslinked product according to the present invention, the compounding ratio of both is 9: 1-1: 9, preferably 8: 2-
The ratio is more preferably 2: 8.

【0104】本発明にかかる架橋体は、式(29)で表
されるフッ素含有有機ケイ素化合物、並びに必要に応じ
て配合される式(1)で表される光機能性有機ケイ素化
合物、表9に示す有機ケイ素化合物、シランカップリン
グ剤、ハードコート剤、フッ素含有化合物といった原料
化合物を加水分解することによって得ることができる
が、式(29)で表されるフッ素含有有機ケイ素化合物
と式(1)で表される光機能性有機ケイ素化合物との総
量と、他の原料化合物の配合量との比は1:0.1〜
1:2であることが好ましく、1:0.2〜〜1:1で
あることがより好ましい。原料化合物中の式(29)で
表されるフッ素含有有機ケイ素化合物の含有量が前記の
範囲外であると、得られる電子写真感光体の感光特性や
機械的強度が不十分となる傾向にある。
The crosslinked product according to the present invention comprises a fluorine-containing organosilicon compound represented by the formula (29), and a photofunctional organosilicon compound represented by the formula (1) which is optionally blended. Can be obtained by hydrolyzing a raw material compound such as an organosilicon compound, a silane coupling agent, a hard coat agent, and a fluorine-containing compound represented by the formula (29). )), And the ratio of the total amount of the photofunctional organosilicon compound to the amount of the other raw material compounds is 1: 0.1 to
The ratio is preferably 1: 2, more preferably 1: 0.2 to 1: 1. When the content of the fluorine-containing organosilicon compound represented by the formula (29) in the raw material compound is out of the above range, the photosensitive characteristics and mechanical strength of the obtained electrophotographic photoreceptor tend to be insufficient. .

【0105】また、上記の原料化合物を加水分解する際
の水の添加量は特に制限されないが、原料化合物が有す
る全ての加水分解性基を加水分解するために必要な理論
量の0.3〜5倍量であることが好ましく、0.5〜3
倍量であることがより好ましい。水の添加量が理論量の
0.3倍未満であると、未反応化合物の量が増大し、後
述する電子写真感光体の製造工程において、架橋体を含
む塗工液を用いて成膜する際に相分離を生じたり得られ
る膜の強度が不十分となる傾向にある。他方、水の添加
量が理論量の5倍を超えると、原料化合物が析出したり
反応生成物(架橋体)の保存安定性が低下する傾向にあ
る。
The amount of water to be added when hydrolyzing the above-mentioned raw material compound is not particularly limited, but is preferably 0.3 to 0.3 of the theoretical amount necessary for hydrolyzing all hydrolyzable groups of the raw material compound. Preferably, the amount is 5 times, 0.5 to 3 times.
More preferably, it is twice as much. When the added amount of water is less than 0.3 times the theoretical amount, the amount of the unreacted compound increases, and a film is formed using a coating solution containing a crosslinked body in the process of manufacturing an electrophotographic photoreceptor described below. In this case, phase separation tends to occur or the strength of the obtained film tends to be insufficient. On the other hand, when the added amount of water exceeds 5 times the theoretical amount, the raw material compound tends to precipitate or the storage stability of the reaction product (crosslinked product) tends to be reduced.

【0106】さらに、上記の原料化合物の加水分解は、
溶媒を用いずに行ってもよく、また、所定の溶媒(好ま
しくは沸点が100℃以下の溶媒)を用いて行ってもよ
い。本発明において、加水分解の際に好ましく用いられ
る溶媒としては、メタノール、エタノール、プロパノー
ル、ブタノールなどのアルコール類;アセトン、メチル
エチルケトンなどのケトン類;テトラヒドロフラン、ジ
エチルエーテル、ジオキサンなどのエーテル類、などが
挙げられる。これらの溶媒の使用量は、フッ素含有有機
ケイ素化合物(29)1重量部に対して好ましくは0.
5〜30重量部であることが好ましく、1〜20重量部
であることがより好ましい。溶媒の使用量が前記下限値
未満であるとフッ素含有有機ケイ素化合物(29)が析
出しやすくなる傾向にあり、他方、前記上限値を超える
と薄膜のものしか得れれなくなる傾向にある。
Further, the hydrolysis of the above-mentioned starting compound is
The reaction may be performed without using a solvent, or may be performed using a predetermined solvent (preferably, a solvent having a boiling point of 100 ° C. or lower). In the present invention, examples of the solvent preferably used in the hydrolysis include alcohols such as methanol, ethanol, propanol and butanol; ketones such as acetone and methyl ethyl ketone; ethers such as tetrahydrofuran, diethyl ether and dioxane. Can be The amount of these solvents used is preferably 0.1 to 1 part by weight of the fluorine-containing organosilicon compound (29).
It is preferably from 5 to 30 parts by weight, more preferably from 1 to 20 parts by weight. If the amount of the solvent used is less than the lower limit, the fluorine-containing organosilicon compound (29) tends to precipitate, while if it exceeds the upper limit, only a thin film can be obtained.

