JP2002144403A - T-die for manufacturing vinyl alcohol polymer film and polarizing film - Google Patents

T-die for manufacturing vinyl alcohol polymer film and polarizing film

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JP2002144403A
JP2002144403A JP2000349102A JP2000349102A JP2002144403A JP 2002144403 A JP2002144403 A JP 2002144403A JP 2000349102 A JP2000349102 A JP 2000349102A JP 2000349102 A JP2000349102 A JP 2000349102A JP 2002144403 A JP2002144403 A JP 2002144403A
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洋一 松岡
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a T-die which stably produces a vinyl alcohol polymer film with a uniform thickness, best-suited for a polarizing film for a long time and also the polarizing film almost free from optical mottles, manufactured using the vinyl alcohol polymer film with the help of the T-die. SOLUTION: The T-die 1 for manufacturing the vinyl alcohol polymer film has a packing 8 which is arranged between a die body 1a and a side plate 9 and seals a raw material for manufacturing the film containing a vinyl alcohol polymer. The packing 8 is made of a plastic with the surface, of a part coming into contact with the liquid, which shows a melt point of 170 deg.C or higher and a critical surface tension of 30 μN/cm or less.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、偏光フィルムの製
造原料として有用で、厚み均一性に優れたビニルアルコ
ール系重合体フィルムを製造するためのTダイと、これ
により得られるビニルアルコール系重合体フィルムを用
いて作製した偏光フィルムに関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a T-die for producing a vinyl alcohol polymer film which is useful as a raw material for producing a polarizing film and has excellent thickness uniformity, and a vinyl alcohol polymer obtained thereby. The present invention relates to a polarizing film produced using a film.

【0002】[0002]

【従来の技術】光の透過および遮蔽機能を有する偏光板
は、光のスイッチング機能を有する液晶とともに、液晶
ディスプレイ(LCD)の基本的な構成要素である。こ
のLCDの適用分野も、開発初期の頃の電卓および腕時
計等の小型機器から、近年ではラップトップパソコン、
ワープロ、液晶カラープロジェクター、車載用ナビゲー
ションシステム、液晶テレビ等の広範囲に広がり、従来
以上に光学斑が少ない偏光板が求められている。
2. Description of the Related Art A polarizing plate having a function of transmitting and blocking light is a fundamental component of a liquid crystal display (LCD) together with a liquid crystal having a function of switching light. The field of application of this LCD is from small devices such as calculators and watches in the early stages of development to laptop computers,
There is a need for a polarizing plate that spreads over a wide range, such as a word processor, a liquid crystal color projector, an in-vehicle navigation system, and a liquid crystal television, and has less optical spots than before.

【0003】一般に偏光板は、ビニルアルコール系重合
体フィルム(以下、これを「PVAフィルム」と略記
し、また、これの原料であるビニルアルコール系重合体
を「PVA」と略記することがある)を一軸延伸し、染
色することにより製造した偏光フィルムの両面に、三酢
酸セルロース(TAC)膜などの保護膜を貼り合わせた
構成をしている。
In general, a polarizing plate is a vinyl alcohol polymer film (hereinafter abbreviated as "PVA film", and a vinyl alcohol polymer as a raw material thereof may be abbreviated as "PVA"). Is uniaxially stretched and dyed, and a protective film such as a cellulose triacetate (TAC) film is bonded to both sides of a polarizing film produced by dyeing.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】偏光板の光学斑を少な
くするためには、PVAフィルムを均一に延伸するこ
と、ムラなく貼り合わせることなど多くの注意点がある
が、最も重要な点は偏光フィルムの素材となるPVAフ
ィルムの厚みを均一にすることである。PVAフィルム
の厚みが不均一な場合には、得られる偏光板の光学斑を
少なくすることが困難である。
In order to reduce optical spots on the polarizing plate, there are many points to be taken such as stretching the PVA film evenly and laminating it evenly, but the most important point is the polarization. The purpose is to make the thickness of the PVA film used as the material of the film uniform. When the thickness of the PVA film is not uniform, it is difficult to reduce optical spots on the obtained polarizing plate.

【0005】そこで本発明の目的は、特に偏光フィルム
用として好適な均一厚みのPVAフィルムを長期にわた
って安定して得ることができるTダイと、これにより得
られるPVAフィルムを用いて作製した光学斑が少ない
偏光フィルムを提供する点にある。
Accordingly, an object of the present invention is to provide a T-die capable of stably obtaining a PVA film having a uniform thickness particularly suitable for a polarizing film over a long period of time, and an optical spot produced by using the PVA film obtained thereby. It is in providing a small number of polarizing films.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明にかかるPVAフィルム製造用Tダイは、ダ
イ本体とサイドプレートの間に配置され、PVAを含有
する製膜原料を封止するパッキンとして、その接液部の
表面が融点が170℃以上で、臨界表面張力が30μN
/cm以下のプラスチックを用いている。
In order to achieve the above object, a T-die for producing a PVA film according to the present invention is disposed between a die body and a side plate to seal a PVA-containing film-forming material. As a packing, the surface of the liquid contact part has a melting point of 170 ° C or more and a critical surface tension of 30 μN.
/ Cm or less plastic is used.

【0007】以上のTダイを用いることにより、厚みが
均一なPVAフィルムが長期にわたって安定して得られ
る。
By using the above-mentioned T-die, a PVA film having a uniform thickness can be stably obtained over a long period of time.

【0008】前記パッキンとしては、厚み0.5mm乃
至5mmのフッ素樹脂製のものが用いられ、このパッキ
ンの先端はリップ先端よりも0μm乃至500μm突出
させることが好ましい。これによれば、より均一厚みの
PVAフィルムが得られる。
The packing is made of a fluororesin having a thickness of 0.5 mm to 5 mm, and the tip of the packing preferably protrudes from the tip of the lip by 0 μm to 500 μm. According to this, a PVA film having a more uniform thickness can be obtained.

【0009】以上のTダイは、偏光フィルム用PVAフ
ィルムを作製するときに好適に用いられる。また、この
PVAフィルムを用いることにより、光学斑の少ない良
好な偏光フィルムが得られる。
The above-mentioned T-die is suitably used when producing a PVA film for a polarizing film. In addition, by using this PVA film, a good polarizing film with less optical spots can be obtained.

【0010】[0010]

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施形態を図面に
基づいて説明する。図1は、本発明にかかるPVAフィ
ルムの製造用Tダイを用いたPVAフィルムの製造装置
の一例として、含水PVA(有機溶剤を含んでいても良
い。以下同じ)を溶融して押し出す溶融押出製膜機の要
部を示している。この製膜機で用いられるTダイ1は、
ダイ本体1aが、投入された溶融PVAを一旦貯めるマ
ニホールド(空洞部)2と細い間隙をもつリップ3とを
有する。各部はそれぞれ幅方向Wに貫通している。そし
て、ダイ本体1aの両側部にそれぞれパッキン8を介し
てサイドプレート9が組み付けられており、各部の両側
部で溶融PVAを封止している。リップ3の先端のダイ
吐出部5から溶融PVAを吐出する。パッキン8の接液
部とは、パッキン8が溶融PVAと直接接触するマニホ
ールド2、リップ3内面のリップ面10、およびダイ吐
出部5の各両端部の各部をいう。
Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings. FIG. 1 shows an example of an apparatus for producing a PVA film using a T-die for producing a PVA film according to the present invention, which is made by melt extrusion in which hydrated PVA (which may contain an organic solvent; the same applies hereinafter) is extruded. The main part of the film machine is shown. The T die 1 used in this film forming machine is
The die body 1a has a manifold (hollow portion) 2 for temporarily storing the injected molten PVA and a lip 3 having a narrow gap. Each part penetrates in the width direction W. Side plates 9 are attached to both sides of the die body 1a via packings 8, respectively, and the molten PVA is sealed at both sides of each part. The molten PVA is discharged from the die discharge section 5 at the tip of the lip 3. The liquid contact portions of the packing 8 refer to the manifold 2 where the packing 8 is in direct contact with the molten PVA, the lip surface 10 on the inner surface of the lip 3, and the respective portions of both ends of the die discharge portion 5.

