JP2002148251A - Alternate index matter for evaluating resolvability of coplanar pcbs and resolvability evaluating method - Google Patents

Alternate index matter for evaluating resolvability of coplanar pcbs and resolvability evaluating method

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JP2002148251A
JP2002148251A JP2000338899A JP2000338899A JP2002148251A JP 2002148251 A JP2002148251 A JP 2002148251A JP 2000338899 A JP2000338899 A JP 2000338899A JP 2000338899 A JP2000338899 A JP 2000338899A JP 2002148251 A JP2002148251 A JP 2002148251A
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和代 藤澤
Nobuyasu Kanda
伸靖 神田
Makoto Yamamoto
山本  誠
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Mitsui Engineering and Shipbuilding Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide alternate index matter capable of sizing catalyst towers for treating exhaust gases and managing the daily performance of the catalyst towers in refuse incinerating facilities, etc., and evaluating resolvability instead of Co-PCBs for the purpose of evaluating activities in the selection and development of catalysts. SOLUTION: The alternate index matter for evaluating the resolvability of coplanar PCBs is selected from a group of (1) a compound which is a derivative of benzene and comprises an oxygenated substitute and/or a nitrogenated substitute to be linked with a benzene ring, (2) an aromatic compound selected from a group of biphenyl, diphenyl ether, dibenzofuran, and dibenzodioxin, (3) a compound which is derived from (2) the aromatic compound and comprises an oxygenated substitute and/or a nitrogenated substitute, and (4) a compound which comprises an halogen atom to be further linked with a benzene ring in the (1) and (3) and/or an alkyl group which may be substituted.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、コプラナーPCB
類の分解性評価用代替指標物質およびその利用に関し、
より詳しくは、例えばごみ焼却施設などでの排ガス処理
設備の設計や触媒塔の性能管理、さらには、触媒の選定
や開発における活性評価において、コプラナーPCB類
に代えて使用可能な指標物質に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a coplanar PCB.
Regarding alternative indicator substances for the evaluation of the degradability of
More specifically, the present invention relates to an indicator substance that can be used in place of coplanar PCBs in the design of exhaust gas treatment facilities in refuse incineration facilities and the like and the performance management of catalyst towers, and in the activity evaluation in the selection and development of catalysts.

【0002】[0002]

【従来の技術】平成12年1月15日からダイオキシン
類としてポリクロロジベンゾパラジオキシン(以下、
「PCDDs」と記す)、ポリクロロジベンゾフラン
(以下、「PCDFs」と記す)に加え、新たにコプラ
ナーPCB類(以下、「Co−PCBs」と記す)も含
まれる法規制が国内で施行された。ごみ焼却排ガス中の
全ダイオキシン類毒性等量に占めるCo−PCBsの割
合は一般に10%以下と低いが、PCDDs/DFsと
比較するとCo−PCBsの分解特性はまだ十分に把握
されていない。
2. Description of the Related Art From January 15, 2000, polychlorodibenzoparadioxin (hereinafter referred to as dioxin) has been used as dioxins.
In addition to PCDDs and polychlorodibenzofurans (hereinafter referred to as "PCDFs"), laws and regulations that newly include coplanar PCBs (hereinafter referred to as "Co-PCBs") have been enforced in Japan. The proportion of Co-PCBs in the total toxic equivalents of dioxins in refuse incineration exhaust gas is generally as low as 10% or less, but the decomposition characteristics of Co-PCBs are not yet sufficiently understood as compared with PCDDs / DFs.

【0003】ところで、従来、ごみ焼却施設の排ガス処
理等における触媒塔サイジング用の反応解析データは、
主にJIS K0311のダイオキシン類定量方法の分
析値によって行ってきた。しかし、この方法は微量では
あるがダイオキシン類を直接使用するため環境安全性の
配慮が不可欠であるとともに、高分解能ガスクロマトグ
ラフ質量分析計(GC−MS)などの高性能機器を用い
ても、1ヶ月間程度の長い分析期間を必要とするもので
あった。
[0003] Conventionally, reaction analysis data for sizing of a catalyst tower in the treatment of exhaust gas in a waste incineration facility is as follows.
The measurement was performed mainly based on the analysis values of the method for quantifying dioxins according to JIS K0311. However, this method involves the use of dioxins directly, though in a trace amount, so that environmental safety considerations are indispensable. In addition, even if a high-performance device such as a high-resolution gas chromatograph mass spectrometer (GC-MS) is used, this method is difficult. It required a long analysis period of about a month.

【0004】また、近年の改良されたごみ焼却システム
(例えば、熱分解ガス化溶融プロセス)から発生する排
ガス中でのダイオキシン類は、0.1ng−TEQ/m
N程度の低濃度であるため、分解触媒塔で高度処理す
ると分解率がばらつき、触媒塔サイジングのための反応
解析評価に支障が生じている事例もある。この原因とし
ては、定量下限による分析誤差の伝播が挙げられ、その
背景には極微量のダイオキシン類を測定する際の分析精
度が潜在的な問題として存在していると考えられる。
[0004] Dioxins in exhaust gas generated from a recently improved waste incineration system (for example, a pyrolysis gasification and melting process) are 0.1 ng-TEQ / m.
Since the concentration is as low as about 3 N, the degree of decomposition varies when the treatment is advanced in a cracking catalyst tower, and in some cases, the reaction analysis evaluation for catalyst tower sizing is hindered. The cause of this is the propagation of analysis errors due to the lower limit of quantification, and it is considered that the analysis accuracy when measuring trace amounts of dioxins is a potential problem behind this.

【0005】以上のような分析技術上の問題と安全性に
鑑み、触媒塔においてダイオキシン類と同様の分解挙動
を示す物質をダイオキシン類の代替指標物質として使用
することが検討されている。かかる代替指標物質として
は、これまでモノクロロベンゼン、ジクロロベンゼン等
のクロロベンゼン類が検討されてきたが、これらの物質
は、実際のごみ焼却炉からの排ガス(以下、「実排ガ
ス」と記す)と同じ水分雰囲気下での分解性が、ダイオ
キシン類とかけ離れて低いという理由により、分解性の
代替指標物質として不十分なものであった。
[0005] In view of the above problems in analytical technology and safety, it has been studied to use a substance exhibiting the same decomposition behavior as dioxins in a catalyst tower as an alternative indicator substance for dioxins. As such alternative indicator substances, chlorobenzenes such as monochlorobenzene and dichlorobenzene have been studied so far, but these substances are the same as actual exhaust gas from incinerators (hereinafter referred to as "actual exhaust gas"). Since the decomposability under a moisture atmosphere is far lower than that of dioxins, it is insufficient as an alternative indicator of decomposability.