【0107】また、上記の加水分解においては、原料化
合物、反応生成物、溶媒及び水のいずれにも不溶である
固体触媒を用いることが好ましい。このような固体触媒
としては、アンバーライト15E、アンバーライト20
0C、アンバーリスト15(以上、ローム・アンド・ハ
ース社製);ダウエックスMWC−1−H、ダウエック
ス88、ダウエックスHCR−W2(以上、ダウ・ケミ
カル社製);レバチットSPC−108、レバチットS
PC−118(以上、バイエル社製);ダイヤイオンR
CP−150H(三菱化成社製);スミカイオンKC−
470、デュオライトC26−C、デュオライトC−4
33、デュオライト−464(以上、住友化学工業社
製);ナフィオン−H(デュポン社製)などの陽イオン
交換樹脂;アンバーライトIRA−400、アンバーラ
イトIRA−45(以上、ローム・アンド・ハース社
製)などの陰イオン交換樹脂;Zr(O3 PCH2 CH
2 SO 3 H)2 ,Th(O3 PCH2 CH2 COOH)
2 などのプロトン酸基を含有する基が表面に結合されて
いる無機固体;スルホン酸基を有するポリオルガノシロ
キサンなどのプロトン酸基を含有するポリオルガノシロ
キサン;コバルトタングステン酸、リンモリブデン酸な
どのヘテロポリ酸;ニオブ酸、タンタル酸、モリブデン
酸などのイソポリ酸;シリカゲル、アルミナ、クロミ
ア、ジルコニア、CaO、MgOなどの単元系金属酸化
物;シリカ−アルミナ、シリカ−マグネシア、シリカ−
ジルコニア、ゼオライト類などの複合系金属酸化物;酸
性白土、活性白土、モンモリロナイト、カオリナイトな
どの粘土鉱物;LiSO4 ,MgSO 4 などの金属硫酸
塩;リン酸ジルコニア、リン酸ランタンなどの金属リン
酸塩;LiNO3 ,Mn(NO3 2 などの金属硝酸
塩;シリカゲル上にアミノプロピルトリエトキシシラン
を反応させて得られた固体などのアミノ基を含有する基
が表面に結合されている無機固体;アミノ変性シリコー
ン樹脂などのアミノ基を含有するポリオルガノシロキサ
ン、などが挙げられる。これらの固体触媒の使用量は、
加水分解性基を有する原料化合物100重量部に対して
0.1〜20重量部であることが好ましい。また、これ
らの固体触媒を用いて加水分解を行う際の反応温度及び
反応時間は原料化合物や固体触媒の種類によって適宜選
択されるが、反応温度は好ましくは0〜100℃、より
好ましくは10〜70℃、さらに好ましくは15〜50
℃であり、反応時間は好ましくは10分〜100時間で
ある。なお、反応時間が100時間を超えると反応生成
物がゲル化しやすくなる傾向にある。
Further, in the above-mentioned hydrolysis,
Insoluble in compounds, reaction products, solvents and water
It is preferable to use a solid catalyst. Such a solid catalyst
Are Amberlite 15E and Amberlite 20
0C, Amber List 15 (Rome and Ha
Dowex MWC-1-H, Dowec
88, Dowex HCR-W2 (Dow Chem
Calva); Levatit SPC-108, Levatit S
PC-118 (all manufactured by Bayer AG); Diaion R
CP-150H (Mitsubishi Kasei); Sumikaion KC-
470, Duolight C26-C, Duolight C-4
33, Duolite-464 (Sumitomo Chemical Industries, Ltd.)
Cations such as Nafion-H (Dupont)
Exchange resin: Amberlite IRA-400, Amberla
Site IRA-45 (Rome and Haas Company)
Anion exchange resin such as Zr (OThreePCHTwoCH
TwoSO ThreeH)Two, Th (OThreePCHTwoCHTwoCOOH)
TwoGroups containing protonic acid groups such as
Inorganic solids; polyorganoshiro with sulfonic acid groups
Polyorganoshiro containing protonic acid groups such as xane
Xanth; cobalt tungstic acid, phosphomolybdic acid
Which heteropoly acids; niobate, tantalate, molybdenum
Isopoly acids such as acids; silica gel, alumina, and chrome
(A) Oxidation of unitary metals such as zirconia, CaO, and MgO
Product: silica-alumina, silica-magnesia, silica-
Complex metal oxides such as zirconia and zeolites; acids
Clay, activated clay, montmorillonite, kaolinite
Which clay mineral; LiSOFour, MgSO FourSuch as metal sulfuric acid
Salts; metallic phosphorus such as zirconia phosphate and lanthanum phosphate
Acid salt; LiNOThree, Mn (NOThree)TwoSuch as metal nitric acid
Salt; aminopropyltriethoxysilane on silica gel
Groups containing amino groups such as solids obtained by reacting
Solids with amino bonded to the surface; amino-modified silicone
Polyorganosiloxane containing amino groups such as epoxy resin
And the like. The amount of these solid catalysts used is
Based on 100 parts by weight of the starting compound having a hydrolyzable group
It is preferably 0.1 to 20 parts by weight. Also this
Reaction temperature when performing hydrolysis using these solid catalysts and
The reaction time is appropriately selected depending on the type of the starting compound and the solid catalyst.
The reaction temperature is preferably 0 to 100 ° C., more preferably
Preferably it is 10-70 degreeC, More preferably, it is 15-50.
° C, and the reaction time is preferably 10 minutes to 100 hours.
is there. If the reaction time exceeds 100 hours,
The thing tends to gel easily.

【0108】また、上記の固体触媒以外にも、塩酸、酢
酸、リン酸、硫酸などのプロトン酸;アンモニア、トリ
エチルアミンなどの塩基;ジブチル錫ジアセテート、ジ
ブチル錫ジオクトエート、オクタン酸第一錫などの有機
錫化合物;テトラ-n-ブチルチタネート、テトライソプ
ロピルチタネートなどの有機チタン化合物;アルミニウ
ムトリブトキシド、アルミニウムトリアセチルアセトナ
ートなどの有機アルミニウム化合物;有機カルボン酸の
鉄塩、マンガン塩、コバルト塩、亜鉛塩、ジルコニウム
塩などの有機カルボン酸塩、などの硬化触媒を用いて加
水分解を行うことができる。これらの硬化触媒の中で
も、反応生成物の保存安定性の点で金属化合物が好まし
く、金属のアセチルアセトナート又はアセチルアセテー
トが好ましい。これらの硬化触媒の使用量は、反応生成
物の保存安定性や強度の点から、加水分解性基を有する
原料化合物100重量部に対して0.1〜20重量部で
あることが好ましく、0.3〜10重量部であることが
好ましい。また、上記の硬化触媒を用いて加水分解を行
う際の反応温度及び反応時間は用いる原料化合物や硬化
触媒の種類に応じて適宜選択されるが、反応温度ましく
は60℃以上、より好ましくは80〜170℃であり、
反応時間は好ましくは10分〜5時間である。なお、反
応温度が前記下限値未満であると得られる架橋体の機械
的強度が不十分となる傾向にある。
In addition to the above solid catalysts, protonic acids such as hydrochloric acid, acetic acid, phosphoric acid, and sulfuric acid; bases such as ammonia and triethylamine; organic acids such as dibutyltin diacetate, dibutyltin dioctoate, and stannous octoate; Tin compounds; organic titanium compounds such as tetra-n-butyl titanate and tetraisopropyl titanate; organic aluminum compounds such as aluminum tributoxide and aluminum triacetylacetonate; iron salts, manganese salts, cobalt salts, and zinc salts of organic carboxylic acids; The hydrolysis can be performed using a curing catalyst such as an organic carboxylate such as a zirconium salt. Among these curing catalysts, metal compounds are preferable in terms of storage stability of reaction products, and metal acetylacetonate or acetylacetate is preferable. The amount of these curing catalysts used is preferably 0.1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the raw material compound having a hydrolyzable group from the viewpoint of storage stability and strength of the reaction product. It is preferably from 3 to 10 parts by weight. Further, the reaction temperature and the reaction time when performing hydrolysis using the above curing catalyst are appropriately selected depending on the type of the raw material compound and the curing catalyst used, but the reaction temperature is preferably 60 ° C. or higher, more preferably 80-170 ° C.,
The reaction time is preferably from 10 minutes to 5 hours. When the reaction temperature is lower than the lower limit, the mechanical strength of the obtained crosslinked product tends to be insufficient.

【0109】また、必要に応じて、得られた反応生成物
について、ヘキサメチルジシラザンやトリメチルクロロ
シランなどを用いて疎水化処理を行うこともできる。
Further, if necessary, the obtained reaction product may be subjected to a hydrophobic treatment using hexamethyldisilazane, trimethylchlorosilane or the like.

【0110】さらに、本発明にかかる電子写真感光体1
の製造工程において本発明にかかる架橋体を含む感光膜
を形成する場合、予め合成された架橋体を所定の溶剤に
加えて得られる塗工液を用いて感光膜を成膜してもよ
く、また、上記式(1)で表されるフッ素含有有機ケイ
素化合物などの原料化合物を所定の溶剤に加えて得られ
る塗工液を、上記の加水分解を行った後でそのまま感光
膜の成膜に用いてもよい。 塗工液の塗布方法として
は、ブレードコーティング法、ワイヤーバーコーティン
グ法、スプレーコーティング法、浸漬コーティング法、
ビードコーティング法、エアーナイフコーティング法、
カーテンコーティング法等の通常の方法を採用すること
ができ、膜厚は任意に設定することができる。表面に塗
布した後、先に述べた条件のもとで加熱することによ
り、加水分解と脱水縮合反応を進行させることにより架
橋体を形成させ、塗布膜を硬化して硬化膜を形成する。
Further, the electrophotographic photosensitive member 1 according to the present invention
When forming a photosensitive film containing a crosslinked body according to the present invention in the production process, a photosensitive film may be formed using a coating solution obtained by adding a crosslinked body synthesized in advance to a predetermined solvent, Further, a coating solution obtained by adding a raw material compound such as a fluorine-containing organosilicon compound represented by the above formula (1) to a predetermined solvent is subjected to the above-mentioned hydrolysis, and then directly used for forming a photosensitive film. May be used. As a method of applying the coating liquid, a blade coating method, a wire bar coating method, a spray coating method, a dip coating method,
Bead coating method, air knife coating method,
An ordinary method such as a curtain coating method can be adopted, and the film thickness can be arbitrarily set. After being applied to the surface, by heating under the conditions described above, the hydrolysis and dehydration condensation reactions proceed to form a crosslinked body, and the applied film is cured to form a cured film.

