JP2002145901A - Modified starch and method for producing the same - Google Patents

Modified starch and method for producing the same

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JP2002145901A JP2000341394A JP2000341394A JP2002145901A JP 2002145901 A JP2002145901 A JP 2002145901A JP 2000341394 A JP2000341394 A JP 2000341394A JP 2000341394 A JP2000341394 A JP 2000341394A JP 2002145901 A JP2002145901 A JP 2002145901A
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a modified starch having no fear of safety even if used in food and excellent in antimicrobial activity, and to provide a method for producing the modified starch. SOLUTION: This modified starch is characterized by comprising a reaction product of starch, ε-poly-L-lysine and a sugar fatty acid ester and containing 0.3-15 mol ε-poly-L-lysine and 0.3-35 mol sugar fatty acid ester per 1 mol starch expressed in terms of raw material. The other objective method is characterized by comprising the first step in which an aqueous suspension of the starch, the ε-poly-L-lysine and the sugar fatty acid ester is prepared and the suspension is dried and the second step in which the dried product obtained in the first step is reacted under heating to obtain the reaction product of the starch, the ε-poly-L-lysine and the sugar fatty acid ester.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は改質澱粉及びその製
造方法に関する。澱粉の水酸基を他の官能基に置換し
て、その糊化特性、老化特性或はまた溶解特性を改善し
た各種の化工澱粉が知られている。また澱粉やかかる化
工澱粉に他の化合物を結合して、上記のような特性を更
に改善したり、或はまた新たな特性、例えば抗菌性を付
与した改質澱粉も知られている。本発明はかかる改質澱
粉及びその製造方法に関し、とりわけ食品へ使用する場
合にも安全性に懸念のない、抗菌性に優れた改質澱粉及
びその製造方法に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a modified starch and a method for producing the same. Various modified starches in which the hydroxyl group of starch is substituted with another functional group to improve its gelatinization property, aging property or dissolution property are known. It is also known to modify the above-mentioned properties by binding other compounds to starch or such modified starch, or to provide modified starch having new properties such as antibacterial properties. The present invention relates to such a modified starch and a method for producing the same, and more particularly, to a modified starch excellent in antibacterial properties and having no concern about safety even when used in foods, and a method for producing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、前記のような改質澱粉として、澱
粉に長鎖アルキル第四級アンモニウム塩を結合したもの
が提案されている(特開平5−295002)。ところ
が、この改質澱粉には、相応の抗菌性があるものの、分
子中に長鎖アルキル第四級アンモニウム塩構造を有する
ため、これを食品へ使用する場合には安全性に懸念があ
るという問題がある。また従来、前記のような改質澱粉
として、化工澱粉にε−ポリ−L−リジンを結合したも
のも提案されている(特開平8−92301)。ところ
が、この改質澱粉には、用いるε−ポリ−L−リジンが
食品添加物であり、したがってこれを食品へ使用しても
安全性に懸念がないものの、その抗菌性が不充分という
問題がある。
2. Description of the Related Art Hitherto, a modified starch in which a long-chain alkyl quaternary ammonium salt is bonded to a starch has been proposed (Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-295002). However, although this modified starch has an appropriate antibacterial property, it has a long-chain alkyl quaternary ammonium salt structure in the molecule, and thus there is a concern about the safety when using it in foods. There is. Conventionally, a modified starch obtained by binding ε-poly-L-lysine to a modified starch has also been proposed (Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 8-92301). However, in this modified starch, ε-poly-L-lysine used is a food additive, and therefore, there is no concern about the safety of using the ε-poly-L-lysine in foods, but the antibacterial property is insufficient. is there.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、食品へ使用しても安全性に懸念のない、抗
菌性に優れた改質澱粉及びその製造方法を提供する処に
ある。
The problem to be solved by the present invention is to provide a modified starch excellent in antibacterial properties which has no concern about safety even when used in foods and a method for producing the same. .

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】上記の課題を解決する本
発明は、澱粉、ε−ポリ−L−リジン及び糖脂肪酸エス
テルの反応物から成ることを特徴とする改質澱粉に係
る。
The present invention for solving the above-mentioned problems relates to a modified starch comprising a reaction product of starch, ε-poly-L-lysine and a sugar fatty acid ester.

【0005】また本発明は、澱粉、ε−ポリ−L−リジ
ン及び糖脂肪酸エステルの反応物から分離した水溶性区
分から成ることを特徴とする改質澱粉に係る。
[0005] The invention also relates to a modified starch, characterized in that it comprises a water-soluble fraction separated from the reactants of starch, ε-poly-L-lysine and sugar fatty acid esters.

【0006】更に本発明は、下記の第1工程及び第2工
程を経ることを特徴とする改質澱粉の製造方法に係る。 第1工程:澱粉、ε−ポリ−L−リジン及び糖脂肪酸エ
ステルの水性懸濁液を調製し、この水性懸濁液を乾燥す
る工程。 第2工程:第1工程で乾燥した乾燥物を加温下で反応さ
せ、改質澱粉として、澱粉、ε−ポリ−L−リジン及び
糖脂肪酸エステルの反応物を得る工程。
Further, the present invention relates to a method for producing a modified starch, which comprises the following first step and second step. First step: a step of preparing an aqueous suspension of starch, ε-poly-L-lysine and a sugar fatty acid ester, and drying the aqueous suspension. Second step: a step of reacting the dried product dried in the first step under heating to obtain a reaction product of starch, ε-poly-L-lysine and a sugar fatty acid ester as a modified starch.

【0007】更にまた本発明は、下記の第1〜第3工程
を経ることを特徴とする改質澱粉の製造方法に係る。 第1工程:澱粉、ε−ポリ−L−リジン及び糖脂肪酸エ
ステルの水性懸濁液を調製し、この水性懸濁液を乾燥す
る工程。 第2工程:第1工程で乾燥した乾燥物を加温下で反応さ
せる工程。 第3工程:第2工程で反応させた反応物を精製処理し、
精製処理した反応物から、改質澱粉として、水溶性区分
を分離する工程。
Further, the present invention relates to a method for producing a modified starch, which comprises the following first to third steps. First step: a step of preparing an aqueous suspension of starch, ε-poly-L-lysine and a sugar fatty acid ester, and drying the aqueous suspension. Second step: a step of reacting the dried product dried in the first step under heating. Third step: The reaction product reacted in the second step is purified,
A step of separating a water-soluble fraction as a modified starch from the purified reaction product.

