JP2002162789A - Coating carrier and method of manufacturing the same, and developer for electrophotography - Google Patents

Coating carrier and method of manufacturing the same, and developer for electrophotography

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JP2002162789A
JP2002162789A JP2000357949A JP2000357949A JP2002162789A JP 2002162789 A JP2002162789 A JP 2002162789A JP 2000357949 A JP2000357949 A JP 2000357949A JP 2000357949 A JP2000357949 A JP 2000357949A JP 2002162789 A JP2002162789 A JP 2002162789A
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JP
Japan
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carrier
coating
temperature
toner
resin
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Application number
JP2000357949A
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Japanese (ja)
Inventor
Kiminori Umeda
公規 梅田
Kenkichi Hara
研吉 原
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Kanto Denka Kogyo Co Ltd
Panasonic System Solutions Japan Co Ltd
Original Assignee
Matsushita Graphic Communication Systems Inc
Kanto Denka Kogyo Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a coating carrier which is capable of suppressing toner splashing or occurrence of fogging, provide a method of manufacturing the same, and also provide a developer for electrophotography. SOLUTION: The coating carrier has a core particle and a coating layer to coat the surface of the core particle with a silicone-based resin, and when the coating carrier is manufactured, it is heated from a first temperature to a second temperature under the manufacturing conditions such that the weight change ratio between the weight of the carrier at the first temperature and the weight of the carrier at the second temperature is in the range of 0-0.15% by measurement of thermogravimetry.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、コーティングキャ
リアおよびその製造方法並びに電子写真用現像剤に関す
る。
The present invention relates to a coating carrier, a method for producing the same, and a developer for electrophotography.

【0002】[0002]

【従来の技術】一般に電子写真における静電潜像現像剤
として一成分系と二成分系のものがある。このうち二成
分系現像剤は、トナーと、このトナーを潜像部まで搬送
しかつ均一な摩擦電荷を賦与するためのキャリアとで主
に構成されている。
2. Description of the Related Art Generally, there are a one-component system and a two-component system as an electrostatic latent image developer in electrophotography. Among them, the two-component developer mainly includes a toner and a carrier for conveying the toner to the latent image portion and imparting a uniform triboelectric charge.

【0003】一方、電子写真方式記録方法での記録異常
に、トナー飛散やカブリがある。トナー飛散や画像カブ
リの原因としては、例えば、トナーが感光体上にフィル
ム状に付着する、いわゆるフィルミングにより感光体の
感度低下、残留電位の上昇が起こることや、トナーがキ
ャリアに付着し、定着器でのトナーの記録紙への融着が
十分でないこと等が知られている。
On the other hand, recording abnormalities in the electrophotographic recording method include toner scattering and fogging. As a cause of toner scattering or image fogging, for example, the toner adheres to the photosensitive member in a film form, the sensitivity of the photosensitive member decreases due to so-called filming, the residual potential increases, or the toner adheres to the carrier, It is known that fusion of toner to recording paper in a fixing device is not sufficient.

【0004】これらの現象を防止するため、特許公報第
2874167号では、トナーのバインダー樹脂の合成
時にまだ十分飛びきっていない低分子量のオリゴマーや
原材料のモノマーまたは反応残さや有機溶剤などが微量
に残存し、バインダー樹脂を局部的可塑化するというこ
とが原因であることを見出し、バインダー樹脂の合成後
に、充分な脱溶剤、水洗、乾燥を行い、一定の基準まで
可塑化物質を除去することが提案されている。
In order to prevent these phenomena, Japanese Patent Publication No. 2874167 discloses that trace amounts of low molecular weight oligomers, raw material monomers, reaction residues, organic solvents, etc., which have not yet sufficiently jumped out during the synthesis of the binder resin for the toner remain. After finding that the cause is local plasticization of the binder resin, it is suggested that after the synthesis of the binder resin, sufficient desolvation, washing and drying be performed to remove the plasticized substance to a certain standard. Have been.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】近年、キャリアとして
コーティングキャリアが用いられるようになっている。
このコーティングキャリアは、一般に鉄粉キャリア、フ
ェライトキャリアなどからなる核体粒子の表面にコーテ
ィング層を設けたものをいう。コーティングキャリア
は、キャリア粒子表面にトナー粒子が固着して、トナー
の帯電を不安定にすることなく、また耐久性に優れる等
の特性が要求されている。
In recent years, a coating carrier has been used as a carrier.
The coating carrier generally refers to a carrier in which a coating layer is provided on the surface of a core particle composed of an iron powder carrier, a ferrite carrier, or the like. The coated carrier is required to have such properties that toner particles are not fixed to the surface of the carrier particles to make toner charging unstable and have excellent durability.

【0006】特許公報第2874167号では、トナー
に用いる熱可塑性樹脂の品質とトナー飛散およびカブリ
との関係については検討しているが、コーティングキャ
リアとの関係については全く検討していない。コーティ
ングキャリアの品質は印刷特性に大きな影響を及ぼすこ
とが予想され、トナー飛散やカブリの発生に関与するこ
とが考えられるが、この点についても何ら検討されてい
なかった。
In Japanese Patent Publication No. 2874167, the relationship between the quality of the thermoplastic resin used for the toner and the toner scattering and fog is examined, but the relationship with the coating carrier is not studied at all. The quality of the coating carrier is expected to have a great influence on the printing characteristics and may be involved in toner scattering and fogging, but this has not been studied at all.

【0007】本発明は、かかる点に鑑みてなされたもの
であり、トナー飛散やカブリの発生を抑制できるコーテ
ィングキャリアおよびその製造方法並びに電子写真用現
像剤を提供することを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a coating carrier capable of suppressing toner scattering and generation of fog, a method for producing the same, and an electrophotographic developer.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】この課題を解決するため
に、発明者らは、コーティングキャリアとトナー飛散お
よびカブリとの関連性について鋭意研究を行った結果、
シリコーン系樹脂を用いたコーティングキャリアのロッ
ト間でニ成分系現像剤に用いたときのトナー飛散および
カブリの発生にばらつきがあることに着目し、さらに思
考錯誤を繰り返した結果、コーティングキャリアの熱重
量測定での熱重量変化率とトナー飛散およびカブリとの
間に相関関係があることを見出した。すなわち、核体粒
子(キャリア芯材)表面にコーティング層を形成するコ
ーティング工程においてコーティング樹脂を熱硬化させ
るが、この熱硬化での条件を適宜管理し、コーティング
キャリアの熱重量測定での熱重量変化率を所定の基準以
内とすることにより、トナー飛散およびカブリの発生を
著しく抑制できることが判明した。
Means for Solving the Problems In order to solve this problem, the present inventors have conducted intensive studies on the relationship between the coating carrier and toner scattering and fog.
Focusing on the dispersion of toner scattering and fogging when using a two-component developer between lots of coating carriers using silicone resin, repeated thinking and error resulted in the thermal weight of the coating carrier It has been found that there is a correlation between the thermogravimetric change rate in measurement and toner scattering and fog. That is, in the coating step of forming a coating layer on the surface of the core particles (carrier core material), the coating resin is thermoset, and the conditions for this thermosetting are appropriately controlled, and the thermogravimetric change in the thermogravimetry of the coating carrier is measured. It has been found that when the rate is within a predetermined standard, toner scattering and fogging can be significantly suppressed.

