JP2002129107A - Thermosetting water-based coating composition - Google Patents

Thermosetting water-based coating composition

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JP2002129107A
JP2002129107A JP2000330414A JP2000330414A JP2002129107A JP 2002129107 A JP2002129107 A JP 2002129107A JP 2000330414 A JP2000330414 A JP 2000330414A JP 2000330414 A JP2000330414 A JP 2000330414A JP 2002129107 A JP2002129107 A JP 2002129107A
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titanium dioxide
hydrated oxide
weight
dioxide pigment
coated
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Toshiharu Idei
俊治 出井
Takeshi Hara
剛 原
Yasuyuki Suzuki
康之 鈴木
Toshiyuki Kawai
敏之 川合
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Kansai Paint Co Ltd
Tayca Corp
Original Assignee
Kansai Paint Co Ltd
Tayca Corp
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide thermosetting water-based coating compositions which excel in the dispersibility of pigments and form coating films with good gloss and, in addition, have improved storage stability. SOLUTION: The thermosetting water-based coating compositions comprise (a) a resin having a hydroxyl group and a carboxyl group, (b) a crosslinking agent, (c) a neutralizing agent, and (d) a titanium dioxide pigment whose surface has been coated with 1.0-5.0 wt.% hydrated oxide of silicon in terms of SiO2 and 1.0-4.0 wt.% hydrated oxide of aluminum in terms of Al2O3 in the order named.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、顔料の分散安定性
にすぐれ、光沢の良好な塗膜を形成し、しかも貯蔵安定
性が改善された水性塗料組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an aqueous coating composition which is excellent in pigment dispersion stability, forms a coating film having good gloss, and has improved storage stability.

【0002】[0002]

【従来の技術とその課題】自動車車用中塗り塗料及び上
塗り塗料として、熱硬化性の有機溶剤系塗料が多く使用
されているが、省資源、地球環境保全などの観点から、
有機溶剤を殆ど又は全く使用しない水系の熱硬化性塗料
の開発が強く望まれている。
2. Description of the Related Art Thermosetting organic solvent-based paints are often used as intermediate paints and top coats for automobiles. However, from the viewpoint of resource saving and global environmental protection,
There is a strong demand for the development of water-based thermosetting paints that use little or no organic solvents.

【0003】これまで、熱硬化性水性塗料として、水酸
基及びカルボキシル基を含有する樹脂、架橋剤及び中和
剤を水に混合、分散せしめてなる塗料組成物が知られて
おり、着色剤として例えば二酸化チタン顔料等が配合さ
れている。
[0003] As a thermosetting aqueous coating material, there has been known a coating composition obtained by mixing and dispersing a resin containing a hydroxyl group and a carboxyl group, a crosslinking agent and a neutralizing agent in water. It contains a titanium dioxide pigment and the like.

【0004】しかしながら、水系塗料においては、二酸
化チタン顔料の分散安定性が十分でないために形成され
る塗膜は、光沢が有機溶剤系塗料から形成される塗膜に
比べて劣るという欠点がある。また、かかる水系塗料
は、貯蔵中に二酸化チタン顔料粒子が凝集沈降するとい
う欠点もある。
[0004] However, in water-based paints, there is a drawback that a coating film formed due to insufficient dispersion stability of the titanium dioxide pigment is inferior in glossiness to a coating film formed from an organic solvent-based coating material. In addition, such a water-based paint also has a disadvantage that the titanium dioxide pigment particles aggregate and settle during storage.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、二酸化
チタン顔料を含む熱硬化性水系塗料組成物における上記
の如き種々の欠点を解消することである。本発明者ら
は、鋭意研究を行った結果、今回、二酸化チタン顔料と
して、ケイ素水和酸化物及びアルミニウム水和酸化物で
表面が被覆された二酸化チタン顔料を使用することによ
り、上記の目的を達成することができることを見出し、
本発明を完成するに至った。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to eliminate the above-mentioned various drawbacks of a thermosetting water-based coating composition containing a titanium dioxide pigment. The present inventors have conducted intensive studies and as a result, this time, by using a titanium dioxide pigment whose surface is coated with a silicon hydrated oxide and an aluminum hydrated oxide as a titanium dioxide pigment, the above object was achieved. Find out what can be achieved,
The present invention has been completed.

【0006】かくして、本発明によれば、水酸基及びカ
ルボキシル基を含有する樹脂(a)、架橋剤(b)、中
和剤(c)及び二酸化チタン顔料(d)を含有する熱硬
化性水性塗料組成物において、二酸化チタン顔料(d)
が、二酸化チタン重量基準で、SiO2に換算して1.0
〜5.0重量%のケイ素の水和酸化物及びAl23に換
算して1.0〜4.0重量%のアルミニウムの水和酸化物
のより記載の順序で表面が被覆された二酸化チタン顔料
であることを特徴とする熱硬化性水性塗料組成物(以
下、「本組成物」という)が提供される。
Thus, according to the present invention, a thermosetting water-based paint containing a resin (a) containing a hydroxyl group and a carboxyl group, a crosslinking agent (b), a neutralizing agent (c) and a titanium dioxide pigment (d). In the composition, a titanium dioxide pigment (d)
Is 1.0 in terms of SiO 2 based on the weight of titanium dioxide.
-5.0% by weight of hydrated oxide of silicon and 1.0-4.0% by weight of aluminum hydrated oxide in terms of Al 2 O 3 There is provided a thermosetting aqueous coating composition (hereinafter, referred to as "the present composition"), which is a titanium pigment.

【0007】以下、本組成物についてさらに具体的に説
明する。
Hereinafter, the present composition will be described more specifically.

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】(a)水酸基及びカルボキシル基
を含有する樹脂:1分子中に水酸基及びカルボキシル基
をそれぞれ平均して2個以上含有する樹脂であって、具
体的には、これらの両官能基を併有するそれ自体既知の
塗料用の樹脂、例えば、アクリル樹脂、ビニル樹脂、ポ
リエステル樹脂、アルキド樹脂、ウレタン樹脂などがあ
げられる。これらの樹脂(a)は一般に10〜200、
特に20〜150の範囲内の水酸基価、一般に10〜2
00、特に15〜90の範囲内の酸価、及び一般に10
00〜1000000、特に2000〜20000の範
囲内の数平均分子量を有していることが好ましい。(b)架橋剤: 上記の樹脂(a)の水酸基と反応して該
樹脂を三次元に架橋硬化させ得る化合物であり、例え
ば、アミノ樹脂及びブロックポリイソシアネート化合物
などがあげられる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION (a) Hydroxyl group and carboxyl group
A resin containing, on average, two or more hydroxyl groups and carboxyl groups in one molecule, and specifically, a resin for coating known per se having both these functional groups, For example, acrylic resin, vinyl resin, polyester resin, alkyd resin, urethane resin and the like can be mentioned. These resins (a) are generally 10 to 200,
Especially the hydroxyl value in the range of 20 to 150, generally 10 to 2
Acid number in the range from 15 to 90, and
It preferably has a number average molecular weight in the range of 00 to 1,000,000, especially 2000 to 20,000. (B) Cross-linking agent: a compound capable of reacting with the hydroxyl group of the resin (a) to cross-link and cure the resin, for example, an amino resin and a blocked polyisocyanate compound.