【0111】以上説明した電子写真感光体1は強い機械
的強度を有しているので、電子写真感光体1へのストレ
スが大きい接触帯電を用いた場合であっても特に優れた
耐久性を示す。
Since the electrophotographic photoreceptor 1 described above has a high mechanical strength, it exhibits particularly excellent durability even when contact charging that causes a large stress on the electrophotographic photoreceptor 1 is used. .

【0112】また、帯電手段の帯電方式は特に限定され
ず、公知のコロトロン、スコロトロンによる非接触帯電
方式、接触帯電方式のいずれを用いてもよいが、オゾン
発生量の少ない接触帯電方式が好ましい。接触帯電方式
は、感光体1の表面に接触させた導電性部材2に電圧を
印加することにより該表面を帯電させる方式である。導
電性部材2の形状はブラシ状、ブレード状、ピン電極
状、あるいはローラー状等何れでもよいが、帯電均一性
の観点から特にローラー状部材を用いることが好まし
い。
The charging method of the charging means is not particularly limited, and any of a known non-contact charging method using a corotron and a scorotron, and a contact charging method may be used, but a contact charging method which generates a small amount of ozone is preferable. The contact charging method is a method in which a voltage is applied to the conductive member 2 that has been brought into contact with the surface of the photoconductor 1 to charge the surface. The shape of the conductive member 2 may be any of a brush shape, a blade shape, a pin electrode shape, a roller shape and the like, but it is particularly preferable to use a roller-shaped member from the viewpoint of charging uniformity.

【0113】これらの導電性部材2を用いて感光体1を
帯電させる方式としては、導電性部材2に電圧を印加す
るときの印加電圧を直流電圧とする方式、或いは直流電
圧に交流電圧を重畳させる方式の何れかが好ましい。印
加電圧の大きさは直流電圧を印加する場合には要求され
る感光体帯電電位に応じて正又は負の50〜2000V
であることが好ましく、100〜1500Vがより好ま
しい。交流電圧を重畳させる場合は、ピーク間電圧が4
00〜1800Vであることが好ましく、800〜16
00Vであることがより好ましく、1200〜1600
Vであることが更に好ましい。また、交流電圧の周波数
は50〜20000Hzであることが好ましく、100
〜5000Hzであることがより好ましい。
As a method of charging the photoreceptor 1 using the conductive member 2, a method of applying a voltage to the conductive member 2 as a DC voltage, or a method of superimposing an AC voltage on the DC voltage is used. It is preferable to use any one of the methods. When a DC voltage is applied, the magnitude of the applied voltage is positive or negative 50 to 2000 V depending on the required photoconductor charging potential.
Is preferable, and 100 to 1500 V is more preferable. When the AC voltage is superimposed, the peak-to-peak voltage is 4
It is preferable that it is 00-1800V, and 800-16
00V, more preferably from 1200 to 1600
V is more preferred. Further, the frequency of the AC voltage is preferably 50 to 20,000 Hz,
More preferably, it is 5000 Hz.

【0114】以下、導電性部材2としてローラー状部材
を使用する場合について説明する。通常、ローラー状部
材は感光体1に接触する抵抗層と、その内部の弾性層
と、芯材とから構成される。さらに必要に応じて抵抗層
の外側に保護層を設けることもできる。ローラー状部材
は、感光体に接触させることにより特に駆動手段を有し
なくとも感光体と同じ周速度で回転し、帯電手段として
機能する。しかし、ローラー部材に何らかの駆動手段を
取り付け、感光体とは異なる周速度で回転させ、帯電さ
せてもよい。
The case where a roller-shaped member is used as the conductive member 2 will be described below. Usually, the roller-shaped member is composed of a resistance layer that comes into contact with the photoreceptor 1, an elastic layer therein, and a core material. Further, if necessary, a protective layer can be provided outside the resistance layer. The roller-shaped member rotates at the same peripheral speed as the photoconductor without having any driving means by bringing it into contact with the photoconductor, and functions as a charging means. However, some kind of driving means may be attached to the roller member, and the roller member may be rotated at a peripheral speed different from that of the photoconductor to be charged.

【0115】芯材の構成材料としては導電性を有するも
のであれば特に限定されないが、一般には鉄、銅、真
鍮、ステンレス、アルミニウム、ニッケル等が用いられ
る。またその他導電性粒子等を分散した樹脂成形品等を
用いることができる。
The constituent material of the core material is not particularly limited as long as it has conductivity, but iron, copper, brass, stainless steel, aluminum, nickel and the like are generally used. In addition, a resin molded product in which conductive particles and the like are dispersed can be used.

【0116】弾性層の構成材料としては導電性あるいは
半導電性を有するものであれば特に限定されないが、一
般にはゴム材に導電性粒子あるいは半導電性粒子を分散
したものが使用される。このゴム材としてはEPDM、
ポリブタジエン、天然ゴム、ポリイソブチレン、SB
R、CR、NBR、シリコンゴム、ウレタンゴム、エピ
クロルヒドリンゴム、SBS、熱可塑性エラストマー、
ノルボーネンゴム、フロロシリコーンゴム、エチレンオ
キシドゴム等が用いられる。また、ゴム材に分散する導
電性粒子あるいは半導電性粒子としてはカーボンブラッ
ク、亜鉛、アルミニウム、銅、鉄、ニッケル、クロム、
チタニウム等の金属、ZnO−Al23、SnO2−S
23、In23−SnO2、ZnO−TiO2、MgO
−Al23、FeO−TiO2、TiO2、SnO2、S
23、In23、ZnO、MgO等の金属酸化物;を
用いることができる。なお、上記の材料は単独で用いて
もよく、2種以上を混合して用いてもよい。
The constituent material of the elastic layer is not particularly limited as long as it has conductivity or semi-conductivity. Generally, a material in which conductive particles or semi-conductive particles are dispersed in a rubber material is used. EPDM,
Polybutadiene, natural rubber, polyisobutylene, SB
R, CR, NBR, silicone rubber, urethane rubber, epichlorohydrin rubber, SBS, thermoplastic elastomer,
Norbornene rubber, fluorosilicone rubber, ethylene oxide rubber and the like are used. The conductive particles or semiconductive particles dispersed in the rubber material include carbon black, zinc, aluminum, copper, iron, nickel, chromium,
Metals such as titanium, ZnO-Al 2 O 3, SnO 2 -S
b 2 O 3, In 2 O 3 -SnO 2, ZnO-TiO 2, MgO
—Al 2 O 3 , FeO—TiO 2 , TiO 2 , SnO 2 , S
Metal oxides such as b 2 O 3 , In 2 O 3 , ZnO, and MgO can be used. The above materials may be used alone or in combination of two or more.