【0009】本発明は、このような知見に基づいてなさ
れたものであり、核体粒子と、前記核体粒子表面をシリ
コーン系樹脂で被覆するコーティング層と、を具備する
コーティングキャリアであって、熱重量測定による、該
コーティングキャリアを第1の温度から第2の温度まで
加熱した際の、前記第1の温度時のキャリア重量と前記
第2の温度時のキャリア重量との重量変化率が0〜―
0.15%であることを特徴とするコーティングキャリ
アを提供する。
The present invention has been made based on such findings, and is a coating carrier comprising core particles, and a coating layer for coating the surface of the core particles with a silicone resin. According to thermogravimetry, when the coated carrier is heated from the first temperature to the second temperature, the weight change rate between the carrier weight at the first temperature and the carrier weight at the second temperature is 0. ~
Coating carrier characterized by 0.15%.

【0010】ここで、例えば、熱重量測定の第1の温度
は、100℃であり、第2の温度が500℃であり得
る。
Here, for example, the first temperature for thermogravimetry may be 100 ° C., and the second temperature may be 500 ° C.

【0011】特に好ましくは、熱重量測定の第1の温度
は100℃であり、第2の温度は350℃であって、そ
の重量変化率が−0.005〜−0.05%である。
Particularly preferably, the first temperature of the thermogravimetric measurement is 100 ° C., the second temperature is 350 ° C., and the weight change rate is −0.005 to −0.05%.

【0012】また、本発明は、核体粒子と、前記核体粒
子の表面をシリコーン系樹脂で被覆し、硬化させたコー
ティング層と、を具備するコーティングキャリアであっ
て、前記シリコーン系樹脂を硬化させるために、加熱温
度300〜320℃および加熱時間45〜90分で熱処
理を施すことを特徴とするコーティングキャリアを提供
する。
The present invention also provides a coating carrier comprising core particles and a coating layer obtained by coating the surfaces of the core particles with a silicone resin and curing the silicone particles. In order to provide a coating carrier, a heat treatment is performed at a heating temperature of 300 to 320 ° C. and a heating time of 45 to 90 minutes.

【0013】また、本発明は、このようなコーティング
キャリアと、トナーとを含有することを特徴とする電子
写真用現像剤を提供する。
Further, the present invention provides an electrophotographic developer characterized by containing such a coating carrier and a toner.

【0014】さらに、本発明は、核体粒子の表面にシリ
コーン系樹脂を被覆する工程と、前記シリコーン系樹脂
を被覆した前記核体粒子に対して加熱温度300〜32
0℃の条件下で45〜90分間の熱処理を施す工程と、
を具備することを特徴とするコーティングキャリアの製
造方法を提供する。
The present invention further provides a step of coating the surface of the core particles with a silicone resin, and heating the core particles coated with the silicone resin to a heating temperature of 300 to 32.
Performing a heat treatment at 45 ° C. for 45 to 90 minutes;
And a method for producing a coated carrier.

【0015】本発明において、熱重量測定(TG)での重
量変化率は示差熱天秤を用いてコーティングキャリアを
加熱した際の重量変化の割合を求めたものであり、第1
の温度(例えば100℃)でのキャリア重量と、第2の
温度(例えば500℃)でのキャリア重量との間の熱重
量測定結果の変化割合を言い、下式(1)により表され
る。
In the present invention, the rate of weight change in thermogravimetry (TG) is obtained by calculating the rate of weight change when the coating carrier is heated using a differential thermobalance.
Is the rate of change of the thermogravimetric measurement result between the carrier weight at the temperature (for example, 100 ° C.) and the carrier weight at the second temperature (for example, 500 ° C.), and is expressed by the following equation (1).

【0016】[0016]

【数1】 (Equation 1)

【0017】なお、熱重量測定については、神戸博太郎
著”熱分析”講談社、東京(1975)または斎藤安俊
著”初心者のための熱分析”熱測定学会(1985)等
に詳しい。
The thermogravimetry is described in detail in Kotaro Kobe, "Thermal Analysis", Kodansha, Tokyo (1975) or Yasutoshi Saito, "Thermal Analysis for Beginners", The Society of Thermometry (1985).

【0018】上述の熱重量測定での熱重量変化率が小さ
いことは、コーティング樹脂中の未硬化部分が少ないこ
とが主な要因であることを示している。本発明で規定す
るように熱重量変化率が小さいコーティングキャリアに
おいては、コーティング層でコーティング樹脂の硬化が
十分に行われ、かつ、安定しているので、長時間使用し
ても、初期の目的通り、トナーがキャリア粒子の表面に
固着するのを防止し、また、トナーに所望の極性と帯電
を与えることができる。この結果、トナー飛散やカブリ
の発生がない電子写真記録を長期間にわたって行うこと
ができる。
The small thermogravimetric change rate in the above thermogravimetric measurement indicates that the main factor is that the uncured portion in the coating resin is small. In a coating carrier having a small thermogravimetric change rate as specified in the present invention, the coating resin is sufficiently cured in the coating layer, and is stable, so that even if used for a long time, the initial intended purpose can be achieved. In addition, the toner can be prevented from sticking to the surface of the carrier particles, and the desired polarity and charge can be given to the toner. As a result, electrophotographic recording without toner scattering and fogging can be performed for a long period of time.