【0009】アミノ樹脂としては、例えば、メラミン、
尿素、ベンゾグアナミン等のアミノ成分とアルデヒドと
の反応によって得られるメチロール化アミノ樹脂があげ
られる。また、このメチロール化アミノ樹脂を適当なア
ルコールによってエーテル化したものも使用することが
でき、このエーテル化に用いうるアルコールの例として
は、メチルアルコール、エチルアルコール、n−プロピ
ルアルコール、i−プロピルアルコール、n−ブチルア
ルコール、i−ブチルアルコール、2−エチルブタノー
ル、2−エチルヘキサノールなどの炭素数が1〜10個
の1価アルコールがあげられる。
As the amino resin, for example, melamine,
Methylolated amino resins obtained by reacting an aldehyde with an amino component such as urea and benzoguanamine are exemplified. Further, those obtained by etherifying the methylolated amino resin with an appropriate alcohol can also be used. Examples of the alcohol that can be used for the etherification include methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, and i-propyl alcohol. And monohydric alcohols having 1 to 10 carbon atoms, such as n-butyl alcohol, i-butyl alcohol, 2-ethylbutanol, and 2-ethylhexanol.

【0010】ブロックポリイソシアネート化合物は、ポ
リイソシアネート化合物のイソシアネート基をブロック
剤で封鎖した化合物である。ポリイソシアネート化合物
は1分子中にイソシアネート基を2個以上有する化合物で
あり、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリ
メチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイ
ソシアネート類;水素添加キシリレンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート等の環状脂肪族ジイソ
シアネート類;トリレンジイソシアネート、4,4′−
ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ジイソシ
アネート類;これらの各有機ポリイソシアネート化合物
と多価アルコール、低分子量ポリエステル樹脂、水等と
の付加物;ポリイソシアネート化合物同志の環化重合
体;イソシアネート・ビウレット体等が挙げられる。一
方、 ブロック剤としては、例えば、フェノール系、ラ
クタム系、活性メチレン系、アルコール系、メルカプタ
ン系、酸アミド系、イミド系、アミン系、イミダゾール
系、尿素系、カルバミン酸エステル系、イミン系、オキ
シム系、亜硫酸塩系などを使用することができる。これ
らブロック剤でブロックされたイソシアネート基は常温
では安定であるが、解離温度以上に加熱されるとブロッ
ク剤が解離し、イソシアネート基が再生されて、樹脂
(a)の水酸基と反応するようになる。
The blocked polyisocyanate compound is a compound in which the isocyanate group of the polyisocyanate compound is blocked with a blocking agent. The polyisocyanate compound is a compound having two or more isocyanate groups in one molecule, for example, aliphatic diisocyanates such as hexamethylene diisocyanate and trimethylhexamethylene diisocyanate; cycloaliphatic diisocyanates such as hydrogenated xylylene diisocyanate and isophorone diisocyanate And tolylene diisocyanate, 4,4'-
Aromatic diisocyanates such as diphenylmethane diisocyanate; adducts of these organic polyisocyanate compounds with polyhydric alcohols, low molecular weight polyester resins, water, etc .; cyclized polymers of polyisocyanate compounds; isocyanate biuret bodies, etc. Can be On the other hand, examples of the blocking agent include phenol-based, lactam-based, active methylene-based, alcohol-based, mercaptan-based, acid amide-based, imide-based, amine-based, imidazole-based, urea-based, carbamate-based, imine-based, oxime-based Systems, sulfite systems and the like can be used. The isocyanate groups blocked by these blocking agents are stable at room temperature, but when heated above the dissociation temperature, the blocking agents dissociate, the isocyanate groups are regenerated, and react with the hydroxyl groups of the resin (a). .

【0011】これらの架橋剤(b)は、一般に150〜
10000、特に200〜5000の範囲内の数平均分
子量を有していることが好ましい。
[0011] These crosslinking agents (b) are generally
It preferably has a number average molecular weight in the range of 10,000, especially 200-5000.

