JP2002150827A - Ultraviolet ray absorbing fluorescent lamp cover, and lighting device - Google Patents

Ultraviolet ray absorbing fluorescent lamp cover, and lighting device

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JP2002150827A
JP2002150827A JP2001230959A JP2001230959A JP2002150827A JP 2002150827 A JP2002150827 A JP 2002150827A JP 2001230959 A JP2001230959 A JP 2001230959A JP 2001230959 A JP2001230959 A JP 2001230959A JP 2002150827 A JP2002150827 A JP 2002150827A
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fluorescent lamp
lamp cover
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methacrylamide
acrylate
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隆志 宇佐美
Teruo Nagano
照男 長野
Tadahisa Sato
忠久 佐藤
Kazuyoshi Yamakawa
一義 山川
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a transparent fluorescent lamp cover not tinted in yellow even cutting 380-410 nm, with a light resistant property of which, the life is longer than that of the fluorescent lamp. SOLUTION: A light of 410 nm or less is made to cut by 90% or more by making a transparent resin contain a fluorescent whitening agent. The fluorescent whitening agent is expressed by the formula (1), where; R1 and R4 represent a hydrogen atom, an alkyl group, or an alkoxyl group, R2 and R3 represent an alkyl group, and (A) represents a substituent of aryl group or an ethenyl group.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は有害かつ飛来昆虫を
誘引する原因となる蛍光灯等の照明器具から発生する紫
外線をカットする紫外線吸収蛍光灯カバー及びこれを具
備した照明器具に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ultraviolet absorbing fluorescent lamp cover for cutting off ultraviolet rays generated from a lighting device such as a fluorescent lamp which causes harmful and flying insects, and a lighting device provided with the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】人体に有害な太陽光からの紫外線、飛来
昆虫を誘引する原因となる蛍光灯から発生する紫外線を
遮蔽する目的で紫外線吸収剤を含む塗料、熱収縮フイル
ムを施した蛍光灯が提案され上市もされている。また特
開平8−111208号、特開平10−21714号、
特開平11−106666号各公報などにより提案され
ている。しかし黄色味を抑えるためにその吸収端が38
0nmより短波であったり、長波長な410nmまで吸
収することはできるが黄色味が強かったり黄色味を抑え
るために色調調整用の染顔料を添加することで対応して
いる。吸収端が短波であるということは紫外線遮蔽能が
低く、特にこれから普及が拡大すると予想される三波長
型蛍光灯では380nm以下に吸収が無いか、有っても
わずかなため飛来昆虫を阻止する能力が三波長型蛍光灯
それ自体で期待できる為、必要性が無い。ただし、三波
長型蛍光灯といえども405nm付近の発光が残るため
特開平7−3189号公報などに開示されている昆虫の
すう光曲線(一般に昆虫は紫外線域に近い波長に強く反
応するが、この波長依存性をグラフにしたものをいう)
から明らかなように効果的に飛来昆虫を阻止する為には
405nm付近の輝線を遮蔽する必要があり、そのため
には410nmまでの光をカットすることが望まれてい
る。410nmまでの光をカットすると黄色味を帯びる
ためこれを改善するために色調調整用の染顔料を添加す
ることで解決されるが可視域の光線透過率を犠牲にする
という短所が有る。
2. Description of the Related Art For the purpose of shielding ultraviolet rays from sunlight harmful to the human body and ultraviolet rays generated from fluorescent lamps which cause flying insects, paints containing an ultraviolet absorber and fluorescent lamps provided with a heat shrink film are used. It has been proposed and launched. Also, JP-A-8-111208, JP-A-10-21714,
It is proposed in Japanese Patent Application Laid-Open No. H11-106666. However, its absorption edge is 38 to suppress yellowness.
Although it is possible to absorb light having a wavelength shorter than 0 nm or up to a longer wavelength of 410 nm, the color is adjusted by adding a dye for adjusting the color tone in order to have a strong yellow color or to suppress the yellow color. The fact that the absorption edge is short-wave has a low ultraviolet shielding ability, and in particular, a three-wavelength fluorescent lamp, which is expected to be widely used in the future, has no absorption at 380 nm or less, so if it has a small amount, it blocks flying insects. There is no necessity because the ability can be expected from the three-wavelength fluorescent lamp itself. However, even in the case of a three-wavelength fluorescent lamp, the emission around 405 nm remains, so that the insect light curve disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-3189 (in general, insects strongly react to wavelengths near the ultraviolet region, This is a graph of the wavelength dependence.)
As is clear from the above, it is necessary to shield the emission line near 405 nm in order to effectively prevent flying insects, and it is desired to cut off the light up to 410 nm. When the light of up to 410 nm is cut, the color becomes yellowish. This can be solved by adding a dye for adjusting the color tone. However, there is a disadvantage that the light transmittance in the visible region is sacrificed.

【0003】更に紫外線吸収剤とともに蛍光増白剤を配
合して紫外線照射による黄変度を抑えた耐光性、白色
性、接着性に優れた白色積層ポリエステルフィルム(特
開平11−291432号公報、特開平11−2682
1号公報)が提案されているが、同様の短所は解消して
いない。また、蛍光灯紫外線カットカバーとして蛍光増
白剤を含有する透明樹脂よりなる組成物が提案されてい
る(特公平6−3682号公報)が、蛍光増白剤が劣化
して黄変する問題がある。
Further, a white laminated polyester film which is excellent in light resistance, whiteness and adhesiveness in which a fluorescent whitening agent is compounded together with an ultraviolet absorber to suppress yellowing due to ultraviolet irradiation (JP-A-11-291432, Kaihei 11-2682
No. 1) has been proposed, but the same disadvantages have not been solved. Further, a composition comprising a transparent resin containing a fluorescent whitening agent has been proposed as a fluorescent lamp ultraviolet cut cover (Japanese Patent Publication No. 6-3682), but there is a problem that the fluorescent whitening agent is deteriorated and yellowed. is there.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の問題点を解消するために開発されたもので、その目
的とするところは、黄色の補色である青色蛍光を発する
蛍光増白染料を含有することで380nmより長波長で
ある410nmまでをカットしても黄色味が無く透明感
の高い、かつ蛍光灯の寿命よりも長い耐光性を有する交
換可能な蛍光灯カバーを提供することに有る。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been developed to solve the above-mentioned problems of the prior art. It is an object of the present invention to provide a fluorescent whitening dye which emits blue fluorescence which is a complementary color of yellow. To provide a replaceable fluorescent lamp cover having a high transparency without yellowish color even when the wavelength is cut to 410 nm which is longer than 380 nm, and having light resistance longer than the life of the fluorescent lamp. Yes.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明は、蛍光増白剤を
含有する熱可塑性樹脂よりなる紫外線カット用蛍光灯カ
バー及び該カバーを用いた照明器具であり、その特徴と
するところは、下記の各発明にある。 (1)透明樹脂に蛍光増白剤を含み410nm以下の光
を90%以上カットするようにしたことを特徴とする透
明蛍光灯カバー。 (2)蛍光増白剤が下記一般式(I)で表わされること
を特徴とする上記(1)に記載の蛍光灯カバー。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention relates to a fluorescent lamp cover for cutting ultraviolet light, which is made of a thermoplastic resin containing a fluorescent whitening agent, and a lighting fixture using the cover. In each invention. (1) A transparent fluorescent lamp cover characterized in that a transparent resin contains a fluorescent whitening agent and cuts light of 410 nm or less by 90% or more. (2) The fluorescent lamp cover according to the above (1), wherein the fluorescent whitening agent is represented by the following general formula (I).

【化3】 (式中、R1 およびR4 は水素原子、アルキル基または
アルコキシ基を表し、R 2 およびR3 はアルキル基を表
し、(A)は置換アリールまたは置換エテニル基を表
す。)
Embedded image(Where R1And RFourIs a hydrogen atom, an alkyl group or
Represents an alkoxy group; TwoAnd RThreeRepresents an alkyl group
And (A) represents a substituted aryl or substituted ethenyl group.
You. )

【0006】(3)一般式(I)で表される化合物が、
下記一般式(II)で表される化合物であることを特徴
とする上記(1)又は(2)に記載の蛍光灯カバー。
(3) The compound represented by the general formula (I) is
The fluorescent lamp cover according to the above (1) or (2), which is a compound represented by the following general formula (II).

【化4】 (式中、R5 およびR7 は前記R2 と同義の基であり、
6 およびR8 は前記R 3 と同義の基である。nは1ま
たは2の整数を表す。) (4)透明樹脂がメタクリル酸メチル:スチレン=1:
99質量%〜99:1質量%の共重合体であることを特
徴とする上記(1)〜(3)のいずれかに記載の蛍光灯
カバー。 (5)広帯域発光型または三波長域発光型蛍光ランプに
上記(1)〜(4)のいずれかに記載のカバーをかぶせ
410nm以下の光をカットするようにした照明器具。
Embedded image(Where RFiveAnd R7Is RTwoIs a group equivalent to
R6And R8Is R ThreeIs a group having the same meaning as n is 1
Or an integer of 2. (4) The transparent resin is methyl methacrylate: styrene = 1:
The copolymer is preferably 99% by mass to 99: 1% by mass.
The fluorescent lamp according to any one of (1) to (3) above,
cover. (5) Broadband or three-wavelength fluorescent lamps
Cover with the cover according to any of the above (1) to (4)
Lighting equipment that cuts light of 410 nm or less.

