JP2002161144A - Cellulose acylate film - Google Patents
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀写真
感光材料または液晶画像表示装置に有用なセルロースア
シレートフイルムに関する。The present invention relates to a cellulose acylate film useful for a silver halide photographic material or a liquid crystal image display.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来、ハロゲン化銀写真感光材料や液晶
画像表示装置に使用されるセルロースアシレートを製造
する際に使用されるセルロースアシレート溶液の有機溶
媒は、メチレンクロライドのようなハロゲン系有機溶媒
が使用されている。メチレンクロライド(沸点40℃)
は、従来からセルロースアシレートの良溶媒として用い
られ、製造工程の製膜及び乾燥工程において沸点が低い
ことから乾燥させ易いという利点により好ましく使用さ
れている。逆にメチレンクロライドは沸点が低く揮発し
易いため、密閉設備でも取り扱い工程で若干漏れ易く回
収にも限界があり、完全に大気中への散逸を防ぎきれな
いという問題があり、その環境安全性の点で改善が望ま
れている。そこで、メチレンクロライド以外のセルロー
スアシレートの溶媒の探索がなされて来た。セルロース
アシレート、特にセルローストリエステルに対する溶解
性を示す有機溶媒として知られているものにはアセトン
(沸点56℃)、酢酸メチル(沸点56℃)、テトラヒ
ドロフラン(沸点65℃)、1,3−ジオキソラン(沸
点75℃)、1,4−ジオキサン(沸点101℃)など
がある。しかしながら、これらの有機溶媒は従来の溶解
方法では実際に実用できるに充分なな溶解性は得られて
いない。2. Description of the Related Art Conventionally, an organic solvent of a cellulose acylate solution used for producing a cellulose acylate used for a silver halide photographic light-sensitive material or a liquid crystal image display device is a halogen-based organic solvent such as methylene chloride. Solvent is used. Methylene chloride (boiling point 40 ° C)
Has been conventionally used as a good solvent for cellulose acylate, and is preferably used because it has a low boiling point in the film-forming and drying steps of the production process and thus is easy to dry. Conversely, methylene chloride has a low boiling point and is easy to volatilize. Improvement is desired in this respect. Therefore, a search for a solvent for cellulose acylate other than methylene chloride has been made. Acetone (boiling point: 56 ° C.), methyl acetate (boiling point: 56 ° C.), tetrahydrofuran (boiling point: 65 ° C.), 1,3-dioxolane are known as organic solvents exhibiting solubility in cellulose acylate, especially cellulose triester. (Boiling point 75 ° C.), 1,4-dioxane (boiling point 101 ° C.), and the like. However, these organic solvents have not obtained sufficient solubility for practical use by conventional dissolution methods.
【0003】この解決として、J.M.G.Cowie
他は、Makromol.chem.143巻、105
頁(1971)においてセルローストリアセテート(酢
化度60.1%から61.3%)をアセトン中で−80
℃から−70℃に冷却した後、加温することによって
0.5から5質量%の希薄溶液が得られることを報告し
ている。このような低温でセルロースアシレートを溶解
する方法を冷却溶解法という。また、上出健二等は繊維
機械学会誌、34巻、57−61頁(1981)の「三
酢酸セルロースのアセトン溶液からの乾式紡糸」の中で
冷却溶解法を用いての紡糸技術について述べている。[0003] As a solution to this, J. J. M. G. FIG. Cowie
Others are disclosed in Makromol. chem. 143, 105
On page (1971) cellulose triacetate (degree of acetylation from 60.1% to 61.3%) is -80% in acetone.
It is reported that after cooling from 0 ° C to -70 ° C, warming gives a 0.5 to 5 wt% dilute solution. Such a method of dissolving cellulose acylate at a low temperature is called a cooling dissolution method. In addition, Kenji Ude et al. Described spinning technology using a cooling dissolution method in "Dry spinning of cellulose triacetate from an acetone solution" in Textile Machinery Society, Vol. 34, pp. 57-61 (1981). I have.
【0004】また、特開平9−95538号、同9−9
5544号および同9−95557号の各公報公報で
は、上記技術を背景に、冷却溶解法によってセルロース
アシレートを溶解することが開示されている。その際に
用いられる非ハロゲン系有機溶剤としては、エーテル、
ケトンあるいはエステルから選ばれる(任意にさらにア
ルコールを組み合わせることができる)有機溶媒を用い
ている。また、特開平11−60752号公報には、ア
ルコールの一種であるフルオロアルコールをセルロース
アシレート溶液に添加することが提案されている。Further, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 9-95538 and 9-9
JP-A-5544 and JP-A-9-95557 disclose that cellulose acylate is dissolved by a cooling dissolution method against the background of the above technology. Non-halogen organic solvents used at that time include ethers,
An organic solvent selected from ketones or esters (alcohols can be arbitrarily combined) is used. Also, Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-60752 proposes adding a fluoroalcohol, which is a kind of alcohol, to a cellulose acylate solution.
【0005】[0005]
【発明が解決しようとする課題】セルロースアシレート
を非ハロゲン系有機溶媒で溶液を作製する場合、溶解性
を更に改良し、フイルムの面状を改善することが求めら
れている。本発明の目的は、メチレンクロライドのよう
なハロゲン系有機溶剤を使用せずに、非ハロゲン系有機
溶剤を用いて優れた面状のセルロースセルロースフイル
ムを提供することにある。When a solution of cellulose acylate is prepared in a non-halogen organic solvent, it is required to further improve the solubility and to improve the surface condition of the film. An object of the present invention is to provide an excellent planar cellulose cellulose film using a non-halogen organic solvent without using a halogen organic solvent such as methylene chloride.
【0006】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記
(1)から(9)のセルロースアシレートフイルムによ
り達成された。 (1)水酸基の置換度が2.6〜3.0、粘度平均重合
度が200〜700、そして含水率が2質量%以下であ
るセルロースアシレートと実質的に非塩素系の有機溶媒
との混合物を、−100〜−10℃に冷却するか、ある
いは70〜200℃かつ0.3〜30MPaの高温高圧
で加熱して調製したセルロースアシレート溶液から形成
したセルロースアシレートフイルム。The object of the present invention has been attained by the following cellulose acylate films (1) to (9). (1) between a cellulose acylate having a hydroxyl group substitution degree of 2.6 to 3.0, a viscosity average polymerization degree of 200 to 700, and a water content of 2% by mass or less, and a substantially non-chlorine organic solvent; A cellulose acylate film formed from a cellulose acylate solution prepared by cooling the mixture to −100 to −10 ° C. or heating at a high temperature and high pressure of 70 to 200 ° C. and 0.3 to 30 MPa.
【0007】(2)セルロースアシレートの含水率が
0.01〜1質量%である(1)に記載のセルロースア
シレートフイルム。 (3)実質的に非塩素系の有機溶媒が、酢酸メチル、炭
素原子数が3乃至6のケトンおよび炭素原子数が1乃至
4のアルコールを含む混合溶媒である(1)に記載のセ
ルロースアシレートフイルム。 (4)混合溶媒が、酢酸メチルを20〜90質量%、ケ
トンを5〜50質量%、アルコールを5〜20質量%含
む(3)に記載のセルロースアシレートフイルム。(2) The cellulose acylate film according to (1), wherein the water content of the cellulose acylate is 0.01 to 1% by mass. (3) The cellulose acylate according to (1), wherein the substantially chlorine-free organic solvent is a mixed solvent containing methyl acetate, a ketone having 3 to 6 carbon atoms, and an alcohol having 1 to 4 carbon atoms. Rate film. (4) The cellulose acylate film according to (3), wherein the mixed solvent contains 20 to 90% by mass of methyl acetate, 5 to 50% by mass of ketone, and 5 to 20% by mass of alcohol.
【0008】(5)セルロースアシレート溶液が、可塑
剤をセルロースアシレートの量の0.1〜20質量%含
むか、紫外線吸収剤をセルロースアシレートの量の0.
001〜5質量%含むか、微粒子粉体をセルロースアシ
レートの量の0.001〜5質量%含むか、離型剤をセ
ルロースアシレートの量の0.002〜2質量%含む
か、あるいはフッ素系界面活性剤をセルロースアシレー
トの量の0.001〜2質量%含む(1)に記載のセル
ロースアシレートフイルム。 (6)2種類以上のセルロースアシレート溶液を共流延
して形成した(1)に記載のセルロースアシレートフイ
ルム。(5) The cellulose acylate solution contains a plasticizer in an amount of 0.1 to 20% by mass based on the amount of cellulose acylate, or contains an ultraviolet absorber in an amount of 0.1% by mass based on the amount of cellulose acylate.
001 to 5% by mass, fine particle powder containing 0.001 to 5% by mass of the amount of cellulose acylate, release agent containing 0.002 to 2% by mass of the amount of cellulose acylate, or fluorine (1) The cellulose acylate film as described in (1), which contains the system surfactant in an amount of 0.001 to 2% by mass of the amount of the cellulose acylate. (6) The cellulose acylate film according to (1), wherein two or more cellulose acylate solutions are co-cast.
【0009】(7)一軸延伸または二軸延伸されている
(1)に記載のセルロースアシレートフイルム。 (8)光学保護層用であり、膜厚が10〜200μmで
ある(1)に記載のセルロースアシレートフイルム。 (9)ハロゲン化銀写真感光材料の支持体用であり、膜
厚が30〜250μmである(1)に記載のセルロース
アシレートフイルム。(7) The cellulose acylate film according to (1), which is uniaxially or biaxially stretched. (8) The cellulose acylate film according to (1), which is for an optical protective layer and has a thickness of 10 to 200 μm. (9) The cellulose acylate film according to (1), which is for a support of a silver halide photographic material and has a thickness of 30 to 250 μm.
【0010】[0010]
【発明の実施の形態】セルロースアシレート原料のセル
ロースとしては、綿花リンターや木材パルプなどがある
が、何れの原料セルロースから得られるセルロースアシ
レートでも使用できるし、混合して使用してもよい。セ
ルロースの水酸基への置換度が下記式(I)〜(III)の
全てを満足するセルロースアシレートが好ましい。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Cellulose as a raw material for cellulose acylate includes cotton linter and wood pulp. Cellulose acylate obtained from any raw material cellulose may be used, or may be used as a mixture. A cellulose acylate in which the degree of substitution of cellulose with a hydroxyl group satisfies all of the following formulas (I) to (III) is preferable.
【0011】(I) 2.6≦A+B≦3.0 (II) 2.0≦A≦3.0 (III) 0≦B≦0.8 式中、AおよびBはセルロースの水酸基に置換されてい
るアシル基の置換基を表し、Aはアセチル基の置換度、
またBは炭素原子数3〜22のアシル基の置換度であ
る。セルロースには1グルコース単位に3個の水酸基が
あり、上記の数字はその水酸基3.0に対する置換度を
表す。セルローストリアセテートは一般にAの置換度が
2.6〜3.0であり、B=0の場合がセルローストリ
アセテートである。本発明のセルロースアシレートは、
アシル基が全部アセチル基のセルローストリアセテー
ト、及びアセチル基が2.0以上で、炭素原子数が3〜
22のアシル基が0.8以下、置換されなかった水酸基
が0.4以下のものが好ましい。炭素原子数3〜22の
アシル基の場合、0.3以下が物性の点から特に好まし
い。なお、置換度は、セルロースの水酸基に置換する酢
酸または及び炭素原子数3〜22の脂肪酸の結合度を測
定し、計算によって得られる。測定は、ASTMのD−
817−91に準じて実施することができる。(I) 2.6 ≦ A + B ≦ 3.0 (II) 2.0 ≦ A ≦ 3.0 (III) 0 ≦ B ≦ 0.8 In the formula, A and B are substituted by hydroxyl groups of cellulose. A represents a substituent of an acyl group, A represents a degree of substitution of an acetyl group,
B is the degree of substitution of an acyl group having 3 to 22 carbon atoms. Cellulose has three hydroxyl groups per glucose unit, and the above numbers indicate the degree of substitution for the hydroxyl group 3.0. Cellulose triacetate generally has a degree of substitution of A of 2.6 to 3.0, and the case of B = 0 is cellulose triacetate. Cellulose acylate of the present invention,
Cellulose triacetate wherein the acyl groups are all acetyl groups, and the acetyl groups are 2.0 or more and have 3 to 3 carbon atoms.
Preferred are those having 22 or less acyl groups and 0.4 or less unsubstituted hydroxyl groups. In the case of an acyl group having 3 to 22 carbon atoms, 0.3 or less is particularly preferable from the viewpoint of physical properties. The degree of substitution can be obtained by measuring the degree of binding of acetic acid or a fatty acid having 3 to 22 carbon atoms to be substituted for a hydroxyl group of cellulose, and calculating the degree of substitution. The measurement was performed using ASTM D-
817-91.
