JP2002214923A - Endless belt for image forming device - Google Patents

Endless belt for image forming device

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JP2002214923A
JP2002214923A JP2001008661A JP2001008661A JP2002214923A JP 2002214923 A JP2002214923 A JP 2002214923A JP 2001008661 A JP2001008661 A JP 2001008661A JP 2001008661 A JP2001008661 A JP 2001008661A JP 2002214923 A JP2002214923 A JP 2002214923A
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JP
Japan
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endless belt
image forming
carbon black
belt
forming apparatus
Prior art date
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Pending
Application number
JP2001008661A
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Japanese (ja)
Inventor
Kouichi Sakogawa
佐子川  広一
Makoto Morikoshi
誠 森越
Norihiro Otsu
紀宏 大津
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Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Chemical Corp
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Publication date
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  • Electrostatic Charge, Transfer And Separation In Electrography (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Discharging, Photosensitive Material Shape In Electrophotography (AREA)
  • Dry Development In Electrophotography (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an endless belt for an image forming device excellent in the total balance of mechanical strength, dimensional accuracy, resistance control, flame retardant property, appearance and processing property. SOLUTION: The endless belt for an image forming device contains polyallylate (component A) and carbon black having <1% volatile content (component B).

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】 本発明は、電子写真式複写
機及びレーザプリンタ等に組み込まれる感光体装置、中
間転写装置、紙搬送転写装置、転写分離装置、帯電装
置、現像装置、転写装置等に用いるのに好適な画像形成
装置用エンドレスベルトに関する。本発明のエンドレス
ベルトは、機械強度、寸法精度、抵抗値制御、難燃性、
外観、加工性の総合のバランスに優れる。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a photoreceptor device, an intermediate transfer device, a paper transport transfer device, a transfer separation device, a charging device, a developing device, a transfer device and the like incorporated in an electrophotographic copying machine and a laser printer. The present invention relates to an endless belt for an image forming apparatus suitable for use. The endless belt of the present invention has mechanical strength, dimensional accuracy, resistance value control, flame retardancy,
Excellent balance of overall appearance and workability.

【0002】[0002]

【従来の技術】 従来から電子写真式複写機等の、中間
転写装置、転写分離装置、帯電装置等においては、シー
ムレスベルト(エンドレスベルト)が多用されている。
図1は従来の中間転写装置の側面図である。図中、1は
感光ドラム、6は画像形成装置用エンドレスベルトであ
る。感光ドラム1の周囲には、帯電器2、半導体レーザ
ー等を光源とする露光光学系3、トナーが収納されてい
る現像器4及び残留トナーを除去するためのクリーナー
5よりなる電子写真プロセスユニットが配置されてい
る。
2. Description of the Related Art Conventionally, a seamless belt (endless belt) is frequently used in an intermediate transfer device, a transfer separation device, a charging device and the like of an electrophotographic copying machine and the like.
FIG. 1 is a side view of a conventional intermediate transfer device. In the figure, 1 is a photosensitive drum, and 6 is an endless belt for an image forming apparatus. An electrophotographic process unit including a charger 2, an exposure optical system 3 using a semiconductor laser or the like as a light source, a developing device 4 containing toner, and a cleaner 5 for removing residual toner is provided around the photosensitive drum 1. Are located.

【0003】導電性シームレスベルト6は、搬送ローラ
7,8,9に掛け渡されて、矢印方向に回転する感光ド
ラムと同調して矢印方向に移動するようになっている。
次に、動作について説明する。まず矢印A方向に回転す
る感光ドラム1の表面を帯電器2により一様に帯電す
る。
[0003] The conductive seamless belt 6 is stretched over conveying rollers 7, 8, and 9 and moves in the direction of the arrow in synchronization with the photosensitive drum rotating in the direction of the arrow.
Next, the operation will be described. First, the surface of the photosensitive drum 1 rotating in the direction of arrow A is uniformly charged by the charger 2.

【0004】次に、光学系3により図示しない画像読み
取り装置等で得られた画像に対応する静電潜像を感光ド
ラム1上に形成する。静電潜像は現像器4でトナー像に
現像される。このトナー像を、静電転写機10により導
電性シームレスベルト6へ静電転写し、搬送ローラ9と
押圧ローラ12の間で記録紙11に転写する。
Next, an electrostatic latent image corresponding to an image obtained by an image reading device or the like (not shown) is formed on the photosensitive drum 1 by the optical system 3. The electrostatic latent image is developed into a toner image by the developing device 4. The toner image is electrostatically transferred to the conductive seamless belt 6 by the electrostatic transfer machine 10 and transferred to the recording paper 11 between the transport roller 9 and the pressing roller 12.

【0005】前述の中間転写ベルトを用いた画像形成装
置を有するカラー電子写真装置は、従来の技術である転
写ドラム上に張り付け又は吸着せしめ、そこへ第1の画
像担持体上から画像を転写する画像形成装置を有したカ
ラー電子写真装置、例えば特開昭63−301960号
公報中で述べられたごとくの転写装置と比較すると、第
2の画像担持体である転写材になんら加工、制御(例え
ばグリッパーに把持する、吸着する、曲率をもたせる
等)を必要とせずに中間転写ベルトから画像を転写する
ことができるため、封筒、ハガキ、ラベル紙等、40g
/m2程度の薄い紙から200g/m2程度の厚い紙ま
で、幅の広狭や、長さの長短によらず転写可能であると
いう利点を有している。
A color electrophotographic apparatus having an image forming apparatus using the above-mentioned intermediate transfer belt is attached or attached to a transfer drum, which is a conventional technique, and transfers an image from a first image carrier to the transfer drum. Compared with a color electrophotographic apparatus having an image forming apparatus, for example, a transfer apparatus as described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-301960, processing and control of a transfer material as a second image carrier (for example, The image can be transferred from the intermediate transfer belt without the need for gripping, adsorbing, giving a curvature to the gripper, etc., so that 40 g of envelopes, postcards, label paper, etc.
/ From m 2 approximately thin paper up to 200 g / m 2 approximately thick paper has the advantage of wide or narrow or wide, can be transferred irrespective of the length of length.

【0006】以上が中間転写ベルトを用いた画像形成装
置の概略であるが、上記の中間転写ベルトや転写搬送ベ
ルト(以後、中間転写ベルトと転写搬送ベルト等を総称
してベルト状転写部材と呼ぶ)は、画像形成装置の画
質、耐久性、コストを左右する重要な部品であることか
ら、フルカラー電子写真装置の普及に伴って、より高機
能で低コストなベルト状転写部材が求められるようにな
ってきている。
The above is an outline of an image forming apparatus using an intermediate transfer belt. The above-described intermediate transfer belt and transfer / transport belt (hereinafter, the intermediate transfer belt and the transfer / transport belt are collectively referred to as a belt-shaped transfer member). ) Is an important part that determines the image quality, durability, and cost of the image forming apparatus. Therefore, with the spread of full-color electrophotographic apparatuses, higher-function, lower-cost belt-shaped transfer members are required. It has become to.

【0007】これに対して、ベルト状転写部材の材質の
観点から、以下のような提案がなされている。 (1)フッ素系材料を用いる方法。例えば、特開平5−
40417号公報、特開平7−92825号公報、特開
平8−267605号公報等にフッ素系の樹脂、エラス
トマー、ゴムを用いた中間転写体が開示されている。
On the other hand, the following proposals have been made from the viewpoint of the material of the belt-shaped transfer member. (1) A method using a fluorine-based material. For example, Japanese Patent Application Laid-Open
No. 40417, JP-A-7-92825, JP-A-8-267605, and the like disclose an intermediate transfer member using a fluorine-based resin, elastomer, or rubber.

【0008】(2)オレフィン系材料を用いる方法。例
えば、特開平5−311016号公報、特開平7−24
912号公報等にオレフィン系材料を用いたフィルムが
開示されている。 (3)ポリカーボネートやポリアルキレンテレフタレー
トを用いる方法。例えば、特開平3−89375号公
報、特開平4−313757号公報、特開平6−149
081号公報等で開示されている。
(2) A method using an olefin material. For example, JP-A-5-31016, JP-A-7-24
No. 912 discloses a film using an olefin-based material. (3) A method using polycarbonate or polyalkylene terephthalate. For example, JP-A-3-89375, JP-A-4-313775, JP-A-6-149
No. 081, for example.

【0009】(4)ポリアリレートを用いる方法。例え
ば、特開2000−137389号公報。また、製造方
法の観点からは、以下のような提案がなされている。 (1)溶剤を用いて樹脂を溶解し、成膜した後に溶剤を
蒸発させる方法。例えば、特開平5−77252号公報
では、遠心成形によるシームレスベルトの製造方法が開
示されている。また、特開平9−269674号公報で
は、円筒基体上に多層コーティングを行い、最終的に円
筒状基体を除去することによってシームレスベルトを得
る方法が開示されている。
(4) A method using polyarylate. For example, JP-A-2000-137389. The following proposals have been made from the viewpoint of the manufacturing method. (1) A method of dissolving a resin using a solvent, evaporating the solvent after forming a film. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-77252 discloses a method for manufacturing a seamless belt by centrifugal molding. Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-269674 discloses a method of obtaining a seamless belt by performing multilayer coating on a cylindrical substrate and finally removing the cylindrical substrate.

