JP2002183931A - Magnetic recording medium - Google Patents

Magnetic recording medium

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JP2002183931A
JP2002183931A JP2000373741A JP2000373741A JP2002183931A JP 2002183931 A JP2002183931 A JP 2002183931A JP 2000373741 A JP2000373741 A JP 2000373741A JP 2000373741 A JP2000373741 A JP 2000373741A JP 2002183931 A JP2002183931 A JP 2002183931A
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JP
Japan
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magnetic
recording medium
magnetic recording
powder
layer
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Application number
JP2000373741A
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Japanese (ja)
Inventor
Ken Harasawa
建 原澤
Hiroshi Hashimoto
博司 橋本
Hitoshi Noguchi
仁 野口
Shinji Saito
真二 斉藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a magnetic recording medium having improved electromagnetic conversion characteristics with respect to a recording medium with durability and high recording density. SOLUTION: In the magnetic recording medium having a nonmagnetic base layer on a nonmagnetic supporting body and having at least one magnetic layer having ferromagnetic powder dispersed in a binder on the base layer, the magnetic layer contains diamond having 0.05 to 1 μm average particle size and the base layer contains at least one kind of compound expressed by general formula (1). In formula (1), each of R1, R2, R3 and R4 is an alkyl group having 2 to 7 carbon atoms.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、磁性層として強磁
性微粉末を含有する高密度記録用の磁気記録媒体に関
し、特に保存性が良好で耐久性能が格段に改良された高
密度磁気記録媒体に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a magnetic recording medium for high-density recording containing a ferromagnetic fine powder as a magnetic layer, and more particularly to a high-density magnetic recording medium having good storage characteristics and markedly improved durability. It is about.

【0002】[0002]

【従来の技術】オーディオ用、ビデオ用、コンピュータ
用等の磁気記録媒体として、非磁性支持体上に強磁性粉
体を結合剤中に分散させた磁性層を設けた磁気記録媒体
が用いられている。近年、家庭用ビデオテープレコーダ
の分野においても、従来のアナログ記録から記録の劣化
が少ないデジタル記録の実用化が進展しているが、一般
的にデジタル記録ではアナログ記録に比べ多くの信号の
記録が必要となる上、使用される記録再生装置および記
録媒体には高画質・高音質であると同時に小型化・省ス
ペース化が求められるためにより一層の高密度記録化が
要求される。
2. Description of the Related Art As a magnetic recording medium for audio, video, computer and the like, a magnetic recording medium having a magnetic layer in which a ferromagnetic powder is dispersed in a binder on a non-magnetic support has been used. I have. In recent years, even in the field of home video tape recorders, the practical use of digital recording with less deterioration of recording has been progressing from conventional analog recording, but generally more signals are recorded in digital recording than in analog recording. In addition, the recording / reproducing apparatus and the recording medium to be used are required to have high image quality and high sound quality, and at the same time, to be downsized and space-saving.

【0003】高密度記録を達成するためには記録信号の
短波長化や記録軌跡の狭トラック化が必要とされ、この
ために強磁性粉体の微粒子化、高充填化、媒体表面の超
平滑化などと同時に記録媒体への書き込み速度や読込速
度の短縮化が必要でシリンダー回転数や磁気テープの搬
送速度の向上等が行われている。磁気記録媒体の使用機
器において媒体と磁気ヘッドが摺動接触するために磁気
ヘッド汚れが生じるという問題があった。とくに、高密
度記録用の機器では、磁気ヘッド回転数が上昇してお
り、デジタルビデオテープレコーダでは、磁気ヘッドの
回転数が9600回転/分と、アナログビデオテープレ
コーダの家庭用の1800回転/分、業務用の5000
回転/分に比べて格段に高速回転数である。磁気記録媒
体と磁気ヘッドとの摺動する速度が大きくなり、高速摺
動に耐える耐久性、耐傷性が大きな磁気記録媒体が求め
られている。
[0003] In order to achieve high-density recording, it is necessary to shorten the wavelength of a recording signal and to narrow the track of the recording locus. At the same time, the writing speed and reading speed of the recording medium must be reduced, and the number of rotations of the cylinder and the transport speed of the magnetic tape have been improved. In a device using a magnetic recording medium, there is a problem that the magnetic head is stained because the medium and the magnetic head are in sliding contact with each other. In particular, in a device for high-density recording, the rotation speed of a magnetic head is increasing, and in a digital video tape recorder, the rotation speed of a magnetic head is 9600 rotations / minute, which is 1800 rotations / minute for an analog video tape recorder at home. 5000 for business
The rotation speed is much higher than the rotation speed / minute. As the sliding speed between the magnetic recording medium and the magnetic head increases, there is a demand for a magnetic recording medium having high durability and high scratch resistance that can withstand high-speed sliding.

【0004】また、テープ型磁気記録媒体に限らず、デ
ィスク型の磁気記録媒体にあっても従来のフロッピー
(登録商標)ディスクに比べて高速で回転するZip
(アイオメガ社)に代表される高密度磁気記録媒体が用
いられており、これらにおいても耐久性、耐傷性が大き
な磁気記録媒体が求められている。そこで、このような
問題点を解決するために、強磁性金属粉末を結合剤中に
高度に分散させて、高密度記録においても耐久性を高め
て、安定した記録、および再生を行うことが可能な磁気
記録媒体を提供するために、磁性層に各種の潤滑剤を含
有した磁気記録媒体を用いることが提案されており、エ
ステルを潤滑剤とする場合に各種のトリ、またはテトラ
エステルを潤滑剤とすることが提案されている。
[0004] In addition to the tape type magnetic recording medium, Zip type rotating at a higher speed than a conventional floppy (registered trademark) disk even in a disk type magnetic recording medium.
High-density magnetic recording media represented by (Iomega Co., Ltd.) are used, and a magnetic recording medium having high durability and scratch resistance is also required. In order to solve such problems, it is possible to disperse the ferromagnetic metal powder in the binder to a high degree, improve the durability even in high-density recording, and perform stable recording and reproduction. It has been proposed to use a magnetic recording medium containing various lubricants in the magnetic layer in order to provide a simple magnetic recording medium. It has been proposed that

【0005】例えば、特公昭63−21255号公報に
は、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、
またはペンタエリスリトールから得られるトリ、または
テトラエステル潤滑剤を用いることが記載されている
が、デジタル記録テープ等の高密度記録媒体においては
不充分であり、保存性、耐傷性が不充分である。また、
特開昭59−65931号公報には、トリメチロールプ
ロパンのトリエステルと他のジエステル、テトラエステ
ルとモノエステルとを併用した潤滑剤を用いた磁気記録
媒体が記載されているが、保存性、耐傷性が不充分であ
り、高密度記録での電磁変換特性は不充分であった。ま
た、特開昭61−139921号公報には、多価アルコ
ールの脂肪酸エステルとフェノキシジエチレングリコー
ルのリン酸エステルを潤滑剤とした磁気記録媒体が記載
されているが、保存性、耐傷性が不充分であるととも
に、高密度記録における電磁変換特性の面で不充分であ
った。
For example, Japanese Patent Publication No. 63-21255 discloses trimethylolpropane, trimethylolethane,
Alternatively, it is described that a tri- or tetraester lubricant obtained from pentaerythritol is used, but it is insufficient for a high-density recording medium such as a digital recording tape, and its storage stability and scratch resistance are insufficient. Also,
Japanese Patent Application Laid-Open No. 59-65531 discloses a magnetic recording medium using a lubricant in which a triester of trimethylolpropane and another diester, a tetraester and a monoester are used in combination. Properties were insufficient, and the electromagnetic conversion characteristics in high-density recording were insufficient. JP-A-61-139921 describes a magnetic recording medium in which a fatty acid ester of a polyhydric alcohol and a phosphate ester of phenoxydiethylene glycol are used as lubricants, but their storage stability and scratch resistance are insufficient. At the same time, the electromagnetic conversion characteristics in high-density recording were insufficient.

【0006】また、特公平7−15748号公報には、
トリメチロールプロパンのエステルまたはペンタエリス
リトールのエステル、及びモノエステルを潤滑剤とした
磁気記録媒体が記載されているが、保存性、耐傷性が不
充分であり、高密度記録における電磁変換特性の面で不
充分であった。また、特許第2552958号公報に
は、非磁性下層と薄層の上層磁性層を形成することによ
って、特に短波長記録における電磁変換特性を向上させ
た磁気記録媒体が提案されているが、開示されている処
方では保存性、耐傷性が不充分であった。
Further, Japanese Patent Publication No. 7-15748 discloses that
Trimethylolpropane ester or pentaerythritol ester, and a magnetic recording medium using a monoester as a lubricant are described, but storage stability and scratch resistance are insufficient, and in terms of electromagnetic conversion characteristics in high density recording. It was not enough. Japanese Patent No. 2552958 discloses a magnetic recording medium in which a nonmagnetic lower layer and a thin upper magnetic layer are formed to improve electromagnetic conversion characteristics particularly in short wavelength recording. The preservability and scratch resistance were insufficient with the given formulation.

【0007】また、特開平6−52541号公報には、
モース硬度8以上の研磨材を含む磁性層を設けた磁気記
録媒体において、研磨材の平均突起高さが15nm以下
である磁気記録媒体が提案されているが、耐久性の面で
不充分であった。また、特開平11−86273号公報
には、支持体上に実質的に非磁性である下層と強磁性粉
末を結合剤中に分散してなる磁性層をこの順に設けた磁
気記録媒体において、抗磁力を1800Oe以上とする
と共に、平均粒径0.1ないし1.0μmであるダイヤ
モンド微粒子を含有した磁性層を設けた磁気記録媒体が
提案されているが、耐久性の面で不充分であった。
Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-52541 discloses that
Among magnetic recording media provided with a magnetic layer containing an abrasive having a Mohs hardness of 8 or more, a magnetic recording medium in which the average protrusion height of the abrasive is 15 nm or less has been proposed, but is insufficient in durability. Was. JP-A-11-86273 discloses a magnetic recording medium having a substantially non-magnetic lower layer and a magnetic layer formed by dispersing ferromagnetic powder in a binder on a support in this order. A magnetic recording medium having a magnetic force of 1800 Oe or more and a magnetic layer containing diamond fine particles having an average particle diameter of 0.1 to 1.0 μm has been proposed, but is insufficient in durability. .

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、電磁変換特
性、高密度記録特性および耐久性能が格段に改良された
高密度磁気記録用媒体を提供することを課題とするもの
である。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a medium for high-density magnetic recording in which electromagnetic conversion characteristics, high-density recording characteristics, and durability are significantly improved.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明の課題は、非磁性
支持体上に非磁性である下地層とその上に強磁性粉末を
結合剤中に分散した磁性層を少なくとも一層設けた磁気
記録媒体において、磁性層中に平均粒径0.05μm〜
1μmのダイヤモンドを含有し、下地層に下記の一般式
(1)で表される少なくとも1種の化合物を含む磁気記
録媒体によって解決することができる。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a magnetic recording apparatus comprising a non-magnetic support having at least one non-magnetic underlayer and a magnetic layer having a ferromagnetic powder dispersed in a binder. In the medium, the average particle size in the magnetic layer is 0.05 μm or more.
This problem can be solved by a magnetic recording medium containing 1 μm diamond and containing at least one compound represented by the following general formula (1) in an underlayer.

【0010】[0010]

【化2】 Embedded image

【0011】ただし、R1、R2、R3、R4は炭素数2〜
7のアルキル基また、磁性層の厚みが0.05μm〜1
μmである前記の磁気記録媒体である。また、ディスク
型磁気記録媒体である前記の磁気記録媒体である。
However, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 each have 2 to 2 carbon atoms.
The alkyl group of No. 7 has a thickness of 0.05 μm to 1
μm. Further, the above magnetic recording medium is a disk-type magnetic recording medium.

【0012】[0012]

【発明の実施の形態】本願の発明は、高密度磁気記録媒
体において、電磁変換特性、高密度記録特性および耐久
性を特定のテトラエステル構造の潤滑剤を用いることに
よって大きく改善することができることを見いだしたも
のである。特に、本発明のテトラエステル化合物を少な
くとも非磁性下層を含む下地層に添加した場合、その上
に磁性層を塗布乾燥し、さらにカレンダー処理すると極
めて平滑な磁性層が形成されることを見出したものであ
り、耐久性に極めて優れており、特に高温での高速耐久
性が優れた磁気記録媒体が得られることを見出したもの
である。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The invention of the present application shows that in a high-density magnetic recording medium, electromagnetic conversion characteristics, high-density recording characteristics, and durability can be greatly improved by using a lubricant having a specific tetraester structure. That is what I found. In particular, it has been found that when the tetraester compound of the present invention is added to an underlayer containing at least a nonmagnetic lower layer, a magnetic layer is coated thereon, dried and further calendered to form an extremely smooth magnetic layer. It has been found that a magnetic recording medium which is extremely excellent in durability and particularly excellent in high-speed durability at high temperatures can be obtained.