【0012】セルロースアシレートの重合度(粘度平
均)は200〜700が好ましく、250〜550が特
に好ましい。アセチル基の他の炭素原子数3〜22のア
シル基には、プロパノイル基(C2 H5 CO−)、ブタ
ノイル基(C3 H7 CO−)(n−、iso−)、バレ
ロイル基(C4 H9 CO−)(n−、iso−、sec
−、tert−)、オクタノイル、ドデカノイル、オク
タデカノイルおよびオレオロイルが含まれる。プロパノ
イルおよびブタノイルが好ましい。セルローストリアセ
テートが好ましく、特に写真用グレードのセルロースト
リアセテートが好ましい。市販の写真用グレードのセル
ローストリアセテートでは、粘度平均重合度、置換度の
ような品質を満足する製品を容易に入手できる。写真用
グレードのセルローストリアセテートは、ダイセル化学
工業(株)、コートルズ社、ヘキスト社あるいはイース
トマンコダック社から販売されている。The degree of polymerization (average viscosity) of the cellulose acylate is preferably from 200 to 700, particularly preferably from 250 to 550. Other acyl group having from 3 to 22 carbon atoms an acetyl group, a propanoyl group (C 2 H 5 CO-), butanoyl group (C 3 H 7 CO -) (n-, iso-), valeroyl group (C 4 H 9 CO-) (n-, iso-, sec)
-, Tert-), octanoyl, dodecanoyl, octadecanoyl and oleoloyl. Propanoyl and butanoyl are preferred. Cellulose triacetate is preferred, especially photographic grade cellulose triacetate. In the case of commercially available photographic grade cellulose triacetate, a product satisfying qualities such as viscosity average polymerization degree and substitution degree can be easily obtained. Photographic grade cellulose triacetate is sold by Daicel Chemical Industries, Ltd., Coatles, Hoechst or Eastman Kodak.
【0013】アシル基のアシル化剤としては、酸無水物
や酸クロライドが好ましく用いられる。セルロースアシ
レートの具体的な製造方法については、例えば、特開平
10−45804号公報に記載がある。セルロースアシ
レートフイルムの製造に用いるセルロースアシレート溶
液の濃度は、5〜30質量%であることが好ましく、1
0〜28質量%であることがさらに好ましく、15〜2
5質量%であることが最も好ましい。セルロースアシレ
ートの含水率は、2質量%以下であることが好ましく、
1質量%以下であることがさらに好ましく、0.7質量
%以下であることが最も好ましい。一般にセルロースア
シレートは、2.5〜5質量%の含水率があり、乾燥が
必要である。乾燥方法はとしては、例えば、乾燥機中で
高温にしたり、高温の風を送って乾燥したりしてもよ
く、さらには減圧状態で低温での乾燥でもよい。As the acylating agent for the acyl group, acid anhydrides and acid chlorides are preferably used. A specific method for producing cellulose acylate is described in, for example, JP-A-10-45804. The concentration of the cellulose acylate solution used for producing the cellulose acylate film is preferably 5 to 30% by mass,
More preferably, it is 0 to 28% by mass.
Most preferably, it is 5% by mass. The water content of the cellulose acylate is preferably 2% by mass or less,
The content is more preferably 1% by mass or less, and most preferably 0.7% by mass or less. Generally, cellulose acylate has a water content of 2.5 to 5% by mass and needs to be dried. As a drying method, for example, drying may be carried out at a high temperature in a dryer, high-temperature air is blown, or drying at a low temperature under reduced pressure.
【0014】好ましい乾燥温度は、50〜150℃であ
り、さらには70〜120℃である。減圧状態を実施す
る場合は、1Pa〜0.05MPaであり更には10P
a〜0.02MPaであり、特には50Pa〜0.01
MPaである。また、乾燥剤を用いて乾燥剤に水分を吸
収させることで、セルロースアシレ−トの水分を低下さ
せ、本発明の含水率を有するセルロースアシレ−トを得
てもよい。なお、乾燥時間は特に限定されず本発明のセ
ルロースアシレ−トの含水率となるように実施される。
これらのセルロースアシレートの含水量は、一定量のセ
ルロースアシレートを採取してカールフィッシャーで測
定することで求めることが出来る。[0014] The preferred drying temperature is 50 to 150 ° C, more preferably 70 to 120 ° C. When performing a reduced pressure state, the pressure is 1 Pa to 0.05 MPa and further 10 P
a to 0.02 MPa, especially 50 Pa to 0.01
MPa. Further, the moisture content of the cellulose acylate may be reduced by absorbing moisture into the desiccant using the desiccant, and the cellulose acylate having the water content of the present invention may be obtained. The drying time is not particularly limited, and the drying is carried out so that the cellulose acylate of the present invention has a water content.
The water content of these cellulose acylates can be determined by collecting a certain amount of cellulose acylate and measuring with a Karl Fischer.
【0015】有機溶媒は、酢酸メチル、炭素数3〜6の
ケトンおよび炭素数1〜4のアルコールからなる混合溶
媒であることが好ましい。炭素数3〜6のケトンには、
アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、ジイ
ソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノ
ン、ジアセトンアルコールおよびアセト酢酸メチルが含
まれる。アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケト
ン、ジイソブチルケトン、シクロペンタノンが好まし
く、アセトン、メチルエチルケトンおよびシクロペンタ
ノンがさらに好ましい。炭素数1〜4のアルコールに
は、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノー
ル、2−フルオロエタノール、2,2,2−トリフルオ
ロエタノールおよび2,2,3,3−テトラフルオロ−
1−プロパノールが含まれる。メタノール、エタノール
およびブタノールが好ましい。二種類以上のケトン、あ
るいは二種類以上のアルコールを用いてもよい。The organic solvent is preferably a mixed solvent comprising methyl acetate, a ketone having 3 to 6 carbon atoms and an alcohol having 1 to 4 carbon atoms. For ketones having 3 to 6 carbon atoms,
Acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone, diisobutyl ketone, cyclopentanone, cyclohexanone, diacetone alcohol and methyl acetoacetate are included. Acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone, diisobutyl ketone and cyclopentanone are preferred, and acetone, methyl ethyl ketone and cyclopentanone are more preferred. Alcohols having 1 to 4 carbon atoms include methanol, ethanol, propanol, butanol, 2-fluoroethanol, 2,2,2-trifluoroethanol and 2,2,3,3-tetrafluoro-
1-propanol is included. Methanol, ethanol and butanol are preferred. Two or more ketones or two or more alcohols may be used.
【0016】混合溶媒では、酢酸メチルが20〜90質
量%、ケトンが5〜60質量%、そしてアルコールが5
〜30質量%の比率で含まれることが好ましく、酢酸メ
チルが30〜86質量%、ケトンが7〜50質量%、そ
してアルコールが7〜25質量%含まれることがさらに
好ましく、酢酸メチルが30〜80質量%、ケトンが1
0〜50質量%、そしてアルコールが10〜20質量%
含まれることが最も好混合溶媒の組み合わせ例として
は、セルロースアシレート/酢酸メチル/メチルエチル
ケトン/アセトン/メタノール/エタノール (X/
(50−X)/20/20/5/5、質量部)、セルロ
ースアシレート/酢酸メチル/アセトン/アセト酢酸メ
チル/エタノール (X/(75−X)/20/10/
5、質量部)、セルロースアシレート/酢酸メチル/シ
クロペンタノン/メタノール/エタノール(X/(80
−X)/10/5/5、質量部)、セルロースアシレー
ト/酢酸メチル/アセトン/メタノール/エタノール
(X/(80−X)/20/5/5、質量部)が好まし
い組み合わせである。ここでXはセルロースアシレート
の質量部を表わし、好ましくは5〜25であり、特に好
ましくは10〜25である。In the mixed solvent, methyl acetate is 20 to 90% by mass, ketone is 5 to 60% by mass, and alcohol is 5 to 90% by mass.
-30% by mass, more preferably 30-86% by mass of methyl acetate, 7-50% by mass of ketone and 7-25% by mass of alcohol, and 30-30% by mass of methyl acetate. 80% by mass, 1 ketone
0 to 50% by mass, and 10 to 20% by mass of alcohol
As a combination example of the most preferable mixed solvent to be contained, cellulose acylate / methyl acetate / methyl ethyl ketone / acetone / methanol / ethanol (X /
(50-X) / 20/20/5/5, parts by mass), cellulose acylate / methyl acetate / acetone / methyl acetoacetate / ethanol (X / (75-X) / 20/10 //
5, parts by mass), cellulose acylate / methyl acetate / cyclopentanone / methanol / ethanol (X / (80
-X) / 10/5/5, parts by mass) and cellulose acylate / methyl acetate / acetone / methanol / ethanol (X / (80-X) / 20/5/5, parts by mass) are preferred combinations. Here, X represents a part by mass of cellulose acylate, preferably from 5 to 25, particularly preferably from 10 to 25.
【0017】なお、セルロースアシレートの溶解に当た
っては、予め室温でセルロースアシレートを溶媒に膨潤
させることが好ましい。すなわち、溶媒にセルロースア
シレート粉末を良く攪拌しつつ添加するか、あるいはそ
の逆としてセルロースアシレートに該溶媒を添加するこ
とで、セルロースアシレートの膨潤液を作製することが
できる。なお、溶媒はすべて混合した溶媒でもよく、い
ずれか一種の溶媒を別々に添加してもよく特に限定され
ない。アルコールを先に添加することでセルロースアシ
レートを凝集させることなく溶解しやすい場合があり好
ましく用いられる。膨潤に好ましい時間は0.1〜24
時間が好ましく、より好ましくは0.2〜6時間であ
り、さらには0.5〜3時間である。セルロースアシレ
ートと溶媒の混合は粘度が著しくアップするため、強力
な攪拌装置が好ましく場合によりニーダーなどを用いた
り、スクリュー押出し機を通過させたりすることが好ま
しい。たとえば攪拌の場合は、その攪拌翼の周速が0.
01〜2m/秒が好ましく、更には0.05〜1.5m
/秒であり、特には0.05〜1m/秒である。また、
攪拌時のセルロースアシレートのせん断力は1〜10万
kgf/sec2 が好ましく、更には10〜1万kgf
/sec2 が好ましい。In dissolving the cellulose acylate, it is preferable to previously swell the cellulose acylate in a solvent at room temperature. That is, a swelling solution of cellulose acylate can be prepared by adding the cellulose acylate powder to the solvent with good stirring or vice versa by adding the solvent to the cellulose acylate. The solvent may be a mixed solvent, or any one of the solvents may be added separately, and there is no particular limitation. By adding the alcohol first, the cellulose acylate may be easily dissolved without coagulation, and is preferably used. The preferred time for swelling is 0.1 to 24
The time is preferred, more preferably 0.2 to 6 hours, and even more preferably 0.5 to 3 hours. Since the viscosity of the mixture of the cellulose acylate and the solvent is significantly increased, a strong stirring device is preferably used. In some cases, it is preferable to use a kneader or the like or to pass through a screw extruder. For example, in the case of stirring, the peripheral speed of the stirring blade is set to 0.1.
01 to 2 m / sec, preferably 0.05 to 1.5 m
/ S, especially 0.05 to 1 m / s. Also,
The shearing force of the cellulose acylate at the time of stirring is preferably from 1 to 100,000 kgf / sec 2, more preferably from 10,000 to 10,000 kgf / sec.
/ Sec 2 is preferred.
【0018】冷却溶解方法により、溶液を調製できる。
膨潤されたセルロースアシレートと溶媒との混合物は、
−100〜−10℃、好ましくは−80〜−10℃、さ
らに好ましくは−80〜−30℃、最も好ましくは−8
0〜−50℃に冷却される。冷却は、例えば、機械的冷
凍機(−100℃)、ドライアイス・メタノール浴(−
75℃)や冷却したジエチレングリコール溶液(−30
〜−20℃)で実施できる。このように冷却すると、セ
ルロースアシレートと有機溶媒の混合物は固化する。冷
却速度は、特に限定されないがバッチ式での冷却の場合
は、冷却に伴いセルロースアシレート溶液の粘度が上が
り、冷却効率が劣るために所定の冷却温度に達するため
に効率よい溶解タンクとすることが必要である。また、
セルロースアシレート溶液は膨潤させたあと、所定の冷
却温度にした冷却装置を短時間移送することで達成でき
る。冷却時間についても特に限定されないが、短いほど
生産性上で好ましく、その時間は0.5〜180分が好
ましく、より好ましくは0.5〜30分であり、特に好
ましくは0.5〜10分である。冷却して得られたセル
ロースアシレート溶液は、次に0〜50℃に加温するこ
とが好ましく、これにより有機溶媒中にセルロースアシ
レートが流動する溶液となる。A solution can be prepared by a cooling dissolution method.
The mixture of the swollen cellulose acylate and the solvent,
-100 to -10C, preferably -80 to -10C, more preferably -80 to -30C, most preferably -8.
Cool to 0-50C. For cooling, for example, a mechanical refrigerator (−100 ° C.), a dry ice / methanol bath (−
75 ° C) or a cooled diethylene glycol solution (-30
-20 ° C). When cooled in this way, the mixture of the cellulose acylate and the organic solvent solidifies. The cooling rate is not particularly limited, but in the case of batch-type cooling, the viscosity of the cellulose acylate solution increases with the cooling, and the cooling efficiency is inferior. is necessary. Also,
After the cellulose acylate solution is swollen, it can be achieved by transferring the cooling device at a predetermined cooling temperature for a short time. Although the cooling time is not particularly limited, the shorter the time, the better the productivity. The time is preferably 0.5 to 180 minutes, more preferably 0.5 to 30 minutes, and particularly preferably 0.5 to 10 minutes. It is. It is preferable that the cellulose acylate solution obtained by cooling is then heated to 0 to 50 ° C., thereby forming a solution in which the cellulose acylate flows in the organic solvent.