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】一般に、蛍光増白剤は約320〜
約410nmの波長の光を吸収して、約410〜約50
0nmの波長の光を放射する性質を有する化合物より成
る。これらの蛍光増白剤で染められた織物は本来の黄色
い反射光のほかに、新たに蛍光増白剤により発光される
約410〜約500nmの波長の青色光が付加されるた
め反射光は白色になり、かつ、蛍光効果による分だけ可
視光のエネルギーが増加するため結果として増白された
ことになる。熱可塑性樹脂に紫外線吸収剤を添加した成
形品で410nm以下の紫外線をカットするように紫外
線吸収剤の添加量を調整すると反射光は黄色味が強く感
じられるが紫外線吸収剤に代えて、又は加えて蛍光増白
剤を適量添加すると反射光が白色化することが特公平6
−3682号公報にて知られており、透明樹脂をメタク
リル酸メチル:スチレン共重合体とするか、蛍光増白剤
を一般式(I)の化合物にすることで耐光性が極めて向
上することを見出し本発明に到達した。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Generally, optical brighteners are used in amounts of about 320 to
It absorbs light having a wavelength of about 410 nm, and has a wavelength of about 410 to about 50.
It is made of a compound having a property of emitting light having a wavelength of 0 nm. The woven fabric dyed with these fluorescent whitening agents adds blue light of a wavelength of about 410 to about 500 nm newly emitted by the fluorescent whitening agent in addition to the original yellow reflected light, so that the reflected light is white. And the energy of visible light is increased by the amount of the fluorescence effect, resulting in whitening. If the amount of the UV absorber added is adjusted so that the UV light of 410 nm or less is cut in the molded article obtained by adding the UV absorber to the thermoplastic resin, the reflected light has a strong yellow tint, but instead of or instead of the UV absorber It is found that reflected light is whitened when an appropriate amount of fluorescent whitening agent is added.
It is known from JP-A-3682 that the light resistance can be significantly improved by using a methyl methacrylate: styrene copolymer as a transparent resin or a compound of the general formula (I) as a fluorescent whitening agent. Heading reached the present invention.

【0008】透明樹脂に用いる重縮合系樹脂成分として
はポリウレタン,ポリエステル,ポリアミド,ポリウレ
ア,ポリカーボネート類が挙げられる。具体例について
は原料モノマーの形で以下に例示する。但し、P−23
およびP−34以降はポリマーの形で例示するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。各ポリマーにお
ける酸性基はすべて非解離形で表してある。またポリエ
ステル、ポリアミド等縮合反応により生成するものにつ
いては、構成成分は原料の如何に関わらずすべてジカル
ボン酸、ジオール、ジアミン、ヒドロキシカルボン酸、
アミノカルボン酸等で表記する。括弧内の比は、各成分
のモル百分率比を意味する。
The polycondensation resin component used in the transparent resin includes polyurethane, polyester, polyamide, polyurea, and polycarbonate. Specific examples are shown below in the form of raw material monomers. However, P-23
And P-34 and thereafter are exemplified in the form of a polymer, but the present invention is not limited thereto. All acidic groups in each polymer are shown in non-dissociated form. In addition, for those produced by a condensation reaction such as polyester and polyamide, the constituent components are all dicarboxylic acids, diols, diamines, hydroxycarboxylic acids, regardless of the raw materials,
Expressed in aminocarboxylic acid and the like. The ratio in parentheses means the molar percentage ratio of each component.

【0009】P−1:トルエンジイソシアネート/エチ
レングリコール/1,4−ブタンジオール(50/15
/35) P−2:4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート
/1,3−プロパンジオール/ポリプロピレングリコー
ル(Mw=1000)(50/45/5) P−3:トルエンジイソシアネート/ヘキサメチレンジ
イソシアネート/エチレングリコール/ポリエチレング
リコール(Mw=600)/1,4−ブタンジオール
(40/10/20/10/20) P−4:1,5−ナフチレンジイソシアネート/ヘキサ
メチレンジイソシアネート/ジエチレングリコール/
1,6−ヘキサンジオール(25/25/35/15)
P-1: Toluene diisocyanate / ethylene glycol / 1,4-butanediol (50/15
/ 35) P-2: 4,4'-diphenylmethane diisocyanate / 1,3-propanediol / polypropylene glycol (Mw = 1000) (50/45/5) P-3: Toluene diisocyanate / hexamethylene diisocyanate / ethylene glycol / Polyethylene glycol (Mw = 600) / 1,4-butanediol (40/10/20/10/20) P-4: 1,5-naphthylene diisocyanate / hexamethylene diisocyanate / diethylene glycol /
1,6-hexanediol (25/25/35/15)

【0010】P−5:4,4’−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート/ヘキサメチレンジイソシアネート/テト
ラエチレングリコール/エチレングリコール/2,2−
ビス(ヒドロキシメチル)プロピオン酸(40/10/
20/20/10) P−6:4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート
/ヘキサメチレンジイソシアネート/ブタンジオール/
エチレングリコール/2,2−ビス(ヒドロキシメチ
ル)プロピオン酸(40/10/20/20/10) P−7:1,5−ナフチレンジイソシアネート/ブタン
ジオール/4,4’−ジヒドロキシ−ジフェニル−2,
2’―プロパン/ポリプロピレングリコール(Mw=4
00)/2,2−ビス(ヒドロキシメチル)プロピオン
酸(50/20/5/10/15) P−8:1,5−ナフチレンジイソシアネート/ヘキサ
メチレンジイソシアネート/2,2−ビス(ヒドロキシ
メチル)ブタン酸/ポリブチレンオキシド(Mw=50
0)(35/15/25/25)
P-5: 4,4'-diphenylmethane diisocyanate / hexamethylene diisocyanate / tetraethylene glycol / ethylene glycol / 2,2-
Bis (hydroxymethyl) propionic acid (40/10 /
20/20/10) P-6: 4,4'-diphenylmethane diisocyanate / hexamethylene diisocyanate / butanediol /
Ethylene glycol / 2,2-bis (hydroxymethyl) propionic acid (40/10/20/20/10) P-7: 1,5-naphthylene diisocyanate / butanediol / 4,4'-dihydroxy-diphenyl-2 ,
2'-propane / polypropylene glycol (Mw = 4
00) / 2,2-bis (hydroxymethyl) propionic acid (50/20/5/10/15) P-8: 1,5-naphthylene diisocyanate / hexamethylene diisocyanate / 2,2-bis (hydroxymethyl) Butanoic acid / polybutylene oxide (Mw = 50
0) (35/15/25/25)

【0011】P−9:イソホロンジイソシアネート/ジ
エチレングリコール/ネオペンチルグリコール/2,2
−ビス(ヒドロキシメチル)プロピオン酸(50/20
/20/10) P−10:トルエンジイソシアネート/2,2−ビス
(ヒドロキシメチル)ブタン酸/ポリエチレングリコー
ル(Mw=1000)/シクロヘキサンジメタノール
(50/10/10/30) P−11:ジフェニルメタンジイソシアネート/ヘキサ
メチレンジイソシアネート/テトラエチレングリコール
/ブタンジオール/2,4−ジ(2−ヒドロキシ)エチ
ルオキシカルボニルベンゼンスルホン酸(40/10/
10/33/7)
P-9: isophorone diisocyanate / diethylene glycol / neopentyl glycol / 2,2
-Bis (hydroxymethyl) propionic acid (50/20
/ 20/10) P-10: toluene diisocyanate / 2,2-bis (hydroxymethyl) butanoic acid / polyethylene glycol (Mw = 1000) / cyclohexanedimethanol (50/10/10/30) P-11: diphenylmethane diisocyanate / Hexamethylene diisocyanate / tetraethylene glycol / butanediol / 2,4-di (2-hydroxy) ethyloxycarbonylbenzenesulfonic acid (40/10 /
10/33/7)

