JP2002127165A - Method for manufacturing polyimide molded object - Google Patents

Method for manufacturing polyimide molded object

Info

Publication number
JP2002127165A
JP2002127165A JP2000320027A JP2000320027A JP2002127165A JP 2002127165 A JP2002127165 A JP 2002127165A JP 2000320027 A JP2000320027 A JP 2000320027A JP 2000320027 A JP2000320027 A JP 2000320027A JP 2002127165 A JP2002127165 A JP 2002127165A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polyimide
belt
toughness
dianhydride
resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2000320027A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
正美 ▲柳▼田
Masami Yanagida
Hitoshi Nojiri
仁志 野尻
Koji Sezaki
好司 瀬崎
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd filed Critical Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Priority to JP2000320027A priority Critical patent/JP2002127165A/en
Publication of JP2002127165A publication Critical patent/JP2002127165A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Moulding By Coating Moulds (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a technique for enhancing the toughness of a polyimide belt used in an electrophotographic apparatus such as a laser beam printer or a facsimile. SOLUTION: A tertiary amine compound is mixed with a solution of a polyimide precursor of which the resin characteristics after molding and imidation are controlled by introducing an inorganic powder such as a metal filler, carbon black or the like into polyimide, and the resulting mixture is molded into a belt shape to be dried and imidated to manufacture the polyimide belt. By this method, the toughness of the polyimide belt controlled in its resin characteristics can be enhanced in an extremely simple manner.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はポリイミド系樹脂か
らなるポリイミド成型体、ベルトおよびその製造方法に
関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polyimide molding, a belt made of a polyimide resin, and a method for producing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリイミド樹脂は、優れた耐熱性、寸法
安定性、機械強度、化学的安定性を有し、フレキシブル
プリント基板、耐熱電線絶縁材料等、種々の用途に使用
されている。また、そのベルト状成形物は、複写機やレ
ーザービームプリンターなどの電子写真装置や、インク
ジェットプリンタもしくはバブルジェット(登録商標)
プリンタ用部品としての用途が注目されている。たとえ
ば電子写真装置などに用いられるベルト状成形物のう
ち、紙搬送用やトナー転写用などのベルトには高い圧力
が作用させられ、またトナー定着用などのベルトには高
い温度と圧力が作用させられる。また、定着工程又は乾
燥工程後の紙搬送用ベルトには高い温度が作用させられ
る。このため、これらの装置に用いられるベルトは、耐
熱性と高い機械的特性が要求されていることから、その
ベルトの素材としてポリイミド樹脂が最も好ましい。
2. Description of the Related Art Polyimide resins have excellent heat resistance, dimensional stability, mechanical strength, and chemical stability, and are used in various applications such as flexible printed circuit boards and heat-resistant wire insulation materials. In addition, the belt-shaped molded product can be used in an electrophotographic apparatus such as a copying machine or a laser beam printer, an inkjet printer or a bubble jet (registered trademark).
Attention has been focused on its use as a printer component. For example, among belt-shaped molded products used in electrophotographic devices, high pressure is applied to belts for paper conveyance and toner transfer, and high temperature and pressure are applied to belts for toner fixing and the like. Can be Further, a high temperature is applied to the paper transport belt after the fixing step or the drying step. For this reason, since belts used in these apparatuses are required to have heat resistance and high mechanical properties, a polyimide resin is most preferable as the material of the belt.

【0003】ポリイミド樹脂からなる形成物を紙搬送や
トナー転写用として用いる場合、樹脂の抵抗値を大幅に
下げることが必須である。また、トナー定着用として用
いる場合には、高熱伝導性を有する必要がある。これら
の要求を満たすために、樹脂中に目的の特性に応じた無
機紛体を含有せしめる手法が一般的に用いられている。
[0003] When a formed product made of a polyimide resin is used for paper conveyance or toner transfer, it is essential to greatly reduce the resistance value of the resin. Further, when used for fixing a toner, it is necessary to have high thermal conductivity. In order to satisfy these requirements, a method of incorporating an inorganic powder in a resin according to desired properties is generally used.

【0004】しかしながら、樹脂中に無機紛体が導入さ
れた無端のポリイミドベルトの製造は、従来から非常に
困難であるとされてきた。その理由として、ポリイミド
樹脂中に無機紛体を混入すると、樹脂の靭性が著しく低
下することが挙げられる。ポリイミドベルトは、前駆体
であるポリアミック酸溶液をベルト状に塗布し、しかる
後に乾燥・イミド転化反応を行う方法で製造される。こ
こで、ポリイミドベルトは用途の特殊性から、その内径
を厳密に規定する必要がある。そのため、ポリアミック
酸溶液もしくはイミド転化反応が十分に進行していない
ポリイミドベルトを、外径を規定した金型の外側に密着
するよう配置し、しかる後に任意の温度まで上昇させる
方法でイミド転化反応をほぼ完了させる手法が広く用い
られている。しかしながら、イミド転化反応における樹
脂の収縮は、化学的に不可避である。そのために、靭性
が低いポリイミド樹脂は、イミド転化反応の段階で自ら
の収縮力に耐え切れず破損し、結果としてポリイミドベ
ルト製造における歩留まり低下の主たる原因となってい
た。また、樹脂靭性が低いポリイミドベルトを装置中に
組み込んだ際、樹脂中に破断やひび割れ等の破損が生じ
るまでの期間、すなわち部品寿命が短くなる。その結
果、ベルトの交換費用が発生し、総じて装置の高コスト
化に繋がる点が非常に問題視されている。ベルト樹脂の
靭性を向上するため、従来は、ポリイミドベルトの厚み
を増加させる手法が一般的に用いられていた。しかしな
がらこの手法は、熱定着の際にヒーターの熱容量を増加
させる必要がある、樹脂原料費が増加する等の問題点を
有し、時代のニーズである電子写真装置の低価格化・小
型化を妨げる要因の1つとなっている。また、成形物の
表面に、靭性を向上させる能力を有するコーティングの
処理も行われている。しかしこの手法も同様に、ヒータ
ーの熱容量の増加、コーティング材費、コーティング加
工費が発生し、装置全体のコストを増大させるという問
題を有する。また、特開平5−345369や特開平1
0−198179に見られるように、ベルトの端部に破
損防止の目的で補強テープを設ける手段も提案されてい
る。しかしながら、この手法はテープ添付の工程が非常
に複雑かつ困難であること、また、この工程に要するコ
ストが発生する点で不適である。
[0004] However, it has heretofore been extremely difficult to produce an endless polyimide belt in which an inorganic powder is introduced into a resin. The reason is that when an inorganic powder is mixed into the polyimide resin, the toughness of the resin is significantly reduced. The polyimide belt is manufactured by applying a polyamic acid solution as a precursor in a belt shape, and then performing a drying / imide conversion reaction. Here, the inner diameter of the polyimide belt needs to be strictly defined from the specificity of use. Therefore, the polyamic acid solution or the polyimide belt in which the imide conversion reaction has not sufficiently proceeded is arranged so as to be in close contact with the outside of the mold having the specified outer diameter, and then the imide conversion reaction is performed by a method of raising the temperature to an arbitrary temperature. The almost complete technique is widely used. However, shrinkage of the resin in the imide conversion reaction is chemically unavoidable. Therefore, the polyimide resin having low toughness cannot withstand its own shrinkage force at the stage of the imide conversion reaction and is broken, and as a result, it has been a main cause of a decrease in yield in the production of a polyimide belt. In addition, when a polyimide belt having low resin toughness is incorporated into an apparatus, a period until breakage, such as breakage or cracking, occurs in the resin, that is, the component life is shortened. As a result, it is very problematic that belt replacement costs are incurred, which leads to an increase in the cost of the apparatus as a whole. Conventionally, in order to improve the toughness of the belt resin, a method of increasing the thickness of the polyimide belt has been generally used. However, this method has problems such as the need to increase the heat capacity of the heater at the time of thermal fixing and the increase in resin raw material cost. This is one of the hindering factors. Further, the surface of the molded article is treated with a coating having an ability to improve toughness. However, this method also has a problem in that the heat capacity of the heater increases, the coating material cost and the coating processing cost increase, and the cost of the entire apparatus increases. Further, JP-A-5-345369 and JP-A-Hei 1
As disclosed in Japanese Patent Application No. 0-198179, means for providing a reinforcing tape at the end of the belt for the purpose of preventing breakage has also been proposed. However, this method is unsuitable in that the process of attaching the tape is very complicated and difficult, and the cost required for this process is increased.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上記問
題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、ポリイミド成形
物の靭性を極めて簡便にかつ飛躍的に向上せしめ、ベル
ト成形の歩留まりと部品寿命を劇的に向上する方法を想
到するに至ったのである。
The inventors of the present invention have conducted intensive studies to solve the above problems, and as a result, have greatly improved the toughness of a polyimide molded article very easily. They came up with a way to dramatically increase their lifespan.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明のポリイミドベルトの製造方法は、3級アミ
ン化合物を混合せしめたポリアミック酸を主成分とする
溶液を管状に塗布し、しかる後に乾燥・イミド化反応を
行うことを特徴とする。すなわち本発明は、ポリイミド
を主成分とする樹脂からなるベルト状成形物の製造方法
に関するものである。
In order to achieve the above object, a method for producing a polyimide belt according to the present invention comprises applying a solution containing a tertiary amine compound as a main component and containing a polyamic acid as a main component, in a tubular form, It is characterized by performing a drying / imidation reaction. That is, the present invention relates to a method for producing a belt-shaped molded product made of a resin containing polyimide as a main component.

