JP2002155167A - Polychloroprene latex composition and aqueous adhesive - Google Patents

Polychloroprene latex composition and aqueous adhesive

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JP2002155167A
JP2002155167A JP2000352330A JP2000352330A JP2002155167A JP 2002155167 A JP2002155167 A JP 2002155167A JP 2000352330 A JP2000352330 A JP 2000352330A JP 2000352330 A JP2000352330 A JP 2000352330A JP 2002155167 A JP2002155167 A JP 2002155167A
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JP
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mass
parts
polychloroprene
latex composition
zinc oxide
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JP2000352330A
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Japanese (ja)
Inventor
Kiyoshi Sunada
潔 砂田
Mikio Yamaguchi
幹夫 山口
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Denka Co Ltd
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Denki Kagaku Kogyo KK
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polychloroprene latex composition excellent in color fastness to light and an aqueous adhesive prepared by using the same. SOLUTION: This latex composition contains a chloroprene polymer, zinc oxide, and a magnesium compound. The magnesium compound is preferably magnesium oxide or hydroxide. The aqueous adhesive is prepared by using the composition.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、接着剤、塗膜防水
剤等のコーティング剤、不織布のバインダー、ラテック
ス含浸紙、浸漬製品、フォームラバー等の原料となる、
ポリクロロプレンラテックスを含有するラテックス組成
物に関するものである。
The present invention relates to a raw material for a coating agent such as an adhesive or a coating film waterproofing agent, a binder for a nonwoven fabric, a latex-impregnated paper, a dipped product, a foam rubber, etc.
The present invention relates to a latex composition containing polychloroprene latex.

【0002】[0002]

【従来の技術】クロロプレン系重合体には、光や熱など
の影響を受けて、脱塩酸反応を起こす性質がある。この
ため、クロロプレン系ラテックス組成物を用いた製品に
は、貯蔵安定性を向上させる目的から、受酸剤として酸
化亜鉛を配合することが多い。また、ポリマー鎖にカル
ボキシル基を導入したクロロプレン系ラテックスの場合
には、酸化亜鉛を架橋剤として配合することで、接着性
能等を向上させることができることが知られている。こ
のように、従来、酸化亜鉛は、クロロプレン系ラテック
ス組成物を用いた製品の高い品質や性能を維持する上
で、非常に有効な物質であることが知られている。とこ
ろが、酸化亜鉛を含有するクロロプレン系ラテックス組
成物の乾燥皮膜を日光に長期間晒した場合には、黒褐色
に変色することがあり、これを抑制することができる新
規な配合処方が求められていた。
2. Description of the Related Art A chloroprene polymer has a property of causing a dehydrochlorination reaction under the influence of light or heat. For this reason, products using the chloroprene-based latex composition often contain zinc oxide as an acid acceptor for the purpose of improving storage stability. In the case of a chloroprene-based latex in which a carboxyl group is introduced into a polymer chain, it is known that the adhesive performance and the like can be improved by blending zinc oxide as a crosslinking agent. As described above, conventionally, zinc oxide is known to be a very effective substance in maintaining high quality and performance of a product using the chloroprene-based latex composition. However, when a dried film of a chloroprene-based latex composition containing zinc oxide is exposed to sunlight for a long period of time, the color may change to black-brown, and a new formulation that can suppress this is required. .

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、酸化亜鉛を
含有するポリクロロプレン系ラテックス組成物の耐光変
色性を改良するための、新規な配合処方を提供すること
を目的としている。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a novel formulation for improving the photo-discoloration resistance of a polychloroprene latex composition containing zinc oxide.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成すべく検討を重ねた結果、酸化亜鉛と共にマグネ
シウム化合物を配合することで、酸化亜鉛に起因する黒
褐色の変色を抑制することができ、耐光変色性に優れた
ポリクロロプレン系ラテックス組成物が得られることを
見出し、本発明を完成させた。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted various studies to achieve the above object, and as a result, by mixing a magnesium compound with zinc oxide, the discoloration of black brown caused by zinc oxide has been suppressed. The present inventors have found that a polychloroprene latex composition having excellent light discoloration resistance can be obtained, and completed the present invention.

【0005】[0005]

【発明の実施の形態】本発明のポリクロロプレン系ラテ
ックス組成物に含まれるクロロプレン系重合体とは、2
−クロロ−1,3−ブタジエン(以下クロロプレンと記
す)の単独重合体またはクロロプレンとクロロプレンと
共重合可能な単量体の1種類以上とを共重合して得られ
る共重合体のことである。クロロプレンと共重合可能な
単量体としては、例えば、2,3−ジクロロ−1,3−
ブタジエン、1−クロロ−1,3−ブタジエン、ブタジ
エン、イソプレン、スチレン、アクリロニトリル、アク
リル酸及びそのエステル類、メタクリル酸及びそのエス
テル類等が挙げられ、必要に応じて2種類以上用いても
構わない。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The chloroprene polymer contained in the polychloroprene latex composition of the present invention is 2
-A homopolymer of chloro-1,3-butadiene (hereinafter referred to as chloroprene) or a copolymer obtained by copolymerizing chloroprene with one or more monomers copolymerizable with chloroprene. Examples of monomers copolymerizable with chloroprene include, for example, 2,3-dichloro-1,3-
Butadiene, 1-chloro-1,3-butadiene, butadiene, isoprene, styrene, acrylonitrile, acrylic acid and its esters, methacrylic acid and its esters, and the like, and if necessary, two or more kinds may be used. .

【0006】本発明におけるクロロプレン系重合体は、
好ましくは上記のモノマーを水中において乳化重合して
得られるラテックスの形で配合される。ラテックスの乳
化に使用される乳化剤及び/または分散剤は特に限定す
るものではなく、通常クロロプレンラテックスに使用さ
れている各種アニオン型、ノニオン型、カチオン型が使
用できる。アニオン型の乳化剤としては、カルボン酸
型、硫酸エステル型等があり、例えば、ロジン酸のアル
カリ金属塩、炭素数が8〜20個のアルキルスルホネー
ト、アルキルアリールサルフェート、ナフタリンスルホ
ン酸ナトリウムとホルムアルデヒドとの縮合物等が挙げ
られる。ノニオン型の具体例としては、ポリビニルアル
コールまたはその共重合体(例えば、アクリルアミドと
の共重合体)、ポリビニルエーテルまたはその共重合体
(例えば、マレイン酸との共重合体)、ポリビニルピロ
リドンまたはその共重合体(例えば、酢酸ビニルとの共
重合体)、あるいは、これら(共)重合体を化学修飾し
たもの、あるいは、セルロース系誘導体(ヒドロキシエ
チルセルロース)等を挙げることができる。カチオン型
の具体例としては、脂肪族アミン塩、脂肪族4級アンモ
ニウム塩等があり、例えば、オクタデシルトリメチルア
ンモニウムクロリド、ドデシルトリメチルアンモニウム
クロリド、ジラウリルジメチルアンモニウムクロリド等
が挙げられる。
The chloroprene polymer according to the present invention comprises:
Preferably, it is blended in the form of a latex obtained by emulsion polymerization of the above monomers in water. The emulsifier and / or dispersant used for emulsifying the latex is not particularly limited, and various anionic, nonionic and cationic types usually used for chloroprene latex can be used. Examples of the anionic emulsifier include a carboxylic acid type and a sulfate type. For example, alkali metal salts of rosin acid, alkyl sulfonates having 8 to 20 carbon atoms, alkyl aryl sulfates, sodium naphthalene sulfonate and formaldehyde are used. And condensates. Specific examples of the nonionic type include polyvinyl alcohol or a copolymer thereof (for example, a copolymer with acrylamide), polyvinyl ether or a copolymer thereof (for example, a copolymer with maleic acid), polyvinyl pyrrolidone or a copolymer thereof. Examples thereof include polymers (for example, copolymers with vinyl acetate), those obtained by chemically modifying these (co) polymers, and cellulose derivatives (hydroxyethyl cellulose). Specific examples of the cationic type include an aliphatic amine salt and an aliphatic quaternary ammonium salt, and examples thereof include octadecyltrimethylammonium chloride, dodecyltrimethylammonium chloride, and dilauryldimethylammonium chloride.