【0019】冷却溶解方法に代えて、高圧高温での溶解
法を採用することもできる。セルロースアシレートの有
機溶媒混合液は、0.3〜30Mpaの加圧下で70〜
200℃に加熱して溶解することも好ましい。この場
合、その加熱温度は好ましくは70〜180℃、更に好
ましく70〜160℃である。加熱時間は特に限定され
ないが短いほど好ましく、0.5〜60分が好ましく、
より好ましくは0.5〜30分であり、特に好ましくは
1〜10分である。加熱の方法は特に限定されず、例え
ば高圧蒸気でもよく電気熱源でもよい。さらに炭酸ガス
を溶媒に共存させ、所謂超臨界状態での溶解方法をとっ
てもよく、二酸化炭素が溶液中の5〜30質量%である
ことが好ましい。この場合は、より低い温度の高圧下で
溶解を達成できる。高圧のためには耐圧容器あるいは耐
圧ラインを必要とするが、鉄やステンレス製あるいは他
の金属耐圧容器やラインのいずれでもよい。加熱溶液は
そのままでは取り扱いができないため、使用された溶媒
の最も低い沸点以下に冷却する必要がある。その場合、
−10〜50℃に冷却して常圧に戻すことが一般的であ
る。冷却はセルロースアシレート溶液が内蔵されている
高圧高温容器やラインを、室温に放置するだけでもよ
く、更に好ましくは冷却水などの冷媒を用いて該装置を
冷却してもよい。なお、溶解を早めるために加熱と冷却
の操作を繰り返してもよい。溶解が十分であるかどうか
は、目視により溶液の概観を観察するだけで判断するこ
とができる。高圧高温溶解方法においては、溶媒の蒸発
を避けるために密閉容器を用いる。また、膨潤工程おい
て、加圧や減圧にしたりすることで更に溶解時間を短縮
することが出来る。加圧及び減圧を実施するためには、
耐圧性容器あるいはラインが必須である。Instead of the cooling dissolution method, a dissolution method at a high pressure and a high temperature can be adopted. The organic solvent mixture of cellulose acylate is 70-
It is also preferable to dissolve by heating to 200 ° C. In this case, the heating temperature is preferably from 70 to 180C, more preferably from 70 to 160C. The heating time is not particularly limited but is preferably as short as possible, preferably from 0.5 to 60 minutes,
It is more preferably from 0.5 to 30 minutes, particularly preferably from 1 to 10 minutes. The heating method is not particularly limited. For example, high-pressure steam or an electric heat source may be used. Further, a method of dissolving in a so-called supercritical state may be adopted in which carbon dioxide gas coexists in a solvent, and it is preferable that carbon dioxide is 5 to 30% by mass in the solution. In this case, dissolution can be achieved at a lower temperature and a higher pressure. A pressure vessel or pressure line is required for high pressure, but any pressure vessel or line made of iron or stainless steel or other metal may be used. Since the heated solution cannot be handled as it is, it is necessary to cool the solution below the lowest boiling point of the solvent used. In that case,
It is common to cool to -10 to 50C and return to normal pressure. For cooling, the high-pressure high-temperature container or line containing the cellulose acylate solution may be simply left at room temperature, and more preferably, the device may be cooled using a coolant such as cooling water. The operation of heating and cooling may be repeated in order to accelerate the dissolution. Whether or not the dissolution is sufficient can be determined only by visually observing the appearance of the solution. In the high-pressure high-temperature dissolution method, a closed container is used to avoid evaporation of the solvent. In addition, in the swelling step, the dissolution time can be further reduced by increasing or decreasing the pressure. In order to perform pressurization and decompression,
A pressure-resistant container or line is essential.
【0020】得られたセルロースアシレート溶液の濃度
は前述のごとく、高濃度のドープが得られるのが特徴で
あり、濃縮という手段に頼らずとも高濃度でしかも安定
性の優れたセルロースアシレート溶液が得られる。しか
し場合により、更に溶解し易くするために低い濃度で溶
解してから、しかる後に濃縮手段を用いて濃縮してもよ
い。濃縮の方法としては、特に限定するものはないが、
例えば、低濃度溶液を筒体とその内部の周方向に回転す
る回転羽根外周の回転軌跡との間に導くとともに、溶液
との間に温度差を与えて溶媒を蒸発させながら高濃度溶
液を得る方法(例えば、特開平4−259511号公報
記載)、加熱した低濃度溶液をノズルから容器内に吹き
込み、溶液をノズルから容器内壁に当たるまでの間で溶
媒をフラッシュ蒸発させるとともに、溶媒蒸気を容器か
ら抜き出し、高濃度溶液を容器底から抜き出す方法(例
えば、米国特許2541012号、同2858229
号、同4414341号、同4504355号の各明細
書に記載の方法)で実施できる。As described above, the concentration of the obtained cellulose acylate solution is characterized in that a high-concentration dope can be obtained, and the cellulose acylate solution having a high concentration and excellent stability can be obtained without relying on concentration means. Is obtained. However, in some cases, it may be dissolved at a low concentration in order to further facilitate the dissolution, and then concentrated using a concentration means. The method of concentration is not particularly limited,
For example, a low-concentration solution is guided between a cylindrical body and a rotation trajectory of the outer periphery of a rotating blade rotating in a circumferential direction inside the cylinder, and a high-concentration solution is obtained while evaporating a solvent by giving a temperature difference between the solution and the solution. Method (for example, described in JP-A-4-259511), a heated low-concentration solution is blown into a container from a nozzle, and the solvent is flash-evaporated until the solution hits the inner wall of the container from the nozzle. A method of extracting the high-concentration solution from the bottom of the container (for example, US Pat. Nos. 2,541,012 and 2,858,229)
Nos. 4,414,341 and 4,504,355).
【0021】本発明のセルロースアシレート溶液には、
各調製工程において用途に応じた種々の添加剤を加える
ことができる。またその添加する時期はドープ作製工程
において何れでも添加しても良いが、ドープ調製工程の
最後の調製工程に添加剤を添加し調製する工程を加えて
行ってもよい。それらの添加剤は、可塑剤、、紫外線防
止剤や劣化防止剤(例、酸化防止剤、過酸化物分解剤、
ラジカル禁止剤、金属不活性化剤、酸捕獲剤、アミン)
である。好ましく添加される可塑剤としては、リン酸エ
ステルまたはカルボン酸エステルが用いられる。リン酸
エステルの例には、トリフェニルフォスフェート(TP
P)およびトリクレジルホスフェート(TCP)、が含
まれる。カルボン酸エステルとしては、フタル酸エステ
ルおよびクエン酸エステルであり、ジブチルフタレート
(DBP)、ジオクチルフタレート(DOP)およびジ
エチルヘキシルフタレート(DEHP)が含まれる。ク
エン酸エステルの例には、O−アセチルクエン酸トリエ
チル(OACTE)およびO−アセチルクエン酸トリブ
チル(OACTB)、クエン酸アセチルトリエチル、ク
エン酸アセチルトリブチル、が含まれる。これらの可塑
剤は1種でもよいし2種以上併用してもよい。可塑剤の
添加量はセルロースアシレートに対して5〜30質量%
以下、特に8〜16質量%以下が好ましい。これらの化
合物は、セルロースアシレート溶液の調製の際に、セル
ロースアシレートや溶媒と共に添加してもよいし、溶液
調製中や調製後に添加してもよい。その他、本発明にお
いてはその光学的異方性を小さくする可塑剤として、特
開平11−124445号公報記載の(ジ)ペンタエリ
スリトールエステル類、特開平11−246704号公
報記載のグリセロールエステル類、特開2000−63
560号公報記載のジグリセロールエステル類、特開平
11−92574号公報記載のクエン酸エステル類、特
開平11−90946号公報記載の置換フェニルリン酸
エステル類が好ましく用いられる。The cellulose acylate solution of the present invention comprises:
In each preparation step, various additives depending on the application can be added. The doping may be added at any time during the dope preparation step, but may be performed by adding a step of adding and preparing an additive to the last preparation step of the dope preparation step. These additives include plasticizers, UV inhibitors and deterioration inhibitors (eg, antioxidants, peroxide decomposers,
Radical inhibitor, metal deactivator, acid scavenger, amine)
It is. Phosphoric acid esters or carboxylic acid esters are preferably used as the plasticizer. Examples of phosphate esters include triphenyl phosphate (TP
P) and tricresyl phosphate (TCP). Carboxylic esters are phthalic esters and citrates, including dibutyl phthalate (DBP), dioctyl phthalate (DOP) and diethylhexyl phthalate (DEHP). Examples of citrate esters include O-acetyl triethyl citrate (OACTE) and O-acetyl tributyl citrate (OACTB), acetyl triethyl citrate, acetyl tributyl citrate. These plasticizers may be used alone or in combination of two or more. The amount of the plasticizer is 5 to 30% by mass based on the cellulose acylate.
The content is particularly preferably 8 to 16% by mass or less. These compounds may be added together with the cellulose acylate or the solvent when preparing the cellulose acylate solution, or may be added during or after the solution preparation. In addition, in the present invention, as plasticizers for reducing the optical anisotropy, (di) pentaerythritol esters described in JP-A-11-124445, glycerol esters described in JP-A-11-246704, Opening 2000-63
Diglycerol esters described in JP-A-560, citric acid esters described in JP-A-11-92574, and substituted phenylphosphates described in JP-A-11-90946 are preferably used.
【0022】劣化防止剤や紫外線防止剤については、特
開昭60−235852号、特開平3−199201
号、同5−1907073号、同5−194789号、
同5−271471号、同6−107854号、同6−
118233号、同6−148430号、同7−110
56号、同7−11055号、同7−11056号、同
8−29619号、同8−239509号、特開200
0−204173号の各公報に記載がある。劣化防止剤
の添加量は、調製するセルロースアシレート溶液(ドー
プ)の0.01〜1質量%であることが好ましく、0.
01〜0.2質量%であることがさらに好ましい。特に
好ましい劣化防止剤の例としては、ブチル化ヒドロキシ
トルエン(BHT)を挙げることができる。本発明で
は、更に好ましくは一種または二種以上の紫外線吸収剤
をセルロースアシレート溶液は含有する。液晶用紫外線
吸収剤は、液晶の劣化防止の観点から、波長370nm
以下の紫外線の吸収能に優れ、かつ、液晶表示性の観点
から、波長400nm以上の可視光の吸収が少ないもの
が好ましい。例えば、オキシベンゾフェノン系化合物、
ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化
合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系
化合物、ニッケル錯塩系化合物などが挙げられる。特に
好ましい紫外線吸収剤は、ベンゾトリアゾール系化合物
やベンゾフェノン系化合物である。中でも、ベンゾトリ
アゾール系化合物は、セルロースアシレートに対する不
要な着色が少ないことから、好ましい。As for the deterioration inhibitor and the ultraviolet inhibitor, JP-A-60-235852 and JP-A-3-199201.
No., 5-1907073, 5-194789,
5-271471, 6-107854, 6-
No. 118233, No. 6-148430, No. 7-110
Nos. 56, 7-11055, 7-11056, 8-29619, 8-239509, JP-A-200
It is described in each publication of JP-A No. 0-204173. The amount of the deterioration inhibitor to be added is preferably 0.01 to 1% by mass of the prepared cellulose acylate solution (dope).
It is more preferred that the content be from 0.01 to 0.2% by mass. A particularly preferred example of the deterioration inhibitor is butylated hydroxytoluene (BHT). In the present invention, the cellulose acylate solution more preferably contains one or more ultraviolet absorbers. The UV absorber for liquid crystal has a wavelength of 370 nm from the viewpoint of preventing deterioration of the liquid crystal.
From the standpoint of liquid crystal display properties, those having excellent ultraviolet absorbing ability and little absorption of visible light having a wavelength of 400 nm or more are preferred. For example, oxybenzophenone compounds,
Examples include benzotriazole-based compounds, salicylic acid ester-based compounds, benzophenone-based compounds, cyanoacrylate-based compounds, nickel complex salt-based compounds, and the like. Particularly preferred ultraviolet absorbers are benzotriazole-based compounds and benzophenone-based compounds. Above all, a benzotriazole-based compound is preferable because unnecessary coloring of cellulose acylate is small.
【0023】これらの化合物の添加量は、セルロースア
シレートに対して質量割合で1ppm〜1.0%が好ま
しく、10〜1000ppmが更に好ましい。本発明に
おいては、セルロースアシレート溶液中に光学異方性を
コントロールするためのレターデーション上昇剤が、場
合により添加される。これらは、セルロースアシレート
フイルムのレターデーションを調整するため、少なくと
も二つの芳香族環を有する芳香族化合物をレターデーシ
ョン上昇剤として使用することが好ましい。本発明の光
学特性について記す。フイルムの面内のレターデーショ
ン(Re)は0〜300nmの範囲で用途に応じて用い
られる。また、フイルムの厚さ方向のレターデーション
(Rth)も重要である。Rthは100μm当たり、0n
m〜600nmであることが好ましく、0nm〜400
nmであることがさらに好ましい。The amount of these compounds to be added is preferably 1 ppm to 1.0% by mass relative to cellulose acylate, more preferably 10 to 1000 ppm. In the present invention, a retardation increasing agent for controlling optical anisotropy is optionally added to the cellulose acylate solution. In order to adjust the retardation of the cellulose acylate film, an aromatic compound having at least two aromatic rings is preferably used as a retardation increasing agent. The optical characteristics of the present invention will be described. The in-plane retardation (Re) of the film is in the range of 0 to 300 nm depending on the application. Further, the retardation (Rth) in the thickness direction of the film is also important. Rth is 0n per 100 μm
m to 600 nm, preferably 0 to 400 nm.
More preferably, it is nm.