【0012】P−12:ジフェニルメタンジイソシアネ
ート/ヘキサメチレンジイソシアネート/ブタンジオー
ル/エチレングリコール/2,2−ビス(ヒドロキシメ
チル)ブタン酸/2,4−ジ(2−ヒドロキシ)エチル
オキシカルボニルベンゼンスルホン酸(40/10/2
0/15/10/5) P−13:テレフタル酸/イソフタル酸/シクロヘキサ
ンジメタノール/1,4−ブタンジオール/エチレング
リコール(25/25/25/15/10) P−14:テレフタル酸/イソフタル酸/4,4’−ジ
ヒドロキシ−ジフェニル−2,2−プロパン/テトラエ
チレングリコール/エチレングリコール(30/20/
20/15/15) P−15:テレフタル酸/イソフタル酸/シクロヘキサ
ンジメタノール/ネオペンチルグリコール/ジエチレン
グリコール(20/30/25/15/10) P−16:テレフタル酸/イソフタル酸/4,4’−ベ
ンゼンジメタノール/ジエチレングリコール/ネオペン
チルグリコール(25/25/25/15/10)
P-12: diphenylmethane diisocyanate / hexamethylene diisocyanate / butanediol / ethylene glycol / 2,2-bis (hydroxymethyl) butanoic acid / 2,4-di (2-hydroxy) ethyloxycarbonylbenzenesulfonic acid (40 / 10/2
0/15/10/5) P-13: Terephthalic acid / isophthalic acid / cyclohexanedimethanol / 1,4-butanediol / ethylene glycol (25/25/25/15/10) P-14: Terephthalic acid / isophthalic Acid / 4,4'-dihydroxy-diphenyl-2,2-propane / tetraethylene glycol / ethylene glycol (30/20 /
20/15/15) P-15: Terephthalic acid / isophthalic acid / cyclohexane dimethanol / neopentyl glycol / diethylene glycol (20/30/25/15/10) P-16: Terephthalic acid / isophthalic acid / 4, 4 ' -Benzene dimethanol / diethylene glycol / neopentyl glycol (25/25/25/15/10)

【0013】P−17:テレフタル酸/イソフタル酸/
5−スルホイソフタル酸/エチレングリコール/ネオペ
ンチルグリコール(24/24/2/25/25) P−18:テレフタル酸/イソフタル酸/5−スルホイ
ソフタル酸/シクロヘキサンジメタノール/1,4−ブ
タンジオール/エチレングリコール(22/22/6/
25/15/10) P−19:イソフタル酸/5−スルホイソフタル酸/シ
クロヘキサンジメタノール/エチレングリコール(40
/10/40/10) P−20:シクロヘキサンジカルボン酸/イソフタル酸
/2,4−ジ(2−ヒドロキシ)エチルオキシカルボニ
ルベンゼンスルホン酸/シクロヘキサンジメタノール/
エチレングリコール(30/20/5/25/20)
P-17: terephthalic acid / isophthalic acid /
5-sulfoisophthalic acid / ethylene glycol / neopentyl glycol (24/24/2/25/25) P-18: terephthalic acid / isophthalic acid / 5-sulfoisophthalic acid / cyclohexanedimethanol / 1,4-butanediol / Ethylene glycol (22/22/6 /
25/15/10) P-19: isophthalic acid / 5-sulfoisophthalic acid / cyclohexanedimethanol / ethylene glycol (40
/ 10/40/10) P-20: cyclohexanedicarboxylic acid / isophthalic acid / 2,4-di (2-hydroxy) ethyloxycarbonylbenzenesulfonic acid / cyclohexanedimethanol /
Ethylene glycol (30/20/5/25/20)

【0014】P−21:11−アミノウンデカン酸(1
00) P−22:12−アミノドデカン酸(100) P−23:ポリ(12−アミノドデカン酸)と無水マレ
イン酸との反応物(50/50) P−24:11−アミノウンデカン酸/7−アミノヘプ
タン酸(50/50) P−25:ヘキサメチレンジアミン/アジピン酸(50
/50) P−26:テトラメチレンジアミン/アジピン酸(50
/50) P−27:ヘキサメチレンジアミン/セバシン酸(50
/50) P−28:N,N−ジメチルエチレンジアミン/アジピ
ン酸/シクロヘキサンジカルボン酸(50/20/3
0)
P-21: 11-aminoundecanoic acid (1
00) P-22: 12-aminododecanoic acid (100) P-23: Reaction product of poly (12-aminododecanoic acid) and maleic anhydride (50/50) P-24: 11-aminoundecanoic acid / 7 -Aminoheptanoic acid (50/50) P-25: hexamethylenediamine / adipic acid (50
/ 50) P-26: tetramethylenediamine / adipic acid (50
/ 50) P-27: hexamethylenediamine / sebacic acid (50
/ 50) P-28: N, N-dimethylethylenediamine / adipic acid / cyclohexanedicarboxylic acid (50/20/3
0)

【0015】P−29:トルエンジイソシアネート/
4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート/ヘキサ
メチレンジアミン(30/20/50) P−30:ノナメチレンジアミン/尿素(50/50) P−31:ヘキサメチレンジアミン/ノナメチレンジア
ミン/尿素(25/25/50) P−32:トルエンジイソシアネート/ヘキサメチレン
ジアミン/2,2−ビス(ヒドロキシメチル)プロピオ
ン酸(50/40/10) P−33:11−アミノウンデカン酸/ヘキサメチレン
ジアミン/尿素(33/33/33)
P-29: Toluene diisocyanate /
4,4'-diphenylmethane diisocyanate / hexamethylenediamine (30/20/50) P-30: nonamethylenediamine / urea (50/50) P-31: hexamethylenediamine / nonamethylenediamine / urea (25/25 / 50) P-32: toluene diisocyanate / hexamethylenediamine / 2,2-bis (hydroxymethyl) propionic acid (50/40/10) P-33: 11-aminoundecanoic acid / hexamethylenediamine / urea (33/33) / 33)

【0016】本発明のビニル重合体を形成するモノマー
としてはアクリル酸エステル類、具体的にはメチルアク
リレート、エチルアクリレート、n−プロピルアクリレ
ート、イソプロピルアクリレート、n−ブチルアクリレ
ート、イソブチルアクリレート、sec−ブチルアクリ
レート、tert−ブチルアクリレート、アミルアクリ
レート、ヘキシルアクリレート、2−エチルヘキシルア
クリレート、オクチルアクリレート、tert−オクチ
ルアクリレート、2−クロロエチルアクリレート、2−
ブロモエチルアクリレート、4−クロロブチルアクリレ
ート、シアノエチルアクリレート、2−アセトキシエチ
ルアクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、
ベンジルアクリレート、メトキシベンジルアクリレー
ト、2−クロロシクロヘキシルアクリレート、シクロヘ
キシルアクリレート、フルフリルアクリレート、テトラ
ヒドロフルフリルアクリレート、フェニルアクリレー
ト、5−ヒドロキシペンチルアクリレート、2−メトキ
シエチルアクリレート、3−メトキシブチルアクリレー
ト、2−エトキシブチルアクリレート、2−エトキシエ
チルアクリレート、2−iso−プロポキシアクリレー
ト、2−ブトキシエチルアクリレート、2−(2−メト
キシエトキシ)エチルアクリレート、2−(2−メトキ
シエトキシ)エチルアクリレート、2−(2−ブトキシ
エトキシ)エチルアクリレート、ω―メトキシポリエチ
レングリコールアクリレート(付加モル数n=9)、1
−ブロモー2−メトキシエチルアクリレート、1,1−
ジクロロ−2−エトキシエチルアクリレート、などが挙
げられる。その他、下記のモノマーなどが使用できる。
The monomers forming the vinyl polymer of the present invention include acrylic esters, specifically, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, sec-butyl acrylate. Tert-butyl acrylate, amyl acrylate, hexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, octyl acrylate, tert-octyl acrylate, 2-chloroethyl acrylate, 2-
Bromoethyl acrylate, 4-chlorobutyl acrylate, cyanoethyl acrylate, 2-acetoxyethyl acrylate, dimethylaminoethyl acrylate,
Benzyl acrylate, methoxybenzyl acrylate, 2-chlorocyclohexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, furfuryl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, phenyl acrylate, 5-hydroxypentyl acrylate, 2-methoxyethyl acrylate, 3-methoxybutyl acrylate, 2-ethoxybutyl Acrylate, 2-ethoxyethyl acrylate, 2-iso-propoxy acrylate, 2-butoxyethyl acrylate, 2- (2-methoxyethoxy) ethyl acrylate, 2- (2-methoxyethoxy) ethyl acrylate, 2- (2-butoxyethoxy) ) Ethyl acrylate, ω-methoxy polyethylene glycol acrylate (additional mole number n = 9), 1
-Bromo-2-methoxyethyl acrylate, 1,1-
And dichloro-2-ethoxyethyl acrylate. In addition, the following monomers can be used.