【0117】抵抗層及び保護層の低効率は結着樹脂に導
電性粒子あるいは半導電性粒子を分散することにより制
御することができる。抵抗層及び保護層の低効率として
は、一般的には103〜1014Ωcmの範囲であればよ
く、105〜1012Ωcmであることが好ましく、107
〜1012Ωcmであることがより好ましい。また、抵抗
層及び保護層の厚さとしては、一般的には0.01〜1
000μmであればよく、0.1〜500μmであるこ
とが好ましく、0.5〜100μmであることがより好
ましい。
The low efficiency of the resistance layer and the protective layer can be controlled by dispersing conductive particles or semiconductive particles in the binder resin. The low efficiency of the resistive layer and the protective layer may be generally in the range of 10 3 to 10 14 Ωcm, preferably 10 5 to 10 12 Ωcm, and preferably 10 7 to 10 12 Ωcm.
More preferably, it is 10 to 12 Ωcm. The thickness of the resistance layer and the protective layer is generally 0.01 to 1
000 μm, preferably 0.1 to 500 μm, and more preferably 0.5 to 100 μm.

【0118】上記の結着樹脂としては、アクリル樹脂、
セルロース樹脂、ポリアミド樹脂、メトキシメチル化ナ
イロン、エトキシメチル化ナイロン、ポリウレタン樹
脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエ
チレン樹脂、ポリビニル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポ
リチオフェン樹脂、PFA、FEP、PET等のポリオ
レフィン樹脂、スチレンブタジエン樹脂等が用いられ
る。
As the above binder resin, acrylic resin,
Cellulose resin, polyamide resin, methoxymethylated nylon, ethoxymethylated nylon, polyurethane resin, polycarbonate resin, polyester resin, polyethylene resin, polyvinyl resin, polyarylate resin, polythiophene resin, polyolefin resin such as PFA, FEP, PET, styrene butadiene Resin or the like is used.

【0119】また、上記の導電性粒子あるいは半導電性
粒子としては、弾性層と同様のカーボンブラック、金
属、金属酸化物が用いられる。また必要に応じてヒンダ
ードフェノール、ヒンダードアミン等の酸化防止剤、ク
レー、カオリン等の充填剤や、シリコーンオイル等の潤
滑剤を添加することができる。
Further, as the conductive particles or semiconductive particles, the same carbon black, metal and metal oxide as used in the elastic layer are used. If necessary, an antioxidant such as hindered phenol and hindered amine, a filler such as clay and kaolin, and a lubricant such as silicone oil can be added.

【0120】これらの層を形成する手段としてはブレー
ドコーティング法、ワイヤーバーコーティング法、スプ
レーコーティング法、浸漬コーティング法、ビードコー
ティング法、エアーナイフコーティング法、カーテンコ
ーティング法等を用いることができる。
As means for forming these layers, a blade coating method, a wire bar coating method, a spray coating method, a dip coating method, a bead coating method, an air knife coating method, a curtain coating method and the like can be used.

【0121】画像入力装置4は、帯電後の感光体1を露
光することにより静電潜像を形成する露光手段として機
能する装置である。その光源は特に限定されるものでは
なく、例えば、半導体レーザー光の他、LED光、液晶
シャッタ光等の公知の光源を用いることができる。そし
て、露光手段となる画像入力装置4としては、例えば、
上記の半導体レーザー光、LED光、液晶シャッタ光等
の光源からの光により所望の像様に露光できる光学系機
器を用いることができる。
The image input device 4 is a device that functions as an exposure unit that forms an electrostatic latent image by exposing the charged photosensitive member 1 to light. The light source is not particularly limited. For example, a known light source such as an LED light and a liquid crystal shutter light can be used in addition to the semiconductor laser light. As the image input device 4 serving as an exposure unit, for example,
It is possible to use an optical device capable of exposing a desired image with light from a light source such as the semiconductor laser light, the LED light, and the liquid crystal shutter light.

【0122】現像装置5は、静電潜像をトナーにより現
像してトナー像を形成する現像手段として機能する装置
である。特に、露光手段が半導体レーザー光、LED
光、液晶シャッタ光等の公知の光源を用いてイメージ部
分を露光する方式の場合には、現像装置5の方式として
は露光部分を現像する反転現像方式を用いることが好ま
しい。このような現像装置5としては、例えば、磁性又
は非磁性の一成分系現像剤又は二成分系現像剤をブラ
シ、ローラー等を用いることにより電子写真感光体1に
付着させる機能を有するものを使用することができる。
The developing device 5 is a device which functions as a developing means for developing the electrostatic latent image with toner to form a toner image. In particular, the exposure means is semiconductor laser light, LED
In the case of a system for exposing an image portion using a known light source such as light or liquid crystal shutter light, it is preferable to use a reversal development system for developing the exposed portion as the system of the developing device 5. As such a developing device 5, for example, one having a function of attaching a magnetic or non-magnetic one-component developer or a two-component developer to the electrophotographic photosensitive member 1 by using a brush, a roller, or the like is used. can do.

【0123】転写部材7及び一次転写部材10は、トナ
ー像を紙等の被転写体に転写する転写手段として機能す
る部材である。転写部材7としては、例えば、ローラを
用いた接触型帯電器、コロナ放電を利用したスコロトロ
ン転写帯電器やコロトロン転写帯電器などの公知の転写
帯電器を用いることができる。なお、図1においては、
転写部材7に加えて一次転写部材10を用いる例につい
て説明したが、一次転写部材10は必ずしも必要ではな
く、転写手段を一次転写部材10を備えない転写部材7
のみの構成とし、転写部材7を用いて電子写真感光体1
から画像入力媒体9に画像を直接転写してもよい。
The transfer member 7 and the primary transfer member 10 are members that function as transfer means for transferring a toner image to a transfer target such as paper. As the transfer member 7, for example, a known transfer charger such as a contact-type charger using a roller, a scorotron transfer charger using corona discharge, or a corotron transfer charger can be used. In FIG. 1,
Although an example in which the primary transfer member 10 is used in addition to the transfer member 7 has been described, the primary transfer member 10 is not always necessary, and the transfer unit is not provided with the primary transfer member 10.
Of the electrophotographic photosensitive member 1 using the transfer member 7.
May be directly transferred to the image input medium 9.

【0124】定着装置8は、トナー像を紙等の被転写体
に定着させる装置である。なお、本実施形態の画像形成
装置においては、上記の構成要素に加えてクリーニング
装置6と導電性部材2との間に、電子写真感光体1の表
面に残留している静電潜像を除去する除電装置(図示せ
ず)を更に配置してもよい。
The fixing device 8 is a device for fixing a toner image on a transfer medium such as paper. In the image forming apparatus of the present embodiment, in addition to the above-described components, between the cleaning device 6 and the conductive member 2, an electrostatic latent image remaining on the surface of the electrophotographic photosensitive member 1 is removed. A static eliminator (not shown) may be further arranged.