【0013】また、本発明のテトラエステル化合物を示
す一般式(1)において、アルキル基、R1、R2
3、R4は、お互いに同じものでも異なっているもので
も良い。また、R1、R2、R3、R4は炭素数が2個より
も少ないものでは揮発しやすく、磁気記録媒体が摩擦時
に高温になると磁性層表面の潤滑剤の量が減少する結
果、耐久性が低下する。一方、炭素数が多くなると粘度
が高くなり、液体潤滑性が低下し耐久性が低下する。ま
た、本発明のテトラアルキル化合物は、炭化水素基とし
てアルキル基を有しているので、保存安定が優れてい
る。また、アルキル基には、分岐、直鎖炭化水素基のい
ずれでも良いが、直鎖の方が粘度が低く耐久性上好まし
い磁気記録媒体を得ることができる。本発明において使
用する潤滑剤としては、以下のテトラエステル化合物が
好ましい。
In the general formula (1) representing the tetraester compound of the present invention, an alkyl group, R 1 , R 2 ,
R 3 and R 4 may be the same or different from each other. Further, R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 easily volatilize when the number of carbon atoms is less than 2, and when the magnetic recording medium becomes hot at the time of friction, the amount of the lubricant on the surface of the magnetic layer decreases. The durability decreases. On the other hand, as the number of carbon atoms increases, the viscosity increases, the liquid lubricity decreases, and the durability decreases. Further, the tetraalkyl compound of the present invention has excellent storage stability because it has an alkyl group as a hydrocarbon group. The alkyl group may be either a branched or straight-chain hydrocarbon group, but a straight-chain one can provide a magnetic recording medium having a lower viscosity and being more durable. As the lubricant used in the present invention, the following tetraester compounds are preferable.

【0014】[0014]

【化3】 Embedded image

【0015】また、本発明のテトラエステル化合物は、
非磁性粉末100重量部に対し1〜20重量部が好まし
く、さらに好ましくは1〜13重量部である。また、本
発明の磁気記録媒体において、一般式(1)で表される
テトラエステルからなる潤滑剤以外にも、潤滑効果、帯
電防止効果、分散効果、可塑効果などを持つ添加剤が使
用される。例えば、二硫化モリブデン、二硫化タングス
テン、グラファイト、窒化ホウ素、フッ化黒鉛、シリコ
ーンオイル、極性基をもつシリコーン、脂肪酸変性シリ
コーン、フッ素含有シリコーン、フッ素含有アルコ−
ル、フッ素含有エステル、ポリオレフィン、ポリグリコ
−ル、アルキル燐酸エステルおよびそのアルカリ金属
塩、アルキル硫酸エステルおよびそのアルカリ金属塩、
ポリフェニルエーテル、フェニルホスホン酸、アミノキ
ノン類、各種シランカップリング剤、チタンカップリン
グ剤、フッ素含有アルキル硫酸エステルおよびそのアル
カリ金属塩、炭素数10〜24の一塩基性脂肪酸(不飽
和結合を含んでも、また分岐していても良い)、およ
び、これらの金属塩(Li、Na、K、Cuなど)また
は、炭素数12〜22の一価、二価、三価、四価、五
価、六価アルコ−ル(不飽和結合を含んでも、また分岐
していても良い)、炭素数12〜22のアルコキシアル
コ−ル、炭素数10〜24の一塩基性脂肪酸(不飽和結
合を含んでも、また分岐していても良い)と炭素数2〜
12の一価、二価、三価、四価、五価、六価アルコ−ル
のいずれか一つ(不飽和結合を含んでも、また分岐して
いても良い)とからなるモノ脂肪酸エステルまたはジ脂
肪酸エステルまたは、アルキレンオキシド重合物のモノ
アルキルエーテルの脂肪酸エステル、炭素数8〜22の
脂肪酸アミド、炭素数8〜22の脂肪族アミン、などが
使用できる。モノエステル化合物としては、飽和脂肪酸
モノエステル、不飽和脂肪酸モノエステル、アルキレン
オキサイド付加アルコールと脂肪酸とのエステルなどが
好ましい。
Further, the tetraester compound of the present invention comprises
The amount is preferably 1 to 20 parts by weight, more preferably 1 to 13 parts by weight, based on 100 parts by weight of the nonmagnetic powder. Further, in the magnetic recording medium of the present invention, additives having a lubricating effect, an antistatic effect, a dispersing effect, a plasticizing effect, etc. are used in addition to the lubricant composed of the tetraester represented by the general formula (1). . For example, molybdenum disulfide, tungsten disulfide, graphite, boron nitride, graphite fluoride, silicone oil, polar group-containing silicone, fatty acid-modified silicone, fluorine-containing silicone, fluorine-containing alcohol
, A fluorine-containing ester, a polyolefin, a polyglycol, an alkyl phosphate and an alkali metal salt thereof, an alkyl sulfate and an alkali metal salt thereof,
Polyphenylether, phenylphosphonic acid, aminoquinones, various silane coupling agents, titanium coupling agents, fluorine-containing alkyl sulfates and alkali metal salts thereof, monobasic fatty acids having 10 to 24 carbon atoms (including unsaturated bonds) And may be branched), and their metal salts (Li, Na, K, Cu, etc.) or monovalent, divalent, trivalent, tetravalent, pentavalent, hexavalent having 12 to 22 carbon atoms. Divalent alcohol (which may contain an unsaturated bond or may be branched), alkoxy alcohol having 12 to 22 carbon atoms, monobasic fatty acid having 10 to 24 carbon atoms (including an unsaturated bond, May be branched) and having 2 to 2 carbon atoms.
A monofatty acid ester comprising any one of 12 monovalent, divalent, trivalent, tetravalent, pentavalent, and hexavalent alcohols (which may contain an unsaturated bond or may be branched) or A difatty acid ester or a fatty acid ester of a monoalkyl ether of an alkylene oxide polymer, a fatty acid amide having 8 to 22 carbon atoms, or an aliphatic amine having 8 to 22 carbon atoms can be used. As the monoester compound, a saturated fatty acid monoester, an unsaturated fatty acid monoester, an ester of an alkylene oxide-added alcohol and a fatty acid, and the like are preferable.

【0016】また、n−ブチルステアレート、sec−
ブチルステアレ−ト、n−ブチルパルミテート、n−ブ
チルミリステート、イソアミルステアレート、イソアミ
ルパルミテート、イソアミルミリステート、2−エチル
ヘキシルステアレート、2−エチルヘキシルパルミテー
ト、2−エチルヘキシルミリステート、オレイルオレエ
ート、オレイルステアレート、ステアリルステアレ−
ト、ブトキシエチルステアレート、ブトキシジエチレン
グリコールステアレートなどが好ましい。また、脂肪酸
としては、パルミトレイン酸、オレイン酸、エルカ酸、
リノール酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン
酸などが好ましい。
Further, n-butyl stearate, sec-
Butyl stearate, n-butyl palmitate, n-butyl myristate, isoamyl stearate, isoamyl palmitate, isoamyl myristate, 2-ethylhexyl stearate, 2-ethylhexyl palmitate, 2-ethylhexyl myristate, oleyl oleate, Oleyl stearate, stearyl stearate
And butoxyethyl stearate, butoxydiethylene glycol stearate and the like are preferred. As fatty acids, palmitoleic acid, oleic acid, erucic acid,
Linoleic acid, stearic acid, palmitic acid, myristic acid and the like are preferred.

【0017】磁性層、非磁性層に好適な結合剤として
は、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂やこれら
の混合物が使用される。熱可塑性樹脂としては、ガラス
転移温度が−100〜150℃、数平均分子量が100
0〜200000、好ましくは10000〜10000
0、重合度が約50〜1000程度のものである。
As a binder suitable for the magnetic layer and the non-magnetic layer, a thermoplastic resin, a thermosetting resin, a reactive resin, or a mixture thereof is used. As the thermoplastic resin, the glass transition temperature is −100 to 150 ° C., and the number average molecular weight is 100.
0 to 200,000, preferably 10,000 to 10,000
0, having a degree of polymerization of about 50 to 1,000.

【0018】このような例としては、塩化ビニル、酢酸
ビニル、ビニルアルコ−ル、マレイン酸、アクリル酸、
アクリル酸エステル、塩化ビニリデン、アクリロニトリ
ル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、スチレン、
ブタジエン、エチレン、ビニルブチラ−ル、ビニルアセ
タ−ル、ビニルエ−テル、等を構成単位として含む重合
体または共重合体、ポリウレタン樹脂、各種ゴム系樹脂
がある。また、熱硬化性樹脂または反応型樹脂としては
フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化型樹
脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、アクリル
系反応樹脂、ホルムアルデヒド樹脂、シリコ−ン樹脂、
エポキシ−ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂とイソシ
アネートプレポリマ−の混合物、ポリエステルポリオ−
ルとポリイソシアネ−トの混合物、ポリウレタンとポリ
イソシアネートの混合物等があげられる。これらの樹脂
については「プラスチックハンドブック」(朝倉書店発
行)に詳細に記載されている。また、公知の電子線硬化
型樹脂を各層に使用することも可能である。これらの例
とその製造方法については特開昭62−256219号
公報に詳細に記載されている。以上の樹脂は単独または
組合せて使用できるが、好ましいものとして塩化ビニル
樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル酢酸
ビニルビニルアルコ−ル共重合体、塩化ビニル酢酸ビニ
ル無水マレイン酸共重合体、から選ばれる少なくとも1
種とポリウレタン樹脂の組合せ、またはこれらにポリイ
ソシアネ−トを組み合わせたものが挙げられる。
Such examples include vinyl chloride, vinyl acetate, vinyl alcohol, maleic acid, acrylic acid,
Acrylic acid ester, vinylidene chloride, acrylonitrile, methacrylic acid, methacrylic acid ester, styrene,
There are polymers or copolymers containing butadiene, ethylene, vinyl butyral, vinyl acetal, vinyl ether, and the like as constituent units, polyurethane resins, and various rubber resins. As the thermosetting resin or the reactive resin, phenol resin, epoxy resin, polyurethane curing resin, urea resin, melamine resin, alkyd resin, acrylic reaction resin, formaldehyde resin, silicone resin,
Epoxy-polyamide resin, mixture of polyester resin and isocyanate prepolymer, polyester polyol
And mixtures of polyurethane and polyisocyanate, and mixtures of polyurethane and polyisocyanate. These resins are described in detail in "Plastic Handbook" (published by Asakura Shoten). In addition, a known electron beam-curable resin can be used for each layer. These examples and the production method thereof are described in detail in JP-A-62-256219. The above resins can be used alone or in combination, but preferred are vinyl chloride resin, vinyl chloride vinyl acetate copolymer, vinyl chloride vinyl acetate vinyl alcohol copolymer, vinyl chloride vinyl acetate maleic anhydride copolymer, At least one selected from
Examples include a combination of a seed and a polyurethane resin, or a combination of these with a polyisocyanate.

【0019】本願の発明のテトラエステル化合物は、塩
化ビニル系結合剤、ポリウレタン系結合剤との親和性が
高いためこれらの化合物を結合剤とすることが好まし
い。特に下地層の結合剤は特に塩化ビニル系結合剤とポ
リウレタン系結合剤が好ましい。塩化ビニル系結合剤に
はアルキルアクリレート、アルキルメタクリレートなど
のアクリル、メタクリル系のモノマー、アリルアルキル
エーテルなどのアリルエーテル、酢酸ビニル、プロピオ
ン酸ビニルのような脂肪酸ビニルエステル、スチレン、
エチレン、ブタジエンなどのビニルモノマー、さらにヒ
ドロキシル基、エポキシ基などの官能基、後述する極性
基をもつモノマーが共重合されていても良い。
Since the tetraester compound of the present invention has a high affinity for a vinyl chloride-based binder and a polyurethane-based binder, it is preferable to use these compounds as the binder. Particularly, the binder for the underlayer is particularly preferably a vinyl chloride-based binder and a polyurethane-based binder. Vinyl chloride binders include alkyl acrylates, acrylics such as alkyl methacrylates, methacrylic monomers, allyl ethers such as allyl alkyl ethers, vinyl acetate, fatty acid vinyl esters such as vinyl propionate, styrene,
A vinyl monomer such as ethylene and butadiene, and a monomer having a functional group such as a hydroxyl group and an epoxy group and a polar group described below may be copolymerized.