【0017】メタクリル酸エステル類:その具体例とし
てはメチルメタクリレート、エチルメタクリレート、n
−プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレー
ト、n−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレ
ート、sec−ブチルメタクリレート、tert−ブチ
ルメタクリレート、アミルメタクリレート、ヘキシルメ
タクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジ
ルメタクリレート、クロロベンジルメタクリレート、オ
クチルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、ス
ルフォプロピルメタクリレート、N−エチル−N−フェ
ニルアミノエチルメタクリレート、2−(3−フェニル
プロピルオキシ)エチルメタクリレート、ジメチルアミ
ノフェノキシエチルメタクリレート、フルフリルメタク
リレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、フ
ェニルメタクリレート、クレジルメタクリレート、ナフ
チルメタクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート、4−ヒドロキシブチルメタクリレート、トリエチ
レングリコールモノメタクリレート、ジプロピレングリ
コールモノメタクリレート、2−メトキシエチルメタク
リレート、3−メトキシブチルメタクリレート、2−ア
セトキシエチルメタクリレート、2−アセトアセトキシ
エチルメタクリレート、2−エトキシエチルメタクリレ
ート、2−iso−プロポキシエチルメタクリレート、
2−ブトキシエチルメタクリレート、2−(2−メトキ
シエトキシ)エチルメタクリレート、2−(2−エトキ
シエトキシ)エチルメタクリレート、2−(2−ブトキ
シエトキシ)エチルメタクリレート、ω−メトキシポリ
エチレングリコールメタクリレート(付加モル数n=
6)、アクリルメタクリレート、メタクリル酸ジメチル
アミノエチルメチルクロライド塩などを挙げることがで
きる。
Methacrylic esters: Specific examples thereof include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n
-Propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, sec-butyl methacrylate, tert-butyl methacrylate, amyl methacrylate, hexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, benzyl methacrylate, chlorobenzyl methacrylate, octyl methacrylate, stearyl methacrylate, sulfopropyl Methacrylate, N-ethyl-N-phenylaminoethyl methacrylate, 2- (3-phenylpropyloxy) ethyl methacrylate, dimethylaminophenoxyethyl methacrylate, furfuryl methacrylate, tetrahydrofurfuryl methacrylate, phenyl methacrylate, cresyl methacrylate, naphthyl methacrylate , 2-hydroxyethyl methacrylate, 4-hydroxybutyl methacrylate, triethylene glycol monomethacrylate, dipropylene glycol monomethacrylate, 2-methoxyethyl methacrylate, 3-methoxybutyl methacrylate, 2-acetoxyethyl methacrylate, 2-acetoacetoxyethyl methacrylate, 2-ethoxyethyl methacrylate, 2-iso-propoxyethyl methacrylate,
2-butoxyethyl methacrylate, 2- (2-methoxyethoxy) ethyl methacrylate, 2- (2-ethoxyethoxy) ethyl methacrylate, 2- (2-butoxyethoxy) ethyl methacrylate, ω-methoxy polyethylene glycol methacrylate (number of moles added n) =
6), acrylic methacrylate, dimethylaminoethylmethyl methacrylate chloride salt and the like.

【0018】ビニルエステル類:その他具体例として
は、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニル
ブチレート、ビニルイソブチレート、ビニルカプロエー
ト、ビニルクロロアセテート、ビニルメトキシアセテー
ト、ビニルフェニルアセテート、安息香酸ビニル、サリ
チル酸ビニルなどが挙げられる。
Vinyl esters: Other specific examples include vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl isobutyrate, vinyl caproate, vinyl chloroacetate, vinyl methoxy acetate, vinyl phenyl acetate, and vinyl benzoate. And vinyl salicylate.

【0019】アクリルアミド類:例えば、アクリルアミ
ド、メチルアクリルアミド、エチルアクリルアミド、プ
ロピルアクリルアミド、イソプロピルアクリルアミド、
n−ブチルアクリルアミド、sec−ブチルアクリルア
ミド、tert−ブチルアクリルアミド、シクロヘキシ
ルアクリルアミド、ベンジルアクリルアミド、ヒドロキ
シメチルアクリルアミド、メトキシエチルアクリルアミ
ド、ジメチルアミノエチルアクリルアミド、フェニルア
クリルアミド、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアク
リルアミド、β−シアノエチルアクリルアミド、N−
(2−アセトアセトキシエチル)アクリルアミド、ジア
セトンアクリルアミドなどが挙げられる。
Acrylamides: for example, acrylamide, methylacrylamide, ethylacrylamide, propylacrylamide, isopropylacrylamide,
n-butylacrylamide, sec-butylacrylamide, tert-butylacrylamide, cyclohexylacrylamide, benzylacrylamide, hydroxymethylacrylamide, methoxyethylacrylamide, dimethylaminoethylacrylamide, phenylacrylamide, dimethylacrylamide, diethylacrylamide, β-cyanoethylacrylamide, N-
(2-acetoacetoxyethyl) acrylamide, diacetone acrylamide, and the like.

【0020】メタクリルアミド類:例えば、メタクリル
アミド、メチルメタクリルアミド、エチルメタクリルア
ミド、プロピルメタクリルアミド、イソプロピルメタク
リルアミド、n−ブチルメタクリルアミド、sec−ブ
チルメタクリルアミド、tert−ブチルメタクリルア
ミド、シクロヘキシルメタクリルアミド、ベンジルメタ
クリルアミド、ヒドロキシメタクリルアミド、クロロベ
ンジルメタクリルアミド、オクチルメタクリルアミド、
ステアリルメタクリルアミド、スルフォプロピルメタク
リルアミド、N−エチル−N−フェニルアミノエチルメ
タクリルアミド、2−(3−フェニルプロピルオキシ)
エチルメタクリルアミド、ジメチルアミノフェノキシエ
チルメタクリルアミド、フルフリルメタクリルアミド、
テトラヒドロフルフリルメタクリルアミド、フェニルメ
タクリルアミド、クレジルメタクリルアミド、ナフチル
メタクリルアミド、2−ヒドロキシエチルメタクリルア
ミド、4−ヒドロキシブチルメタクリルアミド、トリエ
チレングリコールモノメタクリルアミド、ジプロピレン
グリコールモノメタクリルアミド、2−メトキシエチル
メタクリルアミド、3−メトキシブチルメタクリルアミ
ド、2−アセトキシエチルメタクリルアミド、2−アセ
トアセトキシエチルメタクリルアミド、2−エトキシエ
チルメタクリルアミド、2−iso−プロポキシエチル
メタクリルアミド、2−ブトキシエチルメタクリルアミ
ド、2−(2−メトキシエトキシ)エチルメタクリルア
ミド、2−(2−エトキシエトキシ)エチルメタクリル
アミド、2−(2−ブトキシエトキシ)エチルメタクリ
ルアミド、ω−メトキシポリエチレングリコールメタク
リルアミド(付加モル数n=6)、アクリルメタクリル
アミド、ジメチルアミノメタクリルアミド、ジエチルア
ミノメタクリルアミド、β−シアノエチルメタクリルア
ミド、N−(2−アセトアセトキシエチル)メタクリル
アミドなどが挙げられる。
Methacrylamides: For example, methacrylamide, methyl methacrylamide, ethyl methacrylamide, propyl methacrylamide, isopropyl methacrylamide, n-butyl methacrylamide, sec-butyl methacrylamide, tert-butyl methacrylamide, cyclohexyl methacrylamide, Benzyl methacrylamide, hydroxy methacrylamide, chlorobenzyl methacrylamide, octyl methacrylamide,
Stearyl methacrylamide, sulfopropyl methacrylamide, N-ethyl-N-phenylaminoethyl methacrylamide, 2- (3-phenylpropyloxy)
Ethyl methacrylamide, dimethylaminophenoxyethyl methacrylamide, furfuryl methacrylamide,
Tetrahydrofurfuryl methacrylamide, phenyl methacrylamide, cresyl methacrylamide, naphthyl methacrylamide, 2-hydroxyethyl methacrylamide, 4-hydroxybutyl methacrylamide, triethylene glycol monomethacrylamide, dipropylene glycol monomethacrylamide, 2-methoxy Ethyl methacrylamide, 3-methoxybutyl methacrylamide, 2-acetoxyethyl methacrylamide, 2-acetoacetoxyethyl methacrylamide, 2-ethoxyethyl methacrylamide, 2-iso-propoxyethyl methacrylamide, 2-butoxyethyl methacrylamide, 2 -(2-methoxyethoxy) ethyl methacrylamide, 2- (2-ethoxyethoxy) ethyl methacrylamide, 2- (2 (Butoxyethoxy) ethyl methacrylamide, ω-methoxy polyethylene glycol methacrylamide (additional mole number n = 6), acryl methacrylamide, dimethylamino methacrylamide, diethylamino methacrylamide, β-cyanoethyl methacrylamide, N- (2-acetoacetoxyethyl) ) Methacrylamide and the like.

【0021】オレフィン類:例えば、ジシクロペンタジ
エン、エチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテ
ン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、イソプレン、クロロ
プレン、ブタジエン、2,3−ジメチルブタジエン、な
どが挙げられる。
Olefins: For example, dicyclopentadiene, ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, vinyl chloride, vinylidene chloride, isoprene, chloroprene, butadiene, 2,3-dimethylbutadiene and the like.