【0024】セルロースアシレートフイルムを形成する
にあたり、セルロースアシレート溶液を流延する前に剥
離剤を少なくとも一種を溶液の0.005〜2質量%添
加することが好ましり。剥離剤の例には、C12H25O−
P(=O)−(OK)2 、C12H25OCH2 CH2 O−
P(=O)−(OK)2 および(iso-C9 H19)2−C
6 H3 −O−(CH2 CH2 O)3 −(CH2 )4 SO
3 Naが含まれる。剥離剤の使用量は、溶液の0.00
2〜2質量%が好ましく、0.005〜1質量%がさら
に好ましく、0.01〜0.5質量%が最も好ましい。In forming the cellulose acylate film, it is preferable to add at least one release agent of 0.005 to 2% by mass of the solution before casting the cellulose acylate solution. Examples of the release agent, C 12 H 25 O-
P (= O) - (OK ) 2, C 12 H 25 OCH 2 CH 2 O-
P (= O) - (OK ) 2 and (iso-C 9 H 19) 2 -C
6 H 3 -O- (CH 2 CH 2 O) 3 - (CH 2) 4 SO
3 Na are included. The amount of release agent used is 0.00
The content is preferably 2 to 2% by mass, more preferably 0.005 to 1% by mass, and most preferably 0.01 to 0.5% by mass.
【0025】セルロースアシレートフイルムをハロゲン
化銀写真感光材料の支持体として用いる場合、ライトパ
イピング防止用の着色剤化合物を添加することができ
る。セルロースアシレートフイルムの易滑性(軋みを防
止する)や高湿度下での耐接着性の改良のために微粒子
(マット剤)を使用することもできる。セルロースアシ
レートフイルムの表面の突起物の平均高さは、0.00
5〜10μmであることが好ましく、0.01〜5μm
であることがさらに好ましい。球形あるいは不定形マッ
ト剤で突起物を形成する場合、マット剤の含有量は0.
5〜600mg/m2 であることが好ましく、1〜40
0mg/m2 であることがさらに好ましい。マット剤と
しては、有機物よりも無機物が好ましい。無機マット剤
の例には、シリカ、カオリン、タルク、ケイソウ土、石
英、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、アル
ミナ、マンガンコロイド、二酸化チタン、硫酸ストロン
チウムバリウムあるいは二酸化ケイ素の微粉末が含まれ
る。二種類以上のマット剤を併用してもよい。、などの
無機物の微粉末が好ましい。熱安定剤として、アルカリ
土類金属(例、カルシウム、マグネシウム)の塩を用い
ることもできる。When a cellulose acylate film is used as a support for a silver halide photographic light-sensitive material, a colorant compound for preventing light piping can be added. Fine particles (matting agent) can also be used to improve the slipperiness (preventing creaking) and the adhesion resistance under high humidity of the cellulose acylate film. The average height of the protrusions on the surface of the cellulose acylate film is 0.00
5 to 10 μm, preferably 0.01 to 5 μm
Is more preferable. In the case of forming projections with a spherical or irregular matting agent, the content of the matting agent is 0.1.
5 to 600 mg / m 2 , preferably 1 to 40 mg / m 2.
More preferably, it is 0 mg / m 2 . As the matting agent, an inorganic substance is preferable to an organic substance. Examples of inorganic matting agents include silica, kaolin, talc, diatomaceous earth, quartz, calcium carbonate, barium sulfate, titanium oxide, alumina, manganese colloid, titanium dioxide, strontium barium sulfate or fine powder of silicon dioxide. Two or more matting agents may be used in combination. , Etc., are preferable. As the heat stabilizer, a salt of an alkaline earth metal (eg, calcium, magnesium) can be used.
【0026】溶液は流延に先だって金網、紙やネルなど
の適当な濾材を用いて、未溶解物やゴミ、不純物などの
異物を濾過除去しておくのが好ましい。セルロースアシ
レート溶液の濾過には絶対濾過精度が0.05〜100
μmのフィルタを用いられ、さらには絶対濾過精度が
0.5〜10μmであるフィルタを用いることが好まし
い。その場合、16kg/cm2 以下(好ましくは12
kg/cm2 以下、更に好ましくは10kg/cm2 以
下、特に好ましくは2kg/cm2 以下)の濾過圧力で
濾過することが好ましい。Prior to casting, the solution is preferably filtered to remove foreign matters such as undissolved matter, dust, and impurities using a suitable filter material such as a wire mesh, paper, or flannel. Absolute filtration accuracy is 0.05-100 for filtration of cellulose acylate solution
It is preferable to use a filter having a μm filter, and more preferably a filter having an absolute filtration accuracy of 0.5 to 10 μm. In that case, it is 16 kg / cm 2 or less (preferably 12 kg / cm 2).
kg / cm 2 or less, more preferably 10 kg / cm 2 or less, particularly preferably is preferably filtered at a filtration pressure of 2 kg / cm 2 or less).
【0027】セルロースアシレートフイルムを製造する
方法及び設備は、従来セルローストリアセテートフイル
ム製造に供する溶液流延製膜方法及び溶液流延製膜装置
が用いられる。溶解タンク(釜)から調製されたドープ
(セルロースアシレート溶液)をストックタンクで一旦
貯蔵し、ドープに含まれている泡を脱泡したり最終調製
をする。ドープをドープ排出口から、例えば回転数によ
って高精度に定量送液できる加圧型定量ギヤポンプを通
して加圧型ダイに送り、ドープを加圧型ダイの口金(ス
リット)からエンドレスに走行している流延部の支持体
の上に均一に流延され、支持体がほぼ一周した剥離点
で、生乾きのドープ膜(ウェブとも呼ぶ)を支持体から
剥離する。得られるウェブの両端をクリップで挟み、幅
保持しながらテンターで搬送して乾燥し、続いて乾燥装
置のロール群で搬送し乾燥を終了して巻き取り機で所定
の長さに巻き取る。テンターとロール群の乾燥装置との
組み合わせはその目的により変わる。ハロゲン化銀写真
感光材料や電子ディスプレイ用機能性保護膜に用いる溶
液流延製膜方法においては、溶液流延製膜装置の他に、
下引層、帯電防止層、ハレーション防止層、保護層等の
支持体への表面加工のために、塗布装置が付加されるこ
とが多い。As a method and equipment for producing a cellulose acylate film, a solution casting film forming method and a solution casting film forming apparatus conventionally used for producing a cellulose triacetate film are used. The dope (cellulose acylate solution) prepared from the dissolution tank (tank) is temporarily stored in a stock tank, and the bubbles contained in the dope are defoamed or final prepared. The dope is fed from the dope discharge port to the pressurized die through a pressurized metering gear pump capable of, for example, high-precision quantitative liquid feeding according to the number of rotations, and the dope of the casting section running endlessly from the die (slit) of the pressurized die. At the peeling point where the support is evenly cast on the support and the support substantially makes a round, the freshly dried dope film (also referred to as a web) is peeled from the support. Both ends of the obtained web are sandwiched by clips, transported by a tenter while maintaining the width, and dried. Subsequently, the web is transported by a group of rolls of a drying device, dried, and wound up to a predetermined length by a winder. The combination of the tenter and the roll group drying device varies depending on the purpose. In a solution casting film forming method used for a silver halide photographic material or a functional protective film for an electronic display, in addition to the solution casting film forming apparatus,
A coating device is often added for processing the surface of the support such as an undercoat layer, an antistatic layer, an antihalation layer, and a protective layer.
【0028】得られたセルロースアシレート溶液を、支
持体としての平滑なバンド上或いはドラム上に単層液と
して流延してもよいし、2層以上の複数のセルロースア
シレート液を流延する、所謂共流延してもよい。複数の
セルロースアシレート溶液を流延する場合、支持体の進
行方向に間隔を置いて設けた複数の流延口からセルロー
スアシレートを含む溶液をそれぞれ流延させて積層させ
ながらフイルムを作製してもよく、例えば特開昭61−
158414号、特開平1−122419号、同11−
198285号の各公報に記載の方法が適応できる。ま
た、2つの流延口からセルロースアシレート溶液を流延
することによってもフイルム化することでもよく、例え
ば、特公昭60−27562号、特開昭61−9472
4号、同61−947245号、同61−104813
号、同61−158413号、特開平6−134933
号の各公報に記載の方法で実施できる。また、特開昭5
6−162617号公報に記載の高粘度セルロースアシ
レート溶液の流れを低粘度のセルロースアシレート溶液
で包み込み、その高、低粘度のセルロースアシレート溶
液を同時に押出すセルロースアシレートフイルム流延方
法でもよい。The obtained cellulose acylate solution may be cast as a single layer solution on a smooth band or a drum as a support, or a plurality of cellulose acylate solutions of two or more layers may be cast. , So-called co-casting. When casting a plurality of cellulose acylate solutions, a film is produced while laminating and laminating a solution containing cellulose acylate from a plurality of casting ports provided at intervals in the traveling direction of the support, respectively. For example, Japanese Patent Application Laid-Open
158414, JP-A-1-122419, 11-
The method described in each publication of 198285 can be applied. Alternatively, the film may be formed by casting a cellulose acylate solution from two casting ports, for example, as described in JP-B-60-27562 and JP-A-61-9472.
No. 4, No. 61-947245, No. 61-104813
No. 61-158413, JP-A-6-134933
The method can be carried out by the method described in each gazette. In addition, Japanese Unexamined Patent Publication No.
A cellulose acylate film casting method of wrapping a flow of a high-viscosity cellulose acylate solution described in JP-A-6-162617 with a low-viscosity cellulose acylate solution and simultaneously extruding the high- and low-viscosity cellulose acylate solution may be used. .
【0029】また、2個の流延口を用いて、第一の流延
口により支持体に成型したフイルムを剥ぎ取り、支持体
面に接していた側に第二の流延を行なうことでより、フ
イルムを作製することでもよく、例えば特公昭44−2
0235号に記載されている方法である。共流延の場合
の膜厚は、各層の厚さは特に限定されないが、好ましく
は外部層が内部層より薄いことが好ましく用いられる。
その際の外部層の膜厚は、1〜50μmが好ましく、特
に好ましくは1〜30μmである。さらの本発明のセル
ロースアシレート溶液は、他の機能層(例えば、接着
層、染料層、帯電防止層、アンチハレーション層、UV
吸収層、偏光層など)を同時に流延することも実施しう
る。Further, by using two casting ports, the film formed on the support by the first casting port is peeled off, and the second casting is performed on the side in contact with the support surface. , A film may be produced.
No. 0235. In the case of co-casting, the thickness of each layer is not particularly limited, but preferably the outer layer is preferably thinner than the inner layer.
In this case, the thickness of the outer layer is preferably from 1 to 50 μm, particularly preferably from 1 to 30 μm. Furthermore, the cellulose acylate solution of the present invention may contain other functional layers (for example, an adhesive layer, a dye layer, an antistatic layer, an antihalation layer,
It is also possible to simultaneously cast an absorbing layer and a polarizing layer.
【0030】セルロースアシレートフイルムの製造に係
わる支持体上におけるドープの乾燥は、一般的には支持
体(ドラム或いはベルト)の表面側、つまり支持体上に
あるウェブの表面から熱風を当てる方法、ドラム或いは
ベルトの裏面から熱風を当てる方法、温度コントロール
した液体をベルトやドラムのドープ流延面の反対側の裏
面から接触させて、伝熱によりドラム或いはベルトを加
熱し表面温度をコントロールする液体伝熱方法などがあ
るが、裏面液体伝熱方式が好ましい。流延される前の支
持体の表面温度はドープに用いられている溶媒の沸点以
下であれば何度でもよい。本発明のセルロースアシレー
トフイルムの乾燥工程における乾燥温度は30〜250
℃、特に40〜180℃が好ましく、特公平5−178
44号公報に記載がある。The drying of the dope on the support in the production of the cellulose acylate film is generally performed by a method in which hot air is applied from the surface side of the support (drum or belt), that is, from the surface of the web on the support. A method in which hot air is applied from the back side of the drum or belt, and a liquid whose temperature is controlled is brought into contact with the back side of the belt or drum opposite to the dope casting surface, and the drum or belt is heated by heat transfer to control the surface temperature. Although there is a heat method and the like, a backside liquid heat transfer method is preferable. The surface temperature of the support before casting may be any number of times as long as it is lower than the boiling point of the solvent used for the dope. The drying temperature in the drying step of the cellulose acylate film of the present invention is 30 to 250.
° C, particularly preferably 40 to 180 ° C.
No. 44 discloses this.
【0031】積極的に幅方向に延伸してもよい。幅方向
の延伸については、特開昭62−115035号、特開
平4−152125号、同4−284211号、同4−
298310号、同11−48271号などに記載され
ている。これは、セルロースアシレートフイルムの面内
レターデーション値を高い値とするためには、製造した
フイルムを延伸される。フイルムの延伸は、常温または
加熱条件下で実施する。加熱温度は、フイルムのガラス
転移温度以下であることが好ましい。フイルムの延伸
は、一軸延伸でもよく2軸延伸でもよい。フイルムの延
伸倍率(元の長さに対する延伸による増加分の比率)
は、10〜30%であることが好ましい。The film may be positively stretched in the width direction. The stretching in the width direction is described in JP-A-62-115035, JP-A-4-152125, JP-A-4-284221, and JP-A-4-284221.
Nos. 298310 and 11-48271. In order to increase the in-plane retardation value of the cellulose acylate film, the produced film is stretched. The stretching of the film is performed at normal temperature or under heating conditions. The heating temperature is preferably equal to or lower than the glass transition temperature of the film. The stretching of the film may be uniaxial stretching or biaxial stretching. Film stretching ratio (Ratio of increase by stretching to original length)
Is preferably 10 to 30%.