【0012】以上に述べたこれらの樹脂(a)と架橋剤
(b)との配合比率は、これら両成分の合計固形分重量
に基いて、樹脂(a)は一般に50〜90%、特に65
〜80%、そして架橋剤(b)は一般に50〜10%、
特に35〜20%の範囲内にあることが適している。(c)中和剤: 樹脂(a)のカルボキシル基を中和する
ためのものであり、例えば、アンモニアや、メチルアミ
ン、エチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミ
ン、ブチルアミン、2−エチルヘキシルアミン、シクロ
ヘキシルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジ
プロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジブチルアミ
ン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリイソプ
ロピルアミン、トリブチルアミン、エチレンジアミン、
モルホリン、N−アルキルモルホリン、ピリジン、モノ
イソプロパノールアミン、メチルエタノールアミン、メ
チルイソプロパノールアミン、ジメチルエタノールアミ
ン、ジイソプロパノールアミン、ジエタノールアミン、
トリエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、ト
リエタノールアミンなどアミン類があげられる。これら
は単独で又は2種以上組み合わせて使用することができ
る。これらの中和剤の使用量は、樹脂(a)中のカルボ
キシル基に対して、通常、0.1〜2.0当量、特に0.
3〜1.2当量の範囲内が適している。(d)二酸化チタン重量基準で、SiO2に換算して1.
0〜5.0重量%のケイ素の水和酸化物及びAl23
換算して1.0〜4.0重量%のアルミニウムの水和酸化
物により記載の順序で表面が被覆された二酸化チタン顔
料: ケイ素及びアルミニウムの両水和酸化物で被覆され
る前の二酸化チタン顔料としては、それ自体既知の方法
で製造されたものを使用することができ、例えば、硫酸
チタニル溶液を加水分解して得られる含水酸化チタンを
焼成するいわゆる硫酸法で得られるもの;四塩化チタン
を気相酸化するいわゆる塩素法によって得られるものな
どがあげられる。これらは粒状又は粉末状であり、その
粒径は通常0.1〜1.0μmの範囲内に包含されている
ことが好ましく、その結晶型はルチル型、アナターゼ型
のいずれでもよいが、本組成物によって形成される塗膜
中での光学的散乱能力(下地隠蔽性)や耐候性などを考
慮すればルチル型が好適である。
The mixing ratio of the resin (a) and the crosslinking agent (b) described above is generally from 50 to 90%, especially from 65 to 90%, based on the total solid weight of these two components.
~ 80%, and the crosslinker (b) is generally 50-10%,
In particular, it is suitable to be within the range of 35 to 20%. (C) neutralizing agent: for neutralizing the carboxyl group of the resin (a), for example, ammonia, methylamine, ethylamine, propylamine, isopropylamine, butylamine, 2-ethylhexylamine, cyclohexylamine, Dimethylamine, diethylamine, dipropylamine, diisopropylamine, dibutylamine, trimethylamine, triethylamine, triisopropylamine, tributylamine, ethylenediamine,
Morpholine, N-alkylmorpholine, pyridine, monoisopropanolamine, methylethanolamine, methylisopropanolamine, dimethylethanolamine, diisopropanolamine, diethanolamine,
Examples thereof include amines such as triethanolamine, diethylethanolamine, and triethanolamine. These can be used alone or in combination of two or more. The amount of these neutralizing agents to be used is usually 0.1 to 2.0 equivalents, particularly preferably 0.1 equivalent to the carboxyl group in the resin (a).
A range of 3 to 1.2 equivalents is suitable. (D) with titanium dioxide by weight, 1 in terms of SiO 2.
0-5.0% by weight of hydrated oxide of silicon and Al 2 O 3
Hydration oxidation of aluminum in an amount of 1.0 to 4.0% by weight
Titanium dioxide face coated with objects
Materials : As the titanium dioxide pigment before being coated with both hydrated oxides of silicon and aluminum, those produced by a method known per se can be used. For example, a titanium dioxide solution can be hydrolyzed by hydrolysis. Examples thereof include those obtained by a so-called sulfuric acid method of calcining the obtained hydrous titanium oxide; and those obtained by a so-called chlorine method of vapor-phase oxidation of titanium tetrachloride. These are in the form of granules or powders, and the particle size is usually preferably included in the range of 0.1 to 1.0 μm. The crystal form may be either rutile type or anatase type. The rutile type is preferable in consideration of the optical scattering ability (underlayer concealing property) and weather resistance in the coating film formed by the object.

【0013】被覆二酸化チタン顔料(d)を調製するに
あたり、まず、二酸化チタン顔料表面をケイ素の水和酸
化物で被覆する。その被覆方法は、均一に被覆するため
に湿式による方法が好ましい。具体的には、例えば、二
酸化チタン粒子を水などの溶媒中に分散してスラリー状
とし、そのスラリー中にケイ素源を添加し、さらに酸、
アルカリ等の中和剤で中和して、ケイ素の水和酸化物を
二酸化チタン顔料表面に析出させることによって行われ
る。被覆に使用しうるケイ素源としては、ケイ酸塩水溶
液が好適であり、例えば、ケイ酸ナトリウム水溶液、ケ
イ酸カリウム水溶液等が好適に使用できる。
In preparing the coated titanium dioxide pigment (d), first, the surface of the titanium dioxide pigment is coated with a hydrated oxide of silicon. The coating method is preferably a wet method for uniform coating. Specifically, for example, titanium dioxide particles are dispersed in a solvent such as water to form a slurry, a silicon source is added to the slurry, and an acid,
It is carried out by neutralizing with a neutralizing agent such as an alkali to precipitate a hydrated oxide of silicon on the surface of the titanium dioxide pigment. As a silicon source that can be used for coating, an aqueous silicate solution is preferable, and for example, an aqueous sodium silicate solution, an aqueous potassium silicate solution, and the like can be suitably used.

【0014】ケイ素の水和酸化物の被覆量は、二酸化チ
タン重量基準で、SiO2に換算して1.0〜5.0重量
%、特に1.5〜4.0重量%の範囲内にあることが好ま
しい。ケイ素の水和酸化物の被覆量が1.0重量%より
少なくなると十分な貯蔵安定性が得られ難くなり、貯蔵
中に二酸化チタン粒子が凝集沈降しやすくなり、一方、
被覆量が5.0重量%より多くなると本組成物中での初
期分散性が劣り、塗膜の仕上り性(光沢や平滑性)が低
下する恐れがある。
The coating amount of the hydrated oxide of silicon is in the range of 1.0 to 5.0% by weight, particularly 1.5 to 4.0% by weight in terms of SiO 2 , based on the weight of titanium dioxide. Preferably, there is. If the coating amount of the hydrated oxide of silicon is less than 1.0% by weight, it becomes difficult to obtain sufficient storage stability, and the titanium dioxide particles tend to aggregate and settle during storage.
If the coating amount is more than 5.0% by weight, the initial dispersibility in the present composition is poor, and the finish (gloss and smoothness) of the coating film may be reduced.

【0015】ケイ素の水和酸化物で被覆された二酸化チ
タン粒子は、高温(例えば50℃〜90℃)において、
アルカリ溶液で中和処理するいわゆる高密度処理を行な
うことが好ましいが、ケイ素の水和酸化物の被覆量が二
酸化チタン重量基準でSiO 2に換算して3.0重量%よ
り少ない系では、高密度処理に代えて、通常の多孔質処
理を行うこともできる。
Titanium dioxide coated with a hydrated oxide of silicon
At high temperatures (eg, 50 ° C. to 90 ° C.)
Perform a so-called high-density treatment of neutralizing with an alkaline solution.
It is preferable that the coating amount of the silicon hydrated oxide is
SiO based on titanium oxide weight TwoConverted to 3.0% by weight
In systems with less, instead of high-density processing,
Can also be managed.

【0016】このように二酸化チタン顔料表面をケイ素
の水和酸化物で被覆した後、その粒子表面にアルミニウ
ムの水和酸化物を被覆することによって被覆二酸化チタ
ン顔料(d)が得られる。
After the surface of the titanium dioxide pigment is coated with the hydrated oxide of silicon, the surface of the particle is coated with the hydrated oxide of aluminum to obtain the coated titanium dioxide pigment (d).