【0010】(2)熱可塑性樹脂を加熱溶融し、押出し
機を用いてこれを押出す方法。例えば、特開平3−89
357号公報、特開平5−345368号公報等で、押
出し成形による半導電性ベルト(シームレスベルト)の
製造方法が開示されている。先に述べたように、ベルト
状転写部材には、より高機能で低コストものが求められ
るようになってきているのであるが、これを具体的に述
べると、次のようになる。
(2) A method of heating and melting a thermoplastic resin and extruding the same using an extruder. For example, JP-A-3-89
No. 357, Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-345368, and the like disclose a method of manufacturing a semiconductive belt (seamless belt) by extrusion molding. As described above, the belt-shaped transfer member is required to have higher performance and lower cost. This will be described in detail below.

【0011】(A)耐クリープ性に優れていること (B)靱性が高く、容易にヒビ割れたり亀裂が生じたり
しないこと (C)降伏伸度が大きく、バネ回復性に優れていること (D)使用環境(温度/湿度)による寸法変化が小さい
こと (E)難燃性に優れていること (F)低コストであること (G)表面にブツや傷が無く、平滑で、外観が良好であ
ること このような要求がある中で、上記の従来技術について見
てみると、上記A〜Gの全ての要求を満たす材質や製造
方法は、未だ提案されていないことが分かる。
(A) Excellent creep resistance (B) High toughness, not easily cracked or cracked (C) High yield elongation and excellent spring recovery ( D) Small dimensional change due to use environment (temperature / humidity) (E) Excellent flame retardancy (F) Low cost (G) Surface free of bumps and scratches, smooth and appearance In view of such demands, a look at the above-described prior art reveals that a material or a manufacturing method that satisfies all of the above requirements A to G has not yet been proposed.

【0012】すなわち、まずフッ素系の樹脂は、上記A
の条件を満たしていない。つまり、耐クリープ性が悪い
ために、繰り返し使用する間にベルトの張力が低下し
て、色ずれ(複数色のトナーを重ねて転写する時に、色
間での転写位置がずれて、所望のようにトナーが重なら
ないこと)の原因となったり、ついには駆動ローラとの
間でスリップを起こして駆動不能となる場合がある。ま
た、フッ素系の材料は、成形温度が高く、成形し難い上
に、原料コストも高いため、上記Fの条件も満たしてい
ない。
That is, first, the fluorine-based resin is
Does not meet the conditions. In other words, due to poor creep resistance, the belt tension decreases during repeated use, and color misregistration (due to misregistration of the transfer position between colors when multiple colors of toner are transferred in a superimposed manner). Toner does not overlap), or eventually, a slip occurs with the drive roller, and the drive becomes impossible. Further, the fluorine-based material has a high molding temperature, is difficult to mold, and has a high raw material cost, so that the above condition F is not satisfied.

【0013】これに対してオレフィン系の材料では、上
記Fの条件は満たすものの、フッ素系の材料と同様にA
の条件を満たしていない。また、オレフィン系の材料で
は上記Eの条件も満たしていない。これに対して、ポリ
カーボネートやポリアルキレンテレフタレート(例え
ば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレート)等のポリエステルは、上記A〜Gの項目全て
をある程度満たしており、優れた材料である。しかし、
ポリカーボネートやポリアルキレンテレフタレートは、
耐候性が不足しているため、転写バイアス等の印加時の
放電によって発生するオゾンや紫外線による劣化を起こ
し、繰り返し使用によって脆くなり、ついにはヒビ割れ
や亀裂を生じてしまうという恐れがある。
On the other hand, an olefin-based material satisfies the above condition F, but has the same A property as a fluorine-based material.
Does not meet the conditions. Further, the olefin-based material does not satisfy the above condition E. On the other hand, polyesters such as polycarbonate and polyalkylene terephthalate (for example, polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate) satisfy all the above items A to G to some extent and are excellent materials. But,
Polycarbonate and polyalkylene terephthalate are
Since the weather resistance is insufficient, there is a possibility that deterioration due to ozone or ultraviolet rays generated by a discharge at the time of application of a transfer bias or the like occurs, the brittle material is repeatedly used, and eventually cracks or cracks are generated.

【0014】つまり、ポリカーボネートやポリアルキレ
ンテレフタレートは、初期はA〜Gの項目をバランスよ
く満たすことができても、繰り返し使用によって機械特
性が低下して、Bの項目を満たすことができなくなって
しまうという問題があった。更に付け加えると、特に繰
り返し使用による分子量低下を起こし易く、やはりBの
項目を満たすことができなくなるという問題もある。ポ
リカーボネートやポリアルキレンテレフタレートが、繰
り返し使用によって分子量低下が起こるのは、転写バイ
アス等の放電の結果発生する硝酸によって、加水分解が
促進されるためと推定される。
That is, although polycarbonate and polyalkylene terephthalate can satisfy the items A to G in a good balance at the beginning, the mechanical characteristics are deteriorated by repeated use, and the item B cannot be satisfied. There was a problem. In addition, there is also a problem that the molecular weight tends to decrease particularly due to repeated use, and the item B cannot be satisfied. The reason why the molecular weight of polycarbonate or polyalkylene terephthalate is reduced by repeated use is presumed to be that hydrolysis is promoted by nitric acid generated as a result of discharge such as transfer bias.

【0015】また、ポリアリレートはA〜Fをバランス
良く満たす事が出来ると、提案されているが、ポリアリ
レートとカーボンブラックを押出機等による加熱溶融加
工すると、成形体表面に発泡による傷が発生してしま
い、これを中間転写ベルトとして使用すると、出力画像
に発泡傷に対応した画像不良を発生してしまう問題点が
あることからこれまで実用化されてこなかった。つま
り、上記Gを満たすことが出来なかった。
Further, it has been proposed that polyarylate can satisfy A to F in a well-balanced manner. However, when polyarylate and carbon black are heated and melted by an extruder or the like, scratches due to foaming on the surface of the molded body are generated. When this is used as an intermediate transfer belt, there has been a problem that an image defect corresponding to a foaming flaw occurs in an output image, so that it has not been put to practical use until now. That is, G could not be satisfied.

【0016】次に、成形方法について述べる。先に述べ
た溶媒を用いて成形する方法は、 (1)溶媒に溶解する樹脂にしか適用できない。 (2)乾燥(溶媒の除去)工程が必須であり、製造に多
くの時間とエネルギーが必要である。 (3)樹脂の配向(延伸)による機械特性の向上が困難
である。 (4)乾燥工程で多量の溶媒(特に有機溶媒)が発生
し、環境への影響が懸念される。 等の問題点がある。
Next, a molding method will be described. The method of molding using a solvent described above can be applied only to (1) a resin soluble in a solvent. (2) The drying (removal of the solvent) step is essential, and the production requires a lot of time and energy. (3) It is difficult to improve mechanical properties by resin orientation (stretching). (4) A large amount of a solvent (particularly an organic solvent) is generated in the drying step, and there is a concern about the effect on the environment. There are problems such as.

【0017】これに対して、樹脂を加熱溶融して押出す
方法は、最も効率良く、かつ排出物を極小に抑えてエン
ドレスベルト状転写部材を製造する方法として好まし
い。しかしながら、上記特開平3−89357号公報、
特開平5−345368号公報等では、材料がポリカー
ボネートやフッ素系樹脂に限定されており、そのため上
記A〜Gの条件を満たすエンドレスベルト状転写部材を
得ることはできなかった。
On the other hand, the method in which the resin is heated and melted and extruded is the most efficient and preferable method for producing an endless belt-shaped transfer member while minimizing discharge. However, JP-A-3-89357 described above,
In JP-A-5-345368 and the like, the material is limited to polycarbonate and fluororesin, and therefore, an endless belt-shaped transfer member satisfying the above conditions A to G cannot be obtained.

【0018】このように、従来技術には一長一短があ
り、前記A〜Gの全ての条件を、繰り返し使用後も満足
できるような、エンドレスベルト状転写部材が望まれて
いた。
As described above, the prior art has advantages and disadvantages, and an endless belt-shaped transfer member that satisfies all the conditions A to G even after repeated use has been desired.

【0019】[0019]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐ク
リープ性に優れ、靱性や降伏伸度等の機械特性が高く、
使用環境による寸法変化が小さく、難燃性に優れて低コ
ストで、外観も良好である画像形成装置用エンドレスベ
ルトを提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide excellent creep resistance, high mechanical properties such as toughness and yield elongation,
An object of the present invention is to provide an endless belt for an image forming apparatus, which has a small dimensional change due to a use environment, has excellent flame retardancy, is low in cost, and has a good appearance.