【0007】本発明におけるラテックス中の乳化剤及び
/または分散剤の添加量は、初期仕込み単量体の合計1
00質量部に対して0.5〜20質量部が好ましい。
0.5質量部未満の場合には、乳化力が十分でなく、2
0質量部を超えると接着剤の耐水接着力を低下させてし
まう。
[0007] The amount of the emulsifier and / or dispersant added to the latex in the present invention is 1
The amount is preferably 0.5 to 20 parts by mass with respect to 00 parts by mass.
If the amount is less than 0.5 parts by mass, the emulsifying power is not sufficient and
If the amount exceeds 0 parts by mass, the adhesive strength of the adhesive will be reduced.

【0008】本発明におけるクロロプレン系重合体の重
合方法は、特に限定されるものではなく、重合温度、重
合触媒、連鎖移動剤、重合停止剤、最終重合率、脱モノ
マー、濃縮条件等を適切に選定、制御することで、固形
分濃度、トルエン可溶部の分子量、トルエン不溶分(ゲ
ル含有量)等を調整することが可能である。
[0008] The method of polymerizing the chloroprene polymer in the present invention is not particularly limited, and the polymerization temperature, polymerization catalyst, chain transfer agent, polymerization terminator, final polymerization rate, demonomerization, concentration conditions, and the like are appropriately adjusted. By selection and control, it is possible to adjust the solid content concentration, the molecular weight of the toluene-soluble portion, the toluene-insoluble content (gel content), and the like.

【0009】本発明におけるクロロプレン重合体の重合
温度は特に限定されるものではないが重合反応を円滑に
行うために、重合温度を10〜50℃とすることが好ま
しい。重合触媒は、過硫酸カリウム等の加硫酸塩、第3
−ブチルヒドロパーオキサイド等の有機過酸化物等であ
り、特に限定されるものではない。
[0009] The polymerization temperature of the chloroprene polymer in the present invention is not particularly limited, but the polymerization temperature is preferably 10 to 50 ° C in order to smoothly carry out the polymerization reaction. Polymerization catalysts include sulfates such as potassium persulfate,
Organic peroxides such as -butyl hydroperoxide and the like, and are not particularly limited.

【0010】重合に用いる連鎖移動剤の種類は特に限定
されるものではなく、通常クロロプレンの乳化重合に使
用されるものが使用できるが、例えばn−ドデシルメル
カプタンやtert−ドデシルメルカプタン等の長鎖ア
ルキルメルカプタン類、ジイソプロピルキサントゲンジ
スルフィドやジエチルキサントゲンジスルフィド等のジ
アルキルキサントゲンジスルフィド類、ヨードホルム等
の公知の連鎖移動剤を使用することができる。
The type of chain transfer agent used for the polymerization is not particularly limited, and those usually used for emulsion polymerization of chloroprene can be used. For example, long-chain alkyl such as n-dodecyl mercaptan or tert-dodecyl mercaptan can be used. Known chain transfer agents such as mercaptans, dialkylxanthogen disulfides such as diisopropylxanthogen disulfide and diethylxanthogen disulfide, and iodoform can be used.

【0011】重合停止剤(重合禁止剤)は特に限定する
ものでなく、例えば、2,6−ターシャリーブチル−4
−メチルフェノール、フェノチアジン、ヒドロキシアミ
ン等が使用できる。
The polymerization terminator (polymerization inhibitor) is not particularly limited. For example, 2,6-tert-butyl-4
-Methylphenol, phenothiazine, hydroxyamine and the like can be used.

【0012】クロロプレン系重合体の最終重合率は、特
に限定するものではなく、任意に調節することができ、
未反応のモノマーは脱モノマー操作によって除去される
が、その方法は特に限定するものではない。本発明のク
ロロプレン系重合体を含むラテックスは、濃縮あるい
は、水等の添加で希釈することで、固形分濃度を必要な
濃度に制御することができる。濃縮の方法としては、減
圧濃縮などがあるが、特に限定するものではない。しか
し、ポリクロロプレン系ラテックス組成物を水系接着剤
または不織布のバインダーとして使用する場合の乾燥速
度、及び配合物の貯蔵安定性を考慮すると、ラテックス
の固形分濃度は、40〜65質量%が好ましい。
The final polymerization rate of the chloroprene polymer is not particularly limited, and can be arbitrarily adjusted.
Unreacted monomers are removed by a demonomer operation, but the method is not particularly limited. The latex containing the chloroprene-based polymer of the present invention can be adjusted to a required solid concentration by concentrating or diluting by adding water or the like. Examples of the method for concentration include concentration under reduced pressure, but are not particularly limited. However, in consideration of the drying speed when the polychloroprene-based latex composition is used as a binder for an aqueous adhesive or a nonwoven fabric, and the storage stability of the composition, the solid content concentration of the latex is preferably 40 to 65% by mass.

【0013】本発明の酸化亜鉛は、その粒子形状は、特
に限定されず、球状、針状、鱗片状(板状)、紡錘状、
多面体状、不定形等のいずれであってもよく、一般的に
超微粒子と言われるものも含む。また、粒子径や比表面
積、色相等の性状も限定されない。本発明の酸化亜鉛
は、走査型電子顕微鏡または透過型電子顕微鏡または原
子間力顕微鏡によって観察した最大一次粒子径が0.0
01μm以上50μm未満であるか、または、JIS
R1626に定められている気体吸着法(BET法)に
よって測定された比表面積、すなわち単位質量当たりの
粉体中に含まれる全一次粒子の表面積の総和(m2
g)をもとに計算される、その平均表面積を有する仮想
球の直径(平均表面積径)が、0.001μm以上0.
5μm未満であることが好ましい。このような範囲を満
たす酸化亜鉛であれば、ラテックス組成物中で沈降や凝
集を起こしにくく、貯蔵安定性が良好なラテックス組成
物を得ることができる。ここでいう一次粒子とは、粉体
・凝集塊を構成する粒子で、分子間の結合を破壊するこ
となく存在する最少単位の粒子のことである。
The particle shape of the zinc oxide of the present invention is not particularly limited, and may be spherical, acicular, scale-like (plate-like), spindle-like,
It may be polyhedral, amorphous, or the like, and includes those generally referred to as ultrafine particles. In addition, properties such as particle diameter, specific surface area, and hue are not limited. The zinc oxide of the present invention has a maximum primary particle diameter of 0.0 observed by a scanning electron microscope, a transmission electron microscope, or an atomic force microscope.
01 μm or more and less than 50 μm, or JIS
Specific surface area measured by the gas adsorption method (BET method) specified in R1626, that is, the sum of the surface areas of all primary particles contained in the powder per unit mass (m 2 /
g), the diameter (average surface area diameter) of the imaginary sphere having the average surface area is 0.001 μm or more.
Preferably it is less than 5 μm. If zinc oxide satisfies such a range, sedimentation and coagulation hardly occur in the latex composition, and a latex composition having good storage stability can be obtained. The primary particles referred to here are particles constituting a powder or agglomerate, and are the smallest unit particles that exist without breaking bonds between molecules.