【0022】スチレン類:たとえば、スチレン、メチル
スチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エ
チルスチレン、イソプロピルスチレン、クロルメチルス
チレン、メトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロ
ルスチレン、ジクロルスチレン、ブロムスチレン、ビニ
ル安息香酸メチルエステルなどが挙げられる。
Styrenes: For example, styrene, methylstyrene, dimethylstyrene, trimethylstyrene, ethylstyrene, isopropylstyrene, chloromethylstyrene, methoxystyrene, acetoxystyrene, chlorostyrene, dichlorostyrene, bromostyrene, methyl vinyl benzoate And the like.

【0023】ビニルエーテル類:例えば、メチルビニル
エーテル、ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエー
テル、メトキシエチルビニルエーテル、ジメチルアミノ
エチルビニルエーテルなどが挙げられる。
Vinyl ethers: For example, methyl vinyl ether, butyl vinyl ether, hexyl vinyl ether, methoxyethyl vinyl ether, dimethylaminoethyl vinyl ether and the like can be mentioned.

【0024】その他の例として、クロトン酸ブチル、ク
ロトン酸ヘキシル、イタコン酸ジブチル、マレイン酸ジ
メチル、マレイン酸ジブチル、フマル酸ジメチル、フマ
ル酸ジブチル、メチルビニルケトン、フェニルビニルケ
トン、メトキシエチルビニルケトン、グリシジルアクリ
レート、グリシジルメタクリレート、N−ビニルオキサ
ゾリドン、N−ビニルピロリドン、アクリロニトリル、
メタアクリルニトリル、メチレンモロンニトリル、ビニ
リデンなどを挙げることができる。
Other examples include butyl crotonate, hexyl crotonate, dibutyl itaconate, dimethyl maleate, dibutyl maleate, dimethyl fumarate, dibutyl fumarate, methyl vinyl ketone, phenyl vinyl ketone, methoxyethyl vinyl ketone, and glycidyl. Acrylate, glycidyl methacrylate, N-vinyl oxazolidone, N-vinyl pyrrolidone, acrylonitrile,
Examples include methacrylonitrile, methylenemolone nitrile, and vinylidene.

【0025】本発明の重縮合体、重合体に用いられるモ
ノマーは、種々の目的(例えば、硬さ、柔らかさ、引張
り強さ、耐光性等の改良)に応じて2種以上のモノマー
を互いにコモノマーとして使用しても良い。重合体中の
本発明のモノマーは、好ましくは、メタクリレート系、
アクリルアミド系、及びメタクリルアミド系、スチレン
系である。より好ましくはメタクリル酸メチル:スチレ
ン=1:99質量%〜99:1質量%の共連合体であ
る。
The monomers used in the polycondensate and polymer of the present invention can be obtained by combining two or more monomers according to various purposes (for example, improvement in hardness, softness, tensile strength, light resistance, etc.). It may be used as a comonomer. The monomer of the present invention in the polymer is preferably a methacrylate type,
Acrylamide, methacrylamide, and styrene. More preferably, it is a methyl methacrylate: styrene = 1: 99% by mass to 99: 1% by mass copolymer.

【0026】本発明において使用される蛍光増白剤は、
通常市販されているものあるいは下記新規物質の中から
耐光性などに基づいて選択することができる。
The optical brightener used in the present invention comprises:
It can be selected from those commercially available or the following new substances based on light resistance and the like.

【0027】[0027]

【化5】 (式中、R1 およびR4 は水素原子、アルキル基または
アルコキシ基を表し、R 2 およびR3 はアルキル基を表
す。(A)は置換アリールまたは置換エテニル基を表
す。)
Embedded image(Where R1And RFourIs a hydrogen atom, an alkyl group or
Represents an alkoxy group; TwoAnd RThreeRepresents an alkyl group
You. (A) represents a substituted aryl or substituted ethenyl group.
You. )

【0028】本発明の一般式(I)におけるR1
2 、R3 、R4 および(A)について以下に詳しく説
明する。R1 およびR4 は水素原子、アルキル基または
アルコキシ基を表すが、詳しくは水素原子、炭素数1な
いし8のアルキル基、または炭素数1ないし8のアルコ
キシ基を表す。
In the general formula (I) of the present invention, R 1 ,
R 2 , R 3 , R 4 and (A) are described in detail below. R 1 and R 4 represent a hydrogen atom, an alkyl group or an alkoxy group, and more specifically, a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms.

【0029】更に詳しくは、R1 およびR4 は、水素原
子、メチル、エチル、n−プロピル、n−ブチル、n−
オクチル、イソプロピル、イソブチル、2−エチルヘキ
シル、t−ブチル、t−アミル、t−オクチル、シクロ
ペンチルもしくはシクロヘキシル等のアルキル基、また
はメトキシ、エトキシ、n−プロポキシ、n−ブトキ
シ、n−オクチルオキシ、イソプロポキシ、イソブトキ
シ、2−エチルヘキシルオキシ、t−ブトキシもしくは
シクロヘキシルオキシ等のアルコキシ基である。R1
よびR4 は好ましくは水素原子またはアルキル基であ
り、特に好ましくは水素原子である。
More specifically, R 1 and R 4 are a hydrogen atom, methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, n-
Alkyl groups such as octyl, isopropyl, isobutyl, 2-ethylhexyl, t-butyl, t-amyl, t-octyl, cyclopentyl or cyclohexyl, or methoxy, ethoxy, n-propoxy, n-butoxy, n-octyloxy, isopropoxy , Isobutoxy, 2-ethylhexyloxy, t-butoxy or cyclohexyloxy. R 1 and R 4 are preferably a hydrogen atom or an alkyl group, particularly preferably a hydrogen atom.

【0030】R2 およびR3 はアルキル基を表すが、詳
しくは炭素数1ないし16のアルキル基であり、更に詳
しくは、メチル、エチル、n−プロピル、n−ブチル、
n−オクチル、n−ヘキサデカニル(セチル)、イソプ
ロピル、イソブチル、2−エチルヘキシル、t−ブチ
ル、t−アミル、t−オクチル、シクロペンチルもしく
はシクロヘキシル等のアルキル基を表す。好ましくは、
2 はメチル、イソプロピル、t−ブチルまたはシクロ
ヘキシル基であり、R3 はメチル、エチル、n−プロピ
ル、n−ブチル、n−ペンチル、n−ヘキシルまたは2
−エチルヘキシル基である。特に好ましくは、R2 はt
−ブチルまたはシクロヘキシル基であリ、R3 はメチ
ル、n−ブチル、n−オクチルまたは2−エチルヘキシ
ル基である。
R 2 and R 3 represent an alkyl group, specifically, an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms, and more specifically, methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl,
represents an alkyl group such as n-octyl, n-hexadecanyl (cetyl), isopropyl, isobutyl, 2-ethylhexyl, t-butyl, t-amyl, t-octyl, cyclopentyl or cyclohexyl. Preferably,
R 2 is a methyl, isopropyl, t-butyl or cyclohexyl group; R 3 is methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, n-pentyl, n-hexyl or 2
-Ethylhexyl group. Particularly preferably, R 2 is t
- be butyl or cyclohexyl, R 3 is methyl, n- butyl, n- octyl or 2-ethylhexyl group.

【0031】(A)は置換アリール基または置換エテニ
ル基を表すが、詳しくは炭素数6〜40の置換アリール
基または炭素数8〜40の置換エテニル基を表す。好ま
しくは以下に示す置換アリールまたは置換エテニル基で
ある。
(A) represents a substituted aryl group or a substituted ethenyl group, and more specifically represents a substituted aryl group having 6 to 40 carbon atoms or a substituted ethenyl group having 8 to 40 carbon atoms. It is preferably a substituted aryl or substituted ethenyl group shown below.

【0032】[0032]

【化6】 Embedded image

【0033】[0033]

【化7】 Embedded image

【0034】[0034]

【化8】 Embedded image

【0035】[0035]

【化9】 Embedded image

【0036】[0036]

【化10】 Embedded image

【0037】式中、R1 ’およびR4 ’は前記のR1
よびR4 と同義の基である。R2 ’は前記R2 と、
3 ’は前記R3 と同義の基である。mは1ないし5の
整数を表す。XおよびYは、アルキル、アリール、アル
コキシ、アルキルアミノ、アリールアミノ、アミノまた
は水酸基を表す。Zは置換基を表す。アミノおよび水酸
基以外のXおよびYを詳しく述べれば、メチル、エチ
ル、イソプロピル、t−ブチルまたはシクロヘキシル等
のアルキル基、フェニル、トリルまたはナフチル等のア
リール基、メトキシ、エトキシまたはイソプロポキシ等
のアルコキシ基、アミノ、アミノメチル、エチルアミ
ノ、オクチルアミノ、ジメチルアミノまたはN−メチル
ーN−エチルアミノ等のアルキルアミノ基、アニリノ、
4−トリルアミノまたはN−メチルアニリノ等のアリー
ルアミノ基である。XおよびYは好ましくはアリール、
アルコキシまたはアニリノ基である。Zの置換基の例と
してはアルキル、アリール、アルコキシカルボニル、シ
アノ基等があげあれる。
In the formula, R 1 ′ and R 4 ′ have the same meaning as R 1 and R 4 described above. R 2 ′ is the above R 2 ,
R 3 ′ is the same group as R 3 . m represents an integer of 1 to 5. X and Y represent an alkyl, aryl, alkoxy, alkylamino, arylamino, amino or hydroxyl group. Z represents a substituent. When X and Y other than amino and hydroxyl groups are described in detail, an alkyl group such as methyl, ethyl, isopropyl, t-butyl or cyclohexyl, an aryl group such as phenyl, tolyl or naphthyl, an alkoxy group such as methoxy, ethoxy or isopropoxy, Alkylamino groups such as amino, aminomethyl, ethylamino, octylamino, dimethylamino or N-methyl-N-ethylamino, anilino,
An arylamino group such as 4-tolylamino or N-methylanilino. X and Y are preferably aryl,
It is an alkoxy or anilino group. Examples of the substituent of Z include alkyl, aryl, alkoxycarbonyl, cyano and the like.