【0008】本発明に係る改質澱粉の原料として用いる
澱粉には、小麦澱粉、馬鈴薯澱粉、トウモロコシ澱粉、
甘藷澱粉、タピオカ澱粉、サゴ澱粉、米澱粉等の、植物
体から分離した粒状澱粉の外に、これらにエステル化、
酸化、酸処理化等を行なった化工澱粉が挙げられる。な
かでも、酸処理澱粉、カルボキシメチル澱粉、デキスト
リン等の、還元末端を有する水溶化された化工澱粉が好
ましく、硫酸処理澱粉が特に好ましい。
[0008] The starch used as a raw material of the modified starch according to the present invention includes wheat starch, potato starch, corn starch,
In addition to granular starch isolated from plants, such as sweet potato starch, tapioca starch, sago starch, rice starch, etc., these are esterified,
Modified starch that has been subjected to oxidation, acid treatment, and the like can be given. Among them, a water-soluble modified starch having a reducing terminal such as an acid-treated starch, a carboxymethyl starch, and a dextrin is preferable, and a sulfuric acid-treated starch is particularly preferable.

【0009】本発明に係る改質澱粉の他の原料として用
いるε−ポリ−L−リジンは、必須アミノ酸の一つであ
るL−リジンのε位のアミノ基がこれに隣接するL−リ
ジンのカルボキシル基とペプチド結合して直鎖状に繋が
ったポリペプタイドであり、それ自体としては食品保存
剤として広く使用されているものである。
[0009] The ε-poly-L-lysine used as another raw material of the modified starch of the present invention is characterized in that the amino group at the ε-position of L-lysine, which is one of the essential amino acids, is the same as that of L-lysine adjacent thereto. It is a polypeptide that is linearly linked to a carboxyl group by a peptide bond, and is itself widely used as a food preservative.

【0010】本発明に係る改質澱粉の更に他の原料とし
て用いる糖脂肪酸エステルには、グルコース、フラクト
ース等の単糖類、ショ糖、マルトース等の二糖類の、ス
テアリン酸、オレイン酸、リノール酸等の脂肪酸のエス
テルが挙げられる。なかでも還元末端を有する糖脂肪酸
エステルが好ましく、それ自体としては食品乳化剤とし
て広く使用されているショ糖脂肪酸エステルを加水分解
したグルコース脂肪酸エステル及びフラクトース脂肪酸
エステルの混合物がより好ましく、ショ糖ステアリン酸
エステルを加水分解したグルコースステアリン酸エステ
ル及びフラクトースステアリン酸エステルの混合物が特
に好ましい。
The sugar fatty acid ester used as a further raw material of the modified starch according to the present invention includes monosaccharides such as glucose and fructose, disaccharides such as sucrose and maltose, stearic acid, oleic acid and linoleic acid. Esters of fatty acids of Among them, a sugar fatty acid ester having a reducing terminal is preferable, and as such, a mixture of a glucose fatty acid ester and a fructose fatty acid ester obtained by hydrolyzing a sucrose fatty acid ester widely used as a food emulsifier is more preferable. A mixture of glucose stearate and fructose stearate obtained by hydrolyzing is particularly preferred.

【0011】本発明に係る改質澱粉は、以上説明したよ
うな澱粉、ε−ポリ−L−リジン及び糖脂肪酸エステル
の3成分の反応物から成るものであり、或はまたかかる
反応物から分離した水溶性区分から成るものである。上
記3成分の含有割合は特に制限されないが、3成分の反
応物の場合には、原料換算で、澱粉1モル当たり、ε−
ポリ−L−リジンを0.3〜15モル、糖脂肪酸エステ
ルを0.3〜35モルの割合で有するものが好ましく、
またかかる反応物から分離した水溶性区分の場合には、
原料換算で、澱粉1モル当たり、ε−ポリ−L−リジン
を0.3〜1モル、糖脂肪酸エステルを0.3〜1モル
の割合で有するものが好ましい。
The modified starch according to the present invention comprises a three-component reactant of starch, ε-poly-L-lysine and sugar fatty acid ester as described above, or is separated from such a reactant. It consists of a water-soluble category. The content ratio of the above three components is not particularly limited, but in the case of a three component reactant, ε-
Those having 0.3 to 15 mol of poly-L-lysine and 0.3 to 35 mol of sugar fatty acid ester are preferable,
In the case of a water-soluble category separated from such a reactant,
In terms of raw materials, it is preferable to use 0.3 to 1 mol of ε-poly-L-lysine and 0.3 to 1 mol of sugar fatty acid ester per mol of starch.

【0012】前記3成分の反応方法も特に制限されない
が、得られる反応物、或はこの反応物から分離した水溶
性区分を改質澱粉として食品へ使用しても安全性に懸念
がないものとするため、食品の加工や貯蔵の際に起こる
メイラード反応とするのが好ましい。
Although the reaction method of the above three components is not particularly limited, there is no concern about the safety of the obtained reactant or the water-soluble fraction separated from the reactant as a modified starch in foods. Therefore, it is preferable to use a Maillard reaction that occurs during processing and storage of food.

【0013】前記3成分の反応物、或はこの反応物から
分離した水溶性区分は、様々な構造をとり得るが、いず
れも、ε−ポリ−L−リジンのアミノ基が澱粉や糖脂肪
酸エステルとの反応に関与した、すなわちε−ポリ−L
−リジンを媒介として澱粉及び糖脂肪酸エステルが結合
した、(澱粉)−(ε−ポリ−L−リジン)−(糖脂肪
酸エステル)を骨格とする構造となる。詳しくは後記す
るように、かかる3成分の反応物から成る改質澱粉は抗
菌性に優れ、またこの反応物から分離した水溶性区分か
ら成る改質澱粉は更に加えて乳化能にも優れ、共に食品
へ使用しても安全性に懸念がない。
The three-component reactant or the water-soluble fraction separated from the reactant can have various structures. In each case, the amino group of ε-poly-L-lysine has a starch or sugar fatty acid ester. Ε-poly-L
-A structure having a skeleton of (starch)-(ε-poly-L-lysine)-(sugar fatty acid ester) in which starch and sugar fatty acid ester are bonded via lysine. As will be described later in detail, the modified starch composed of the three-component reactant has excellent antibacterial properties, and the modified starch composed of the water-soluble fraction separated from the reactant further has excellent emulsifying ability. No safety concerns when used in food.