【0014】酸化亜鉛の製造方法は特に限定されず、フ
ランス法(間接法)、アメリカ法(直接法)、湿式法等
の各種公知の合成法で製造されたものが使用できる。フ
ランス法(間接法)とは、金属亜鉛を1000℃に加熱
して気化させ、熱空気によって酸化させて酸化亜鉛粉末
を製造する方法である。アメリカ法(直接法)とは、亜
鉛を含む天然鉱石に還元剤を添加して直接亜鉛を気化さ
せ、熱空気によって酸化亜鉛粉末を製造する方法であ
る。湿式法とは、水相反応で酸化亜鉛を合成する方法で
あり、例えば、塩化亜鉛水溶液にソーダ灰水溶液を加
え、塩基性炭酸亜鉛を沈降させ、これを洗浄し、乾燥
後、約600℃で加熱することで得られる。また、以下
に挙げるような、酸化亜鉛粒子とシリカ等との複合粒子
であっても構わない。特開2000−72432号公報
(出願人:洞海化学工業株式会社)では、鱗片状シリカ
一次粒子が重なりあって形成されるシリカ凝集体粒子の
外表面上や間隔内表面上に酸化亜鉛等の金属微粒子を担
持させて複合体を製造する方法が記載されている。特開
平8−104515号公報(出願人:旭硝子株式会社)
では、アルカリケイ酸塩水溶液に酸化亜鉛を分散させた
分散液を、炭酸ガスでゲル化させて、酸化亜鉛含有球状
シリカを得る製造方法が記載されている。酸化亜鉛の配
合方法は、特に限定されない。粉末状態のまま配合して
も良いが、ポリクロロプレン系ラテックス組成物中に均
一に分散させるために、予め酸化亜鉛を分散剤及び/ま
たは乳化剤を用いて水中に分散させ、水分散液を作成し
てから配合する方法が好ましい。
The method for producing zinc oxide is not particularly limited, and those produced by various known synthetic methods such as a French method (indirect method), an American method (direct method), and a wet method can be used. The French method (indirect method) is a method in which zinc metal is heated to 1000 ° C., vaporized, and oxidized by hot air to produce zinc oxide powder. The American method (direct method) is a method in which a reducing agent is added to a natural ore containing zinc to directly vaporize the zinc and produce zinc oxide powder with hot air. The wet method is a method of synthesizing zinc oxide by an aqueous phase reaction. For example, an aqueous solution of soda ash is added to an aqueous solution of zinc chloride to precipitate basic zinc carbonate, which is washed, dried, and dried at about 600 ° C. Obtained by heating. Further, composite particles of zinc oxide particles and silica or the like as described below may be used. In JP-A-2000-72432 (applicant: Dokai Chemical Industry Co., Ltd.), zinc oxide or the like is formed on the outer surface or on the inner surface of the silica aggregate particles formed by overlapping the flaky silica primary particles. A method for supporting a metal fine particle to produce a composite is described. JP-A-8-104515 (Applicant: Asahi Glass Co., Ltd.)
Describes a method for producing a zinc oxide-containing spherical silica by gelling a dispersion obtained by dispersing zinc oxide in an aqueous alkali silicate solution with carbon dioxide gas. The method of blending zinc oxide is not particularly limited. It may be blended in a powder state, but in order to uniformly disperse it in the polychloroprene-based latex composition, zinc oxide is previously dispersed in water using a dispersant and / or an emulsifier to prepare an aqueous dispersion. The method of mixing after the addition is preferable.

【0015】酸化亜鉛の配合量は、制限されないが、ポ
リクロロプレン系ラテックスを固形分で100質量部に
対して、0.01質量部以上50質量部未満が適切であ
る。50質量部以上を配合すると、ポリクロロプレン系
ラテックス組成物の粘度が高過ぎて、塗布や浸漬、含浸
といった加工作業が困難になることが懸念される。更に
好ましい配合量は、0.05質量部以上10質量部未満
であり、この範囲では、酸化亜鉛粒子をラテックス組成
物中に均一に分散させることができ、貯蔵安定性が良好
なラテックス組成物を得ることができる。
The amount of zinc oxide is not limited, but is preferably from 0.01 part by mass to less than 50 parts by mass based on 100 parts by mass of the polychloroprene-based latex as solids. If the amount is 50 parts by mass or more, the viscosity of the polychloroprene-based latex composition is too high, and there is a concern that processing operations such as coating, dipping, and impregnation become difficult. A more preferred compounding amount is 0.05 parts by mass or more and less than 10 parts by mass. In this range, the latex composition having good storage stability can be uniformly dispersed in the latex composition with zinc oxide particles. Obtainable.

【0016】本発明におけるマグネシウム化合物とは、
マグネシウムを含有する無機化合物であり、18℃の水
100gに対する溶解度が0.1g未満の化合物であ
る。具体的には、酸化マグネシウム(MgO)、水酸化
マグネシウム(Mg(OH) 2)、炭酸マグネシウム(M
gCO3)、塩基性炭酸マグネシウム(3MgCO3・M
g(OH)2・H2O)、塩基性硫酸マグネシウム(MgS
4・5Mg(OH)2・3H2O)、ハイドロタルサイト
([Mg6Al2(OH)16][CO3・4H2O])等が挙げら
れる。酸化マグネシウム、水酸化マグネシウムが、安価
であり、特に好適である。これらのマグネシウム化合物
の粒子形状は、特に限定されず、球状、針状、鱗片状
(板状)、紡錘状、多面体状、不定形等のいずれであっ
てもよく、一般的に超微粒子と言われるものも含む。ま
た、粒子径や比表面積、色相等の性状も限定されない。
酸化マグネシウムをラテックス組成物に配合した場合、
酸化マグネシウムの一部が、水と反応して、水酸化マグ
ネシウムに変化する。また、酸化マグネシウムは、空気
中の炭酸と水を吸収して、一部が塩基性炭酸マグネシウ
ムに変化する。従って、本発明における酸化マグネシウ
ムは、配合後や保管時に酸化マグネシウムから誘導され
る物質を含んで構わない。マグネシウム化合物の配合方
法は、特に限定されない。粉末状態のまま配合しても良
いが、ポリクロロプレン系ラテックス組成物中に均一に
分散させるために、予めマグネシウム化合物を分散剤及
び/または乳化剤を用いて水中に分散させ、水分散液を
作成してから配合する方法が好ましい。マグネシウム化
合物の製造方法は特に限定されないが、代表的な製造方
法を以下に述べておく。酸化マグネシウムは、金属マグ
ネシウムを空気中で燃焼させる方法、炭酸マグネシウム
や塩基性炭酸マグネシウムや水酸化マグネシウムを熱分
解する方法等により製造することができる。水酸化マグ
ネシウムは、苦汁または海水に石灰を入れる方法等によ
って製造することができる。炭酸マグネシウム、塩基性
炭酸マグネシウムは、苦汁とソーダ灰を用いる方法(ソ
ーダ法)、苦汁と炭酸ガスとアンモニア水を用いる方
法、苦汁と石灰乳と炭酸ガスを用いる方法、海水と石灰
乳を用いる方法、マグネサイトやドロマイト等の鉱石を
原料とする方法等によって製造することができる。
The magnesium compound in the present invention is
Inorganic compound containing magnesium, water at 18 ° C
A compound having a solubility of less than 0.1 g in 100 g
You. Specifically, magnesium oxide (MgO), hydroxide
Magnesium (Mg (OH) Two), Magnesium carbonate (M
gCOThree), Basic magnesium carbonate (3MgCOThree・ M
g (OH)Two・ HTwoO), basic magnesium sulfate (MgS
OFour・ 5Mg (OH)Two・ 3HTwoO), hydrotalcite
([Mg6AlTwo(OH)16] [COThree・ 4HTwoO])
It is. Magnesium oxide and hydroxide are cheap
Which is particularly preferred. These magnesium compounds
The particle shape of is not particularly limited, and is spherical, acicular, scale-like.
(Plate shape), spindle shape, polyhedral shape, irregular shape, etc.
And those generally referred to as ultrafine particles. Ma
In addition, properties such as a particle diameter, a specific surface area, and a hue are not limited.
When magnesium oxide is added to the latex composition,
Part of the magnesium oxide reacts with the water to form a magnesium hydroxide
Turns into nesium. Also, magnesium oxide is
Absorbs carbonic acid and water inside, and partially absorbs magnesium carbonate.
Change to Therefore, magnesium oxide in the present invention
Is derived from magnesium oxide after formulation and during storage.
May be included. How to mix magnesium compounds
The method is not particularly limited. It is good to mix as powder
However, evenly in the polychloroprene-based latex composition
To disperse the magnesium compound in advance,
And / or emulsifier in water to disperse the aqueous dispersion.
The method of blending after preparation is preferred. Magnesium
The method for producing the compound is not particularly limited, but typical production methods
The law is described below. Magnesium oxide is a metal mug
How to burn nesium in air, magnesium carbonate
Or basic magnesium carbonate or magnesium hydroxide
It can be manufactured by the method described below. Hydroxide mug
Nesium can be obtained by adding lime to bittern or seawater.
Can be manufactured. Magnesium carbonate, basic
Magnesium carbonate can be prepared using bitter and soda ash
Method using bitterness, carbon dioxide and ammonia water
Method, method using bitter and lime milk and carbon dioxide, seawater and lime
Using milk, ore such as magnesite and dolomite
It can be produced by a method using raw materials.