【0011】このロール製膜機は、図示しない押出機か
ら押し出されてきた溶融PVA(製膜原料)をTダイ1
内部のリップ3全長にわたって均一に分配するため、ま
ず、マニホールド2に一旦満たして足並みをそろえ、リ
ップ3内面のリップ面10を介してダイ吐出部5から定
量の溶融PVA(製膜原料)を定速で回転する金属ロー
ル6上に押し出し、この金属ロール6の円周面の一部を
通過させて、PVAフィルムを乾燥させる。前記リップ
3は例えばフレキシブルリップであり、リップ開度調整
ボルト7でリップ開度の微調整を行う。この後、このP
VAフィルムは、図示しないフローティングドライヤー
や乾燥用金属ロールや検査機などを通過してワインダー
に巻き取られる。
[0011] The roll film forming machine uses a T-die 1 to melt PVA (film forming material) extruded from an extruder (not shown).
In order to distribute uniformly over the entire length of the inner lip 3, first, the manifold 2 is once filled and aligned, and a fixed amount of molten PVA (film forming material) is determined from the die discharge unit 5 through the lip surface 10 on the inner surface of the lip 3. The PVA film is extruded onto a metal roll 6 rotating at a high speed and passed through a part of the circumferential surface of the metal roll 6 to dry the PVA film. The lip 3 is, for example, a flexible lip, and fine adjustment of the lip opening is performed by a lip opening adjustment bolt 7. After this, this P
The VA film passes through a not-shown floating dryer, a metal roll for drying, an inspection machine, and the like, and is wound on a winder.

【0012】この実施形態では、PVAフィルムを製造
するのに、ロール製膜機を用いているが、ベルト製膜機
を用いても良い。
In this embodiment, a roll film forming machine is used for producing a PVA film, but a belt film forming machine may be used.

【0013】本発明においては、ロール製膜機またはベ
ルト製膜機を用いてPVAフィルムを製造する際に、ダ
イ本体1aとサイドプレート9の間に配置され、PVA
を含有する製膜原料を封止するパッキン8として、その
接液部の表面が融点が170℃以上、より好ましくは2
00℃以上、特に好ましくは230℃以上で、臨界表面
張力が30μN/cm以下、より好ましくは25μN/
cm以下、特に好ましくは20μN/cm以下のプラス
チックが用いられる。
In the present invention, when a PVA film is manufactured using a roll film forming machine or a belt film forming machine, the PVA film is disposed between the die main body 1a and the side plate 9 and the PVA film is formed.
Is used as a packing 8 for sealing a film-forming material containing
At a temperature of at least 00 ° C, particularly preferably at least 230 ° C, the critical surface tension is at most 30 μN / cm, more preferably at least 25 μN / cm.
cm or less, particularly preferably 20 μN / cm or less.

【0014】前記接液部の表面におけるプラスチックの
融点(以下、Tmと略記することがある)が170℃未
満の場合には、製膜中にプラスチックが軟化してパッキ
ンの役目を果たさなくなり、PVAを構成成分とする製
膜原料がTダイのサイドプレートの接合部より漏れ出し
て、長期間にわたっての安定した製膜ができなくなる。
また、接液部の表面におけるプラスチックの臨界表面張
力が30μN/cmを超える場合には、パッキンとPV
Aを構成成分とする製膜原料とのなじみが良くなって、
Tダイより吐出されるウェブの両端部の形成が安定しな
いので、両端部の末端近くまで厚みが均一なPVAフィ
ルムは得られず、幅収率が悪化する。なお、プラスチッ
クの融点は、示差走査熱量計(DSC)(SSC/52
00H、セイコー電子工業株式会社製)を用いて、窒素
気流中、昇温速度10℃/分で350℃まで昇温させ、
室温まで急冷後、再度窒素気流中、昇温速度10℃/分
で350℃まで昇温させて測定した吸熱ピークトップ温
度とした。また、プラスチックの臨界表面張力(以下、
γcと略記することがある)は、W.A.Zisman
の方法により測定した。
When the melting point of the plastic on the surface of the liquid contact portion (hereinafter sometimes abbreviated as Tm) is lower than 170 ° C., the plastic softens during the film formation and does not serve as a packing, so that PVA does not function. Is leaked from the junction of the side plates of the T-die, making it impossible to form a stable film over a long period of time.
If the critical surface tension of the plastic on the surface of the liquid-contact part exceeds 30 μN / cm, the packing and PV
A familiarity with the film-forming raw material containing A as a component is improved,
Since the formation of both ends of the web discharged from the T-die is not stable, a PVA film having a uniform thickness near the ends of both ends cannot be obtained, and the width yield deteriorates. The melting point of the plastic was measured by a differential scanning calorimeter (DSC) (SSC / 52).
00H, manufactured by Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd.) in a nitrogen stream at a rate of 10 ° C./min to 350 ° C.,
After rapidly cooling to room temperature, the temperature was increased again to 350 ° C. in a nitrogen stream at a rate of 10 ° C./min to obtain an endothermic peak top temperature measured. In addition, the critical surface tension of plastic (hereinafter,
γc) is described in W.W. A. Zisman
Was measured according to the method described above.

【0015】以上のような特性を有するプラスチックと
しては、テトラフロロエチレン−ヘキサフロロプロピレ
ン共重合体(Tm=270℃、γc=18μN/c
m)、ポリテトラフロロエチレン(Tm=320℃、γ
c=19μN/cm)、テトラフロロエチレン−パーフ
ロロアルキルビニルエーテル共重合体(Tm=310
℃、γc=19μN/cm)、ポリメチルペンテン(T
m=235℃、γc=24μN/cm)、ポリフッ化ビ
ニリデン(Tm=170℃、γc=25μN/cm)、
エチレン−テトラフロロエチレン共重合体(Tm=26
0℃、γc=26μN/cm)、ポリフッ化ビニリル
(Tm≧300℃、γc=28μN/cm)などが例示
される。このうちフッ素樹脂、特にポリテトラフロロエ
チレンとテトラフロロエチレン−パーフロロアルキルビ
ニルエーテル共重合体が好ましい。
As the plastic having the above-mentioned properties, a tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer (Tm = 270 ° C., γc = 18 μN / c)
m), polytetrafluoroethylene (Tm = 320 ° C., γ
c = 19 μN / cm), tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer (Tm = 310)
° C, γc = 19 µN / cm), polymethylpentene (T
m = 235 ° C., γc = 24 μN / cm), polyvinylidene fluoride (Tm = 170 ° C., γc = 25 μN / cm),
Ethylene-tetrafluoroethylene copolymer (Tm = 26
0 ° C., γc = 26 μN / cm), and polyvinylyl fluoride (Tm ≧ 300 ° C., γc = 28 μN / cm). Among them, a fluororesin, particularly a polytetrafluoroethylene and a tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer, is preferred.

【0016】本発明において、Tダイを用いることが重
要である。Iダイや丸ダイでは、厚み均一性に劣るPV
Aフィルムしか得られない。Tダイは、ストレートタイ
プよりもコートハンガータイプが好ましい。
In the present invention, it is important to use a T-die. For I-die and round die, PV with poor thickness uniformity
Only A film can be obtained. The T-die is preferably a coat hanger type rather than a straight type.