【0017】アルミニウムの水和酸化物による被覆は、
上記のケイ素の水和酸化物の被覆と同様にして行なうこ
とができ、特に湿式による方法で被覆を行なうことが好
ましい。具体的には、例えば、ケイ素の水和酸化物で被
覆された二酸化チタン顔料粒子を水などの溶媒中に分散
し、そのスラリー中にアルミニウム源を添加し、酸、ア
ルカリ等の中和剤で中和しアルミニウムの水和酸化物を
該顔料粒子表面に析出させる。被覆に使用しうるアルミ
ニウム源としては、水溶性アルミニウム塩が好適であ
り、例えば、アルミン酸ナトリウム、硫酸アルミニウ
ム、塩化アルミニウム等が好適に使用できる。
The aluminum hydrated oxide coating comprises:
The coating can be performed in the same manner as the above-mentioned coating of the hydrated oxide of silicon, and it is particularly preferable to perform coating by a wet method. Specifically, for example, titanium dioxide pigment particles coated with a hydrated oxide of silicon are dispersed in a solvent such as water, an aluminum source is added to the slurry, and an acid, a neutralizing agent such as an alkali is added. Neutralize and precipitate aluminum hydrated oxide on the surface of the pigment particles. As the aluminum source that can be used for coating, a water-soluble aluminum salt is suitable, and for example, sodium aluminate, aluminum sulfate, aluminum chloride, and the like can be suitably used.

【0018】アルミニウムの水和酸化物の被覆量は、二
酸化チタン重量基準で、Al23に換算して1.0〜4.
0重量%、特に1.5〜3.0重量%の範囲内にあること
が好ましい。アルミニウムの水和酸化物の被覆量が1.
0重量%より少なくなると塗膜の仕上り外観(例えば光
沢、平滑性など)、耐候性などが低下するおそれがあ
り、また4.0重量%より多くなると本組成物の貯蔵安
定性が十分でなく、二酸化チタン顔料が沈降分離するお
それがある。
The coating amount of the aluminum hydrated oxide is 1.0 to 4.0 in terms of Al 2 O 3 based on the weight of titanium dioxide.
It is preferably in the range of 0% by weight, in particular 1.5 to 3.0% by weight. Aluminum hydrated oxide coverage of 1.
If the amount is less than 0% by weight, the finished appearance (eg, gloss, smoothness, etc.) and weather resistance of the coating film may be reduced. If the amount is more than 4.0% by weight, the storage stability of the present composition is not sufficient. , The titanium dioxide pigment may settle out.

【0019】被覆方法としては、ケイ素の水和酸化物で
被覆された二酸化チタン粒子を水などの溶媒中に分散
し、そのスラリー中にアルミニウム源及びそれを中和す
るための酸又はアルカリ等の中和剤を同時に添加し、一
定のpH(例えば、4.0〜10.0)を維持しながら、
ケイ素の水和酸化物で被覆された二酸化チタン粒子表面
にアルミニウムの水和酸化物を沈着させるいわゆる同時
中和法が好ましい。
As a coating method, titanium dioxide particles coated with a hydrated oxide of silicon are dispersed in a solvent such as water, and an aluminum source and an acid or alkali for neutralizing the aluminum source are dispersed in the slurry. While simultaneously adding a neutralizing agent and maintaining a constant pH (for example, 4.0 to 10.0),
The so-called simultaneous neutralization method of depositing a hydrated oxide of aluminum on the surface of titanium dioxide particles coated with a hydrated oxide of silicon is preferred.

【0020】被覆二酸化チタン顔料(d)としては、上
記のように二酸化チタン粒子表面をケイ素の水和酸化物
及びアルミニウムの水和酸化物の両成分で被覆したの
ち、さらにその最外層表面を少量のケイ素の水和酸化物
で被覆して、電荷、pH条件などを調整したものを使用
することが好ましい。それによって、本組成物における
樹脂(a)が有している水酸基及びカルボキシル基の量
とその比率、架橋剤(b)の量及び中和剤(c)による
中和量などによって、二酸化チタン顔料の貯蔵安定性に
悪影響を及ぼされることが解消されるという効果が得ら
れる。
As the coated titanium dioxide pigment (d), the surface of the titanium dioxide particles is coated with both the hydrated oxide of silicon and the hydrated oxide of aluminum as described above, and then the outermost layer surface is coated with a small amount. It is preferable to use those coated with a hydrated oxide of silicon and adjusted for charge, pH conditions and the like. Thereby, depending on the amount and ratio of the hydroxyl group and carboxyl group of the resin (a) in the present composition, the amount of the crosslinking agent (b) and the amount of neutralization by the neutralizing agent (c), etc. The effect of eliminating the adverse effect on the storage stability of the product is obtained.

【0021】最外層表面に少量のケイ素の水和酸化物を
被覆する方法は、例えば、ケイ素の水和酸化物及びアル
ミニウムの水和酸化物の両成分で被覆した二酸化チタン
粒子を用いる以外は上記と同様にして行なうことがで
き、その被覆量は、二酸化チタン重量基準で、SiO2
に換算して0.2〜1.0重量%、特に0.5〜0.9重量
%の範囲内にあることが好ましい。その被覆量が0.2
重量%より少なくなると二酸化チタン粒子表面の電荷の
変化量が小さく、貯蔵安定性を改良する効果が小さくな
ることがあり、一方、1.0重量%より多くなると二酸
化チタン粒子表面の電荷調整には効果的であるが、塗膜
の光沢が低下する恐れがある。
The method of coating a small amount of hydrated oxide of silicon on the outermost layer surface is, for example, as described above except that titanium dioxide particles coated with both components of hydrated oxide of silicon and hydrated oxide of aluminum are used. and can be carried out in the same manner, the coating amount is in titanium dioxide by weight, SiO 2
It is preferably in the range of 0.2 to 1.0% by weight, especially 0.5 to 0.9% by weight. The coating amount is 0.2
If the amount is less than 10% by weight, the amount of change in the charge on the surface of the titanium dioxide particles is small, and the effect of improving the storage stability may be small. Although effective, the gloss of the coating film may be reduced.