【0014】次に、本発明に係る改質澱粉の製造方法に
ついて説明する。前記した通り、澱粉、ε−ポリ−L−
リジン及び糖脂肪酸エステルを反応させる方法は特に制
限されないが、これら3成分の反応物は下記の第1工程
及び第2工程を経て得るのが有利である。 第1工程:澱粉、ε−ポリ−L−リジン及び糖脂肪酸エ
ステルの水性懸濁液を調製し、この水性懸濁液を乾燥す
る工程。 第2工程:第1工程で乾燥した乾燥物を加温下で反応さ
せ、改質澱粉として、澱粉、ε−ポリ−L−リジン及び
糖脂肪酸エステルの反応物を得る工程。
Next, a method for producing the modified starch according to the present invention will be described. As described above, starch, ε-poly-L-
The method for reacting lysine and the sugar fatty acid ester is not particularly limited, but the reaction product of these three components is advantageously obtained through the following first step and second step. First step: a step of preparing an aqueous suspension of starch, ε-poly-L-lysine and a sugar fatty acid ester, and drying the aqueous suspension. Second step: a step of reacting the dried product dried in the first step under heating to obtain a reaction product of starch, ε-poly-L-lysine and a sugar fatty acid ester as a modified starch.

【0015】第1工程では、澱粉、ε−ポリ−L−リジ
ン及び糖脂肪酸エステルの3成分の水性懸濁液を調製
し、この水性懸濁液を乾燥する。原料として用いる3成
分については前記した通りである。3成分の仕込み割合
は特に制限されないが、澱粉1モル当たり、ε−ポリ−
L−リジンを1〜7モル、糖脂肪酸エステルを1〜7モ
ルの割合とするのが好ましく、この場合、後の第2工程
での条件にもよるが、原料換算で、澱粉1モル当たり、
ε−ポリ−L−リジンを0.3〜15モル、糖脂肪酸エ
ステルを0.3〜35モルの割合で有する反応物が得ら
れる。
In the first step, an aqueous suspension of three components, starch, ε-poly-L-lysine and sugar fatty acid ester is prepared, and this aqueous suspension is dried. The three components used as raw materials are as described above. Although the charging ratio of the three components is not particularly limited, ε-poly-
It is preferable that the ratio of L-lysine is 1 to 7 mol and that of the sugar fatty acid ester is 1 to 7 mol. In this case, although depending on the conditions in the second step, per mol of starch in terms of raw material,
A reaction product having 0.3 to 15 mol of ε-poly-L-lysine and 0.3 to 35 mol of sugar fatty acid ester is obtained.

【0016】第2工程では、第1工程で乾燥した乾燥物
を加温下で反応させる。前記した通り、この反応はメイ
ラード反応が好ましい。3成分をメイラード反応させる
条件は特に制限されないが、温度40〜100℃、相対
湿度70〜85%とするのが好ましい。
In the second step, the dried product dried in the first step is reacted under heating. As described above, this reaction is preferably a Maillard reaction. The conditions for the Maillard reaction of the three components are not particularly limited, but it is preferable that the temperature be 40 to 100 ° C. and the relative humidity be 70 to 85%.

【0017】更に水溶性区分を得る場合には、下記の第
3工程を経る。 第3工程:前記の第2工程で反応させた反応物を精製処
理し、精製処理した反応物から、改質澱粉として、水溶
性区分を分離する工程。
In order to further obtain a water-soluble fraction, the following third step is performed. Third step: a step of purifying the reactant reacted in the second step, and separating a water-soluble fraction as a modified starch from the purified reactant.

【0018】第3工程では先ず、第2工程で反応させた
反応物を精製処理する。第2工程で反応させた反応物に
は、澱粉、ε−ポリ−L−リジン及び糖脂肪酸エステル
の3成分の反応物の外に、未反応の各成分や副生物が含
まれているので、これを除くため、反応物を例えばエチ
ルアルコールや食塩水で繰り返し洗浄して精製する。次
に、精製処理した反応物に水を加え、水溶性画分と非水
溶性画分とに分離した後、水溶性画分を乾燥して水溶性
区分を得る。前記したように、第1工程で、澱粉1モル
当たり、ε−ポリ−L−リジンを1〜7モル、糖脂肪酸
エステルを1〜7モルの割合で含有する水性懸濁液を調
製した場合には、第2工程での条件にもよるが、原料換
算で、澱粉1モル当たり、ε−ポリ−L−リジンを0.
3〜1モル、糖脂肪酸エステルを0.3〜1モルの割合
で有する水溶性区分が得られる。
In the third step, first, the reaction product reacted in the second step is purified. Since the reactant reacted in the second step contains unreacted components and by-products in addition to the three-component reactant of starch, ε-poly-L-lysine and sugar fatty acid ester, To remove this, the reaction is purified by repeatedly washing it with, for example, ethyl alcohol or saline. Next, water is added to the purified reaction product to separate it into a water-soluble fraction and a water-insoluble fraction, and then the water-soluble fraction is dried to obtain a water-soluble fraction. As described above, in the first step, an aqueous suspension containing 1 to 7 mol of ε-poly-L-lysine and 1 to 7 mol of a sugar fatty acid ester per 1 mol of starch is prepared. Although it depends on the conditions in the second step, the amount of ε-poly-L-lysine is 0.1 mol / mol of starch in terms of raw material.
A water-soluble fraction having a ratio of 3-1 mol and sugar fatty acid ester of 0.3-1 mol is obtained.

【0019】[0019]

【発明の実施の形態】本発明に係る改質澱粉の実施形態
としては、下記の1)〜4)が挙げられる。 1)馬鈴薯澱粉を硫酸を用いて加水分解処理した還元末
端を有する硫酸処理澱粉、ε−ポリ−L−リジン、ショ
糖ステアリン酸エステルを硫酸を用いて加水分解処理し
た還元末端を有するグルコースステアリン酸エステル及
びフラクトースステアリン酸エステルの混合物、以上の
3成分のメイラード反応物から成る改質澱粉。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Embodiments of the modified starch according to the present invention include the following 1) to 4). 1) Sulfuric acid-treated starch having reduced ends obtained by hydrolyzing potato starch with sulfuric acid, glucose stearic acid having reduced ends obtained by hydrolyzing ε-poly-L-lysine and sucrose stearic acid ester with sulfuric acid A modified starch comprising a mixture of an ester and fructose stearate, the above three components of the Maillard reactant.

【0020】2)前記1)の3成分のメイラード反応物
から分離した水溶性区分であって、原料換算で、前記硫
酸処理澱粉1モル当たり、前記ε−ポリ−L−リジンを
0.4モル、前記混合物を0.5モルの割合で有する水
溶性区分から成る改質澱粉。
2) A water-soluble fraction separated from the three-component Maillard reaction product of the above 1), wherein the amount of the ε-poly-L-lysine is 0.4 mol per mol of the sulfuric acid-treated starch in terms of raw material. A modified starch consisting of a water-soluble fraction having said mixture in a proportion of 0.5 mol.