【0032】出来上がり(乾燥後)のセルロースアシレ
ートフイルムの厚さは、使用目的によって異なるが、通
常5〜500μmの範囲であり、更に20〜250μm
の範囲が好ましく、特に30〜180μmの範囲が最も
好ましい。なお、光学用途としては30〜110μmの
範囲が特に好ましい。フイルム厚さの調製は、所望の厚
さになるように、ドープ中に含まれる固形分濃度、ダイ
の口金のスリット間隙、ダイからの押し出し圧力、支持
体速度等を調節すればよい。The thickness of the finished (after drying) cellulose acylate film varies depending on the purpose of use, but is usually in the range of 5 to 500 μm, and more preferably 20 to 250 μm.
Is particularly preferable, and the range of 30 to 180 μm is most preferable. In addition, the range of 30 to 110 μm is particularly preferable for optical use. The thickness of the film may be adjusted by adjusting the concentration of the solid content contained in the dope, the slit gap of the die, the extrusion pressure from the die, the speed of the support, and the like so as to obtain the desired thickness.
【0033】セルロースアシレートフイルムの表面処理
を行うことによって、セルロースアシレートフイルムと
各機能層(例えば、下塗層およびバック層)との接着の
向上を達成することができる。本発明は、グロー放電処
理、紫外線照射処理、コロナ処理、火炎処理、酸または
アルカリ処理を用いることができる。ここでいうグロー
放電処理とは、10-3〜20Torrの低圧ガス下でおこ
る、いわゆる低温プラズマのことである。また、本発明
のセルロースアシレートフイルムの表面処理として好ま
しく用いられるアルカリ鹸化処理を具体的に説明する。
セルロースアシレートフイルム表面をアルカリ溶液に浸
漬した後、酸性溶液で中和し、水洗して乾燥するサイク
ルで行われることが好ましい。アルカリ溶液としては、
水酸化カリウム溶液、水酸化ナトリウム溶液が挙げら
れ、水酸化イオンの規定濃度は0.1N〜3.0Nであ
ることが好ましく、0.5N〜2.0Nであることがさ
らに好ましい。アルカリ溶液温度は、室温乃至90℃の
範囲が好ましく、40℃乃至70℃がさらに好ましい。
次に一般には水洗され、しかる後に酸性水溶液を通過さ
せた後に、水洗して表面処理したセルロースアシレート
フイルムを得る。この時、酸としては塩酸、硝酸、硫
酸、酢酸、蟻酸、クロロ酢酸、シュウ酸などであり、そ
の濃度は0.01N〜3.0Nであることが好ましく、
0.05N〜2.0Nであることがさらに好ましい。本
発明のセルロースアシレートフイルムが偏光板の透明保
護膜として使用する場合、偏光膜との接着性の観点か
ら、酸処理またはアルカリ処理、すなわちセルロースア
セテートに対するケン化処理を実施することが特に好ま
しい。By performing the surface treatment of the cellulose acylate film, the adhesion between the cellulose acylate film and each of the functional layers (for example, the undercoat layer and the back layer) can be improved. In the present invention, glow discharge treatment, ultraviolet irradiation treatment, corona treatment, flame treatment, acid or alkali treatment can be used. The glow discharge treatment referred to here is so-called low-temperature plasma generated under a low-pressure gas of 10 -3 to 20 Torr. Further, an alkali saponification treatment preferably used as a surface treatment of the cellulose acylate film of the invention will be specifically described.
After immersing the surface of the cellulose acylate film in an alkaline solution, it is preferably neutralized with an acidic solution, washed with water and dried. As an alkaline solution,
Examples thereof include a potassium hydroxide solution and a sodium hydroxide solution, and the specified concentration of the hydroxide ion is preferably 0.1 N to 3.0 N, and more preferably 0.5 N to 2.0 N. The temperature of the alkaline solution is preferably in the range of room temperature to 90 ° C, more preferably 40 ° C to 70 ° C.
Next, the cellulose acylate film is generally washed with water and then passed through an acidic aqueous solution, and then washed with water to obtain a surface-treated cellulose acylate film. At this time, the acid includes hydrochloric acid, nitric acid, sulfuric acid, acetic acid, formic acid, chloroacetic acid, oxalic acid, and the like, and the concentration thereof is preferably 0.01 N to 3.0 N,
More preferably, it is 0.05N to 2.0N. When the cellulose acylate film of the invention is used as a transparent protective film of a polarizing plate, it is particularly preferable to perform an acid treatment or an alkali treatment, that is, a saponification treatment on cellulose acetate, from the viewpoint of adhesiveness to the polarizing film.
【0034】セルロースアシレートフイルム支持体と機
能層との接着を達成するために、表面活性化処理をした
のち、直接セルロースアシレートフイルム上に機能層を
塗布して接着力を得る方法と、一旦何がしかの表面処理
をした後、あるいは表面処理なしで、下塗層(接着層)
を設けこの上に機能層を塗布することも好ましい。In order to achieve the adhesion between the cellulose acylate film support and the functional layer, a method of performing a surface activation treatment and then directly applying the functional layer on the cellulose acylate film to obtain an adhesive force, Undercoat layer (adhesive layer) after some surface treatment or without surface treatment
It is also preferable to provide a functional layer thereon.
【0035】偏光板用保護膜の構成においては、セルロ
ースアシレートフイルムの少なくとも一層に帯電防止層
を設けたり、偏光子と接着するための親水性バインダー
層が設けられることが好ましい。導電性素材としては、
導電性金属酸化物や導電性ポリマーが好ましい。なお、
蒸着やスパッタリングによる透明導電性膜でもよい。導
電性層は、最外層でもよいし、内部層でも問題はない。
導電層の抵抗は、10 0 〜1012Ωであることが好まし
く、100 〜1010Ωであることがさらに好ましい。導
電性素材としては、金属酸化物が好ましい。金属酸化物
の例には、ZnO、TiO2 、SnO2 、Al2 O3 、
In2 O3 、SiO2 、MgO、BaO、MoO2 、V
2 O5 が含まれる。好ましく、特にZnO、SnO2 お
よびV2O5 が好ましい。金属の複合酸化物を用いても
よい。導電性金属化合物は、結晶性でもよく非晶質でも
よく、形態は球状でも針状でも鱗片状でもゾル状でもよ
く特に限定されない。1次粒子径が100Å以上0.2
μm以下で、これらの凝集体の高次構造の長径が300
Å以上6μm以下である特定の構造を有する粉体を導電
層に体積分率で0.01%以上20%以下含んでいるこ
とが好ましい。、これらの導電性を有する金属化合物の
体積抵抗率は10-6Ω・cm〜105 Ω・cmであっ
て、特に好ましくい体積抵抗率は10-6Ω・cm〜10
2 Ω・cmである。In the structure of the protective film for the polarizing plate,
Anti-static layer on at least one layer of cellulose acylate film
Or hydrophilic binder for bonding to polarizer
Preferably, a layer is provided. As a conductive material,
Conductive metal oxides and conductive polymers are preferred. In addition,
A transparent conductive film formed by vapor deposition or sputtering may be used. Guidance
The conductive layer may be the outermost layer or the inner layer without any problem.
The resistance of the conductive layer is 10 0-1012Preferably Ω
100-10TenMore preferably, it is Ω. Guidance
As the conductive material, a metal oxide is preferable. Metal oxide
Examples include ZnO, TiOTwo, SnOTwo, AlTwoOThree,
InTwoOThree, SiOTwo, MgO, BaO, MoOTwo, V
TwoOFiveIs included. Preferred, especially ZnO, SnOTwoYou
And VTwoOFiveIs preferred. Even with metal composite oxides
Good. The conductive metal compound may be crystalline or amorphous.
Well, the shape may be spherical, needle-like, scale-like, or sol-like
It is not particularly limited. Primary particle size is 100 ° or more and 0.2
μm or less, the major axis of the higher order structure of these aggregates is 300
導電 Conducts powder having a specific structure of not less than 6 μm
The layer contains 0.01% to 20% by volume fraction.
Is preferred. , Of these conductive metal compounds
Volume resistivity is 10-6Ω · cm-10FiveΩ · cm
Therefore, a particularly preferable volume resistivity is 10-6Ω · cm-10
TwoΩ · cm.
【0036】導電性イオン性高分子化合物には、アニオ
ン性高分子化合物(特公昭49−23828号、同49
−23827号、同47−28937号の各公報に記
載)、主鎖中に解離基をもつアイオネン型ポリマー(特
公昭55−734号、特開昭50−54672号、特公
昭59−14735号、同57−18175号、同57
−18176号、同57−56059号の各公報記載)
および側鎖中にカチオン性解離基をもつカチオン性ペン
ダント型ポリマー(特公昭53−13223号、同53
−45231号、同55−145783号、同55−6
5950号、同55−67746号、同57−1134
2号、同57−15376号、同57−19735号、
同57−15376号、同58−56858号、特開昭
61−27853号、同62−9346号の各公報記
載)が含まれる。導電性材料として、有機電子伝導性材
料も好ましく用いられる。有機電子伝導性材料の例に
は、ポリアニリン誘導体、ポリチオフェン誘導体、ポリ
ピロール誘導体およびポリアセチレン誘導体が含まれ
る。The conductive ionic polymer compound includes an anionic polymer compound (JP-B-49-23828, JP-B-49-23828).
JP-A-23827 and JP-A-47-28937), an ionene-type polymer having a dissociating group in the main chain (JP-B-55-7334, JP-A-50-54672, JP-B-59-14735, Nos. 57-18175, 57
Nos. 18176 and 57-56059)
And a cationic pendant polymer having a cationic dissociating group in the side chain (JP-B-53-13223, JP-B-53-13223)
No. 45231, No. 55-145783, No. 55-6
No. 5950, No. 55-67746, No. 57-1134
No. 2, No. 57-15376, No. 57-19735,
Nos. 57-15376 and 58-56858, and JP-A Nos. 61-27853 and 62-9346. As the conductive material, an organic electron conductive material is also preferably used. Examples of the organic electron conductive material include a polyaniline derivative, a polythiophene derivative, a polypyrrole derivative, and a polyacetylene derivative.
【0037】いずれかの機能性層に、界面活性剤を添加
することができる。ノニオン性、カチオン性またはベタ
イン性の界面活性剤が好ましい。また、フッ素系界面活
性剤も、有機溶媒中での塗布剤としたり、帯電防止剤と
して用いることができる。セルロースアシレートフイル
ムの上のいずれかの層に、滑り剤を含有させることがで
きる。滑り剤の例には、ポリオルガノシロキサン(特公
昭53−292号公報記載)、高級脂肪酸アミド(米国
特許4275146号明細書記載)および高級脂肪酸エ
ステル(特公昭58−33541号、特開昭55−12
6238号、同58−90633号の各公報および英国
特許927446号明細書記載)が含まれる。高級脂肪
酸エステルは、炭素数10〜24の脂肪酸と炭素数10
〜24のアルコールとのエステルが好ましい。A surfactant can be added to any of the functional layers. Nonionic, cationic or betaine surfactants are preferred. Further, a fluorine-based surfactant can also be used as a coating agent in an organic solvent or as an antistatic agent. Any layer above the cellulose acylate film can contain a slip agent. Examples of the slipping agents include polyorganosiloxanes (described in JP-B-53-292), higher fatty acid amides (described in U.S. Pat. No. 4,275,146), and higher fatty acid esters (see JP-B-58-33541, JP-A-55-1982). 12
Nos. 6238 and 58-90633 and British Patent No. 927446). The higher fatty acid ester is a fatty acid having 10 to 24 carbon atoms and a fatty acid having 10 carbon atoms.
Esters with 2424 alcohols are preferred.
【0038】セルロースアシレート溶液から形成したセ
ルロースアシレートフイルムは、様々な用途で用いるこ
とができる。セルロースアシレートフイルムは、液晶表
示装置の光学補償シートとして用いると特に効果があ
る。セルロースアシレートフイルムには、フイルムその
ものを光学補償シートとして用いることができる。な
お、フイルムそのものを光学補償シートとして用いる場
合は、偏光素子(後述)の透過軸と、セルロースアシレ
ートフイルムからなる光学補償シートの遅相軸とを実質
的に平行または垂直になるように配置することが好まし
い。このような偏光素子と光学補償シートとの配置につ
いては、特開平10−48420号公報に記載がある。
液晶表示装置は、二枚の電極基板の間に液晶を担持して
なる液晶セル、その両側に配置された二枚の偏光素子、
および該液晶セルと該偏光素子との間に少なくとも一枚
の光学補償シートを配置した構成を有している。液晶セ
ルの液晶層は、通常は、二枚の基板の間にスペーサーを
挟み込んで形成した空間に液晶を封入して形成する。透
明電極層は、導電性物質を含む透明な膜として基板上に
形成する。液晶セルには、さらにガスバリアー層、ハー
ドコート層あるいは(透明電極層の接着に用いる)アン
ダーコート層を設けてもよい。これらの層は、通常、基
板上に設けられる。液晶セルの基板は、一般に80〜5
00μmの厚さを有する。The cellulose acylate film formed from the cellulose acylate solution can be used for various purposes. The cellulose acylate film is particularly effective when used as an optical compensation sheet for a liquid crystal display. As the cellulose acylate film, the film itself can be used as an optical compensation sheet. When the film itself is used as the optical compensation sheet, the transmission axis of the polarizing element (described later) and the slow axis of the optical compensation sheet made of the cellulose acylate film are arranged so as to be substantially parallel or perpendicular. Is preferred. The arrangement of such a polarizing element and an optical compensation sheet is described in JP-A-10-48420.