【0019】本発明のコーティングキャリアは、第1の
温度が100℃でありかつ第2の温度が500℃である
ときの熱重量変化率が0〜−0.15%、好ましくは−
0.005〜−0.05%である。熱重量変化率が−
0.15%を越えるときは、コーティング層中にコーテ
ィング樹脂の未硬化部分が残存し、それが第2の温度に
達するまでに分解除去されたため重量減少が発生してい
るからであり、このようにコーティング樹脂の硬化にば
らつきがある場合のキャリアを長時間使用したとき、コ
ーティング層によってトナーがキャリア粒子の表面に固
着するのを防止できず、また、トナーに所望の極性と帯
電を与えることができないため、トナー飛散やカブリが
発生するので好ましくない。
The coating carrier of the present invention has a thermogravimetric change rate of 0 to -0.15%, preferably-when the first temperature is 100 ° C. and the second temperature is 500 ° C.
0.005 to -0.05%. Thermogravimetric change rate is-
If it exceeds 0.15%, the uncured portion of the coating resin remains in the coating layer and is decomposed and removed by the time the second temperature is reached, resulting in weight loss. When the carrier is used for a long time when the curing of the coating resin varies, the coating layer cannot prevent the toner from sticking to the surface of the carrier particles, and may give the toner the desired polarity and charge. This is not preferable because toner scattering and fogging occur.

【0020】熱重量変化率の下限については、論理的に
は0%であるけれども、測定誤差や未硬化部分以外の減
量原因を考慮すると−0.005%程度であり、硬化条
件を管理することにより実際には−0.05%程度まで
熱重量変化率を抑えることができる。
Although the lower limit of the thermogravimetric change rate is logically 0%, it is about -0.005% in consideration of measurement errors and the cause of weight loss other than uncured portions. Accordingly, the thermogravimetric change rate can be suppressed to about -0.05% in practice.

【0021】本発明のキャリアに用いられる核体粒子と
しては、例えば、鉄、コバルト、二ッケル等の強磁性金
属、マグネタイト、ヘマタイト、フェライト等の合金や
化合物、ガラスビーズ等が挙げられる。
Examples of the core particles used in the carrier of the present invention include ferromagnetic metals such as iron, cobalt and nickel, alloys and compounds such as magnetite, hematite and ferrite, and glass beads.

【0022】これらの核体粒子の平均粒径は、通常10
〜1000μm、好ましくは30〜500μmであるが
特に限定されない。
The average particle size of these core particles is usually 10
To 1000 μm, preferably 30 to 500 μm, but is not particularly limited.

【0023】本発明のキャリアにおいて、核体粒子を被
覆するシリコーン系樹脂は、従来から知られているもの
を使用できる。例えば、オルガノシロキサン結合からな
るストレートシリコーン樹脂、および、アルキッド樹
脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹
脂、アクリル樹脂等で変性したシリコーン樹脂が挙げら
れる。特にストレートシリコーン樹脂が好ましい。
In the carrier of the present invention, conventionally known silicone resins can be used for coating the core particles. For example, a straight silicone resin having an organosiloxane bond, and a silicone resin modified with an alkyd resin, a polyester resin, an epoxy resin, a polyurethane resin, an acrylic resin, or the like can be given. Particularly, a straight silicone resin is preferable.

【0024】ストレートシリコーン樹脂は、下式で示さ
れる構造を有する。
The straight silicone resin has a structure represented by the following formula.

【0025】[0025]

【化1】 上記式中R1は水素原子、炭素原子数1〜4のアルキル
基又はフェニル基、R2およびR3は水素基、炭素原子1
〜4のアルキル基、炭素原子数1〜4のアルコキシ基、
フェニル基、フェノキシ基、炭素原子数2〜4のアルケ
ニル基、炭素原子数2〜4のアルケニルオキシ基、ヒド
ロキシ基、カルボキシル基、エチレンオキシド基、グリ
シジル基又は下記式で示される基である。
Embedded image In the above formula, R 1 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a phenyl group, R 2 and R 3 are a hydrogen group, a carbon atom 1
An alkyl group of 4 to 4, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms,
A phenyl group, a phenoxy group, an alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms, an alkenyloxy group having 2 to 4 carbon atoms, a hydroxy group, a carboxyl group, an ethylene oxide group, a glycidyl group, or a group represented by the following formula.

【0026】[0026]

【化2】 Embedded image

【0027】(上記式中R4,R5はヒドロキシ基、カル
ボキシル基、炭素原子数1〜4のアルキル基、炭素原子
数1〜4のアルコキシ基、炭素原子数2〜4のアルケニ
ル基、炭素原子数2〜4のアルケニルオキシ基、フェニ
ル基、フェノキシ基、k,l,m,n,o,pは1以上
の整数を示す。)上記各置換基は未置換のもののほか、
例えばアミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、メル
カプト基、アルキル基、フェニル基、エチレンオキシド
基、グリシジル基、ハロゲン原子のような置換基を有し
ていてもよい。
(Wherein R 4 and R 5 are a hydroxy group, a carboxyl group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms, An alkenyloxy group having 2 to 4 atoms, a phenyl group, a phenoxy group, and k, l, m, n, o, and p each represent an integer of 1 or more.) Each of the above substituents is unsubstituted.
For example, it may have a substituent such as an amino group, a hydroxy group, a carboxyl group, a mercapto group, an alkyl group, a phenyl group, an ethylene oxide group, a glycidyl group, and a halogen atom.

【0028】例えば、市販品としてストレートシリコー
ン樹脂は、信越化学社製のKR271,KR255,K
R251、KR152、東レダウコーニングシリコーン
社製のSR2400,SR2410,SR2405等が
あり、変性シリコーン樹脂は、信越化学社製のKR20
6アルキッド変性)、KR5208(アクリル変性)、
ES1001N(エポキシ変性)、KR305(ウレタ
ン変性)、東レダウコーニングシリコーン社製のSR2
115(エポキシ変性)、SR2110(アルキッド変
性)などがある。
For example, as a commercially available straight silicone resin, KR271, KR255, K
R251, KR152, SR2400, SR2410, SR2405 manufactured by Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd., and the modified silicone resin is KR20 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
6 alkyd modified), KR5208 (acrylic modified),
ES1001N (epoxy-modified), KR305 (urethane-modified), SR2 manufactured by Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd.
115 (epoxy modification) and SR2110 (alkyd modification).