【0022】上記のようにして表面が被覆された二酸化
チタン顔料は、水性媒体中でのpHが8.0〜10.0の
アルカリ側にシフトさせることにより、二酸化チタン顔
料の分散安定性に悪影響を及ぼすと見られている含有硫
酸イオンなどの不純物を除去することができ、その結
果、本組成物を用いて形成される塗膜の仕上り外観(例
えば、光沢、平滑性など)及び本組成物の貯蔵安定性を
向上させることができる。
The titanium dioxide pigment whose surface is coated as described above has an adverse effect on the dispersion stability of the titanium dioxide pigment by shifting the pH in an aqueous medium to the alkaline side of 8.0 to 10.0. Can remove impurities such as sulfate ions, which are considered to exert the following effects. As a result, the finished appearance (for example, gloss, smoothness, etc.) of a coating film formed using the present composition and the present composition Storage stability can be improved.

【0023】このようにして、表面をケイ素の水和酸化
物及びアルミニウムの水和酸化物で被覆した二酸化チタ
ン粒子は、電解質成分が200μS/cm以下になるよ
うに洗浄を行なってから、乾燥機などで水分を揮散さ
せ、粉砕機などで粉砕することが好ましい。粉砕機とし
ては、流体エネルギーミルのような強力粉砕機を使用す
ることが好ましい。
The titanium dioxide particles whose surface is coated with the hydrated oxide of silicon and the hydrated oxide of aluminum are washed so that the electrolyte component is 200 μS / cm or less, and then dried. It is preferable to volatilize the water by a method such as the above, and pulverize by a pulverizer or the like. As the crusher, it is preferable to use a strong crusher such as a fluid energy mill.

【0024】また、表面をケイ素の水和酸化物及びアル
ミニウムの水和酸化物で被覆した二酸化チタン粒子を、
さらに、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパ
ン、ジメチルエタノールアミン、トリエタノールアミン
などのポリオール又はアミンなどで表面処理を行なって
おくことも可能である。これらによる表面処理量は任意
に選択することができるが、親水性などの塗膜性能を損
なわない程度のできるだけ少量であることが好ましい。
Further, titanium dioxide particles whose surface is coated with a hydrated oxide of silicon and a hydrated oxide of aluminum,
Furthermore, it is also possible to perform a surface treatment with a polyol or amine such as trimethylolethane, trimethylolpropane, dimethylethanolamine, and triethanolamine. The amount of surface treatment by these can be arbitrarily selected, but is preferably as small as possible without impairing the coating properties such as hydrophilicity.

【0025】本組成物において、かくして得られる被覆
二酸化チタン顔料(d)の配合比率は、本組成物の使用
目的などに応じて任意に変えることができるが、一般に
は、樹脂(a)と架橋剤(b)との合計100重量部あ
たり、1〜300重量部、特に30〜150重量部の範
囲内が適している。本組成物: 本組成物は、以上に述べた水酸基及びカルボ
キシル基を含有する樹脂(a)、架橋剤(b)、中和剤
(c)及び二酸化チタン重量基準で、SiO2に換算し
て1.0〜5.0重量%のケイ素の水和酸化物及びAl2
3に換算して1.0〜4.0重量%のアルミニウムの水
和酸化物のより記載の順序で表面が被覆された二酸化チ
タン顔料(d)を水に混合、分散せしめることによって
調製することができる。本組成物には、必要に応じて、
さらに、ソリッドカラー顔料、メタリック顔料、光干渉
性顔料、微細金属粉末、体質顔料、親水性有機溶剤、沈
降防止剤、紫外線吸収剤、塗面調製剤などを配合するこ
とができる。
In the present composition, the blending ratio of the coated titanium dioxide pigment (d) thus obtained can be arbitrarily changed according to the purpose of use of the present composition, etc., and generally, the resin (a) and the resin (a) are crosslinked. 1 to 300 parts by weight, especially 30 to 150 parts by weight, per 100 parts by weight in total with the agent (b) is suitable. This composition: This composition is converted into SiO 2 based on the weight of the above-mentioned resin (a) containing a hydroxyl group and a carboxyl group, a crosslinking agent (b), a neutralizing agent (c) and titanium dioxide. 1.0-5.0% by weight of hydrated oxide of silicon and Al 2
A hydrated oxide of aluminum of 1.0 to 4.0% by weight in terms of O 3 is prepared by mixing and dispersing a titanium dioxide pigment (d), the surface of which is coated in the order described, in water. be able to. In the present composition, if necessary,
Further, solid color pigments, metallic pigments, light interference pigments, fine metal powders, extender pigments, hydrophilic organic solvents, anti-settling agents, ultraviolet absorbers, coating surface preparation agents and the like can be added.

【0026】本組成物は、金属製又はプラスチック製の
被塗物(例えば、自動車車体など)に直接、又は下塗り
塗装及びさらに必要に応じて中塗り塗装を行なってなる
被塗物に、例えば、エアスプレー、エアレススプレー、
静電塗装などにより塗装することができる。その膜厚は
目的より適宜変えることができるが、通常、10〜40
μm、特に15〜35μmの範囲内が適している。その
塗膜は通常約120〜約170℃、好ましくは約130
〜150℃の温度で10〜40分間程度加熱することに
よって架橋硬化させることができる。
The composition can be applied directly to a metal or plastic substrate (for example, an automobile body), or to an undercoat and, if necessary, an intermediate coat, for example, Air spray, airless spray,
It can be painted by electrostatic painting or the like. The thickness can be appropriately changed depending on the purpose.
μm, especially in the range from 15 to 35 μm, is suitable. The coating is usually from about 120 to about 170 ° C, preferably from about 130 ° C.
Crosslinking and curing can be performed by heating at a temperature of about 150 ° C. for about 10 to 40 minutes.

【0027】本組成物によって形成される硬化塗膜に関
し、顔料として(d)成分のみを含有する塗膜は白色系
であり、本組成物にさらに他のソリッドカラー顔料、メ
タリック顔料、光干渉性顔料を配合することにより、白
色以外のソリッドカラー塗膜、メタリック塗膜、光干渉
塗膜を形成することが可能である。
Regarding the cured coating film formed by the present composition, the coating film containing only the component (d) as a pigment is white, and the present composition may further contain other solid color pigments, metallic pigments, light interference By blending a pigment, it is possible to form a solid color coating other than white, a metallic coating, and a light interference coating.

【0028】[0028]

【発明の効果】本組成物は、特定の表面処理された二酸
化チタン顔料を含有しているので、この被覆二酸化チタ
ン顔料の分散性にすぐれており、貯蔵中に凝集、沈降す
ることが殆どなく、しかも形成される塗膜の仕上り外
観、例えば光沢、平滑性が向上するという効果を有して
いる。
The present composition contains a specific surface-treated titanium dioxide pigment, so that the coated titanium dioxide pigment is excellent in dispersibility and hardly aggregates or precipitates during storage. Moreover, it has the effect of improving the finished appearance of the formed coating film, for example, gloss and smoothness.