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】本発明においては、(A)3級ア
ミン化合物、(B)ポリアミック酸を含有する溶液を乾
燥・イミド化してポリイミド成型体を得る工程をバッチ
式で行う。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS In the present invention, a step of drying and imidizing a solution containing (A) a tertiary amine compound and (B) a polyamic acid to obtain a polyimide molded body is carried out by a batch method.

【0008】ポリアミック酸のイミド化反応における3
級アミン化合物の使用は、脱水剤と3級アミン化合物を
併用する、いわゆるケミカルキュア法と呼ばれる方法に
おいて公知であり、たとえば特開平06−207014
などに開示されている。しかし、公知の技術である、ポ
リアミック酸と3級アミンの使用は、ポリイミドフィル
ムを連続的に製造する場合についてであり、本発明にお
けるバッチ式によりポリイミド成形体を得る方法とは異
なる。
[0008] 3 in the imidation reaction of polyamic acid
The use of a tertiary amine compound is known in a so-called chemical curing method in which a dehydrating agent and a tertiary amine compound are used in combination. For example, JP-A-06-207014
And so on. However, the use of a polyamic acid and a tertiary amine, which is a known technique, is for the case of continuously producing a polyimide film, and is different from the method of obtaining a polyimide molded article by a batch method in the present invention.

【0009】また、公知の技術であるケミカルキュア法
は、無水酢酸などの脱水剤と脱水反応の触媒的作用を示
す3級アミン化合物をポリイミドの前駆体であるポリア
ミック酸溶液に混合し、脱水反応であるイミド転化反応
を促進する手法である。しかしながらケミカルキュア法
では、ポリアミック酸溶液に脱水剤と3級アミンを混入
した直後からイミド転化反応が誘起され固化する。従っ
て、連続的に行うことが可能なポリイミドフィルムの製
造には適用できるが、バッチ式で行わざるを得ないポリ
イミドベルトの製造には事実上用いることは不可能であ
る。
In addition, a chemical curing method, which is a well-known technique, involves mixing a dehydrating agent such as acetic anhydride and a tertiary amine compound having a catalytic action of a dehydration reaction with a polyamic acid solution which is a precursor of polyimide, and subjecting the mixture to a dehydration reaction. This is a technique for accelerating the imide conversion reaction. However, in the chemical curing method, an imide conversion reaction is induced immediately after the dehydrating agent and the tertiary amine are mixed in the polyamic acid solution, and the polyamic acid solution is solidified. Therefore, the method can be applied to the production of a polyimide film that can be performed continuously, but cannot be practically used for the production of a polyimide belt that must be performed in a batch system.

【0010】従って、バッチ式で成型体を得る場合に
は、イミド転化反応は、ポリイミド前駆体溶液中への脱
水剤の導入すなわちケミカルキュア法ではなく、一般に
熱キュアと呼ばれる熱を主体とした手法で行われる。
Therefore, when a molded product is obtained in a batch system, the imidization reaction is not conducted by introducing a dehydrating agent into a polyimide precursor solution, that is, a chemical curing method, but a method mainly using heat, which is generally called heat curing. Done in

【0011】本発明においては、前記(A)成分を用い
ることによって、成形物の靭性を飛躍的に向上させるこ
とができる。しかも、前記(A)成分と(B)ポリアミ
ック酸を含有する溶液を乾燥・イミド化する際、イミド
転化反応が早期に起こり固化することなく、所望のポリ
イミド成型体を得ることができる。
In the present invention, the use of the component (A) can dramatically improve the toughness of a molded product. In addition, when the solution containing the component (A) and the polyamic acid (B) is dried and imidized, an imidization conversion reaction occurs at an early stage and the desired polyimide molded body can be obtained without solidification.

【0012】従って、本発明の方法においては、イミド
転化反応は主に熱によって進み、前記(A)成分は、ケ
ミカルキュア法とは異なり、常温での成形作業中に自発
的なイミド転化反応を過剰にもたらすことがなく、成形
物の靭性を向上させるものとして作用すると推測され
る。
Therefore, in the method of the present invention, the imidization reaction proceeds mainly by heat, and the component (A) is different from the chemical curing method in that the spontaneous imidization reaction is carried out during the molding operation at room temperature. It is presumed that it does not bring about an excessive amount and acts as one that improves the toughness of the molded product.