【0017】本発明においては、Tダイを組み立てる時
に、パッキンの先端をリップ先端よりも0μm乃至50
0μm、より好ましくは0μm乃至300μm突出させ
て組み立てることが好ましい。パッキンの先端をリップ
先端よりも500μmを超えて突出させた場合や、パッ
キンの先端よりもリップ先端の方を突出させた場合に
は、ダイより吐出されるウェブの両端部の末端近くまで
厚みが均一なPVAフィルムが得られず、幅収率が悪化
する傾向にある。
In the present invention, when assembling the T-die, the tip of the packing is set at 0 μm to 50 μm from the tip of the lip.
It is preferable to assemble with a protrusion of 0 μm, more preferably 0 μm to 300 μm. If the tip of the packing protrudes more than 500 μm from the tip of the lip, or if the tip of the lip projects more than the tip of the packing, the thickness of the web discharged from the die will be near the ends of both ends. A uniform PVA film cannot be obtained, and the width yield tends to deteriorate.

【0018】また、前記パッキンはプラスチック単層で
あることが特に好ましいが、アルミニウムや銅や真鍮な
どの金属板に、PVAを構成成分とする製膜原料と接触
するすべての面に、粉体塗装、焼き付け塗装、溶液コー
ティング、押し出しラミネート、フィルムの接着剤によ
るラミネートなどの方法により、前記プラスチックをラ
ミネートしたものも使用できる。このとき、ラミネート
したプラスチック層の厚みは、10μm乃至250μm
が好ましい。
It is particularly preferred that the packing is a single layer of plastic, but powder coating is applied to a metal plate such as aluminum, copper or brass on all surfaces which come into contact with a film forming material containing PVA as a constituent. A laminate obtained by laminating the above plastic by a method such as baking, solution coating, extrusion lamination, lamination with a film adhesive, or the like can also be used. At this time, the thickness of the laminated plastic layer is 10 μm to 250 μm.
Is preferred.

【0019】さらにまた、パッキンの厚み(ラミネート
してある場合はパッキン全体の厚み)は、0.5mm乃
至5mmが好ましく、0.8mm乃至3mmがより好ま
しい。パッキンの厚みが0.5mm未満でも5mmを超
えても、PVAを構成成分とする製膜原料が、Tダイの
サイドプレートの接合部より漏れ出し、長期間安定した
製膜ができなくなる傾向がある。
Further, the thickness of the packing (the thickness of the entire packing when laminated) is preferably 0.5 mm to 5 mm, more preferably 0.8 mm to 3 mm. If the thickness of the packing is less than 0.5 mm or more than 5 mm, the film forming material containing PVA as a component leaks from the joint of the side plate of the T-die, and there is a tendency that stable film forming cannot be performed for a long time. .

【0020】本発明で用いられるTダイの接液部の材質
は、ステンレス鋼にクロムなどのメッキを施し、メッキ
表面の表面粗さが0.3S以下に研磨されていること
が、PVAフィルムの厚み均一性が得られやすいことか
ら好ましい。
The material of the liquid contacting part of the T-die used in the present invention is that a stainless steel is plated with chromium or the like, and the surface roughness of the plating surface is polished to 0.3 S or less. It is preferable because uniformity in thickness is easily obtained.

【0021】ここで、表面粗さの単位「S」とは、表面
の凹凸の程度を示すもので、その表面粗さを最大高さで
表示したものである。最大高さ(Rmax )とは、JIS
B0601に準じ、対象物の断面曲線から基準長さだ
け抜き取った部分の平均線に平行な最も高い山と最も深
い谷に接する2直線間の間隔をマイクロメーター(μ
m)単位で表したものをいう。前記表面粗さ0.3Sと
は、最大高さが0.3μmである。
Here, the unit "S" of the surface roughness indicates the degree of unevenness of the surface, and the surface roughness is represented by the maximum height. The maximum height ( Rmax ) is JIS
In accordance with B0601, the distance between two straight lines contacting the highest peak and the deepest valley parallel to the average line of a portion extracted by the reference length from the cross-sectional curve of the object is defined as a micrometer (μ).
m) It is expressed in units. The surface roughness of 0.3 S means that the maximum height is 0.3 μm.

【0022】また、リップのメッキ表面の真直度は、全
幅で50μm以下とし、かつ、200mm離れた二点間
で10μm以下の精度に仕上げることがPVAフィルム
の厚み均一性が得られやすいことから好ましい。
It is preferable that the straightness of the plating surface of the lip be 50 μm or less in the entire width and be finished to an accuracy of 10 μm or less between two points 200 mm apart from each other because the uniformity of the thickness of the PVA film can be easily obtained. .

【0023】本発明に用いられるPVAは、ビニルエス
テル系モノマーを重合して得られたポリビニルエステル
をけん化することにより製造される。例えば、PVAを
不飽和カルボン酸またはその誘導体、不飽和スルホン酸
またはその誘導体、炭素数2乃至30のα−オレフィン
などをグラフト共重合した変性PVAや、ビニルエステ
ルと不飽和カルボン酸またはその誘導体、不飽和スルホ
ン酸またはその誘導体、炭素数2乃至30のα−オレフ
ィンなどを共重合した変性ポリビニルエステルをけん化
することにより製造される変性PVAや、未変性または
変性PVAをホルマリン、ブチルアルデヒド、ベンツア
ルデヒドなどのアルデヒド類で水酸基の一部を架橋した
いわゆるポリビニルアセタール樹脂などが用いられる。
The PVA used in the present invention is produced by saponifying a polyvinyl ester obtained by polymerizing a vinyl ester monomer. For example, a modified PVA obtained by graft copolymerizing PVA with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof, an unsaturated sulfonic acid or a derivative thereof, an α-olefin having 2 to 30 carbon atoms, a vinyl ester and an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof, A modified PVA produced by saponifying a modified polyvinyl ester obtained by copolymerizing an unsaturated sulfonic acid or a derivative thereof, an α-olefin having 2 to 30 carbon atoms, or unmodified or modified PVA is converted into formalin, butyraldehyde, and benzaldehyde. For example, a so-called polyvinyl acetal resin in which some of the hydroxyl groups are cross-linked with an aldehyde such as the above is used.

【0024】前記ビニルエステル系モノマーとしては、
酢酸ビニル、ギ酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビ
ニル、ピバリン酸ビニル、バーサティック酸ビニル、ラ
ウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニル
などが例示され、これらの1種または2種以上を使用す
ることができる。
The vinyl ester monomers include:
Examples include vinyl acetate, vinyl formate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl pivalate, vinyl versatate, vinyl laurate, vinyl stearate, and vinyl benzoate, and use of one or more of these. Can be.

【0025】変性PVAに使用されるコモノマーは、主
として変性を目的に共重合させるもので、本発明の趣旨
を損なわない範囲で使用される。このようなコモノマー
として、例えば、オレフィン類、アクリル酸、その塩、
そのエステル、およびその誘導体、メタクリル酸、その
塩、そのエステル、およびその誘導体、マレイン酸、そ
の塩、そのエステル、およびその誘導体、イタコン酸、
その塩、そのエステル、およびその誘導体、アクリルア
ミド誘導体、メタクリルアミド誘導体、N−ビニルアミ
ド類、ビニルエーテル類、ニトリル類、ハロゲン化ビニ
ル類、アリル化合物、ビニルシリル化合物、酢酸イソプ
ロペニルなどが挙げられ、これらの1種または2種以上
を使用することができる。
The comonomer used in the modified PVA is copolymerized mainly for the purpose of modification, and is used within a range not to impair the purpose of the present invention. Such comonomers include, for example, olefins, acrylic acid, salts thereof,
Its esters and its derivatives, methacrylic acid, its salts, its esters and its derivatives, maleic acid, its salts, its esters and its derivatives, itaconic acid,
Examples thereof include salts, esters and derivatives thereof, acrylamide derivatives, methacrylamide derivatives, N-vinylamides, vinyl ethers, nitriles, vinyl halides, allyl compounds, vinylsilyl compounds, and isopropenyl acetate. Species or two or more can be used.