【0125】[第二実施形態]図2は、本発明の画像形
成装置の第二実施形態の基本構成を概略的に示す断面図
である。図2に示す画像形成装置200は、図1に示し
た画像形成装置100のクリーニング装置6と異なる構
成を有するクリーニング装置6aを備えていること以外
は、図1に示した画像形成装置100と同様の構成を有
する。
[Second Embodiment] FIG. 2 is a sectional view schematically showing a basic configuration of a second embodiment of the image forming apparatus of the present invention. The image forming apparatus 200 illustrated in FIG. 2 is the same as the image forming apparatus 100 illustrated in FIG. 1 except that the image forming apparatus 200 includes a cleaning device 6a having a configuration different from that of the cleaning device 6 of the image forming apparatus 100 illustrated in FIG. It has a configuration of

【0126】図2に示すように、クリーニング装置6a
は、弾性ブレード62により掻き落とされるトナーPを
回収するトナー回収手段として、弾性ブレード62の設
置位置と転写部材7及び一次転写部材10の設置位置と
の間の固定部67と、固定部67から延びて弾性ブレー
ドに剥離可能に当接する第一のフィルム状部材65と、
固定部67から延びて弾性ブレード62の設置位置と転
写部材7及び一次転写部材10の設置位置との間の感光
体1の表面に剥離可能に当接する第二のフィルム状部材
66とを有しており、画像形成装置200の作動中にお
いて弾性ブレード62と感光体との間の摩擦力が変動
し、弾性ブレード62の損傷及び反転といった問題の発
生を確実に防止することが図られている。
As shown in FIG. 2, the cleaning device 6a
As a toner collecting means for collecting the toner P scraped off by the elastic blade 62, a fixing portion 67 between the setting position of the elastic blade 62 and the setting positions of the transfer member 7 and the primary transfer member 10; A first film-like member 65 that extends and abuts on the elastic blade in a releasable manner;
A second film-like member 66 extending from the fixing portion 67 and releasably contacting the surface of the photoconductor 1 between the installation position of the elastic blade 62 and the installation positions of the transfer member 7 and the primary transfer member 10. Thus, the frictional force between the elastic blade 62 and the photosensitive member fluctuates during the operation of the image forming apparatus 200, and the problem of damage and reversal of the elastic blade 62 is reliably prevented.

【0127】すなわち、図2に示すように、固定部67
から延びる第一のフィルム状部材65と第二のフィルム
状部材66と弾性ブレード62と感光体表面とにより、
弾性ブレード62の近傍に所定量のトナーを定常的に保
持することができるトナー保持領域Rが形成される。そ
して、画像形成装置200の作動中においてトナー保持
領域に保持されるトナーPは、スライドしてゆく感光体
表面に吸着することにより潤滑剤として弾性ブレードと
感光体1の表面との間に供給されることになる。このと
き、トナー保持領域Rには所定量のトナーが定常的に保
持されているので、弾性ブレード62と感光体1の表面
との間に供給されるトナー量を作動中においてほぼ一定
とすることができる。そのため、弾性ブレードと感光体
との間の摩擦力が変動し、弾性ブレード62の損傷及び
反転といった問題の発生を確実に防止することができ
る。なお、このクリーニング装置6aにおいてトナーP
がトナー保持領域Rに過剰に蓄積された場合には、トナ
ー保持領域RのトナーPの圧力により第一のフィルム状
部材65の弾性ブレード62に当接している部分が剥離
して過剰のトナーPがカバー64内に落下する仕組みと
なっている。そして、カバー64内に落下したトナーP
は、回転するオーガー61によりカバー64から外部に
搬送されることにより、カバー64に接続されたトナー
ボトル(図示せず)に回収される。
That is, as shown in FIG.
From the first film-like member 65 and the second film-like member 66 extending from the elastic blade 62 and the photoconductor surface,
In the vicinity of the elastic blade 62, a toner holding region R capable of constantly holding a predetermined amount of toner is formed. Then, the toner P held in the toner holding area during the operation of the image forming apparatus 200 is supplied as a lubricant between the elastic blade and the surface of the photoconductor 1 by adsorbing on the surface of the photoconductor that slides. Will be. At this time, since a predetermined amount of toner is steadily held in the toner holding region R, the amount of toner supplied between the elastic blade 62 and the surface of the photoconductor 1 should be substantially constant during operation. Can be. Therefore, the frictional force between the elastic blade and the photoreceptor fluctuates, and it is possible to reliably prevent a problem such as damage and reversal of the elastic blade 62. In the cleaning device 6a, the toner P
Is excessively accumulated in the toner holding region R, the pressure of the toner P in the toner holding region R causes the portion of the first film-like member 65 that is in contact with the elastic blade 62 to be separated, and the excess toner P Is dropped into the cover 64. Then, the toner P dropped into the cover 64
Is transferred from the cover 64 to the outside by the rotating auger 61, and is collected in a toner bottle (not shown) connected to the cover 64.

【0128】また、本発明におけるトナー回収手段は上
記のように、トナー保持領域Rを確実に確保することの
できる構成を有しているため保持したトナーPを重力の
影響で下側に落下させてしまうことなく確実に保持する
ことができる。そのため、弾性ブレード62は、転写部
材7及び一次転写部材10の配置位置から導電性部材2
の配置位置の間であれば特に制限を受けずに設置するこ
とができる。従って、本発明におけるトナー回収手段を
設けることにより、装置構成の自由度が向上し、装置の
コンパクト化を容易に図ることができる。
Further, as described above, the toner collecting means of the present invention has a structure capable of reliably securing the toner holding region R, and thus the held toner P is dropped downward under the influence of gravity. It can be securely held without getting in the way. Therefore, the elastic blade 62 moves the conductive member 2 from the position where the transfer member 7 and the primary transfer member 10 are disposed.
It can be installed without any particular restrictions as long as it is between the arrangement positions. Therefore, by providing the toner collecting means in the present invention, the degree of freedom of the apparatus configuration is improved, and the apparatus can be easily made compact.

【0129】また、第一のフィルム状部材65の構成材
料は特に限定されないが、例えば、ポリエチレンテレフ
タレートが挙げられる。更に、第二のフィルム状部材6
6の構成材料は特に限定されないが、例えば、熱可塑性
ポリウレタンフィルムが挙げられる。ここで、固定部6
7は、上記の第一のフィルム状部材65の弾性ブレード
65側と反対の側の縁部と第二のフィルム状部材66の
感光体1側と反対の側の縁部とを共に固定するものであ
る。例えば、固定部67は、カバー64の対向する内側
面の一方の側から他方の側に延びるようにして一体化し
て形成された棒状の部材或いは取り外し可能に形成され
た棒状の部材であって、第一のフィルム状部材65の縁
部と第二のフィルム状部材66の縁部の重なり合う部分
全体を剥離しないように固定するものであってもよい。
また、例えば、固定部67は、第一のフィルム状部材6
5の縁部と第二のフィルム状部材66の縁部の重なり合
う部分の一部を固定するものであってもよい。
Further, the constituent material of the first film-like member 65 is not particularly limited, but for example, polyethylene terephthalate is used. Further, the second film-like member 6
The constituent material of No. 6 is not particularly limited, and examples thereof include a thermoplastic polyurethane film. Here, the fixing part 6
7 fixes the edge of the first film-shaped member 65 on the side opposite to the elastic blade 65 side and the edge of the second film-shaped member 66 on the side opposite to the photoconductor 1 side together It is. For example, the fixing portion 67 is a rod-shaped member integrally formed so as to extend from one side of the opposing inner surface of the cover 64 to the other side or a rod-shaped member formed detachably, The entire overlapping portion of the edge of the first film-like member 65 and the edge of the second film-like member 66 may be fixed so as not to be peeled off.
In addition, for example, the fixing portion 67 is provided with the first film-shaped member 6.
A part of the overlapping portion between the edge of the fifth and the edge of the second film-shaped member 66 may be fixed.