【0013】なお、本発明は、バッチ式であれば、ベル
ト形状以外の成形体にも適応可能である。例えば薄いフ
ィルム状物は靭性が耐引裂性に致命的影響を与えるた
め、本技術のフィルム状物への適応は非常に有効であ
る。さらに、ベルト製造過程での靭性不足は、その過程
で発生する応力が一点に集中しベルトの破断を引き起こ
す点で、ベルト状物への適応がより重要なのである。前
記(A)成分は、3級アミン化合物であれば特に限定は
されないが、本発明における靭性向上の効果を有効に発
揮するためには、イミダゾ−ル、ベンズイミダゾ−ル、
イソキノリン、キノリンまたは置換ピリジンなどの置換
もしくは非置換の含窒素複素環化合物であることが好ま
しい。
The present invention can be applied to a molded product other than a belt shape as long as it is a batch type. For example, in the case of a thin film, application of the present technology to a film is very effective because toughness has a fatal effect on tear resistance. Furthermore, the lack of toughness in the belt manufacturing process is more important in adapting to a belt-like material because the stress generated in the process is concentrated at one point and causes the belt to break. The component (A) is not particularly limited as long as it is a tertiary amine compound. However, in order to effectively exhibit the effect of improving toughness in the present invention, imidazole, benzimidazole,
It is preferably a substituted or unsubstituted nitrogen-containing heterocyclic compound such as isoquinoline, quinoline or substituted pyridine.