【0020】[0020]

【課題を解決するための手段】そこで本発明者等は、 ポリアリレートの成形温度が一般的な熱可塑性樹脂の
中でも特に高いこと カーボンブラックは一般的に、表面に多くの官能基と
して炭素骨格以外の不純物を備えていること に着目し、鋭意検討した結果、カーボンブラックを配合
したポリアリレートからなるエンドレスベルトの表面に
発泡起因の外観不良現象において、発生ガスの主成分
が、 高温に晒されることによるカーボンブラック表面の官
能基の分解物 高温でカーボンブラック表面の官能基と接触すること
により発生したポリアリレートの分解物 等であることを見い出し、さらに、表面の官能基の特に
少ないカーボンブラックを選択すれば、加工時に高い温
度を必要とするポリアリレートと配合しても、成形加工
時に発泡などの不具合をほとんど生じないことを見い出
し、本発明に到達した。
Means for Solving the Problems Therefore, the present inventors have found that the molding temperature of polyarylate is particularly high among general thermoplastic resins. Carbon black generally has many functional groups on its surface other than carbon skeleton. As a result of a thorough study, the main component of the generated gas was exposed to high temperatures in the appearance defect phenomenon caused by foaming on the surface of the endless belt made of polyarylate containing carbon black. Decomposition products of functional groups on carbon black surface due to high temperature.They are decomposed products of polyarylate generated by contact with functional groups on carbon black surface at high temperature, and select carbon black with particularly few functional groups on the surface. If it is blended with polyarylate, which requires a high temperature during processing, It found that almost no a degree, have reached the present invention.

【0021】すなわち、本発明の要旨は、(1) 下記
の成分A、成分Bを少なくとも含有することを特徴とす
る画像形成装置用エンドレスベルトに存する。 成分A:ポリアリレート 成分B:揮発分1%未満のカーボンブラック また、以下の態様も本発明の要旨に含む。 (2) 成分AのポリアリレートがビスフェノールAと
芳香族ジカルボン酸からなるポリアリレートであること
を特徴とする上記(1)に記載の画像形成装置用エンド
レスベルト。 (3) 各成分の重量比が、成分B/成分A=3/97
〜30/70であることを特徴とする上記(1)又は
(2)に記載の画像形成装置用エンドレスベルト。 (4) 体積固有抵抗率が1〜1015Ω・cmの範囲
で、かつ、1本のベルト中の体積固有抵抗率の最大値/
最小値が1〜100であることを特徴とする上記(1)
〜(3)のいずれかに記載の画像形成装置用エンドレス
ベルト。 (5)上記(1)〜(4)のいずれかに記載の画像形成
装置用エンドレスベルトを具備してなることを特徴とす
る画像形成装置。
That is, the gist of the present invention resides in (1) an endless belt for an image forming apparatus, which comprises at least the following components A and B. Component A: polyarylate Component B: carbon black having a volatile content of less than 1% The following embodiments are also included in the gist of the present invention. (2) The endless belt for an image forming apparatus according to the above (1), wherein the polyarylate of the component A is a polyarylate comprising bisphenol A and an aromatic dicarboxylic acid. (3) The weight ratio of each component is as follows: component B / component A = 3/97
The endless belt for an image forming apparatus according to the above (1) or (2), wherein the thickness is 30 to 70/70. (4) The specific volume resistivity is in the range of 1 to 10 15 Ω · cm, and the maximum value of the specific volume resistivity in one belt /
(1) wherein the minimum value is 1 to 100.
The endless belt for an image forming apparatus according to any one of (1) to (3). (5) An image forming apparatus comprising the endless belt for an image forming apparatus according to any one of (1) to (4).

【0022】[0022]

【発明の実施の形態】以下、本発明を更に詳細に説明す
る。 ○成分A:ポリアリレート 本発明において、ポリアリレート樹脂とは、下記構造式
(1)で表わされる化合物の総称である。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in more detail. Component A: Polyarylate In the present invention, the polyarylate resin is a general term for compounds represented by the following structural formula (1).

【0023】[0023]

【化1】 Embedded image

【0024】(式中、R1及びR2は置換基を有してもよ
い2価のフェニレン基、ナフチレン基のアリーレン基で
ある。置換基としては、フッ素原子、塩素原子等のハロ
ゲン原子、メチル基、エチル基等のアルキル基、メトキ
シ基、エトキシ基等のアルコキシ基、又は1,2−エチ
レン基、1,3−プロピレン基等のアルキレン基であ
る。) 更に、ポリアリレート樹脂を用いた場合には、ポリカー
ボネートやポリアルキレンテレフタレートと比較して以
下のような利点もあることも判明した。 (1)高温環境に曝されても、クリープが小さい。従っ
て、画像形成装置、又はベルトユニットを輸送(特にコ
ンテナ輸送)する際や、画像形成装置の使用時における
装置内の昇温によって、ベルトの周長が伸びて長くなっ
てしまったり、ベルトが伸びてローラ間に掛け渡された
張力が低下してベルトが弛んだりすることが少ない。
(Wherein, R 1 and R 2 are an optionally substituted bivalent phenylene group or an arylene group of a naphthylene group. Examples of the substituent include a halogen atom such as a fluorine atom and a chlorine atom; An alkyl group such as a methyl group and an ethyl group, an alkoxy group such as a methoxy group and an ethoxy group, or an alkylene group such as a 1,2-ethylene group and a 1,3-propylene group.) Further, a polyarylate resin was used. In this case, it was also found that there were the following advantages as compared with polycarbonate and polyalkylene terephthalate. (1) Even when exposed to a high temperature environment, creep is small. Therefore, when the image forming apparatus or the belt unit is transported (especially in a container), or when the temperature in the apparatus is increased when the image forming apparatus is used, the peripheral length of the belt is elongated and the belt is elongated. Thus, the tension applied between the rollers is reduced, and the belt is less likely to be slackened.

【0025】この利点は、特に転写同時定着方式(中間
転写ベルト方式の画像形成装置において、加熱部材を用
いることによって2次転写と定着を同時に行う方式)の
画像形成装置において最も大きくなる。このように、ポ
リアリレート樹脂のクリープが小さいのは、芳香環の密
度が大きいために、分子鎖が剛直になることによる効果
であると考えられる。
This advantage is greatest especially in an image forming apparatus of the simultaneous transfer fixing type (in an intermediate transfer belt type image forming apparatus, a secondary transfer and a fixing are simultaneously performed by using a heating member). The low creep of the polyarylate resin is considered to be due to the effect of the rigidity of the molecular chain due to the high density of the aromatic rings.

【0026】(2)難燃性が高い。例えば限界酸素指数
(LOI)で比較してみても、ポリアリレート樹脂のL
OIは36.8であるのに対して、ポリカーボネート樹
脂のLOIは24.9、ポリエチレンテレフタレート樹
脂のLOIは26.3と、ポリアリレート樹脂の優位性
は明らかである。難燃性の差も芳香環の密度の差による
ものと考えられる。そして、難燃性が高いということ
は、高電圧(100V〜数kV程度)を印加されるエン
ドレスベルト状転写部材の安全性の観点から非常に好ま
しい。
(2) High flame retardancy. For example, when compared with the limiting oxygen index (LOI), the L of the polyarylate resin
The OI is 36.8, the LOI of the polycarbonate resin is 24.9, and the LOI of the polyethylene terephthalate resin is 26.3, which clearly shows the superiority of the polyarylate resin. It is considered that the difference in flame retardancy is also due to the difference in density of aromatic rings. The high flame retardancy is very preferable from the viewpoint of the safety of the endless belt-shaped transfer member to which a high voltage (about 100 V to several kV) is applied.

【0027】本発明において、ポリアリレート樹脂とは
上記構造式(1)で示される化合物の総称であるが、例
えば本発明に至る過程で検討したポリアリレート樹脂の
具体例を挙げると、下記構造式(2)〜(4)の化合物
が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
In the present invention, the polyarylate resin is a general term for the compound represented by the structural formula (1). For example, specific examples of the polyarylate resin studied in the course of reaching the present invention include the following structural formula Examples of the compounds (2) to (4) include, but are not limited to, the following.

【0028】[0028]

【化2】 Embedded image

【0029】[0029]

【化3】 Embedded image

【0030】[0030]

【化4】 Embedded image

【0031】これらの中でも、合成のし易さ(原料入手
の容易さ)、強靱性の観点から、特に上記構造式(2)
で表される化合物が好ましい。ポリアリレートは構成単
位に芳香環を多く有するので、例えばポリカーボネート
やポリアルキレンテレフタレートなどの樹脂に比し、樹
脂の耐候性や耐熱性が改善されるが、一方、芳香環を多
く有する樹脂は、溶融成形加工に必要な温度が高くな
る。
Of these, from the viewpoint of ease of synthesis (ease of obtaining raw materials) and toughness, the structural formula (2)
The compound represented by is preferred. Polyarylate has a large number of aromatic rings in the structural unit, so that the weather resistance and heat resistance of the resin are improved as compared to, for example, resins such as polycarbonate and polyalkylene terephthalate. The temperature required for molding increases.