【0020】ポリウレタンとしては、ポリエステルウレ
タン、ポリエーテルウレタン、ポリカーボネートウレタ
ン、ポリエーテルエステルウレタン、アクリル系ポリウ
レタン等を用いることができる。ポリウレタンのガラス
転移温度Tgは−50℃〜+200℃のものが用いられ
る。好ましくは20℃〜100℃である。ガラス転移温
度が低すぎると耐久性が低下する。高すぎるとカレンダ
ー成形性が低下し平滑性、電磁変換特性が低下する。
As the polyurethane, polyester urethane, polyether urethane, polycarbonate urethane, polyetherester urethane, acrylic polyurethane and the like can be used. A polyurethane having a glass transition temperature Tg of −50 ° C. to + 200 ° C. is used. Preferably it is 20 to 100 degreeC. If the glass transition temperature is too low, the durability will decrease. If it is too high, calender moldability decreases, and smoothness and electromagnetic conversion characteristics decrease.

【0021】結合剤には極性基として−COOM、−S
3M、−SO4M、−PO(OM) 2、−OPO(O
M)2、アミノ基、4級アンモニウム塩基などが1×1
-5eq/g〜2×10-4eq/g導入されていること
が好ましい。これらの極性基の量が1×10-5eq/g
よりも少ないと分散性が低下し、また2×10-4eq/
gよりも多い場合にも分散性が低下する。また、イソシ
アネート硬化剤との硬化性官能基としてOH基が導入さ
れていることが好ましく、エポキシ基、SH基、CN
基、−NO2基 などが導入されていても良い。磁性層の
結合剤量は硬化剤を含めて強磁性微粉末100重量部に
対し10〜25重量部とすることが好ましい。
The binder includes -COOM and -S as polar groups.
OThreeM, -SOFourM, -PO (OM) Two, -OPO (O
M)Two, Amino group, quaternary ammonium base, etc.
0-Fiveeq / g-2 x 10-Foureq / g introduced
Is preferred. When the amount of these polar groups is 1 × 10-Fiveeq / g
If less, the dispersibility decreases, and 2 × 10-Foureq /
Even when the amount is larger than g, the dispersibility decreases. In addition,
OH group is introduced as a curable functional group with anate curing agent
Epoxy group, SH group, CN
Group, -NOTwoGroups may be introduced. Of magnetic layer
Binder amount is 100 parts by weight of ferromagnetic fine powder including curing agent
On the other hand, it is preferably 10 to 25 parts by weight.

【0022】本発明に用いられるこれらの結合剤の具体
的な例としてはユニオンカーバイド社製VAGH、VY
HH、VMCH、VAGF、VAGD,VROH,VY
ES,VYNC,VMCC,XYHL,XYSG,PK
HH,PKHJ,PKHC,PKFE,日信化学工業社
製、MPR−TA、MPR−TA5,MPR−TAL,
MPR−TSN,MPR−TMF,MPR−TS、MP
R−TM、MPR−TAO、電気化学社製1000W、
100FD、日本ゼオン社製MR−104、MR−10
5、MR110、MR100、MR555、400X−
110A、日本ポリウレタン社製ニッポランN230
1、N2302、N2304、大日本インキ社製パンデ
ックスT−5105、T−R3080、T−5201、
バーノックD−400、D−210−80、クリスボン
6109,7209,東洋紡社製バイロンUR820
0,UR8300、UR−8700、RV530,RV
280、大日精化社製、ダイフェラミン4020,50
20,5100,5300,9020,9022、70
20,三菱化学社製、MX5004,三洋化成社製サン
プレンSP−150、旭化成社製サランF310,F2
10などがあげられる。
Specific examples of these binders used in the present invention include VAGH and VY manufactured by Union Carbide.
HH, VMCH, VAGF, VAGD, VROH, VY
ES, VYNC, VMCC, XYHL, XYSG, PK
HH, PKHJ, PKHC, PKFE, manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd., MPR-TA, MPR-TA5, MPR-TAL,
MPR-TSN, MPR-TMF, MPR-TS, MP
R-TM, MPR-TAO, 1000W manufactured by Denki Kagaku,
100FD, MR-104, MR-10 manufactured by Zeon Corporation
5, MR110, MR100, MR555, 400X-
110A, Nipporan N230 manufactured by Nippon Polyurethane Co.
1, N2302, N2304, Pandex T-5105, T-R3080, T-5201 manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.
Burnock D-400, D-210-80, Chris Bon 6109, 7209, Byron UR820 manufactured by Toyobo
0, UR8300, UR-8700, RV530, RV
280, manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd., Diferamine 4020, 50
20, 5100, 5300, 9020, 9022, 70
20, MX5004, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, Samplen SP-150, manufactured by Sanyo Kasei, Saran F310, F2 manufactured by Asahi Kasei
10 and the like.

【0023】本発明の磁性層に使用する強磁性粉末とし
ては、α−Feを主成分とする強磁性合金粉末が好まし
い。これらの強磁性粉末には所定の原子以外にAl、S
i、S、Sc、Ca、Ti、V、Cr、Cu、Y、M
o、Rh、Pd、Ag、Sn、Sb、Te、Ba、T
a、W、Re、Au、Hg、Pb、Bi、La、Ce、
Pr、Nd、P、Co、Mn、Zn、Ni、Sr、Bな
どの原子を含んだものでも良い。特に、Al、Si、C
a、Y、Ba、La、Nd、Co、Ni、Bの少なくと
も1種をα−Fe以外に含むことが好ましく、Co、
Y、Alの少なくとも1種を含むことがさらに好まし
い。Coの含有量は0原子%以上40原子%以下が好ま
しく、さらに好ましくは15原子%以上35原子%以
下、より好ましくは20原子%以上35原子%以下であ
る。Yの含有量は1.5原子%以上12原子%以下が好
ましく、さらに好ましくは3原子%以上10原子%以
下、より好ましくは4原子%以上9原子%以下である。
Alは5原子%以上30原子%以下が好ましく、さらに
好ましくは5原子%以上15原子%以下、より好ましく
は7原子%以上12原子%以下である。これらの強磁性
粉末には、分散剤、潤滑剤、界面活性剤、帯電防止剤な
どで分散前にあらかじめ処理を行ってもかまわない。具
体的には、特公昭44−14090号、特公昭45−1
8372号、特公昭47−22062号、特公昭47−
22513号、特公昭46−28466号、特公昭46
−38755号、特公昭47−4286号、特公昭47
−12422号、特公昭47−17284号、特公昭4
7−18509号、特公昭47−18573号、特公昭
39−10307号、特公昭46−39639号、米国
特許第3026215号、同3031341号、同31
00194号、同3242005号、同3389014
号などに記載されている。
The ferromagnetic powder used in the magnetic layer of the present invention is preferably a ferromagnetic alloy powder containing α-Fe as a main component. These ferromagnetic powders include Al, S
i, S, Sc, Ca, Ti, V, Cr, Cu, Y, M
o, Rh, Pd, Ag, Sn, Sb, Te, Ba, T
a, W, Re, Au, Hg, Pb, Bi, La, Ce,
It may contain atoms such as Pr, Nd, P, Co, Mn, Zn, Ni, Sr, and B. In particular, Al, Si, C
Preferably, at least one of a, Y, Ba, La, Nd, Co, Ni, and B is contained in addition to α-Fe.
More preferably, it contains at least one of Y and Al. The content of Co is preferably from 0 to 40 at%, more preferably from 15 to 35 at%, and still more preferably from 20 to 35 at%. The content of Y is preferably from 1.5 to 12 at%, more preferably from 3 to 10 at%, and still more preferably from 4 to 9 at%.
Al is preferably at least 5 at.% And at most 30 at.%, More preferably at least 5 at.% And at most 15 at.%, More preferably at least 7 at.% And at most 12 at. These ferromagnetic powders may be treated in advance with a dispersant, a lubricant, a surfactant, an antistatic agent or the like before dispersion. Specifically, Japanese Patent Publication No. 44-14090, Japanese Patent Publication No. 45-1
8372, JP-B-47-22062, JP-B-47-
No. 22513, JP-B-46-28466, JP-B-46
-38755, JP-B-47-4286, JP-B-47
-12422, JP-B-47-17284, JP-B-4
Nos. 7-18509, JP-B-47-18573, JP-B-39-10307, JP-B-46-39639, U.S. Pat. Nos. 3,026,215, 3,031,341 and 31,
No. 00194, No. 3242005, No. 3389014
No. etc.

【0024】強磁性合金微粉末には少量の水酸化物、ま
たは酸化物が含まれてもよい。強磁性合金微粉末の公知
の製造方法により得られたものを用いることができ、下
記の方法を挙げることができる。複合有機酸塩(主とし
てシュウ酸塩)と水素などの還元性気体で還元する方
法、酸化鉄を水素などの還元性気体で還元してFeある
いはFe−Co粒子などを得る方法、金属カルボニル化
合物を熱分解する方法、強磁性金属の水溶液に水素化ホ
ウ素ナトリウム、次亜リン酸塩あるいはヒドラジンなど
の還元剤を添加して還元する方法、金属を低圧の不活性
気体中で蒸発させて微粉末を得る方法などである。この
ようにして得られた強磁性合金粉末は公知の徐酸化処
理、すなわち有機溶剤に浸漬したのち乾燥させる方法、
有機溶剤に浸漬したのち酸素含有ガスを送り込んで表面
に酸化膜を形成したのち乾燥させる方法、有機溶剤を用
いず酸素ガスと不活性ガスの分圧を調整して表面に酸化
皮膜を形成する方法のいずれを施したものでも用いるこ
とができる。
The ferromagnetic alloy fine powder may contain a small amount of hydroxide or oxide. A ferromagnetic alloy fine powder obtained by a known production method can be used, and the following method can be used. A method of reducing a complex organic acid salt (mainly oxalate) with a reducing gas such as hydrogen, a method of reducing iron oxide with a reducing gas such as hydrogen to obtain Fe or Fe—Co particles, Thermal decomposition method, reduction method by adding reducing agent such as sodium borohydride, hypophosphite or hydrazine to aqueous solution of ferromagnetic metal, reduction of fine powder by evaporating metal in low pressure inert gas And how to get it. The ferromagnetic alloy powder thus obtained is subjected to a known slow oxidation treatment, that is, a method of immersing the powder in an organic solvent and then drying it.
A method of immersing in an organic solvent, sending an oxygen-containing gas to form an oxide film on the surface, and then drying. A method of adjusting the partial pressure of oxygen gas and inert gas without using an organic solvent to form an oxide film on the surface. Any of these can be used.

【0025】本発明の磁性層の強磁性粉末をBET法に
よる比表面積で表せば45〜80m 2/gであり、好ま
しくは50〜70m2/gである。40m2/g 以下で
はノイズが大きくなり、80m2/g 以上では表面性が
得にくく好ましくない。本発明の磁性層の強磁性粉末の
結晶子サイズは8〜35nmであり、好ましくは10〜
25nm、更に好ましくは14〜20nmである。強磁
性粉末の長軸径は0.02μm以上0.25μm以下で
あり、好ましくは0.05μm以上0.15μm以下で
あり、さらに好ましくは0.06μm以上0.1μm以
下である。
The ferromagnetic powder of the magnetic layer of the present invention is applied to the BET method.
45-80m in terms of specific surface area Two/ G, preferred
Or 50-70mTwo/ G. 40mTwo/ G or less
Is noisy, 80mTwo/ G or more, surface properties
It is difficult to obtain and is not preferred. The ferromagnetic powder of the magnetic layer of the present invention
The crystallite size is 8-35 nm, preferably 10-35 nm.
It is 25 nm, more preferably 14 to 20 nm. Strong magnetism
The major axis diameter of the conductive powder is 0.02 μm or more and 0.25 μm or less.
Yes, preferably between 0.05 μm and 0.15 μm
Yes, more preferably 0.06 μm or more and 0.1 μm or less
Below.

【0026】強磁性粉末の針状比は3以上15以下が好
ましく、さらには5以上12以下が好ましい。磁性金属
粉末のσsは100〜180Am2/kgであり、好まし
くは110Am2/kg〜170Am2/kg 、更に好
ましくは125〜160Am2/kgである。金属粉末
の抗磁力は111.4kA/m以上278.5kA/m
以下が好ましく、更に好ましくは143.3kA/m以
上238.7kA/m以下である。
The needle ratio of the ferromagnetic powder is preferably from 3 to 15, more preferably from 5 to 12. The sigma s of the magnetic metal powder is 100~180Am 2 / kg, preferably from 110Am 2 / kg~170Am 2 / kg, more preferably 125~160Am 2 / kg. The coercive force of the metal powder is 111.4 kA / m or more and 278.5 kA / m.
Or less, more preferably 143.3 kA / m or more and 238.7 kA / m or less.