【0029】シリコーン系樹脂を、硬化機構により大別
すると、加熱硬化型と室温硬化型とに大別される。加熱
硬化型は、室温よりも高い温度で加熱して硬化するもの
をいい、脱水縮合反応型、付加反応型、過酸化物反応型
にさらに分類される。一方、室温硬化型は、加熱したと
きだけでなく室温で放置しても硬化するものをいい、脱
オキシム反応型、脱アルコール反応型等にさらに分類さ
れる。本発明は、硬化後のコーティングキャリアでの熱
重量変化率を規定し、コーティング層に未硬化部分がほ
とんどない適正なキャリアを二成分系現像剤に使用した
場合にトナー飛散やカブリを防止できることを主題とす
るものである。従って、加熱硬化型および室温硬化型の
いずれにおいてもシリコーン系樹脂の硬化を行っている
以上、本発明の範囲に包含されることは明らかである。
When the silicone resin is roughly classified according to the curing mechanism, it is roughly classified into a heat curing type and a room temperature curing type. The heat-curing type refers to a type that is cured by heating at a temperature higher than room temperature, and is further classified into a dehydration-condensation reaction type, an addition reaction type, and a peroxide reaction type. On the other hand, the room temperature curing type refers to a type that cures when left at room temperature as well as when heated, and is further classified into a deoxime reaction type, a dealcohol reaction type, and the like. The present invention regulates the thermogravimetric change rate of a coated carrier after curing, and can prevent toner scattering and fogging when a proper carrier having almost no uncured portion in a coating layer is used for a two-component developer. The subject. Therefore, it is clear that the present invention is included in the scope of the present invention since the silicone resin is cured in both the heat-curable type and the room-temperature curable type.

【0030】本発明のキャリアには、キャリア芯材とシ
リコーン系樹脂層との密着性を向上するため、カップリ
ング剤、その他必要に応じて触媒等を添加しても良い。
In order to improve the adhesion between the carrier core material and the silicone resin layer, a coupling agent, a catalyst or the like may be added to the carrier of the present invention if necessary.

【0031】コーティング層を形成するために用いられ
る溶剤は、使用する樹脂の種類に応じて適宜選択し得
る。例えば、トルエン、リグロイン、キシレン、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン、セルソルブチ
ルアセテート等である。
The solvent used for forming the coating layer can be appropriately selected according to the type of the resin used. For example, toluene, ligroin, xylene, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cellsol butyl acetate, and the like.

【0032】シリコーン系樹脂の使用量は通常キャリア
核体粒子に対して0.1〜10重量%であり、特に0.
5〜5.0重量%が好ましい。
The amount of the silicone resin to be used is usually 0.1 to 10% by weight based on the carrier core particles, especially 0.1 to 10% by weight.
5 to 5.0% by weight is preferred.

【0033】キャリア核体粒子へのコーティング層形成
は、一般的な手法に従って行われる。例えば、シリコー
ン系樹脂を溶剤に溶解させた後、核体粒子を浸漬法、ス
プレー法、ハケ塗り等により、同一の樹脂溶液で均一に
塗布した後、乾燥により溶剤を飛ばし、その後熱処理
(焼付)を行う。
The formation of the coating layer on the carrier core particles is performed according to a general method. For example, after dissolving a silicone-based resin in a solvent, the core particles are uniformly coated with the same resin solution by a dipping method, a spray method, brush coating, etc., then the solvent is removed by drying, followed by heat treatment (baking). I do.

【0034】本発明において、この熱処理の条件(熱処
理温度および熱処理時間)は、コーティングキャリアの
熱重量変化率が所定の範囲内になるように選択されなけ
ればならず、また、使用するコーティング樹脂によって
異なってくる。例えば、シリコーン系樹脂、特にはスト
レートシリコーン樹脂の場合、加熱温度は300〜32
0℃、加熱時間45〜90分間の焼付処理により、本発
明で規定する熱重量変化率の範囲内のコーティングキャ
リアを得ることができる。このとき、加熱温度が高すぎ
ると、連続実写テストにおいて画像濃度の低下を招き好
ましくない。また、加熱時間が長いと、経済的でなく、
キャリアが高抵抗化するので好ましくない。
In the present invention, the conditions of this heat treatment (heat treatment temperature and heat treatment time) must be selected so that the thermogravimetric change rate of the coating carrier falls within a predetermined range, and depends on the coating resin used. It will be different. For example, in the case of a silicone resin, especially a straight silicone resin, the heating temperature is 300 to 32.
By baking treatment at 0 ° C. for a heating time of 45 to 90 minutes, a coating carrier having a thermogravimetric change rate within the range specified in the present invention can be obtained. At this time, if the heating temperature is too high, the image density is undesirably reduced in the continuous actual shooting test. Also, if the heating time is long, it is not economical,
It is not preferable because the resistance of the carrier increases.

【0035】また、300〜320℃の範囲内であれば
一定でも、変動でも良いが、その温度を45〜90分間
維持することが必要である。さらに、300℃までの昇
温速度としては、2〜10℃/分であることが好まし
い。
The temperature may be constant or fluctuate within the range of 300 to 320 ° C., but it is necessary to maintain the temperature for 45 to 90 minutes. Further, the rate of temperature rise up to 300 ° C. is preferably 2 to 10 ° C./min.

【0036】焼付装置としては、外部加熱方式または内
部加熱方式のいずれでも良い。例えば、固定式または流
動式電気炉、ロータリー式電気炉、バーナー炉、マイク
ロウエーブ装置などを用いることができる。
The printing apparatus may be either an external heating system or an internal heating system. For example, a fixed or fluid electric furnace, a rotary electric furnace, a burner furnace, a microwave device, or the like can be used.

【0037】本発明のキャリアとトナーを混合して得ら
れる二成分系電子写真用現像剤も本発明に包含される。
ここに用いられるトナーとしては、結着樹脂中に着色剤
等を分散させたものである。トナーに使用する結着樹脂
としては特に限定されるものではないが、ポリスチレ
ン、クロロポリスチレン、スチレン−クロロスチレン共
重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチ
レン−メタクリル酸共重合体、さらにはロジン変性マレ
イン酸樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウ
レタン樹脂等が挙げられる。これらは単独または混合し
て用いられる。
The two-component electrophotographic developer obtained by mixing the carrier and the toner of the present invention is also included in the present invention.
The toner used here is a toner in which a colorant or the like is dispersed in a binder resin. The binder resin used for the toner is not particularly limited, but includes polystyrene, chloropolystyrene, styrene-chlorostyrene copolymer, styrene-acrylate copolymer, styrene-methacrylic acid copolymer, and Rosin-modified maleic resin, epoxy resin, polyester resin, polyurethane resin and the like can be mentioned. These may be used alone or as a mixture.

【0038】本発明に用いることのできる荷電制御剤と
しては、任意の適当なものを用いることができる。例え
ば、サリチル酸金属キレート、含金属モノアゾ染料、ニ
グロシン塩基、4級アンモニウム塩等が挙げられる。
As the charge control agent that can be used in the present invention, any appropriate charge control agent can be used. Examples include salicylic acid metal chelates, metal-containing monoazo dyes, nigrosine bases, and quaternary ammonium salts.