【0032】例えば、ポリカーボネート、ポリアルキレ
ンテレフタレートの代表例としてのポリブチレンテレフ
タレート(PBT)と、ポリアリレートの代表的な最適な
加工温度を示すと以下のようになる。 ポリカーボネート;260〜300℃ PBT ;230〜250℃ ポリアリレート ;300〜360℃ (出典;三菱エンジニアリングプラスチックス(株)社
の「ポリカーボネート樹脂ユーピロンカタログ」中のユ
ーピロンと他樹脂との物性比較一覧表) ポリアリレート樹脂を成形するために、例えば市販のポ
リアリレートとして上記構造式(4)に相当するユニチ
カ(株)製のUポリマー;U100(商品名)をダイ押
出成形機で成形すると360℃程度の温度で加工しても
良好な外観のフィルムを得ることができるが、エンドレ
スベルトとして用いるために導電性付与を目的としてカ
ーボンブラックと混練してペレットを得、同様にTダイ
押出成形機にて360℃で成形してフィルムを得ようと
すると、フィルム表面に発泡による傷が発生してしま
い、良好なフィルムを得ることが出来ない。
For example, polybutylene terephthalate (PBT), which is a typical example of polycarbonate and polyalkylene terephthalate, and typical optimum processing temperatures of polyarylate are as follows. Polycarbonate: 260-300 ° C PBT; 230-250 ° C Polyarylate: 300-360 ° C (Source: Comparison list of physical properties between Iupilone and other resins in “Polycarbonate Iupilon Catalog” of Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation) In order to mold a polyarylate resin, for example, a U polymer (product name) manufactured by Unitika Ltd. corresponding to the above structural formula (4) as a commercially available polyarylate; A film having a good appearance can be obtained even when processed at a temperature. However, in order to use it as an endless belt, it is kneaded with carbon black for the purpose of imparting conductivity to obtain pellets. If you try to obtain a film by molding at ℃, scratches due to foaming on the film surface It will form, it is impossible to obtain a good film.

【0033】成形温度を低く設定したり、成形機内での
滞留時間を短くすると発泡は減少するが、成形温度を低
くすると、今度はメルトフラクチャーが発生し易くなり
発泡とは別の外観不良が発生するし、樹脂温度が低いと
粘度が高くなるので、能力の高い押出成形機でないと良
好に押し出せないなどの問題点が発生する。 ○成分B:カーボンブラック 本発明では、画像形成装置用エンドレスベルトとすべ
く、導電性を付与するためにカーボンブラックを配合す
る。
When the molding temperature is set low or the residence time in the molding machine is shortened, foaming is reduced. However, when the molding temperature is lowered, melt fracture is likely to occur, and appearance defects different from foaming occur. However, when the resin temperature is low, the viscosity becomes high, so that there is a problem that the extruder cannot be satisfactorily extruded unless the extruder has a high capacity. Ingredient B: carbon black In the present invention, carbon black is blended for imparting conductivity in order to form an endless belt for an image forming apparatus.

【0034】しかし、一般に、ポリアリレートとカーボ
ンブラックを組み合わせた材料を溶融加工した成形体は
上で記したように発泡などの劣化を伴う。本発明では組
み合わせるカーボンブラックを限定することにより、ポ
リアリレートの一般的な成形加工温度である300〜3
60℃程度で加工しても、発泡による問題を大幅に抑制
することが出来る。
However, in general, a molded product obtained by melt processing a material obtained by combining polyarylate and carbon black is accompanied by deterioration such as foaming as described above. In the present invention, by limiting the carbon black to be combined, the general molding processing temperature of polyarylate is 300 to 3
Even if processing is performed at about 60 ° C., problems due to foaming can be significantly suppressed.

【0035】・カーボンブラックの官能基 カーボンブラックは表面に一般に水酸基、アミノ基、カ
ルボン酸などの官能基を有する。カーボンブラックと樹
脂を配合させた場合、この官能基が樹脂との間に親和性
を発揮して、カーボンブラックが樹脂に良好に分散する
が、このカーボンブラックの官能基の特徴として「加熱
により水酸基、アミノ基、カルボン酸などはそれぞれ
水、アンモニア、炭酸などとして分解ガスを発生する。
特に300℃程度から顕著に分解を始める。」 「カーボンブラックの表面の官能基は基材となっている
カーボンブラックの構造上のπ電子の影響で、ラジカル
発生源となりやすく、そのためカーボンブラックの表面
の官能基と樹脂が高温で接すると樹脂が分解劣化をしや
すくなる」ことが挙げられる。
Functional group of carbon black Carbon black generally has a functional group such as a hydroxyl group, an amino group and a carboxylic acid on the surface. When carbon black and a resin are blended, this functional group exhibits an affinity between the resin and the resin, and the carbon black is well dispersed in the resin. , Amino groups, carboxylic acids, and the like generate decomposition gases as water, ammonia, carbonic acid, and the like, respectively.
In particular, decomposition starts remarkably at about 300 ° C. "The functional groups on the surface of carbon black are likely to become radical generators due to the effect of π electrons on the structure of the carbon black used as the base material. Are liable to decompose and deteriorate. "

【0036】カーボンブラックの表面の官能基の量は揮
発分としてとらえることが出来、揮発分は、JIS K
6221の揮発分同定手法により定量化することが出来
る。簡単な説明を加えると、Xgのカーボンブラックを
秤量し、JIS K6221の方法で蒸し焼きにし、残
査(残りかす)がYgであれば、揮発分は{(X−Y)
×100}/Xで算出される。
The amount of the functional group on the surface of carbon black can be regarded as a volatile component.
It can be quantified by the volatile content identification method of 6221. Briefly, Xg of carbon black is weighed and steamed according to JIS K6221. If the residue (residue) is Yg, the volatile content is Δ (XY).
It is calculated by × 100 ° / X.

【0037】本発明では、この揮発分が1重量%(対カ
ーボンブラック重量)未満であれば、ポリアリレートの
成形加工温度である300〜360℃程度に達してもカ
ーボンブラックの表面の官能基の絶対量が少ないので、
分解ガスの絶対量も少なく、また、樹脂と接する量も少
ないので、樹脂の劣化も少なく済み、結果として、ポリ
アリレートに配合して溶融加工成形しても発泡などの不
具合のないエンドレスベルトを得ることができる。
In the present invention, if the volatile content is less than 1% by weight (based on the weight of carbon black), the functional groups on the surface of the carbon black can be obtained even when the temperature reaches about 300 to 360 ° C., which is the molding temperature of polyarylate. Because the absolute amount is small,
Since the absolute amount of the decomposition gas is small and the amount in contact with the resin is also small, the deterioration of the resin is also small, and as a result, an endless belt free from defects such as foaming even when blended with polyarylate and melt-processed is obtained be able to.

【0038】また、揮発分が0.5重量%以下であれば
さらに劣化が少なくなるのでさらに好ましく、0.3重
量%以下であれば実質、官能基に起因する劣化現象はほ
とんど抑制されるので特に好ましい。これにより、ポリ
アリレートの樹脂としての特長を活かしつつ、導電性を
付与して画像形成装置用エンドレスベルトを得ることが
できる。
Further, when the volatile matter content is 0.5% by weight or less, the deterioration is further reduced, so that it is more preferable. When the volatile matter content is 0.3% by weight or less, the deterioration phenomenon due to the functional group is substantially suppressed. Particularly preferred. This makes it possible to obtain an endless belt for an image forming apparatus by imparting conductivity while utilizing the characteristics of polyarylate as a resin.

【0039】また、カーボンブラックの官能基以外の物
性には本発明においては特に制限はないが、好ましい例
などを下に列記する。 ・カーボンブラックの種類 本発明に用いるカーボンブラックの種類に特に制限はな
く、例えば、チャンネルブラック、アセチレンブラッ
ク、ファーネスブラックなどが挙げられ、これらを単独
または混合して使用することが出来る。
The physical properties of the carbon black other than the functional groups are not particularly limited in the present invention, but preferred examples are listed below. -Type of carbon black The type of carbon black used in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include channel black, acetylene black, and furnace black. These can be used alone or in combination.

【0040】・比表面積 本発明に用いるカーボンブラックは導電性発現を目的と
するものである。一般にカーボンブラックは比表面積が
大きいほど粉体抵抗は低く、導電性を発現しやすいと云
われているので少量のカーボンブラック添加で導電性を
発現させるには比表面積は大きい方が好ましい。
Specific surface area The carbon black used in the present invention is intended to exhibit conductivity. In general, it is said that the larger the specific surface area of carbon black, the lower the powder resistance and the easier it is to develop conductivity. Therefore, the larger the specific surface area is, the more preferable it is to develop conductivity by adding a small amount of carbon black.

【0041】具体的にはBET法による測定値で比表面
積は10m2/g以上が好ましく、50m2/g以上であ
るとさらに好ましい。一方、比表面積が大きすぎると、
樹脂中でのカーボンブラックの分散不良が発生したり、
カーボンブラック単位重量あたりの樹脂との接触面積も
大きくなることに起因するカーボンブラックの触媒作用
による樹脂の分解反応が生じるなどの問題点を有する。
具体的には1000m2/g以下が好ましく、500m2
/以下であると特に好ましい。
Specifically, the specific surface area as measured by the BET method is preferably at least 10 m 2 / g, more preferably at least 50 m 2 / g. On the other hand, if the specific surface area is too large,
Poor dispersion of carbon black in resin occurs,
There is a problem that a decomposition reaction of the resin due to the catalytic action of the carbon black occurs due to an increase in the contact area with the resin per unit weight of the carbon black.
Preferably 1000 m 2 / g or less specifically, 500 meters 2
/ Is particularly preferred.