【0027】強磁性金属粉末の含水率は0.01〜2%
とすることが好ましく、結合剤の種類によって強磁性粉
末の含水率は最適化するのが好ましい。また、強磁性粉
末のpHは、用いる結合剤との組合せにより最適化する
ことが好ましい。その範囲は4〜12であるが、好まし
くは6〜10である。強磁性粉末は必要に応じ、Al、
Si、Pまたはこれらの酸化物などで表面処理を施して
も良い。その量は強磁性粉末に対し0.1〜10%であ
り表面処理を施すと脂肪酸などの潤滑剤の吸着が100
mg/m2 以下になり好ましい。強磁性粉末には可溶性
のNa、Ca、Fe、Ni、Srなどの無機イオンを含
む場合がある。これらは、本質的に無い方が好ましい
が、200ppm以下であれば特に特性に影響を与える
ことは少ない。また、本発明に用いられる強磁性粉末は
空孔が少ない方が好ましくその値は20容量%以下、さ
らに好ましくは5容量%以下である。また形状について
は先に示した粒子サイズについての特性を満足すれば針
状、米粒状、紡錘状のいずれでも良い。強磁性粉末の自
体のSFDは小さい方が好ましく、0.8以下が好まし
い。強磁性粉末のHcの分布を小さくする必要がある。
なお、SFDが0.8以下であると、電磁変換特性が良
好で、出力が高く、また、磁化反転がシャープでピーク
シフトも少なくなり、高密度デジタル磁気記録に好適で
ある。Hcの分布を小さくするためには、強磁性金属粉
末においてはゲ−タイトの粒度分布を良くする、焼結を
防止するなどの方法がある。
The ferromagnetic metal powder has a water content of 0.01 to 2%.
It is preferable to optimize the water content of the ferromagnetic powder depending on the type of the binder. Further, it is preferable that the pH of the ferromagnetic powder is optimized by a combination with the binder used. Its range is from 4 to 12, preferably from 6 to 10. The ferromagnetic powder can be made of Al,
Surface treatment may be performed with Si, P, or an oxide thereof. The amount thereof is 0.1 to 10% based on the ferromagnetic powder.
mg / m 2 or less, which is preferable. The ferromagnetic powder may contain inorganic ions such as soluble Na, Ca, Fe, Ni, and Sr. It is preferable that these are essentially absent, but if they are 200 ppm or less, they do not particularly affect the characteristics. The ferromagnetic powder used in the present invention preferably has a small number of vacancies, and the value is preferably 20% by volume or less, more preferably 5% by volume or less. The shape may be any of needle-like, rice-grain-like, and spindle-like as long as the characteristics of the particle size described above are satisfied. The SFD of the ferromagnetic powder itself is preferably small, and is preferably 0.8 or less. It is necessary to reduce the distribution of Hc in the ferromagnetic powder.
When the SFD is 0.8 or less, the electromagnetic conversion characteristics are good, the output is high, and the magnetization reversal is sharp and the peak shift is small, which is suitable for high-density digital magnetic recording. In order to reduce the distribution of Hc, there are methods for improving the particle size distribution of goethite and preventing sintering in ferromagnetic metal powder.

【0028】本発明の磁性層に使用する強磁性粉末とし
ては六方晶フェライト微粉末も使用できる。六方晶フェ
ライトとしてバリウムフェライト、ストロンチウムフェ
ライト、鉛フェライト、カルシウムフェライトの各置換
体、Co置換体等がある。具体的にはマグネトプランバ
イト型のバリウムフェライト及びストロンチウムフェラ
イト、スピネルで粒子表面を被覆したマグネトプランバ
イト型フェライト、更に一部スピネル相を含有したマグ
ネトプランバイト型のバリウムフェライト及びストロン
チウムフェライト等が挙げられ、その他所定の原子以外
にAl、Si、S、Sc、Ti、V、Cr、Cu、Y、
Mo、Rh、Pd、Ag、Sn、Sb、Te、Ba、T
a、W、Re、Au、Hg、Pb、Bi、La、Ce、
Pr、Nd、P、Co、Mn、Zn、Ni、Sr、B、
Ge、Nbなどの原子を含んでも良い。一般にはCo−
Ti、Co−Ti−Zr、Co−Ti−Zn,Ni−T
i−Zn,Nb−Zn−Co、SbーZn−Co、Nb
−Zn等の元素を添加した物を使用することができる。
原料・製法によっては特有の不純物を含有するものもあ
る。粒子サイズは六角板径で10〜200nm、好まし
くは20〜100nmである。
As the ferromagnetic powder used in the magnetic layer of the present invention, fine hexagonal ferrite powder can also be used. Examples of hexagonal ferrite include barium ferrite, strontium ferrite, lead ferrite, calcium ferrite, and Co-substitutes. Specific examples include magnetoplumbite-type barium ferrite and strontium ferrite, magnetoplumbite-type ferrite whose particle surface is coated with spinel, and magnetoplumbite-type barium ferrite and strontium ferrite further containing a part of spinel phase. , Other than predetermined atoms, Al, Si, S, Sc, Ti, V, Cr, Cu, Y,
Mo, Rh, Pd, Ag, Sn, Sb, Te, Ba, T
a, W, Re, Au, Hg, Pb, Bi, La, Ce,
Pr, Nd, P, Co, Mn, Zn, Ni, Sr, B,
It may contain atoms such as Ge and Nb. Generally, Co-
Ti, Co-Ti-Zr, Co-Ti-Zn, Ni-T
i-Zn, Nb-Zn-Co, Sb-Zn-Co, Nb
A substance to which an element such as -Zn is added can be used.
Some raw materials and production methods contain specific impurities. The particle size is 10 to 200 nm, preferably 20 to 100 nm in hexagonal plate diameter.

【0029】磁気抵抗ヘッドで再生する場合は、低ノイ
ズにする必要があり、板径は40nm以下が好ましい
が、10nm以下では熱揺らぎのため安定な磁化が望め
ない。200nm以上ではノイズが高く、いずれも高密
度磁気記録には適さない。板状比(板径/板厚)は1〜
15が望ましい。好ましくは2〜7である。板状比が小
さいと磁性層中の充填性は高くなり好ましいが、十分な
配向性が得られない。15より大きいと粒子間のスタッ
キングによりノイズが大きくなる。この粒子サイズ範囲
のBET法による比表面積は10〜200m2/g を示
す。比表面積は概ね粒子板径と板厚からの算術計算値と
符合する。結晶子サイズは5〜45nm、好ましくは1
0〜35nmである。粒子板径・板厚の分布は狭いほど
好ましい。数値化は困難であるが粒子の透過電子顕微鏡
写真より500粒子を無作為に測定することで比較でき
る。
When reproducing with a magnetoresistive head, it is necessary to reduce noise, and the plate diameter is preferably 40 nm or less, but if it is 10 nm or less, stable magnetization cannot be expected due to thermal fluctuation. Above 200 nm, noise is high and none of them is suitable for high-density magnetic recording. The plate ratio (plate diameter / plate thickness) is 1 to
15 is desirable. Preferably it is 2-7. When the plate ratio is small, the filling property in the magnetic layer is increased, which is preferable, but sufficient orientation cannot be obtained. If it is larger than 15, noise increases due to stacking between particles. The specific surface area by the BET method in this particle size range is from 10 to 200 m 2 / g. The specific surface area generally corresponds to an arithmetic calculation value from the particle plate diameter and the plate thickness. The crystallite size is 5 to 45 nm, preferably 1
0 to 35 nm. The narrower the distribution of the particle plate diameter and plate thickness, the better. Although it is difficult to make a numerical value, comparison can be made by randomly measuring 500 particles from a transmission electron micrograph of the particles.

【0030】分布は正規分布ではない場合が多いが、計
算して平均サイズに対する標準偏差で表すとσ/平均サ
イズ=0.1〜2.0である。粒子サイズ分布をシャー
プにするには粒子生成反応系をできるだけ均一にすると
共に、生成した粒子に分布改良処理を施すことも行われ
ている。たとえば酸溶液中で超微細粒子を選別的に溶解
する方法等も知られている。磁性体で測定される抗磁力
Hcは39.8kA/m〜397.9kA/m程度まで
作製できる。Hcは高い方が高密度記録に有利である
が、記録ヘッドの能力で制限される。通常63.7kA
/mから318kA/mであるが、好ましくは119k
A/m以上、279kA/m以下である。ヘッドの飽和
磁化が1.4Tを超える場合は、159kA/m以上に
することが好ましい。Hcは粒子サイズ(板径・板
厚)、含有元素の種類と量、元素の置換サイト、粒子生
成反応条件等により制御できる。飽和磁化σsは40A
2/kg〜80Am2/kgである。σs は高い方が好
ましいが微粒子になるほど小さくなる傾向がある。σs
改良のためマグネトプランバイトフェライトにスピネル
フェライトを複合すること、含有元素の種類と添加量の
選択等が良く知られている。またW型六方晶フェライト
を用いることも可能である。
Although the distribution is often not a normal distribution, when calculated and expressed as a standard deviation with respect to the average size, σ / average size = 0.1 to 2.0. In order to sharpen the particle size distribution, the particle generation reaction system is made as uniform as possible, and the generated particles are subjected to a distribution improving treatment. For example, a method of selectively dissolving ultrafine particles in an acid solution is also known. The coercive force Hc measured on the magnetic material can be made up to about 39.8 kA / m to 397.9 kA / m. A higher Hc is advantageous for high-density recording, but is limited by the capability of the recording head. Normal 63.7kA
/ M to 318 kA / m, preferably 119 kA / m.
A / m or more and 279 kA / m or less. When the saturation magnetization of the head exceeds 1.4 T, it is preferable to set it to 159 kA / m or more. Hc can be controlled by particle size (plate diameter / plate thickness), kind and amount of contained element, substitution site of element, particle generation reaction condition and the like. Saturation magnetization s is 40A
m 2 / kg to 80 Am 2 / kg. σ s is preferably higher, but tends to be smaller as the particles become finer. σs
For improvement, it is well known to combine spinel ferrite with magnetoplumbite ferrite, and to select the types and amounts of elements to be contained. It is also possible to use W-type hexagonal ferrite.

【0031】磁性体を分散する際に磁性体粒子表面を分
散媒、結合剤と合致した物質で処理することも行われて
いる。表面処理材は無機化合物、有機化合物が使用され
る。主な化合物としてはSi、Al、P等の酸化物また
は水酸化物、各種シランカップリング剤、各種チタンカ
ップリング剤が代表例である。配合量は磁性体に対して
0.1〜10重量%である。磁性体のpHも分散に重要
である。通常4〜12程度で分散媒、ポリマーにより最
適値があるが、媒体の化学的安定性、保存性から6〜1
0程度が選択される。磁性体に含まれる水分も分散に影
響する。分散媒、ポリマーにより最適値があるが通常
0.01〜2.0重量%が選ばれる。
At the time of dispersing the magnetic substance, the surface of the magnetic substance particles is also treated with a substance matching the dispersion medium and the binder. As the surface treatment material, an inorganic compound or an organic compound is used. Typical examples of the main compound include oxides or hydroxides of Si, Al, P and the like, various silane coupling agents, and various titanium coupling agents. The compounding amount is 0.1 to 10% by weight based on the magnetic material. The pH of the magnetic material is also important for dispersion. Usually, the optimum value is about 4 to 12, depending on the dispersion medium and the polymer.
About 0 is selected. Water contained in the magnetic material also affects dispersion. There is an optimum value depending on the dispersion medium and the polymer, but usually 0.01 to 2.0% by weight is selected.

【0032】六方晶フェライトの製法としては、(1)
酸化バリウム・酸化鉄・鉄を置換する金属酸化物とガラ
ス形成物質として酸化ホウ素等を所望のフェライト組成
になるように混合した後溶融し、急冷して非晶質体と
し、次いで再加熱処理した後、洗浄・粉砕してバリウム
フェライト結晶粉体を得るガラス結晶化法。(2)バリ
ウムフェライト組成金属塩溶液をアルカリで中和し、副
生成物を除去した後100℃以上で液相加熱した後洗浄
・乾燥・粉砕してバリウムフェライト結晶粉体を得る水
熱反応法。(3)バリウムフェライト組成金属塩溶液を
アルカリで中和し、副生成物を除去した後乾燥し110
0℃以下で処理し、粉砕してバリウムフェライト結晶粉
体を得る共沈法等によって得られるものを使用できる。
The method for producing hexagonal ferrite is as follows:
Barium oxide / iron oxide / metal oxide replacing iron and boron oxide etc. as a glass-forming substance were mixed to a desired ferrite composition, melted, quenched to form an amorphous body, and then re-heated. Thereafter, the glass crystallization method of obtaining barium ferrite crystal powder by washing and pulverizing. (2) A barium ferrite composition metal salt solution is neutralized with an alkali, a by-product is removed, and then a liquid phase heating is performed at 100 ° C. or higher, followed by washing, drying, and pulverization to obtain a barium ferrite crystal powder by a hydrothermal reaction method. . (3) The barium ferrite composition metal salt solution is neutralized with an alkali to remove by-products, and then dried and dried.
A material obtained by a coprecipitation method or the like which is treated at 0 ° C. or lower and pulverized to obtain a barium ferrite crystal powder can be used.