【0014】(B)ポリアミック酸は、例えば芳香族テ
トラカルボン酸成分とジアミン成分を有機極性溶媒中で
重合反応させて得られるものである。芳香族テトラカル
ボン酸成分としては特に制限はなく、例えば、ブタンテ
トラカルボン酸二無水物、1,2,3,4−シクロブタ
ンテトラカルボン酸二無水物、1,3−ジメチル−1,
2,3,4−シクロブタンテトラカルボン酸、1,2,
3,4−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、
2,3,5−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水
物、3,5,6−トリカルボキシノルボナン−2−酢酸
二無水物、2,3,4,5−テトラヒドロフランテトラ
カルボン酸二無水物、5−(2,5−ジオキソテトラヒ
ドロフラル)−3−メチル−3−シクロヘキセン−1,
2−ジカルボン酸二無水物、ビシクロ[2,2,2]−
オクト−7−エン−2,3,5,6−テトラカルボン酸
二無水物等の脂肪族または脂環式テトラカルボン酸二無
水物;ピロメリット酸二無水物、3,3‘,4,4’−
ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、3,3’,
4,4’−ビフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水
物、1,4,5,8−ナフタレンテトラカルボン酸二無
水物、2,3,6,7−ナフタレンテトラカルボン酸二
無水物、3,3’,4,4’−ビフェニルエーテルテト
ラカルボン酸二無水物、3,3’,4,4’−ジメチル
ジフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、3,
3’,4,4’−テトラフェニルシランテトラカルボン
酸二無水物、1,2,3,4−フランテトラカルボン酸
二無水物、4,4’−ビス(3,4−ジカルボキシフェ
ノキシ)ジフェニルスルフィド二無水物、4,4’−ビ
ス(3,4−ジカルボキシフェノキシ)ジフェニルスル
ホン二無水物、4,4’−ビス(3,4−ジカルボキシ
フェノキシ)ジフェニルプロパン二無水物、3,3’,
4,4’−パーフルオロイソプロピリデンジフタル酸二
無水物、3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボ
ン酸二無水物、ビス(フタル酸)フェニルホスフィンオ
キサイド二無水物、p−フェニレン−ビス(トリフェニ
ルフタル酸)二無水物、m−フェニレン−ビス(トリフ
ェニルフタル酸)二無水物、ビス(トリフェニルフタル
酸)−4,4’−ジフェニルエーテル二無水物、ビス
(トリフェニルフタル酸)−4,4’−ジフェニルメタ
ン二無水物等の芳香族テトラカルボン酸二無水物;1,
3,3a,4,5,9b−ヘキサヒドロ−2,5−ジオ
キソ−3−フラニル)−ナフト[1,2−c]フラン−
1,3−ジオン、1,3,3a,4,5,9b−ヘキサ
ヒドロ−5−メチル−5−(テトラヒドロ−2,5−ジ
オキソ−3−フラニル)−ナフト[1,2−c]フラン
−1,3−ジオン、1,3,3a,4,5,9b−ヘキ
サヒドロ−8−メチル−5−(テトラヒドロ−2,5−
ジオキソ−3−フラニル)−ナフト[1,2−c]フラ
ン−1,3−ジオン等の芳香環を有する脂肪族テトラカ
ルボン酸二無水物等を挙げることができる。これらのテ
トラカルボン酸二無水物は、単独でまたは2種以上組み
合わせて用いることができる。次に用いられるジアミン
は、ジアミンであれば特に限定されないが、例えば、p
−フェニレンジアミン、m−フェニレンジアミン、4,
4’−ジアミノジフェニルメタン、4,4’−ジアミノ
フェニルエタン、4,4’−ジアミノフェニルエーテ
ル、4,4’−ジジアミノフェニルスルフィド、4,
4’−ジジアミノフェニルスルフォン、1,5−ジアミ
ノナフタレン、3,3−ジメチル−4,4’−ジアミノ
ビフェニル、5−アミノ−1−(4’−アミノフェニ
ル)−1,3,3−トリメチルインダン、6−アミノ−
1−(4’−アミノフェニル)−1,3,3−トリメチ
ルインダン、4,4’−ジアミノベンズアニリド、3,
5−ジアミノ−3‘−トリフルオロメチルベンズアニリ
ド、3,5−ジアミノ−4’−トリフルオロメチルベン
ズアニリド、3,4’−ジアミノジフェニルエーテル、
2,7−ジアミノフルオレン、2,2−ビス(4−アミ
ノフェニル)ヘキサフルオロプロパン、4,4‘−メチ
レン−ビス(2−クロロアニリン)、2,2’,5,5
‘−テトラクロロ−4,4’−ジアミノビフェニル、
2,2’−ジクロロ−4,4’−ジアミノ−5,5’−
ジメトキシビフェニル、3,3’−ジメトキシ−4,
4’−ジアミノビフェニル、4,4’−ジアミノ−2,
2’−ビス(トリフルオロメチル)ビフェニル、2,2
−ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]プロ
パン、2,2−ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フ
ェニル]ヘキサフルオロプロパン、1,4−ビス(4−
アミノフェノキシ)ベンゼン、4,4’−ビス(4−ア
ミノフェノキシ)−ビフェニル、1,3’−ビス(4−
アミノフェノキシ)ベンゼン、9,9−ビス(4−アミ
ノフェニル)フルオレン、4,4’−(p−フェニレン
イソプロピリデン)ビスアニリン、4,4’−(m−フ
ェニレンイソプロピリデン)ビスアニリン、2,2’−
ビス[4−(4−アミノ−2−トリフルオロメチルフェ
ノキシ)フェニル]ヘキサフルオロプロパン、4,4’
−ビス[4−(4−アミノ−2−トリフルオロメチル)
フェノキシ]−オクタフルオロビフェニル等の芳香族ジ
アミン;ジアミノテトラフェニルチオフェン等の芳香環
に結合された2個のアミノ基と当該アミノ基の窒素原子
以外のヘテロ原子を有する芳香族ジアミン;1,1−メ
タキシリレンジアミン、1,3−プロパンジアミン、テ
トラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、オク
タメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、4,4−
ジアミノヘプタメチレンジアミン、1,4−ジアミノシ
クロヘキサン、イソフォロンジアミン、テトラヒドロジ
シクロペンタジエニレンジアミン、ヘキサヒドロ−4,
7−メタノインダニレンジメチレンジアミン、トリシク
ロ[6,2,1,02.7]−ウンデシレンジメチルジア
ミン、4,4’−メチレンビス(シクロヘキシルアミ
ン)等の脂肪族ジアミンおよび脂環式ジアミン等を挙げ
ることができる。これらのジアミン化合物は単独でまた
は2種以上組み合わせて用いることができる。ジアミン
は、芳香族ジアミンを用いることが好ましいが、特に限
定されるものではない。ここで該ポリアミック酸の生成
反応に使用される有機極性溶媒としては、例えば、ジメ
チルスルホキシド、ジエチルスルホキシドなどのスルホ
キシド系溶媒、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N
−ジエチルホルムアミドなどのホルムアミド系溶媒、
N,N−ジメチルアセトアミド、N,N−ジエチルアセ
トアミドなどのアセトアミド系溶媒、N−メチル−2−
ピロリドン、N−ビニル−2−ピロリドンなどのピロリ
ドン系溶媒、フェノール、o−、m−、またはp−クレ
ゾール、キシレノール、ハロゲン化フェノール、カテコ
ールなどのフェノール系溶媒、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン、ジオキソラン等のエーテル系溶媒、メタノー
ル、エタノール、ブタノール等のアルコール系溶媒、ブ
チルセロソルブ等のセロソルブ系あるいはヘキサメチル
ホスホルアミド、γ−ブチロラクトンなどをあげること
ができ、これらを単独または混合物として用いるのが望
ましいが、更にはキシレン、トルエンのような芳香族炭
化水素も使用可能である。溶媒は、ポリアミック酸を溶
解するものであれば特に限定されない。
The polyamic acid (B) is obtained, for example, by subjecting an aromatic tetracarboxylic acid component and a diamine component to a polymerization reaction in an organic polar solvent. There is no particular limitation on the aromatic tetracarboxylic acid component. For example, butanetetracarboxylic dianhydride, 1,2,3,4-cyclobutanetetracarboxylic dianhydride, 1,3-dimethyl-1,
2,3,4-cyclobutanetetracarboxylic acid, 1,2,2
3,4-cyclopentanetetracarboxylic dianhydride,
2,3,5-tricarboxycyclopentylacetic acid dianhydride, 3,5,6-tricarboxynorbonane-2-acetic acid dianhydride, 2,3,4,5-tetrahydrofurantetracarboxylic dianhydride, 5- (2,5-dioxotetrahydrofural) -3-methyl-3-cyclohexene-1,
2-dicarboxylic dianhydride, bicyclo [2,2,2]-
Aliphatic or alicyclic tetracarboxylic dianhydrides such as oct-7-ene-2,3,5,6-tetracarboxylic dianhydride; pyromellitic dianhydride, 3,3 ′, 4,4 '-
Benzophenone tetracarboxylic dianhydride, 3,3 ',
4,4′-biphenylsulfonetetracarboxylic dianhydride, 1,4,5,8-naphthalenetetracarboxylic dianhydride, 2,3,6,7-naphthalenetetracarboxylic dianhydride, 3,3 ′ , 4,4'-biphenylethertetracarboxylic dianhydride, 3,3 ', 4,4'-dimethyldiphenylsilanetetracarboxylic dianhydride,
3 ', 4,4'-tetraphenylsilanetetracarboxylic dianhydride, 1,2,3,4-furantetracarboxylic dianhydride, 4,4'-bis (3,4-dicarboxyphenoxy) diphenyl Sulfide dianhydride, 4,4'-bis (3,4-dicarboxyphenoxy) diphenylsulfone dianhydride, 4,4'-bis (3,4-dicarboxyphenoxy) diphenylpropane dianhydride, 3,3 ',
4,4'-perfluoroisopropylidene diphthalic dianhydride, 3,3 ', 4,4'-biphenyltetracarboxylic dianhydride, bis (phthalic acid) phenylphosphine oxide dianhydride, p-phenylene- Bis (triphenylphthalic acid) dianhydride, m-phenylene-bis (triphenylphthalic acid) dianhydride, bis (triphenylphthalic acid) -4,4'-diphenyl ether dianhydride, bis (triphenylphthalic acid) ) Aromatic tetracarboxylic dianhydrides such as -4,4'-diphenylmethane dianhydride;
3,3a, 4,5,9b-Hexahydro-2,5-dioxo-3-furanyl) -naphtho [1,2-c] furan-
1,3-dione, 1,3,3a, 4,5,9b-hexahydro-5-methyl-5- (tetrahydro-2,5-dioxo-3-furanyl) -naphtho [1,2-c] furan- 1,3-dione, 1,3,3a, 4,5,9b-hexahydro-8-methyl-5- (tetrahydro-2,5-
Examples thereof include aliphatic tetracarboxylic dianhydrides having an aromatic ring such as dioxo-3-furanyl) -naphtho [1,2-c] furan-1,3-dione. These tetracarboxylic dianhydrides can be used alone or in combination of two or more. The diamine to be used next is not particularly limited as long as it is a diamine.
-Phenylenediamine, m-phenylenediamine, 4,
4'-diaminodiphenylmethane, 4,4'-diaminophenylethane, 4,4'-diaminophenyl ether, 4,4'-didiaminophenyl sulfide, 4,
4'-didiaminophenylsulfone, 1,5-diaminonaphthalene, 3,3-dimethyl-4,4'-diaminobiphenyl, 5-amino-1- (4'-aminophenyl) -1,3,3-trimethyl Indane, 6-amino-
1- (4′-aminophenyl) -1,3,3-trimethylindane, 4,4′-diaminobenzanilide, 3,
5-diamino-3′-trifluoromethylbenzanilide, 3,5-diamino-4′-trifluoromethylbenzanilide, 3,4′-diaminodiphenylether,
2,7-diaminofluorene, 2,2-bis (4-aminophenyl) hexafluoropropane, 4,4′-methylene-bis (2-chloroaniline), 2,2 ′, 5,5
'-Tetrachloro-4,4'-diaminobiphenyl,
2,2'-dichloro-4,4'-diamino-5,5'-
Dimethoxybiphenyl, 3,3′-dimethoxy-4,
4'-diaminobiphenyl, 4,4'-diamino-2,
2'-bis (trifluoromethyl) biphenyl, 2,2
-Bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] propane, 2,2-bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] hexafluoropropane, 1,4-bis (4-
Aminophenoxy) benzene, 4,4'-bis (4-aminophenoxy) -biphenyl, 1,3'-bis (4-
Aminophenoxy) benzene, 9,9-bis (4-aminophenyl) fluorene, 4,4 ′-(p-phenyleneisopropylidene) bisaniline, 4,4 ′-(m-phenyleneisopropylidene) bisaniline, 2,2 ′ −
Bis [4- (4-amino-2-trifluoromethylphenoxy) phenyl] hexafluoropropane, 4,4 '
-Bis [4- (4-amino-2-trifluoromethyl)
Phenoxy] -aromatic diamines such as octafluorobiphenyl; aromatic diamines having two amino groups bonded to an aromatic ring such as diaminotetraphenylthiophene and a hetero atom other than a nitrogen atom of the amino group; Meta-xylylenediamine, 1,3-propanediamine, tetramethylenediamine, pentamethylenediamine, octamethylenediamine, nonamethylenediamine, 4,4-
Diaminoheptamethylenediamine, 1,4-diaminocyclohexane, isophoronediamine, tetrahydrodicyclopentadienylenediamine, hexahydro-4,
Aliphatic diamines such as 7-methanoindanylene dimethylene diamine, tricyclo [6,2,1,0 2.7 ] -undecylene dimethyl diamine, and 4,4′-methylene bis (cyclohexylamine) and alicyclic diamines may be mentioned. it can. These diamine compounds can be used alone or in combination of two or more. As the diamine, it is preferable to use an aromatic diamine, but it is not particularly limited. Here, examples of the organic polar solvent used in the reaction for forming the polyamic acid include sulfoxide-based solvents such as dimethyl sulfoxide and diethyl sulfoxide, N, N-dimethylformamide, N, N
-Formamide solvents such as diethylformamide,
Acetamide solvents such as N, N-dimethylacetamide, N, N-diethylacetamide, N-methyl-2-
Pyrrolidone-based solvents such as pyrrolidone and N-vinyl-2-pyrrolidone; phenol-based solvents such as phenol, o-, m-, or p-cresol, xylenol, halogenated phenols, and catechol; ether-based solvents such as tetrahydrofuran, dioxane, and dioxolane Solvents, alcohol solvents such as methanol, ethanol, butanol, etc., cellosolves such as butyl cellosolve or hexamethylphosphoramide, γ-butyrolactone, etc. can be mentioned, and it is desirable to use these alone or as a mixture, and more preferably xylene Aromatic hydrocarbons such as toluene can also be used. The solvent is not particularly limited as long as it dissolves the polyamic acid.