【0006】このような状況の下で、新たに法規制の対
象となったCo−PCBsについては、分解性の代替指
標物質は全く見出されていないのが現状である。
[0006] Under such circumstances, with respect to Co-PCBs newly subject to laws and regulations, at present, no alternative degradable indicator substance has been found.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、例えば、ご
み焼却施設などにおける排ガス処理用触媒塔のサイジン
グや触媒塔の日常的な性能管理、さらには触媒の選定や
開発における活性評価等の目的で、Co−PCBsに代
えて分解性を評価できる代替指標物質を提供することを
課題とする。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention is directed to, for example, the purpose of sizing an exhaust gas treatment catalyst tower in a waste incineration facility or the like, managing the performance of the catalyst tower on a daily basis, and evaluating the activity in selecting or developing a catalyst. Therefore, an object of the present invention is to provide an alternative indicator substance capable of evaluating degradability instead of Co-PCBs.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するた
め、請求項1に記載の発明は、次の(1)〜(4):
(1)ベンゼンの誘導体であって、ベンゼン環に結合す
る含酸素置換基および/または含窒素置換基を有する化
合物、(2)ビフェニル、ジフェニルエーテル、ジベン
ゾフランおよびジベンゾジオキシンよりなる群から選ば
れる芳香族化合物、(3)上記(2)の芳香族化合物か
ら誘導される化合物であって、含酸素置換基および/ま
たは含窒素置換基を有する化合物、並びに(4)上記
(1)および(3)において、さらにベンゼン環に結合
するハロゲン原子および/または置換されていてもよい
アルキル基を有する化合物、よりなる群から選ばれる、
Co−PCBsの分解性評価用代替指標物質である。
Means for Solving the Problems In order to solve the above problems, the invention according to claim 1 has the following (1) to (4):
(1) a derivative of benzene which has an oxygen-containing substituent and / or a nitrogen-containing substituent bonded to a benzene ring; and (2) an aromatic compound selected from the group consisting of biphenyl, diphenyl ether, dibenzofuran and dibenzodioxin. (3) a compound derived from the aromatic compound of the above (2), wherein the compound has an oxygen-containing substituent and / or a nitrogen-containing substituent, and (4) the compound of the above (1) and (3) Further selected from the group consisting of a compound having a halogen atom and / or an optionally substituted alkyl group bonded to a benzene ring,
It is an alternative indicator substance for evaluating the degradability of Co-PCBs.

【0009】この発明によれば、Co−PCBsを直接
使用せずに低毒性で環境への安全性も高い代替指標物質
によりCo−PCBsの分解性を評価することが可能に
なるため、PCB類の中でも毒性の強いCo−PCBs
を直接使用する場合に比べ、環境や取り扱い関係者への
安全性を各段に高めることができる。しかも、排ガス中
のダイオキシン類やPCB類を直接定量して行う従来の
反応解析のように、高精度の機器を使用せずに汎用の測
定機器で分析可能であり、分析期間も1日程度と従来
(約1ヶ月)に比べ大幅に短縮化できるため、ごみ焼却
施設などでの迅速かつ適正なモニタリングが可能になる
とともに、施設の設計や触媒の研究開発などのスピード
を大幅に向上させることができる。
According to the present invention, it is possible to evaluate the degradability of Co-PCBs by using an alternative indicator substance having low toxicity and high environmental safety without directly using Co-PCBs. Of the most toxic Co-PCBs
The safety of the environment and the persons involved in handling can be further improved compared to the case where the is used directly. Moreover, unlike conventional reaction analysis, in which dioxins and PCBs in exhaust gas are directly quantified, analysis can be performed with general-purpose measuring instruments without using high-precision instruments, and the analysis period is about one day. Because it can be significantly shortened compared to the past (about one month), it is possible to perform quick and appropriate monitoring at refuse incineration facilities, etc., and to greatly improve the speed of facility design and catalyst research and development. it can.

【0010】請求項2に記載のCo−PCBsの分解性
評価用代替指標物質の発明は、請求項1において、前記
代替指標物質は水分濃度1〜70体積%の条件下で使用
されることを特徴とする。
According to a second aspect of the present invention, there is provided an alternative indicator for evaluating the degradability of Co-PCBs, wherein the alternative indicator is used under the condition of a water concentration of 1 to 70% by volume. Features.

【0011】この発明によれば、代替指標物質を水分濃
度1〜70体積%の条件下で使用することにより、水分
を含む実排ガス中におけるCo−PCBsの分解率と同
程度にまで代替指標物質の分解率を向上させることがで
きる結果、測定誤差の影響を小さくできるとともに、よ
り現実の実排ガスに近い水分存在下での分解性評価とな
るため、その信頼性も高いものとなる。
According to the present invention, by using the alternative indicator substance under the condition of a water concentration of 1 to 70% by volume, the alternative indicator substance is reduced to the same extent as the decomposition rate of Co-PCBs in actual exhaust gas containing moisture. As a result, the influence of measurement errors can be reduced, and the degradation can be evaluated in the presence of moisture closer to actual actual exhaust gas, so that its reliability is also high.

【0012】請求項3に記載の発明は、請求項1または
2に記載の代替指標物質を使用することを特徴とするC
o−PCBsの分解性評価方法である。
According to a third aspect of the present invention, there is provided a method of using the alternative indicator substance according to the first or second aspect.
This is a method for evaluating the degradability of o-PCBs.

【0013】この発明によれば、Co−PCBsを直接
使用せずに低毒性で環境への安全性も高い代替指標物質
によりCo−PCBsの分解性を評価できるため、上記
請求項1または2と同様の作用効果を有する。
According to the present invention, the degradability of Co-PCBs can be evaluated using an alternative indicator substance having low toxicity and high safety to the environment without directly using Co-PCBs. It has a similar effect.

【0014】請求項4に記載の発明は、請求項1または
2記載の代替指標物質を使用するCo−PCBs分解触
媒の活性評価方法である。
According to a fourth aspect of the present invention, there is provided a method for evaluating the activity of a Co-PCBs decomposition catalyst using the alternative indicator substance according to the first or second aspect.

【0015】この発明によれば、Co−PCBs分解触
媒の選定や開発における分解活性の評価を行う際に、代
替指標物質によりCo−PCBsの分解性を評価するこ
とが可能になる。
According to the present invention, it is possible to evaluate the degradability of Co-PCBs by using an alternative indicator when evaluating the decomposition activity in selecting or developing a Co-PCBs decomposition catalyst.

【0016】請求項5に記載のCo−PCBs分解触媒
の活性評価方法の発明は、請求項4において、触媒が、
バナジウム酸化物および/またはタングステン酸化物を
含む触媒活性成分を、少なくとも部分的に含有する触媒
であることを特徴とする。
According to a fifth aspect of the present invention, there is provided a method for evaluating the activity of a Co-PCBs decomposition catalyst.
The catalyst is characterized by being a catalyst at least partially containing a catalytically active component containing vanadium oxide and / or tungsten oxide.

【0017】この発明によれば、触媒活性成分としてバ
ナジウム酸化物および/またはタングステン酸化物を含
む触媒を用いることにより、Co−PCBsを毒性等量
(TEQ)ベースで十分に無害なレベルまで酸化分解で
きるとともに、Co−PCBsとの高い相関性をもって
実濃度ベースで同程度に代替指標物質を分解できるた
め、精度よくCo−PCBs分解触媒の活性評価を行う
ことが可能になる。
According to the present invention, by using a catalyst containing vanadium oxide and / or tungsten oxide as a catalytically active component, Co-PCBs are oxidatively decomposed to a sufficiently harmless level on a toxic equivalent (TEQ) basis. In addition, the alternative indicator substance can be decomposed to the same extent on a real concentration basis with high correlation with Co-PCBs, so that the activity of the Co-PCBs decomposition catalyst can be accurately evaluated.

【0018】請求項6に記載の発明は、請求項1または
2に記載の代替指標物質を使用することを特徴とする排
ガス処理施設におけるCo−PCBsの分解性評価方法
である。
According to a sixth aspect of the present invention, there is provided a method for evaluating the degradability of Co-PCBs in an exhaust gas treatment facility, characterized by using the alternative indicator substance according to the first or second aspect.

【0019】この発明によれば、例えば、ごみ焼却施設
などでの排ガス処理設備の設計や触媒塔の性能維持管理
などの場面で、代替指標物質によりCo−PCBsの分
解性を評価し、モニタリングすることが可能になる。
According to the present invention, for example, the degradability of Co-PCBs is evaluated and monitored with an alternative indicator substance in a scene such as the design of an exhaust gas treatment facility in a refuse incineration facility or the like, and the maintenance and management of the performance of a catalyst tower. It becomes possible.