The liquid crystal display device has a liquid crystal cell holding liquid crystal between two electrode substrates, two polarizing elements disposed on both sides thereof,
And at least one optical compensatory sheet is disposed between the liquid crystal cell and the polarizing element. The liquid crystal layer of a liquid crystal cell is usually formed by enclosing liquid crystal in a space formed by sandwiching a spacer between two substrates. The transparent electrode layer is formed on a substrate as a transparent film containing a conductive substance. The liquid crystal cell may further be provided with a gas barrier layer, a hard coat layer or an undercoat layer (used for bonding the transparent electrode layer). These layers are usually provided on a substrate. The substrate of the liquid crystal cell is generally 80 to 5
It has a thickness of 00 μm.
【0039】光学補償シートは、液晶画面の着色を取り
除くための複屈折率フイルムである。セルロースアシレ
ートフイルムは、光学補償シートとして用いることがで
きる。さらに反射防止層、防眩性層、λ/4層や2軸延
伸セルロースアシレートフイルムとして機能を付与して
もよい。また、液晶表示装置の視野角を改良するため、
本発明のセルロースアシレートフイルムと、それとは
(正/負の関係が)逆の複屈折を示すフイルムを重ねて
光学補償シートとして用いてもよい。光学補償シートの
厚さの範囲は、前述した本発明のフイルムの好ましい厚
さと同じである。偏光素子の偏光膜には、ヨウ素系偏光
膜、二色性染料を用いる染料系偏光膜やポリエン系偏光
膜がある。いずれの偏光膜も、一般にポリビニルアルコ
ール系フイルムを用いて製造する。偏光板の保護膜は、
25〜350μmの厚さを有することが好ましく、30
〜200μmの厚さを有することがさらに好ましい。液
晶表示装置には、表面処理膜を設けてもよい。表面処理
膜の機能には、ハードコート、防曇処理、防眩処理およ
び反射防止処理が含まれる。支持体の上に液晶(特にデ
ィスコティック液晶性分子)を含む光学的異方性層を設
けた光学補償シートも提案されている(特開平3−93
25号、同6−148429号、同8−50206号、
同9−26572号の各公報記載)。セルロースアシレ
ートフイルムは、そのような光学補償シートの支持体と
しても用いることができる。セルロースアシレートフイ
ルムは、VAモードの液晶セルを有するVA型液晶表示
装置の光学補償シートの支持体 、OCBモードの液晶
セルを有するOCB型液晶表示装置あるいはHANモー
ドの液晶セルを有するHAN型液晶表示装置の光学補償
シートの支持体、ASM(Axially Symmetric AlignedM
icrocell )モードの液晶セルを有するASM型液晶表
示装置の光学補償シートの支持体として好ましく用いら
れる。The optical compensation sheet is a birefringent film for removing coloring of the liquid crystal screen. The cellulose acylate film can be used as an optical compensation sheet. Further, a function may be provided as an antireflection layer, an antiglare layer, a λ / 4 layer, or a biaxially stretched cellulose acylate film. Also, to improve the viewing angle of the liquid crystal display device,
The cellulose acylate film of the invention and a film exhibiting the opposite birefringence (in the positive / negative relationship) may be used as an optical compensation sheet. The thickness range of the optical compensation sheet is the same as the preferred thickness of the film of the present invention described above. Examples of the polarizing film of the polarizing element include an iodine-based polarizing film, a dye-based polarizing film using a dichroic dye, and a polyene-based polarizing film. All polarizing films are generally manufactured using a polyvinyl alcohol-based film. The protective film of the polarizing plate
It preferably has a thickness of 25 to 350 μm,
More preferably, it has a thickness of ~ 200 [mu] m. The liquid crystal display device may be provided with a surface treatment film. The functions of the surface treatment film include a hard coat, an anti-fog treatment, an anti-glare treatment and an anti-reflection treatment. An optical compensatory sheet in which an optically anisotropic layer containing a liquid crystal (particularly discotic liquid crystal molecules) is provided on a support has also been proposed (JP-A-3-93).
No. 25, No. 6-148429, No. 8-50206,
No. 9-26572). A cellulose acylate film can also be used as a support for such an optical compensation sheet. The cellulose acylate film is a support for an optical compensation sheet of a VA liquid crystal display device having a VA mode liquid crystal cell, an OCB liquid crystal display device having an OCB mode liquid crystal cell, or a HAN liquid crystal display having a HAN mode liquid crystal cell. Support for the optical compensation sheet of the device, ASM (Axially Symmetric AlignedM
It is preferably used as a support for an optical compensation sheet of an ASM type liquid crystal display device having a liquid crystal cell of an icrocell) mode.
【0040】[0040]
【実施例】各実施例において、特性は以下のように評価
した。EXAMPLES In each example, the characteristics were evaluated as follows.
【0041】(1)フイルムの縦筋状ムラ(スジムラと
略称) 得られたフイルムを目視で観察し、その縦筋状ムラの欠
陥を以下の如く評価した。 A:フイルムに縦筋状ムラは認められない。 B:フイルムに縦筋状ムラがわずかに認められた。 C:フイルムに縦筋状ムラがかなり認められた。 D:フイルムに縦筋状ムラが多量認められた。(1) Vertical Streak Unevenness of Film (abbreviated as streak) The obtained film was visually observed, and the defect of the vertical streak unevenness was evaluated as follows. A: No vertical stripe-like unevenness is observed in the film. B: Slight vertical streak-like unevenness was observed in the film. C: The film had considerable vertical streak-like unevenness. D: A large amount of vertical streak-like unevenness was observed in the film.
【0042】(2)フイルムのブツ(ブツと略称) 得られたフイルムを目視で観察し、その表面上のブツを
以下の如く評価した。 A:フイルム表面にブツは認められなかった。 B:フイルム表面にブツがわずかに認められた。 C:フイルム表面にかなりのブツが認められた。 D:フイルム表面に凹凸が見られ、ブツが多数認められ
た。(2) Film spots (abbreviated as spots) The obtained films were visually observed, and spots on the surface were evaluated as follows. A: No bumps were observed on the film surface. B: Slight bumps were observed on the film surface. C: Considerable bumps were observed on the film surface. D: Irregularities were observed on the film surface, and many spots were observed.
【0043】(3)フイルムの耐折試験 120mmに切りだした試料をISO8776/2−1
988の規格に従い、折り曲げよって切断するまでの往
復回数を求めた。(3) Folding test of film A sample cut to 120 mm was subjected to ISO 8776 / 2-1.
According to the standard of 988, the number of reciprocations until cutting by bending was determined.
【0044】(4)フイルムの光学的欠陥(白抜けブツ
と略称) クロスニコル(直交)して置かれた2枚の偏光子の間に
得られたセルロースアシレートフイルムを挟み、一方か
ら光を照射して他方から観察する。この時観察される3
mm2当たりの5μm以上の白抜けブツを下記のように
評価した(透過顕微鏡100倍)。 A:白抜けブツが20個以下であった。 B:白抜けブツが20〜50個認められた。 C:白抜けブツが50〜100個認められた。 D:白抜けブツが100個以上認められた。(4) Optical defect of film (abbreviated as white spots) The obtained cellulose acylate film is sandwiched between two polarizers placed in a crossed Nicols (orthogonal), and light is emitted from one side. Irradiate and observe from the other. 3 observed at this time
White spots of 5 μm or more per mm 2 were evaluated as follows (transmission microscope × 100). A: There were no more than 20 white spots. B: 20 to 50 white spots were observed. C: 50 to 100 blank spots were observed. D: 100 or more white spots were observed.
【0045】[実施例1] (1−1)セルローストリアセテート溶液の作製 下記の処方にてセルローストリアセテート溶液を作製し
た。攪拌羽根を有する20Lのステンレス性溶解タンク
(予めメチレンクロライドで十分洗浄した)に、下記の
溶媒混合溶液によく攪拌しつつ、セルローストリアセテ
ート粉体(平均サイズ 2mm)を徐々に添加し、全体
が10kgになるように仕込んだ。添加後、室温(25
℃)にて3時間、25℃にて放置しセルローストリアセ
テートを膨潤させた。なお、溶媒である酢酸メチルとシ
クロペンタノン、アセトン、メタノール及びエタノール
は、すべてその含水率が0.2質量%以下のものを利用
した。Example 1 (1-1) Preparation of Cellulose Triacetate Solution A cellulose triacetate solution was prepared according to the following formulation. A cellulose triacetate powder (average size: 2 mm) was gradually added to a 20-L stainless steel dissolution tank having stirring blades (washed sufficiently with methylene chloride in advance) while thoroughly stirring the following solvent mixed solution, and a total of 10 kg was added. It was charged to become. After addition, room temperature (25
C) for 3 hours at 25 ° C to swell the cellulose triacetate. In addition, methyl acetate, cyclopentanone, acetone, methanol, and ethanol, which are solvents, all have a water content of 0.2% by mass or less.
【0046】 ──────────────────────────────────── セルローストリアセテート溶液処方 ──────────────────────────────────── セルローストリアセテート(置換度2.77%、粘度平均重合度320、含水 率0.1質量%、メチレンクロライド溶液中6質量%の粘度 305mPa・s ) 20質量部 酢酸メチル 43質量部 シクロペンタノン 10質量部 アセトン 5質量部 メタノール 5質量部 エタノール 5質量部 ジペンタエリスリトールヘキサアセテート(可塑剤A) 6質量部 トリフェニルフォスフェート(可塑剤B) 6質量部 粒径20nmのシリカ微粒子 0.1質量部 2,4−ビス−(n−オクチルチオ)−6−(4−ヒドロキシ−3,5−ジ− tert−ブチルアニリノ)−1,3,5−トリアジン(UV剤a) 0.1質量部 2(2’−ヒドロキシ−3’,5‘−ジ−tert−ブチルフェニル)−5−クロ ルベンゾトリアゾール(UV剤b) 0.1質量部 2(2’−ヒドロキシ−3’,5‘−ジ−tert−アミルフェニル)−5−クロ ルベンゾトリアゾール(UV剤c) 0.1質量部 C12H25OCH2 CH2 O−P(=O)−(OK)2 0.05質量部 ────────────────────────────────────処方 Formulation of cellulose triacetate solution ─────── ───────────────────────────── Cellulose triacetate (degree of substitution 2.77%, viscosity average degree of polymerization 320, water content 0.1 20% by mass Methyl acetate 43 parts by mass Cyclopentanone 10 parts by mass Acetone 5 parts by mass Methanol 5 parts by mass Ethanol 5 parts by mass Dipentaerythritol hexaacetate (plasticizer) A) 6 parts by mass triphenyl phosphate (plasticizer B) 6 parts by mass Silica fine particles having a particle diameter of 20 nm 0.1 part by mass 2,4-bis- (n-octylthio) -6- (4-hydroxy-3,5) -Ji- tert-butylanilino) -1,3,5-triazine (UV agent a) 0.1 parts by mass 2 (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole ( UV agent b) 0.1 parts by weight 2 (2'-hydroxy-3 ', 5'-di -tert- amylphenyl) -5-black Le benzotriazole (UV agent c) 0.1 part by weight C 12 H 25 OCH 2 CH 2 O-P ( = O) - (OK) 2 0.05 parts by ───────────────────────────── ───────
【0047】(1−2)セルローストリアセテートフイ
ルム溶液の作製(冷却溶解) (1−1)のセルロースアシレート溶液をスクリューポ
ンプで送液して、−70℃で3分間となるように冷却部
分を通過させた。冷却は冷凍機で冷却した−80℃の冷
媒を用いて実施した。そして、冷却により得られた溶液
はステンレス製の容器に移送し、50℃で2時間攪拌し
た。そして、絶対濾過精度0.01mmの濾紙(東洋濾
紙(株)製、#63)で濾過した。(1-2) Preparation of Cellulose Triacetate Film Solution (Cooling and Dissolution) The cellulose acylate solution of (1-1) was fed by a screw pump, and the cooled part was heated at -70 ° C. for 3 minutes. Let it pass. The cooling was performed using a refrigerant at −80 ° C. cooled by a refrigerator. Then, the solution obtained by cooling was transferred to a stainless steel container and stirred at 50 ° C. for 2 hours. Then, filtration was performed with a filter paper (# 63, manufactured by Toyo Roshi Kaisha, Ltd.) having an absolute filtration accuracy of 0.01 mm.
【0048】(1−3)セルローストリアセテートフイ
ルム溶液の作製(高温高圧溶解) (1−1)で得られたセルローストリアセテート溶液を
スクリューポンプで送液して、180℃、1Mpaに加
温加圧した加熱部分を3分間通過させた後50℃に冷却
し、絶対濾過精度0.01mmの濾紙(東洋濾紙(株)
製、#63)で濾過した。(1-3) Preparation of Cellulose Triacetate Film Solution (High Temperature and High Pressure Dissolution) The cellulose triacetate solution obtained in (1-1) was fed by a screw pump, and heated and pressurized to 180 ° C. and 1 Mpa. After passing through the heating part for 3 minutes, it was cooled to 50 ° C., and a filter paper with an absolute filtration accuracy of 0.01 mm (Toyo Roshi Kaisha, Ltd.)
(# 63).
【0049】(1−4)セルローストリアセテートフイ
ルムの作製 (1−2)の冷却溶解法で(1−1)の混合溶液から得
られたセルローストリアセテート溶液を50℃にし、流
延ギーサーを通して鏡面ステンレス支持体上に流延し
た。支持体温度は10℃であり、流延スピードは30m
/分でその塗布幅は100cmとした。乾燥は55℃の
乾燥風を送風した。10分後に鏡面ステンレス支持体か
ら剥ぎ取り、しかる後に110℃、10分、更に150
℃で30分乾燥して、セルローストリアセテートフイル
ム(膜厚80μm)を得た。(試料1−1)なお、セル
ロースアセテート溶液はすべて使用し、溶解タンクや送
液系などは一部皮張りが発生する状態であった。試料1
−1とはトリアセチルセルロース中の含水率と該セルト
ースエステル溶液の溶解方法を表1に示す如く変更する
以外は同様にして資料1−2〜1−8を作成した。(1-4) Preparation of Cellulose Triacetate Film The cellulose triacetate solution obtained from the mixed solution of (1-1) was cooled to 50 ° C. by the cooling dissolution method of (1-2), and a mirror-surface stainless steel support was passed through a casting Gieser. Cast on the body. The support temperature is 10 ° C and the casting speed is 30m
/ Min and the coating width was 100 cm. Drying was performed by blowing a drying air at 55 ° C. After 10 minutes, peel off from the mirror-finished stainless steel support.