【0042】比表面積の測定はASTM D3037に
よる。 ・粒径 カーボンブラックの粒径(一次粒径を意味し、粒子が集
まって形成するストラクチャアーの径ではない)にも特
に制限はないが、一般に粒径の小さいカーボンブラック
の方が比表面積が大きく、導電性が高く、樹脂の分解反
応をさせやすいので、本発明の効果がもっとも有効に発
現できる範囲として粒径は15〜40nmを例示するこ
とが出来る。
The specific surface area is measured according to ASTM D3037. -Particle size The particle size of the carbon black (which means the primary particle size, not the diameter of the structure formed by collecting the particles) is not particularly limited, but carbon black having a small particle size generally has a specific surface area. Since the particle size is large, the conductivity is high, and the decomposition reaction of the resin is easily caused, the particle size of 15 to 40 nm can be exemplified as a range in which the effects of the present invention can be most effectively exhibited.

【0043】一次粒径は電子顕微鏡観察により粒径を測
定し、場合によるが10個以上の測定値の算術平均値を
云う。 ・DBP吸油量 DBP吸油量にも特に制限はないが、本発明に用いるカ
ーボンブラックは導電性発現を目的とするものであり、
一般にカーボンブラックはDBP吸油量が大きいほど粉
体抵抗は低く、導電性を発現しやすいので少量のカーボ
ンブラック添加で導電性を発現させるにはDBP吸油量
は大きい方が好ましい。
The primary particle size is determined by observing the particle size with an electron microscope, and depending on the case, refers to the arithmetic average of 10 or more measured values. -DBP oil absorption The DBP oil absorption is not particularly limited, but the carbon black used in the present invention is intended to exhibit conductivity.
In general, the larger the DBP oil absorption, the lower the powder resistance and the higher the conductivity of carbon black. Therefore, the larger the DBP oil absorption, the more preferable it is to exhibit conductivity by adding a small amount of carbon black.

【0044】具体的にはJIS K6221により35
mL/100g以上が好ましく、45mL/100g以
上であるとさらに好ましい。また、DBP吸油量が大き
すぎるカーボンブラックは経験的に樹脂中で分散不良を
起こすことがあるので、ある程度は小さい方が好まし
く、具体的には500mL/100g以下が好ましく、
300mL/100g以下であるとさらに好ましく、2
00mL/100g以下であると特に好ましい。
Specifically, according to JIS K6221, 35
It is preferably at least mL / 100 g, more preferably at least 45 mL / 100 g. In addition, carbon black having an excessively large DBP oil absorption may empirically cause poor dispersion in the resin. Therefore, it is preferable that carbon black is somewhat smaller, specifically, 500 mL / 100 g or less.
More preferably 300 mL / 100 g or less, 2
It is particularly preferred that the amount be not more than 00 mL / 100 g.

【0045】・カーボンブラックの商品例 これらの物性を満足するカーボンブラックとして三菱化
学(株)社製 SCF#4000、SCF #401
0、#4350(商品名)や電気化学(株)製デンカブ
ラック(商品名)などを例示することが出来る。 ○付加的配合材;任意成分 本発明には、各種目的に応じて任意の配合成分を配合す
ることができる。
Examples of carbon black products SCF # 4000 and SCF # 401 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation as carbon blacks satisfying these physical properties.
0, # 4350 (trade name), Denka Black (trade name) manufactured by Denki Kagaku KK, and the like. -Additional compounding materials; optional components In the present invention, optional compounding components can be added according to various purposes.

【0046】具体的には例えば添加剤として、イルガノ
ックス1010(商品名)などのフェノール系酸化防止
剤、イルガホス168(商品名)、PEPQ(商品名)など
のリン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤などの酸化防止
剤、各種可塑剤、光安定剤、紫外線吸収剤、中和剤、滑
剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、スリップ剤、有機
・無機の各種顔料、架橋剤、架橋助剤、着色剤、発泡
剤、分散剤、銅害防止剤、帯電防止剤、流れ性改良剤等
の各種を添加することができる。
Specifically, as additives, for example, phenolic antioxidants such as Irganox 1010 (trade name), phosphorus antioxidants such as Irgafos 168 (trade name) and PEPQ (trade name), sulfur-based oxidants Antioxidants such as antioxidants, various plasticizers, light stabilizers, ultraviolet absorbers, neutralizers, lubricants, antifogging agents, antiblocking agents, slip agents, various organic and inorganic pigments, crosslinking agents, crosslinking assistants And various additives such as a coloring agent, a foaming agent, a dispersant, a copper damage inhibitor, an antistatic agent, and a flowability improver.

【0047】また、各種フィラーとしては、例えば炭酸
カルシウム(重質、軽質)、タルク、マイカ、シリカ、
アルミナ、水酸化アルミニウム、ゼオライト、ウオラス
トナイト、けいそう土、ガラス繊維、ガラスビーズ、ベ
ントナイト、アスベスト、中空ガラス玉、黒鉛、二硫化
モリブデン、酸化チタン、炭素繊維、アルミニウム繊
維、スチレンスチール繊維、黄銅繊維、アルミニウム粉
末、木粉、もみ殻、金属粉、導電性金属酸化物、有機金
属化合物、有機金属塩等をあげることができる。
Examples of the various fillers include calcium carbonate (heavy and light), talc, mica, silica,
Alumina, aluminum hydroxide, zeolite, wollastonite, diatomaceous earth, glass fiber, glass beads, bentonite, asbestos, hollow glass beads, graphite, molybdenum disulfide, titanium oxide, carbon fiber, aluminum fiber, styrene steel fiber, brass Fiber, aluminum powder, wood powder, rice husk, metal powder, conductive metal oxide, organometallic compound, organometallic salt and the like can be mentioned.

【0048】更に、本発明の効果を著しく損なわない範
囲内で、第2,第3成分として各種熱可塑性樹脂、各種
エラストマー等の配合材を配合することができる。付加
成分熱可塑性樹脂としてはポリプロピレン、ポリエチレ
ン(高密度,中密度,低密度,直鎖状低密度)、プロピ
レンエチレンブロックまたはランダム共重合体、ゴムま
たはラテックス成分、例えばエチレン・プロピレン共重
合体ゴム、スチレン・ブタジエンゴム、スチレン・ブタ
ジエン・スチレンスチレンブロック共重合体または、そ
の水素添加誘導体、ポリブタジエン、ポリイソブチレ
ン、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリアセタール、
ポリアリレート、ポリカーボネート、ポリイミド、液晶
性ポリエステル、ポリスルフォン、ポリフェニレンサル
ファイド、ポリビスアミドトリアゾール、ポリエーテル
イミド、ポリエーテルエーテルケトン、アクリル、ポリ
フッ素化ビニリデン、ポリフッ素化ビニル、ポリクロロ
トリフルオロエチレン、エチレンテトラフロオロエチレ
ン共重合体、、テトラフルオロエチレンヘキサフルオロ
プロピレン共重合体、パーフルオロアルキルビニルエー
テル共重合体、アクリル酸アルキルエステル共重合体、
ポリエステルエステル共重合体、ポリエーテルエステル
共重合体、ポリエーテルアミド共重合体、ポリウレタン
共重合体等の1種またはこれらの混合物からなるものが
使用できる。
Further, as far as the effects of the present invention are not significantly impaired, blending materials such as various thermoplastic resins and various elastomers can be blended as the second and third components. Additional component thermoplastic resins include polypropylene, polyethylene (high density, medium density, low density, linear low density), propylene ethylene block or random copolymer, rubber or latex component, for example, ethylene / propylene copolymer rubber, Styrene-butadiene rubber, styrene-butadiene-styrene-styrene block copolymer or its hydrogenated derivative, polybutadiene, polyisobutylene, polyamide, polyamideimide, polyacetal,
Polyarylate, polycarbonate, polyimide, liquid crystalline polyester, polysulfone, polyphenylene sulfide, polybisamide triazole, polyetherimide, polyether ether ketone, acrylic, polyvinylidene fluoride, polyvinyl fluoride, polychlorotrifluoroethylene, ethylene tetra Fluoroethylene copolymer, tetrafluoroethylene hexafluoropropylene copolymer, perfluoroalkyl vinyl ether copolymer, alkyl acrylate copolymer,
Polyester ester copolymers, polyether ester copolymers, polyether amide copolymers, polyurethane copolymers, etc., or a mixture thereof can be used.

【0049】付加的熱硬化性樹脂としては、例えばエポ
キシ樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、不飽和ポリ
エステル樹脂等の1種またはこれらの混合物からなるも
のが使用できる。 ○各成分の配合比率 本発明においては各成分の配合比率に制限はないが、よ
り、有効に効果を発現する配合比率例としては、カーボ
ンブラック濃度が低すぎると導電性が発現しないことが
あるので、カーボンブラックはポリアリレートとカーボ
ンブラックとの合計量に対し3重量%以上が好ましく、
5重量%以上であると更に好ましく、10重量%以上で
あればより好ましい。
As the additional thermosetting resin, for example, one composed of one kind of epoxy resin, melamine resin, phenol resin, unsaturated polyester resin and the like or a mixture thereof can be used. ○ Compounding ratio of each component In the present invention, there is no limitation on the compounding ratio of each component, but as an example of a compounding ratio that effectively exerts an effect, conductivity may not be exhibited if the carbon black concentration is too low. Therefore, carbon black is preferably at least 3% by weight based on the total amount of polyarylate and carbon black,
It is more preferably at least 5% by weight, more preferably at least 10% by weight.