【0017】マグネシウム化合物の配合量は要求性能に
合わせて任意に決めることができるが、ポリクロロプレ
ン系ラテックス組成物中に均一かつ安定に分散させる上
で、クロロプレン系重合体を固形分で100質量部に対
して、0.01質量部以上100質量部未満であること
が好ましい。0.01質量部未満の配合量では、耐光変
色性の改良効果が得られにくい。100質量部以上の配
合量では、ポリクロロプレン系ラテックス組成物の粘度
が高過ぎて、塗布や浸漬、含浸といった加工作業が困難
になることが懸念される。更に好ましい配合量は、0.
05質量部以上10質量部未満であり、この範囲では、
マグネシウム化合物粒子をラテックス組成物中に均一に
分散させることができ、貯蔵安定性が良好なラテックス
組成物を得ることができる。
The blending amount of the magnesium compound can be arbitrarily determined according to the required performance, but in order to uniformly and stably disperse the chloroprene polymer in the polychloroprene latex composition, 100 parts by mass of the chloroprene polymer in solid content is used. Is preferably 0.01 part by mass or more and less than 100 parts by mass. When the amount is less than 0.01 part by mass, the effect of improving the light discoloration resistance is hardly obtained. If the amount is 100 parts by mass or more, the viscosity of the polychloroprene-based latex composition is too high, and there is a concern that processing operations such as coating, dipping, and impregnation become difficult. A more preferred compounding amount is 0.1.
Not less than 05 parts by mass and less than 10 parts by mass, and in this range,
The magnesium compound particles can be uniformly dispersed in the latex composition, and a latex composition having good storage stability can be obtained.

【0018】本発明のポリクロロプレン系ラテックス組
成物は、クロロプレン系重合体と酸化亜鉛とマグネシウ
ム化合物を必須成分とするが、使用目的に応じて、通常
ラテックスに配合される配合剤、例えば増粘剤、充填
剤、紫外線吸収剤、老化防止剤、粘着付与樹脂、pH調
整剤、酸化亜鉛及び酸化マグネシウム以外の金属酸化
物、加硫剤(架橋剤)、加硫促進剤、硬化剤、ゲル化
剤、界面活性剤、起泡剤、消泡剤、防菌剤、防黴剤、付
香剤、造膜助剤などを任意に使用できる。例えばポリク
ロロプレン系ラテックス組成物の粘度を調節する場合に
は、増粘剤を添加すれば良く、具体的な増粘剤として
は、ポリアクリル酸ナトリウム、水溶性ポリウレタン、
会合型ポリウレタン系エマルジョン、アルカリ膨潤型ア
クリル系エマルジョン、カルボキシメチルセルロース
(CMC)、メチルセルロース(MC)、ヒドロキシエ
チルセルロース(HEC)、ヒドロキシプロピルセルロ
ース(HPC)、ポリビニルアルコール、ベントナイ
ト、合成スメクタイト等が挙げられる。また、製品コス
トを下げるためには、安価な充填剤を添加することが有
効であり、具体的な充填剤としては、天然鉱物の粉砕
物、合成シリカ、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウ
ム、酸化チタン、硫酸バリウム、タルク等が挙げられ
る。
The polychloroprene-based latex composition of the present invention contains a chloroprene-based polymer, zinc oxide and a magnesium compound as essential components. Depending on the purpose of use, a compounding agent usually added to the latex, for example, a thickening agent , Fillers, ultraviolet absorbers, antioxidants, tackifier resins, pH adjusters, metal oxides other than zinc oxide and magnesium oxide, vulcanizing agents (crosslinking agents), vulcanization accelerators, curing agents, gelling agents , A surfactant, a foaming agent, a defoaming agent, an antibacterial agent, a fungicide, a fragrance, a film-forming aid, and the like can be optionally used. For example, when adjusting the viscosity of the polychloroprene-based latex composition, a thickener may be added, and specific thickeners include sodium polyacrylate, water-soluble polyurethane,
Examples include an associative polyurethane emulsion, an alkali-swellable acrylic emulsion, carboxymethyl cellulose (CMC), methyl cellulose (MC), hydroxyethyl cellulose (HEC), hydroxypropyl cellulose (HPC), polyvinyl alcohol, bentonite, and synthetic smectite. In addition, in order to reduce product cost, it is effective to add an inexpensive filler. Specific examples of the filler include pulverized natural minerals, synthetic silica, calcium carbonate, aluminum hydroxide, titanium oxide, Examples include barium sulfate and talc.

【0019】紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾー
ル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、トリアジン系化
合物、ヒンダードアミン系化合物、有機ニッケル系化合
物、超微粒子金属酸化物が挙げられる。老化防止剤とし
ては、アミン系化合物、モノフェノール系化合物、ビス
フェノール系化合物、ポリフェノール系化合物等が挙げ
られるが、アミン系化合物は着色性や臭気が問題となる
場合があるため、モノフェノール系化合物及び/または
ビスフェノール系化合物が好適である。
Examples of the ultraviolet absorber include benzotriazole compounds, benzophenone compounds, triazine compounds, hindered amine compounds, organic nickel compounds, and ultrafine metal oxides. Examples of the anti-aging agent include amine compounds, monophenol compounds, bisphenol compounds, polyphenol compounds, and the like.Amine compounds may cause coloring and odor problems. And / or bisphenol compounds are preferred.

【0020】本発明のポリクロロプレン系ラテックス組
成物に、通常接着剤に使用される粘着付与樹脂等の各種
配合剤を混合することにより、初期接着力に優れる水系
接着剤を得ることができる。この水系接着剤に使用され
る粘着付与樹脂の具体例としては、ロジン樹脂、重合ロ
ジン樹脂、α−ピネン樹脂、β−ピネン樹脂、テルペン
フェノール樹脂、C 5留分系石油樹脂、C9留分系石油樹
脂、C5/C9留分系石油樹脂、DCPD系石油樹脂、ア
ルキルフェノール樹脂、キシレン樹脂、クマロン樹脂、
クマロンインデン樹脂などが挙げられる。十分な初期接
着力を得るためには、軟化点温度が80〜160℃の樹
脂が好ましい。
The polychloroprene-based latex set of the present invention
Various products such as tackifier resins usually used for adhesives
An aqueous system with excellent initial adhesive strength by mixing the compounding agents
An adhesive can be obtained. Used in this water-based adhesive
Specific examples of the tackifying resin include rosin resin and polymerized resin.
Gin resin, α-pinene resin, β-pinene resin, terpene
Phenol resin, C FiveDistillate petroleum resin, C9Distilled petroleum tree
Fat, CFive/ C9Distillate petroleum resin, DCPD petroleum resin,
Alkylphenol resin, xylene resin, coumarone resin,
Coumarone indene resin and the like. Enough initial contact
In order to obtain adhesion, a softening point
Fats are preferred.

【0021】粘着付与樹脂を添加する場合、その添加方
法は特に限定されるものではないが、接着剤中に樹脂を
均一に分散させるために、水性エマルジョンとしてから
添加することが好ましい。さらに粘着付与樹脂の水性エ
マルジョンの製法には、トルエン等の有機溶剤に溶解さ
せたものを乳化剤を用いて水中に乳化/分散させた後、
有機溶剤を減圧しながら加熱して取り除く方法と、微粒
子に粉砕して乳化/分散させる方法などがあるが、より
微粒子のエマルジョンが作成できる前者が好ましい。
When the tackifier resin is added, the method of addition is not particularly limited, but it is preferable to add the resin as an aqueous emulsion in order to uniformly disperse the resin in the adhesive. Further, in the method for producing an aqueous emulsion of a tackifying resin, a solution dissolved in an organic solvent such as toluene is emulsified / dispersed in water using an emulsifier.
There are a method of removing the organic solvent by heating while reducing the pressure, a method of pulverizing the organic solvent into fine particles and emulsification / dispersion, and the former capable of producing a fine particle emulsion is preferable.