【0033】また、本発明に使用するダイヤモンド微粒
子は、平均粒径が0 .05μm〜1.0μmであり、
好ましくは0.05〜0.8μmである。平均粒径が
0.05μm未満では耐久性向上の効果が低くなる。一
方、1.0μmより大きい場合には耐久性は優れるもの
の磁性層の表面性状が劣化し、電磁変換特性が低下す
る。また、本発明においては、各ダイヤモンド微粒子の
最大径をもって粒径とし、平均粒径とは電子顕微鏡によ
って撮影した粒子径の無作為に抽出される500個の粒
子の測定値の平均値を指す。
The fine diamond particles used in the present invention have an average particle diameter of 0.1 mm. 05 μm to 1.0 μm,
Preferably it is 0.05 to 0.8 μm. When the average particle size is less than 0.05 μm, the effect of improving the durability is reduced. On the other hand, when it is larger than 1.0 μm, the durability is excellent, but the surface properties of the magnetic layer are deteriorated, and the electromagnetic conversion characteristics are deteriorated. In the present invention, the maximum diameter of each diamond fine particle is defined as a particle diameter, and the average particle diameter indicates an average value of measured values of 500 particles randomly extracted from a particle diameter photographed by an electron microscope.

【0034】ダイヤモンド微粒子の添加量は、強磁性粉
末に対して0 .01 〜5 重量%、好ましくは0.0
3 〜3.00重量%の範囲である。0 .01重量%未
満では、耐久性の確保が困難になり、5重量%を超える
とダイヤモンド添加によるノイズ低減効果が少なくな
る。ノイズ、耐久性の観点からダイヤモンド微粒子の添
加量及び平均粒径は、上記範囲に規定されるが、ノイズ
の観点からは、ダイヤモンドの添加量はできるだけ少な
い方が好ましく、本発明の磁気記録媒体は、磁気記録再
生装置にあったダイヤモンドの添加量、その平均粒径を
上記範囲から適宜選定することが好ましい。
The addition amount of the diamond fine particles is set to 0.1 to the ferromagnetic powder. 01 to 5% by weight, preferably 0.0
It is in the range of 3 to 3.00% by weight. 0. If it is less than 01% by weight, it is difficult to ensure durability, and if it exceeds 5% by weight, the noise reduction effect due to the addition of diamond decreases. From the viewpoint of noise and durability, the addition amount and average particle size of the diamond fine particles are defined in the above range.From the viewpoint of noise, the addition amount of diamond is preferably as small as possible. It is preferable to appropriately select the amount of diamond added and the average particle diameter of the diamond suitable for the magnetic recording / reproducing apparatus from the above range.

【0035】また、ダイヤモンド微粒子の粒度分布とし
ては、粒径が平均粒径の200%以上の粒子個数がダイ
ヤモンド全個数中の5%以下であり、粒径が平均粒径の
50%以下の粒子個数がダイヤモンド全個数中の20%
以下であることが好ましい。 粒度分布の測定は、上記
の粒子径の測定の際に平均粒径を基準にその個数を計数
して求める。ダイヤモンド微粒子は、その粒度分布も耐
久性とノイズに影響する。粒度分布が上記範囲より広い
と前述したように本発明において設定した平均粒径に相
当する効果がずれる。即ち、粒径が大きすぎるものが多
いとノイズを増大させたり、ヘッドを傷つけたりする。
また、微小なものが多いと研磨効果が不充分となる。ま
た、極端に粒度分布の狭いものはダイヤモンド微粒子の
価格が高くなり、上記範囲とすることがコスト的にも有
利である。ダイヤモンド粒子は、高硬度であり、且つ本
発明のように粒度分布がシャープで微粒子のダイヤモン
ド粒子を使用すると従来の研磨剤よりも含有量が少なく
て同じ程度の研磨効果を期待できるので、ノイズの観点
から有利である。
The particle size distribution of the diamond fine particles is such that the number of particles having a particle diameter of 200% or more of the average particle diameter is 5% or less of the total number of diamonds, and the particle diameter is 50% or less of the average particle diameter. 20% of all diamonds
The following is preferred. The particle size distribution is measured by counting the number of particles based on the average particle size when measuring the particle size. The particle size distribution of diamond fine particles also affects durability and noise. If the particle size distribution is wider than the above range, the effect corresponding to the average particle size set in the present invention is shifted as described above. That is, if there are too many particles having too large a particle size, noise is increased or the head is damaged.
If there are many fine particles, the polishing effect becomes insufficient. Further, those having an extremely narrow particle size distribution increase the price of diamond fine particles, and setting the above range is advantageous in terms of cost. The use of diamond particles having high hardness and having a sharp particle size distribution and fine particles as in the present invention can be expected to have the same level of polishing effect as a conventional abrasive because the content is smaller than that of conventional abrasives. It is advantageous from a viewpoint.

【0036】更に、本発明ではダイヤモンド微粒子に、
従来使用されている研磨剤、例えば、アルミナ、SiC
等の研磨剤を併用することもできる。耐久性とSN比へ
の効果は、少量のダイヤモンド微粒子のみの方が良好だ
が、コストや他の理由でアルミナ、炭化ケイ素等のダイ
ヤモンド微粒子以外の研磨剤を加えてもよい。この場合
もダイヤモンド微粒子を含むためにアルミナ単独で耐久
性に必要な添加量よりもかなり減量することができ、耐
久性の確保及びノイズの低減の観点からも好ましい。
Further, in the present invention, diamond fine particles are
Conventionally used abrasives, for example, alumina, SiC
And the like can be used in combination. The effect on durability and S / N ratio is better with only a small amount of diamond fine particles, but an abrasive other than diamond fine particles such as alumina or silicon carbide may be added for cost or other reasons. Also in this case, since alumina alone is used, the amount of alumina alone can be considerably reduced from the amount required for durability, which is preferable from the viewpoint of securing durability and reducing noise.

【0037】本発明の下地層に用いられる無機粉末は、
非磁性粉末であり、例えば、金属酸化物、金属炭酸塩、
金属硫酸塩、金属窒化物、金属炭化物、金属硫化物、等
の無機質化合物から選択することができる。無機化合物
としては例えばα化率90%以上のα−アルミナ、β−
アルミナ、γ−アルミナ、θ−アルミナ、炭化ケイ素、
酸化クロム、酸化セリウム、α−酸化鉄、ゲータイト、
コランダム、窒化ケイ素、炭化チタン、酸化チタン、二
酸化ケイ素、酸化スズ、酸化マグネシウム、酸化タング
ステン、酸化ジルコニウム、窒化ホウ素、酸化亜鉛、炭
酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二硫化
モリブデンなどが単独または組合せで使用される。特に
好ましいのは、粒度分布の小ささ、機能付与の手段が多
いこと等から、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、硫酸
バリウムであり、更に好ましいのは二酸化チタン、α−
酸化鉄である。
The inorganic powder used for the underlayer according to the present invention comprises:
Non-magnetic powder, for example, metal oxides, metal carbonates,
It can be selected from inorganic compounds such as metal sulfates, metal nitrides, metal carbides, metal sulfides, and the like. As the inorganic compound, for example, α-alumina having an α conversion of 90% or more, β-alumina
Alumina, γ-alumina, θ-alumina, silicon carbide,
Chromium oxide, cerium oxide, α-iron oxide, goethite,
Corundum, silicon nitride, titanium carbide, titanium oxide, silicon dioxide, tin oxide, magnesium oxide, tungsten oxide, zirconium oxide, boron nitride, zinc oxide, calcium carbonate, calcium sulfate, barium sulfate, molybdenum disulfide, etc., alone or in combination used. Particularly preferred are titanium dioxide, zinc oxide, iron oxide and barium sulfate because of their small particle size distribution and many means for imparting functions, and more preferred are titanium dioxide and α-
It is iron oxide.

【0038】これら非磁性粉末の粒子サイズは0.00
5〜2μmが好ましいが、必要に応じて粒子サイズの異
なる非磁性粉末を組み合わせたり、単独の非磁性粉末で
も粒径分布を広くして同様の効果をもたせることもでき
る。とりわけ好ましいのは非磁性粉末の粒子サイズは
0.01μm〜0.2μmである。特に、非磁性粉末が
粒状金属酸化物である場合は、平均粒子径0.08μm
以下が好ましく、針状金属酸化物である場合は、長軸長
が0.3μm以下が好ましい。タップ密度は0.05〜
2g/ml、好ましくは0.2〜1.5g/mlであ
る。非磁性粉末の含水率は0.1〜5重量%、好ましく
は0.2〜3重量%、更に好ましくは0.3〜1.5重
量%である。非磁性粉末のpHは2〜11であるが、p
Hは5.5〜10の間が特に好ましい。非磁性粉末の比
表面積は1〜100m2/g、好ましくは5〜80m2
g、更に好ましくは10〜70m2/gである。非磁性
粉末の結晶子サイズは0.004μm〜1μmが好まし
く、0.04μm〜0.1μmが更に好ましい。DBP
(ジブチルフタレート)を用いた吸油量は5〜100m
l/100g、好ましくは10〜80ml/100g、
更に好ましくは20〜60ml/100gである。比重
は1〜12、好ましくは3〜6である。形状は針状、球
状、多面体状、板状のいずれでも良い。
The particle size of these nonmagnetic powders is 0.00
The thickness is preferably from 5 to 2 μm, but if necessary, non-magnetic powders having different particle sizes may be combined, or even a single non-magnetic powder may have the same effect by broadening the particle size distribution. Particularly preferably, the particle size of the non-magnetic powder is from 0.01 μm to 0.2 μm. In particular, when the nonmagnetic powder is a granular metal oxide, the average particle diameter is 0.08 μm.
Or less, and in the case of an acicular metal oxide, the major axis length is preferably 0.3 μm or less. Tap density is 0.05 ~
It is 2 g / ml, preferably 0.2 to 1.5 g / ml. The water content of the non-magnetic powder is 0.1 to 5% by weight, preferably 0.2 to 3% by weight, more preferably 0.3 to 1.5% by weight. The pH of the nonmagnetic powder is 2 to 11, but p
H is particularly preferably between 5.5 and 10. The specific surface area of the nonmagnetic powder 1 to 100 m 2 / g, preferably 5~80m 2 /
g, more preferably 10 to 70 m 2 / g. The crystallite size of the non-magnetic powder is preferably from 0.004 μm to 1 μm, more preferably from 0.04 μm to 0.1 μm. DBP
Oil absorption using (dibutyl phthalate) is 5 to 100 m
1/100 g, preferably 10-80 ml / 100 g,
More preferably, it is 20 to 60 ml / 100 g. The specific gravity is 1 to 12, preferably 3 to 6. The shape may be any of a needle shape, a spherical shape, a polyhedral shape, and a plate shape.

【0039】強熱減量は20重量%以下であることが好
ましい。本発明に用いられる上記非磁性粉末のモース硬
度は4以上、10以下のものが好ましい。これらの粉体
表面のラフネスファクターは0.8〜1.5が好まし
く、更に好ましいラフネスファクターは0.9〜1.2
である。
The ignition loss is preferably 20% by weight or less. The Mohs hardness of the nonmagnetic powder used in the present invention is preferably 4 or more and 10 or less. The roughness factor of the powder surface is preferably 0.8 to 1.5, and more preferably 0.9 to 1.2.
It is.