【0050】また、カーボンブラック濃度が高すぎると
エンドレスベルトが脆くなることがあるので、カーボン
ブラックはポリアリレートとカーボンブラックとの合計
量に対し30重量%以下が好ましく、20重量%以下で
あればさらに好ましく、15重量%以下であると特に好
ましい。しかしながら、現実的には、後述する望ましい
抵抗レベルが得られるようにカーボンブラックの導電性
の程度と兼ねあわせて設定することが必要である。 ○画像形成装置用エンドレスベルトに必要な物性 本発明では各成分からなる樹脂組成物を成形して、画像
形成装置用エンドレスベルトとして使用する。
If the carbon black concentration is too high, the endless belt may become brittle. Therefore, the carbon black is preferably 30% by weight or less based on the total amount of polyarylate and carbon black, and if it is 20% by weight or less. More preferably, it is particularly preferably at most 15% by weight. However, in practice, it is necessary to set the resistance in combination with the degree of conductivity of carbon black so that a desired resistance level described later is obtained. -Physical properties required for endless belt for image forming apparatus In the present invention, a resin composition comprising each component is molded and used as an endless belt for an image forming apparatus.

【0051】また、本発明で目指すエンドレスベルト
は、一度平面状のフィルムに成形し、後に筒状に継ぎ合
わせても良く、初めから継ぎ目の無いチューブ状に成形
し、これを輪切りにするなどしてシームレスベルトとし
て成形しても良いが、継ぎ目のないシームレスベルトと
して成形する方が、画像形成装置に使用したときに継ぎ
目が画像に影響を与えることがないのでより好ましい。
Further, the endless belt aimed at by the present invention may be formed into a flat film once and then joined into a tubular shape later. Alternatively, the endless belt may be formed into a seamless tube shape from the beginning and then cut into a ring. Although it may be formed as a seamless belt, it is more preferable to form a seamless belt without a seam because the seam does not affect an image when used in an image forming apparatus.

【0052】画像形成装置用エンドレスベルトは例え
ば、中間転写ベルト、搬送転写ベルト、感光体ベルト、
トナージェット用ベルトなどを例示することが出来る。
画像形成装置用エンドレスベルトに要求される物性とし
ては、抵抗値、膜厚などが挙げられる。 ・抵抗値 本発明のエンドレスベルトは画像形成装置に用いること
を想定しているので、ある程度の導電性を有する必要が
ある。
The endless belt for an image forming apparatus is, for example, an intermediate transfer belt, a transfer belt, a photosensitive belt,
For example, a toner jet belt can be used.
Physical properties required for the endless belt for an image forming apparatus include a resistance value, a film thickness and the like. -Resistance value Since the endless belt of the present invention is assumed to be used for an image forming apparatus, it needs to have a certain degree of conductivity.

【0053】カーボンブラックの適量の配合により導電
性が発現し、導電性は例えば体積固有抵抗率の測定で定
量的に評価することが出来る。好適な測定器として以下
の機器を例示することが出来る。 抵抗計;超高抵抗計R8340A(商品名)(アドバン
テスト(株)社製) 電極 ;超高抵抗測定用試料箱TR42(商品名)(ア
ドバンテスト(株)社製) 画像形成装置用としては、体積固有抵抗率が1〜1015
Ω・cmの範囲であることが好ましいが、画像形成装置
内での用途により好適な抵抗力はさらに細分される。
The conductivity is exhibited by the proper amount of carbon black, and the conductivity can be quantitatively evaluated by, for example, measuring the volume resistivity. The following devices can be exemplified as suitable measuring devices. Resistance meter: Ultra-high resistance meter R8340A (trade name) (manufactured by Advantest Co., Ltd.) Electrode: ultra-high resistance measurement sample box TR42 (trade name) (manufactured by Advantest Co., Ltd.) Specific resistivity is 1 to 10 15
The resistance is preferably in the range of Ω · cm, but the resistance suitable for use in the image forming apparatus is further subdivided.

【0054】感光体基体用エンドレスベルト、定着用エ
ンドレスベルト等に使用する場合には、体積固有抵抗率
は、1〜106Ω・cmが特に好ましい。中間転写用エ
ンドレスベルト、現像用エンドレスチューブ、帯電用エ
ンドレスチューブに使用する場合には、体積固有抵抗率
は107〜1013Ω・cmが特に好ましい。
When used for an endless belt for a photoreceptor substrate, an endless belt for fixing, and the like, the volume resistivity is particularly preferably from 1 to 10 6 Ω · cm. When used for an endless belt for intermediate transfer, an endless tube for development, or an endless tube for charging, the volume resistivity is particularly preferably from 10 7 to 10 13 Ω · cm.

【0055】搬送転写用エンドレスベルト等に使用する
場合には体積固有抵抗率は、108〜1015Ω・cmが
特に好ましい。また、エンドレスベルトが多層構造にな
っている場合には、いずれかの層或いは複数の層のトー
タルとしてこれらの抵抗領域に相当することが望まし
い。それぞれ、好ましい抵抗領域でエンドレスベルト1
本中の抵抗値の分布は小さい方が好ましく、1本のベル
ト中の抵抗値の最大値/抵抗値の最小値(比)が1〜1
00が好ましく、1〜10であればなお好ましい。 ・膜厚 シームレスベルトの厚みは、50μm以上1000μm
以下が好ましく、100μm以上700μm以下が更に
好ましい。50μm未満になるとシームレスベルトが伸
び易くなるため、画像の色むら等の問題が生じる恐れが
ある。
When used for an endless belt for conveyance transfer, it is particularly preferable that the volume resistivity is 10 8 to 10 15 Ω · cm. When the endless belt has a multilayer structure, it is desirable that any one or a plurality of layers correspond to these resistance regions in total. Each of the endless belts 1 in a preferable resistance region
The distribution of the resistance value in the book is preferably small, and the maximum value of the resistance value / the minimum value of the resistance value (ratio) in one belt is 1 to 1.
00 is preferable, and 1-10 is more preferable.・ Film thickness The thickness of the seamless belt is 50 μm or more and 1000 μm.
Or less, and more preferably 100 μm or more and 700 μm or less. When the thickness is less than 50 μm, the seamless belt is easily stretched, which may cause a problem such as uneven color of an image.

【0056】また、耐電圧が不足し、転写に必要な電荷
を付与するのに十分な電圧を印加することができなくな
る。また、1000μmを超えると柔軟な変形が困難に
なるため、小径ロールによる均一な速度の駆動ができ
ず、画像の転写ズレが生じる。更に、静電容量が小さく
なるため、高電圧を印加しないと転写に必要な電荷を付
与することができず、電源装置の高コスト化、大型化の
みならず、周辺機器部品間での放電等の問題が生ずる。 ○エンドレスベルトの製造方法 一般に押出し成形法が採用されている。
In addition, the withstand voltage is insufficient, and it becomes impossible to apply a voltage sufficient to impart a charge required for transfer. On the other hand, if the thickness exceeds 1000 μm, it becomes difficult to perform flexible deformation, so that a small-diameter roll cannot be driven at a uniform speed, resulting in image transfer deviation. Furthermore, since the capacitance is small, it is not possible to apply the electric charge required for transfer unless a high voltage is applied, which not only increases the cost and size of the power supply device but also causes discharge between peripheral device parts. Problem arises. ○ Manufacturing method of endless belt In general, extrusion molding method is adopted.

【0057】押出成形法としては、各成分を、一軸押出
機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ロール、ブラベ
ンダー、プラストグラフ、ニーダー等の通常の混練機を
用いて混練して一度ペレット状にした後、押出成形加工
に供するのが一般的であるが、特殊な場合は各成分を直
接成形機に供給し、成形機で本組成物を混練しながら成
形することもできるが、本発明に用いるカーボンブラッ
クは揮発分1%未満と官能基が少ないので樹脂への分散
性が悪く、凝集体を作ったり、抵抗値の分布が悪くなっ
たりすることがあるので、強力に分散させることの出来
る二軸混練押出機を用いることが好ましい。混練条件
も、回転数を上げるなど十分に分散できる条件を選択す
ることが好ましい。
In the extrusion molding method, each component is kneaded using a conventional kneading machine such as a single screw extruder, a twin screw extruder, a Banbury mixer, a roll, a Brabender, a plastograph, a kneader and the like, and is once pelletized. After that, it is common to provide for extrusion molding, but in special cases, each component can be directly supplied to a molding machine and molded while kneading the present composition with a molding machine. The carbon black to be used has a small number of functional groups of less than 1% of volatile components, so that the dispersibility in the resin is poor, and an aggregate may be formed or the distribution of the resistance value may be deteriorated, so that the carbon black can be strongly dispersed. It is preferable to use a twin-screw kneading extruder. As for the kneading conditions, it is preferable to select conditions that allow sufficient dispersion, such as increasing the number of revolutions.

【0058】また、各成分を混練するにおいて全成分を
一度に混練しても良く、一部の成分を先に混練してマス
ターバッチとしても良い。マスターバッチを製造する時
には分散性を均一にさせることが目的であることが多い
ので凝集体を分散させるように混練条件を強化して混練
することが好ましい。
In kneading each component, all components may be kneaded at once, or some components may be kneaded first to form a master batch. Since it is often the purpose of producing a masterbatch to make the dispersibility uniform, it is preferable to knead the mixture under enhanced kneading conditions so as to disperse the aggregates.