【0029】[0029]

【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例によりさら
に具体的に説明する。なお、部及び%はいずれも重量基
準であり、また塗膜の膜厚は硬化塗膜についてのもので
ある。 実施例 1 水酸基含有水溶性樹脂(a−1)(注1)20部(固形
分)と、ケイ素の水和酸化物及びアルミニウムの水和酸
化物で被覆された二酸化チタン顔料(b−1)(注2)
70部とを脱イオン水に混合した後、サンドミルで分散
し、次にそこへ水酸基含有水溶性樹脂(a−1)50部
(固形分)、架橋剤(c−1)(注3)30部(固形
分)を混合し、攪拌した後、さらに脱イオン水を加えて
粘度40秒/フォードカップ#4/20℃に調整して熱
硬化性水性塗料組成物(A)を得た。
The present invention will be described below more specifically with reference to examples and comparative examples. All parts and percentages are based on weight, and the thickness of the coating film is for a cured coating film. Example 1 Titanium dioxide pigment (b-1) coated with 20 parts (solid content) of a hydroxyl group-containing water-soluble resin (a-1) (note 1) and a hydrated oxide of silicon and a hydrated oxide of aluminum (Note 2)
After mixing with 70 parts of deionized water, the mixture is dispersed by a sand mill, and then 50 parts of a hydroxyl group-containing water-soluble resin (a-1) (solid content) and a crosslinking agent (c-1) (Note 3) 30 (Solid content), and after stirring, deionized water was further added to adjust the viscosity to 40 seconds / Ford cup # 4/20 ° C. to obtain a thermosetting aqueous coating composition (A).

【0030】(注1)水酸基含有水溶性塗料(a−
1):水酸基価80かつ酸価30で、そのカルボキシル
基がジメチルエタノールアミンで1当量中和されてお
り、数平均分子量が3000の水酸基及びカルボキシル
基を含有する飽和ポリエステル樹脂。
(Note 1) Hydroxyl group-containing water-soluble paint (a-
1): A saturated polyester resin containing a hydroxyl group and a carboxyl group having a hydroxyl value of 80 and an acid value of 30, whose carboxyl group is neutralized by one equivalent of dimethylethanolamine and having a number average molecular weight of 3000.

【0031】(注2)ケイ素の水和酸化物及びアルミニ
ウムの水和酸化物で被覆された二酸化チタン顔料(b−
1):硫酸法により製造されたルチル形二酸化チタン粒
子(平均粒子径0.25μm)を含有する水性スラリー
(TiO2濃度300g/l)を60℃まで昇温した。
これを苛性ソーダ水溶液にてpH9.0に調整した後、
ケイ酸ソーダ水溶液を二酸化チタン重量基準でSiO2
に換算して4.0%投入した。続いて硫酸にてスラリー
pHを120分間かけて7.5まで低下させ、10分間
熟成した。熟成完了後、アルミン酸ソーダ水溶液を二酸
化チタン重量基準でAl23に換算して2.0%投入
し、引き続き硫酸にてスラリーpHを6.5に調整した
後30分間熟成した。熟成完了後、ろ過、水洗を充分に
行い、110℃で12時間乾燥した。得られた乾燥品は
最終的に流体エネルギーミルにて粉砕した。
(Note 2) Titanium dioxide pigment coated with hydrated oxide of silicon and hydrated oxide of aluminum (b-
1): An aqueous slurry (TiO 2 concentration 300 g / l) containing rutile titanium dioxide particles (average particle diameter 0.25 μm) produced by a sulfuric acid method was heated to 60 ° C.
After adjusting this to pH 9.0 with aqueous sodium hydroxide solution,
An aqueous solution of sodium silicate is converted to SiO 2 based on the weight of titanium dioxide.
4.0% was calculated. Subsequently, the slurry pH was lowered to 7.5 over 120 minutes with sulfuric acid, and the slurry was aged for 10 minutes. After completion of the ripening, 2.0% of an aqueous sodium aluminate solution was added in terms of Al 2 O 3 based on the weight of titanium dioxide, and the pH of the slurry was adjusted to 6.5 with sulfuric acid, followed by aging for 30 minutes. After completion of aging, the mixture was sufficiently filtered and washed with water, and dried at 110 ° C. for 12 hours. The obtained dried product was finally pulverized by a fluid energy mill.

【0032】(注3)架橋剤(c−1):メチルエーテル
化メラミン樹脂、三井サイテック社製、商品名、「サイ
メル325」 実施例 2 水酸基含有水溶性樹脂(a−1)(注1)20部(固形
分)と、ケイ素の水和酸化物及びアルミニウムの水和酸
化物で被覆された二酸化チタン顔料(b−2)(注4)
70部とを脱イオン水に混合した後サンドミルで分散
し、次にそこへ水酸基含有水溶性樹脂(a−1)50部
(固形分)、架橋剤(c−1)(注3)30部(固形
分)を混合し、攪拌した後、脱イオン水を加えて粘度4
0秒/フォードカップ#4/20℃に調整して熱硬化性
水性塗料組成物(B)を得た。
(Note 3) Crosslinking agent (c-1): Methyl etherified melamine resin, manufactured by Mitsui Cytec Co., Ltd., trade name, “Cymel 325” Example 2 Hydroxyl group-containing water-soluble resin (a-1) (Note 1) Titanium dioxide pigment (b-2) coated with 20 parts (solid content) and hydrated oxide of silicon and hydrated oxide of aluminum (Note 4)
After mixing 70 parts with deionized water, the mixture was dispersed by a sand mill, and then 50 parts of a hydroxyl group-containing water-soluble resin (a-1) (solid content) and 30 parts of a crosslinking agent (c-1) (Note 3) were added. (Solid content), stirred and then added with deionized water to obtain a viscosity of 4
The temperature was adjusted to 0 sec / Ford cup # 4/20 ° C. to obtain a thermosetting aqueous coating composition (B).