【0040】非磁性粉末のステアリン酸吸着量は1〜2
0μmol/m2、 好ましくは2〜15μmol/
2、さらに好ましくは3〜8μmol/m2である。非
磁性粉末の25℃での水への湿潤熱は0.2J/m2
0.6J/m2の範囲にあることが好ましい。また、こ
の湿潤熱の範囲にある溶媒を使用することができる。p
Hは3〜6の間にあることが好ましい。非磁性粉末の水
溶性ナトリウムは0〜150ppm、水溶性カルシウム
は0〜50ppmである。これらの非磁性粉末の表面に
はAl23、SiO2、TiO2、ZrO2、SnO2、S
23、ZnO、 Y23で表面処理することが好まし
い。特に分散性に好ましいのはAl23、 SiO2、T
iO2、ZrO2であるが、更に好ましいのはAl23
SiO2、ZrO 2である。これらは組み合わせて使用し
ても良いし、単独で用いることもできる。また、共沈さ
せた表面処理層を用いても良いし、先ずアルミナで処理
した後にその表層をシリカで処理する方法、またはその
逆の方法を採ることもできる。また、表面処理層は目的
に応じて多孔質層にしても構わないが、均質で密である
方が一般には好ましい。
The amount of stearic acid adsorbed on the non-magnetic powder is 1-2.
0 μmol / mTwo, Preferably 2 to 15 μmol /
mTwo, More preferably 3 to 8 μmol / mTwoIt is. Non
Heat of wetting of magnetic powder in water at 25 ° C. is 0.2 J / mTwo~
0.6J / mTwoIs preferably within the range. Also,
Solvents in the range of the heat of wetting can be used. p
H is preferably between 3 and 6. Non-magnetic powder water
0-150ppm soluble sodium, water soluble calcium
Is 0 to 50 ppm. On the surface of these non-magnetic powders
Is AlTwoOThree, SiOTwo, TiOTwo, ZrOTwo, SnOTwo, S
bTwoOThree, ZnO, YTwoOThreeSurface treatment is preferred
No. Al is particularly preferable for dispersibility.TwoOThree, SiOTwo, T
iOTwo, ZrOTwoHowever, more preferred is AlTwoOThree,
SiOTwo, ZrO TwoIt is. These are used in combination
Or may be used alone. Also co-precipitated
Surface treatment layer may be used, or first treated with alumina
And then treating the surface with silica, or
The reverse method can be used. The purpose of the surface treatment layer is
It may be a porous layer according to the conditions, but it is homogeneous and dense
Is generally preferred.

【0041】本発明の下地層に用いられる非磁性粉末の
具体的な例としては、昭和電工製ナノタイト、住友化学
製HIT−100,ZA−G1、戸田工業社製αヘマタ
イトDPN−250,DPN−250BX,DPN−2
45,DPN−270BX,DBN−SA1,DBN−
SA3、石原産業製酸化チタンTTO−51B,TTO
−55A,TTO−55B,TTO−55C,TTO−
55S,TTO−55D,SN−100、αヘマタイト
E270,E271,E300,E303、チタン工業
製酸化チタンSTT−4D,STT−30D,STT−
30,STT−65C、αヘマタイトα−40、テイカ
製MT−100S,MT−100T,MT−150W,
MT−500B,MT−600B,MT−100F,M
T−500HD、堺化学製FINEX−25,BF−
1,BF−10,BF−20,ST−M、同和鉱業製D
EFIC−Y,DEFIC−R、日本アエロジル製AS
2BM,酸化チタンP25、宇部興産製100A,50
0A、及びそれを焼成したものが挙げられる。特に好ま
しい非磁性粉末は二酸化チタンとα−酸化鉄である。
Specific examples of the non-magnetic powder used in the underlayer of the present invention include Nanotite manufactured by Showa Denko, HIT-100, ZA-G1 manufactured by Sumitomo Chemical, and α-hematite DPN-250, DPN- manufactured by Toda Kogyo. 250BX, DPN-2
45, DPN-270BX, DBN-SA1, DBN-
SA3, Titanium oxide TTO-51B, TTO manufactured by Ishihara Sangyo
-55A, TTO-55B, TTO-55C, TTO-
55S, TTO-55D, SN-100, α hematite E270, E271, E300, E303, titanium oxide STT-4D, STT-30D, STT-
30, STT-65C, α-hematite α-40, MT-100S, MT-100T, MT-150W manufactured by Teica,
MT-500B, MT-600B, MT-100F, M
T-500HD, Sakai Chemical FINEX-25, BF-
1, BF-10, BF-20, ST-M, Dowa Mining D
EFIC-Y, DEFIC-R, AS made by Nippon Aerosil
2BM, titanium oxide P25, Ube Industries 100A, 50
0A, and those obtained by baking it. Particularly preferred non-magnetic powders are titanium dioxide and α-iron oxide.

【0042】下層塗布層にカーボンブラックを混合させ
て公知の効果である表面電気抵抗Rsを下げること、光
透過率を小さくすることができるとともに、所望のマイ
クロビッカース硬度を得る事ができる。また、下層にカ
ーボンブラックを含ませることで潤滑剤貯蔵の効果をも
たらすことも可能である。カーボンブラックの種類はゴ
ム用ファーネス、ゴム用サーマル、カラー用ブラック、
アセチレンブラック、等を用いることができる。下層の
カーボンブラックは所望する効果によって、以下のよう
な特性を最適化すべきであり、併用することでより効果
が得られることがある。
By mixing carbon black in the lower coating layer, it is possible to lower the surface electric resistance Rs, which is a known effect, to reduce the light transmittance, and to obtain a desired micro Vickers hardness. In addition, it is possible to bring about the effect of storing the lubricant by including carbon black in the lower layer. The types of carbon black are furnace for rubber, thermal for rubber, black for color,
Acetylene black and the like can be used. The following characteristics of the carbon black in the lower layer should be optimized depending on the desired effect, and the combined effect may provide more effects.

【0043】下層のカーボンブラックの比表面積は10
0〜500m2/g、好ましくは150〜400m2
g、DBP吸油量は20〜400ml/100g、好ま
しくは30〜200ml/100gである。カ−ボンブ
ラックの粒子径は5nm〜80nm、好ましく10〜5
0nm、さらに好ましくは10〜40nmである。カ−
ボンブラックのpHは2〜10、含水率は0.1〜10
%、タップ密度は0.1〜1g/mlが好ましい。本発
明に用いられるカーボンブラックの具体的な例としては
キャボット社製 BLACKPEARLS 2000,
1300,1000,900,800,880,70
0、VULCAN XC−72、三菱化学製 #305
0B,#3150B,#3250B,#3750B,#
3950B,#950,#650B,#970B,#8
50B,MA−600,MA−230,#4000,#
4010、コロンビアカーボン社製 CONDUCTE
XSC、RAVEN 8800,8000,7000,
5750,5250,3500,2100,2000,
1800,1500,1255,1250、ケッチェン
ブラック・インターナショナル製ケッチェンブラックE
Cなどが挙げられる。カーボンブラックを分散剤などで
表面処理したり、樹脂でグラフト化して使用しても、表
面の一部をグラファイト化したものを使用しても良い。
また、カーボンブラックを塗料に添加する前にあらかじ
め結合剤で分散しても良い。これらのカーボンブラック
は上記無機質粉末に対して50重量%を超えない範囲、
非磁性層総重量の40%を超えない範囲で使用できる。
これらのカーボンブラックは単独、または組合せで使用
することができる。本発明で使用できるカーボンブラッ
クは例えば「カーボンブラック便覧」(カーボンブラッ
ク協会編)を参考にすることができる。
The specific surface area of the lower carbon black is 10
0~500m 2 / g, preferably 150~400m 2 /
g, DBP oil absorption is 20 to 400 ml / 100 g, preferably 30 to 200 ml / 100 g. The particle size of the carbon black is 5 nm to 80 nm, preferably 10 to 5 nm.
0 nm, more preferably 10 to 40 nm. Car
Bonblack has a pH of 2 to 10 and a water content of 0.1 to 10
% And the tap density are preferably 0.1 to 1 g / ml. Specific examples of the carbon black used in the present invention include BLACKPEARLS 2000, manufactured by Cabot Corporation.
1300, 1000, 900, 800, 880, 70
0, VULCAN XC-72, Mitsubishi Chemical # 305
0B, # 3150B, # 3250B, # 3750B, #
3950B, # 950, # 650B, # 970B, # 8
50B, MA-600, MA-230, # 4000, #
4010, CONDUCTE manufactured by Columbia Carbon
XSC, RAVEN 8800,8000,7000,
5750, 5250, 3500, 2100, 2000,
1800, 1500, 1255, 1250, Ketchen Black E manufactured by Ketchen Black International
C and the like. Carbon black may be surface-treated with a dispersing agent or the like, grafted with a resin, or used, or a part of the surface may be graphitized.
Further, the carbon black may be dispersed in a binder before adding it to the paint. These carbon blacks do not exceed 50% by weight based on the inorganic powder,
It can be used in a range not exceeding 40% of the total weight of the nonmagnetic layer.
These carbon blacks can be used alone or in combination. The carbon black that can be used in the present invention can be referred to, for example, “Carbon Black Handbook” (edited by Carbon Black Association).

【0044】また下層塗布層には有機質粉末を添加する
こともできる。例えば、アクリルスチレン系樹脂粉末、
ベンゾグアナミン樹脂粉末、メラミン系樹脂粉末、フタ
ロシアニン系顔料が挙げられるが、ポリオレフィン系樹
脂粉末、ポリエステル系樹脂粉末、ポリアミド系樹脂粉
末、ポリイミド系樹脂粉末、ポリフッ化エチレン樹脂も
使用することができる。その製法は特開昭62−185
64号公報、特開昭60−255827号公報に記され
ているようなものが使用できる。
Further, an organic powder can be added to the lower coating layer. For example, acrylic styrene resin powder,
Examples include benzoguanamine resin powder, melamine resin powder, and phthalocyanine pigment, but polyolefin resin powder, polyester resin powder, polyamide resin powder, polyimide resin powder, and polyfluoroethylene resin can also be used. The production method is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-185.
No. 64 and JP-A-60-255827 can be used.

【0045】下地層の結合剤樹脂、潤滑剤、分散剤、添
加剤、溶剤、分散方法その他は磁性層のそれが適用でき
る。特に、結合剤樹脂量、種類、添加剤、分散剤の添加
量、種類に関しては磁性層に関する公知技術が適用でき
る。下地層の結合剤量は非磁性微粉末100重量部に対
し15〜40重量部と下層の方に結合剤量を多くするこ
とが好ましい。
The binder resin, lubricant, dispersant, additive, solvent, dispersing method, etc. of the magnetic layer can be applied to the binder resin of the underlayer. In particular, with respect to the amount and type of the binder resin, the amount of the additive and the type of the dispersant, and the type thereof, a known technique for the magnetic layer can be applied. The amount of the binder in the underlayer is preferably 15 to 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the nonmagnetic fine powder, and it is preferable to increase the amount of the binder in the lower layer.

【0046】以上の材料により調製した塗布液を非磁性
支持体上に塗布して下層非磁性層を形成する。本発明に
用いることのできる非磁性支持体としては二軸延伸を行
ったポリエチレンナフタレート、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、
芳香族ポリアミド、ポリベンズオキシダゾール等が使用
できる。好ましくはポリエチレンナフタレート、芳香族
ポリアミドである。これらの非磁性支持体はあらかじめ
コロナ放電、プラズマ処理、易接着処理、熱処理、等を
行っても良い。また本発明に用いることのできる非磁性
支持体は中心線平均表面粗さがカットオフ値0.25m
mにおいて0.1〜20nm、好ましくは1〜10nm
の範囲という優れた平滑性を有する表面を有することが
好ましい。また、これらの非磁性支持体は中心線平均表
面粗さが小さいだけでなく1μ以上の粗大突起がないこ
とが好ましい。本発明の磁気記録媒体における非磁性支
持体の好ましい厚みとしては4μm〜100μmであ
る。
The coating solution prepared from the above materials is coated on a non-magnetic support to form a lower non-magnetic layer. Non-magnetic supports that can be used in the present invention are biaxially stretched polyethylene naphthalate, polyethylene terephthalate, polyamide, polyimide, polyamide imide,
Aromatic polyamide, polybenzoxydazole and the like can be used. Preferred are polyethylene naphthalate and aromatic polyamide. These non-magnetic supports may be previously subjected to corona discharge, plasma treatment, easy adhesion treatment, heat treatment, and the like. The non-magnetic support which can be used in the present invention has a center line average surface roughness of a cutoff value of 0.25 m.
0.1 to 20 nm in m, preferably 1 to 10 nm
It is preferable to have a surface having excellent smoothness in the range of. It is preferable that these non-magnetic supports have not only a small center line average surface roughness but also no coarse protrusions of 1 μ or more. The preferred thickness of the nonmagnetic support in the magnetic recording medium of the present invention is 4 μm to 100 μm.