【0020】請求項7に記載の発明は、次の(1)〜
(4):(1)ベンゼンの誘導体であって、ベンゼン環
に結合する含酸素置換基および/または含窒素置換基を
有する化合物、(2)ビフェニル、ジフェニルエーテ
ル、ジベンゾフランおよびジベンゾジオキシンよりなる
群から選ばれる芳香族化合物、(3)上記(2)の芳香
族化合物から誘導される化合物であって、含酸素置換基
および/または含窒素置換基を有する化合物、並びに
(4)上記(1)および(3)において、さらにベンゼ
ン環に結合するハロゲン原子および/または置換されて
いてもよいアルキル基を有する化合物、よりなる群から
選ばれるCo−PCBs類の分解触媒活性評価用代替指
標物質である。
The invention according to claim 7 provides the following (1) to
(4): (1) a derivative of benzene which has an oxygen-containing substituent and / or a nitrogen-containing substituent bonded to a benzene ring, and (2) selected from the group consisting of biphenyl, diphenyl ether, dibenzofuran and dibenzodioxin. (3) a compound derived from the aromatic compound of the above (2), wherein the compound has an oxygen-containing substituent and / or a nitrogen-containing substituent, and (4) the above (1) and (4) In 3), it is an alternative indicator substance for evaluating the catalytic activity of decomposing Co-PCBs selected from the group consisting of compounds having a halogen atom bonded to a benzene ring and / or an alkyl group which may be substituted.

【0021】この発明によれば、請求項4に記載の発明
と同様に、Co−PCBs分解触媒の選定や開発におい
て、代替指標物質によりCo−PCBsの分解性を評価
することが可能になる。
According to the present invention, similarly to the invention described in claim 4, in the selection and development of a Co-PCBs decomposition catalyst, it is possible to evaluate the degradability of Co-PCBs by using an alternative indicator substance.

【0022】[0022]

【発明の実施の形態】本発明のCo−PCBsの分解性
評価用代替指標物質(以下、単に「指標物質」と記す)
は、次の(1)〜(4):(1)ベンゼンの誘導体であ
って、ベンゼン環に結合する含酸素置換基および/また
は含窒素置換基を有する化合物、(2)ビフェニル、ジ
フェニルエーテル、ジベンゾフランおよびジベンゾジオ
キシンよりなる群から選ばれる芳香族化合物、(3)上
記(2)の芳香族化合物から誘導される化合物であっ
て、含酸素置換基および/または含窒素置換基を有する
化合物、並びに(4)上記(1)および(3)におい
て、さらにベンゼン環に結合するハロゲン原子および/
または置換されていてもよいアルキル基を有する化合
物、よりなる群から選ばれる。これらは既知化合物であ
るか、あるいは既知化合物から容易に誘導できる化合物
である。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION An alternative indicator substance for evaluating the degradability of Co-PCBs of the present invention (hereinafter simply referred to as "indicator substance")
Are the following (1) to (4): (1) a derivative of benzene, a compound having an oxygen-containing substituent and / or a nitrogen-containing substituent bonded to a benzene ring, (2) biphenyl, diphenyl ether, dibenzofuran And (3) a compound derived from the aromatic compound of (2), wherein the compound has an oxygen-containing substituent and / or a nitrogen-containing substituent, and ( 4) In (1) and (3) above, a halogen atom bonded to a benzene ring and / or
Or a compound having an optionally substituted alkyl group. These are known compounds or compounds that can be easily derived from known compounds.

【0023】ここで、「含酸素置換基」とは、例えば、
ヒドロキシル基、アルデヒド基(すなわち、カルボニル
基を持つもの)、カルボキシル基またはそのエステル類
から誘導される基のように、基内に酸素原子を含む官能
基を意味する。また、「含窒素置換基」とは、例えばア
ミノ基等のように基内に窒素原子を含む官能基を意味す
る。さらに、「置換されていてもよいアルキル基」にお
いて、「置換されていてもよい」の語は、この基が無置
換であるか、または基内にさらなる置換基を有すること
を意味し、そのような「さらなる置換基」としては、例
えばハロゲン原子を挙げることができる。
Here, the term "oxygen-containing substituent" means, for example,
It means a functional group containing an oxygen atom in the group, such as a hydroxyl group, an aldehyde group (that is, a group having a carbonyl group), a carboxyl group or a group derived from esters thereof. The term "nitrogen-containing substituent" means a functional group containing a nitrogen atom in the group, such as an amino group. Further, in the "optionally substituted alkyl group", the term "optionally substituted" means that the group is unsubstituted or has a further substituent in the group, Such “further substituents” include, for example, halogen atoms.

【0024】本発明の指標物質としては、次の一般式
(I)〜(V)、
As the indicator substance of the present invention, the following general formulas (I) to (V):

【0025】[0025]

【化1】 [式中、Rは置換されていてもよいアルキル基を示し、
Xはハロゲン原子を示し、Yはヒドロキシル基、置換さ
れていてもよいアルコキシ基、置換されていてもよいア
ミノ基、置換されていてもよいアルデヒド基(カルボニ
ル基)またはカルボキシル基もしくはそのエステルから
誘導される基を示すものであり、同一式内に複数のR、
複数のXまたは複数のYが存在する場合には、それぞれ
異なる内容を意味するものであってもよく、記号p1〜
p9、q1〜q5およびr1〜r9は、それぞれベンゼ
ン環への置換数を表す数であって、各環の置換数を超え
ない範囲で、p1、q1およびr1はそれぞれ0から6
まで、p2〜p5、q2〜q5およびr2〜r5はそれ
ぞれ0から5まで、p6〜p9およびr6〜r9はそれ
ぞれ0から4までの数を意味する。ただし、式(I)のq
1が1以上であるとき、r1は1以上であるものとし、
式(II)のq2またはq3が1以上であるとき、r2また
はr3のいずれか一方は1以上であるものとする]で表
される化合物群から選ばれる1種以上の化合物が好まし
い。
Embedded image [Wherein, R represents an alkyl group which may be substituted,
X represents a halogen atom; Y represents a hydroxyl group, an optionally substituted alkoxy group, an optionally substituted amino group, an optionally substituted aldehyde group (carbonyl group), or a carboxyl group or an ester thereof. Which represents a group represented by the following formula:
When a plurality of Xs or a plurality of Ys are present, they may mean different contents, respectively.
p9, q1 to q5 and r1 to r9 are numbers representing the number of substitutions on the benzene ring, and p1, q1 and r1 are each 0 to 6 within a range not exceeding the number of substitutions on each ring.
And p2 to p5, q2 to q5 and r2 to r5 mean numbers from 0 to 5, respectively, and p6 to p9 and r6 to r9 mean numbers from 0 to 4, respectively. Where q in the formula (I)
When 1 is 1 or more, r1 is 1 or more,
When q2 or q3 in the formula (II) is 1 or more, one of r2 and r3 is 1 or more.], And at least one compound selected from the group of compounds represented by the formula:

【0026】式(I)〜式(V)中、「置換されていてもよ
いアルコキシ基」、「置換されていてもよいアミノ
基」、「置換されていてもよいアルデヒド基」、「置換
されていてもよいアルキル基」において、「置換されて
いてもよい」の語は、前記と同じ意味を有し、さらなる
置換基としては、例えば、アルキル基やハロゲン原子を
挙げることができる。
In the formulas (I) to (V), “optionally substituted alkoxy group”, “optionally substituted amino group”, “optionally substituted aldehyde group”, “substituted In the "optionally substituted alkyl group", the term "optionally substituted" has the same meaning as described above, and examples of the further substituent include an alkyl group and a halogen atom.