【0015】本発明における樹脂層は、その主成分がポ
リイミドの前駆体であるポリアミック酸であることが重
要であるが、抵抗値、熱伝導性、対紫外線性、耐湿性等
の制御のために、一般的に絶縁性樹脂の特性向上に用い
られる方法を応用することができる。例えば、ポリイミ
ドベルトが中間転写能力を発現するためには、その体積
抵抗値を1×106〜1015Ω・cm好ましくは1×1
7〜1010Ω・cmの範囲に制御する事が極めて重要
であるが、これを実現するための具体的方法としては、
カーボンブラックをはじめとする導電性無機粉体を樹脂
中に適量混合する方法が最も効果的である。カーボンブ
ラック以外にも小径金属粒体、金属酸化物粒体、また酸
化チタンや各種無機粒体・ウイスカーを金属酸化物など
導電性物質で皮膜形成したもの等が、同様の効果を得る
ことができる。さらには、LiCl等のイオン導電性物
質の添加も可能である。また例えば、ポリイミドベルト
樹脂中に熱伝導性の無機紛体を導入することで、その熱
定着能力を向上することができる。熱伝導性無機粉末と
しては、熱伝導機能を有する無機粉末であれば特に制限
はなく、例えば窒化アルミニウム、窒化ホウ素、アルミ
ナ、炭化珪素、珪素、シリカ、グラファイト等があげら
れる。なかでも、熱伝導機能が高く、離型効果を発揮
し、化学的に安定で、無害であるという点で、窒化ホウ
素が好ましい。上述の無機紛体は、単独または複数の混
合系で用いることにより、ポリイミドベルトの用途に応
じて適宜選択されうる。
It is important that the main component of the resin layer in the present invention is a polyamic acid which is a precursor of polyimide. However, in order to control the resistance value, heat conductivity, UV resistance, moisture resistance, etc. A method generally used for improving the properties of an insulating resin can be applied. For example, in order for a polyimide belt to exhibit intermediate transfer capability, its volume resistance value should be 1 × 10 6 to 10 15 Ω · cm, preferably 1 × 1 Ω · cm.
0 7-10 but be controlled in the range of 10 Omega · cm is extremely important, as a specific method for realizing this,
The most effective method is to mix an appropriate amount of conductive inorganic powder such as carbon black in a resin. In addition to carbon black, small-diameter metal particles, metal oxide particles, titanium oxide, various inorganic particles, and whiskers formed of a conductive material such as metal oxide can provide the same effect. . Further, an ionic conductive substance such as LiCl can be added. Further, for example, by introducing a thermally conductive inorganic powder into the polyimide belt resin, its heat fixing ability can be improved. The thermal conductive inorganic powder is not particularly limited as long as it is an inorganic powder having a thermal conductive function, and examples thereof include aluminum nitride, boron nitride, alumina, silicon carbide, silicon, silica, and graphite. Among them, boron nitride is preferable because it has a high heat conduction function, exhibits a releasing effect, is chemically stable, and is harmless. The above-mentioned inorganic powder can be appropriately selected depending on the use of the polyimide belt by using a single or a plurality of mixed systems.

【0016】引裂伝搬強度は、予め入れた直線状の切れ
目を上下に引裂く際に要する荷重をベルトの厚みで除し
て得られる値であり、靭性を最も顕著に示すパラメータ
である。すなわち、引裂伝搬強度が大きいことは、靭性
が高いことと一致する。本発明に係るポリイミド成形体
がベルトである場合、その用途を考慮すると、ベルトに
は常にある程度の張力がかかっているため、この張力下
で破断しない程度の靭性を有することが必須である。ま
た、フィルム状成形物も同様に、ハンドリング等を考慮
すると、人生は高いほどよいことは自明である。この点
から、ポリイミドベルトの引裂伝搬強度は200g/m
m以上好ましくは300g/mm以上であることが望ま
しい。ポリイミド成形体の厚さは、厚すぎると熱伝導度
や抵抗値等の観点から好ましくなく、薄すぎるとその靭
性が小さすぎるため好ましくない。従って、ベルトの用
途を考慮するとベルトの厚みは10〜1000μm、好
ましくは30〜150μmであることが望ましい。
The tear propagation strength is a value obtained by dividing the load required for tearing a previously formed straight cut vertically by the thickness of the belt, and is a parameter most notably indicating toughness. That is, a high tear propagation strength is consistent with a high toughness. In the case where the polyimide molded article according to the present invention is a belt, in consideration of its use, the belt is constantly subjected to a certain degree of tension, and therefore it is essential that the belt has toughness that does not break under this tension. Similarly, it is obvious that the higher the life, the better the quality of the film-like molded product in consideration of handling and the like. From this point, the tear propagation strength of the polyimide belt is 200 g / m2.
m or more, preferably 300 g / mm or more. If the thickness of the polyimide molded body is too large, it is not preferable from the viewpoint of thermal conductivity and resistance value, and if it is too small, the toughness is too small, which is not preferable. Therefore, in consideration of the use of the belt, it is desirable that the thickness of the belt is 10 to 1000 μm, preferably 30 to 150 μm.