【0047】本発明で用いる非磁性支持体の磁性塗料が
塗布されていない面にバックコート層(バッキング層)
が設けられていても良い。バックコート層は、非磁性支
持体の磁性塗料が塗布されていない面に、研磨材、帯電
防止剤などの粒状成分と結合剤とを有機溶剤に分散した
バックコート層形成塗料を塗布して設けられた層であ
る。粒状成分として各種の無機顔料やカーボンブラック
を使用することができ、また結合剤としてはニトロセル
ロース、フェノキシ樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリウレ
タン等の樹脂を単独またはこれらを混合して使用するこ
とができる。本発明の非磁性支持体の磁性塗料およびバ
ックコート層形成塗料の塗布面に接着剤層が設けられい
てもよい。
The backcoat layer (backing layer) is formed on the surface of the non-magnetic support used in the present invention on which the magnetic paint is not applied.
May be provided. The back coat layer is provided by applying a back coat layer forming paint in which a particulate component such as an abrasive and an antistatic agent and a binder are dispersed in an organic solvent on a surface of the non-magnetic support on which the magnetic paint is not applied. Layer. Various inorganic pigments and carbon black can be used as the particulate component, and resins such as nitrocellulose, phenoxy resin, vinyl chloride resin, and polyurethane can be used alone or as a mixture of these as a binder. . An adhesive layer may be provided on the surface of the non-magnetic support of the present invention where the magnetic paint and the back coat layer forming paint are applied.

【0048】本発明の磁気記録媒体の製造方法は、例え
ば、走行下にある非磁性支持体の表面に下地層塗布液、
および磁性塗布液を所定の膜厚となるように塗布する。
下地層塗布液および磁性層塗布液を逐次あるいは同時に
重層塗布しても良く、下地層塗布液と磁性層塗布液とを
逐次あるいは同時に重層塗布してもよい。上記下地層塗
布液もしくは磁性塗布液を塗布する塗布機としては、エ
アードクターコート、ブレードコート、ロッドコート、
押出しコート、エアナイフコート、スクイズコート、含
浸コート、リバースロールコート、トランスファーロー
ルコート、グラビヤコート、キスコート、キャストコー
ト、スプレイコート、スピンコート等が利用できる。
The method for producing a magnetic recording medium according to the present invention comprises, for example, applying an underlayer coating solution to the surface of a running nonmagnetic support.
And a magnetic coating liquid is applied so as to have a predetermined film thickness.
The underlayer coating solution and the magnetic layer coating solution may be sequentially or simultaneously multilayer-coated, or the underlayer coating solution and the magnetic layer coating solution may be sequentially or simultaneously multilayer-coated. Examples of the coating machine for applying the underlayer coating solution or the magnetic coating solution include air doctor coating, blade coating, rod coating,
Extrusion coat, air knife coat, squeeze coat, impregnation coat, reverse roll coat, transfer roll coat, gravure coat, kiss coat, cast coat, spray coat, spin coat and the like can be used.

【0049】これらについては例えば株式会社総合技術
センター発行の「最新コーティング技術」(昭和58年
5月31日)を参考にできる。本発明の磁気記録媒体に
適用する場合、塗布する装置、方法の例として以下のも
のを提案できる。 (1) 磁性層塗布液の塗布で一般的に適用されるグラ
ビア、ロール、ブレード、エクストルージョン等の塗布
装置により、まず下層を塗布し、下層が未乾燥の状態の
うちに特公平1−46186号公報、特開昭60−23
8179号公報、特開平2−265672号公報等に開
示されているような支持体加圧型エクストルージョン塗
布装置により、上層を塗布する。 (2)特開昭63-88080号公報、特開平2-179
71号公報、特開平2-265672号公報に開示され
ているような塗布液通液スリットを2個有する一つの塗
布ヘッドにより上下層をほぼ同時に塗布する。 (3)特開平2-174965号公報に開示されている
ようなバックアップロール付きのエクストルージョン塗
布装置により、上下層をほぼ同時に塗布する。磁性層塗
布液の塗布層は、磁性層塗布液の塗布層中に含まれる強
磁性粉末に磁場配向処理を施した後に乾燥される。
For these, reference can be made, for example, to “Latest Coating Technology” (May 31, 1983) issued by Sogo Gijutsu Center. When applied to the magnetic recording medium of the present invention, the following can be proposed as an example of a coating apparatus and method. (1) First, a lower layer is applied by a coating apparatus such as gravure, roll, blade, or extrusion which is generally applied in the application of a magnetic layer coating liquid, and the lower layer is dried while the lower layer is in an undried state. No., JP-A-60-23
The upper layer is applied by a support pressure type extrusion coating apparatus as disclosed in JP-A-8179, JP-A-2-265672 and the like. (2) JP-A-63-88080, JP-A-2-179
No. 71 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-265672 disclose the upper and lower layers almost simultaneously by one coating head having two coating liquid passage slits. (3) The upper and lower layers are coated almost simultaneously by an extrusion coating device with a backup roll as disclosed in JP-A-2-174965. The coating layer of the magnetic layer coating solution is dried after subjecting the ferromagnetic powder contained in the coating layer of the magnetic layer coating solution to a magnetic field orientation treatment.

【0050】このようにして乾燥された後、塗布層に表
面平滑化処理を施す。表面平滑化処理には、例えばスー
パーカレンダーロールなどが利用される。表面平滑化処
理を行うことにより、乾燥時の溶剤の除去によって生じ
た空孔が消滅し磁性層中の強磁性粉末の充填率が向上す
るので、電磁変換特性の高い磁気記録媒体を得ることが
できる。カレンダー処理ロールとしてはエポキシ、ポリ
イミド、ポリアミド、ポリアミドイミド等の耐熱性プラ
スチックロールを使用する。また金属ロールで処理する
こともできる。
After drying as described above, the coating layer is subjected to a surface smoothing treatment. For the surface smoothing treatment, for example, a super calender roll or the like is used. By performing the surface smoothing treatment, voids generated by the removal of the solvent during drying disappear, and the filling rate of the ferromagnetic powder in the magnetic layer is improved, so that a magnetic recording medium having high electromagnetic conversion characteristics can be obtained. it can. As the calendering roll, a heat-resistant plastic roll such as epoxy, polyimide, polyamide, or polyamideimide is used. Moreover, it can also process with a metal roll.

【0051】その方法として、例えば上述したように特
定の強磁性粉末と結合剤を選んで形成した磁性層を上記
カレンダー処理を施すことにより行われる。カレンダー
処理条件としては、カレンダーロールの温度を60〜1
00℃の範囲、好ましくは70〜100℃の範囲、特に
好ましくは80〜100℃の範囲であり、圧力は98.
0〜490kN/mの範囲であり、好ましくは196〜
441kN/mの範囲であり、特に好ましくは294〜
392kN/mの範囲の条件で作動させることによって
行われることが好ましい。得られた磁気記録媒体は、裁
断機などを使用して所望の大きさに裁断して使用するこ
とができる。本発明の磁気記録媒体は、磁性層の厚み
は、0.05μm〜1μmであることが好ましい。特
に、厚みを0.05μm〜1μmと、極めて薄くしたの
で高度な電磁変換特性を有する磁気記録媒体が得られ
る。
As a method of this, for example, as described above, a magnetic layer formed by selecting a specific ferromagnetic powder and a binder is subjected to the above calender treatment. The calendering conditions were such that the temperature of the calender roll was 60 to 1
The temperature is in the range of 00 ° C, preferably in the range of 70 to 100 ° C, particularly preferably in the range of 80 to 100 ° C, and the pressure is 98.
0 to 490 kN / m, preferably 196 to 490 kN / m.
441 kN / m, and particularly preferably 294 to 294 kN / m.
It is preferably carried out by operating under conditions in the range of 392 kN / m. The obtained magnetic recording medium can be used after being cut into a desired size using a cutting machine or the like. In the magnetic recording medium of the present invention, the thickness of the magnetic layer is preferably 0.05 μm to 1 μm. In particular, since the thickness is extremely thin, 0.05 μm to 1 μm, a magnetic recording medium having high electromagnetic conversion characteristics can be obtained.

【0052】一方、非磁性支持体上に直接薄層磁性層を
設けた場合には、潤滑性に優れるトリエステルを添加し
ても耐久性は不十分であり、また磁性層の平滑性も不十
分でノイズが大きく電磁変換特性は充分高い値が得れら
れない。しかし、本発明のように下地層を形成し、トリ
エステル化合物を少なくとも下地層に添加した場合、そ
の上に磁性層を塗布乾燥しさらにカレンダーすると、表
面の中心線平均粗さが、カットオフ値0.25mmにお
いて1.0nm〜3.5nm、好ましくは1.0〜3.
0nmの範囲という極めて優れた平滑性を有する表面が
得られる。このように本発明の磁気記録媒体は、極めて
平滑な磁性層が形成されるとともに、耐久性に極めて優
れ、特に高温での高速耐久性が優れるという特徴も有し
ている。
On the other hand, when a thin magnetic layer is provided directly on a non-magnetic support, the durability is insufficient even if a triester having excellent lubricity is added, and the magnetic layer has poor smoothness. Sufficient noise causes large electromagnetic conversion characteristics, and a sufficiently high value cannot be obtained. However, when the underlayer is formed as in the present invention and the triester compound is added to at least the underlayer, the magnetic layer is coated thereon and dried and calendered. 1.0 nm to 3.5 nm at 0.25 mm, preferably 1.0 to 3.0 nm.
A surface having an extremely excellent smoothness in the range of 0 nm is obtained. As described above, the magnetic recording medium of the present invention has a feature that an extremely smooth magnetic layer is formed and the durability is extremely excellent, and particularly, the high-speed durability at a high temperature is excellent.

【0053】特に平滑性の向上については下地層との組
み合わせが重要で、従来の単層磁性層の磁気記録媒体で
は予想できないものであった。また、耐久性向上効果は
下地層にのみこのテトラエステル化合物を添加しても磁
気記録媒体が作成された後、徐々に磁性層表面に滲み出
してくるためか耐久性は良好である。
In particular, the combination with the underlayer is important for improving the smoothness, and it cannot be expected with a conventional magnetic recording medium having a single magnetic layer. In addition, the durability is improved because the effect of improving the durability is because even if this tetraester compound is added only to the underlayer, the magnetic recording medium is formed and then gradually exudes to the surface of the magnetic layer.

【0054】[0054]

【実施例】以下に実施例を示し本発明を説明する。ただ
し、実施例において、部は重量部を示す。 実施例1〜12、比較例1〜7 (上層磁性塗料の調製) 強磁性金属微粉末 100部 組成:Fe:Co(70:30 原子比)、Hc183kA/m 比表面積55m2/g、σs140Am2/kg 結晶サイズ155nm、長軸長0.065μm、針状比5 焼結防止剤 アルミニウム化合物(Al/Fe 原子比8%) Y化合物(Y/Fe 原子比6%) 塩化ビニル系共重合体(日本ゼオン製 MR110) 12部 スルホン酸含有ポリウレタン樹脂(東洋紡製UR8200)(固形分) 3部 α−アルミナ (表2に記載) カーボンブラック(旭カーボン製 #50) 5部 表1記載の化合物 (表2に記載) ステアリン酸 2部 メチルエチルケトン 180部 シクロヘキサノン 180部
The present invention will be described below with reference to examples. However, in the examples, parts indicate parts by weight. Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 7 (Preparation of Upper Layer Magnetic Coating) 100 parts of ferromagnetic metal fine powder Composition: Fe: Co (atomic ratio of 70:30), Hc183 kA / m, specific surface area 55 m 2 / g, σs 140 Am 2 / Kg Crystal size 155 nm, major axis length 0.065 μm, needle ratio 5 Sintering inhibitor Aluminum compound (Al / Fe atomic ratio 8%) Y compound (Y / Fe atomic ratio 6%) Vinyl chloride copolymer ( ZEON MR110) 12 parts Sulfonic acid-containing polyurethane resin (UR8200 manufactured by Toyobo) (solid content) 3 parts α-alumina (described in Table 2) Carbon black (# 50 manufactured by Asahi Carbon) 5 parts Compound described in Table 1 (table 2) Stearic acid 2 parts Methyl ethyl ketone 180 parts Cyclohexanone 180 parts

【0055】 (下層非磁性塗料の調製) 非磁性粉体 酸化チタン 結晶系ルチル 80部 平均一次粒子径 0.035μm BET法による比表面積40m2/g pH7 TiO2 含有量90%以上 DBP吸油量27〜38g/100g 表面処理剤 Al23 4重量% カーボンブラック 20部 コンダクテックスSC−U(コロンビアンカーボン社製) 塩化ビニル系共重合体(日本ゼオン製 MR110) 12部 スルホン酸含有ポリウレタン樹脂(東洋紡製UR8200)(固形分) 5部 表1記載の化合物 (表2に記載) ステアリン酸 3部 メチルエチルケトン/シクロヘキサノン(8/2(重量比)) 250部 上記塗料のそれぞれについて、各成分をニーダで混練し
た後、サンドミルを用いて分散させた。得られた分散液
にポリイソシアネートを非磁性層の塗布液には10部、
磁性層の塗布液には10部を加え、さらにそれぞれに酢
酸ブチル40部を加え、1μmの平均孔径を有するフィ
ルターを用いて濾過し、非磁性層形成用および磁性層形
成用の塗布液をそれぞれ調製した。
(Preparation of Lower Nonmagnetic Paint) Nonmagnetic Powder Titanium Oxide Crystalline Rutile 80 Parts Average Primary Particle Size 0.035 μm Specific Surface Area by BET Method 40 m 2 / g pH 7 TiO 2 Content 90% or More DBP Oil Absorption 27 3838 g / 100 g Surface treatment agent Al 2 O 3 4% by weight Carbon black 20 parts Conductex SC-U (manufactured by Columbian Carbon Co.) Vinyl chloride copolymer (MR110 manufactured by Zeon Corporation) 12 parts Sulfonic acid-containing polyurethane resin ( UR8200 manufactured by Toyobo (solid content) 5 parts Compound described in Table 1 (described in Table 2) Stearic acid 3 parts Methyl ethyl ketone / cyclohexanone (8/2 (weight ratio)) 250 parts For each of the above paints, each component is kneaded. After kneading, they were dispersed using a sand mill. In the obtained dispersion, 10 parts of a polyisocyanate was added to the coating solution for the non-magnetic layer,
To the coating solution for the magnetic layer, 10 parts were added, and 40 parts of butyl acetate was added to each, and the mixture was filtered using a filter having an average pore diameter of 1 μm. Prepared.