【0021】3)前記1)の3成分のメイラード反応物
から分離した水溶性区分であって、原料換算で、前記硫
酸処理澱粉1モル当たり、前記ε−ポリ−L−リジンを
0.5モル、前記混合物を0.5モルの割合で有する水
溶性区分から成る改質澱粉。
3) A water-soluble fraction separated from the three-component Maillard reaction product of the above 1), wherein 0.5 mol of the ε-poly-L-lysine is converted to 1 mol of the sulfuric acid-treated starch in terms of raw material. A modified starch consisting of a water-soluble fraction having said mixture in a proportion of 0.5 mol.

【0022】4)前記1)の3成分のメイラード反応物
から分離した水溶性区分であって、原料換算で、前記硫
酸処理澱粉1モル当たり、前記ε−ポリ−L−リジンを
0.9モル、前記混合物を0.5モルの割合で有する水
溶性区分から成る改質澱粉。
4) A water-soluble fraction separated from the three-component Maillard reaction product of the above 1), wherein 0.9 mol of the ε-poly-L-lysine is converted to 1 mol of the sulfuric acid-treated starch in terms of raw material. A modified starch consisting of a water-soluble fraction having said mixture in a proportion of 0.5 mol.

【0023】また本発明に係る改質澱粉の製造方法の実
施形態としては、下記の5)〜8)が挙げられる。 5)下記の第1工程及び第2工程を経る改質澱粉の製造
方法。 第1工程:前記1)の3成分の水性懸濁液であって、前
記硫酸処理澱粉1モル当たり、前記ε−ポリ−L−リジ
ンを1モル、前記混合物を1モルの割合で含有する水性
懸濁液を調製し、この水性懸濁液を乾燥する工程。 第2工程:第1工程で乾燥した乾燥物を、温度50℃、
相対湿度79%の条件下で、80時間メイラード反応さ
せ、改質澱粉として、前記3成分のメイラード反応物を
得る工程。
Embodiments of the method for producing a modified starch according to the present invention include the following 5) to 8). 5) A method for producing a modified starch through the following first step and second step. First step: an aqueous suspension of the three components of the above 1), wherein the aqueous solution contains 1 mol of the ε-poly-L-lysine and 1 mol of the mixture per 1 mol of the sulfuric acid-treated starch. Preparing a suspension and drying the aqueous suspension. Second step: The dried product dried in the first step is heated at a temperature of 50 ° C.
A step of carrying out a Maillard reaction under the condition of a relative humidity of 79% for 80 hours to obtain a Maillard reaction product of the three components as a modified starch.

【0024】6)前記5)の第1工程及び第2工程に加
えて、更に下記の第3工程を経る改質澱粉の製造方法。 第3工程:前記5)の第2工程で得たメイラード反応物
をエチルアルコール及び食塩水で繰り返し洗浄して精製
処理し、精製処理したメイラード反応物に水を加えて水
溶性画分と非水溶性画分とに分離した後、水溶性画分を
乾燥し、改質澱粉として、水溶性区分を得る工程。
6) A method for producing a modified starch through the following third step in addition to the first and second steps of 5). Third step: The Maillard reaction product obtained in the second step of the above 5) is repeatedly washed and washed with ethyl alcohol and saline, water is added to the purified Maillard reaction product, and a water-soluble fraction and a non-water-soluble fraction are added. And drying the water-soluble fraction after separation into a water-soluble fraction to obtain a water-soluble fraction as a modified starch.

【0025】7)第1工程において、前記硫酸処理澱粉
1モル当たり、前記ε−ポリ−L−リジンを1モル、前
記混合物を5モルの割合で含有する水性懸濁液を調製す
ること以外は前記6)と同様に行なう改質澱粉の製造方
法。
7) In the first step, an aqueous suspension containing 1 mol of the ε-poly-L-lysine and 5 mol of the mixture per 1 mol of the sulfuric acid-treated starch is prepared. A method for producing a modified starch, which is performed in the same manner as in 6).

【0026】8)第1工程において、前記硫酸処理澱粉
1モル当たり、前記ε−ポリ−L−リジンを5モル、前
記混合物を5モルの割合で含有する水性懸濁液を調製す
ること以外は前記6)と同様に行なう改質澱粉の製造方
法。
8) In the first step, an aqueous suspension containing 5 mol of the ε-poly-L-lysine and 5 mol of the mixture per 1 mol of the sulfuric acid-treated starch is prepared. A method for producing a modified starch, which is performed in the same manner as in 6).

【0027】[0027]

【実施例】試験区分1(原料の調製) 1)硫酸処理澱粉の調製 17%の硫酸水溶液800mlに馬鈴薯澱粉20gを加
え、室温で加水分解した。上清の糖濃度をフェノール硫
酸法により測定し、加水分解率が1.4%の時点で加水
分解を停止した。加水分解を停止した系をガラスフィル
ターで吸引濾過し、ガラスフィルター上の固形分を、洗
液が中性となるまで蒸留水で洗浄した。洗浄した固形分
を更に蒸留水中に浸漬し、1日に2〜3回の割で蒸留水
を交換しながら3日間、5℃で再洗浄した。再洗浄した
系を濾紙で濾過し、濾別した固形分を風乾して、硫酸処
理澱粉を調製した。
EXAMPLES Test Category 1 (Preparation of Raw Materials) 1) Preparation of Sulfuric Acid-treated Starch To 800 ml of a 17% aqueous sulfuric acid solution, 20 g of potato starch was added and hydrolyzed at room temperature. The sugar concentration of the supernatant was measured by the phenol-sulfuric acid method, and the hydrolysis was stopped when the hydrolysis rate was 1.4%. The system after the hydrolysis was stopped was filtered by suction with a glass filter, and the solid content on the glass filter was washed with distilled water until the washing liquid became neutral. The washed solid was further immersed in distilled water and washed again at 5 ° C. for 3 days while changing distilled water every two to three times a day. The rewashed system was filtered with filter paper, and the solids filtered off were air-dried to prepare a sulfuric acid-treated starch.

【0028】グルコースステアリン酸エステル及びフラ
クトースステアリン酸エステルの混合物の調製 ショ糖ステアリン酸エステル30gに80%のエチルア
ルコール水溶液120mlを加え、更に濃塩酸を加えて、
0.55Nの塩酸溶液とし、密封状態で、ウオーターバ
スを用い、62℃で30分間、加水分解した。加水分解
した系を室温まで水冷し、0.6Nの水酸化ナトリウム
水溶液を加えて中和後、濾紙で吸引濾過し、固形分を回
収した。回収した固形分を、これに含まれる塩化ナトリ
ウムを取り除くため、洗液に硫酸銀溶液を滴下しても白
沈を生じなくなるまで、50%のエチルアルコール水溶
液で洗浄した後、ドライヤーで乾燥して、グルコースス
テアリン酸エステル及びフラクトースステアリン酸エス
テルの混合物を調製した。
Preparation of a mixture of glucose stearic acid ester and fructose stearic acid ester To 30 g of sucrose stearic acid ester was added 120 ml of an 80% aqueous solution of ethyl alcohol, and further concentrated hydrochloric acid was added.
A 0.55N hydrochloric acid solution was used, and the mixture was hydrolyzed in a sealed state using a water bath at 62 ° C. for 30 minutes. The hydrolyzed system was cooled with water to room temperature, neutralized by adding a 0.6N aqueous sodium hydroxide solution, and suction-filtered with filter paper to collect a solid content. The collected solids are washed with a 50% aqueous ethyl alcohol solution until no white precipitation occurs even when a silver sulfate solution is dropped into the washing solution to remove sodium chloride contained therein, and then dried with a dryer. A mixture of glucose stearate and fructose stearate was prepared.