【0033】(注4)ケイ素の水和酸化物及びアルミニ
ウムの水和酸化物で被覆された二酸化チタン顔料(b−
2):実施例1の(注2)において、アルミン酸ソーダ
水溶液を投入し、硫酸にてpHを6.5に調整した後、
さらにケイ酸ソーダ水溶液を二酸化チタン重量基準でS
iO2に換算して0.6%添加し、引き続き硫酸にてスラ
リーpHを6.5に調整したこと以外は、(注2)と同
様の操作を行った。 実施例 3 水酸基含有水溶性樹脂(a−1)(注1)20部(固形
分)と、ケイ素の水和酸化物及びアルミニウムの水和酸
化物で被覆された二酸化チタン顔料(b−3)(注5)
70部とを脱イオン水に混合した後、サンドミルで分散
し、次にそこへ水酸基含有水溶性樹脂(a−1)50部
(固形分)、架橋剤(c−1)(注3)30部(固形
分)を混合し、攪拌した後、脱イオン水を加えて粘度4
0秒/フォードカップ#4/20℃に調整して熱硬化性
水性塗料組成物(C)を得た。
(Note 4) Titanium dioxide pigment coated with hydrated oxide of silicon and hydrated oxide of aluminum (b-
2): In (Note 2) of Example 1, after adding an aqueous solution of sodium aluminate and adjusting the pH to 6.5 with sulfuric acid,
Further, the sodium silicate aqueous solution is converted to S based on the weight of titanium dioxide.
The same operation as (Note 2) was performed, except that 0.6% in terms of iO 2 was added, and then the slurry pH was adjusted to 6.5 with sulfuric acid. Example 3 Titanium dioxide pigment (b-3) coated with 20 parts (solid content) of a hydroxyl group-containing water-soluble resin (a-1) (Note 1) and a hydrated oxide of silicon and a hydrated oxide of aluminum (Note 5)
After mixing with 70 parts of deionized water, the mixture is dispersed by a sand mill, and then 50 parts of a hydroxyl group-containing water-soluble resin (a-1) (solid content) and a crosslinking agent (c-1) (Note 3) 30 Parts (solids) were mixed and stirred, and then deionized water was added thereto to obtain a viscosity of 4%.
The temperature was adjusted to 0 sec / Ford cup # 4/20 ° C. to obtain a thermosetting aqueous coating composition (C).

【0034】(注5)ケイ素の水和酸化物及びアルミニ
ウムの水和酸化物で被覆された二酸化チタン顔料(b−
3):実施例1の(注2)において、アルミン酸ソーダ
水溶液を投入した後、硫酸にてスラリーpHを8.0に
調整したこと以外は、(注2)と同様の操作を行った。 実施例 4 水酸基含有水溶性樹脂(a−1)(注1)20部(固形
分)と、ケイ素の水和酸化物及びアルミニウムの水和酸
化物で被覆された二酸化チタン顔料(b−4)(注6)
70部とを脱イオン水に混合した後、サンドミルで分散
し、次にそこへ水酸基含有水溶性樹脂(a−1)50部
(固形分)、架橋剤(c−1)(注3)30部(固形
分)を混合し、攪拌した後、脱イオン水を加えて粘度4
0秒/フォードカップ#4/20℃に調整して熱硬化性
水性塗料組成物(D)を得た。
(Note 5) Titanium dioxide pigment coated with hydrated oxide of silicon and hydrated oxide of aluminum (b-
3): The same operation as (Note 2) was performed except that, in (Note 2) of Example 1, after adding the aqueous sodium aluminate solution, the slurry pH was adjusted to 8.0 with sulfuric acid. Example 4 Titanium dioxide pigment (b-4) coated with 20 parts (solid content) of a hydroxyl group-containing water-soluble resin (a-1) (note 1) and a hydrated oxide of silicon and a hydrated oxide of aluminum (Note 6)
After mixing with 70 parts of deionized water, the mixture is dispersed by a sand mill, and then 50 parts of a hydroxyl group-containing water-soluble resin (a-1) (solid content) and a crosslinking agent (c-1) (Note 3) 30 Parts (solids) were mixed and stirred, and then deionized water was added thereto to obtain a viscosity of 4%.
The temperature was adjusted to 0 sec / Ford cup # 4/20 ° C. to obtain a thermosetting aqueous coating composition (D).

【0035】(注6)ケイ素の水和酸化物及びアルミニ
ウムの水和酸化物で被覆された二酸化チタン顔料(b−
4):実施例1の(注2)においてアルミン酸ソーダ水
溶液を投入し、硫酸にてpHを6.5に調整した後、さ
らにケイ酸ソーダ水溶液を酸化チタン重量基準でSiO
2に換算して0.6%添加し、引き続き苛性ソーダでスラ
リーpHを8.0に調整したこと以外は、(注2)と同
様の操作を行った。 比較例 1 水酸基含有水溶性樹脂(a−1)(注1)20部(固形
分)と、アルミニウムの水和酸化物のみで被覆された二
酸化チタン顔料(b−5)(注7)70部を脱イオン水
に混合した後、サンドミルで分散し、次にそこへ水酸基
含有水溶性樹脂(a−1)50部(固形分)、架橋剤
(c−1)(注3)30部(固形分)を混合し、攪拌し
た後、脱イオン水を加えて粘度40秒/フォードカップ
#4/20℃に調整して熱硬化性水性塗料組成物(E)
を得た。
(Note 6) Titanium dioxide pigment coated with hydrated oxide of silicon and hydrated oxide of aluminum (b-
4): In Example 1 (Note 2), an aqueous sodium aluminate solution was added, the pH was adjusted to 6.5 with sulfuric acid, and then the aqueous sodium silicate solution was further converted to SiO 2 based on the weight of titanium oxide.
The same operation as (Note 2) was performed except that 0.6% was added in terms of 2 and the slurry pH was subsequently adjusted to 8.0 with caustic soda. Comparative Example 1 Hydroxyl group-containing water-soluble resin (a-1) (Note 1) 20 parts (solid content), and titanium dioxide pigment (b-5) (Note 7) coated with only aluminum hydrated oxide 70 parts 70 parts Is mixed with deionized water, and then dispersed by a sand mill. Then, 50 parts of a hydroxyl group-containing water-soluble resin (a-1) (solid content) and 30 parts of a crosslinking agent (c-1) (Note 3) (solid content) Minutes), and after stirring, add deionized water and add viscosity of 40 seconds / Ford cup
# 4/20 ° C thermosetting aqueous coating composition (E)
I got

【0036】(注7)(b−5):無機処理としてアル
ミニウムの水酸化物のみで被覆された二酸化チタン顔
料;テイカ(株)社製、商品名、「JR−602」。 性能試験結果 実施例及び比較例で得た塗料組成物の貯蔵安定性及び形
成される塗膜の光沢を調べた。その結果を表1に示す。
(Note 7) (b-5): Titanium dioxide pigment coated only with aluminum hydroxide as an inorganic treatment; trade name, "JR-602", manufactured by Teica Corporation. Performance Test Results The storage stability of the coating compositions obtained in Examples and Comparative Examples and the gloss of the formed coating film were examined. Table 1 shows the results.