【0027】また、式(I)〜式(V)中、Rで示されるア
ルキル基や、Yで示される置換基がアルコキシ基である
場合またはYがアルキル基を有する場合には、当該アル
キル基もしくはアルコキシ基の炭素数は1〜4程度が好
ましい。
In the formulas (I) to (V), when the alkyl group represented by R or the substituent represented by Y is an alkoxy group, or when Y has an alkyl group, the alkyl group Alternatively, the alkoxy group preferably has about 1 to 4 carbon atoms.

【0028】さらに、式(I)で表される化合物は、分子
内に少なくとも一つ以上のYを有すること[すなわち、
式(I)中のr1が1以上である]がより好ましい。
Further, the compound represented by the formula (I) must have at least one or more Y in the molecule.
R1 in the formula (I) is 1 or more].

【0029】本発明の指標物質の中で、特に好ましいも
のを例示すると、以下のとおりである。
Particularly preferred examples of the indicator substance of the present invention are as follows.

【0030】ベンゼンの誘導体であってベンゼン環に結
合する含酸素置換基を有する化合物としては、例えば、
フェノール、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、
ピロガロール、フロログルシン等のフェノール類;アニ
ソール、エトキシベンゼン、ジメトキシベンゼン等アル
コキシベンゼン類;酢酸フェニル等のフェノールのエス
テル類;安息香酸およびそのアルキルエステル類(例:
安息香酸メチル)等を挙げることができる。
Examples of the benzene derivative having an oxygen-containing substituent bonded to the benzene ring include:
Phenol, catechol, resorcin, hydroquinone,
Phenols such as pyrogallol and phloroglucin; alkoxybenzenes such as anisole, ethoxybenzene and dimethoxybenzene; phenol esters such as phenyl acetate; benzoic acid and its alkyl esters (eg:
Methyl benzoate) and the like.

【0031】ベンゼンの誘導体であってベンゼン環に結
合する含窒素置換基を有する化合物としては、例えば、
アニリン、o−,m−またはp−ジアミノベンゼン等の
アミノベンゼン類、o−,m−またはp−ヒドロキシア
ニリン等のヒドロキシアニリン類等を挙げることができ
る。
Examples of the benzene derivative having a nitrogen-containing substituent bonded to a benzene ring include:
Examples thereof include aminobenzenes such as aniline, o-, m- or p-diaminobenzene, and hydroxyanilines such as o-, m- or p-hydroxyaniline.

【0032】また、これらのベンゼン誘導体は、さら
に、ベンゼン環に結合する原子または置換基として、例
えば、ハロゲン原子(例;塩素原子、臭素原子、フッ素
原子、ヨウ素原子)や、アルキル基(好ましくは、メチ
ル基、エチル基等の炭素数1〜4のアルキル基)を有し
ていてもよく、そのような化合物の具体例としては、o
−,m−またはp−クロロフェノール、2,3−ジクロロ
フェノール、2,4,6−トリクロロフェノールその他の
クロロフェノール類、o−,m−またはp−ブロモフェ
ノール等のブロモフェノール類、o−,m−またはp−
フルオロフェノール等のフルオロフェノール類、o−,
m−またはp−ヨードフェノール等のヨードフェノール
類等を含むハロフェノール類;o−,m−またはp−ク
ロロアニソール等のハロアニソール類、o−,m−また
はp−クロロ安息香酸等のハロ安息香酸類およびそのア
ルキルエステル類;o−,m−またはp−クロロ酢酸フ
ェニル等のハロフェノールのエステル類、o−,m−ま
たはp−クロロアニリン等のハロアミノベンゼン類、o
−,m−またはp−クレゾール、キシレノール、カルバ
クロール等のアルキルフェノール類などを挙げることが
できる。
Further, these benzene derivatives may further include, for example, a halogen atom (eg, a chlorine atom, a bromine atom, a fluorine atom, or an iodine atom) or an alkyl group (preferably, an atom or a substituent bonded to a benzene ring). , A methyl group, an ethyl group or the like alkyl group having 1 to 4 carbon atoms), and specific examples of such compounds include o
-, M- or p-chlorophenol, 2,3-dichlorophenol, 2,4,6-trichlorophenol, other chlorophenols, bromophenols such as o-, m- or p-bromophenol, o-, m- or p-
Fluorophenols such as fluorophenol, o-,
halophenols including iodophenols such as m- or p-iodophenol; haloanisols such as o-, m- or p-chloroanisole; halobenzos such as o-, m- or p-chlorobenzoic acid Acids and alkyl esters thereof; esters of halophenols such as o-, m- or p-chloroacetate; haloaminobenzenes such as o-, m- or p-chloroaniline;
-, M- or p-cresol, xylenol, alkylphenols such as carvacrol and the like.

【0033】また、特に好ましい化合物として、ビフェ
ニル、ジフェニルエーテル、ジベンゾフラン、ジベンゾ
ジオキシン等の芳香族化合物のほか、これらの芳香族化
合物から誘導される化合物であって、前記ベンゼン誘導
体の場合と同様の含酸素置換基および/または含窒素置
換基を有する化合物や、さらに前記ベンゼン誘導体の場
合と同様のハロゲン原子やアルキル基を有する化合物を
挙げることができる。
Particularly preferred compounds are aromatic compounds such as biphenyl, diphenyl ether, dibenzofuran, and dibenzodioxin, and compounds derived from these aromatic compounds, and the same oxygen-containing compounds as in the case of the benzene derivative. Examples of the compound include a compound having a substituent and / or a nitrogen-containing substituent, and a compound having the same halogen atom or alkyl group as in the case of the benzene derivative.

【0034】また、指標物質は排ガス中の存在量が多い
もの、または揮発性の高いもの程、ガスクロマトグラフ
等による分析が容易であるため好ましいと言える。一般
に、低い分子量の化合物の方が排ガス中に多く存在する
傾向があり、揮発性も高いため、指標物質の分子量とし
ては350以下、特に93〜200程度のものが好まし
い。このような観点から、上記物質の中でも、o−クロ
ロフェノール、ビフェニル、ジベンゾ−p−ジオキシ
ン、ジベンゾフラン、ジフェニルエーテル、アニリン、
アニソール、エトキシベンゼン、酢酸フェニル、安息香
酸メチルが指標物質として最も望ましい。
Further, it is preferable that the indicator substance having a large amount in the exhaust gas or a substance having a high volatility be more easily analyzed by a gas chromatograph or the like. In general, a compound having a low molecular weight tends to be present more in exhaust gas and has high volatility. Therefore, the molecular weight of the indicator substance is preferably 350 or less, particularly preferably about 93 to 200. From such a viewpoint, among the above substances, o-chlorophenol, biphenyl, dibenzo-p-dioxin, dibenzofuran, diphenyl ether, aniline,
Anisole, ethoxybenzene, phenyl acetate, and methyl benzoate are the most desirable indicators.

【0035】本発明の指標物質は、Co−PCBs用分
解触媒の種類を問わず分解性の代替指標として利用可能
であり、従って、本発明の指標物質は、Co−PCBs
用分解触媒の触媒活性評価用代替指標物質としても有利
に利用できる。
The indicator substance of the present invention can be used as an alternative indicator of decomposability irrespective of the type of the decomposition catalyst for Co-PCBs.
It can also be used advantageously as an alternative indicator substance for evaluating the catalytic activity of cracking catalysts for industrial use.