【0130】更に、図2に示した第一のフィルム状部材
65は、その一方の縁部を弾性ブレード62に当接する
ように配置されているが、この第一のフィルム状部材6
5の縁部と弾性ブレード62とは当接せずに、予め所定
の間隔を隔てて配置されていてもよい。このようにすれ
ば、トナーPがトナー保持領域Rに過剰に蓄積された場
合に、過剰のトナーをトナー保持領域Rからカバー64
内に向けてよりスムーズに溢れ出させることができるよ
うになる。
Further, the first film-shaped member 65 shown in FIG. 2 is arranged so that one edge thereof is in contact with the elastic blade 62.
The edge of the blade 5 and the elastic blade 62 may not be in contact with each other and may be arranged at a predetermined interval in advance. With this configuration, when the toner P is excessively accumulated in the toner holding region R, excess toner is removed from the toner holding region R to the cover 64.
You will be able to spill more smoothly into the inside.

【0131】以上、本発明の好適な実施形態について詳
細に説明したが、本発明は上記実施形態に限定されるも
のではない。
Although the preferred embodiments of the present invention have been described in detail, the present invention is not limited to the above embodiments.

【0132】例えば、上記の実施形態においては、感光
体の表面保護層に架橋体を含有させる場合について説明
したが、先に述べたように、本発明において感光体に含
有される架橋体を含有させる層は、感光体の導電性支持
体層から最も離れた最表面に形成された層であれば特に
限定されない。
For example, in the above embodiment, the case where the crosslinked body is contained in the surface protective layer of the photoreceptor has been described, but as described above, the crosslinked body contained in the photoreceptor in the present invention is contained. The layer to be formed is not particularly limited as long as it is a layer formed on the outermost surface farthest from the conductive support layer of the photoreceptor.

【0133】[0133]

【実施例】以下、実施例及び比較例に基づいて本発明を
より具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら
限定されるものではない。先ず、以下に示す電子写真感
光体を作製し、次に、これを備えた実施例1及び実施例
2、比較例1及び比較例2に示す構成を有する画像形成
装置を作製した。
EXAMPLES The present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to the following examples. First, an electrophotographic photoreceptor shown below was manufactured, and then an image forming apparatus having the configuration shown in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 including the same was manufactured.

【0134】(合成例):電子写真感光体の作製 先ず、外径30mmφのED管アルミニウム基体を準備
し、この表面を研磨剤(昭和タイタニウム社製、商品
名;アルミナビーズCB−A30S、平均粒径D50=
30μm)を用いて液体ホーニング処理することにより
粗面化し、中心線平均粗さRaが0.18μmである表面
を有する導電性支持体層を作製した。
(Synthesis Example) Preparation of Electrophotographic Photoreceptor First, an ED tube aluminum base having an outer diameter of 30 mmφ was prepared, and this surface was polished with an abrasive (trade name, manufactured by Showa Titanium Co., Ltd .; alumina beads CB-A30S, average particle size). Diameter D50 =
(30 μm) to form a conductive support layer having a surface with a center line average roughness Ra of 0.18 μm.

【0135】次に、ジルコニウム化合物(マツモト製薬
社製、商品名:オルガノチックスZC540)20重量
部、シラン化合物(日本ユニカー社製、商品名:A11
00)2.5重量部、ポリビニルブチラール樹脂(積水
化学社製、商品名:エスレックBM−S)4重量部、ブ
タノール45重量部からなる下引き層形成用の塗布液を
調製した。浸漬塗布装置を用いて導電性支持体層上に上
記の下引層形成用の塗布液を浸漬コーティング法で塗布
し、150℃の温度条件のもとで10分間の加熱乾燥処
理を行い、導電性支持体層上に膜厚が1.0μmの下引
層を形成した。
Next, 20 parts by weight of a zirconium compound (manufactured by Matsumoto Pharmaceutical Co., Ltd., trade name: Organotics ZC540) and a silane compound (manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd., trade name: A11)
00) 2.5 parts by weight of a polyvinyl butyral resin (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., trade name: Eslec BM-S) 4 parts by weight, and butanol 45 parts by weight, a coating liquid for forming an undercoat layer was prepared. The coating liquid for forming the undercoat layer is coated on the conductive support layer by a dip coating method using a dip coating device, and heated and dried for 10 minutes under a temperature condition of 150 ° C. An undercoat layer having a thickness of 1.0 μm was formed on the porous support layer.

【0136】次にCuKα線を用いたX線回折スペクト
ルによるキャラクタリゼーションの結果、ブラッグ角
(2θ±0.2°)が、7.4°、16.6°、25.5
°、28.3°である位置に回折ピークを有するクロロ
ガリウムフタロシアニンと;1重量部、ポリビニルブチ
ラール樹脂(積水化学社製、商品名:エスレックBM−
S);1重量部、酢酸n−ブチル;100重量部からな
る混合物をガラスビーズとともペイントシェーカーで1
時間処置して顔料であるクロロガリウムフタロシアニン
を上記混合物中において十分に分散させ、電荷発生層形
成用の塗布液を調製した。この液を上記下引層上に浸漬
塗布・乾燥して、膜厚が約0.15μmの電荷発生層を
形成した。
Next, as a result of characterization by X-ray diffraction spectrum using CuKα ray,
(2θ ± 0.2 °) is 7.4 °, 16.6 °, 25.5
Chlorogallium phthalocyanine having a diffraction peak at the positions of ° and 28.3 °; 1 part by weight of a polyvinyl butyral resin (trade name: Eslec BM-, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
S): A mixture consisting of 1 part by weight, n-butyl acetate; 100 parts by weight was mixed with glass beads in a paint shaker to give 1 part by weight.
By treating for a time, chlorogallium phthalocyanine as a pigment was sufficiently dispersed in the above mixture to prepare a coating solution for forming a charge generation layer. This solution was applied onto the undercoat layer by dip coating and dried to form a charge generation layer having a thickness of about 0.15 μm.

【0137】次に、電荷輸送物質として下記式(47)
に示す高分子化合物2重量部と、粘度平均分子量が3万
9000の下記式(48)に示す高分子化合物(ポリカ
ーボネート樹脂);3重量部と、クロロベンゼン;20
重量部に溶解させ、電荷輸送層形成用の塗布液を調製し
た。この液を電荷発生層上に塗布し、110℃の乾燥温
度で40分間乾燥させることにより膜厚が20μmの電
荷輸送層を形成した。このようにして、三層からなる電
子写真感光体(以下、ベース感光体という)を作製し
た。
Next, the following formula (47) is used as the charge transport material.
2 parts by weight of a polymer compound represented by the following formula, a polymer compound having a viscosity average molecular weight of 39,000 (polycarbonate resin) represented by the following formula (48): 3 parts by weight, and chlorobenzene;
It was dissolved in parts by weight to prepare a coating solution for forming a charge transport layer. This liquid was applied on the charge generation layer, and dried at a drying temperature of 110 ° C. for 40 minutes to form a charge transport layer having a thickness of 20 μm. Thus, an electrophotographic photosensitive member having three layers (hereinafter, referred to as a base photosensitive member) was produced.