【0029】試験区分2(改質澱粉の製造) 下記の第1工程及び第2工程を経て、試験区分1で調製
した硫酸処理澱粉、ε−ポリ−L−リジン、試験区分1
で調製したグルコースステアリン酸エステル及びフラク
トースステアリン酸エステルの混合物、以上の3成分の
メイラード反応物を得た後、更に下記の第3工程を経
て、該メイラード反応物から分離した水溶性区分から成
る改質澱粉と非水溶性区分から成る改質澱粉を得た。
Test Category 2 (Production of Modified Starch) The sulfuric acid-treated starch prepared in Test Category 1, ε-poly-L-lysine, and Test Category 1 through the following first and second steps.
After obtaining a mixture of the glucose stearic acid ester and fructose stearic acid ester prepared in the above, and the above-mentioned three components of the Maillard reaction product, it is further converted into a water-soluble section separated from the Maillard reaction product through the following third step. A modified starch consisting of crystalline starch and a water-insoluble fraction was obtained.

【0030】第1工程:硫酸処理澱粉に蒸留水を加え、
pH7に調整後、脱気し、80℃で40分間加熱して溶
液とした。この溶液を再度脱気し、冷却後、pH7に調
整したε−ポリ−L−リジンの水溶液を加え、更にグル
コースステアリン酸エステル及びフラクトースステアリ
ン酸エステルの混合物を加えて、24000rpmで1
分間撹拌し、水性懸濁液とした。水性懸濁液は、上記3
成分のモル比が表1に記載の割合となるよう3種類調製
した。そして3種類の各水性懸濁液を凍結乾燥した。
First step: Distilled water is added to the sulfuric acid-treated starch,
After adjusting to pH 7, the solution was degassed and heated at 80 ° C. for 40 minutes to form a solution. This solution was degassed again, and after cooling, an aqueous solution of ε-poly-L-lysine adjusted to pH 7 was added, and a mixture of glucose stearate and fructose stearate was added.
Stirred for minutes to make an aqueous suspension. The aqueous suspension can be used as described in 3 above.
Three types were prepared such that the molar ratio of the components was as shown in Table 1. Each of the three aqueous suspensions was freeze-dried.

【0031】第2工程:第1工程で得た3種類の各凍結
乾燥物を、温度50℃、相対湿度79%の条件下で80
時間、メイラード反応させ、更にこれを凍結乾燥して、
前記3成分のメイラード反応物を得た。
Second step: Each of the three types of freeze-dried products obtained in the first step is subjected to a temperature of 50 ° C. and a relative humidity of 79% for 80 hours.
Time, Maillard reaction, freeze-dry this,
The three components of the Maillard reaction product were obtained.

【0032】第3工程:第2工程で得たメイラード反応
物に、これに含まれる未反応物や副生物を取り除くた
め、40℃の99.5%エチルアルコールを加えて撹拌
した後にメンブランフィルターで濾過するという操作を
3回繰り返した。またエチルアルコールで洗浄した固形
分に、10%の塩化ナトリウム水溶液を加えて撹拌した
後に遠心分離するという操作を3回繰り返した。更に塩
化ナトリウム水溶液で洗浄した固形分に、80%のエチ
ルアルコール水溶液を加えて撹拌した後に遠心分離する
という操作を、分離液に硝酸銀を加えても白沈が認めら
れなくなるまで繰り返した。そしてエチルアルコール水
溶液で洗浄した固形分を乾燥し、精製処理したメイラー
ド反応物を得た。かくして精製処理したメイラード反応
物に蒸留水を加え、70℃で30分間加熱し、室温まで
冷却した後、メンブランフィルターで濾過することによ
り水溶性画分と非水溶性画分とに分離し、それぞれを凍
結乾燥して、水溶性区分と非水溶性区分とを得た。精製
処理したメイラード反応物中における水溶性区分と非水
溶性区分の含有割合を表1にまとめて示した。
Third step: In order to remove unreacted substances and by-products contained in the Maillard reaction product obtained in the second step, 99.5% ethyl alcohol at 40 ° C. is added and stirred, followed by a membrane filter. The operation of filtering was repeated three times. An operation of adding a 10% aqueous sodium chloride solution to the solid content washed with ethyl alcohol, stirring the mixture, and then centrifuging the mixture was repeated three times. Further, the operation of adding an aqueous 80% ethyl alcohol solution to the solid content washed with an aqueous sodium chloride solution, stirring the mixture, and then centrifuging the mixture was repeated until no white precipitation was observed even when silver nitrate was added to the separated solution. The solid content washed with an aqueous ethyl alcohol solution was dried to obtain a purified Maillard reaction product. Distilled water was added to the Maillard reaction product thus purified, heated at 70 ° C. for 30 minutes, cooled to room temperature, and then separated by filtration through a membrane filter into a water-soluble fraction and a water-insoluble fraction. Was freeze-dried to obtain a water-soluble section and a water-insoluble section. Table 1 summarizes the content ratio of the water-soluble category and the water-insoluble category in the purified Maillard reaction product.

【0033】試験区分3(製造した改質澱粉の解析) 試験区分2で製造した水溶性区分及び非水溶性区分につ
いて、フェノール硫酸法による糖含量、湿式灰化−直接
アンモニア法によるε−ポリ−L−リジン含量及びガス
クロマトグラフィーによるステアリン酸含量を測定し、
これらの測定値に基づいて、水溶性区分及び非水溶性区
分中における、原料換算した、硫酸処理澱粉、ε−ポリ
−L−リジン、グルコースステアリン酸エステル及びフ
ラクトースステアリン酸エステルの混合物、以上の3成
分の構成割合(モル比)を求めた。結果を表1にまとめ
て示した。
Test Category 3 (Analysis of the Modified Starch Produced) For the water-soluble and water-insoluble categories produced in Test Category 2, the sugar content by the phenol-sulfuric acid method and the wet incineration-ε-poly by the direct ammonia method Measuring the L-lysine content and stearic acid content by gas chromatography,
Based on these measured values, in the water-soluble section and the water-insoluble section, the mixture of the raw material-converted sulfate-treated starch, ε-poly-L-lysine, glucose stearate and fructose stearate was used. The composition ratio (molar ratio) of the components was determined. The results are summarized in Table 1.