【0036】本発明の指標物質との組み合わせにおいて
好ましいCo−PCBs用分解触媒としては、バナジウ
ム酸化物および/またはタングステン酸化物(これらの
複合酸化物も含む)を含む触媒活性成分を少なくとも部
分的に含有する触媒や、クロム酸化物、コバルト酸化
物、鉄酸化物、銅酸化物またはマンガン酸化物のいずれ
か一つ以上(これらの複合酸化物も含む)を含む触媒活
性成分を少なくとも部分的に含有する触媒を例示するこ
とができる。これらの触媒を用いると、Co−PCBs
を毒性等量(TEQ)ベースで無害なレベルまで十分に
酸化分解できるとともに、Co−PCBsとの高い相関
性の下、実濃度ベースで同程度に代替指標物質を分解で
きるため、精度よくCo−PCBs分解性評価や触媒の
活性評価を行うことが可能になる。
As a preferable decomposition catalyst for Co-PCBs in combination with the indicator substance of the present invention, a catalytically active component containing vanadium oxide and / or tungsten oxide (including these composite oxides) is at least partially contained. Contains at least partially the active catalyst containing at least one of chromium oxide, cobalt oxide, iron oxide, copper oxide and manganese oxide (including these composite oxides) Can be exemplified. Using these catalysts, Co-PCBs
Can be sufficiently oxidatively decomposed to a harmless level on the basis of toxic equivalents (TEQ), and under the high correlation with Co-PCBs, the alternative indicator can be decomposed to the same extent on an actual concentration basis, so that Co- It becomes possible to evaluate the decomposability of PCBs and the activity of the catalyst.

【0037】また、触媒は、前記触媒活性成分に加えて
チタン酸化物を混合するか、あるいはチタン酸化物に前
記触媒活性成分を担持させたものが好ましい。ここで、
チタン酸化物としては、例えば、アナタース型、ルチル
型などの二酸化チタン等が挙げられる。このチタン酸化
物は、主に触媒担体として、触媒の細孔・比表面積確保
などの構造維持に関与し、触媒活性成分の触媒表面にお
ける分散を助ける役割を担うものである。
The catalyst is preferably a mixture of titanium oxide in addition to the catalytically active component, or a catalyst in which the catalytically active component is supported on titanium oxide. here,
Examples of the titanium oxide include titanium dioxide of anatase type, rutile type and the like. This titanium oxide mainly plays a role as a catalyst carrier in maintaining the structure such as securing pores and specific surface area of the catalyst and assisting dispersion of the catalytically active component on the catalyst surface.

【0038】上記触媒の中でも、Co−PCBsおよび
代替指標物質に対する分解性の高さの観点から、バナジ
ウム酸化物および/またはタングステン酸化物を含む触
媒活性成分を少なくとも部分的に含有する触媒がより好
ましい。ここで、バナジウム酸化物としては、五酸化二
バナジウム、二酸化バナジウム、三酸化二バナジウム等
が、また、タングステン酸化物としては、三酸化タング
ステン等が、それぞれ例示される。
Among the above-mentioned catalysts, catalysts containing at least partially a catalytically active component containing vanadium oxide and / or tungsten oxide are more preferable from the viewpoint of high decomposability to Co-PCBs and substitute indicator substances. . Here, examples of the vanadium oxide include divanadium pentoxide, vanadium dioxide, and divanadium trioxide, and examples of the tungsten oxide include tungsten trioxide.

【0039】より具体的には、触媒中に、酸化バナジウ
ムを触媒全重量の0.01〜30重量%、好ましくは1
〜5重量%含むもの、および/または、酸化タングステ
ンを触媒全重量の0.01〜30重量%、好ましくは1
0〜20重量%含むもの、が望ましい。
More specifically, vanadium oxide is contained in the catalyst in an amount of 0.01 to 30% by weight, preferably 1 to 30% by weight of the total weight of the catalyst.
And / or 0.01 to 30% by weight, preferably 1 to 30% by weight of the total weight of the catalyst.
Those containing 0 to 20% by weight are desirable.

【0040】また、触媒の特性としては、例えば、比表
面積が30m/g以上、好ましくは45m/g以
上、さらに好ましくは80m/g以上であることや、
例えば、細孔容積が少なくとも0.2cm/g以上、
好ましくは0.3cm/g以上であること、が挙げら
れる。なお、比表面積や細孔容積の上限は、製造上可能
な範囲で設定することができるが、比表面積の上限とし
ては、1000m/g程度、細孔容積の上限として
は、0.6cm/g程度とすることが好ましい。
The characteristics of the catalyst include, for example, a specific surface area of 30 m 2 / g or more, preferably 45 m 2 / g or more, more preferably 80 m 2 / g or more.
For example, the pore volume is at least 0.2 cm 3 / g or more,
Preferably, it is 0.3 cm 3 / g or more. The upper limit of the specific surface area and the pore volume can be set within a range that can be manufactured, but the upper limit of the specific surface area is about 1000 m 2 / g, and the upper limit of the pore volume is 0.6 cm 3 / G is preferred.

【0041】触媒の外形状については特に制限はなく、
例えば、粒状、円柱状、円筒状などの触媒粒の充填層
や、ハニカム状円柱/角柱成形品等が用いられる。
The outer shape of the catalyst is not particularly limited.
For example, a packed layer of catalyst particles such as granules, columns, and cylinders, and a honeycomb-shaped column / square column molded product are used.

【0042】本発明の指標物質を使用してCo−PCB
sの分解性を評価する際の好ましい条件は、以下のとお
りである。
Co-PCB using the indicator substance of the present invention
Preferred conditions for evaluating the decomposability of s are as follows.

【0043】本発明の指標物質によるCo−PCBsの
分解性評価は、排ガス中に1〜70体積%、より好まし
くは5〜50体積%の水分が存在する条件で、高精度の
分解性評価が期待できる。その理由として、後記実施例
に示されるとおり、本発明の指標物質は水分の存在下で
Co−PCBsと同程度にまで分解率が向上する性質を
持っているため、分解率の絶対値が大きくなることによ
り、測定誤差の影響を小さくできるためである。また、
ごみ焼却炉等から排出される実排ガス中には、5〜50
体積%程度の水分が含まれているのが通常であるため、
実排ガス中のCo−PCBsの分解性を代替する場合
も、同程度の水分存在下で実施できることは大きな長所
となる。
The evaluation of the decomposability of Co-PCBs by the indicator substance of the present invention is performed under the condition that 1 to 70% by volume, more preferably 5 to 50% by volume of water is present in the exhaust gas. Can be expected. The reason for this is that, as shown in the examples below, the indicator substance of the present invention has the property that the decomposition rate is improved to the same level as Co-PCBs in the presence of moisture, so that the absolute value of the decomposition rate is large. This is because the influence of the measurement error can be reduced. Also,
In actual exhaust gas discharged from refuse incinerators, etc., 5-50
Since it usually contains about volume% of water,
When replacing the decomposability of Co-PCBs in actual exhaust gas, it is a great advantage that it can be performed in the presence of the same amount of water.