【0022】粘着付与樹脂の添加量(固形分換算)は、
クロロプレン重合体を固形分で100質量部に対して、
20〜100質量部が好ましい。20質量部未満では初
期接着力が不十分であり、100質量部を越えると接着
剤被膜の形成が阻害され接着不良が起こりやすくなる。
The amount of the tackifying resin (solid content)
With respect to 100 parts by mass of the chloroprene polymer as a solid content,
20 to 100 parts by mass are preferred. If the amount is less than 20 parts by mass, the initial adhesive strength is insufficient. If the amount exceeds 100 parts by mass, formation of the adhesive film is hindered, and poor adhesion is likely to occur.

【0023】pH調整剤としては、グリシン等のアミノ
酸の他、ジエタノールアミン等のアルコールアミン、酢
酸等の弱酸が好適に使用される。酸化亜鉛及び酸化マグ
ネシウム以外の金属酸化物としては、ルチル型酸化チタ
ン、アナターゼ型酸化チタン、アモルファス酸化チタ
ン、酸化セリウム、酸化第一鉄、酸化第二鉄、酸化ジル
コニウム、酸化アルミニウム、三酸化アンチモン、五酸
化アンチモン、四三酸化鉛、二酸化鉛、三酸化ビスマ
ス、酸化タングステン等を配合することができる。
As the pH adjuster, in addition to amino acids such as glycine, alcohol amines such as diethanolamine, and weak acids such as acetic acid are preferably used. As metal oxides other than zinc oxide and magnesium oxide, rutile-type titanium oxide, anatase-type titanium oxide, amorphous titanium oxide, cerium oxide, ferrous oxide, ferric oxide, zirconium oxide, aluminum oxide, antimony trioxide, Antimony pentoxide, lead trioxide, lead dioxide, bismuth trioxide, tungsten oxide and the like can be blended.

【0024】本発明でいう水系接着剤とは、単に、上述
のポリクロロプレン系ラテックスを含み、同種または異
種の2つの被着材を接合する際に使用されれば良く、ポ
リクロロプレン系ラテックス以外の配合剤や被着材の材
質や形状は限定されない。本発明の水系接着剤は、履き
物、輸送車両の内装、土木建築、スポーツ用品等の接着
に使用でき、非発泡ゴム、非発泡プラスチック、FR
P、発泡ゴム、発泡プラスチック、編布、織布、不織
布、紙、紙管、陶器、セラミック、コンクリート、石膏
ボード、木材、ガラス、金属等の接着に使用される。
The water-based adhesive referred to in the present invention simply contains the above-mentioned polychloroprene-based latex, and may be used when joining two adherends of the same or different types. The material and shape of the compounding agent and the adherend are not limited. The water-based adhesive of the present invention can be used for bonding footwear, transportation vehicle interiors, civil engineering construction, sporting goods, etc., and non-foamed rubber, non-foamed plastic, FR
P, foamed rubber, foamed plastic, knitted fabric, woven fabric, nonwoven fabric, paper, paper tube, pottery, ceramic, concrete, gypsum board, wood, glass, metal, etc.

【0025】本発明のポリクロロプレン系ラテックス組
成物及びそれを用いた水系接着剤の残液や洗浄液から生
じる廃液の処理方法は特に制限されず、エマルジョンや
ラテックスの分野で一般的に用いられている、乾燥法、
凝集法等の方法によって処理することができる。乾燥法
とは、廃液を加熱して水分を揮発させ、固化物を生成さ
せる処理方法のことである。凝集法とは、固形分を10
%以下に調整した廃液に凝集剤を攪拌しながら添加し、
凝集物が生成したら攪拌を止め、凝集物と上澄み液を濾
過によって分離する方法のことである。使用される凝集
剤は、無機系凝集剤と高分子系凝集剤があり、無機系凝
集剤としては、ポリ硫酸第二鉄、塩化第二鉄、硫酸アル
ミニウム(通称、硫酸バンド)、ポリ塩化アルミニウム
(通称、PAC)、硫酸チタニル(TiOSO4)等が
挙げられる。ポリ硫酸第二鉄、塩化第二鉄を用いる場合
には、廃液のpHを4〜8に調整する必要があり、硫酸
アルミニウム、ポリ塩化アルミニウムを用いる場合には
廃液のpHを6〜8に調整する必要がある。高分子系凝
集剤としては、ポリアクリルアミド系、ポリアクリル酸
ナトリウム系、ポリアミジン系等が挙げられる。無機系
凝集剤と有機系凝集剤を組み合わせて使用することも可
能である。
The method for treating the residual liquid of the water-based adhesive and the waste liquid generated from the washing liquid using the polychloroprene-based latex composition of the present invention and the water-based adhesive are not particularly limited, and are generally used in the field of emulsion and latex. , Drying method,
The treatment can be performed by a method such as an aggregation method. The drying method is a treatment method in which the waste liquid is heated to evaporate water and generate a solid. The coagulation method means that the solid content is 10
% While adding a flocculant to the waste liquid adjusted to below
This is a method in which stirring is stopped when aggregates are formed, and the aggregates and the supernatant are separated by filtration. The coagulant used includes an inorganic coagulant and a polymer coagulant. Examples of the inorganic coagulant include ferric polysulfate, ferric chloride, aluminum sulfate (commonly referred to as a sulfate band), and polyaluminum chloride. (Commonly known as PAC), titanyl sulfate (TiOSO 4 ) and the like. When ferric polysulfate or ferric chloride is used, the pH of the waste liquid must be adjusted to 4 to 8, and when aluminum sulfate or polyaluminum chloride is used, the pH of the waste liquid is adjusted to 6 to 8. There is a need to. Examples of the polymer flocculant include polyacrylamide, sodium polyacrylate, and polyamidine. It is also possible to use an inorganic coagulant and an organic coagulant in combination.

【0026】[0026]

【実施例】以下、実施例及び比較例により本発明の効果
を説明するが、これらの実施例は本発明を限定するもの
ではない。なお、以下の説明において特に断りのない限
り部及び%は質量基準で表す。
EXAMPLES Hereinafter, the effects of the present invention will be described with reference to examples and comparative examples, but these examples do not limit the present invention. In the following description, parts and% are expressed on a mass basis unless otherwise specified.

【0027】[実験例1]内容積3リットルの反応器を
用いて、窒素雰囲気中で、水96質量部にポリビニルア
ルコール3.5質量部を60℃で溶解させた。このポリ
ビニルアルコール水溶液を室温近くまで冷却した後、こ
の中にクロロプレン単量体99質量部、メタクリル酸1
質量部、オクチルメルカプタン0.4質量部を加えた。
これを45℃に保持しながら亜硫酸ナトリウムと過硫酸
カリウムを開始剤として用い重合しポリクロロプレン系
ラテックスを得た。次に、このポリクロロプレン系ラテ
ックスに20質量%ジエタノールアミン水溶液を添加し
てpHを7に調製し、減圧加温により濃縮し、固形分を
55質量%になるように調製した。このポリクロロプレ
ン系ラテックスの固形分、共重合体のゲル含有量を以下
の方法で測定したところ、固形分が55質量%、ゲル含
有量が29質量%であった。
EXPERIMENTAL EXAMPLE 1 In a nitrogen atmosphere, 3.5 parts by mass of polyvinyl alcohol were dissolved at 60 ° C. in 96 parts by mass of water in a 3 liter reactor. After cooling the aqueous polyvinyl alcohol solution to near room temperature, 99 parts by mass of chloroprene monomer and 1 part of methacrylic acid were added thereto.
Parts by mass and 0.4 parts by mass of octyl mercaptan were added.
While maintaining this at 45 ° C., polymerization was carried out using sodium sulfite and potassium persulfate as initiators to obtain a polychloroprene latex. Next, a 20% by mass aqueous solution of diethanolamine was added to the polychloroprene-based latex to adjust the pH to 7, and concentrated by heating under reduced pressure to adjust the solid content to 55% by mass. When the solid content of this polychloroprene-based latex and the gel content of the copolymer were measured by the following methods, the solid content was 55% by mass and the gel content was 29% by mass.