【0026】変性PVAを用いる場合は、変性量は15
モル%以下が好ましく、5モル%以下がより好ましい。
またコモノマーとしては、α−オレフィンが好ましく、
特にエチレンが好ましい。
When using modified PVA, the amount of modification is 15
Preferably it is at most 5 mol%, more preferably at most 5 mol%.
As the comonomer, α-olefin is preferable,
Particularly, ethylene is preferred.

【0027】PVAのけん化度は、得られる偏光フィル
ムの偏光性能と耐久性の点から95モル%以上が好まし
く、99.5モル%以上がより好ましく、特に99.9
モル%以上が最も好ましい。
The degree of saponification of PVA is preferably at least 95 mol%, more preferably at least 99.5 mol%, particularly preferably 99.9 mol%, in view of the polarizing performance and durability of the obtained polarizing film.
Most preferred is at least mol%.

【0028】前記けん化度とは、けん化によりビニルア
ルコール単位に変換され得る単位の中で、実際にビニル
アルコール単位にけん化されている単位の割合を示した
ものである。なお、PVAのけん化度は、JIS記載の
方法により測定を行った。
The degree of saponification indicates the ratio of units actually saponified to vinyl alcohol units among units that can be converted to vinyl alcohol units by saponification. In addition, the saponification degree of PVA was measured by the method described in JIS.

【0029】PVAの重合度は、得られる偏光フィルム
の偏光性能と耐久性の点から1000以上が好ましく、
2500以上がより好ましく、特に3500以上が最も
好ましい。PVA重合度の上限は8000以下が好まし
く、6000以下がより好ましい。
The degree of polymerization of PVA is preferably 1000 or more from the viewpoint of the polarizing performance and durability of the obtained polarizing film.
2500 or more is more preferable, and 3500 or more is particularly preferable. The upper limit of the PVA polymerization degree is preferably 8000 or less, more preferably 6000 or less.

【0030】前記PVAの重合度(Po )は、JIS
K 6726に準じて測定される。すなわちPVAを再
けん化し、精製した後、30℃の水中で測定した極限粘
度[η](単位:デシリットル/g)から次式により求
められる。 Po =([η]×103 /8.29)(1/0.62)
The degree of polymerization (Po) of the PVA is determined according to JIS.
It is measured according to K 6726. That is, after PVA is re-saponified and purified, it can be obtained from the intrinsic viscosity [η] (unit: deciliter / g) measured in water at 30 ° C. by the following formula. Po = ([η] × 10 3 /8.29) (1 / 0.62)

【0031】以上のPVAを使用してPVAフィルムを
製造する方法としては、上述した含水PVAを押出機で
溶融混練して押出す溶融押出製膜法のほか、例えば、P
VAを溶剤に溶解したPVA溶液を使用して流延させる
流延製膜法、湿式製膜法(貧溶媒中への吐出)、ゲル製
膜法(PVA水溶液を一旦冷却ゲル化した後、溶媒を抽
出除去し、PVAフィルムを得る方法)、およびこれら
の組み合わせによる方法などを採用することができる。
これらのなかでも流延製膜法および溶融押出製膜法が、
透明性の高い良好なフィルムが得られることから好まし
い。
As a method for producing a PVA film using the above-mentioned PVA, in addition to the above-mentioned melt-extrusion film forming method in which hydrated PVA is melt-kneaded by an extruder and extruded, for example,
A casting film forming method of casting using a PVA solution in which VA is dissolved in a solvent, a wet film forming method (discharging into a poor solvent), a gel film forming method (a method in which a PVA aqueous solution is once cooled and gelled, To obtain a PVA film) and a method based on a combination thereof.
Among these, the casting film forming method and the melt extrusion film forming method,
It is preferable because a good film having high transparency can be obtained.

【0032】PVAフィルムを製造する際に使用される
PVAを溶解する溶剤としては、例えば、ジメチルスル
ホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド、N−メチルピロリドン、エチレングリコール、グリ
セリン、プロピレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコー
ル、トリメチロールプロパン、エチレンジアミン、ジエ
チレントリアミン、ジグリセリン、水などが挙げられ、
これらのうち1種または2種以上を使用することができ
る。これらのなかでも、ジメチルスルホキシド、水、ま
たはグリセリンと水の混合溶媒が好適に使用される。
As a solvent for dissolving PVA used in producing a PVA film, for example, dimethyl sulfoxide, dimethylformamide, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, ethylene glycol, glycerin, propylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol , Tetraethylene glycol, trimethylolpropane, ethylenediamine, diethylenetriamine, diglycerin, water and the like,
One or more of these can be used. Among them, dimethyl sulfoxide, water, or a mixed solvent of glycerin and water is preferably used.

【0033】PVA溶液または含水PVAには、必要に
応じて可塑剤、界面活性剤、二色性染料などを含有させ
ても良い。
The PVA solution or the water-containing PVA may contain a plasticizer, a surfactant, a dichroic dye, and the like, if necessary.

【0034】PVAフィルムを製造する際に可塑剤とし
て、多価アルコールを添加することが好ましい。多価ア
ルコールとしては、例えば、エチレングリコール、グリ
セリン、プロピレングリコール、ジエチレングリコー
ル、ジグリセリン、トリエチレングリコール、テトラエ
チレングリコール、トリメチロールプロパンなどを挙げ
ることができ、これらのうち1種または2種以上を使用
することができる。これらのなかでも延伸性向上効果か
ら、ジグリセリンやエチレングリコールやグリセリンが
好適に使用される。
It is preferable to add a polyhydric alcohol as a plasticizer when producing a PVA film. Examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol, glycerin, propylene glycol, diethylene glycol, diglycerin, triethylene glycol, tetraethylene glycol, trimethylolpropane, and the like. One or more of these may be used. can do. Among these, diglycerin, ethylene glycol, and glycerin are preferably used from the viewpoint of the effect of improving stretchability.

【0035】多価アルコールの添加量としては、PVA
100重量部に対し1重量部乃至30重量部が好まし
く、特に5重量部乃至20重量部が最も好ましい。1重
量部未満では、染色性や延伸性が低下する場合があり、
一方、30重量部を超えると、PVAフィルムが柔軟に
なりすぎて、取り扱い性が低下する場合がある。
The amount of the polyhydric alcohol to be added is PVA
The amount is preferably 1 to 30 parts by weight, particularly preferably 5 to 20 parts by weight, per 100 parts by weight. If the amount is less than 1 part by weight, dyeability and stretchability may decrease,
On the other hand, if it exceeds 30 parts by weight, the PVA film becomes too flexible, and the handleability may decrease.

【0036】また、PVAフィルムを製造する際には、
界面活性剤を添加することが好ましい。界面活性剤の種
類としては特に限定はないが、アニオン性またはノニオ
ン性の界面活性剤が好ましい。アニオン性界面活性剤と
しては、カルボン酸型、硫酸エステル型、スルホン酸型
が好適である。ノニオン性界面活性剤としては、アルキ
ルエーテル型、アルキルエステル型、アルキルアミド
型、ポリプロピレングリコールエーテル型、アルカノー
ルアミド型、アリルフェニルエーテル型が好適である。
これらの界面活性剤の1種または2種以上の組み合わせ
で使用することができる。
In producing a PVA film,
It is preferable to add a surfactant. The type of the surfactant is not particularly limited, but an anionic or nonionic surfactant is preferable. As the anionic surfactant, carboxylic acid type, sulfate type and sulfonic acid type are preferable. As the nonionic surfactant, alkyl ether type, alkyl ester type, alkyl amide type, polypropylene glycol ether type, alkanolamide type and allyl phenyl ether type are preferable.
One or a combination of two or more of these surfactants can be used.