【0044】本発明の指標物質を使用する際の酸素濃度
としては、1〜50体積%程度が好ましく、5〜15体
積%程度であればより好ましい。その理由としては、接
触酸化分解には酸素の供給が必要であること、および、
一般にごみ焼却炉から発生する実排ガス中の酸素濃度が
約5〜10体積%程度であることから、実排ガスと同様
な雰囲気での触媒活性を評価するためには、指標物質を
使用する際の酸素濃度を実排ガス中の酸素濃度に近づけ
たほうが良いからである。
The oxygen concentration when using the indicator substance of the present invention is preferably about 1 to 50% by volume, more preferably about 5 to 15% by volume. The reason is that catalytic oxidative decomposition requires the supply of oxygen, and
Generally, since the oxygen concentration in the actual exhaust gas generated from the refuse incinerator is about 5 to 10% by volume, in order to evaluate the catalytic activity in the same atmosphere as the actual exhaust gas, it is necessary to use This is because the oxygen concentration should be closer to the oxygen concentration in the actual exhaust gas.

【0045】本発明の指標物質を使用した分解性評価
は、Co−PCBsやダイオキシン類の分解処理と同様
の条件で行うことができ、例えば、温度は、100〜4
10℃程度、好ましくは140〜260℃;空間速度
(SV)は、400〜100,000/hr程度、好ま
しくは、800〜5,000/hr程度で実施できる。
Degradability evaluation using the indicator substance of the present invention can be performed under the same conditions as those for the decomposition treatment of Co-PCBs and dioxins.
It can be carried out at a space velocity (SV) of about 10 ° C, preferably 140 to 260 ° C; about 400 to 100,000 / hr, preferably about 800 to 5,000 / hr.

【0046】本発明指標物質の測定は、汎用のGC−F
ID、GC−MS等の機器によって行うことができる。
好適な指標物質の濃度範囲は、測定に用いる定量法によ
って異なるので、一般にその下限は、分解試験後の残存
量が該定量法の定量下限値以上に相当するように設定す
ればよい。
The measurement of the indicator substance of the present invention is performed using a general-purpose GC-F
It can be performed by a device such as ID and GC-MS.
Since the suitable concentration range of the indicator substance varies depending on the quantitative method used for the measurement, the lower limit is generally set so that the residual amount after the decomposition test is equal to or more than the lower limit of quantification of the quantitative method.

【0047】本発明の指標物質によってCo−PCBs
の分解性を評価する場合には、例えば対象が実排ガスで
あれば、触媒塔の入口と出口において排ガスを採取し、
そこに含まれる指標物質の濃度を測定して、当該物質の
分解率とCo−PCBsの分解率との相関関係に基づ
き、Co−PCBsの分解率を算出すればよい。この場
合、もともと排ガス中に存在する指標物質を測定しても
よいが、排ガス中に存在しない指標物質を一定濃度にな
るように添加して測定を行うことも可能である。
According to the indicator substance of the present invention, Co-PCBs
When evaluating the decomposability of, for example, if the target is real exhaust gas, the exhaust gas is collected at the inlet and outlet of the catalyst tower,
The concentration of the indicator substance contained therein may be measured, and the decomposition rate of Co-PCBs may be calculated based on the correlation between the decomposition rate of the substance and the decomposition rate of Co-PCBs. In this case, the indicator substance originally present in the exhaust gas may be measured, but it is also possible to add an indicator substance not present in the exhaust gas so as to have a constant concentration for the measurement.

【0048】同様に、本発明の指標物質によってCo−
PCBs分解用触媒の活性評価を行う場合には、例えば
触媒試験装置において一定濃度の指標物質含むガス等を
処理し、処理前後の指標物質の濃度を測定して、当該物
質の分解率とCo−PCBsの分解率との相関関係に基
づき、触媒の分解活性を評価すればよい。
Similarly, the indicator substance of the present invention provides Co-
When the activity of the catalyst for decomposing PCBs is evaluated, for example, a gas containing a certain concentration of the indicator substance is treated in a catalyst test apparatus, the concentration of the indicator substance before and after the treatment is measured, and the decomposition rate of the substance and the Co- The decomposition activity of the catalyst may be evaluated based on the correlation with the decomposition rate of PCBs.

【0049】本発明のCo−PCBsの分解性評価方法
を適用可能な一例として、ごみ焼却施設の概略を図3に
示す。
As an example to which the method for evaluating the degradability of Co-PCBs of the present invention can be applied, an outline of a waste incineration plant is shown in FIG.

【0050】[0050]

【実施例】以下、実施例を挙げ、本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれにより何ら制約されるものでは
ない。 実施例1 (1)実排ガス測定:ごみ焼却施設の実排ガスの一部
を、集じん設備出口で分岐し、触媒塔に導いて各SV位
置のガスを採取した。実験条件は処理ガス量740m
N/h、温度200℃、SV1600〜6400hr
−1、NH/NO比は0.7であり、実排ガスの他の
組成は、O;6体積%、CO;6体積%、N;5
7体積%、水分;30体積%であった。Co−PCBs
の分析はJIS K0311により実施した。触媒とし
ては、以下のものを使用した。 <V−W/Ti系触媒> 活性成分組成:五酸化バナジウム 4%、三酸化タング
ステン 14% 担体:酸化チタン 形状:四角目格子状ハニカム型 外寸法:150mm×520mm (2)指標物質による分解特性把握および分解機構検
討:Co−PCBsの代替指標物質候補として選定した
ビフェニル(BP)、ジベンゾフラン(DBF)、o−
クロロフェノール(o−CP)およびジフェニルエーテ
ル(DPE)の分解特性を水分雰囲気の有無の影響と併
せて試験評価した。比較例として、モノクロロベンゼン
(MCB)、m−ジクロロベンゼン(m−DCB)につ
いても同様の試験を実施した。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples, but the present invention is not limited thereto. Example 1 (1) Measurement of actual exhaust gas: A part of the actual exhaust gas from a refuse incineration facility was branched at the outlet of a dust collection facility, guided to a catalyst tower, and sampled at each SV position. The experimental condition was a processing gas amount of 740 m 3.
N / h, temperature 200 ° C, SV1600 to 6400hr
-1 , NH 3 / NO ratio is 0.7, and the other composition of the actual exhaust gas is O 2 ; 6% by volume, CO 2 ; 6% by volume, N 2 ;
7% by volume, water content: 30% by volume. Co-PCBs
Was analyzed according to JIS K0311. The following catalysts were used. <VW / Ti-based catalyst> Active ingredient composition: Vanadium pentoxide 4%, tungsten trioxide 14% Carrier: Titanium oxide Shape: Square lattice honeycomb type Outside dimensions: 150 mm × 520 mm (2) Decomposition by indicator substance Characterization and investigation of decomposition mechanism: Biphenyl (BP), dibenzofuran (DBF), o-
The degradation characteristics of chlorophenol (o-CP) and diphenyl ether (DPE) were tested and evaluated together with the influence of the presence or absence of a moisture atmosphere. As a comparative example, the same test was performed for monochlorobenzene (MCB) and m-dichlorobenzene (m-DCB).

【0051】試験は固定床の小型流通式触媒試験装置
(触媒量15〜30cc)で行った。触媒は実ガス試験
と同じ組成のハニカム型触媒を用い、標準条件としてS
V3000hr−1、反応温度は200℃、ガス組成は
指標物質濃度300ppm、NO100ppm、NH
100ppm、酸素10体積%、窒素(バランス)と
し、水分濃度は0体積%または35体積%に設定した。
指標物質の採取は、溶剤捕集法を用い、定量分析はGC
−FIDで行った。 (3)結果:水分0体積%および35体積%雰囲気中に
おけるMCB、m−DCB、BP、DBF、o−CP、
DPEの分解性とCo−PCBsの分解性の比較を図1
に示す。Co−PCBsにおいては、毒性等量(TE
Q)および実測濃度の分解率を表記した。
The test was carried out in a fixed bed small flow type catalyst test apparatus (catalyst amount: 15 to 30 cc). The catalyst used was a honeycomb catalyst having the same composition as in the actual gas test.
V3000 hr -1 , reaction temperature 200 ° C., gas composition: indicator substance concentration 300 ppm, NO 100 ppm, NH 3
The concentration was 100 ppm, oxygen 10% by volume, and nitrogen (balance), and the water concentration was set to 0% by volume or 35% by volume.
The sampling of the indicator substance is performed by the solvent collection method, and the quantitative analysis is performed by GC.
-Performed with FID. (3) Results: MCB, m-DCB, BP, DBF, o-CP, in an atmosphere of 0% by volume and 35% by volume of moisture.
FIG. 1 shows a comparison between the degradability of DPE and that of Co-PCBs.
Shown in For Co-PCBs, the toxic equivalent (TE
Q) and the decomposition rate of the measured concentration are shown.