【0028】[固形分濃度]アルミ皿だけを秤量してA
とした。ラテックス試料を2ml入れたアルミ皿を秤量
しBとした。ラテックス試料を入れたアルミ皿を110
℃雰囲気下で2時間乾燥させた後、秤量しCとした。固
形分濃度(%)は下式により求めた。 固形分濃度={(C−A)/(B−A)}×100
[Solid Content Concentration]
And An aluminum dish containing 2 ml of the latex sample was weighed and designated as B. Place the aluminum dish containing the latex sample in 110
After drying in an atmosphere at a temperature of 2 ° C. for 2 hours, it was weighed to obtain C. The solid concentration (%) was determined by the following equation. Solid concentration = {(CA) / (BA)} × 100

【0029】[ゲル含有量(トルエン不溶分)測定]ラ
テックス試料を凍結乾燥し秤量してAとした。23℃で
20時間、トルエンで溶解(0.6%に調整)し、遠心
分離機を使用し、更に200メッシュ金網を用いてゲル
を分離した。ゲル分を風乾後110℃雰囲気下で、1時
間乾燥し、秤量してBとした。ゲル含有量(%)は下式
に従って算出した。 ゲル含有量=(B−A)×100
[Measurement of Gel Content (Toluene-Insoluble Content)] A latex sample was freeze-dried and weighed to obtain A. After dissolving with toluene (adjusted to 0.6%) at 23 ° C. for 20 hours, the gel was separated using a centrifuge and further using a 200 mesh wire mesh. The gel was air-dried and then dried under an atmosphere of 110 ° C. for 1 hour. The gel content (%) was calculated according to the following equation. Gel content = (BA) × 100

【0030】[実施例1]酸化マグネシウムのキョーワ
マグ150C(協和化学工業株式会社製)を40質量
部、ポリカルボン酸系分散剤ポイズ530(花王株式会
社製)を4質量部、純水を96質量部混合し、ボールミ
ルで4日間攪拌分散させて、キョーワマグ150Cの2
8.6%水分散液を作成した。この水分散液を、水分散
液Aとする。実験例1で作成されたポリクロロプレン系
ラテックスを100質量部(固形分換算)に対し、酸化
亜鉛の30%水分散液のNanotek ZnO(シー
アイ化成株式会社製)を2質量部(固形分換算)、水溶
性ポリウレタン系増粘剤のPrimal RM−8W
(ローム・アンド・ハース・ジャパン株式会社製)を
0.06質量部(固形分換算)、水分散液Aを2質量部
(固形分換算)混合し、ポリクロロプレン系ラテックス
組成物Aとした。ポリクロロプレン系ラテックス組成物
Aを以下の方法で評価した。
Example 1 40 parts by mass of magnesium oxide Kyowa Mag 150C (manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.), 4 parts by mass of polycarboxylic dispersant Poise 530 (manufactured by Kao Corporation), and 96 parts by mass of pure water And Kyowa Mag 150C 2
An 8.6% aqueous dispersion was prepared. This aqueous dispersion is designated as aqueous dispersion A. For 100 parts by mass (solid content) of the polychloroprene-based latex prepared in Experimental Example 1, 2 parts by mass (solid content conversion) of Nanotek ZnO (manufactured by C-I Kasei Co., Ltd.) of a 30% aqueous dispersion of zinc oxide. Primal RM-8W, a water-soluble polyurethane thickener
(Rohm and Haas Japan K.K.) was mixed with 0.06 parts by mass (in terms of solids) and 2 parts by mass (in terms of solids) of the aqueous dispersion A to obtain a polychloroprene-based latex composition A. The polychloroprene-based latex composition A was evaluated by the following method.

【0031】[耐光変色性の評価方法]ポリクロロプレ
ン系ラテックス組成物Aを、吸取紙シム−1(コクヨ株
式会社製)に刷毛で200g/m2塗布し、23℃で3
時間乾燥させ、キセノンウェザーメーター(スガ試験機
株式会社製)で12時間照射させた。尚、照射中は、ブ
ラックパネル温度が63℃に制御されており、湿度50
%Rhに設定されている。色調は、多光源分光測色計M
ulti Spectro Colour Meter
(スガ試験機株式会社製)により、明度(L*)、ハン
ター白度(W(Lab))を測定した。
[Evaluation Method for Light Discoloration Resistance] Polychloroprene latex composition A was applied to blotting paper Shim-1 (manufactured by KOKUYO Co., Ltd.) at a rate of 200 g / m 2 with a brush.
After drying for an hour, the sample was irradiated with a xenon weather meter (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) for 12 hours. During the irradiation, the temperature of the black panel was controlled at 63 ° C., and the humidity was 50 ° C.
% Rh. The color tone is a multiple light source spectrophotometer M
multi Spectro Color Meter
The lightness (L *) and the hunter whiteness (W (Lab)) were measured by (Suga Test Instruments Co., Ltd.).

【0032】[実施例2]実施例1と同様の方法によっ
て、水分散液Aを作成した。実験例1で作成されたポリ
クロロプレン系ラテックスを100質量部(固形分換
算)に対し、酸化亜鉛の50%水分散液のAZ−SW
(大崎工業株式会社製)を3質量部(固形分換算)、水
溶性ポリウレタン系増粘剤のPrimal RM−8W
(ローム・アンド・ハース・ジャパン株式会社製)を
0.06質量部(固形分換算)、水分散液Aを2質量部
(固形分換算)混合し、ポリクロロプレン系ラテックス
組成物Bとした。ポリクロロプレン系ラテックス組成物
Bの耐光変色性を実施例1と同様の方法で評価した。
Example 2 An aqueous dispersion A was prepared in the same manner as in Example 1. AZ-SW of a 50% aqueous dispersion of zinc oxide with respect to 100 parts by mass (solid content) of the polychloroprene-based latex prepared in Experimental Example 1
3 parts by mass (manufactured by Osaki Kogyo Co., Ltd.) (in terms of solid content), Primal RM-8W, a water-soluble polyurethane-based thickener
(Rohm and Haas Japan K.K.) was mixed with 0.06 parts by mass (in terms of solids), and 2 parts by mass (in terms of solids) of the aqueous dispersion A to obtain a polychloroprene-based latex composition B. The light discoloration resistance of the polychloroprene latex composition B was evaluated in the same manner as in Example 1.

【0033】[実施例3]実施例1と同様の方法によっ
て、水分散液Aを作成した。実験例1で作成されたポリ
クロロプレン系ラテックスを100質量部(固形分換
算)に対し、酸化亜鉛粉末の亜鉛華2種(堺化学工業株
式会社製)を粉末状態のまま4質量部、水溶性ポリウレ
タン系増粘剤のPrimal RM−8W(ローム・ア
ンド・ハース・ジャパン株式会社製)を0.06質量部
(固形分換算)、水分散液Aを2質量部(固形分換算)
混合し、ポリクロロプレン系ラテックス組成物Cとし
た。ポリクロロプレン系ラテックス組成物Cの耐光変色
性を実施例1と同様の方法で評価した。
Example 3 An aqueous dispersion A was prepared in the same manner as in Example 1. For 100 parts by mass (in terms of solid content) of the polychloroprene-based latex prepared in Experimental Example 1, 2 parts of zinc oxide powder zinc powder (manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.) were 4 parts by mass in a powder state, and water-soluble. 0.06 parts by mass (in terms of solid content) of Primal RM-8W (manufactured by Rohm and Haas Japan KK), a polyurethane thickener, and 2 parts by mass (in terms of solid content) of aqueous dispersion A
The mixture was mixed to obtain a polychloroprene-based latex composition C. The light discoloration resistance of the polychloroprene-based latex composition C was evaluated in the same manner as in Example 1.