【0037】界面活性剤の添加量としては、PVA10
0重量部に対して0.01重量部乃至1重量部が好まし
く、0.05重量部乃至0.3重量部が最も好ましい。
0.01重量部未満では延伸性向上や染色性向上の効果
が現れにくく、1重量部を超えると、PVAフィルムの
表面に溶出してブロッキングの発生原因になり、取り扱
い性が低下する場合がある。
The amount of the surfactant added is PVA 10
0.01 parts by weight to 1 part by weight, preferably 0.05 parts by weight to 0.3 parts by weight, based on 0 parts by weight.
If the amount is less than 0.01 part by weight, the effect of improving stretchability and dyeability is hardly exhibited, and if it exceeds 1 part by weight, it is eluted on the surface of the PVA film, causing blocking, and the handleability may be reduced. .

【0038】PVA溶液または溶融PVA(製膜原料)
を乾燥させるためのロール製膜機の金属ロールやベルト
製膜機のベルトは、スチーム・熱媒・温水・電気ヒータ
ーなどにより加熱する。また、温風や冷風などをPVA
フィルムに吹き付けたり、PVAフィルム周囲の空気や
蒸気などを吸引するなどの手段を用いても良い。
PVA solution or molten PVA (raw material for film formation)
The metal roll of the roll film forming machine for drying the paper and the belt of the belt film forming machine are heated by steam, a heating medium, hot water, an electric heater, or the like. In addition, warm air or cold air
Means such as spraying on the film or sucking air or vapor around the PVA film may be used.

【0039】製膜原料が吐出される金属ロールまたはベ
ルトの温度は、50乃至110℃であることが好まし
く、60乃至105℃がより好ましく、70乃至100
℃がさらに好ましい。金属ロールまたはベルトの温度が
50℃より低いと、吐出された製膜原料の乾燥が不均一
になる場合があり、110℃より高いと製膜原料が発泡
する場合があるため、厚み均一性に優れたPVAフィル
ムを得ることが困難となる場合がある。
The temperature of the metal roll or belt from which the film forming material is discharged is preferably 50 to 110 ° C., more preferably 60 to 105 ° C., and 70 to 100 ° C.
C is more preferred. If the temperature of the metal roll or the belt is lower than 50 ° C., drying of the discharged film forming material may be uneven, and if the temperature is higher than 110 ° C., the film forming material may foam, so that the thickness uniformity is reduced. It may be difficult to obtain an excellent PVA film.

【0040】前記金属ロールは、ニッケル・クロム・酸
化クロム・亜鉛・錫などをメッキしてあることが好まし
い。また、金属ロールの金属表面またはメッキ表面の表
面粗さは、3S以下が好ましく、特に0.5S以下が最
も好ましい。平滑性が3Sを超える場合には、厚み均一
性に優れたPVAフィルムを得ることが困難になる場合
がある。
The metal roll is preferably plated with nickel, chromium, chromium oxide, zinc, tin or the like. The surface roughness of the metal surface or the plating surface of the metal roll is preferably 3S or less, particularly preferably 0.5S or less. When the smoothness exceeds 3S, it may be difficult to obtain a PVA film having excellent thickness uniformity.

【0041】前記製膜原料が金属ロールまたはベルトに
吐出された後には、複数の金属ロールで乾燥させ、もし
くはテンター式やフリー方式のフローティングドライヤ
ーなどの乾燥装置で乾燥させ、または乾燥炉中に設置さ
れた複数のロールを通過させて乾燥させるようにしても
良い。これらの装置に付随するロールは、変減速機やイ
ンバータ制御などにより独立して速度調節できるものが
好ましい。また、PVAフィルムを巻き取る前の工程に
は、調湿機や検査機などを設置しても良い。
After the film-forming material is discharged onto a metal roll or belt, it is dried with a plurality of metal rolls, dried with a drying device such as a tenter type or free type floating dryer, or placed in a drying furnace. It may be made to pass through a plurality of rolls that have been dried. It is preferable that the rolls attached to these devices can be independently adjusted in speed by a speed reducer or inverter control. Further, in the process before winding the PVA film, a humidity controller, an inspection device, and the like may be installed.

【0042】本発明のPVAフィルムから偏光フィルム
を製造するには、例えばPVAフィルムを染色、一軸延
伸、固定処理、および乾燥処理、さらに必要に応じて熱
処理を行えば良い。各工程の順序は特に限定はなく、ま
た染色と一軸延伸など二つの工程を同時に実施しても構
わない。また、各工程を複数回繰り返しても良い。
In order to produce a polarizing film from the PVA film of the present invention, for example, the PVA film may be dyed, uniaxially stretched, fixed, dried, and if necessary, heat-treated. The order of each step is not particularly limited, and two steps such as dyeing and uniaxial stretching may be performed simultaneously. Further, each step may be repeated a plurality of times.

【0043】染色は、一軸延伸前、一軸延伸時、一軸延
伸後のいずれでも可能である。染色に用いる染料として
は、ヨウ素−ヨウ化カリウム;ダイレクトブラック 1
7、19、154;ダイレクトブラウン 44、10
6、195、210、223;ダイレクトレッド 2、
23、28、31、37、39、79、81、240、
242、247;ダイレクトブルー 1、15、22、
78、90、98、151、168、202、236、
249、270;ダイレクトバイオレット 9、12、
51、98;ダイレクトグリーン 1、85;ダイレク
トイエロー 8、12、44、86、87;ダイレクト
オレンジ 26、39、106、107などの二色性染
料などが、1種または2種以上の混合物で使用できる。
通常、染色は、PVAフィルムを上記染料を含有する溶
液中に浸漬させることにより行うことが一般的である
が、PVAフィルムに塗工したり、PVAフィルムに混
ぜて製膜するなど、その処理条件や処理方法は特に制限
されるものではない。
Dyeing can be carried out before, during or after uniaxial stretching. Dyes used for dyeing include iodine-potassium iodide; direct black 1
7, 19, 154; Direct Brown 44, 10
6, 195, 210, 223; Direct Red 2,
23, 28, 31, 37, 39, 79, 81, 240,
242, 247; Direct Blue 1, 15, 22,
78, 90, 98, 151, 168, 202, 236,
249, 270; Direct Violet 9, 12,
Dichroic dyes such as 51, 98; direct green 1, 85; direct yellow 8, 12, 44, 86, 87; direct orange 26, 39, 106, 107 and the like are used in one kind or in a mixture of two or more kinds. it can.
Usually, the dyeing is generally carried out by immersing the PVA film in a solution containing the dye. However, the processing conditions such as coating on the PVA film or mixing with the PVA film to form a film are used. The processing method is not particularly limited.