【0039】着色体としては、従来から知られている染
料およびまたは顔料が使用可能であり、フルカラー用と
して用いられるものは使用可能である。例えば、カーボ
ンブラック、フタロシアニンブルー、パーマネントレッ
ド、パーマネントイエロー等を使用することができる。
As the colored body, conventionally known dyes and / or pigments can be used, and those used for full color can be used. For example, carbon black, phthalocyanine blue, permanent red, permanent yellow and the like can be used.

【0040】本発明に係わるトナーを作成するには、例
えば、上記した結着樹脂、荷電制御剤、着色剤をヘンシ
ェルミキサー等の混合機で十分混合し、二軸押出機で混
練後、冷却し混合物をフェザーミル等で粗粉砕後、ジェ
ット粉砕機、風力分級材等を用い、粒径4〜20μm
(平均粒径7μm)の粒子とし、外添剤等を添加し、ミ
キサーで混合することにより得ることができる。
In order to prepare the toner according to the present invention, for example, the above-mentioned binder resin, charge control agent, and colorant are sufficiently mixed by a mixer such as a Henschel mixer, kneaded by a twin-screw extruder, and then cooled. After coarsely pulverizing the mixture with a feather mill or the like, the particle size is 4 to 20 μm using a jet pulverizer, an air classifier or the like.
(Average particle diameter of 7 μm), and can be obtained by adding an external additive or the like and mixing with a mixer.

【0041】本発明の二成分系現像剤には、さらに必要
に応じて、カルナウバワックのような離型剤、マグネタ
イトのような磁性材料、4フッ化エチレン樹脂のような
滑剤、酸化セリウムのような研磨剤、コロイダルシリカ
のような流動性賦与剤、ケーキング防止剤、カーボンブ
ラックのような導電性賦与剤などの種々の添加剤を混合
することもできる。
The two-component developer of the present invention may further include, if necessary, a release agent such as carnauba wax, a magnetic material such as magnetite, a lubricant such as tetrafluoroethylene resin, and a cerium oxide such as cerium oxide. Various additives such as abrasives, fluidity-imparting agents such as colloidal silica, anti-caking agents, and conductivity-imparting agents such as carbon black can also be mixed.

【0042】[0042]

【実施例】以下、本発明の実施例について詳細に説明す
る。
Embodiments of the present invention will be described below in detail.

【0043】(実施例1)核体粒子として、平均粒径8
0μm、飽和磁化64Am2/kgのCu−Zn−Mg系フェライ
ト粉を用い、この核体粒子1000重量部に対して、シ
リコーン系樹脂(商品名:SR−2410、固形分20
重量%、東レ・ダウシリコーニング・シリコーン社製)
50重量部をメチルエチルケトンに分散したコーティン
グ溶液を、流動コーティング装置を用いてスプレー法に
より被覆した。次いで、コーティング溶液を被覆した核
体粒子を、流動層で310℃、60分間熱処理を施し、
実施例1のコーティングキャリアIを得た。
Example 1 The core particles had an average particle size of 8
0 .mu.m, using Cu-Zn-Mg ferrite powder saturation magnetization 64Am 2 / kg, relative to 1000 parts by weight of the karyoplast particles, silicone resin (trade name: SR-2410, solid content 20
Wt%, manufactured by Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd.)
A coating solution in which 50 parts by weight was dispersed in methyl ethyl ketone was coated by a spray method using a fluid coating apparatus. Next, the core particles coated with the coating solution are subjected to heat treatment in a fluidized bed at 310 ° C. for 60 minutes.
A coating carrier I of Example 1 was obtained.

【0044】得られたコーティングキャリアIについ
て、次の通り、熱重量測定(TG)を行った。この熱重量
測定には、理学電機(株)製の示差熱天秤(TG812
0型)を用いた。測定条件について、サンプル量は10
0mgとした。開始温度は、空気中の水分およびサンプ
ル中の水分等の低沸点不純物を考慮して100℃とし
た。終了温度は、アルミニウム(Al)試料容器を使用
するため、500℃とした。また、昇温速度は10℃/
分とした。このような条件での熱重量測定の結果を図1
の特性図に示す。図1中横軸は加熱温度を示し、縦軸は
重量変化率を示す。
The obtained coating carrier I was subjected to thermogravimetry (TG) as follows. For this thermogravimetry, a differential thermal balance (TG812, manufactured by Rigaku Corporation) was used.
0) was used. Regarding the measurement conditions, the sample amount is 10
0 mg. The starting temperature was set to 100 ° C. in consideration of low boiling impurities such as moisture in the air and moisture in the sample. The end temperature was set to 500 ° C. in order to use an aluminum (Al) sample container. Also, the heating rate is 10 ° C /
Minutes. FIG. 1 shows the results of thermogravimetry under these conditions.
The characteristic diagram is shown in FIG. In FIG. 1, the horizontal axis indicates the heating temperature, and the vertical axis indicates the weight change rate.

【0045】次に、二成分系現像剤を調製し、その特性
を評価した。ここで使用した正帯電トナーは次のように
調製した。
Next, a two-component developer was prepared and its characteristics were evaluated. The positively charged toner used here was prepared as follows.

【0046】 <正帯電トナー組成> スチレンアクリル系樹脂 100部 4級アンモニウム塩(TP302:保土谷化学社製) 2部 カーボンブラック (#44:三菱化学社製) 8部 ポリプロピレン (TP32:三洋化成社製) 4部<Positively Charged Toner Composition> Styrene acrylic resin 100 parts Quaternary ammonium salt (TP302: manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) 2 parts Carbon black (# 44: manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) 8 parts Polypropylene (TP32: Sanyo Chemical Co., Ltd.) 4 parts

【0047】上記組成からなる原料を20Lヘンシェル
ミキサーにて800rpmで10分攪拌した。次にPC
M30(押出混練機)で十分混練した後冷却し2mmの
フェザーミルで粗粉砕した。次にI−2型ジェットミル
で微粉砕し、気流分級機にて微粉の分級を行った。最後
に得られたトナーの表面にシリカ(ワッカー社製:HV
K2150)を0.9%表面処理し、正帯電トナーを得
た。
The raw material having the above composition was stirred with a 20 L Henschel mixer at 800 rpm for 10 minutes. Next, PC
After sufficiently kneading with an M30 (extrusion kneader), the mixture was cooled and coarsely pulverized with a 2 mm feather mill. Next, it was finely pulverized by an I-2 type jet mill, and the fine powder was classified by an airflow classifier. Silica (Wicker: HV) is applied to the surface of the finally obtained toner.
K2150) was subjected to 0.9% surface treatment to obtain a positively charged toner.