【0138】[0138]

【化38】 Embedded image

【0139】[0139]

【化39】 次に、下記式(49)で表される化合物;2重量部と、
下記式(50)で表される化合物;2重量部とを、イソ
プロピルアルコール;5重量部、テトラヒドロフラン;
3重量部、蒸留水;0.3重量部に溶解させ、イオン交
換樹脂(ローム・アンド・ハース社製、商品名:アンバ
ーリスト15E);0.05重量部を加え、室温で攪拌
することにより式(49)で表される化合物と式(5
0)で表される化合物の加水分解を24時間行った。次
に、式(49)で表される化合物と式(50)で表され
る化合物を加水分解したものからイオン交換樹脂を濾過
分離した液体;2重量部に対し、アルミニウムトリスア
セチルアセトナートを0.04重量部を添加して、表面
保護層形成用の塗布液を調製した。この塗布液を上記ベ
ース感光体の上にリング型浸漬塗布法により塗布し、室
温で30分間風乾した後、120℃で1時間加熱処理し
て硬化させ、膜厚約3μmの表面保護層を形成した。
Embedded image Next, 2 parts by weight of a compound represented by the following formula (49):
2 parts by weight of a compound represented by the following formula (50): isopropyl alcohol; 5 parts by weight of tetrahydrofuran;
3 parts by weight, distilled water; dissolved in 0.3 parts by weight, ion-exchange resin (manufactured by Rohm and Haas Co., trade name: Amberlyst 15E); 0.05 parts by weight, and stirred at room temperature. A compound represented by the formula (49) and a compound represented by the formula (5)
The compound represented by the formula (0) was hydrolyzed for 24 hours. Next, a liquid obtained by filtering and separating an ion-exchange resin from a compound obtained by hydrolyzing the compound represented by the formula (49) and the compound represented by the formula (50); aluminum trisacetylacetonate was added to 0 parts by weight of 2 parts by weight. 0.04 parts by weight was added to prepare a coating solution for forming a surface protective layer. This coating solution is applied on the base photoreceptor by a ring-type dip coating method, air-dried at room temperature for 30 minutes, and then cured by heating at 120 ° C. for 1 hour to form a surface protective layer having a thickness of about 3 μm. did.

【0140】[0140]

【化40】 Embedded image

【0141】[0141]

【化41】 (実施例1)図1に示した画像形成装置と同様の構成を
有する接触帯電方式プリンターを作製し、上記の電子写
真感光体をこれに搭載した。このとき、搭載した感光体
の表面に潤滑剤としてPMMA(ポリメチルメタクリレー
ト)粉体を充分にまぶした。なお、この接触帯電方式プ
リンターは、富士ゼロックス社製プリンター(商品名:
Docu Color 1250)のクリーニングブレード部を図1に示
したクリーニング装置6と同様の構成に改造し、更に、
接触帯電方式の導電性部材2としてローラー状を用いこ
れに直流に交流を重畳した電圧が供給されるよう改造し
たものである。
Embedded image Example 1 A contact charging type printer having the same configuration as the image forming apparatus shown in FIG. 1 was manufactured, and the above-described electrophotographic photosensitive member was mounted thereon. At this time, PMMA (polymethyl methacrylate) powder was sufficiently sprinkled on the surface of the mounted photoconductor as a lubricant. The contact charging type printer is a printer manufactured by Fuji Xerox (trade name:
The cleaning blade of Docu Color 1250) was modified to have the same configuration as the cleaning device 6 shown in FIG.
This is a modification in which a roller-shaped conductive member 2 of the contact charging type is used and a voltage in which an alternating current is superimposed on a direct current is supplied thereto.

【0142】(実施例2)富士ゼロックス社製プリンタ
ー(商品名:Docu Color 1250)を改造し、図2に示し
たクリーニング装置6aと同様の構成を有するクリーニ
ングブレード部を設けた以外は、実施例1と同様の構成
を有する画像形成装置を作製した。
(Example 2) A printer (trade name: Docu Color 1250) manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd. was modified and provided with a cleaning blade unit having the same configuration as the cleaning device 6a shown in FIG. An image forming apparatus having the same configuration as in Example 1 was manufactured.

【0143】(比較例1)富士ゼロックス社製プリンタ
ー(商品名:Docu Color 1250)を改造し、トナー回収
部材63を備えていないこと以外は実施例1と同様の構
成を有する画像形成装置を作製した。
Comparative Example 1 A printer (trade name: Docu Color 1250) manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd. was modified to produce an image forming apparatus having the same configuration as in Example 1 except that the toner collecting member 63 was not provided. did.

【0144】(比較例2)富士ゼロックス社製プリンタ
ー(商品名:Docu Color 1250)を改造し、図3に示す
構成を有するクリーニング装置6bを設けた以外は、実
施例1と同様の構成を有する画像形成装置300を作製
した。なお、このクリーニング装置6b及びその内部に
設けられるトナー捕集部材68は、トナー捕集部材68
の配置位置を実施例1と同様にした以外は特開平9−1
6046号公報に記載の画像形成装置に搭載されている
クリーニング装置及びトナー捕集部材と同様の構成を有
している。
(Comparative Example 2) A printer (manufactured by Docu Color 1250) manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd. was modified and provided with a cleaning device 6b having the configuration shown in FIG. The image forming apparatus 300 was manufactured. The cleaning device 6b and the toner collecting member 68 provided therein are provided with a toner collecting member 68.
JP-A 9-1 except that the position of
It has the same configuration as the cleaning device and the toner collecting member mounted on the image forming apparatus described in Japanese Patent No. 6046.

【0145】[プリントテスト]上記の実施例1及び実
施例2、比較例1及び比較例2の画像形成装置におい
て、22℃、55%RHの作動環境においてそれぞれの
画像形成装置を作動させ、10000枚のプリントテス
トを行った。また、画像を形成させる紙としては富士ゼ
ロックス社製PPC用紙(V602)を使用した。
[Print Test] In the image forming apparatuses of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2, the respective image forming apparatuses were operated in an operating environment of 22 ° C. and 55% RH, and 10,000. A print test was performed. In addition, PPC paper (V602) manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd. was used as the paper on which an image was formed.

【0146】その結果、実施例1及び実施例2の画像形
成装置においては、弾性ブレード62の損傷や反転(め
くれ)等のトラブルは発生しなかった。また、実施例1
の画像形成装置により得られる画像の画質は、1000
0枚の使用した全ての紙についてクリーニング不良によ
る筋状むら等の画像欠陥も認められず良好な画像品質を
有する画像を得ることができた。
As a result, in the image forming apparatuses of the first and second embodiments, no troubles such as damage or reversal (turning) of the elastic blade 62 occurred. Example 1
Image quality obtained by the image forming apparatus of
No image defects such as streak-like unevenness due to poor cleaning were observed for all of the 0 used papers, and images having good image quality could be obtained.

【0147】一方、比較例1のの画像形成装置において
は、3枚目のプリントにおいて弾性ブレード62反転
(めくれ)が発生し、それ以後のプリントテストが続行
不能となった。また、比較例2のの画像形成装置におい
ても、15枚目のプリントにおいて弾性ブレード62反
転(めくれ)が発生し、それ以後のプリントテストが続
行不能となった。
On the other hand, in the image forming apparatus of Comparative Example 1, the elastic blade 62 was turned (turned) in the third printing, and the subsequent print test could not be continued. Also, in the image forming apparatus of Comparative Example 2, the elastic blade 62 was turned (turned) in the fifteenth print, and the subsequent print test could not be continued.

【0148】[0148]

【発明の効果】以上説明したように、本発明の画像形成
装置によれば、クリーニング手段の設置位置の自由度が
大きく、作動中におけるクリーニング手段のブレードの
損傷や反転を十分に防止でき、長期にわたり優れた画像
品質を有する画像を安定して得ることが可能となる。
As described above, according to the image forming apparatus of the present invention, the degree of freedom of the installation position of the cleaning means is large, and the blade of the cleaning means can be sufficiently prevented from being damaged or inverted during operation. Thus, it is possible to stably obtain an image having excellent image quality.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の画像形成装置の好適な一実施形態(第
一実施形態)の基本構成を概略的に示す断面図である。
FIG. 1 is a sectional view schematically showing a basic configuration of a preferred embodiment (first embodiment) of an image forming apparatus according to the present invention.