【0038】一般式(I)で表される化合物は、好まし
くは下記一般式(II)で表される化合物である。
The compound represented by the general formula (I) is preferably a compound represented by the following general formula (II).

【化11】 Embedded image

【0039】式中、R5 およびR7 は前記R2 と同義の
基であり、R6 およびR8 は前記R 3 と同義の基であ
る。nは1または2の整数を表す。これらの化合物は特
開平11−29556号公報記載の方法で合成すること
ができる。
Where RFiveAnd R7Is RTwoSynonymous with
And R is6And R8Is R ThreeA group equivalent to
You. n represents an integer of 1 or 2. These compounds are particularly
Synthesis by the method described in Japanese Unexamined Patent Publication No. 11-29556.
Can be.

【0040】以下本発明で用いられる蛍光増白剤(一般
式(I)又は(II)で表される化合物を含む)の具体
例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。
Specific examples of the fluorescent whitening agent (including the compound represented by the general formula (I) or (II)) used in the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.

【化12】 Embedded image

【0041】[0041]

【化13】 Embedded image

【0042】[0042]

【化14】 Embedded image

【0043】[0043]

【化15】 Embedded image

【0044】[0044]

【化16】 Embedded image

【0045】[0045]

【化17】 Embedded image

【0046】[0046]

【化18】 Embedded image

【0047】[0047]

【化19】 Embedded image

【0048】[0048]

【化20】 Embedded image

【0049】[0049]

【化21】 Embedded image

【0050】[0050]

【化22】 Embedded image

【0051】[0051]

【化23】 Embedded image

【0052】[0052]

【化24】 Embedded image

【0053】[0053]

【化25】 Embedded image

【0054】[0054]

【化26】 Embedded image

【0055】[0055]

【化27】 Embedded image

【0056】[0056]

【化28】 Embedded image

【0057】以上は有機物の例であるが、これらに限ら
ず無機物でもよい。これらの蛍光増白剤は必要に応じて
1種または2種以上を併用することができる。それらの
添加量は成形物の厚さ、蛍光増白剤の性質、紫外線吸収
剤の有無、性質、添加量によって変化するので一義的に
定めることはできないが、当業者はいくらかの試験をす
ることによって容易に決定することが可能である。一般
的には厚さ1mmの成形物であれば0.1〜10質量%
で十分である。その配合量と、添加される材料の厚さは
ほぼ半比例すると考えて良い。例えば、厚さ1mmの成
形物に式(1)の化合物は0.5質量%、式(2)の化
合物では0.3質量%、式(14)の化合物では0.2
1質量%添加することで410nm以下の光を実質的に
カットすることができる。このように本発明に係る41
0nmにおける光吸収特性は媒体の厚みと蛍光増白剤及
び添加量に依存するものである。
Although the above is an example of an organic substance, the present invention is not limited thereto, and an inorganic substance may be used. These optical brighteners can be used alone or in combination of two or more as needed. Since the amount of addition varies depending on the thickness of the molded product, the properties of the fluorescent whitening agent, the presence or absence of the ultraviolet absorber, the properties, and the amount of addition, it cannot be determined uniquely, but those skilled in the art should do some tests. Can be easily determined by Generally, a molded product having a thickness of 1 mm is 0.1 to 10% by mass.
Is enough. It can be considered that the blending amount and the thickness of the added material are almost half proportional. For example, the compound of the formula (1) is 0.5% by mass, the compound of the formula (2) is 0.3% by mass, and the compound of the formula (14) is 0.2% by mass in a molded product having a thickness of 1 mm.
By adding 1% by mass, light of 410 nm or less can be substantially cut. Thus, 41 according to the present invention
The light absorption characteristic at 0 nm depends on the thickness of the medium, the fluorescent whitening agent and the amount added.

【0058】添付の図は本発明の蛍光灯カバーと市販の
紫外線吸収粘着フイルムをガラス版に貼り常法により吸
収スペクトルを測定した結果を示すグラフで、本発明の
ものは市販品のものと比べて長波長の410nmまでの
光を吸収するにもかかわらず黄色味が少なく透明度が高
いことを示している。
The attached figure is a graph showing the result of measuring the absorption spectrum by a conventional method by attaching the fluorescent lamp cover of the present invention and a commercially available ultraviolet-absorbing adhesive film to a glass plate. This indicates that the yellowish color is low and the transparency is high despite the absorption of light having a long wavelength up to 410 nm.

【0059】以上のように、本発明では蛍光増白剤を透
明樹脂に配合することで目的を達成することができるが
蛍光増白剤の耐光性に不安がある場合、蛍光増白剤のみ
では短波長域が十分にカットしきれない場合には紫外線
吸収剤を併用することが望ましい。一般に紫外線吸収剤
は紫外線を吸収して熱に変換する性質を有する化合物で
ある。それらは、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノ
ン系、サリチル酸系、シアノアクリレート系に大別され
る。ベンゾトリアゾール系の有効吸収波長は約270〜
380nmで、代表例としては2−(2’−ヒドロキシ
−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−
(2’−ヒドロキシ−5’−t−ブチルフェニル)ベン
ゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’、5’
−ジ−t−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−
(2’−ヒドロキシ−3’−t−ブチル−5’−メチル
フェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−
(2’−ヒドロキシ−3’、5’−ジ−t−ブチルフェ
ニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2’−
ヒドロキシ−3’、5’−ジ−t−アミルフェニル)ベ
ンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−4’−オ
クトキシフェニル)ベンゾトリアゾール等を挙げること
ができる。
As described above, in the present invention, the purpose can be achieved by blending a fluorescent whitening agent into a transparent resin. However, when there is concern about the light fastness of the fluorescent whitening agent, only the fluorescent whitening agent is used. When the short wavelength region cannot be cut sufficiently, it is desirable to use an ultraviolet absorber in combination. Generally, an ultraviolet absorber is a compound having a property of absorbing ultraviolet light and converting it into heat. They are broadly classified into benzotriazoles, benzophenones, salicylic acids, and cyanoacrylates. Benzotriazole-based effective absorption wavelength is about 270
At 380 nm, typical examples are 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole,
(2′-hydroxy-5′-t-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5 ′
-Di-t-butylphenyl) benzotriazole, 2-
(2′-hydroxy-3′-t-butyl-5′-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2-
(2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-t-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2′-
Hydroxy-3 ′, 5′-di-t-amylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-4′-octoxyphenyl) benzotriazole and the like can be mentioned.

【0060】ベンゾフェノン系の有効吸収波長は約27
0〜380nmで、代表例としては2,4−ジヒドロキ
シベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベン
ゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−オクトキシベンゾフ
ェノン、2−ヒドロキシ−5−ドデシルオキシベンゾフ
ェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾ
フェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4,4’−ジメト
キシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−
5−スルホベンゾフェノン等を挙げることができる。
The effective absorption wavelength of the benzophenone system is about 27
0 to 380 nm, and typical examples are 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 2-hydroxy-5-dodecyloxybenzophenone, 2,2′- Dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-
5-sulfobenzophenone and the like can be mentioned.

【0061】サリチル酸系の有効吸収波長は約290〜
330nmで、代表例としてはフェニルサリシレート、
p−t−ブチルフェニルサリシレート、p−オクチルフ
ェニルサリシレートなどを挙げることができる。
The effective absorption wavelength of salicylic acid is about 290
At 330 nm, typical examples are phenyl salicylate,
Examples thereof include pt-butylphenyl salicylate and p-octylphenyl salicylate.