【0052】図1より、BPの水分の有無による分解特
性は、m−DCB、MCBとは対照的な挙動を示し、0
体積%水分雰囲気中の分解率50%よりも、35体積%
水分雰囲気中での分解率が85%と、水分雰囲気下の方
が高い分解性を示した。また、o−CP、DPEおよび
DBFについても、同様に水分35体積%条件での分解
率の方が高かった。すなわち、水分35体積%相当雰囲
気条件では、MCB、m−DCBらのクロロベンゼン類
よりも、BPあるいはo−CP、DPE、DBFの方
が、Co−PCBs毒性等量の分解率の絶対値に近い値
を示すことが明らかになった。ごみ焼却炉の実排ガスが
数十体積%の水分を含んでいることを考慮すると、Co
−PCBs毒性等量の分解挙動により近い代替指標物質
として、MCB、m−DCB等のクロロベンゼン類より
も、本発明の代替指標物質に属するBPあるいはo−C
P、DPE、DBF等の含酸素芳香族化合物が適当であ
ることが示された。
From FIG. 1, the decomposition characteristics of BP depending on the presence or absence of moisture show a behavior in contrast to m-DCB and MCB.
35% by volume rather than 50% by volume in a moisture atmosphere
The decomposition rate in a water atmosphere was 85%, indicating that the decomposition was higher in a water atmosphere. Similarly, o-CP, DPE and DBF also had higher decomposition rates under the condition of 35% by volume of water. That is, under an atmosphere condition equivalent to 35% by volume of water, BP or o-CP, DPE, and DBF are closer to the absolute value of the decomposition rate of the toxic equivalent of Co-PCBs than chlorobenzenes such as MCB and m-DCB. Values. Considering that the actual exhaust gas from the refuse incinerator contains tens of volume% of water,
-As an alternative indicator substance closer to the decomposition behavior of PCBs toxicity equivalent amount, BP or o-C belonging to the alternative indicator substance of the present invention is more preferable than chlorobenzenes such as MCB and m-DCB.
Oxygen-containing aromatic compounds such as P, DPE and DBF have been shown to be suitable.

【0053】図2に、実ガス試験によるCo−PCBs
の塩素価数別の分解率(実濃度ベース)を示す。ここで
は、7価のCo−PCBsが最も高く(約100%)、
5価のCo−PCBsが最も低い分解率(約39%)を
示し、約60%の開きがあった。また同図には、毒性が
最も高い33’44’5−P5CBの実濃度ベ−スでの
分解率と全Co−PCBsのTEQベ−スでの分解率も
併記した。33’44’5−P5CBは5価のCo−P
CBであるにもかかわらず、分解率は著しく高かった。
一般に、PCDDs/DFsの場合は、塩素価数が大き
いほど分解されやすい傾向にあるが、Co−PCBsの
場合は塩素価数の大小による特定の傾向は見られなかっ
た。図2には、5価のCo−PCBs全体の分解率と3
3'44'5−P5CBの分解率が示されているが、同じ
価数の中でも異性体毎に分解率は大きく異なることがわ
かる。
FIG. 2 shows Co-PCBs obtained by an actual gas test.
Decomposition rate (based on actual concentration) for each chlorine valence. Here, heptavalent Co-PCBs are the highest (about 100%),
The pentavalent Co-PCBs showed the lowest degradation rate (about 39%), with a difference of about 60%. The figure also shows the decomposition rate of the most toxic 33'44'5-P5CB on the basis of the actual concentration and the decomposition rate of all Co-PCBs on the basis of TEQ. 33'44'5-P5CB is pentavalent Co-P
Despite being CB, the decomposition rate was significantly higher.
In general, in the case of PCDDs / DFs, the larger the chlorine valence, the more likely it is to be decomposed, but in the case of Co-PCBs, no particular tendency due to the magnitude of the chlorine valence was observed. FIG. 2 shows the decomposition rate of the whole pentavalent Co-PCBs and 3
Although the decomposition rate of 3'44'5-P5CB is shown, it can be seen that the decomposition rate is greatly different for each isomer within the same valence.

【0054】また、図1でCo−PCBsの実濃度ベ−
スの分解率が60.9%と低いにもかかわらず、TEQ
ベ−スでの分解率が99.5%と高い理由は、図2に示
されるように、他のCo−PCBsの各化学種に比べて
毒性等価係数(TEF)が特に高く、従ってTEQベ−
スの分解率を支配している33'44'5−P5CBの分
解率が著しく高いためであると考えられる。
FIG. 1 shows the actual concentration of Co-PCBs.
Despite the low decomposition rate of 60.9%, TEQ
The reason why the decomposition rate on the base is as high as 99.5% is that, as shown in FIG. 2, the toxic equivalent coefficient (TEF) is particularly high as compared with each of the other species of Co-PCBs. −
This is considered to be because the decomposition rate of 33'44'5-P5CB, which controls the decomposition rate of sulfur, is remarkably high.

【0055】このように、本発明の代替指標物質(本実
施例においては、BP、あるいはo−CP、DPE、D
BF)は、Co−PCBs毒性等量の分解率に近似した
分解性を示すことから、Co−PCBsの分解性代替指
標として有用であり、特に環境への安全確保を第一とす
るごみ焼却施設等におけるCo−PCBsの分解性代替
指標としての実用性にも優れたものである。しかも、C
o−PCBsの各化学種の中でも、特に毒性が最も高い
33'44'5−P5CBの分解性を評価する指標として
最適であると言える。
As described above, the alternative indicator substance of the present invention (in this embodiment, BP, o-CP, DPE, D
BF) is useful as a substitute index for degradability of Co-PCBs because it exhibits degradability close to the decomposition rate of Co-PCBs toxic equivalents, and in particular, garbage incineration facilities that place the highest priority on ensuring environmental safety It is also excellent in practicality as an alternative index of degradability of Co-PCBs. And C
It can be said that this is the most suitable index for evaluating the degradability of 33'44'5-P5CB, which is the most toxic among the chemical species of o-PCBs.