After drying at 30 ° C. for 30 minutes, a cellulose triacetate film (film thickness: 80 μm) was obtained. (Sample 1-1) The cellulose acetate solution was all used, and the dissolution tank and the liquid feed system were in a state in which some skinning occurred. Sample 1
Reference No. -1 was used to prepare Reference materials 1-2 to 1-8 in the same manner except that the water content in triacetyl cellulose and the method of dissolving the sertose ester solution were changed as shown in Table 1.
【0050】(1−5)結果 表1から明らかな如く、本発明の含水率を有するセルロ
ーストリアセテートを用いて作成されたフイルムは、ス
ジムラ,ブツ及び白抜けブツのすべてを満足するもので
あった。これに対し本発明の範囲を超える含水率を有す
るセルローストリアセテートを用いて作成された比較試
料1−6〜1−8はスジムラ、ブツの悪化が見られ特に
白抜けが悪いものであった。以上から本発明ではセルロ
ースアシレートの含水率を少なくすることで、スジム
ラ、ブツ及び白抜けの点で優れることが明白である。(1-5) Results As is evident from Table 1, the film prepared using the cellulose triacetate having a water content of the present invention satisfied all of the streaks, spots and white spots. . On the other hand, in Comparative Samples 1-6 to 1-8 prepared using cellulose triacetate having a water content exceeding the range of the present invention, the streaks and spots were deteriorated, and the white spots were particularly poor. From the above, it is apparent that in the present invention, by reducing the water content of cellulose acylate, it is excellent in terms of uneven streaks, spots, and white spots.
【0051】[0051]
【表1】 [Table 1]
【0052】[実施例2]試料1−2について、実施例
1の(1−1)セルローストリアセテート溶液の酢酸メ
チル43質量部を酢酸メチル38部、アセトン10部に
変更する以外は実施例1と全く同様にして試料2−2を
得た。得られた本発明の試料2−2は、スジムラ,ブツ
共にAであり白抜けもAで優れたものであった。Example 2 Sample 1-2 was prepared in the same manner as in Example 1 except that 43 parts by mass of methyl acetate of (1-1) cellulose triacetate solution in Example 1 was changed to 38 parts of methyl acetate and 10 parts of acetone. Sample 2-2 was obtained in exactly the same manner. The obtained sample 2-2 of the present invention was excellent in A for both uneven streaks and spots, and excellent in white spots.
【0053】[実施例3]試料1−2について、実施例
1の(1−1)セルローストリアセテート溶液の酢酸メ
チル43質量部を酢酸メチル30部、ジオキソラン13
部に変更する以外は実施例1と全く同様にして試料3−
2を得た。得られた本発明の試料3−2は、スジムラ,
ブツ共にAであり白抜けもAで優れたものであった。Example 3 For sample 1-2, 43 parts by mass of the methyl acetate of the (1-1) cellulose triacetate solution of Example 1 were mixed with 30 parts of methyl acetate and dioxolane 13
Sample 3-
2 was obtained. The obtained sample 3-2 of the present invention is
Both the spots were A and the white spots were also excellent in A.
【0054】[実施例4]試料1−1について、実施例
1の(1−1)セルローストリアセテート溶液のメタノ
ール5質量部をブタノール5質量部に変更する以外は実
施例1と全く同様にして試料4−1を得た。得られた本
発明の試料4−1は、スジムラ,ブツ共にAであり白抜
けもAで優れたものであった。Example 4 A sample 1-1 was prepared in exactly the same manner as in Example 1 except that the methanol in the (1-1) cellulose triacetate solution in Example 1-1 was changed to 5 parts by mass of butanol. 4-1 was obtained. In the obtained sample 4-1 of the present invention, both the streaks and the spots were A, and the white spots were also excellent in A.
【0055】[実施例5]試料1−3について、実施例
1の(1−1)セルローストリアセテート溶液の作製
(高温高圧溶解)において、下記に変更する以外は実施
例1と全く同様にして試料5−3を得た。得られた本発
明の試料5−3は、スジムラ,ブツ共にAであり白抜け
もAで優れたものであった。すなわち、(1−2)で得
られた冷却溶解したセルローストリアセテートフイルム
ゲル状溶液を−75℃に保ち、この中に粉砕したドライ
アイスを溶液の20質量%加えよく混合させた。得られ
た二酸化炭素入りのセルロースアシレート溶液をスクリ
ューポンプで送液して、100℃、3Mpaに加温加圧
した加熱部分を3分間通過させた後50℃に冷却し、絶
対濾過精度0.01mmの濾紙(東洋濾紙(株)製、#
63)で濾過した。Example 5 A sample 1-3 was prepared in exactly the same manner as in Example 1 except for the following (1-1) preparation of a cellulose triacetate solution (high-temperature and high-pressure dissolution) in Example 1 except for the following. 5-3 was obtained. The obtained sample 5-3 of the present invention was excellent in A for both the streaks and the spots, and excellent in white spots. That is, the cooled and dissolved cellulose triacetate film gel solution obtained in (1-2) was kept at -75 ° C, and crushed dry ice was added thereto at 20% by mass and mixed well. The obtained cellulose acylate solution containing carbon dioxide was fed by a screw pump, passed through a heated portion heated and pressurized to 100 ° C. and 3 MPa for 3 minutes, and then cooled to 50 ° C. to obtain an absolute filtration accuracy of 0. 01 mm filter paper (manufactured by Toyo Roshi Kaisha, Ltd., #
63).
【0056】[実施例6]実施例1の試料1−3におい
て、可塑剤A及びBを共に0質量部として除去する以外
は実施例1と全く同様にして、本発明の試料6−3を作
製した。得られた試料6−3はスジムラはBで若干悪化
したが実用上問題なく、ブツがAであり白抜けはAで問
題なかった。一方、その耐切試験を実施したところ試料
1−3は105回であるのに対し、本発明の範囲ではあ
るが可塑剤がない試料6−3は、耐切試験は84回と実
用状問題ないが若干劣るものであった。従って、本発明
ではセルロースアシレートフイルムが可塑剤を含有する
ことが、より好ましい態様であることが明らかである。Example 6 Sample 6-3 of the present invention was prepared in exactly the same manner as in Example 1 except that both plasticizers A and B were removed as 0 parts by mass in Sample 1-3 of Example 1. Produced. In the obtained sample 6-3, the streaks slightly deteriorated in B, but there was no problem in practical use. The spots were A and the white spots were A. On the other hand, when the cut resistance test was carried out, Sample 1-3 was 105 times, whereas Sample 6-3 which is within the scope of the present invention but did not have a plasticizer had a cut resistance test of 84 times, indicating no practical problem. It was slightly inferior. Therefore, it is clear that in the present invention, it is a more preferable embodiment that the cellulose acylate film contains a plasticizer.
【0057】[実施例7]実施例1の試料1−2におい
てUV剤a、b、cを共に0質量部として除去する以外
は実施例1と全く同様にして本発明の試料7−2を作製
した。得られた試料7−2は、スジムラ、ブツ及び白抜
け共に評価Aであり優れたものであった。一方、その光
褪色試験をキセノンランプ3万ルクス、1ヶ月実施した
ところ、試料1−2はヘイズ(日本電色工業(株)製、
1001DP型)が0.6%であるのに対し、本発明の
範囲であるが試料7−2はそのヘイズが0.9と若干ア
ップした(この時光褪色試験前の試料のヘイズは試料1
−2は0.2%であり、試料7−2は0.2%であっ
た)。従って、本発明ではセルロースアシレートフイル
ムがUV剤を含有することが、より好ましい態様である
ことが明らかである。Example 7 A sample 7-2 of the present invention was prepared in the same manner as in Example 1 except that the UV agents a, b, and c were all removed as 0 parts by mass in the sample 1-2 of Example 1. Produced. The obtained sample 7-2 was evaluated as excellent in all of streaks, spots, and white spots, and was excellent. On the other hand, when the light-fading test was performed for 1 month with a xenon lamp of 30,000 lux, Sample 1-2 was found to have a haze (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.).
The haze of sample 7-2 was slightly increased to 0.9, whereas the haze of sample 7-2 was 0.9%, whereas the haze of sample 7-2 was 100%.
-2 was 0.2% and sample 7-2 was 0.2%). Therefore, it is clear that in the present invention, it is a more preferable embodiment that the cellulose acylate film contains a UV agent.
【0058】[実施例8]実施例1の試料1−2におい
て微粒子のシリカを0質量部として除去する以外は実施
例1と全く同様にして本発明の試料8−2を作製した。
得られた試料8−2はスジムラ,ブツ及び白抜けは評価
Aであり、ヘイズも0.1で優れたものであった。一
方、そのフイルムを2枚重ねて滑りやすさを調べたとこ
ろ、試料1−2はスムーズに2枚を動かすことが出来る
のに対し、本発明の範囲であるが試料8−2はフイルム
同士の動きが若干悪かった。従って、本発明ではセルロ
ースアシレートフイルムが微粒子を含有することが、よ
り好ましい態様であることが明らかである。Example 8 A sample 8-2 of the present invention was produced in exactly the same manner as in Example 1, except that the fine particles of silica were removed from the sample 1-2 of Example 1 as 0 parts by mass.
Sample 8-2 obtained was rated A for uneven streaks, spots, and white spots, and had an excellent haze of 0.1. On the other hand, when the two films were stacked and the slipperiness was examined, it was found that Sample 1-2 could be moved smoothly, whereas Sample 8-2 was within the scope of the present invention. The movement was a little bad. Therefore, it is clear that in the present invention, it is a more preferable embodiment that the cellulose acylate film contains fine particles.
【0059】[実施例9]試料1−2について、実施例
1の(1−1)セルローストリアセテート溶液にさら
に、C12H25OCH2 CH2 O−P(=O)−(OK)
2 )を添加しなかった以外外は実施例1と全く同様にし
て試料9−2を得た。得られた本発明の試料9−2は、
スジムラ,ブツ及びしろ抜け共にAでありヘイズも0.
2で優れたものであった。なお、本発明の試料9−2は
剥ぎ取り時の荷重が試料1−2に比べて若干高く(約
1.2倍の荷重)アップ)劣るものであったが実用上問
題ないものであった。以上から本発明においては、剥離
剤を添加することにより流延したセルロースアシレート
フイルムを、支持体から剥離させるのに優れたものであ
ることが明らかである。[0059] For Example 9 Sample 1-2, Example 1 (1-1) further to the cellulose triacetate solution, C 12 H 25 OCH 2 CH 2 O-P (= O) - (OK)
A sample 9-2 was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that 2 ) was not added. The obtained sample 9-2 of the present invention is:
Both the streaks, buttocks and margins are A and the haze is also 0.
2 was excellent. In addition, sample 9-2 of the present invention was slightly inferior in load at the time of peeling (approximately 1.2 times as much load) as sample 1-2, but inferior in practical use. . From the above, it is apparent that in the present invention, the cellulose acylate film cast by adding the release agent is excellent in releasing from the support.
【0060】[実施例10]試料1−3について、実施
例1の(1−1)セルローストリアセテート溶液にさら
に(C8 F17CH2 CH2 O(CH2 CH2 O)16H)
を0.05質量部添加する以外は実施例1と全く同様に
して試料10−3を得た。得られた本発明の試料10−
3は、スジムラ、ブツ及びしろ抜けも共にAでありヘイ
ズも0.2で優れたものであった。なお、本発明の試料
10−3はタバコの灰の付着がほとんどなかった。これ
に対して、試料1−3はタバコの灰が付着するものであ
った。以上から本発明においては、フッ素系界面活性剤
を添加することにより流延したセルロースアシレートフ
イルムが、ゴミ付きの点で優れたものであることが明ら
かである。Example 10 For sample 1-3, (1-1) cellulose triacetate solution of Example 1 was further added to (C 8 F 17 CH 2 CH 2 O (CH 2 CH 2 O) 16 H).
Was added in the same manner as in Example 1 except that 0.05 parts by mass of was added to obtain Sample 10-3. Obtained sample 10- of the present invention
Sample No. 3 was excellent in that both uneven streaks, spots and margins were A, and haze was 0.2. The sample 10-3 of the present invention hardly adhered to the ash of tobacco. On the other hand, in sample 1-3, tobacco ash adhered. From the above, it is clear that, in the present invention, the cellulose acylate film cast by adding the fluorine-based surfactant is excellent in dusting.