【0044】前記一軸延伸は、湿式延伸法または乾熱延
伸法が使用でき、温水中(前記染料を含有する溶液中や
後記固定処理浴中でも良い)または吸水後のPVAフィ
ルムを用いて空気中で行うことができる。延伸温度は特
に限定されないが、PVAフィルムを温水中で延伸(湿
式延伸)する場合は30℃乃至90℃が、また乾熱延伸
する場合は50℃乃至180℃が好適である。また一軸
延伸の延伸倍率(多段の一軸延伸の場合には合計の延伸
倍率)は、得られる偏光フィルムの偏光性能の点から4
倍以上が好ましく、特に5倍以上が最も好ましい。延伸
倍率の上限は特に制限はないが、8倍以下であると均一
な延伸が得られやすいので好ましい。延伸後のフィルム
の厚みは、3μm乃至75μmが好ましく、5μm乃至
50μmがより好ましい。
For the uniaxial stretching, a wet stretching method or a dry heat stretching method can be used. The uniaxial stretching can be performed in hot water (which may be in a solution containing the dye or in a fixing bath described later) or in air using a PVA film after water absorption. It can be carried out. The stretching temperature is not particularly limited, but is preferably 30 ° C. to 90 ° C. when the PVA film is stretched in warm water (wet stretching), and 50 ° C. to 180 ° C. when the film is stretched by dry heat. The stretching ratio of uniaxial stretching (in the case of multi-stage uniaxial stretching, the total stretching ratio) is 4 from the viewpoint of the polarizing performance of the obtained polarizing film.
It is preferably at least 5 times, particularly preferably at least 5 times. The upper limit of the stretching ratio is not particularly limited, but is preferably 8 times or less since uniform stretching is easily obtained. The thickness of the stretched film is preferably 3 μm to 75 μm, more preferably 5 μm to 50 μm.

【0045】延伸フィルムへの上記染料の吸着を強固に
することを目的に、固定処理を行うことが多い。固定処
理に使用する処理浴には、通常、ホウ酸および/または
ホウ素化合物が添加される。また、必要に応じて処理浴
中にヨウ素化合物を添加しても良い。
In order to strengthen the adsorption of the dye to the stretched film, a fixing treatment is often performed. Usually, boric acid and / or a boron compound is added to the treatment bath used for the fixing treatment. Further, an iodine compound may be added to the treatment bath as needed.

【0046】前記延伸フィルムの乾燥処理(熱処理)
は、30℃乃至150℃で行うのが好ましく、50℃乃
至150℃で行うのがより好ましい。
Drying (heat treatment) of the stretched film
Is preferably performed at 30 ° C. to 150 ° C., and more preferably at 50 ° C. to 150 ° C.

【0047】以上のようにして得られた偏光フィルム
は、通常、その両面または片面に、光学的に透明で、か
つ機械的強度を有した保護膜を貼り合わせて偏光板とし
て使用される。保護膜としては、三酢酸セルロース(T
AC)フィルム、酢酸・酪酸セルロース(CAB)フィ
ルム、アクリル系フィルム、ポリカーボネート系フィル
ム、ポリオレフィン系フィルム、ポリエステル系フィル
ムなどが使用される。また、貼り合わせのための接着剤
としては、PVA系の接着剤やウレタン系の接着剤など
を挙げることができるが、PVA系の接着剤が好適であ
る。
The polarizing film obtained as described above is usually used as a polarizing plate by bonding an optically transparent protective film having mechanical strength to both surfaces or one surface thereof. As the protective film, cellulose triacetate (T
AC) film, cellulose acetate / butyrate (CAB) film, acrylic film, polycarbonate film, polyolefin film, polyester film and the like are used. Examples of the adhesive for bonding include a PVA-based adhesive and a urethane-based adhesive, and a PVA-based adhesive is preferable.

【0048】[0048]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものでは
ない。 実施例1 厚みが1mmのテトラフロロエチレン−パーフロロアル
キルビニルエーテル共重合体(Tm=310℃、γc=
19μN/cm)をパッキンとして用いた。そして、こ
のパッキンをTダイの本体とサイドプレートの間に、パ
ッキンの先端がリップ先端よりも100μm突出するよ
うに挟み込んでTダイを組み立て、ロール製膜機に組み
付けた。このとき、Tダイとしてはフレキシブルリップ
ダイを用いた。このダイのリップには表面粗さ0.1S
のハードクロムメッキが施されており、そのリップ面の
真直度は全幅で40μm、200mm離れた二点間で8
μmとされている。また、前記製膜機のロールとして、
表面粗さが0.3Sの金属ロールを用い、これを90℃
に加熱した。
EXAMPLES The present invention will now be described specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Example 1 Tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer having a thickness of 1 mm (Tm = 310 ° C., γc =
19 μN / cm) was used as packing. Then, the packing was sandwiched between the main body of the T-die and the side plate such that the tip of the packing protruded from the tip of the lip by 100 μm to assemble the T-die, and assembled the roll film forming machine. At this time, a flexible lip die was used as the T die. The die lip has a surface roughness of 0.1S
Hard chrome plating is applied, and the straightness of the lip surface is 40 μm in full width and 8 between two points 200 mm apart.
μm. Further, as a roll of the film forming machine,
Using a metal roll having a surface roughness of 0.3S,
Heated.

【0049】そして、けん化度99.9モル%で重合度
1750のPVA100重量部に対し、グリセリン10
重量部を含有するPVA濃度が15重量%の水溶液を、
前記製膜機を用いて流延製膜し、90℃の熱風で乾燥さ
せ、その後15本の加熱金属ロールでPVAフィルムの
表裏を交互に乾燥させて、厚さ75μmの偏光フィルム
用PVAフィルムを得た。このPVAフィルムは、連続
10日間運転しても表面が平滑で厚み斑は見られなかっ
た。
Glycerin 10 was added to 100 parts by weight of PVA having a degree of saponification of 99.9 mol% and a degree of polymerization of 1750.
An aqueous solution containing 15 parts by weight of PVA containing 15 parts by weight of
The film is cast using the film forming machine, dried with hot air at 90 ° C., and then the front and back of the PVA film are alternately dried with 15 heated metal rolls to obtain a 75 μm thick polarizing film PVA film. Obtained. This PVA film had a smooth surface and no thickness unevenness even after 10 consecutive days of operation.

【0050】前記PVAフィルムを予備膨潤、染色、一
軸延伸、固定処理、乾燥、熱処理の順に処理して偏光フ
ィルムを作製した。すなわち、前記PVAフィルムを3
0℃の水中に5分間浸漬させて予備膨潤し、ヨウ素濃度
0.4g/リットル、ヨウ化カリウム濃度40g/リッ
トルの35℃の水溶液中に3分間浸漬させた。続いて、
ホウ酸濃度4%の40℃の水溶液中で5.5倍に一軸延
伸を行い、ヨウ化カリウム濃度40g/リットル、ホウ
酸濃度40g/リットル、塩化亜鉛濃度10g/リット
ルの30℃の水溶液中に5分間浸漬させて固定処理を行
った。この後延伸フィルムを取り出し、定長下、40℃
で熱風乾燥し、さらに100℃で5分間熱処理を行っ
た。
The PVA film was pre-swelled, dyed, uniaxially stretched, fixed, dried, and heat-treated in this order to produce a polarizing film. That is, the PVA film is
It was immersed in water at 0 ° C. for 5 minutes for pre-swelling, and immersed in an aqueous solution of 35 ° C. having an iodine concentration of 0.4 g / l and a potassium iodide concentration of 40 g / l for 3 minutes. continue,
The film is uniaxially stretched 5.5 times in an aqueous solution of boric acid concentration of 4% at 40 ° C., and is dissolved in a 30 ° C. aqueous solution of potassium iodide concentration of 40 g / l, boric acid concentration of 40 g / l and zinc chloride concentration of 10 g / l. The fixing process was performed by immersion for 5 minutes. Thereafter, the stretched film is taken out, and at a constant length, at 40 ° C.
And then heat-treated at 100 ° C. for 5 minutes.

【0051】得られた偏光フィルムの厚みは22μmで
あり、色斑は無かった。また、得られた偏光フィルムの
50cm四方を、クロスニコル状態の2枚の偏光板の間
に45°の角度で挟んで透過光を観察した結果、異常は
見られなかった。
The thickness of the obtained polarizing film was 22 μm, and there was no color spot. Further, as a result of observing the transmitted light by sandwiching a 50 cm square of the obtained polarizing film at an angle of 45 ° between two polarizing plates in a crossed Nicols state, no abnormality was found.