【0056】[0056]

【発明の効果】本発明によれば、Co−PCBsを直接
使用せずに低毒性で環境への安全性も高い代替指標物質
によりCo−PCBsの分解性を評価することが可能に
なるため、PCB類の中でも毒性の強いCo−PCBs
を直接使用する場合に比べ、環境や取り扱い関係者への
安全性を各段に高めることができる。しかも、従来のダ
イオキシン類を用いた反応解析のように、高精度の機器
を使用せずに汎用の測定機器で分析可能であり、分析期
間も1日程度と従来(約1ヶ月)に比べ大幅に短縮化で
きるため、例えば、ごみ焼却施設などでの排ガス処理設
備の性能維持管理などの場面で迅速かつ適正なモニタリ
ングが可能になるとともに、施設の設計や触媒の選定・
研究開発などのスピードを大幅に向上させることができ
るので、利用価値が非常に高い。
According to the present invention, it is possible to evaluate the degradability of Co-PCBs by using an alternative indicator substance having low toxicity and high environmental safety without using Co-PCBs directly. Co-PCBs with high toxicity among PCBs
The safety of the environment and the persons involved in handling can be further improved compared to the case where the is used directly. Moreover, unlike conventional reaction analysis using dioxins, analysis can be performed with a general-purpose measuring instrument without using high-precision instruments, and the analysis period is about one day, which is much longer than the conventional (about one month). For example, while monitoring the performance of exhaust gas treatment equipment at refuse incineration facilities, etc., it is possible to perform quick and appropriate monitoring, as well as to design facilities and select catalysts.
Since the speed of research and development can be greatly improved, the utility value is extremely high.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】Co−PCBsおよび代替指標物質の分解性を
示すグラフ図。
FIG. 1 is a graph showing the degradability of Co-PCBs and alternative indicator substances.

【図2】Co−PCBsの各化学種の分解性を示すグラ
フ図。
FIG. 2 is a graph showing the degradability of each chemical species of Co-PCBs.

【図3】ごみ焼却施設の一例を示す模式図。FIG. 3 is a schematic diagram showing an example of a refuse incineration facility.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 ごみ焼却施設 2 廃熱ボイラー 3 水冷減温塔 4 集じん設備 5 触媒反応塔 6 送風機 7 排気塔 A 触媒塔入口のガス採取位置 B 触媒塔出口のガス採取位置 Reference Signs List 1 Waste incineration facility 2 Waste heat boiler 3 Water cooling / cooling tower 4 Dust collection equipment 5 Catalytic reaction tower 6 Blower 7 Exhaust tower A Gas sampling position at catalyst tower inlet B Gas sampling position at catalyst tower outlet

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 藤澤 和代 千葉県市原市八幡海岸通1番地 三井造船 株式会社千葉事業所内 (72)発明者 神田 伸靖 千葉県市原市八幡海岸通1番地 三井造船 株式会社千葉事業所内 (72)発明者 山本 誠 千葉県市原市八幡海岸通1番地 三井造船 株式会社千葉事業所内 ──────────────────────────────────────────────────の Continuing on the front page (72) Inventor Kazuyo Fujisawa No. 1 Yawata Kaigandori, Ichihara City, Chiba Prefecture Mitsui Engineering & Shipbuilding Co., Ltd. (72) Inventor Shinyasu Kanda No. 1 Yawata Kaigandori Ichihara City, Chiba Prefecture Mitsui Engineering & Shipbuilding Co., Ltd. (72) Inventor Makoto Yamamoto 1-Yawata Kaigandori, Ichihara-shi, Chiba Mitsui Engineering & Shipbuilding Co., Ltd.

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 次の(1)〜(4)、(1)ベンゼンの
誘導体であって、ベンゼン環に結合する含酸素置換基お
よび/または含窒素置換基を有する化合物、(2)ビフ
ェニル、ジフェニルエーテル、ジベンゾフランおよびジ
ベンゾジオキシンよりなる群から選ばれる芳香族化合
物、(3)上記(2)の芳香族化合物から誘導される化
合物であって、含酸素置換基および/または含窒素置換
基を有する化合物、並びに(4)上記(1)および
(3)において、さらにベンゼン環に結合するハロゲン
原子および/または置換されていてもよいアルキル基を
有する化合物、よりなる群から選ばれる、コプラナーP
CB類の分解性評価用代替指標物質。
1. The following (1) to (4), (1) a compound of a benzene derivative having an oxygen-containing substituent and / or a nitrogen-containing substituent bonded to a benzene ring, (2) biphenyl, An aromatic compound selected from the group consisting of diphenyl ether, dibenzofuran and dibenzodioxin; (3) a compound derived from the aromatic compound of the above (2), wherein the compound has an oxygen-containing substituent and / or a nitrogen-containing substituent. And (4) In the above (1) and (3), a coplanar P selected from the group consisting of compounds further having a halogen atom bonded to a benzene ring and / or an optionally substituted alkyl group.
An alternative indicator substance for evaluating the degradability of CBs.
【請求項2】 請求項1において、前記代替指標物質
は、水分濃度1〜70体積%の条件下で使用されるもの
である、コプラナーPCB類の分解性評価用代替指標物
質。
2. The substitute indicator substance for evaluating the degradability of coplanar PCBs according to claim 1, wherein the substitute indicator substance is used under a condition of a water concentration of 1 to 70% by volume.
【請求項3】 請求項1または2に記載の代替指標物質
を使用することを特徴とするコプラナーPCB類の分解
性評価方法。
3. A method for evaluating the degradability of coplanar PCBs, comprising using the alternative indicator substance according to claim 1 or 2.
【請求項4】 請求項1または2に記載の代替指標物質
を使用することを特徴とするコプラナーPCB類分解触
媒の活性評価方法。
4. A method for evaluating the activity of a coplanar PCB decomposition catalyst, comprising using the alternative indicator substance according to claim 1 or 2.
【請求項5】 請求項4において、触媒が、バナジウム
酸化物および/またはタングステン酸化物を含む触媒活
性成分を、少なくとも部分的に含有する触媒であること
を特徴とするコプラナーPCB類分解触媒の活性評価方
法。
5. The activity of a coplanar PCB decomposition catalyst according to claim 4, wherein the catalyst is a catalyst at least partially containing a catalytically active component containing vanadium oxide and / or tungsten oxide. Evaluation method.
【請求項6】 請求項1または2に記載の代替指標物質
を使用することを特徴とする排ガス処理施設におけるコ
プラナーPCB類の分解性評価方法。
6. A method for evaluating the degradability of coplanar PCBs in an exhaust gas treatment facility, comprising using the alternative indicator substance according to claim 1 or 2.
【請求項7】 次の(1)〜(4)、(1)ベンゼンの
誘導体であって、ベンゼン環に結合する含酸素置換基お
よび/または含窒素置換基を有する化合物、(2)ビフ
ェニル、ジフェニルエーテル、ジベンゾフランおよびジ
ベンゾジオキシンよりなる群から選ばれる芳香族化合
物、(3)上記(2)の芳香族化合物から誘導される化
合物であって、含酸素置換基および/または含窒素置換
基を有する化合物、並びに(4)上記(1)および
(3)において、さらにベンゼン環に結合するハロゲン
原子および/または置換されていてもよいアルキル基を
有する化合物、よりなる群から選ばれる、コプラナーP
CB類の分解触媒活性の評価用代替指標物質。
7. A compound of the following (1) to (4), (1) a derivative of benzene, which has an oxygen-containing substituent and / or a nitrogen-containing substituent bonded to a benzene ring, (2) biphenyl, An aromatic compound selected from the group consisting of diphenyl ether, dibenzofuran and dibenzodioxin; (3) a compound derived from the aromatic compound of the above (2), wherein the compound has an oxygen-containing substituent and / or a nitrogen-containing substituent. And (4) In the above (1) and (3), a coplanar P selected from the group consisting of compounds further having a halogen atom bonded to a benzene ring and / or an optionally substituted alkyl group.
An alternative indicator substance for evaluating the catalytic activity of decomposition of CBs.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPH02105840A (en) * 1988-09-01 1990-04-18 Dow Chem Co:The Stereoregular polystyrene-containing mixture
JPH0570593A (en) * 1991-03-15 1993-03-23 Otsuka Chem Co Ltd Manufacture of aromatic polythioether

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