【0034】[0034]

【表1】 [Table 1]

【0035】表1において、 ATS:硫酸処理澱粉 PL:ε−ポリ−L−リジン GE/FE:グルコースステアリン酸エステル及びフラ
クトースステアリン酸エステルの混合物 S:水溶性区分 IS:非水溶性区分
In Table 1, ATS: Sulfuric acid-treated starch PL: ε-poly-L-lysine GE / FE: Mixture of glucose stearate and fructose stearate S: Water-soluble class IS: Water-insoluble class

【0036】試験区分4(抗菌性の評価) 以下のように、3種類の供試菌株に対するε−ポリ−L
−リジンの最小阻止濃度(MIC)を求めた後、試験区
分3の表1に記載した6種類の試料の抗菌性を評価し
た。
Test Category 4 (Evaluation of antibacterial activity) As described below, ε-poly-L against three kinds of test strains was used.
-After determining the minimum inhibitory concentration (MIC) of lysine, the antibacterial properties of the six samples described in Table 1 of Test Category 3 were evaluated.

【0037】供試菌株 グラム陽性大腸菌:Escherichia coli
(IFO 3972) グラム陰性ブドウ球菌:Staphylococcus
aureus(IFO 12732) 酵母:Candida utilis(IFO 039
6)
Test strain Gram-positive E. coli: Escherichia coli
(IFO 3972) Gram-negative staphylococci: Staphylococcus
aureus (IFO 12732) Yeast: Candida utilis (IFO 039)
6)

【0038】ε−ポリ−L−リジンの最小阻止濃度(M
IC) 常法により、上記3種類の供試菌株に対するε−ポリ−
L−リジンの最小阻止濃度(MIC)を求めた。結果は
下記の通りであった。 グラム陽性大腸菌:70μg/ml グラム陰性ブドウ球菌:10μg/ml 酵母:10μg/ml
The minimum inhibitory concentration of ε-poly-L-lysine (M
IC) ε-poly- against the above three test strains by a conventional method
The minimum inhibitory concentration (MIC) of L-lysine was determined. The results were as follows. Gram-positive E. coli: 70 μg / ml Gram-negative staphylococcus: 10 μg / ml Yeast: 10 μg / ml

【0039】各試料の抗菌性の評価 前記の各供試菌株を液体培地で前培養した。前培養した
液体培地に、試験区分3の表1に記載した6種類の試料
を無菌的に添加すると共に、液体培地を用いて、最終的
に各試料中のε−ポリ−L−リジンの濃度が前記の最小
阻止濃度(MIC)、その3倍又はその5倍となるよう
にすると共に、それぞれの菌数が105個/mlとなるよ
うにし、30℃で振とう培養した。振とう培養後、各培
養液中の菌数を希釈平板法で計測した。グラム陽性大腸
菌に対する結果を表2に、またグラム陰性ブドウ球菌に
対する結果を表3に、更に酵母に対する結果を表4にま
とめて示した。
Evaluation of antibacterial activity of each sample Each test strain was precultured in a liquid medium. Six kinds of samples described in Table 1 of Test Category 3 were aseptically added to the pre-cultured liquid medium, and finally the concentration of ε-poly-L-lysine in each sample was determined using the liquid medium. Was adjusted to 3 times or 5 times the minimum inhibitory concentration (MIC) described above, and the number of bacteria was adjusted to 10 5 cells / ml, followed by shaking culture at 30 ° C. After shaking culture, the number of bacteria in each culture was measured by the dilution plate method. Table 2 shows the results for Gram-positive E. coli, Table 3 shows the results for Gram-negative staphylococci, and Table 4 shows the results for yeast.

【0040】[0040]

【表2】 [Table 2]

【0041】[0041]

【表3】 [Table 3]

【0042】[0042]

【表4】 [Table 4]

【0043】表2〜表4の結果から、試験区分3の表1
に記載した各試料A〜Fには、それが水溶性区分である
か或は非水溶性区分であるかを問わず、抗菌性が認めら
れ、なかでも水溶性区分の試料A、C及びEの抗菌性が
優れていて、とりわけATS:PL:GE/FE=1:
1:1(モル比)の割合で含有する水溶性懸濁液から得
た水溶性区分の試料Aの抗菌性が優れていることが認め
られた。
From the results of Tables 2 to 4, Table 1 of Test Category 3
Each of the samples A to F described in (1) has antibacterial activity regardless of whether it is in the water-soluble or water-insoluble category, and among the samples A, C and E in the water-soluble category. Has excellent antibacterial properties, especially ATS: PL: GE / FE = 1:
It was confirmed that the antibacterial property of the sample A in the water-soluble category obtained from the water-soluble suspension containing 1: 1 (molar ratio) was excellent.

【0044】試験区分5(乳化能の評価) 以下のように、試験区分3の表1に記載した6種類の試
料について、水中油滴型(O/W)エマルションを調製
し、それらの吸光度を測定して、乳化能を評価した。
Test Category 5 (Evaluation of Emulsifying Ability) As described below, oil-in-water (O / W) emulsions were prepared for the six kinds of samples described in Table 1 of Test Category 3, and their absorbances were measured. It was measured to evaluate the emulsifying ability.

【0045】水中油滴型(O/W)エマルションの調製 各試料を、それらに含まれる糖脂肪酸エステルの濃度が
0.5mg/mlとなるよう、0.05Mの酢酸緩衝液(p
H7.0)に溶解した。この溶液2mlとコーン油0.5
mlを試験管にとり、室温下に24000rpmで1分間
ホモジナイズして、水中油滴型(O/W)エマルション
を調製した。
Preparation of Oil-in-Water Emulsion (O / W) Emulsion A 0.05 M acetate buffer (p) was prepared so that the concentration of the sugar fatty acid ester contained therein was 0.5 mg / ml.
H7.0). 2 ml of this solution and corn oil 0.5
The resultant was taken in a test tube and homogenized at room temperature at 24000 rpm for 1 minute to prepare an oil-in-water (O / W) emulsion.