【0048】コーティングキャリア96.5重量部と、
正帯電トナー3.5重量部を、ボールミル100回転/
分で20分間混合し、二成分系現像剤のサンプルを得
た。
96.5 parts by weight of a coating carrier,
3.5 parts by weight of the positively charged toner was added to a ball mill at 100 rotations /
For 20 minutes to obtain a sample of a two-component developer.

【0049】このサンプルについて、現像剤帯電量を測
定した。また、FP−7750(松下電送システム
(株)製:二成分系現像剤タイプ複写機)を用いて連続
実写テストを行い、初期画像濃度、初期帯電量、初期ド
ラムカブリ、10k時画像濃度(1kは1000枚を示
す)、10k帯電量、10k朝一ドラムカブリおよび1
0k朝一帯電量を夫々測定した。この結果を、キャリア
特性と共に表1に示す。
For this sample, the developer charge was measured. Further, a continuous actual shooting test was performed using FP-7750 (manufactured by Matsushita Electric Transmission System Co., Ltd .: two-component developer type copying machine), and the initial image density, initial charge amount, initial drum fog, and image density at 10 k (1 k Indicates 1000 sheets), 10k charge amount, 10k drum fog in the morning and 1k
The amount of charge per day at 0 k was measured. Table 1 shows the results together with the carrier characteristics.

【0050】ここで、「初期」とは使用開始1〜10枚
時の複写を言い、「10k」とは、6%原稿で5千枚、
1%原稿で5千枚、計1万枚の耐刷を行った直後を言
う。また、「10k朝一」とは、1万枚の耐刷を行った
後複写機の電源を切って一晩放置し、翌朝複写機の電源
を投入して耐刷を再開した際の時点を言う。
Here, "initial" means copying when 1 to 10 sheets have been used, and "10k" means 5,000 sheets of 6% original,
Immediately after printing 10,000 sheets of 5,000 sheets of 1% originals. The term "10k morning" refers to the point in time when the copier is turned off after 10,000 sheets have been printed, left overnight, and then turned on the next morning to resume printing. .

【0051】画像濃度は、マクベス反射濃度計RD−9
14型を用いて測定し、画像濃度0.9の原稿を複写
し、その複写物の画像濃度を測定して評価した。
The image density was measured using a Macbeth reflection densitometer RD-9.
The measurement was performed using a 14-inch type, a document having an image density of 0.9 was copied, and the image density of the copy was measured and evaluated.

【0052】帯電量は、東芝ケミカル(株)製のブロー
オフ粉体帯電量測定装置(MODEL TB−200)
を使用し、ブロー圧0.2kgf/cm2、測定時間6
0秒の測定条件で、トナー1gあたりの電荷量(μC/
g)を測定した。
The charge amount was measured by a blow-off powder charge amount measuring device (Model TB-200) manufactured by Toshiba Chemical Corporation.
Using a blow pressure of 0.2 kgf / cm 2 and a measurement time of 6
Under the measurement condition of 0 second, the charge amount per 1 g of toner (μC /
g) was measured.

【0053】ドラムカブリは、ドラムの表面に粘着テー
プを貼り付け、引き剥がし、その粘着テープの表面のト
ナー濃度を、画像濃度と同様に測定し、その値によりド
ラムカブリの評価を行った。
For the drum fog, an adhesive tape was attached to the surface of the drum and peeled off. The toner density on the surface of the adhesive tape was measured in the same manner as the image density, and the drum fog was evaluated based on the measured value.

【0054】また、10k帯電量および10k朝一ドラ
ムカブリのデータに基づいて、二成分系現像剤の評価を
行った。帯電量が11μC/g以上でかつドラムカブリ
が0.16以下である場合を適、帯電量が11μC/g
未満でかつドラムカブリが0.16を越える場合を不適
とした。この結果を表1にそれぞれ○×で示す。この基
準は、通常の二成分系現像剤の評価規格として用いてい
るものに従った。
Further, a two-component developer was evaluated based on the data of 10k charge amount and 10k drama fog. Suitable when the charge amount is 11 μC / g or more and the drum fog is 0.16 or less, and the charge amount is 11 μC / g.
When the value was less than 0.16 and the drum fog exceeded 0.16, it was considered unsuitable. The results are shown in Table 1 with ×. This standard was in accordance with the standard used as an evaluation standard for ordinary two-component developers.

【0055】[0055]

【表1】 熱重量変化率Aは、第1の温度が100℃であって第2の
温度が500℃のときであり、熱重量変化率Bは、第2
の温度が350℃のときの変化率を示す。ここで350
℃としたのは、図1に示す特性図において、350℃を
変曲点としているため、少なくとも350℃まで測定す
ることでほぼ同様の測定結果を得ることができると考え
たためである。
[Table 1] The thermogravimetric change rate A is when the first temperature is 100 ° C. and the second temperature is 500 ° C., and the thermogravimetric change rate B is
Shows the rate of change when the temperature is 350 ° C. Where 350
The reason why the temperature is set to ° C is that it is considered that almost the same measurement result can be obtained by measuring at least up to 350 ° C because the inflection point is 350 ° C in the characteristic diagram shown in FIG.

【0056】(実施例2)キャリア製造時の熱処理温度
を300℃、熱処理時間を45分に変更した以外は、実
施例1と同様にして、実施例2のコーティングキャリアI
Iを製造し、熱重量測定を行った。その結果を図1およ
び表1に併記する。
(Example 2) The coating carrier I of Example 2 was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the heat treatment temperature during carrier production was changed to 300 ° C and the heat treatment time was changed to 45 minutes.
I was prepared and subjected to thermogravimetry. The results are shown in FIG. 1 and Table 1.

【0057】また、実施例2のコーティングキャリアII
を用いて、実施例1と同様に二成分系現像剤を調製し、
実施例1と同様に連続実写テストを行った。その結果を
表1に併記する。
Further, the coating carrier II of Example 2
To prepare a two-component developer in the same manner as in Example 1,
A continuous actual shooting test was performed in the same manner as in the first embodiment. The results are also shown in Table 1.

【0058】(実施例3)キャリア製造時の熱処理温度
を320℃、熱処理時間を90分に変更した以外は、実
施例1と同様にして、実施例2のコーティングキャリアI
IIを製造し、熱重量測定を行った。その結果を図1およ
び表1に併記する。
(Example 3) The coating carrier I of Example 2 was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the heat treatment temperature during carrier production was changed to 320 ° C and the heat treatment time was changed to 90 minutes.
II was prepared and subjected to thermogravimetry. The results are shown in FIG. 1 and Table 1.