【0059】上記のペレットを用いてTダイ成形機など
で押出成形にてフィルム状に成形し、必要な形状に切り
開いた後、筒状に継ぎ合わせてエンドレスベルトを得る
事が出来る。シームレスベルトとして成形する場合に
は、上記ペレットを環状ダイなどを用いて筒状のシーム
レスチューブを成形し、次いでこのシームレスチューブ
を輪切り状に切断することによりシームレスベルトが製
造される。
The above pellets can be formed into a film by extrusion using a T-die molding machine or the like, cut into a required shape, and then spliced into a cylinder to obtain an endless belt. In the case of molding as a seamless belt, the pellet is formed into a cylindrical seamless tube using an annular die or the like, and then the seamless tube is cut into a ring shape to produce a seamless belt.

【0060】押出成形にてシームレスチューブを作製す
る場合、内部応力を均一化する方法として、内部冷却マ
ンドレル法やアウトサイジング法が提案されているが、
いずれの場合でも、溶融押出しされてから冷却固化され
るまでの間に、ある特定の方向にテンションが加えられ
引き取られながら成形される。なお、ベルトの直径が3
0mm以上の場合には、連続溶融押出成形法の中でも、
押し出したチューブの内径を高精度で制御可能な重力に
影響を受けない下方押出方式の内部冷却マンドレル方式
が好適であり、直径30mm未満の場合には、内部冷却
マンドレル方式に加えて、バキュームサイジング方式が
好適である。
When a seamless tube is manufactured by extrusion molding, an internal cooling mandrel method and an outsizing method have been proposed as methods for equalizing the internal stress.
In any case, during the period from the melt-extrusion to the cooling and solidification, a tension is applied in a specific direction and the molding is performed while being taken off. The belt diameter is 3
In the case of 0 mm or more, in the continuous melt extrusion molding method,
The inside diameter of the extruded tube can be controlled with high precision. The internal cooling mandrel method of the downward extrusion method which is not affected by gravity is preferable. When the diameter is less than 30 mm, in addition to the internal cooling mandrel method, the vacuum sizing method is used. Is preferred.

【0061】押し出されたシームレスベルトは必要な導
電性、厚みの均一性、機械的強度を有していなければな
らないため、無延伸状態(実質的に延伸を加えない状
態)で引き取られることが望ましい。これは、延伸操作
により、機械的強度の向上は期待できるが、導電性の均
一性が損なわれること、延伸方向に裂け易くなるため耐
久性も損なわれてしまう等の問題が生じるからである。
Since the extruded seamless belt must have necessary conductivity, uniform thickness, and mechanical strength, it is preferable that the extruded seamless belt be drawn in a non-stretched state (a state in which substantially no stretch is applied). . This is because, although the mechanical strength can be expected to be improved by the stretching operation, problems such as a loss of uniformity of conductivity and a decrease in durability due to the tendency to tear in the stretching direction occur.

【0062】成形されたシームレスチューブを輪切り状
に切断してシームレスベルトを製造するには、所要幅の
シームレスチューブを1対の平行なロール間に張り渡
し、ロールを回転させながらシームレスチューブにカッ
ターの刃を当てシームレスチューブを正確にその周方向
に沿って切断する方法を採用するのが簡便であるが、他
の方法によっても良い。
To manufacture a seamless belt by cutting the formed seamless tube into a ring shape, a seamless tube having a required width is stretched between a pair of parallel rolls, and a cutter is attached to the seamless tube while rotating the roll. It is convenient to employ a method of cutting the seamless tube accurately along the circumferential direction by applying a blade, but other methods may be used.

【0063】[0063]

【実施例】本発明について実施例および比較例を示して
より具体的に説明するが、これらに、何ら制限されるも
のではない。 実施例1 表1に示す割合で各成分を配合し、ベント式二軸混練押
出機PMT32(商品名)(IKG(株)社製)にてペ
レット化した。回転数は250rpmとした。混練温度
は340℃設定とした。
EXAMPLES The present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited thereto. Example 1 Each component was blended at a ratio shown in Table 1 and pelletized with a vent type twin screw kneading extruder PMT32 (trade name) (manufactured by IKG Corporation). The rotation speed was 250 rpm. The kneading temperature was set at 340 ° C.

【0064】得たペレットを、130℃で8時間乾燥し
た後、環状スリットの内径180mm、リップ幅1mm
の環状ダイ付き40mmφの押出機により、環状ダイ下
方に溶融チューブ状態で押し出した。成形機中での樹脂
温度は全ての実施例、比較例においてポリアリレート樹
脂の一般的な加工温度である330〜360℃範囲内に
なるように調整しつつ成形した。
After the obtained pellets were dried at 130 ° C. for 8 hours, the inner diameter of the annular slit was 180 mm, and the lip width was 1 mm.
And extruded in a molten tube state below the annular die by using an extruder with an annular die of 40 mmφ. In all the examples and comparative examples, the resin temperature in the molding machine was adjusted so as to be within the range of 330 to 360 ° C. which is a general processing temperature of polyarylate resin.

【0065】押し出した溶融チューブを環状ダイと同一
軸線上に支持棒を介して装着した外径170mmの冷却
マンドレルの外表面に接しめて冷却固化させつつシーム
レス形のエンドレスベルトを成形した。次にシームレス
ベルトの中に設置されている中子と外側に設置されてい
るロールにより、シームレスベルトを円筒形を保持した
状態で引き取りつつ、340mmの長さで輪切りにし
た。
The extruded molten tube was brought into contact with the outer surface of a cooling mandrel having an outer diameter of 170 mm mounted on the same axis as the annular die via a support rod and cooled and solidified to form a seamless endless belt. Next, the seamless belt was cut by a 340 mm length while being taken up by a core installed in the seamless belt and a roll installed outside while maintaining the cylindrical shape.

【0066】目標の厚みとできるよう、滞留時間と押出
量と引取速度を調整して、直径約169mmのシームレ
スベルト形のエンドレスベルトを得た。フィルム厚は1
30μm設定とし、出来る限り分布が均一になるように
調整しながら成形した。得られたシームレスベルトを用
いて各種試験によって性能を評価し、その結果を表1に
示した。
The endless belt of a seamless belt type having a diameter of about 169 mm was obtained by adjusting the residence time, the extrusion amount and the take-up speed so that the target thickness could be obtained. Film thickness is 1
The molding was performed while adjusting the distribution to be as uniform as possible. The performance was evaluated by various tests using the obtained seamless belt, and the results are shown in Table 1.

【0067】なお、用いた成形材料および性能評価方法
を次に示す。 (A)ポリアリレート(PAr) Uポリマー U100(商品名;ユニチカ(株)社製) (ビスフェノールAと芳香族ジカルボン酸からなるポリ
アリレート樹脂。
The molding materials used and the performance evaluation method are shown below. (A) Polyarylate (PAr) U Polymer U100 (trade name; manufactured by Unitika Ltd.) (Polyarylate resin comprising bisphenol A and aromatic dicarboxylic acid)

【0068】説明中の構造式(2)の樹脂に該当す
る。) (B)カーボンブラック ・カーボンブラック SFC #4350 (商品名;三菱化学(株)製)
揮発分 0.3%比表面積 38m2/g、 粒径5
0nm、 DBP吸油量169cm3/100g LFF MA100 (商品名;三菱化学(株)製)
揮発分 1.5%比表面積 110m2/g、 粒径2
4nm、 DBP吸油量100cm3/100g LFF MA200RB(商品名;三菱化学(株)製)
揮発分 5.5%比表面積 78m2/g、 粒径3
0nm、 DBP吸油量 91cm3/100g 〔性能評価方法] ○厚み 東京精密(株)製イクロメータを用いてエンドレスベル
トの円周方向20mmピッチで測定した。 ○体積固有抵抗率 抵抗計 ;超高抵抗計R8340A(商品名)(アドバ
ンテスト(株)社製) 電極 ;超高抵抗測定用試料箱TR42(商品名)
(アドバンテスト(株)社製) 印加電圧100V、電圧印加後10秒後の値を代表値と
した。
This corresponds to the resin of the structural formula (2) in the description. (B) Carbon black ・ Carbon black SFC # 4350 (trade name; manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation)
Volatile content 0.3% Specific surface area 38m 2 / g, Particle size 5
0nm, DBP oil absorption of 169cm 3 / 100g LFF MA100 (trade name, manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd.)
Volatile content 1.5% Specific surface area 110m 2 / g, Particle size 2
4nm, DBP oil absorption of 100cm 3 / 100g LFF MA200RB (trade name, manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd.)
Volatile content 5.5% Specific surface area 78m 2 / g, particle size 3
0 nm, measured in the circumferential direction 20mm pitch of the endless belt with a DBP oil absorption of 91cm 3/100 g [Evaluation method] ○ Thickness Tokyo Seimitsu Co. Ikurometa. ○ Volume resistivity resistivity meter; Ultra high resistance meter R8340A (trade name) (manufactured by Advantest Co., Ltd.) Electrode; ultra-high resistance measurement sample box TR42 (trade name)
(Advantest Co., Ltd.) The applied voltage was 100 V, and the value 10 seconds after the application of the voltage was used as a representative value.