【0034】[実施例4]実施例1と同様の方法によっ
て、水分散液Aを作成した。実験例1で作成されたポリ
クロロプレン系ラテックスを100質量部(固形分換
算)に対し、酸化亜鉛の30%水分散液のNanote
k ZnO(シーアイ化成株式会社製)を2質量部(固
形分換算)、水溶性ポリウレタン系増粘剤のPrima
l RM−8W(ローム・アンド・ハース・ジャパン株
式会社製)を0.06質量部(固形分換算)、テルペン
フェノール系粘着付与樹脂エマルジョンのタマノルE−
100(荒川化学工業株式会社製)を45質量部(固形
分換算)、水分散液Aを2質量部(固形分換算)混合
し、ポリクロロプレン系ラテックス組成物Dとした。ポ
リクロロプレン系ラテックス組成物Dの耐光変色性を実
施例1と同様の方法で評価した。
Example 4 An aqueous dispersion A was prepared in the same manner as in Example 1. 100% by mass (solid content) of the polychloroprene-based latex prepared in Experimental Example 1 was added to Nanote in a 30% aqueous dispersion of zinc oxide.
k ZnO (manufactured by CI Kasei Co., Ltd.) in an amount of 2 parts by mass (in terms of solid content) and a water-soluble polyurethane-based thickener Prima
l RM-8W (manufactured by Rohm and Haas Japan K.K.) was 0.06 parts by mass (in terms of solid content), and a terpene phenol-based tackifying resin emulsion, Tamanol E-
100 (manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.) was mixed with 45 parts by mass (in terms of solids) and 2 parts by mass (in terms of solids) of the aqueous dispersion A to obtain a polychloroprene latex composition D. The photochromic resistance of the polychloroprene-based latex composition D was evaluated in the same manner as in Example 1.

【0035】[実施例5]実施例1と同様の方法によっ
て、水分散液Aを作成した。実験例1で作成されたポリ
クロロプレン系ラテックスを100質量部(固形分換
算)に対し、酸化亜鉛の50%水分散液のAZ−SW
(大崎工業株式会社製)を2質量部、水溶性ポリウレタ
ン系増粘剤のPrimal RM−8W(ローム・アン
ド・ハース・ジャパン株式会社製)を0.06質量部
(固形分換算)、テルペンフェノール系粘着付与樹脂エ
マルジョンのタマノルE−100(荒川化学工業株式会
社製)を45質量部(固形分換算)、水分散液Aを2質
量部(固形分換算)混合し、ポリクロロプレン系ラテッ
クス組成物Eとした。ポリクロロプレン系ラテックス組
成物Eの耐光変色性を実施例1と同様の方法で評価し
た。
Example 5 An aqueous dispersion A was prepared in the same manner as in Example 1. AZ-SW of a 50% aqueous dispersion of zinc oxide with respect to 100 parts by mass (solid content) of the polychloroprene-based latex prepared in Experimental Example 1
2 parts by mass (manufactured by Osaki Industry Co., Ltd.), 0.06 part by mass (in terms of solid content) of Primal RM-8W (manufactured by Rohm and Haas Japan KK), a water-soluble polyurethane thickener, and terpene phenol 45 parts by mass (in terms of solids) of Tamanol E-100 (manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.) and 2 parts by mass (in terms of solids) of aqueous dispersion A were mixed to obtain a polychloroprene latex composition. E. The light discoloration resistance of the polychloroprene latex composition E was evaluated in the same manner as in Example 1.

【0036】[比較例1]実験例1で作成されたポリク
ロロプレン系ラテックスを100質量部(固形分換算)
に対し、酸化亜鉛の30%水分散液のNanotek
ZnO(シーアイ化成株式会社製)を2質量部(固形分
換算)、水溶性ポリウレタン系増粘剤のPrimal
RM−8W(ローム・アンド・ハース・ジャパン株式会
社製)を0.06質量部(固形分換算)混合し、ポリク
ロロプレン系ラテックス組成物Fとした。ポリクロロプ
レン系ラテックス組成物Fの耐光変色性を実施例1と同
様の方法で評価した。
Comparative Example 1 100 parts by mass (in terms of solid content) of the polychloroprene latex prepared in Experimental Example 1
Against a 30% aqueous dispersion of zinc oxide Nanotek
2 parts by mass (solid content) of ZnO (manufactured by C-I Kasei Co., Ltd.), Primal, a water-soluble polyurethane-based thickener
RM-8W (manufactured by Rohm and Haas Japan KK) was mixed with 0.06 parts by mass (in terms of solid content) to obtain a polychloroprene-based latex composition F. The light discoloration resistance of the polychloroprene-based latex composition F was evaluated in the same manner as in Example 1.

【0037】[比較例2]実験例1で作成されたポリク
ロロプレン系ラテックスを100質量部(固形分換算)
に対し、酸化亜鉛の50%水分散液のAZ−SW(大崎
工業株式会社製)を3質量部(固形分換算)、水溶性ポ
リウレタン系増粘剤のPrimal RM−8W(ロー
ム・アンド・ハース・ジャパン株式会社製)を0.06
質量部(固形分換算)混合し、ポリクロロプレン系ラテ
ックス組成物Gとした。ポリクロロプレン系ラテックス
組成物Gの耐光変色性を実施例1と同様の方法で評価し
た。
Comparative Example 2 100 parts by mass (in terms of solid content) of the polychloroprene-based latex prepared in Experimental Example 1
AZ-SW (manufactured by Osaki Kogyo Co., Ltd.), a 50% aqueous dispersion of zinc oxide, in an amount of 3 parts by mass (in terms of solid content), and Primal RM-8W, a water-soluble polyurethane-based thickener (Rohm and Haas)・ 0.06
The polychloroprene-based latex composition G was mixed by mass parts (in terms of solid content). The light discoloration resistance of the polychloroprene-based latex composition G was evaluated in the same manner as in Example 1.

【0038】[比較例3]実験例1で作成されたポリク
ロロプレン系ラテックスを100質量部(固形分換算)
に対し、酸化亜鉛粉末の亜鉛華2種(堺化学工業株式会
社製)を粉末状態のまま4質量部、水溶性ポリウレタン
系増粘剤のPrimal RM−8W(ローム・アンド
・ハース・ジャパン株式会社製)を0.06質量部(固
形分換算)混合し、ポリクロロプレン系ラテックス組成
物Hとした。ポリクロロプレン系ラテックス組成物Hの
耐光変色性を実施例1と同様の方法で評価した。
Comparative Example 3 100 parts by mass (in terms of solid content) of the polychloroprene-based latex prepared in Experimental Example 1
In contrast, 4 parts by mass of two types of zinc oxide powder, zinc flower (manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.) in a powder state, and a water-soluble polyurethane-based thickener Primal RM-8W (Rohm and Haas Japan K.K.) Was mixed with 0.06 parts by mass (in terms of solid content) to obtain a polychloroprene-based latex composition H. The light discoloration resistance of the polychloroprene-based latex composition H was evaluated in the same manner as in Example 1.

【0039】[比較例4]実験例1で作成されたポリク
ロロプレン系ラテックスを100質量部(固形分換算)
に対し、酸化亜鉛の30%水分散液のNanotek
ZnO(シーアイ化成株式会社製)を2質量部(固形分
換算)、水溶性ポリウレタン系増粘剤のPrimal
RM−8W(ローム・アンド・ハース・ジャパン株式会
社製)を0.06質量部(固形分換算)、テルペンフェ
ノール系粘着付与樹脂エマルジョンのタマノルE−10
0(荒川化学工業株式会社製)を45質量部(固形分換
算)混合し、ポリクロロプレン系ラテックス組成物Iと
した。ポリクロロプレン系ラテックス組成物Iの耐光変
色性を実施例1と同様の方法で評価した。
Comparative Example 4 100 parts by mass (in terms of solid content) of the polychloroprene-based latex prepared in Experimental Example 1
Against a 30% aqueous dispersion of zinc oxide Nanotek
2 parts by mass (solid content) of ZnO (manufactured by C-I Kasei Co., Ltd.), Primal, a water-soluble polyurethane-based thickener
0.06 parts by mass (solid content) of RM-8W (manufactured by Rohm and Haas Japan K.K.), Tamanol E-10, a terpene phenol-based tackifying resin emulsion
0 (manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.) was mixed in an amount of 45 parts by mass (in terms of solid content) to obtain a polychloroprene-based latex composition I. The light discoloration resistance of the polychloroprene latex composition I was evaluated in the same manner as in Example 1.