【0059】また、実施例3のコーティングキャリアII
Iを用いて、実施例1と同様に二成分系現像剤を調製し、
実施例1と同様に連続実写テストを行った。その結果を
表1に併記する。
Further, the coating carrier II of Example 3
Using I, a two-component developer was prepared in the same manner as in Example 1,
A continuous actual shooting test was performed in the same manner as in the first embodiment. The results are also shown in Table 1.

【0060】(実施例4)キャリア製造時の熱処理温度
を320℃、熱処理時間を90分、および、シリコーン
系樹脂の配合量75重量部に変更した以外は、実施例1
と同様にして、実施例4のコーティングキャリアIVを製
造し、熱重量測定を行った。その結果を図1および表1
に併記する。
Example 4 Example 1 was repeated except that the heat treatment temperature during carrier production was changed to 320 ° C., the heat treatment time was changed to 90 minutes, and the blending amount of the silicone resin was changed to 75 parts by weight.
In the same manner as in the above, a coating carrier IV of Example 4 was manufactured and subjected to thermogravimetry. FIG. 1 and Table 1 show the results.
It is described together.

【0061】また、実施例4のコーティングキャリアIV
を用いて、実施例1と同様に二成分系現像剤を調製し、
実施例1と同様に連続実写テストを行った。その結果を
表1に併記する。
The coating carrier IV of Example 4
To prepare a two-component developer in the same manner as in Example 1,
A continuous actual shooting test was performed in the same manner as in the first embodiment. The results are also shown in Table 1.

【0062】(比較例1)キャリア製造時の熱処理温度
を280℃に変更した以外は、実施例1と同様にして、
比較例1のコーティングキャリアVを製造し、熱重量測
定を行った。その結果を図1および表1に併記する。
Comparative Example 1 The procedure of Example 1 was repeated, except that the heat treatment temperature during carrier production was changed to 280 ° C.
A coating carrier V of Comparative Example 1 was manufactured and subjected to thermogravimetry. The results are shown in FIG. 1 and Table 1.

【0063】また、比較例1のコーティングキャリアV
を用いて、実施例1と同様に二成分系現像剤を調製し、
実施例1と同様に連続実写テストを行った。その結果を
表1に併記する。
The coating carrier V of Comparative Example 1
To prepare a two-component developer in the same manner as in Example 1,
A continuous actual shooting test was performed in the same manner as in the first embodiment. The results are also shown in Table 1.

【0064】(比較例2)キャリア製造時の熱処理時間
を30分に変更した以外は、実施例1と同様にして、比
較例1のコーティングキャリアVIを製造し、熱重量測定
を行った。その結果を図1および表1に併記する。
Comparative Example 2 A coated carrier VI of Comparative Example 1 was manufactured and subjected to thermogravimetry in the same manner as in Example 1 except that the heat treatment time during the production of the carrier was changed to 30 minutes. The results are shown in FIG. 1 and Table 1.

【0065】また、比較例2のコーティングキャリアVI
を用いて、実施例1と同様に二成分系現像剤を調製し、
実施例1と同様に連続実写テストを行った。その結果を
表1に併記する。
The coating carrier VI of Comparative Example 2
To prepare a two-component developer in the same manner as in Example 1,
A continuous actual shooting test was performed in the same manner as in the first embodiment. The results are also shown in Table 1.

【0066】図1および表1から明らかなように、熱重
量測定での熱重量変化率が0.015%以下であった、
実施例1〜4のコーティングキャリアI〜IVを用いたサ
ンプルにおいて、10k朝一ドラムカブリの値が小さ
く、二成分系現像剤の評価も適であった。このサンプル
を用いた連続、間欠実写テストにおいてもカブリ、トナ
ー飛散がなく、良好な結果を示した。
As is clear from FIG. 1 and Table 1, the rate of change in thermogravimetry in thermogravimetry was 0.015% or less.
In the samples using the coating carriers I to IV of Examples 1 to 4, the value of fog per drum of 10k was small, and the evaluation of the two-component developer was also suitable. Also in the continuous and intermittent actual test using this sample, there was no fogging or toner scattering, and good results were shown.

【0067】これに対して、熱重量測定での熱重量変化
率が0.15を越えた、比較例1,2のコーティングキ
ャリアV,VIを用いたサンプルでは、10k朝一ドラムカ
ブリの値が大きく、二成分系現像剤の評価も不適であっ
た。このサンプルを用いた連続、間欠実写テストにおい
てもカブリ、トナー飛散が発生し、好ましくない結果と
なった。
On the other hand, in the samples using the coating carriers V and VI of Comparative Examples 1 and 2 in which the rate of change in thermogravimetry in thermogravimetry exceeded 0.15, the value of fog per drum of 10 k was large. The evaluation of the two-component developer was also unsuitable. Also in the continuous and intermittent actual test using this sample, fogging and toner scattering occurred, which was an undesirable result.

【0068】[0068]

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
核体粒子表面にコーティング層を形成する際にコーティ
ング樹脂を硬化させる条件を適宜管理し、コーティング
キャリアの熱重量測定での熱重量変化率を所定の基準以
内としたので、トナー飛散およびカブリの発生を著しく
抑制できるという効果を奏する。
As described above, according to the present invention,
Since the conditions for curing the coating resin when forming the coating layer on the core particle surface are appropriately controlled and the rate of change in thermogravimetry in the thermogravimetry of the coating carrier is within a predetermined standard, toner scattering and fogging occur. Is remarkably suppressed.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の実施例および比較例の結果を示す特性
FIG. 1 is a characteristic diagram showing the results of Examples and Comparative Examples of the present invention.