【0062】シアノアクリレート系の有効吸収波長は約
270〜350nmで、代表例としては2−エチルヘキ
シル−2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレート、
エチル−2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレート
等を挙げることができる。これらの紫外線吸収剤は例え
ば熱可塑性樹脂を溶融成形する場合にはブリードアウト
の問題が生じることがあるのでアデカスタブLA−31
のごとく上記紫外線吸収剤がメチレンを介して二量化し
た分子量の大きいものが望ましい。またこれらの紫外線
吸収剤は1種または2種以上を併用することができる。
好適な添加量は成形物の厚さ、蛍光増白剤の性質等によ
って変化するので一義的に定めることはできないが、当
業者はいくらかの試験をすることによって容易に決定す
ることが可能である。一般的には厚さ1mmの成形物で
あれば0.1〜30質量%で十分である。
The effective absorption wavelength of the cyanoacrylate type is about 270-350 nm, and typical examples are 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylate,
Ethyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylate and the like can be mentioned. These UV absorbers may cause a problem of bleed-out when, for example, a thermoplastic resin is melt-molded. Therefore, ADK STAB LA-31
As described above, it is desirable that the ultraviolet absorber is dimerized via methylene and has a large molecular weight. These UV absorbers can be used alone or in combination of two or more.
The preferred amount of addition varies depending on the thickness of the molded product, the properties of the optical brightener, and the like, and cannot be unambiguously determined. However, those skilled in the art can easily determine the amount by performing some tests. . Generally, for a molded product having a thickness of 1 mm, 0.1 to 30% by mass is sufficient.

【0063】上記のごとく、蛍光増白剤単独あるいは紫
外線吸収剤との併用で実用的には十分であるが更に厳密
を要求する場合には隠蔽力の強い白色顔料、例えば酸化
チタンの少量(0.05〜0.15質量%)を添加する
ことが好ましい。また、外観、色調が問題となる時、あ
るいは好みによって微量(0.05%以下)の着色剤を
配合することができる。その配合量と、添加される材料
の厚さはほぼ半比例すると考えて良い。
As described above, the use of a fluorescent whitening agent alone or in combination with an ultraviolet absorber is practically sufficient, but when stricter requirements are required, a small amount of a white pigment having a strong hiding power, for example, titanium oxide (0 (0.05-0.15% by mass). Further, when appearance and color tone become a problem, or according to preference, a minute amount (0.05% or less) of a coloring agent can be blended. It can be considered that the blending amount and the thickness of the added material are almost half proportional.

【0064】上記成分を透明樹脂に添加混合する方法は
任意である。例えば透明熱可塑性樹脂に対してはその粉
末、フレーク、ペレットと上記成分を十分に混合した後
に押し出し機によって溶融混合する方法が好ましく、透
明熱可塑性樹脂においては、未硬化の液状原料に上記成
分を添加し、十分に混合分散せしめる方法が好ましい。
この際、通常使用される添加剤、例えば熱安定剤、酸化
防止剤、離型剤、静電気防止剤、難燃剤などを添加して
も良い。成形は通常行われる方法で行うことができる。
すなわち熱可塑性樹脂の場合には被覆パイプは溶融押し
出し法で、収縮チューブは溶融押し出しによって得たパ
イプの延伸、急冷で、カバーは射出成形、押し出し成
形、必要であれば真空成形法によって製造することがで
きる。熱硬化性樹脂の場合には注型成形が好都合であ
る。
The method of adding and mixing the above components to the transparent resin is optional. For example, for a transparent thermoplastic resin, a method of mixing the powder, flakes, pellets and the above components sufficiently and then melt-mixing with an extruder is preferable.For a transparent thermoplastic resin, the above components are added to an uncured liquid raw material. It is preferable to add and sufficiently mix and disperse.
At this time, commonly used additives such as a heat stabilizer, an antioxidant, a release agent, an antistatic agent and a flame retardant may be added. The molding can be performed by a commonly used method.
That is, in the case of thermoplastic resin, the coated pipe should be manufactured by the melt extrusion method, the shrink tube should be manufactured by drawing and quenching the pipe obtained by the melt extrusion, and the cover should be manufactured by injection molding, extrusion molding, and if necessary, vacuum forming method. Can be. In the case of a thermosetting resin, casting is convenient.

【0065】なお本発明の蛍光灯カバーは一般に透明樹
脂、蛍光増白剤、紫外線吸収剤から構成されるが、これ
らの厚さは熱可塑性樹脂成形物の場合、好ましくは0.
3〜10mmであるが、更に好ましくは0.5〜3mm
の間である。熱収縮性樹脂の場合、好ましくは25〜2
00μであるが、更に好ましくは50〜100μの間で
ある。注型成形の場合好ましくは0.1〜50mmであ
るが、更に好ましくは0.5〜10mmである。
The fluorescent lamp cover of the present invention is generally composed of a transparent resin, a fluorescent whitening agent, and an ultraviolet absorber, and the thickness thereof is preferably 0.1 mm in the case of a thermoplastic resin molded product.
3 to 10 mm, more preferably 0.5 to 3 mm
Between. In the case of a heat-shrinkable resin, preferably 25 to 2
00μ, more preferably between 50 and 100μ. In the case of casting, it is preferably 0.1 to 50 mm, more preferably 0.5 to 10 mm.

【0066】[0066]

【実施例】次に、本発明を実施例により、更に詳細に説
明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものでは
ない。 (実施例1)メタクリル酸メチル:スチレン=60:4
0質量%共重合体に対し、 式(1)の化合物 0.50質量% アデカスタブ LA−31(旭電化製、商品名) 0.11質量% を加えて充分混合し混練押出し機にてペレットを作成し
た。得られたペレットを真空成形法にて押出成形し厚さ
1mm、外径38mmの蛍光灯スリーブを得た。
Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples. (Example 1) Methyl methacrylate: styrene = 60: 4
To 0% by mass of the copolymer, 0.10% by mass of the compound of the formula (1) 0.50% by mass ADK STAB LA-31 (trade name, manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.) was added, and the mixture was mixed well and pellets were formed by a kneading extruder. Created. The obtained pellets were extruded by a vacuum forming method to obtain a fluorescent lamp sleeve having a thickness of 1 mm and an outer diameter of 38 mm.

【0067】(実施例2)メタクリル酸メチル重合体に
対し、 式(14)の化合物 0.21質量% アデカスタブ LA−31(旭電化製、商品名) 0.11質量% を加えて充分混合し混練押出し機にてペレットを作成し
た。得られたペレットを真空成形法にて押出成形し厚さ
1mm、外径38mmの蛍光灯スリーブを得た。
Example 2 To a methyl methacrylate polymer was added 0.21% by mass of a compound of the formula (14) 0.11% by mass of ADK STAB LA-31 (trade name, manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.) and mixed well. Pellets were prepared with a kneading extruder. The obtained pellets were extruded by a vacuum forming method to obtain a fluorescent lamp sleeve having a thickness of 1 mm and an outer diameter of 38 mm.

【0068】(実施例3)熱収縮用ポリエチレンテレフ
タレートに 化合物(14) 2.1質量% アデカスタブ LA−31(旭電化製、商品名) 1.1質量% を加え実施例1と同様にペレットを作成した。得られた
ペレットを溶融押出し法により熱収縮チューブを作成し
た。チューブの厚みは熱収縮後100μmになるよう調
整した。この熱収縮チューブを市販の広帯域発光型およ
び三波長発光型昼白色蛍光灯にかぶせ120℃1分加熱
して被覆させた。 (実施例4)実施例1の式(1)の化合物0.50質量
%を式(14)の化合物0.21質量%に置きかえた以
外は同様にして蛍光灯スリーブを得た。
Example 3 Compound (14) 2.1% by mass ADK STAB LA-31 (manufactured by Asahi Denka, trade name) 1.1% by mass was added to polyethylene terephthalate for heat shrinkage, and pellets were formed in the same manner as in Example 1. Created. A heat-shrinkable tube was prepared from the obtained pellets by a melt extrusion method. The thickness of the tube was adjusted to 100 μm after heat shrinkage. This heat-shrinkable tube was covered with a commercially available broad-band light-emitting type and three-wavelength light-emitting daylight fluorescent lamp and heated at 120 ° C. for 1 minute to coat. (Example 4) A fluorescent lamp sleeve was obtained in the same manner as in Example 1 except that the compound of the formula (1) was replaced by 0.21% by mass of the compound of the formula (14).

【0069】(比較例)メタクリル酸メチル重合体に対
し、 式(1)の化合物 0.50質量% アデカスタブ LA−31(旭電化製、商品名) 0.11質量% を加えて充分混合し混練押出し機にてペレットを作成し
た。得られたペレットを真空成形法にて押出成形し厚さ
1mm、外径38mmの蛍光灯スリーブを得た。
(Comparative Example) To a methyl methacrylate polymer was added 0.51% by mass of a compound of the formula (1) 0.11% by mass of ADK STAB LA-31 (trade name, manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.), mixed well, and kneaded. Pellets were prepared with an extruder. The obtained pellets were extruded by a vacuum forming method to obtain a fluorescent lamp sleeve having a thickness of 1 mm and an outer diameter of 38 mm.

【0070】上記成形品および実施例3のチューブ(蛍
光灯被覆前)をサンシャインウエザーメーターで降雨な
し条件にて500時間露光し変色の度合いを目視にて評
価したところ下記表1に示される結果が得られた。
The molded article and the tube of Example 3 (before coating with a fluorescent lamp) were exposed to a sunshine weather meter for 500 hours without rainfall, and the degree of discoloration was visually evaluated. The results shown in Table 1 below were obtained. Obtained.