【0052】実施例2 厚みが2mmのポリテトラフロロエチレン(Tm=32
0℃、γc=19μN/cm)をパッキンとして用い
た。そして、このパッキンをTダイの本体とサイドプレ
ートの間に、パッキンの先端がリップ先端よりも300
μm突出するように挟み込んでTダイを組み立て、ロー
ル製膜機に組み付けた。このとき、Tダイとしてはフレ
キシブルリップダイを用いた。このダイのリップには表
面粗さ0.1Sのハードクロムメッキが施されており、
そのリップ面の真直度は全幅で40μm、200mm離
れた二点間で8μmとされている。また、前記製膜機の
ロールとして、表面粗さが0.3Sの金属ロールを用
い、これを90℃に加熱した。
Example 2 Polytetrafluoroethylene having a thickness of 2 mm (Tm = 32)
0 ° C., γc = 19 μN / cm) was used as the packing. Then, place this packing between the body of the T-die and the side plate so that the tip of the packing is 300
A T-die was assembled so as to protrude by μm, and assembled into a roll film forming machine. At this time, a flexible lip die was used as the T die. The lip of this die is hard chrome plated with a surface roughness of 0.1S,
The straightness of the lip surface is 40 μm in total width and 8 μm between two points 200 mm apart. Further, a metal roll having a surface roughness of 0.3 S was used as a roll of the film forming machine, and was heated to 90 ° C.

【0053】そして、けん化度99.9モル%で重合度
4000のPVA100重量部と、グリセリン10重量
部および水110重量部を押出機で溶融混練させて溶融
押出製膜し、90℃の熱風で乾燥させ、その後15本の
加熱金属ロールでPVAフィルムの表裏を交互に乾燥さ
せて、厚さ75μmの偏光フィルム用PVAフィルムを
得た。このPVAフィルムは、連続10日間運転しても
表面が平滑で、厚み斑は見られなかった。
Then, 100 parts by weight of PVA having a degree of saponification of 99.9 mol% and a degree of polymerization of 4,000, 10 parts by weight of glycerin and 110 parts by weight of water are melt-kneaded by an extruder to form a melt-extruded film, and heated with 90 ° C. hot air. After drying, the front and back of the PVA film were alternately dried with 15 heated metal rolls to obtain a 75 μm thick PVA film for a polarizing film. The surface of this PVA film was smooth even after continuous operation for 10 days, and no uneven thickness was observed.

【0054】前記PVAフィルムを予備膨潤、染色、一
軸延伸、固定処理、乾燥、熱処理の順に処理して偏光フ
ィルムを作製した。すなわち、前記PVAフィルムを3
0℃の水中に5分間浸漬させて予備膨潤し、ヨウ素濃度
0.4g/リットル、ヨウ化カリウム濃度40g/リッ
トルの35℃の水溶液中に3分間浸漬させた。続いて、
ホウ酸濃度4%の40℃の水溶液中で5.6倍に一軸延
伸を行い、ヨウ化カリウム濃度40g/リットル、ホウ
酸濃度40g/リットル、塩化亜鉛濃度10g/リット
ルの30℃の水溶液中に5分間浸漬させて固定処理を行
った。この後延伸フィルムを取り出し、定長下、40℃
で熱風乾燥し、さらに100℃で5分間熱処理を行っ
た。
The PVA film was pre-swelled, dyed, uniaxially stretched, fixed, dried and heat-treated in this order to produce a polarizing film. That is, the PVA film is
It was immersed in water at 0 ° C. for 5 minutes for pre-swelling, and immersed in an aqueous solution of 35 ° C. having an iodine concentration of 0.4 g / l and a potassium iodide concentration of 40 g / l for 3 minutes. continue,
The film is uniaxially stretched 5.6 times in an aqueous solution of boric acid at a concentration of 4% at 40 ° C., and placed in a 30 ° C. aqueous solution of a potassium iodide concentration of 40 g / l, a boric acid concentration of 40 g / l, and a zinc chloride concentration of 10 g / l. The fixing process was performed by immersion for 5 minutes. Thereafter, the stretched film is taken out, and at a constant length, at 40 ° C.
And then heat-treated at 100 ° C. for 5 minutes.

【0055】得られた偏光フィルムの厚みは22μmで
あり、色斑は無かった。また、得られた偏光フィルムの
50cm四方を、クロスニコル状態の2枚の偏光板の間
に45°の角度で挟んで透過光を観察した結果、異常は
見られなかった。
The thickness of the obtained polarizing film was 22 μm, and there was no color spot. Further, as a result of observing the transmitted light by sandwiching a 50 cm square of the obtained polarizing film at an angle of 45 ° between two polarizing plates in a crossed Nicols state, no abnormality was found.

【0056】実施例3 実施例2において、前記パッキンをポリメチルペンテン
(Tm=235℃、γc=24μN/cm)とした以外
は、実施例2と同様にして、偏光フィルム用PVAフィ
ルムを得た。このPVAフィルムには、連続10日間運
転後にフィルム幅方向の両端部付近にわずかな厚み斑が
見られた。
Example 3 A PVA film for a polarizing film was obtained in the same manner as in Example 2, except that the packing was changed to polymethylpentene (Tm = 235 ° C., γc = 24 μN / cm). . In this PVA film, slight thickness unevenness was observed near both ends in the film width direction after continuous 10 days of operation.

【0057】実施例2と同様にして偏光フィルムを作製
した。この偏光フィルムの50cm四方をクロスニコル
状態の2枚の偏光板の間に45°の角度で挟んで透過光
を観察すると、薄い不定形の斑がわずかに観察された
が、LCD用途には使用可能なレベルであった。
A polarizing film was produced in the same manner as in Example 2. When the transmitted light was observed by sandwiching a 50 cm square of this polarizing film at an angle of 45 ° between two polarizing plates in a crossed Nicols state, a slight irregular irregular spot was slightly observed, but it could be used for LCD applications. Level.

【0058】実施例4 実施例2において、前記パッキンの厚みを0.05mm
とした以外は、実施例2と同様にして、偏光フィルム用
PVAフィルムを得た。この場合は、運転に伴いサイド
プレートの接合部より樹脂が少し漏れ出し、連続10日
間運転後のPVAフィルムにはフィルム幅方向の両端部
付近にわずかな厚み斑が見られた。
Example 4 In Example 2, the thickness of the packing was 0.05 mm.
A PVA film for a polarizing film was obtained in the same manner as in Example 2 except that the above was used. In this case, a small amount of resin leaked from the joints of the side plates with the operation, and slight unevenness of thickness was observed near both ends in the film width direction of the PVA film after continuous 10 days of operation.

【0059】実施例2と同様にして偏光フィルムを作製
した。この偏光フィルムの50cm四方をクロスニコル
状態の2枚の偏光板の間に45°の角度で挟んで透過光
を観察すると、薄い不定形の斑がわずかに観察された
が、LCD用途には使用可能なレベルであった。
A polarizing film was produced in the same manner as in Example 2. When the transmitted light was observed by sandwiching a 50 cm square of this polarizing film at an angle of 45 ° between two polarizing plates in a crossed Nicols state, a slight irregular irregular spot was slightly observed, but it could be used for LCD applications. Level.

【0060】実施例5 実施例1において、前記リップの先端をパッキンより2
mm突出させた以外は、実施例1と同様にして、偏光フ
ィルム用PVAフィルムを得た。このPVAフィルムに
は、連続10日間運転後にフィルム幅方向の両端部付近
に厚み斑が見られたので、これを除去した結果、幅収率
が若干悪化した。
Fifth Embodiment In the first embodiment, the tip of the lip is set at 2
A PVA film for a polarizing film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the PVA film was protruded by 1 mm. In this PVA film, thickness unevenness was observed near both ends in the film width direction after continuous 10 days of operation, and as a result of removing the unevenness, the width yield was slightly deteriorated.