【0040】[比較例5]実験例1で作成されたポリク
ロロプレン系ラテックスを100質量部(固形分換算)
に対し、酸化亜鉛の50%水分散液のAZ−SW(大崎
工業株式会社製)を3質量部(固形分換算)、水溶性ポ
リウレタン系増粘剤のPrimal RM−8W(ロー
ム・アンド・ハース・ジャパン株式会社製)を0.06
質量部(固形分換算)、テルペンフェノール系粘着付与
樹脂エマルジョンのタマノルE−100(荒川化学工業
株式会社製)を45質量部(固形分換算)混合し、ポリ
クロロプレン系ラテックス組成物Jとした。ポリクロロ
プレン系ラテックス組成物Jの耐光変色性を実施例1と
同様の方法で評価した。
Comparative Example 5 100 parts by mass (in terms of solid content) of the polychloroprene-based latex prepared in Experimental Example 1
AZ-SW (manufactured by Osaki Kogyo Co., Ltd.), a 50% aqueous dispersion of zinc oxide, in an amount of 3 parts by mass (in terms of solid content), and Primal RM-8W, a water-soluble polyurethane-based thickener (Rohm and Haas)・ 0.06
A polychloroprene-based latex composition J was prepared by mixing 45 parts by mass (in terms of solids) of Tamanol E-100 (manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.) of a terpene phenol-based tackifying resin emulsion. The light discoloration resistance of the polychloroprene-based latex composition J was evaluated in the same manner as in Example 1.

【0041】[比較例6]実施例1と同様の方法によっ
て、水分散液Aを作成した。実験例1で作成されたポリ
クロロプレン系ラテックスを100質量部(固形分換
算)に対し、水溶性ポリウレタン系増粘剤のPrima
l RM−8W(ローム・アンド・ハース・ジャパン株
式会社製)を0.06質量部(固形分換算)、水分散液
Aを2質量部(固形分換算)混合し、ポリクロロプレン
系ラテックス組成物Kとした。ポリクロロプレン系ラテ
ックス組成物Kの耐光変色性を実施例1と同様の方法で
評価した。
Comparative Example 6 An aqueous dispersion A was prepared in the same manner as in Example 1. The polychloroprene-based latex prepared in Experimental Example 1 was used in an amount of 100 parts by mass (in terms of solid content) with respect to Prima, a water-soluble polyurethane-based thickener.
l RM-8W (manufactured by Rohm and Haas Japan K.K.) was mixed with 0.06 parts by mass (in terms of solids) and 2 parts by mass (in terms of solids) of the aqueous dispersion A to obtain a polychloroprene-based latex composition. It was set to K. The light discoloration resistance of the polychloroprene-based latex composition K was evaluated in the same manner as in Example 1.

【0042】[比較例7]実施例1と同様の方法によっ
て、水分散液Aを作成した。実験例1で作成されたポリ
クロロプレン系ラテックスを100質量部(固形分換
算)に対し、水溶性ポリウレタン系増粘剤のPrima
l RM−8W(ローム・アンド・ハース・ジャパン株
式会社製)を0.06質量部(固形分換算)、テルペン
フェノール系粘着付与樹脂エマルジョンのタマノルE−
100(荒川化学工業株式会社製)を45質量部(固形
分換算)、水分散液Aを2質量部(固形分換算)混合
し、ポリクロロプレン系ラテックス組成物Lとした。ポ
リクロロプレン系ラテックス組成物Lの耐光変色性を実
施例1と同様の方法で評価した。実施例1〜5、比較例
1〜7の結果を表1〜表3に示した。
Comparative Example 7 An aqueous dispersion A was prepared in the same manner as in Example 1. The polychloroprene-based latex prepared in Experimental Example 1 was used in an amount of 100 parts by mass (in terms of solid content) with respect to Prima, a water-soluble polyurethane-based thickener.
l RM-8W (manufactured by Rohm and Haas Japan K.K.) was 0.06 parts by mass (in terms of solid content), and a terpene phenol-based tackifying resin emulsion, Tamanol E-
100 (manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.) was mixed with 45 parts by mass (in terms of solids) and 2 parts by mass (in terms of solids) of the aqueous dispersion A to obtain a polychloroprene latex composition L. Photochromic resistance of the polychloroprene latex composition L was evaluated in the same manner as in Example 1. Tables 1 to 3 show the results of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 7.

【0043】[0043]

【表1】 [Table 1]

【0044】[0044]

【表2】 [Table 2]

【0045】[0045]

【表3】 [Table 3]

【0046】表1〜表3において使用した添加剤を下記
に示す。 注1)酸化亜鉛の30%水分散液/Nanotek Z
nO(シーアイ化成株式会社製) 注2)酸化亜鉛の50%水分散液/AZ−SW(大崎工
業株式会社製) 注3)酸化亜鉛粉末/亜鉛華2種(堺化学工業株式会社
製) 注4)水溶性ポリウレタン系増粘剤/Primal R
M−8W(ローム・アンド・ハース・ジャパン株式会社
製) 注5)テルペンフェノール樹脂エマルジョン/タマノル
E−100(荒川化学工業株式会社製) 注6)酸化マグネシウム/キョーワマグ150C(協和
化学工業株式会社製)の28.6%水分散液
The additives used in Tables 1 to 3 are shown below. Note 1) 30% aqueous dispersion of zinc oxide / Nanotek Z
nO (manufactured by C-I Kasei Co., Ltd.) Note 2) 50% aqueous dispersion of zinc oxide / AZ-SW (manufactured by Osaki Industry Co., Ltd.) Note 3) Zinc oxide powder / zinc flower 2 types (manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.) Note 4) Water soluble polyurethane thickener / Primal®
M-8W (Rohm & Haas Japan K.K.) Note 5) Terpene phenol resin emulsion / Tamanol E-100 (Arakawa Chemical Co., Ltd.) Note 6) Magnesium oxide / Kyowa Mag 150C (Kyowa Chemical Co., Ltd.) )) 28.6% aqueous dispersion

【0047】[0047]

【発明の効果】表1〜表3より明らかな如く、本発明の
ポリクロロプレン系ラテックス組成物(実施例1〜5)
は、酸化亜鉛を単独で配合したポリクロロプレン系ラテ
ックス組成物(比較例1〜5)及びマグネシウム化合物
を単独で配合したポリクロロプレン系ラテックス組成物
(比較例6〜7)よりも明色であり、優れた耐光変色性
を示す。
As is clear from Tables 1 to 3, the polychloroprene latex compositions of the present invention (Examples 1 to 5)
Is lighter than the polychloroprene-based latex compositions containing zinc oxide alone (Comparative Examples 1 to 5) and the polychloroprene-based latex compositions containing magnesium compounds alone (Comparative Examples 6 to 7), Shows excellent light discoloration resistance.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 4J002 AC091 DE077 DE106 GJ01 HA07 4J040 CA061 CA111 CA151 CA161 DB041 DF011 DF041 DF051 DF081 GA03 GA07 GA13 HA126 HA136 HA156 JA03 KA16 KA27 LA05 LA07  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 4J002 AC091 DE077 DE106 GJ01 HA07 4J040 CA061 CA111 CA151 CA161 DB041 DF011 DF041 DF051 DF081 GA03 GA07 GA13 HA126 HA136 HA156 JA03 KA16 KA27 LA05 LA07

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 クロロプレン系重合体、酸化亜鉛及びマ
グネシウム化合物を含有することを特徴とするポリクロ
ロプレン系ラテックス組成物。
1. A polychloroprene-based latex composition comprising a chloroprene-based polymer, zinc oxide and a magnesium compound.
【請求項2】 マグネシウム化合物が酸化マグネシウム
または水酸化マグネシウムであることを特徴とする請求
項1記載のポリクロロプレン系ラテックス組成物。
2. The polychloroprene latex composition according to claim 1, wherein the magnesium compound is magnesium oxide or magnesium hydroxide.
【請求項3】 請求項1または2記載のポリクロロプレ
ン系ラテックス組成物を含有することを特徴とする水系
接着剤。
3. An aqueous adhesive comprising the polychloroprene latex composition according to claim 1 or 2.
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