─────────────────────────────────────────────────────
────────────────────────────────────────────────── ───

【手続補正書】[Procedure amendment]

【提出日】平成13年1月25日(2001.1.2
5)
[Submission date] January 25, 2001 (2001.1.2)
5)

【手続補正1】[Procedure amendment 1]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0016[Correction target item name] 0016

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【0016】[0016]

【数1】 (Equation 1)

【手続補正2】[Procedure amendment 2]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0027[Correction target item name] 0027

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【0027】(上記式中R4,R5はヒドロキシ基、カル
ボキシル基、炭素原子数1〜4のアルキル基、炭素原子
数1〜4のアルコキシ基、炭素原子数2〜4のアルケニ
ル基、炭素原子数2〜4のアルケニルオキシ基、フェニ
ル基、フェノキシ基、k,l,m,nは1以上の整数を
示す。)上記各置換基は未置換のもののほか、例えばア
ミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、メルカプト
基、アルキル基、フェニル基、エチレンオキシド基、グ
リシジル基、ハロゲン原子のような置換基を有していて
もよい。
(Wherein R 4 and R 5 are a hydroxy group, a carboxyl group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms, An alkenyloxy group having 2 to 4 atoms, a phenyl group, a phenoxy group, and k, l, m, and n each represent an integer of 1 or more.) In addition to the unsubstituted substituents, for example, an amino group, a hydroxy group, It may have a substituent such as a carboxyl group, a mercapto group, an alkyl group, a phenyl group, an ethylene oxide group, a glycidyl group, and a halogen atom.

【手続補正3】[Procedure amendment 3]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0028[Correction target item name] 0028

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【0028】例えば、市販品としてストレートシリコー
ン樹脂は、信越化学社製のKR271,KR255,K
R251、KR152、東レダウコーニングシリコーン
社製のSR2400,SR2410,SR2405等が
あり、変性シリコーン樹脂は、信越化学社製のKR20
アルキッド変性)、KR5208(アクリル変
性)、ES1001N(エポキシ変性)、KR305
(ウレタン変性)、東レダウコーニングシリコーン社製
のSR2115(エポキシ変性)、SR2110(アル
キッド変性)などがある。
For example, as a commercially available straight silicone resin, KR271, KR255, K
R251, KR152, SR2400, SR2410, SR2405 manufactured by Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd., and the modified silicone resin is KR20 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
6 ( alkyd modified), KR5208 (acrylic modified), ES1001N (epoxy modified), KR305
(Urethane-modified), SR2115 (epoxy-modified) and SR2110 (alkyd-modified) manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.

【手続補正4】[Procedure amendment 4]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0031[Correction target item name] 0031

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【0031】コーティング層を形成するために用いられ
る溶剤は、使用する樹脂の種類に応じて適宜選択し得
る。例えば、トルエン、リグロイン、キシレン、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン、セルソル
チルアセテート等である。
The solvent used for forming the coating layer can be appropriately selected according to the type of the resin used. For example, toluene, ligroin, xylene, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, Serusoru Bed Bed <br/> chill acetate.

【手続補正5】[Procedure amendment 5]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0040[Correction target item name] 0040

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【0040】本発明に係わるトナーを作するには、例
えば、上記した結着樹脂、荷電制御剤、着色剤をヘンシ
ェルミキサー等の混合機で十分混合し、二軸押出機で混
練後、冷却し混合物をフェザーミル等で粗粉砕後、ジェ
ット粉砕機、風力分級材等を用い、粒径4〜20μm
(平均粒径7μm)の粒子とし、外添剤等を添加し、ミ
キサーで混合することにより得ることができる。
[0040] To create made the toner of the present invention, for example, the above-mentioned binder resin, charge control agents, coloring agents and thoroughly mixed by a mixer such as a Henschel mixer, kneaded in a twin-screw extruder, cooled After coarsely pulverizing the mixture with a feather mill or the like, using a jet pulverizer, an air classifier or the like, the particle size is 4 to 20 μm.
(Average particle diameter of 7 μm), and can be obtained by adding an external additive or the like and mixing with a mixer.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 原 研吉 群馬県渋川市金井425番地 関東電化工業 株式会社記録材料研究所内 Fターム(参考) 2H005 BA02 BA06 CA12 CB04 EA10 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuing on the front page (72) Inventor Kenkichi Hara 425 Kanai, Shibukawa-shi, Gunma F-term in Kanto Denka Kogyo Co., Ltd. Recording Materials Research Laboratory 2H005 BA02 BA06 CA12 CB04 EA10

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 核体粒子と、前記核体粒子表面をシリコ
ーン系樹脂で被覆するコーティング層と、を具備するコ
ーティングキャリアであって、熱重量測定による、該コ
ーティングキャリアを第1の温度から第2の温度まで加熱
した際の、前記第1の温度時のキャリア重量と前記第2
の温度時のキャリア重量との重量変化率が、0〜―0.
15%であることを特徴とするコーティングキャリア。
1. A coating carrier comprising core particles and a coating layer for coating the surface of the core particles with a silicone resin, wherein the coating carrier is measured from a first temperature by a thermogravimetric method. 2 and the carrier weight at the first temperature and the second
Is 0 to -0.0.
A coating carrier characterized by 15%.
【請求項2】 第1の温度は100℃であり、第2の温
度は500℃であることを特徴とする請求項1記載のコ
ーティングキャリア。
2. The coated carrier according to claim 1, wherein the first temperature is 100 ° C. and the second temperature is 500 ° C.
【請求項3】 第1の温度は100℃であり、第2の温
度は350℃であって、その重量変化率は−0.005
〜−0.05%であることを特徴とする請求項1記載の
コーティングキャリア。
3. The first temperature is 100 ° C., the second temperature is 350 ° C., and the weight change rate is −0.005.
The coating carrier according to claim 1, wherein the content is from -0.05%.
【請求項4】 核体粒子と、前記核体粒子の表面をシリ
コーン系樹脂で被覆し、硬化させたコーティング層と、
を具備するコーティングキャリアであって、前記シリコ
ーン系樹脂を硬化させるために、加熱温度300〜32
0℃および加熱時間45〜90分で熱処理を施すことを
特徴とするコーティングキャリア。
4. A core particle, and a coating layer obtained by coating the surface of the core particle with a silicone resin and curing the core resin.
A coating carrier having a heating temperature of 300 to 32 for curing the silicone resin.
A coated carrier which is heat-treated at 0 ° C. and a heating time of 45 to 90 minutes.
【請求項5】 請求項1から請求項4のいずれかに記載
のコーティングキャリアと、トナーとを含有する電子写
真用現像剤。
5. An electrophotographic developer comprising the coating carrier according to claim 1 and a toner.
【請求項6】 核体粒子の表面にシリコーン系樹脂を被
覆する工程と、前記シリコーン系樹脂を被覆した前記核
体粒子に対して加熱温度300〜320℃の条件下で4
5〜90分間の熱処理を施す工程と、を具備することを
特徴とするコーティングキャリアの製造方法。
6. A step of coating the surface of the core particles with a silicone resin, and applying the silicone resin to the core particles at a heating temperature of 300 to 320 ° C.
Performing a heat treatment for 5 to 90 minutes.
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