【0069】但し、測定器の測定可能領域の都合上、1
00Vで測定できないサンプル(実質的に3×107Ω・
cm以下に相当)は、印加電圧10Vとして測定した。
エンドレスベルト円周方向に20mmピッチで測定し、
各エンドレスベルト毎に最大値、最小値、および最大値
/最小値を得た。使用するカーボンブラックの揮発分が
低いので成形品の表面にも発泡などによる不具合が発生
しなかった。
However, due to the measurable area of the measuring instrument, 1
Samples that cannot be measured at 00V (essentially 3 × 10 7 Ω
cm or less) was measured with an applied voltage of 10 V.
Measure at 20mm pitch in the circumferential direction of the endless belt,
The maximum, minimum, and maximum / minimum values were obtained for each endless belt. Since the volatile matter of the carbon black used was low, no trouble such as foaming occurred on the surface of the molded product.

【0070】体積固有抵抗率が109Ω・cm代なので
中間転写ベルトとして好適に用いることが出来る。本エ
ンドレスベルトを画像形成装置に搭載して画像を出した
ところ、良好な画像を得た。 実施例2 表1に示す配合割合とした他は実施例1と同様にしてよ
りカーボン濃度を下げることにより体積固有抵抗率が1
11Ω・cm〜1012Ω・cm代のエンドレスベルトを
得た。
Since the volume resistivity is in the order of 10 9 Ω · cm, it can be suitably used as an intermediate transfer belt. When this endless belt was mounted on an image forming apparatus and an image was output, a good image was obtained. Example 2 A volume specific resistivity of 1 was obtained by lowering the carbon concentration in the same manner as in Example 1 except that the mixing ratio was as shown in Table 1.
An endless belt in the order of 0 11 Ω · cm to 10 12 Ω · cm was obtained.

【0071】実施例1同様、成形品の表面にも発泡など
による不具合が発生しなかった。これは搬送転写ベルト
として好適に用いることが出来る。本エンドレスベルト
を画像形成装置に搭載して画像を出したところ、良好な
画像を得た。 実施例3 表1に示す配合割合とした他は実施例1と同様にしてカ
ーボン濃度を上げることで体積固有抵抗率が106Ω・
cm代のエンドレスベルトを得た。
As in Example 1, no problem such as foaming occurred on the surface of the molded product. This can be suitably used as a transfer belt. When this endless belt was mounted on an image forming apparatus and an image was output, a good image was obtained. Example 3 Except that the compounding ratio shown in Table 1 was used, the volume specific resistivity was increased to 10 6 Ω · by increasing the carbon concentration in the same manner as in Example 1.
An endless belt in the order of cm was obtained.

【0072】実施例1同様、成形品の表面にも発泡など
による不具合が発生しなかった。これは感光体ベルトと
して好適に用いることが出来る。本エンドレスベルトを
画像形成装置に搭載して画像を出したところ、良好な画
像を得た。 比較例1 表1に示す配合割合とした他は実施例1と同様にしてポ
リアリレートと揮発分1.5%のカーボンブラック(M
A100)からなるエンドレスベルトを得た。
As in Example 1, no troubles such as foaming occurred on the surface of the molded product. This can be suitably used as a photoreceptor belt. When this endless belt was mounted on an image forming apparatus and an image was output, a good image was obtained. Comparative Example 1 In the same manner as in Example 1 except that the compounding ratio shown in Table 1 was used, polyarylate and carbon black (M
A100) was obtained.

【0073】使用するカーボンブラックの揮発分が高い
ので330〜360℃の成形温度での成形中、分解ガス
が発生してしまい、エンドレスベルト表面に発泡傷が生
じて外観が悪くなった。 比較例2 表1に示す配合割合とした他は実施例1と同様にしてポ
リアリレートと揮発分5.5%のカーボンブラック(M
A200RB)からなるエンドレスベルトを得た。
Since the volatile matter of the carbon black used was high, a decomposition gas was generated during the molding at a molding temperature of 330 to 360 ° C., and foaming flaws were generated on the surface of the endless belt, resulting in poor appearance. Comparative Example 2 A polyarylate and a carbon black (M
A200RB).

【0074】使用するカーボンブラックの揮発分が比較
例1よりもさらに高いので330〜360℃の成形温度
での成形中、分解ガスが発生してしまい、エンドレスベ
ルト表面に発泡傷が生じて比較例1より外観が悪くなっ
た。
Since the volatile matter of the carbon black used is higher than that of Comparative Example 1, a decomposition gas is generated during molding at a molding temperature of 330 to 360 ° C., and foaming flaws are generated on the surface of the endless belt. The appearance was worse than that of 1.

【0075】[0075]

【表1】 [Table 1]

【0076】[0076]

【発明の効果】本発明によれば、ベース樹脂にポリアリ
レートを選択することにより、耐クリープ性や靱性や難
燃性や低コスト性に優れ、また、特定のカーボンブラッ
クと組み合わせることによりポリアリレートの成形加工
温度で成形しても発泡などの劣化を生じさせずに導電性
を付与させしめた、画像形成装置用エンドレスベルトを
提供することが出来る。
According to the present invention, by selecting polyarylate as a base resin, it is excellent in creep resistance, toughness, flame retardancy and low cost, and when combined with a specific carbon black, polyarylate is used. The present invention can provide an endless belt for an image forming apparatus in which conductivity is imparted without causing deterioration such as foaming even when molding is performed at the molding processing temperature.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】 中間転写装置の側面説明図である。FIG. 1 is an explanatory side view of an intermediate transfer device.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 感光ドラム 2 帯電器 3 露光光学系 4 現像器 5 クリーナー 6 エンドレスベルト 7 搬送ローラ 8 搬送ローラ 9 搬送ローラ 10 静電転写機 11 記録紙 12 押圧ローラ REFERENCE SIGNS LIST 1 photosensitive drum 2 charger 3 exposure optical system 4 developing device 5 cleaner 6 endless belt 7 transport roller 8 transport roller 9 transport roller 10 electrostatic transfer machine 11 recording paper 12 pressure roller

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) G03G 21/00 350 G03G 21/00 350 (72)発明者 大津 紀宏 三重県四日市市東邦町1番地 三菱化学株 式会社四日市事業所内 Fターム(参考) 2H003 BB11 CC04 2H032 BA09 BA18 DA13 2H035 CA05 CB06 2H077 AD07 FA12 FA16 FA22 FA27 4J002 CF161 DA036 GM01 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI Theme coat ゛ (Reference) G03G 21/00 350 G03G 21/00 350 (72) Inventor Norihiro Otsu 1 Tohocho, Yokkaichi-shi, Mie Mitsubishi Chemical F term in Yokkaichi Office (reference) 2H003 BB11 CC04 2H032 BA09 BA18 DA13 2H035 CA05 CB06 2H077 AD07 FA12 FA16 FA22 FA27 4J002 CF161 DA036 GM01

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 下記の成分A、成分Bを少なくとも含有
することを特徴とする画像形成装置用エンドレスベル
ト。 成分A:ポリアリレート 成分B:揮発分1%未満のカーボンブラック
An endless belt for an image forming apparatus, comprising at least the following components A and B: Component A: polyarylate Component B: carbon black having a volatile content of less than 1%
【請求項2】 成分Aのポリアリレートがビスフェノー
ルAと芳香族ジカルボン酸からなるポリアリレートであ
ることを特徴とする請求項1に記載の画像形成装置用エ
ンドレスベルト。
2. The endless belt for an image forming apparatus according to claim 1, wherein the polyarylate of the component A is a polyarylate comprising bisphenol A and an aromatic dicarboxylic acid.
【請求項3】 各成分の重量比が、成分B/成分A=3
/97〜30/70であることを特徴とする請求項1又
は2に記載の画像形成装置用エンドレスベルト。
3. The weight ratio of each component is as follows: Component B / Component A = 3
The endless belt for an image forming apparatus according to claim 1, wherein the endless belt has a ratio of / 97 to 30/70.
【請求項4】 体積固有抵抗率が1〜1015Ω・cmの
範囲で、かつ、1本のベルト中の体積固有抵抗率の最大
値/最小値が1〜100であることを特徴とする請求項
1〜3のいずれかに記載の画像形成装置用エンドレスベ
ルト。
4. A volume specific resistivity in a range of 1 to 10 15 Ω · cm, and a maximum value / minimum value of a volume specific resistivity in one belt is 1 to 100. An endless belt for an image forming apparatus according to claim 1.
【請求項5】 請求項1〜4のいずれかに記載の画像形
成装置用エンドレスベルトを具備してなることを特徴と
する画像形成装置。
5. An image forming apparatus comprising the endless belt for an image forming apparatus according to claim 1.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006139206A (en) * 2004-11-15 2006-06-01 Bridgestone Corp Electroconductive endless belt and image forming apparatus using the same
JP2015084064A (en) * 2013-10-25 2015-04-30 富士ゼロックス株式会社 Tubular body, tubular body unit, intermediate transfer body, image forming apparatus, and process cartridge
CN113552787A (en) * 2020-04-23 2021-10-26 佳能株式会社 Electrophotographic belt and electrophotographic image forming apparatus

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