【0046】吸光度の測定 調製した各水中油滴型(O/W)エマルションについ
て、調製直後(0分)、10分静置後、30分静置後、
60分静置後及び120分静置後に、試験管の底部から
50μlの溶液をとり、0.1%のドデシル硫酸ナトリ
ウム水溶液で100倍希釈して軽く撹拌後、500nm
の吸光度を測定した。別に、試料に代えて酢酸緩衝液を
用いた場合及びε−ポリ−L−リジンを用いた場合につ
いても、上記と同様にして500nmの吸光度を測定し
た。試料Aを用いた場合の結果を図1に、試料Cを用い
た場合の結果を図2に、試料Eを用いた場合の結果を図
3に、試料Bを用いた場合の結果を図4に、試料Dを用
いた場合の結果を図5に、そして試料Fを用いた場合の
結果を図6に示した。各図は、横軸に静置時間(分)を
目盛り、また縦軸に吸光度(500nm)を目盛ってい
る。図中、11〜16は改質澱粉を使用した場合の吸光
度の折れ線を示し、また21〜26は改質澱粉に代えて
酢酸緩衝液を使用した場合の吸光度の折れ線を示してい
て、更に31〜36は改質澱粉に代えてε−ポリ−L−
リジンを使用した場合の吸光度の折れ線を示している。
Measurement of Absorbance The prepared oil-in-water (O / W) emulsions were prepared immediately after preparation (0 minutes), after standing for 10 minutes, and after standing for 30 minutes.
After standing for 60 minutes and after standing for 120 minutes, 50 μl of the solution was taken from the bottom of the test tube, diluted 100-fold with a 0.1% aqueous solution of sodium dodecyl sulfate, stirred gently, and then stirred at 500 nm.
Was measured for absorbance. Separately, the absorbance at 500 nm was measured in the same manner as described above when an acetate buffer was used instead of the sample and when ε-poly-L-lysine was used. FIG. 1 shows the results when sample A was used, FIG. 2 shows the results when sample C was used, FIG. 3 shows the results when sample E was used, and FIG. 4 shows the results when sample B was used. FIG. 5 shows the results when sample D was used, and FIG. 6 shows the results when sample F was used. In each figure, the horizontal axis indicates the standing time (minutes), and the vertical axis indicates the absorbance (500 nm). In the figure, 11 to 16 show the broken lines of the absorbance when the modified starch is used, and 21 to 26 show the broken lines of the absorbance when the acetate buffer is used instead of the modified starch. 36 represent ε-poly-L- in place of the modified starch.
The line of the absorbance when lysine is used is shown.

【0047】図1〜図6の結果から、試験区分3の各試
料A〜Fのうちで、非水溶性区分の試料B、D及びFに
は乳化能が認められなかったが、水溶性区分の試料A、
C及びEに優れた乳化能が認められ、とりわけATS:
PL:GE/FE=1:1:5(モル比)の割合で含有
する水性懸濁液から得た水溶性区分の試料Cに優れた乳
化能が認められた。
From the results of FIGS. 1 to 6, among the samples A to F of the test category 3, the samples B, D and F in the water-insoluble category did not show any emulsifying ability, Sample A,
Excellent emulsifying ability was observed in C and E, especially ATS:
Excellent emulsifying ability was observed in the water-soluble sample C obtained from the aqueous suspension containing PL: GE / FE = 1: 1: 5 (molar ratio).

【0048】[0048]

【発明の効果】既に明らかなように、以上説明した本発
明には、食品へ使用しても安全性に懸念のない、抗菌性
に優れた改質澱粉を提供できるという効果がある。
As is clear from the above, the present invention as described above has an effect of providing a modified starch excellent in antibacterial properties without any concern about safety even when used in foods.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明について水溶性区分から成る改質澱粉の
乳化能を例示するグラフ。
FIG. 1 is a graph illustrating the emulsifying ability of a modified starch comprising a water-soluble fraction for the present invention.

【図2】本発明について他の水溶性区分から成る改質澱
粉の乳化能を例示するグラフ。
FIG. 2 is a graph illustrating the emulsifying ability of a modified starch consisting of other water soluble fractions for the present invention.

【図3】本発明について更に他の水溶性区分から成る改
質澱粉の乳化能を例示するグラフ。
FIG. 3 is a graph illustrating the emulsifying ability of a modified starch consisting of yet another water-soluble category for the present invention.

【図4】本発明について非水溶性区分から成る改質澱粉
の乳化能を例示するグラフ。
FIG. 4 is a graph illustrating the emulsifying ability of a modified starch comprising a water-insoluble segment for the present invention.

【図5】本発明について他の非水溶性区分から成る改質
澱粉の乳化能を例示するグラフ。
FIG. 5 is a graph illustrating the emulsifying ability of a modified starch consisting of another water-insoluble segment for the present invention.

【図6】本発明について更に他の非水溶性区分から成る
改質澱粉の乳化能を例示するグラフ。
FIG. 6 is a graph illustrating the emulsifying ability of a modified starch consisting of yet another water-insoluble segment for the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

11〜16・・改質澱粉を使用した場合の吸光度の折れ
線、21〜26・・改質澱粉に代えて酢酸緩衝液を使用
した場合の吸光度の折れ線、31〜36・・改質澱粉に
代えてε−ポリ−L−リジンを使用した場合の吸光度の
折れ線
Lines of absorbance when using modified starch: Lines of absorbance when using an acetate buffer instead of modified starch, 21-26. Line of absorbance when ε-poly-L-lysine is used

フロントページの続き (72)発明者 稲熊 隆博 栃木県那須郡西那須野町大字西富山17番地 カゴメ株式会社総合研究所内 Fターム(参考) 4C086 AA01 AA02 AA03 AA04 EA20 MA01 MA05 MA52 NA05 NA14 ZB35 4C090 AA02 AA05 BA14 BD02 BD50 CA04 CA35 CA50 DA23 DA27Continued on the front page (72) Inventor Takahiro Inakuma 17 Nishi-Toyama, Nishi-Nasuno-cho, Nasu-gun, Tochigi Prefecture F-term in Kagome Research Institute (reference) 4C086 AA01 AA02 AA03 AA04 EA20 MA01 MA05 MA52 NA05 NA14 ZB35 4C090 AA02 AA05 BA14 BD02 BD50 CA04 CA35 CA50 DA23 DA27