【0061】実施例1と同様にして偏光フィルムを作製
した。この偏光フィルムの50cm四方をクロスニコル
状態の2枚の偏光板の間に45°の角度で挟んで透過光
を観察すると、薄い不定形の斑がわずかに観察された
が、LCD用途には使用可能なレベルであった。
A polarizing film was produced in the same manner as in Example 1. When the transmitted light was observed by sandwiching a 50 cm square of this polarizing film at an angle of 45 ° between two polarizing plates in a crossed Nicols state, a slight irregular irregular spot was slightly observed, but it could be used for LCD applications. Level.

【0062】比較例1 実施例1において、前記パッキンをポリエチレンテレフ
タレート(Tm=260℃、γc=43μN/cm)と
した以外は、実施例1と同様にして、偏光フィルム用P
VAフィルムを得た。このPVAフィルムには、連続1
0日間運転後にフィルム幅方向の両端部付近に大きな厚
み斑が見られた。
Comparative Example 1 The same procedure as in Example 1 was repeated except that the packing was changed to polyethylene terephthalate (Tm = 260 ° C., γc = 43 μN / cm).
A VA film was obtained. This PVA film has a continuous 1
After the operation for 0 days, large thickness unevenness was observed near both ends in the film width direction.

【0063】そして、前記フィルム幅方向の両端部付近
の厚み斑の大きい部分を除去してから、実施例1と同様
にして偏光フィルムを作製した。この偏光フィルムの5
0cm四方をクロスニコル状態の2枚の偏光板の間に4
5°の角度で挟んで透過光を観察すると、不定形の大き
な斑が観察されて、LCD用途には使用できなかった。
Then, a portion having a large thickness unevenness near both ends in the film width direction was removed, and a polarizing film was produced in the same manner as in Example 1. 5 of this polarizing film
0 cm square is placed between the two polarizing plates in the crossed Nicols state.
When the transmitted light was observed at an angle of 5 °, large irregular spots were observed and could not be used for LCD applications.

【0064】比較例2 実施例2において、前記パッキンをポリプロピレン(T
m=160℃、γc=23μN/cm)とした以外は、
実施例2と同様にして、偏光フィルム用PVAフィルム
を得た。この場合、運転初期は良好なPVAフィルムが
得られたが、すぐにサイドプレートとの間から製膜原料
が漏れ出し、運転を停止せざるを得なかった。
Comparative Example 2 In Example 2, the packing was replaced with polypropylene (T
m = 160 ° C., γc = 23 μN / cm)
In the same manner as in Example 2, a PVA film for a polarizing film was obtained. In this case, a good PVA film was obtained at the beginning of the operation, but the film-forming raw material immediately leaked from between the side plate and the operation had to be stopped.

【0065】比較例3 実施例1において、前記パッキンをアルミニウム板とし
たIダイに変更した以外は、実施例1と同様にして、偏
光フィルム用PVAフィルムを得た。このPVAフィル
ムには、連続10日間運転後にフィルム幅方向の両端部
付近に大きな厚み斑が見られた。
Comparative Example 3 A PVA film for a polarizing film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the packing was changed to an I die using an aluminum plate. In this PVA film, large thickness unevenness was observed near both ends in the film width direction after continuous 10 days of operation.

【0066】そして、前記フィルム幅方向の両端部付近
の厚み斑の大きい部分を除去してから、実施例1と同様
にして偏光フィルムを作製した。この偏光フィルムの5
0cm四方をクロスニコル状態の2枚の偏光板の間に4
5°の角度で挟んで透過光を観察すると、不定形の大き
な斑が観察されて、LCD用途には使用できなかった。
Then, portions having large thickness unevenness near both ends in the film width direction were removed, and a polarizing film was produced in the same manner as in Example 1. 5 of this polarizing film
0 cm square is placed between the two polarizing plates in the crossed Nicols state.
When the transmitted light was observed at an angle of 5 °, large irregular spots were observed and could not be used for LCD applications.

【0067】[0067]

【発明の効果】以上のように、本発明によれば、偏光フ
ィルム用として好適な均一厚みのPVAフィルムを長期
にわたって安定して得ることができる。また、このPV
Aフィルムを用いて光学斑が少ない偏光フィルムを得る
ことができる。
As described above, according to the present invention, a PVA film having a uniform thickness suitable for a polarizing film can be stably obtained over a long period of time. Also, this PV
A polarizing film with less optical spots can be obtained by using the A film.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明にかかるPVAフィルムの製造用Tダイ
を用いたロール製膜機の要部を示す構成図である。
FIG. 1 is a configuration diagram showing a main part of a roll film forming machine using a T-die for manufacturing a PVA film according to the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1…Tダイ、1a…ダイ本体、2…マニホールド、3…
リップ、4…溶融PVA(製膜原料)、5…ダイ吐出
部、6…金属ロール、7…リップ開度調整ボルト、8…
パッキン、9…サイドプレート、10…リップ面、W…
ダイの幅。
1 ... T die, 1a ... Die body, 2 ... Manifold, 3 ...
Lip, 4 ... Molated PVA (film-forming raw material), 5 ... Die discharge part, 6 ... Metal roll, 7 ... Lip opening adjustment bolt, 8 ...
Packing, 9 ... side plate, 10 ... lip surface, W ...
Die width.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) B29L 11:00 B29L 11:00 C08L 29:04 C08L 29:04 (72)発明者 秦 秀行 愛媛県西条市朔日市892番地 株式会社ク ラレ内 Fターム(参考) 2H049 BA02 BA27 BB43 BC03 BC22 4F071 AA29 AF29 AF35 AH19 BB06 BC01 BC02 BC12 4F207 AA19 AG01 AH73 AJ02 AJ03 AJ09 KA01 KA17 KL75 KL84 KL91 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) B29L 11:00 B29L 11:00 C08L 29:04 C08L 29:04 (72) Inventor Hideyuki Hata Saijo City, Ehime Prefecture 892 Sakuhiichi F-term in Kuraray Co., Ltd.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ダイ本体とサイドプレートの間に配置さ
れ、ビニルアルコール系重合体を含有する製膜原料を封
止するパッキンとして、その接液部の表面が融点が17
0℃以上で、臨界表面張力が30μN/cm以下のプラ
スチックを用いたことを特徴とするビニルアルコール系
重合体フィルムの製造用Tダイ。
1. A packing which is disposed between a die body and a side plate and seals a film forming material containing a vinyl alcohol-based polymer.
A T-die for producing a vinyl alcohol-based polymer film, wherein a plastic having a critical surface tension of 30 μN / cm or less at 0 ° C. or more is used.
【請求項2】 請求項1において、前記パッキンとし
て、厚み0.5mm乃至5mmのフッ素樹脂製のものが
用いられ、このパッキンの先端をリップ先端よりも0μ
m乃至500μm突出させているビニルアルコール系重
合体フィルムの製造用Tダイ。
2. The packing according to claim 1, wherein the packing is made of a fluororesin having a thickness of 0.5 mm to 5 mm, and the tip of the packing is 0 μm from the tip of the lip.
A T-die for producing a vinyl alcohol-based polymer film projecting from m to 500 μm.
【請求項3】 請求項1または2において、ビニルアル
コール系重合体フィルムが偏光フィルム用であるビニル
アルコール系重合体フィルムの製造用Tダイ。
3. The T-die according to claim 1, wherein the vinyl alcohol-based polymer film is for a polarizing film.
【請求項4】 請求項3に記載のTダイで得られるビニ
ルアルコール系重合体フィルムを用いて作製した偏光フ
ィルム。
4. A polarizing film produced using the vinyl alcohol polymer film obtained by the T-die according to claim 3.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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