【図2】図1に示す本発明の画像形成装置の別の実施形
態(第二実施形態)の基本構成を概略的に示す断面図で
ある。
FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing a basic configuration of another embodiment (second embodiment) of the image forming apparatus of the present invention shown in FIG.

【図3】比較例2の画像形成装置の基本構成を概略的に
示す断面図である。
FIG. 3 is a cross-sectional view schematically illustrating a basic configuration of an image forming apparatus of Comparative Example 2.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1…電子写真感光体、2…導電性部材、3…電源、4…
画像入力装置、5…現像装置、6,6a,6b…クリー
ニング装置、7…転写部材、8…定着装置、9…画像出
力媒体、10…一次転写部材、62…弾性ブレード、6
3…トナー回収部材、64…カバー、65…第一のフィ
ルム状部材、66…第二のフィルム状部材、67…固定
部、100,200,300…画像形成装置、P…トナ
ー、R…トナー保持領域。
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Electrophotographic photoreceptor, 2 ... Conductive member, 3 ... Power supply, 4 ...
Image input device, 5: developing device, 6, 6a, 6b: cleaning device, 7: transfer member, 8: fixing device, 9: image output medium, 10: primary transfer member, 62: elastic blade, 6
3 toner collecting member, 64 cover, 65 first film member, 66 second film member, 67 fixing portion, 100, 200, 300 image forming apparatus, P toner, R toner Retention area.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 八百 健二 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内 (72)発明者 額田 克己 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内 (72)発明者 鈴木 貴弘 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内 (72)発明者 小関 一浩 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内 Fターム(参考) 2H034 BF01 CA00 2H068 AA03 BB33 BB49 FC15  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Kenji Yao 1600 Takematsu, Minamiashigara, Kanagawa Prefecture Inside Fuji Xerox Co., Ltd. ) Inventor Takahiro Suzuki 1600 Takematsu, Minamiashigara-shi, Kanagawa Prefecture Inside Fuji Xerox Co., Ltd. (72) Inventor Kazuhiro Koseki 1600 Takematsu, Minamiashigara-shi, Kanagawa Prefecture Fuji Xerox Co., Ltd. FC15

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 電子写真感光体と、前記感光体を帯電さ
せる帯電手段と、帯電後の前記感光体を露光することに
より静電潜像を形成する露光手段と、前記静電潜像をト
ナーにより現像してトナー像を形成する現像手段と、前
記トナー像を被転写体に転写する転写手段と、前記感光
体の表面に残存する前記トナーを除去するクリーニング
手段とを有する画像形成装置であって、 前記クリーニング手段は、 前記感光体の表面に残存する前記トナーを掻き落す弾性
ブレードと、 前記弾性ブレードを介して前記感光体表面に対向配置さ
れ、前記弾性ブレードにより掻き落とされる前記トナー
を回収するトナー回収部材と、を有し、 前記トナー回収部材は前記弾性ブレードに沿って延びて
おり、その前記感光体に近い方の縁部が前記弾性ブレー
ドの縁部よりも突出するとともに前記感光体の表面に向
かって屈曲していることを特徴とする画像形成装置。
1. An electrophotographic photoreceptor, a charging unit for charging the photoreceptor, an exposure unit for forming an electrostatic latent image by exposing the charged photoreceptor, and a toner An image forming apparatus comprising: developing means for developing a toner image by developing the toner image; transferring means for transferring the toner image to a transfer-receiving body; and cleaning means for removing the toner remaining on the surface of the photoconductor. The cleaning unit includes an elastic blade that scrapes off the toner remaining on the surface of the photoconductor, and a cleaning device that collects the toner that is disposed to face the surface of the photoconductor via the elastic blade and is scraped off by the elastic blade. A toner collection member extending along the elastic blade, and an edge of the toner collection member closer to the photoconductor is an edge of the elastic blade. An image forming apparatus characterized by being bent toward the surface of the photosensitive member with also projects from.
【請求項2】 電子写真感光体と、前記感光体を帯電さ
せる帯電手段と、帯電後の前記感光体を露光することに
より静電潜像を形成する露光手段と、前記静電潜像をト
ナーにより現像してトナー像を形成する現像手段と、前
記トナー像を被転写体に転写する転写手段と、前記感光
体の表面に残存した前記トナーを除去するクリーニング
手段とを有する画像形成装置であって、 前記クリーニング手段は、 前記感光体の表面に残存する前記トナーを掻き落す弾性
ブレードと、 前記弾性ブレードにより掻き落とされる前記トナーを回
収するトナー回収手段と、を有し、 前記トナー回収手段は、 前記弾性ブレードと前記転写手段との間の固定部と、 前記固定部から延びて、前記弾性ブレードに剥離可能に
当接又は前記弾性ブレードの前記感光体に接する側と反
対側の面との間に所定の間隔をあけるようにして設けら
れる第一のフィルム状部材と、 前記固定部から延びて前記弾性ブレードと前記転写手段
との間の前記感光体の表面に剥離可能に当接する第二の
フィルム状部材と、を有していることを特徴とする画像
形成装置。
2. An electrophotographic photoreceptor, a charging unit for charging the photoreceptor, an exposure unit for forming an electrostatic latent image by exposing the charged photoreceptor, and a toner An image forming apparatus comprising: developing means for developing a toner image by developing the toner image; transferring means for transferring the toner image to a transfer-receiving body; and cleaning means for removing the toner remaining on the surface of the photoconductor. The cleaning unit has an elastic blade that scrapes off the toner remaining on the surface of the photoconductor, and a toner collection unit that collects the toner that is scraped off by the elastic blade. A fixing portion between the elastic blade and the transfer means, extending from the fixing portion and abutting on the elastic blade so as to be peelable or contacting the photosensitive member of the elastic blade; A first film-shaped member provided so as to be spaced apart from the surface on the opposite side by a predetermined distance, and the photosensitive member extending from the fixing portion and between the elastic blade and the transfer means. An image forming apparatus, comprising: a second film-shaped member that comes into contact with the surface in a releasable manner.
【請求項3】 前記電子写真感光体が導電性支持体層と
該支持体上に配置された感光層とを有しており、 前記弾性ブレードに接触する前記感光層の表面近傍に
は、下記式(1)で表される光機能性有機ケイ素化合物
を加水分解させることにより得られるシロキサン結合を
有する架橋体が含有されていることを特徴とする請求項
1又は2に記載の画像形成装置。 W[−D−SiR3-aab …(1) [式(1)中、Wは光機能性有機基を示し、Dは可とう
性を有する2価の基を示し、Rは水素原子、アルキル基
及び置換又は無置換のアリール基からなる群から選択さ
れる何れかを示し、Qは加水分解性基を示し、aは1〜
3の整数を示し、bは1〜4の整数を示す。]
3. The electrophotographic photoreceptor has a conductive support layer and a photosensitive layer disposed on the support, and in the vicinity of the surface of the photosensitive layer in contact with the elastic blade, 3. The image forming apparatus according to claim 1, further comprising a crosslinked product having a siloxane bond obtained by hydrolyzing the photofunctional organosilicon compound represented by the formula (1). 4. W [-D-SiR 3-a Q a ] b ... (1) [In the formula (1), W represents a photofunctional organic group, D represents a divalent group having flexibility, and R represents A hydrogen atom, an alkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group; and Q represents a hydrolyzable group;
3 represents an integer, and b represents an integer of 1 to 4. ]
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KR101072415B1 (en) 2007-05-01 2011-10-11 후지제롯쿠스 가부시끼가이샤 Image forming apparatus and process cartridge
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