【0017】本発明におけるポリイミド成型体の成形法
としては、特に制限はないが、最終的に得られるポリイ
ミド樹脂成形品がベルトの場合には、例えば、円筒金型
の内側や外側へのポリイミド前駆体溶液の塗布後イミド
転化反応を行う手法や、フィルム状に成形後、加熱融
着、超音波融着や接着剤塗布などより端部を接合しベル
ト状に加工する手法などが例示されるが、この限りでは
ない。
The method for molding the polyimide molded article in the present invention is not particularly limited. However, when the polyimide resin molded article finally obtained is a belt, for example, a polyimide precursor is applied to the inside or outside of a cylindrical mold. Examples include a method of performing an imide conversion reaction after application of a body solution, and a method of forming a film, bonding the ends by heating fusion, ultrasonic fusion, applying an adhesive, etc., and processing into a belt shape. This is not the case.

【0018】次にポリイミドベルトの製造の具体的方法
について一例を示す。
Next, an example of a specific method for producing a polyimide belt will be described.

【0019】芳香族テトラカルボン酸成分とジアミン成
分を有機溶媒中で重合反応させて得られたポリイミド樹
脂前駆体酸溶液に、ポリアミック酸樹脂の固形分100
gに対して5〜200g、好ましくは10〜100gの
3級アミンを混入する。次に、該溶液に無機紛体をポリ
アミック酸樹脂の乾燥重量100重量部に対して5〜6
0重量部含有せしめる。無機紛体を含有せしめる手法と
しては、有機溶媒中に無機紛体を混入せしめ、しかる後
に該有機溶媒中でモノマーを重合反応させる方法、重合
反応の途中段階もしくは反応終了後に溶液に無機紛体も
しくはその分散液を混入せしめる方法が挙げられる。ま
た、ポリイミドベルトの絶縁破壊現象を防ぐという見地
から、無機紛体の凝集体の最大幅は、最終的に得られる
ポリイミドベルトの厚み以下であることが望ましいが、
用いる無機紛体の最小幅に対する最大幅のアスペクト比
が50以上である場合はその限りではない。無機紛体を
分散させ、その凝集体のサイズを縮小する手法として
は、ミキサーや攪拌子による攪拌、平行ロール、超音波
分散などの物理的手法、さらには分散剤の導入などの化
学的手法が例示されるが、これに限定されるものではな
い。この際、樹脂に含有せしめる無機粉体は、目的に応
じて1種以上の無機紛体から任意に選択できる。次に、
この溶液を円筒形金型の内面もしくは外面に塗布する。
この際、円筒金型にベルト成形後の剥離性を向上させる
ため、円筒金型に離型剤を塗布することが好ましいがそ
の限りではない。更に、円筒金型に対するクリアランス
調整がなされた膜厚制御用金型を、円筒金型に通し平行
移動させることで、余分な溶液を排除し円筒金型上の溶
液の厚みを均一にする。円筒金型上への溶液塗布の段階
で、溶液の均一な厚み制御がなされていれば、特に膜厚
制御用金型を用いなくてもよい。次に、ポリイミド樹脂
前駆体溶液を塗布したこの円筒金型を、加熱もしくは真
空環境中に置くことで、含有溶媒の30%以上好ましく
は50%以上を揮発させる。更に、該金型を200℃〜
450℃で加熱し、イミド転化反応を進行させる。その
後、金型から樹脂を取り外し、目的のポリイミドベルト
を得ることができる。
A polyimide resin precursor acid solution obtained by polymerizing an aromatic tetracarboxylic acid component and a diamine component in an organic solvent is mixed with a solid content of polyamic acid resin of 100%.
5 to 200 g, preferably 10 to 100 g, of the tertiary amine are mixed per g. Next, the inorganic powder was added to the solution in an amount of 5 to 6 parts by weight based on 100 parts by weight of the dry weight of the polyamic acid resin.
0 parts by weight. As a method of incorporating the inorganic powder, a method of mixing the inorganic powder in an organic solvent and then polymerizing the monomer in the organic solvent, a step in the course of the polymerization reaction or after the completion of the reaction, the inorganic powder or its dispersion Is mixed. Further, from the viewpoint of preventing the dielectric breakdown phenomenon of the polyimide belt, the maximum width of the aggregate of the inorganic powder is preferably not more than the thickness of the polyimide belt finally obtained,
This is not the case when the aspect ratio of the maximum width to the minimum width of the inorganic powder used is 50 or more. Examples of techniques for dispersing the inorganic powder and reducing the size of the aggregates include physical techniques such as stirring with a mixer or stirrer, parallel rolls, ultrasonic dispersion, and chemical techniques such as introduction of a dispersant. However, the present invention is not limited to this. At this time, the inorganic powder to be contained in the resin can be arbitrarily selected from one or more inorganic powders according to the purpose. next,
This solution is applied to the inner or outer surface of a cylindrical mold.
At this time, it is preferable to apply a release agent to the cylindrical mold in order to improve the releasability after the belt is formed on the cylindrical mold, but it is not limited thereto. Further, by moving the mold for controlling the film thickness, the clearance of which has been adjusted with respect to the cylindrical mold, through the cylindrical mold, the excess solution is eliminated and the thickness of the solution on the cylindrical mold is made uniform. If uniform thickness control of the solution is performed at the stage of applying the solution onto the cylindrical mold, it is not necessary to use a mold for controlling the film thickness. Next, the cylindrical mold coated with the polyimide resin precursor solution is heated or placed in a vacuum environment to volatilize 30% or more, preferably 50% or more of the contained solvent. Further, the mold is heated to 200 ° C.
The mixture is heated at 450 ° C. to cause the imide conversion reaction to proceed. Thereafter, the resin is removed from the mold, and a desired polyimide belt can be obtained.

【0020】[0020]

【実施例】本発明に関わる実施例のひとつは以下の通り
である。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS One embodiment according to the present invention is as follows.

【0021】(実施例)攪拌羽がついた容器にジメチル
ホルムアミド(DMF)を入れ、4、4秩|ジアミノジ
フェニルエーテルとピロメリット酸二無水物を等モル加
え、よく攪拌した。系の粘度が約3000poiseに
なったところで攪拌を停止し、ポリイミド前駆体溶液を
得た。次に大塚化学社製の酸化チタン系球状金属フィラ
ーET−300W 60gとDMF300gを別の容器
に入れ、よく攪拌し、さらに超音波分散機にかけること
で分散液中の金属フィラーを均一に分散させた。また、
さらに別の容器に三菱化学社製カーボンブラック303
0Bを15gとDMF300gを入れよく攪拌し、超音
波分散機にかけた。上記で得られたポリイミド前駆体溶
液200g中に、上記で得られた金属フィラー分散液と
カーボンブラック分散液をそれぞれ66.6gおよび3
0gを混ぜ入れた。さらにこの溶液に、10gのイソキ
ノリンを混ぜ入れた。
(Example) Dimethylformamide (DMF) was placed in a vessel equipped with stirring blades, and 4,4 -diaminodiphenyl ether and pyromellitic dianhydride were added in equimolar amounts and stirred well. When the viscosity of the system reached about 3000 poise, stirring was stopped to obtain a polyimide precursor solution. Next, 60 g of titanium oxide-based spherical metal filler ET-300W manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd. and 300 g of DMF are placed in another container, stirred well, and further subjected to an ultrasonic disperser to uniformly disperse the metal filler in the dispersion. Was. Also,
In another container, carbon black 303 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation
OB (15 g) and DMF (300 g) were added, mixed well, and placed in an ultrasonic dispersing machine. In 200 g of the polyimide precursor solution obtained above, 66.6 g and 36.6 g of the metal filler dispersion and carbon black dispersion obtained above were respectively added.
0 g was mixed in. Further, 10 g of isoquinoline was mixed into the solution.