【0061】[実施例11]実施例1の試料1−2にお
いて、実施例1の(1−2)セルローストリアセテート
フイルムの作製を以下に変更する以外は、実施例1と全
く同様にして本発明の試料11−2のセルローストリア
セテートフイルムを作製した。すなわち、(1−1)で
得られたセルローストリアセテート溶液の一部を採液
し、酢酸メチルを全体の10質量%添加して希釈したセ
ルローストリアセテート溶液(溶液A)を作製した。得
られた溶液は、特開平06−134993記載の共流延
法に従って試料1−2のセルローストリアセテート溶液
を内部に、そしてその両側にセルローストリアセテート
溶液(溶液A)を積層共流延し、共流延セルローストリ
アセテートフイルムを得た。なおその膜厚は、両側を3
μmとし内部を34μmとして総厚が40μmとなるよ
うにした。得られた試料11−2の面状は、試料1−2
よりも表面が滑らかで凹凸がなく、スジムラ,ブツ及び
白抜けはAであり優れたものであった。従って本発明に
おいては共流延することが更に優れた態様であることが
明らかである。Example 11 The present invention was performed in the same manner as in Example 1 except that the preparation of the cellulose triacetate film (1-2) of Example 1 was changed from the sample 1-2 of Example 1 as follows. Of the cellulose triacetate film of Sample 11-2. That is, a part of the cellulose triacetate solution obtained in (1-1) was collected, and a cellulose triacetate solution (solution A) was prepared by adding 10% by mass of methyl acetate and diluting the resultant. According to the co-casting method described in JP-A-06-134993, the cellulose triacetate solution of Sample 1-2 was placed inside, and a cellulose triacetate solution (solution A) was co-cast on both sides thereof. A rolled cellulose triacetate film was obtained. The film thickness is 3 on both sides.
The internal thickness was set to 34 μm, and the total thickness was set to 40 μm. The surface state of the obtained sample 11-2 is the same as that of sample 1-2
The surface was smoother and had no irregularities, and streaks, spots and white spots were A, which were excellent. Therefore, it is clear that co-casting is a more excellent aspect in the present invention.
【0062】[実施例12]試料1−2について、実施
例1の(1−1)セルローストリアセテート溶液の酢酸
メチル48質量部をメチレンクロライド48質量部に、
またシクロペンタノンをメチレンクロライド10質量部
に変更する以外は実施例1と全く同様にして比較試料1
2−2を得た。得られた比較試料12−2は、スジムラ
はBであったが,ブツがCで劣るものであり、白抜けも
D更にヘイズも0.7と悪かった。したがって本発明の
非ハロゲン系有機溶媒が優れたものであることが明らか
である。Example 12 For sample 1-2, 48 parts by mass of methyl acetate of (1-1) cellulose triacetate solution of Example 1 was added to 48 parts by mass of methylene chloride.
Comparative sample 1 was prepared in exactly the same manner as in Example 1 except that cyclopentanone was changed to 10 parts by mass of methylene chloride.
2-2 was obtained. In the obtained comparative sample 12-2, although the streaks were B, the spots were inferior to C, and the white spots, D, and haze were as poor as 0.7. Therefore, it is clear that the non-halogen organic solvent of the present invention is excellent.
【0063】[実施例13]特開平11−316378
号公報の[実施例1]において、その第1透明支持体を本
発明の実施例1の試料1−2で得られるセルローストリ
アセテートフイルム(第2フイルム)の厚さを100μ
mとしたものに変更する以外は、全く同様にして特開平
11−316378号の[実施例1]を実施した。得られ
た楕円偏光板は、優れた光学特性は優れたものであっ
た。従って、本発明の製造工程において特定の洗浄溶液
を用いることで、その後に作製されるセルロースアシレ
ートフイルムが光学偏光板に適応されても問題のない好
ましい態様であることが明らかである。[Embodiment 13] JP-A-11-316378
In [Example 1] of the publication, the thickness of the first transparent support was set to 100 μm for the cellulose triacetate film (second film) obtained in Sample 1-2 of Example 1 of the present invention.
Example 1 of JP-A-11-316378 was carried out in exactly the same manner except that the value was changed to m. The obtained elliptically polarizing plate had excellent optical characteristics. Therefore, it is clear that the use of a specific washing solution in the production process of the present invention is a preferable embodiment without any problem even if the cellulose acylate film produced thereafter is applied to an optical polarizing plate.
【0064】[実施例14]実施例1の本発明の試料1
−2のセルローストリエステルフイルムに、特開平7−
333433号公報の実施例1の富士写真フイルム
(株)製セルローストリアセテートを、本発明の試料1
−2のセルローストリアセテートフイルムに変更する以
外は、特開平7−333433の実施例1と全く同様に
した光学補償フィルターフイルム試料を作製した。得ら
れたフィルターフイルムは左右上下に優れた視野角を有
するものであった。したがって、本発明のセルロースト
リアセテートフイルムが、光学的用途として優れたもの
であることが判る。Example 14 Sample 1 of the present invention of Example 1
-2 cellulose triester film as disclosed in
No. 333433, cellulose triacetate manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. of Example 1 was used as the sample 1 of the present invention.
An optical compensating filter film sample was prepared in exactly the same manner as in Example 1 of JP-A-7-333433 except that the cellulose triacetate film of No.-2 was used. The obtained filter film had excellent viewing angles in the right, left, up and down directions. Therefore, it is understood that the cellulose triacetate film of the present invention is excellent for optical use.
【0065】[実施例15]本発明では更に、多種の光
学用途に利用され、本発明の代表として試料1−2を、
例えば特開平10−4842号公報の実施例1に記載の
液晶表示装置、特開平9−26572号公報の実施例1
に記載のディスコティック液晶分子を含む光学的異方性
層、ポリビニルアルコールを塗布した配向膜、特開20
00−154261号公報の図2〜9に記載のVA型液
晶表示装置、特開2000−154261号公報の図1
0〜15に記載のOCB型液晶表示装置に用いたところ
良好な性能が得られた。[Example 15] In the present invention, a sample 1-2 was used as a representative of the present invention.
For example, the liquid crystal display device described in Example 1 of Japanese Patent Application Laid-Open No. H10-4842 and the Example 1 of Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-26572
20. An optically anisotropic layer containing discotic liquid crystal molecules, an alignment film coated with polyvinyl alcohol,
VA-type liquid crystal display device described in FIGS. 2 to 9 of 00-154261, and FIG. 1 of JP-A-2000-154261.
When used for the OCB type liquid crystal display devices described in Nos. 0 to 15, good performance was obtained.
【0066】[実施例16]実施例1の試料1−2にお
いて、そのフイルム厚さを120μmとする以外は、実
施例1と全く同様にしてそのフイルムである本発明の試
料16−2を作製した。得られたフイルムの一方に、特
開平4−73736号公報の実施例1の(バック層組
成)第一層及び第2層を付与し、カチオン系ポリマーを
導電性層とするバック層を作製した。更に、得られたバ
ック層を付与したフイルムベースの反対の面に、特開平
11−38568号公報の実施例1の試料105を塗布
し、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を作製した。得ら
れたカラーフイルムは優れた映像が得られかつその取り
扱い性においても問題のないものであった。Example 16 Sample 16-2 of the present invention, which is a film of Example 1-2, was prepared in exactly the same manner as in Example 1 except that the film thickness was changed to 120 μm. did. The first layer and the second layer of (back layer composition) of Example 1 of JP-A-4-73736 were applied to one of the obtained films to prepare a back layer having a cationic polymer as a conductive layer. . Further, the sample 105 of Example 1 of JP-A-11-38568 was applied to the opposite side of the film base to which the obtained back layer was provided, to produce a silver halide color photographic light-sensitive material. The obtained color film was excellent in image quality and had no problem in handling.
【0067】[0067]
【発明の効果】本発明に従うと、セルロースアシレート
がハロゲン系有機溶媒以外の有機溶剤に安定な状態で溶
解している溶液を得ることができる。さらに、それによ
って面状の優れたセルロースアシレートフイルムを得る
ことができる。According to the present invention, a solution in which cellulose acylate is stably dissolved in an organic solvent other than a halogen-based organic solvent can be obtained. Furthermore, it is possible to obtain a cellulose acylate film having an excellent surface condition.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08L 1/00 C08L 1/00 4J002 G02B 5/30 G02B 5/30 G03C 1/795 G03C 1/795 // B29K 1:00 B29K 1:00 B29L 9:00 B29L 9:00 Fターム(参考) 2H023 FA01 FA13 2H049 BA04 BA06 BB13 BB33 BB49 BC09 BC22 4F070 AA02 AC23 AC36 AC37 AC39 AC43 AC45 AC47 AC50 AC55 AC66 AE01 AE02 AE03 AE14 AE17 AE28 CA11 CB05 CB11 4F071 AA09 AB18 AB21 AB24 AB26 AB30 AC05 AC07 AC10 AC11 AC12 AC13 AC15 AC19 AE04 AE05 AE11 AE19 AH19 BB02 BB07 BB08 BC01 4F205 AA01 AB07 AB10 AB11 AB14 AC05 AG03 GA07 GB02 GB26 GC02 GC07 GE24 GW21 4J002 AB021 DE139 DE149 DE239 DG049 DJ019 DJ039 DJ049 ED057 EE037 EH046 EH096 EH146 EJ007 EJ027 EU177 EV258 EW046 EW048 EZ007 FD026 FD168 FD179 FD310 GP03 HA05 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08L 1/00 C08L 1/00 4J002 G02B 5/30 G02B 5/30 G03C 1/795 G03C 1/795 // B29K 1:00 B29K 1:00 B29L 9:00 B29L 9:00 F term (reference) 2H023 FA01 FA13 2H049 BA04 BA06 BB13 BB33 BB49 BC09 BC22 4F070 AA02 AC23 AC36 AC37 AC39 AC43 AC45 AC47 AC50 AC55 AC66 AE01 AE02 AE03 AE03 AE02 CA11 CB05 CB11 4F071 AA09 AB18 AB21 AB24 AB26 AB30 AC05 AC07 AC10 AC11 AC12 AC13 AC15 AC19 AE04 AE05 AE11 AE19 AH19 BB02 BB07 BB08 BC01 4F205 AA01 AB07 AB10 AB11 AB14 AC05 AG03 GA07 GB02 GB26 GC02 GC07 DE002 AB02 DJ049 ED057 EE037 EH046 EH096 EH146 EJ007 EJ027 EU177 EV258 EW046 EW048 EZ007 FD026 FD168 FD179 FD310 GP03 HA05
Claims (9)
平均重合度が200〜700、そして含水率が2質量%
以下であるセルロースアシレートと実質的に非塩素系の
有機溶媒との混合物を、−100〜−10℃に冷却する
か、あるいは70〜200℃かつ0.3〜30MPaの
高温高圧で加熱して調製したセルロースアシレート溶液
から形成したセルロースアシレートフイルム。1. A hydroxyl group substitution degree of 2.6 to 3.0, a viscosity average polymerization degree of 200 to 700, and a water content of 2% by mass.
A mixture of the following cellulose acylate and a substantially non-chlorinated organic solvent is cooled to -100 to -10 ° C or heated at a high temperature and pressure of 70 to 200 ° C and 0.3 to 30 MPa. A cellulose acylate film formed from the prepared cellulose acylate solution.
1〜1質量%である請求項1に記載のセルロースアシレ
ートフイルム。2. The cellulose acylate having a water content of 0.0
The cellulose acylate film according to claim 1, wherein the content is 1 to 1% by mass.
チル、炭素原子数が3乃至6のケトンおよび炭素原子数
が1乃至4のアルコールを含む混合溶媒である請求項1
に記載のセルロースアシレートフイルム。3. The substantially non-chlorine organic solvent is a mixed solvent containing methyl acetate, a ketone having 3 to 6 carbon atoms and an alcohol having 1 to 4 carbon atoms.
3. The cellulose acylate film according to 1.).
量%、ケトンを5〜50質量%、アルコールを5〜20
質量%含む請求項3に記載のセルロースアシレートフイ
ルム。4. A mixed solvent comprising 20 to 90% by mass of methyl acetate, 5 to 50% by mass of ketone and 5 to 20% by mass of alcohol.
4. The cellulose acylate film according to claim 3, wherein the content of the cellulose acylate film is about 3 wt%.
セルロースアシレートの量の0.1〜20質量%含む
か、紫外線吸収剤をセルロースアシレートの量の0.0
01〜5質量%含むか、微粒子粉体をセルロースアシレ
ートの量の0.001〜5質量%含むか、離型剤をセル
ロースアシレートの量の0.002〜2質量%含むか、
あるいはフッ素系界面活性剤をセルロースアシレートの
量の0.001〜2質量%含む請求項1に記載のセルロ
ースアシレートフイルム。5. The cellulose acylate solution contains a plasticizer in an amount of 0.1 to 20% by mass based on the amount of the cellulose acylate or an ultraviolet absorber containing 0.04% by mass of the cellulose acylate.
Contains from 0.01 to 5% by mass, contains fine particle powder in an amount of 0.001 to 5% by mass of the amount of cellulose acylate, contains a release agent in an amount of 0.002 to 2% by mass of the amount of cellulose acylate,
Alternatively, the cellulose acylate film according to claim 1, comprising a fluorine-based surfactant in an amount of 0.001 to 2% by mass of the amount of the cellulose acylate.
を共流延して形成した請求項1に記載のセルロースアシ
レートフイルム。6. The cellulose acylate film according to claim 1, wherein two or more cellulose acylate solutions are formed by co-casting.
項1に記載のセルロースアシレートフイルム。7. The cellulose acylate film according to claim 1, which is stretched uniaxially or biaxially.
0μmである請求項1に記載のセルロースアシレートフ
イルム。8. An optical protective layer, having a thickness of 10 to 20.
The cellulose acylate film according to claim 1, which has a thickness of 0 µm.
あり、膜厚が30〜250μmである請求項1に記載の
セルロースアシレートフイルム。9. The cellulose acylate film according to claim 1, which is used for a support of a silver halide photographic light-sensitive material and has a thickness of 30 to 250 μm.
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- 2000-11-29 JP JP2000362517A patent/JP2002161144A/en active Pending
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