Claims (20)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 澱粉、ε−ポリ−L−リジン及び糖脂肪
酸エステルの反応物から成ることを特徴とする改質澱
粉。
1. A modified starch comprising a reaction product of starch, ε-poly-L-lysine and a sugar fatty acid ester.
【請求項2】 澱粉、ε−ポリ−L−リジン及び糖脂肪
酸エステルの反応物から分離した水溶性区分から成るこ
とを特徴とする改質澱粉。
2. A modified starch comprising a water-soluble fraction separated from the reactants of starch, ε-poly-L-lysine and sugar fatty acid ester.
【請求項3】 原料換算で、澱粉1モル当たり、ε−ポ
リ−L−リジンを0.3〜15モル、糖脂肪酸エステル
を0.3〜35モルの割合で有する請求項1記載の改質
澱粉。
3. The modified product according to claim 1, which has a ratio of .epsilon.-poly-L-lysine of 0.3 to 15 mol and sugar fatty acid ester of 0.3 to 35 mol per mol of starch in terms of raw materials. starch.
【請求項4】 原料換算で、澱粉1モル当たり、ε−ポ
リ−L−リジンを0.3〜1モル、糖脂肪酸エステルを
0.3〜1モルの割合で有する請求項2記載の改質澱
粉。
4. The modified product according to claim 2, which has a ratio of 0.3 to 1 mol of ε-poly-L-lysine and 0.3 to 1 mol of sugar fatty acid ester per mol of starch in terms of raw materials. starch.
【請求項5】 澱粉が還元末端を有する化工澱粉である
請求項1〜4のいずれか一つの項記載の改質澱粉。
5. The modified starch according to claim 1, wherein the starch is a modified starch having a reducing end.
【請求項6】 化工澱粉が硫酸処理澱粉である請求項5
記載の改質澱粉。
6. The modified starch is a starch treated with sulfuric acid.
The modified starch according to the above.
【請求項7】 糖脂肪酸エステルが還元末端を有するも
のである請求項1〜6のいずれか一つの項記載の改質澱
粉。
7. The modified starch according to claim 1, wherein the sugar fatty acid ester has a reducing end.
【請求項8】 糖脂肪酸エステルがショ糖脂肪酸エステ
ルを加水分解したグルコース脂肪酸エステル及びフルク
トース脂肪酸エステルの混合物である請求項7記載の改
質澱粉。
8. The modified starch according to claim 7, wherein the sugar fatty acid ester is a mixture of glucose fatty acid ester obtained by hydrolyzing sucrose fatty acid ester and fructose fatty acid ester.
【請求項9】 ショ糖脂肪酸エステルがショ糖ステアリ
ン酸エステルである請求項8記載の改質澱粉。
9. The modified starch according to claim 8, wherein the sucrose fatty acid ester is sucrose stearic acid ester.
【請求項10】 反応物がメイラード反応物である請求
項1〜9のいずれか一つの項記載の改質澱粉。
10. The modified starch according to any one of claims 1 to 9, wherein the reactant is a Maillard reactant.
【請求項11】 下記の第1工程及び第2工程を経るこ
とを特徴とする改質澱粉の製造方法。 第1工程:澱粉、ε−ポリ−L−リジン及び糖脂肪酸エ
ステルの水性懸濁液を調製し、この水性懸濁液を乾燥す
る工程。 第2工程:第1工程で乾燥した乾燥物を加温下で反応さ
せ、改質澱粉として、澱粉、ε−ポリ−L−リジン及び
糖脂肪酸エステルの反応物を得る工程。
11. A method for producing a modified starch, comprising the following first step and second step. First step: a step of preparing an aqueous suspension of starch, ε-poly-L-lysine and a sugar fatty acid ester, and drying the aqueous suspension. Second step: a step of reacting the dried product dried in the first step under heating to obtain a reaction product of starch, ε-poly-L-lysine and a sugar fatty acid ester as a modified starch.
【請求項12】 下記の第1〜第3工程を経ることを特
徴とする改質澱粉の製造方法。 第1工程:澱粉、ε−ポリ−L−リジン及び糖脂肪酸エ
ステルの水性懸濁液を調製し、この水性懸濁液を乾燥す
る工程。 第2工程:第1工程で乾燥した乾燥物を加温下で反応さ
せる工程。 第3工程:第2工程で反応させた反応物を精製処理し、
精製処理した反応物から、改質澱粉として、水溶性区分
を分離する工程。
12. A method for producing a modified starch, comprising the following first to third steps. First step: a step of preparing an aqueous suspension of starch, ε-poly-L-lysine and a sugar fatty acid ester, and drying the aqueous suspension. Second step: a step of reacting the dried product dried in the first step under heating. Third step: The reaction product reacted in the second step is purified,
A step of separating a water-soluble fraction as a modified starch from the purified reaction product.
【請求項13】 第1工程において、澱粉1モル当た
り、ε−ポリ−L−リジンを1〜7モル、糖脂肪酸エス
テルを1〜7モルの割合で含有する水性懸濁液を調製す
る請求項11又は12記載の改質澱粉の製造方法。
13. An aqueous suspension containing 1 to 7 mol of ε-poly-L-lysine and 1 to 7 mol of sugar fatty acid ester per 1 mol of starch in the first step. 13. The method for producing a modified starch according to 11 or 12.
【請求項14】 第1工程において、澱粉として還元末
端を有する化工澱粉を用いる請求項11〜13のいずれ
か一つの項記載の改質澱粉の製造方法。
14. The method for producing a modified starch according to claim 11, wherein in the first step, a modified starch having a reducing end is used as the starch.
【請求項15】 化工澱粉が硫酸処理澱粉である請求項
14記載の改質澱粉の製造方法。
15. The method for producing a modified starch according to claim 14, wherein the modified starch is a starch treated with sulfuric acid.
【請求項16】 第1工程において、糖脂肪酸エステル
として還元末端を有するものを用いる請求項11〜15
のいずれか一つの項記載の改質澱粉の製造方法。
16. The method according to claim 11, wherein in the first step, a sugar fatty acid ester having a reducing end is used.
The method for producing a modified starch according to any one of the above items.
【請求項17】 糖脂肪酸エステルがショ糖脂肪酸エス
テルを加水分解したグルコース脂肪酸エステル及びフル
クトース脂肪酸エステルの混合物である請求項16記載
の改質澱粉の製造方法。
17. The method for producing a modified starch according to claim 16, wherein the sugar fatty acid ester is a mixture of a glucose fatty acid ester obtained by hydrolyzing a sucrose fatty acid ester and a fructose fatty acid ester.
【請求項18】 ショ糖脂肪酸エステルがショ糖ステア
リン酸エステルである請求項17記載の改質澱粉の製造
方法。
18. The method for producing a modified starch according to claim 17, wherein the sucrose fatty acid ester is sucrose stearic acid ester.
【請求項19】 第2工程において、乾燥物をメイラー
ド反応させる請求項11〜18のいずれか一つの項記載
の改質澱粉の製造方法。
19. The method for producing a modified starch according to claim 11, wherein in the second step, the dried product is subjected to a Maillard reaction.
【請求項20】 温度40〜100℃、相対温度70〜
85%の条件下でメイラード反応させる請求項19記載
の改質澱粉の製造方法。
20. A temperature of 40 to 100 ° C. and a relative temperature of 70 to
The method for producing a modified starch according to claim 19, wherein the Maillard reaction is performed under a condition of 85%.
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