【0056】得られた非磁性層塗布液を、乾燥後の厚さ
が1.5μmになるようにするとともに、その上に磁性
層の厚さが0.2μmになるように、厚さ62μmで中
心線表面粗さが0.01μmのポリエチレンテレフタレ
ート支持体上に非磁性層塗布液の塗布の直後に磁性層を
同時重層塗布を行い、両層が未だ湿潤状態にあるうちに
周波数50Hz、磁場強度2.5mT、また周波数50
Hz、1.2mTの2つの磁場強度交流磁場発生装置の
中を通過させランダム配向処理を行い乾燥後、7段のカ
レンダで温度90℃、線圧294kN/mにて処理を行
い、3.7型に打ち抜き表面研磨処理を施した後、ライ
ナーを内側に設けた3.7型のカートリッジ(アイオメ
ガ社製 Zip用カートリッジ)に入れてフロッピーデ
ィスクを得た。
The obtained non-magnetic layer coating solution was dried to a thickness of 1.5 μm, and the magnetic layer was further coated thereon with a thickness of 62 μm to a thickness of 0.2 μm. Immediately after the application of the coating solution for the non-magnetic layer on the polyethylene terephthalate support having a center line surface roughness of 0.01 μm, the magnetic layer is coated simultaneously with the multi-layer coating. 2.5mT, frequency 50
After passing through an AC magnetic field generator having two magnetic field intensities of 1.2 Hz and 1.2 mT, a random orientation treatment was performed, followed by drying, followed by treatment at a temperature of 90 ° C. and a linear pressure of 294 kN / m using a seven-stage calender. After punching the surface of the mold and subjecting the surface to a polishing treatment, the mold was placed in a 3.7-type cartridge (Zip cartridge manufactured by Iomega Co.) provided with a liner inside to obtain a floppy disk.

【0057】作製したフロッピーディスクの各試料は、
下記の評価方法で測定した。 (評価方法) 1.再生出力 S/Nの測定 再生出力を、ディスク評価装置(米GUZIK社製のR
AW1001型)およびスピンスタンド(協同電子シス
テム(株)製LS−90)にてギャップ長0.3μmの
メタルインギャップヘッドを用い、半径24.6mmの
位置において線記録密度90kfci時での再生出力
(TAA)と直流消磁後のノイズを測定し、S/N比を
求めた。 2.耐久性 フロツピーデイスクドライブ(アイオメガ社製 ZIP
100:回転数2968rpm)を用い半径38mm位
置にヘッドを固定し記録密度34kfciで記録を行っ
た後、その信号を再生し100%とした。その後以下の
フローを1サイクルとするサーモサイクル環境で100
0時間走行させた。走行24時間おきに出力を測定し、
その出力が初期値の70%以下となった時点を寿命とし
た。 サーモサイクルフロー試験 A.25℃50%RH 1時間 ↓昇温 2時間 B.60℃20%RH 7時間 ↓降温 2時間 C.25℃50%RH 1時間 ↓降温 2時間 D. 5℃10%RH 7時間 ↓昇温2時間 Aに戻り、A→B→C→D→Aのサイクルを繰り返す。
Each sample of the prepared floppy disk was
It was measured by the following evaluation method. (Evaluation method) 1. Measurement of playback output S / N The playback output was measured using a disc evaluation device (R, manufactured by Guzik, USA).
AW1001 type) and a spin stand (LS-90 manufactured by Kyodo Electronic System Co., Ltd.) using a metal in-gap head with a gap length of 0.3 μm and reproducing output at a linear recording density of 90 kfci at a radius of 24.6 mm ( TAA) and the noise after DC demagnetization were measured to determine the S / N ratio. 2. Durable floppy disk drive (Zipped by Iomega)
100: the number of rotations was 2968 rpm), the head was fixed at a position with a radius of 38 mm, and recording was performed at a recording density of 34 kfci. Then, in a thermocycle environment where the following flow is one cycle, 100
It was run for 0 hours. Measure the output every 24 hours of running,
The time when the output became 70% or less of the initial value was defined as the life. Thermocycle flow test A. 25 ° C, 50% RH for 1 hour ↓ Temperature rise for 2 hours B. C. 20% RH for 7 hours ↓ Cooling for 2 hours C. D. 1 hour at 25 ° C, 50% RH ↓ 2 hours cooling 5 ° C, 10% RH, 7 hours ↓ Temperature rise, 2 hours Return to A, and repeat the cycle of A → B → C → D → A.

【0058】[0058]

【表1】 化合物の構造 R1、R2、R3、R4 化合物A 一般式(1) C25− 化合物B 一般式(1) C37− 化合物C 一般式(1) C49− 化合物D 一般式(1) C511− 化合物E 一般式(1) C613− 化合物F 一般式(1) C715− 化合物G 一般式(1) i−C715− 化合物H n−ブチルステアレートTable 1 Structures of compounds R 1 , R 2 , R 3 , R 4 Compound A General formula (1) C 2 H 5 -Compound B General formula (1) C 3 H 7 -Compound C General formula (1) C 4 H 9 -Compound D General formula (1) C 5 H 11 -Compound E General formula (1) C 6 H 13 -Compound F General formula (1) C 7 H 15 -Compound G General formula (1) iC 7 H 15 -Compound H n-butyl stearate

【0059】[0059]

【表2】 化合物 ダイヤモンド αアルミナ S/N 耐久性 上層 非磁性 平均粒径 添加量 添加量 添加量 磁性層 下層 (μm) (部) (μm) (部) (dB) (hr) 実施例1 A A 0.25 3 − − 5.2 1600 実施例2 B B 0.25 3 − − 5 1700 実施例3 C C 0.25 3 − − 5.6 1600 実施例4 D D 0.25 3 − − 6.2 1500 実施例5 E E 0.25 3 − − 5.8 1500 実施例6 F F 0.25 3 − − 5.4 1500 実施例7 G G 0.25 3 − − 5 1500 実施例8 H A 0.05 3 − − 5.2 1600 実施例9 A A 0.05 3 − − 5.6 1500 実施例10 A A 1 3 − − 5 1500 実施例11 A A 0.25 3 0.25 10 4 1700実施例12 A A 1.5 3 − − 5 900 比較例1 A A − − 0.25 10 4.2 400 比較例2 A A − − 0.25 20 2 700 比較例3 A A − − 0.25 40 0 1300 比較例4 H H 0.25 3 − − 4 300 比較例5 H H − − 0.25 20 3 200 比較例6 A A − − 0.05 20 2.4 400 比較例7 A A − − 1 20 1.6 700Table 2 Compound Diamond α-alumina S / N Durability Upper layer Non-magnetic Average particle size Addition amount Addition amount Addition amount Magnetic layer Lower layer (μm) (parts) (μm) (parts) (dB) (hr) Example 1A A 0.25 3 − − 5.2 1600 Example 2 BB 0.25 3 − − 5 1700 Example 3 C C 0.25 3 − − 5.6 1600 Example 4 DD 0.25 3 − − 6.2 1500 Example 5 EE 0.25 3 − − 5.8 1500 Example 6 FF 0.25 3 − − 5.4 1500 Example 7 GG 0.25 3 − − 5 1500 Example 8 HA 0.05 3 − − 5.2 1600 Example 9 A A 0.05 3 − − 5.6 1500 Example 10 A A 1 3 − − 5 1500 Example 11 A A 0.25 3 0.25 10 4 1700 Example 12 A A 1.5 3 − − 5 900 Comparative Example 1 A A − − 0.25 10 4.2 400 Comparative Example 2 A A − − 0.25 20 2 700 Comparative Example 3 A A − − 0.25 40 0 1300 Comparative Example 4 HH 0.25 3 − − 4 300 Comparative Example 5 H H − − 0.25 20 3 200 Comparative Example 6 A A − − 0.05 20 2.4 400 Comparative Example 7 A A − − 1 20 1.6 700

【0060】[0060]

【発明の効果】本発明は、少なくとも下地層に、特定の
テトラエステルを潤滑剤として含有させるとともに磁性
層にダイヤモンド粒子を含有させたことによって、高密
度記録媒体での電磁変換特性を向上でき、高記録密度の
ディスク媒体において耐久性を向上することができた。
According to the present invention, the electromagnetic conversion characteristics in a high-density recording medium can be improved by including at least the specific tetraester as a lubricant in the underlayer and the diamond particles in the magnetic layer. The durability was improved in a high recording density disk medium.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) G11B 5/82 G11B 5/82 (72)発明者 野口 仁 神奈川県小田原市扇町2丁目12番1号 富 士写真フイルム株式会社内 (72)発明者 斉藤 真二 神奈川県小田原市扇町2丁目12番1号 富 士写真フイルム株式会社内 Fターム(参考) 4J038 CA001 CA021 CB021 CC021 CD031 CD081 CE021 CE051 CE071 CF031 CG031 CG141 CG161 DA011 DA111 DA161 DB001 DG001 DL001 HA026 HA066 JA57 MA13 MA14 NA22 NA26 PB11 PC02 PC08 5D006 BA10 BA19 CA04 DA02 FA02──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme court ゛ (Reference) G11B 5/82 G11B 5/82 (72) Inventor Jin Noguchi 2-12-1, Ogimachi, Odawara-shi, Kanagawa Wealth Wealth Photo Film Co., Ltd. (72) Inventor Shinji Saito 2-1-1, Ogimachi, Odawara-shi, Kanagawa F Photo Film Co., Ltd. F-term (reference) 4J038 CA001 CA021 CB021 CC021 CD031 CD081 CE021 CE051 CE071 CF031 CG031 CG141 CG161 DA011 DA111 DA161 DB001 DG001 DL001 HA026 HA066 JA57 MA13 MA14 NA22 NA26 PB11 PC02 PC08 5D006 BA10 BA19 CA04 DA02 FA02

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 非磁性支持体上に非磁性である下地層と
その上に強磁性粉末を結合剤中に分散した磁性層を少な
くとも一層設けた磁気記録媒体において、磁性層中に平
均粒径0.05μm〜1μmのダイヤモンドを含有し、
下地層に下記の一般式(1)で表される少なくとも1種
の化合物を含むことを特徴とする磁気記録媒体。 【化1】 ただし、R1、R2、R3、R4は炭素数2〜7のアルキル
1. A magnetic recording medium comprising a non-magnetic support and at least one non-magnetic under layer on which a ferromagnetic powder is dispersed in a binder is provided. Containing diamond of 0.05 μm to 1 μm,
A magnetic recording medium characterized in that the underlayer contains at least one compound represented by the following general formula (1). Embedded image However, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are alkyl groups having 2 to 7 carbon atoms.
【請求項2】 前記磁性層の厚みが0.05μm〜1μ
mであることを特徴とする請求項1記載の磁気記録媒
体。
2. The method according to claim 1, wherein the thickness of the magnetic layer is 0.05 μm to 1 μm.
2. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein m is m.
【請求項3】 ディスク型磁気記録媒体であることを特
徴とする請求項1または2記載の前記の磁気記録媒体で
ある。
3. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the magnetic recording medium is a disk-type magnetic recording medium.
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