【表1】 [Table 1]

【0071】実施例1,2で得られた成形品の吸収スぺ
クトルを測定した。その結果、比較例とした市販製品、
3M製ISCLARL (商品名)、リンテック製オプトロンク
リア(商品名)よりも長波長である410nmまでの光
を吸収するにもかかわらず黄色味が無く透明度の高い紫
外線吸収フイルムを得ることができた(図1参照)。ま
た、実施例3で得られたチューブ、実施例4で得られた
成形品も上記と同様の結果を示した。
The absorption spectra of the molded products obtained in Examples 1 and 2 were measured. As a result, a commercial product as a comparative example,
Although it absorbs light up to 410 nm, which is a longer wavelength than 3M ISCLARL (trade name) and Lintec Optron Clear (trade name), it was possible to obtain a highly transparent ultraviolet absorbing film without yellowish color ( (See FIG. 1). Further, the tube obtained in Example 3 and the molded product obtained in Example 4 also showed the same results as described above.

【0072】[0072]

【発明の効果】本発明で得られた紫外線吸収蛍光灯カバ
ーは黄色味が無く、透明度が高く、透過光に着色が無い
ため一般住宅、工場等の照明に加え、商品を陳列するシ
ョーウインドウやショウケースの蛍光灯、自動販売機の
蛍光灯および前面アクリル板、写真、蛍光灯をバックラ
イトにした写真(例えば富士写真フイルム(株)製品G
カラー)、液晶表示ディスプレー等の退色が懸念される
製品に用いても物品固有の自然色を損なうことが無い。
また蛍光灯等の照明器具から発生する紫外線を外に漏ら
さないため飛来昆虫の誘因を阻止することができる。本
発明の目的は蛍光灯から発生する紫外線を遮断すること
に有るが、同様に紫外線を発生する蛍光灯以外の光源、
例えば、白熱灯、ハロゲン電球、水銀灯等の照明器具に
も適用できる。
The ultraviolet-absorbing fluorescent lamp cover obtained according to the present invention has no yellowish tint, high transparency, and no coloration in transmitted light. Showcase fluorescent lamps, vending machine fluorescent lamps and front acrylic plates, photographs, photographs with fluorescent lamps as backlights (eg, Fuji Photo Film Co., Ltd. product G
Color), even when used for a product such as a liquid crystal display where there is concern about fading, the natural color inherent to the article is not impaired.
In addition, since ultraviolet rays generated from lighting equipment such as a fluorescent lamp are not leaked to the outside, it is possible to prevent inviting flying insects. An object of the present invention is to block ultraviolet rays generated from a fluorescent lamp, but similarly, a light source other than a fluorescent lamp that generates ultraviolet rays,
For example, the present invention can be applied to lighting equipment such as an incandescent lamp, a halogen bulb, and a mercury lamp.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】実施例1及び2、市販品の紫外線の吸収スペク
トルを示すグラフ。
FIG. 1 is a graph showing ultraviolet absorption spectra of Examples 1 and 2 and commercial products.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) // A01G 7/00 601 A01G 7/00 601C C09B 57/00 C09B 57/00 Y (72)発明者 佐藤 忠久 神奈川県南足柄市中沼210番 富士写真フ イルム株式会社内 (72)発明者 山川 一義 神奈川県南足柄市中沼210番 富士写真フ イルム株式会社内 Fターム(参考) 2B022 AA01 DA09 4H056 DD23 EA14 FA02 4J002 AC031 AC061 AC091 BB031 BB121 BB171 BC031 BC071 BC081 BC111 BC121 BD041 BD101 BE041 BE051 BF011 BF021 BG041 BG051 BG101 BG131 BH021 BJ001 BK001 CD191 CF041 CK021 CL011 CL031 EU226 FD206 GQ00──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) // A01G 7/00 601 A01G 7/00 601C C09B 57/00 C09B 57/00 Y (72) Inventor Sato Tadahisa 210, Nakanuma, Minamiashigara, Kanagawa Prefecture Fuji Photo Film Co., Ltd. (72) Inventor Kazuyoshi Yamakawa 210, Nakanuma, Minamiashigara, Kanagawa Prefecture, Fuji Photo Film Co., Ltd. F term (reference) 2B022 AA01 DA09 4H056 DD23 EA14 FA02 4J002 AC031 AC061 AC091 BB031 BB121 BB171 BC031 BC071 BC081 BC111 BC121 BD041 BD101 BE041 BE051 BF011 BF021 BG041 BG051 BG101 BG131 BH021 BJ001 BK001 CD191 CF041 CK021 CL011 CL031 EU226 FD206 GQ00

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 透明樹脂に蛍光増白剤を含み410nm
以下の光を90%以上カットするようにしたことを特徴
とする透明蛍光灯カバー。
1. A transparent resin containing an optical brightener at 410 nm
A transparent fluorescent lamp cover characterized in that the following light is cut by 90% or more.
【請求項2】 蛍光増白剤が下記一般式(I)で表わさ
れることを特徴とする請求項1に記載の蛍光灯カバー。 【化1】 (式中、R1 およびR4 は水素原子、アルキル基または
アルコキシ基を表し、R 2 およびR3 はアルキル基を表
し、(A)は置換アリールまたは置換エテニル基を表
す。)
2. The fluorescent whitening agent is represented by the following general formula (I).
The fluorescent lamp cover according to claim 1, wherein the fluorescent lamp cover is provided. Embedded image(Where R1And RFourIs a hydrogen atom, an alkyl group or
Represents an alkoxy group; TwoAnd RThreeRepresents an alkyl group
And (A) represents a substituted aryl or substituted ethenyl group.
You. )
【請求項3】 一般式(I)で表される化合物が、下記
一般式(II)で表される化合物であることを特徴とす
る請求項1又は請求項2に記載の蛍光灯カバー。 【化2】 (式中、R5 およびR7 は前記R2 と同義の基であり、
6 およびR8 は前記R 3 と同義の基であり、nは1ま
たは2の整数を表す。)
3. A compound represented by the general formula (I):
A compound represented by the general formula (II):
The fluorescent lamp cover according to claim 1 or 2, wherein: Embedded image(Where RFiveAnd R7Is RTwoIs a group equivalent to
R6And R8Is R ThreeAnd n is 1 or more.
Or an integer of 2. )
【請求項4】 透明樹脂がメタクリル酸メチル:スチレ
ン=1:99質量%〜99:1質量%の共重合体である
ことを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の蛍光
灯カバー。
4. The fluorescent lamp cover according to claim 1, wherein the transparent resin is a copolymer of methyl methacrylate: styrene = 1: 99% by mass to 99: 1% by mass. .
【請求項5】 広帯域発光型または三波長域発光型蛍光
ランプに請求項1〜4のいずれかに記載の蛍光灯カバー
をかぶせて410nm以下の光をカットするようにした
照明器具。
5. A lighting device in which a fluorescent lamp cover according to any one of claims 1 to 4 is covered with a fluorescent lamp of a broadband emission type or a three wavelength range emission type so as to cut off light of 410 nm or less.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006267271A (en) * 2005-03-22 2006-10-05 Fuji Photo Film Co Ltd Image display apparatus
JP2008034350A (en) * 2006-06-30 2008-02-14 Toshiba Lighting & Technology Corp High-pressure discharge lamp and luminaire
JP5334593B2 (en) * 2006-12-08 2013-11-06 グンゼ株式会社 Photoluminescence heat shrinkable film

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63137961A (en) * 1986-12-01 1988-06-09 Teijin Chem Ltd Molded article for cutting ultraviolet light of fluorescent tube
JPH1129556A (en) * 1997-05-14 1999-02-02 Fuji Photo Film Co Ltd Bisbenzazole compound
JP2002080788A (en) * 2000-09-06 2002-03-19 Fuji Photo Film Co Ltd Ultraviolet-absorbing coating

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63137961A (en) * 1986-12-01 1988-06-09 Teijin Chem Ltd Molded article for cutting ultraviolet light of fluorescent tube
JPH1129556A (en) * 1997-05-14 1999-02-02 Fuji Photo Film Co Ltd Bisbenzazole compound
JP2002080788A (en) * 2000-09-06 2002-03-19 Fuji Photo Film Co Ltd Ultraviolet-absorbing coating

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006267271A (en) * 2005-03-22 2006-10-05 Fuji Photo Film Co Ltd Image display apparatus
JP4549211B2 (en) * 2005-03-22 2010-09-22 富士フイルム株式会社 Image display device
JP2008034350A (en) * 2006-06-30 2008-02-14 Toshiba Lighting & Technology Corp High-pressure discharge lamp and luminaire
JP5334593B2 (en) * 2006-12-08 2013-11-06 グンゼ株式会社 Photoluminescence heat shrinkable film

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