【0022】このようにして得られたポリアミック酸−
イソキノリン−金属フィラー−カーボンブラック混合溶
液を、内径90mm、長さ450mmの円筒状SUS製
金型に流し入れることで、該円筒状金型の内面の全面に
溶液を塗布した。なお、この円筒状金型には、内面にフ
ッ素系の離型剤を予め塗布することで、ベルト成形後の
剥離性を向上させた。次に、円筒状金型と中心が一致す
るように30mmφの心棒を刺し入れ固定し、さらに該
心棒に外径89.5mm、内径30mmφ、接液部角度
が30゜のSUS製リング状金型を設置した。次に、エ
アコンプレッサーで得られる圧縮空気を円筒状金型内部
に噴射することで該リング状金型を平行移動させ、金型
の内表面に0.5mmの厚みのポリイミド樹脂前駆体溶
液の皮膜を成形した。ポリイミド樹脂前駆体溶液を塗布
したこの金型を真空乾燥機に入れ、溶液が下方に溜まら
ないよう金型を回転させながら、10-3torrで3時
間乾燥させた。次に、金型をオーブンに入れ、室温から
380℃まで、約30分かけて昇温することで、イミド
転化反応を進行させた。その後、金型を室温で放冷し、
金型から樹脂を取り外し、目的のポリイミドベルトを得
た。このポリイミドベルトを2.5cmラ7.5cmに
切りだし、100g重の荷重を測定可能なロードセルを
用いて、靭性を最も明確に示すパラメータである引裂伝
搬強度の測定を行った。その結果、該ポリイミドベルト
の引裂伝搬強度は、370プラスマイナス30g/mm
であった。上述の手段で得られたポリイミドベルトから
ランダムな30箇所から試験片を切りだし、厚み測定及
び引裂伝搬強度測定を行った。厚み測定は、最小単位
0.01μmまで測定可能なフィルム厚み計を用い測定
した。引裂伝搬強度測定には島津製作所製オートグラフ
S−100−Cにて、最大測定荷重100gfのロード
セルを用い、引裂速度は200mm/secとした。こ
の結果、得られたポリイミドベルトの厚みは70±3μ
mであり、引裂伝搬強度は340±20g/mmであっ
た。また、このベルトから10×10cm2の試験片を
切りだし、アドバンテック社製の超高抵抗測定装置でそ
の体積抵抗値を測定したところ、1×10 8Ω・cmで
あった。 (比較例1)イソキノリンを含有させないことを除いて
実施例1のポリイミドベルトと同様に調製し、ポリイミ
ドベルトを得た。得られた引裂伝搬強度は、150±2
0g/mmであった。このことから、3級アミンである
イソキノリンを加えたことで、ポリイミドベルトの靭性
が向上していることは明らかである。
The polyamic acid thus obtained is
Isoquinoline-metal filler-carbon black mixed solution
The liquid is made of cylindrical SUS with an inner diameter of 90 mm and a length of 450 mm
By pouring into the mold, the entire inner surface of the cylindrical mold is
The solution was applied. The cylindrical mold has a flange on the inner surface.
By applying a fluorine-based release agent in advance,
The peelability was improved. Next, the center coincides with the cylindrical mold.
Insert a 30mmφ mandrel so that
Outer diameter 89.5mm, inner diameter 30mmφ, liquid contact part angle on mandrel
A SUS ring-shaped mold of 30 mm was installed. Next, d
The compressed air obtained by the A compressor is transferred inside the cylindrical mold.
The ring-shaped mold is moved in parallel by injecting
0.5mm thick polyimide resin precursor solution
A liquid film was formed. Apply polyimide resin precursor solution
Place the mold in a vacuum dryer and allow the solution to collect
While rotating the mold so that there is no-33 o'clock in torr
While drying. Next, put the mold in the oven and let it
By raising the temperature to 380 ° C. in about 30 minutes,
The conversion reaction was allowed to proceed. Then, let the mold cool down at room temperature,
Remove the resin from the mold to obtain the desired polyimide belt
Was. This polyimide belt is 2.5cm x 7.5cm
Cut out a load cell that can measure a load of 100g
Parameter, which is the parameter that most clearly describes toughness.
The carrying strength was measured. As a result, the polyimide belt
Has a tear propagation strength of 370 ± 30 g / mm
Met. From the polyimide belt obtained by the above means
Cut out test specimens from 30 random places,
And tear propagation strength measurements. Thickness measurement is the smallest unit
Measured using a film thickness gauge that can measure up to 0.01μm
did. Autograph manufactured by Shimadzu Corporation for measurement of tear propagation strength
In S-100-C, load of maximum measured load 100gf
Using a cell, the tearing speed was 200 mm / sec. This
As a result, the thickness of the obtained polyimide belt was 70 ± 3 μm.
m, and the tear propagation strength was 340 ± 20 g / mm.
Was. Also, 10 × 10cm from this beltTwoThe specimen
Start with Advantech's ultra-high resistance measuring device.
The volume resistivity of the sample was 1 × 10 8Ω · cm
there were. (Comparative Example 1) Except not containing isoquinoline
Prepared in the same manner as the polyimide belt of Example 1,
I got Doberto. The obtained tear propagation strength is 150 ± 2
It was 0 g / mm. From this, it is a tertiary amine
By adding isoquinoline, the toughness of the polyimide belt
It is clear that has improved.

【0023】以上、本発明に係わるポリイミド成形物の
製造方法について説明したが、本発明は上述の形態に限
定されるものではない。例示するまでもなく記述した範
囲内で種々の変形を加えた態様で実施できるものであ
る。
Although the method for producing a polyimide molded article according to the present invention has been described above, the present invention is not limited to the above-described embodiment. Needless to say, the present invention can be implemented in various modified forms within the described range.