【0037】貯蔵性安定性は、粘度40秒/フォードカ
ップ#4/20℃に調整した熱硬化性水性塗料組成物に
ついて、調製直後(20℃で約1時間経過)及び30℃
で10日間密閉貯蔵した後の塗料状態(主に層分離発生
の有無について)及び粘度を調べた。
The storage stability of the thermosetting aqueous coating composition adjusted to a viscosity of 40 seconds / Ford cup # 4/20 ° C. was measured immediately after preparation (about 1 hour at 20 ° C.) and at 30 ° C.
After 10 days of closed storage at room temperature, the paint state (mainly regarding the occurrence of layer separation) and the viscosity were examined.

【0038】光沢は、上記と同様に調製直後及び30℃
で10日間密閉貯蔵した後の塗料を、表面が平滑なブリ
キ板に膜厚が40μmになるように塗装し、140℃で
30分間加熱して硬化させた塗膜の20°グロスを測定
した結果である。
The gloss was measured immediately after preparation and at 30 ° C.
The paint after closed storage for 10 days was coated on a tin plate with a smooth surface to a thickness of 40 μm, and the coating was cured by heating at 140 ° C. for 30 minutes. It is.

【0039】[0039]

【表1】 [Table 1]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C09D 7/12 C09D 7/12 // C09D 161/20 161/20 175/04 175/04 (72)発明者 原 剛 神奈川県平塚市東八幡4丁目17番1号 関 西ペイント株式会社内 (72)発明者 鈴木 康之 神奈川県平塚市東八幡4丁目17番1号 関 西ペイント株式会社内 (72)発明者 川合 敏之 神奈川県平塚市東八幡4丁目17番1号 関 西ペイント株式会社内 Fターム(参考) 4G047 CA02 CB09 CC01 CD03 CD07 4J037 AA22 CA05 CA12 CA20 CA25 CB04 CB16 DD27 EE03 EE28 EE43 FF15 FF23 FF28 4J038 CE021 CG031 CG121 CG141 DA132 DA162 DA172 DD001 DD121 DG111 DG191 DG301 GA03 GA06 HA156 HA216 HA306 HA446 JB02 JB09 JB29 JB39 KA02 KA03 KA08 KA15 KA20 MA14 NA01 NA26 NA27 PA19 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C09D 7/12 C09D 7/12 // C09D 161/20 161/20 175/04 175/04 175/04 (72) Invention Tsuyoshi Hara 4-7-1-1, Higashi-Hachiman, Hiratsuka-shi, Kanagawa Prefecture, Kansai Paint Co., Ltd. Toshiyuki 4-17-1, Higashi-Yawata, Hiratsuka-shi, Kanagawa F Kansai Paint Co., Ltd. F-term (reference) 4G047 CA02 CB09 CC01 CD03 CD07 4J037 AA22 CA05 CA12 CA20 CA25 CB04 CB16 DD27 EE03 EE28 EE43 FF15 FF23 FF28 4J031 CG121CG DA162 DA172 DD001 DD121 DG111 DG191 DG301 GA03 GA06 HA156 HA216 HA306 HA446 JB02 JB09 JB29 JB39 KA02 KA03 KA08 KA15 KA20 MA14 NA01 NA26 NA27 PA19

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 水酸基及びカルボキシル基を含有する樹
脂(a)、架橋剤(b)、中和剤(c)及び二酸化チタ
ン顔料(d)を含有する熱硬化性水性塗料組成物におい
て、二酸化チタン顔料(d)が、二酸化チタン重量基準
で、SiO2に換算して1.0〜5.0重量%のケイ素の
水和酸化物及びAl23に換算して1.0〜4.0重量%
のアルミニウムの水和酸化物により記載の順序で表面が
被覆された二酸化チタン顔料であることを特徴とする熱
硬化性水性塗料組成物。
1. A thermosetting aqueous coating composition containing a resin (a) containing a hydroxyl group and a carboxyl group, a crosslinking agent (b), a neutralizing agent (c), and a titanium dioxide pigment (d). pigment (d) is titanium dioxide weight, in terms of hydrated oxide of 1.0 to 5.0 weight percent silicon in terms of SiO 2 and Al 2 O 3 1.0 to 4.0 weight%
A thermosetting aqueous coating composition, which is a titanium dioxide pigment whose surface is coated in the order described with a hydrated oxide of aluminum.
【請求項2】 二酸化チタン顔料(d)が、二酸化チタ
ン重量基準で、さらにSiO2に換算して0.2〜1.0
重量%のケイ素の水和酸化物により被覆された二酸化チ
タン顔料である請求項1記載の熱硬化性水性塗料組成
物。
2. The titanium dioxide pigment (d) is 0.2 to 1.0 in terms of SiO 2 based on the weight of titanium dioxide.
The thermosetting aqueous coating composition according to claim 1, which is a titanium dioxide pigment coated with a hydrated oxide of silicon by weight.
【請求項3】 二酸化チタン顔料(d)が、さらに最終
製品のpHが8.0〜10.0になるようにアルカリ水溶
液で処理された二酸化チタン顔料である請求項1記載の
熱硬化性水性塗料組成物。
3. The thermosetting aqueous solution according to claim 1, wherein the titanium dioxide pigment (d) is a titanium dioxide pigment further treated with an aqueous alkali solution so that the pH of the final product is 8.0 to 10.0. Paint composition.
【請求項4】 二酸化チタン顔料(d)が、二酸化チタ
ン重量基準で、さらにSiO2に換算して0.2〜1.0
重量%のケイ素の水和酸化物で被覆され、ついで最終製
品のpHが8.0〜10.0になるようにアルカリ水溶液
で処理された二酸化チタン顔料である請求項1記載の熱
硬化性水性塗料組成物。
4. The titanium dioxide pigment (d) is 0.2 to 1.0 in terms of SiO 2 based on the weight of titanium dioxide.
2. A thermosetting aqueous solution according to claim 1, which is a titanium dioxide pigment coated with a hydrated oxide of silicon by weight and then treated with an aqueous alkaline solution so that the pH of the final product is 8.0 to 10.0. Paint composition.
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Cited By (4)

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