【0024】[0024]

【発明の効果】本発明に係わるポリイミドベルトの製造
方法は、ポリイミドベルトの前駆体であるポリアミック
酸を主たる成分とする溶液中に、3級アミン化合物を混
合せしめ、しかる後にベルト状に成形し乾燥・イミド化
することで、ポリイミドベルトの靭性を向上させること
を特徴としており、無機紛体混入せしめることにより、
その樹脂特性を制御されたポリイミドベルトの靭性を向
上させ、結果としてポリイミドベルト製造の歩留まり向
上、ベルト部品の長寿命化に非常に有効な手法である。
特に、無機紛体をポリイミド中に導入することにより特
性制御を行っている現在の手法では、ポリイミドベルト
の靭性が低くならざるを得なかった問題点を、極めて簡
便な方法で解消可能な点が重要である。
According to the method for producing a polyimide belt according to the present invention, a tertiary amine compound is mixed in a solution containing, as a main component, a polyamic acid which is a precursor of a polyimide belt, and then molded into a belt and dried. -By imidization, it is characterized by improving the toughness of the polyimide belt, by mixing inorganic powder,
This is a very effective method for improving the toughness of a polyimide belt whose resin properties are controlled, thereby improving the yield of polyimide belt production and extending the life of belt parts.
In particular, it is important to be able to solve the problem that the toughness of the polyimide belt had to be reduced by an extremely simple method in the current method of controlling the characteristics by introducing inorganic powder into polyimide. It is.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) // B29K 79:00 B29K 79:00 B29L 29:00 B29L 29:00 Fターム(参考) 4F071 AA60 AB03 AB18 AF16 AF39 AH17 BA02 BB13 BC07 4F205 AA40 AB16 AG16 GA01 GB01 GC04 GE21 GN01 4J002 CM041 DA026 DA036 DA116 DE136 DE146 DF016 DJ006 DJ016 DK006 FD116 FD206 GM01 4J043 PA19 QB15 QB26 QB41 RA02 RA04 RA08 RA35 SA06 SA47 SA82 TA21 TA22 TA71 UA011 UA022 UA032 UA082 UA111 UA112 UA121 UA122 UA131 UA132 UA241 UA261 UA262 ZB51 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) // B29K 79:00 B29K 79:00 B29L 29:00 B29L 29:00 F term (Reference) 4F071 AA60 AB03 AB18 AF16 AF39 AH17 BA02 BB13 BC07 4F205 AA40 AB16 AG16 GA01 GB01 GC04 GE21 GN01 4J002 CM041 DA026 DA036 DA116 DE136 DE146 DF016 DJ006 DJ016 DK006 FD116 FD206 GM01 4J043 PA19 QB15 QB26 QB41 RA02 RA04 RA08 TA21 UA21 SA03 TA02SA04 UA121 UA122 UA131 UA132 UA241 UA261 UA262 ZB51

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A)3級アミン化合物、(B)ポリア
ミック酸を含有する溶液を、乾燥・イミド化してポリイ
ミド成型体を得る工程をバッチ式で行うことを特徴とす
るポリイミド成型体の製造方法。
1. A process for producing a polyimide molded body, wherein a step of drying and imidizing a solution containing (A) a tertiary amine compound and (B) a polyamic acid to obtain a polyimide molded body is performed in a batch system. Method.
【請求項2】 前記ポリイミド成型体がポリイミドベル
トである請求項1記載の製造方法。
2. The method according to claim 1, wherein the polyimide molded body is a polyimide belt.
【請求項3】 ポリイミド成型体に、無機物が5〜60
重量部含まれる請求項1または2記載の製造方法。
3. The polyimide molded body contains 5 to 60 inorganic substances.
3. The production method according to claim 1, wherein the amount is part by weight.
【請求項4】 ポリイミド成型体の引裂伝搬強度が20
0〜500g/mmである請求項1ないし3記載の製造
方法。
4. A polyimide molded article having a tear propagation strength of 20
4. The method according to claim 1, wherein the amount is from 0 to 500 g / mm.
【請求項5】 ポリイミド成型体の厚みが10〜100
0μmの範囲である、請求項1ないし4記載の製造方
法。
5. The polyimide molded body has a thickness of 10 to 100.
5. The method according to claim 1, wherein the thickness is in the range of 0 [mu] m.
【請求項6】 ポリイミドを含む樹脂層の体積抵抗値が
1×106〜1015Ω・cmである請求項1ないし4記
載の製造方法。
6. The method according to claim 1, wherein the resin layer containing polyimide has a volume resistivity of 1 × 10 6 to 10 15 Ω · cm.
【請求項7】 前記(A)成分が、置換もしくは非置換
の含窒素複素環化合物である請求項1ないし6記載の製
造方法。
7. The method according to claim 1, wherein the component (A) is a substituted or unsubstituted nitrogen-containing heterocyclic compound.
【請求項8】 引裂伝搬強度が200〜700g/mm
であるポリイミド成型体。
8. A tear propagation strength of 200 to 700 g / mm.
A polyimide molded body.
【請求項9】 引裂伝搬強度が200〜700g/mm
であるポリイミドベルト。
9. A tear propagation strength of 200 to 700 g / mm.
Is a polyimide belt.
JP2000320027A 2000-10-19 2000-10-19 Method for manufacturing polyimide molded object Pending JP2002127165A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2000320027A JP2002127165A (en) 2000-10-19 2000-10-19 Method for manufacturing polyimide molded object

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2000320027A JP2002127165A (en) 2000-10-19 2000-10-19 Method for manufacturing polyimide molded object

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2002127165A true JP2002127165A (en) 2002-05-08

Family

ID=18798374

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2000320027A Pending JP2002127165A (en) 2000-10-19 2000-10-19 Method for manufacturing polyimide molded object

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2002127165A (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008183744A (en) * 2007-01-26 2008-08-14 Fuji Xerox Co Ltd Polyimide film, polyimide endless belt, methods and apparatuses for producing them, and image forming device
US9303136B2 (en) 2011-06-24 2016-04-05 Ei Du Pont De Nemours And Company Colored polyimide films and methods relating thereto

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008183744A (en) * 2007-01-26 2008-08-14 Fuji Xerox Co Ltd Polyimide film, polyimide endless belt, methods and apparatuses for producing them, and image forming device
US9303136B2 (en) 2011-06-24 2016-04-05 Ei Du Pont De Nemours And Company Colored polyimide films and methods relating thereto

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5347306B2 (en) Seamless belt
CN112955497B (en) Ultrathin polyimide film with improved dimensional stability and preparation method thereof
JP4852287B2 (en) Aromatic polyimide film
CN113166451A (en) Polyimide film including two or more groups of fillers having different particle diameters and electronic device including the same
JP7006033B2 (en) Polyimide precursor solution and polyimide molded product
CN112585198B (en) Polyimide film containing crystalline polyimide resin and thermally conductive filler, and method for producing same
JP2005215028A (en) Polyimide endless belt and method for manufacturing the same
JP5649765B2 (en) Resin composition, resin molded product
JP2002127165A (en) Method for manufacturing polyimide molded object
JP5754692B2 (en) Method for producing polyimide film
CN112399984A (en) Polyimide film containing clay particles and carbon black and preparation method thereof
JP2007063492A (en) Polyimide film having little defect
CN113166454B (en) Polyimide film with improved thermal conductivity and method for preparing same
JPH09227697A (en) Preparation of heat-resistant polyimide film through gel
JP2002283366A (en) Method for manufacturing polyimide belt
US20030090031A1 (en) Method and apparatus for producing polyimide molding
JP2603927B2 (en) Manufacturing method of new polyimide resin
KR101313883B1 (en) Polyimide film and method for producing the same
JP2002296919A (en) Polyimide endless belt
JP2004157221A (en) Endless belt for electrophotographic apparatus
JP2002178344A (en) Method for manufacturing polyimide belt
JP2002172635A (en) Manufacturing method of polyimide belt
JP2002137308A (en) Method for manufacturing polyimide belt
JP2005017586A (en) Polyimide endless belt and its manufacturing method
JP2004291440A (en) Manufacturing method of polyimide tubular molded body