JP2002080876A - Lubricant composition for steel filament, steel filament treated therewith, and rubber/steel filament composite - Google Patents

Lubricant composition for steel filament, steel filament treated therewith, and rubber/steel filament composite

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靖王 福島
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a lubricant composition used for the surface treatment of steel filaments in drawing them for enhancing the adhesion between steel filaments and a rubber. SOLUTION: The lubricant composition for steel filaments is formed by blending a mono alkali metal salt of triazinethiol, and/or at least one compound selected from boric acid and boric esters.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ゴム物品の補強材
として用いるスチールコードを構成するスチールフィラ
メントの伸線処理時に用いる潤滑剤組成物、および該潤
滑剤組成物で処理したスチールフィラメント並びに該ス
チールフィラメントを用いたゴム−スチールフィラメン
ト複合体に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a lubricant composition used in wire drawing of a steel filament constituting a steel cord used as a reinforcing material for a rubber article, a steel filament treated with the lubricant composition, and the steel. The present invention relates to a rubber-steel filament composite using a filament.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、自動車用タイヤ、ホース、コンベ
アベルト等のゴム物品の補強材としてスチールコードが
用いられているが、該コードをゴムと接着させるために
コードを構成するスチールフィラメントの表面に黄銅め
っきが施されている。しかし、単純な黄銅めっきだけで
は、耐食性、接着安定性、湿潤接着性、耐熱接着性等が
十分でない。
2. Description of the Related Art Conventionally, a steel cord has been used as a reinforcing material for rubber articles such as automobile tires, hoses, conveyor belts, and the like. Brass plating is applied. However, simple brass plating alone is not sufficient in corrosion resistance, adhesion stability, wet adhesion, heat-resistant adhesion and the like.

【0003】かかる問題を解決するために、種々の方法
が提案されている。その一方法として、スチールフィラ
メントの伸線工程で潤滑材を用いてその表面を処理する
方法がある。たとえば、トリアジンチオール誘導体を潤
滑材中に添加して表面処理することが特開平5−185
136号、特開平6−341073号等に開示されてい
る。しかし、このようにして表面処理されたスチールフ
ィラメントにおいても、ゴムとの接着性はまだ不十分で
ある。他方、スチールフィラメント用コーティングゴム
として、ゴム中に接着促進作用を有する有機酸コバルト
塩を配合してなるゴム組成物を用いる方法がある。しか
し、有機酸コバルト塩は、加硫直後高い接着力を示す
が、耐熱老化時のゴム物性を悪化させるという欠点があ
る。
In order to solve such a problem, various methods have been proposed. As one of the methods, there is a method of treating the surface of a steel filament with a lubricant in a wire drawing step. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-185 discloses a method in which a triazine thiol derivative is added to a lubricant to perform surface treatment.
136 and JP-A-6-341073. However, even the steel filament surface-treated in this way still has insufficient adhesion to rubber. On the other hand, as a coating rubber for steel filament, there is a method of using a rubber composition obtained by compounding an organic acid cobalt salt having an adhesion promoting action in rubber. However, the cobalt salt of an organic acid shows a high adhesive strength immediately after vulcanization, but has a disadvantage of deteriorating the rubber properties during heat aging.

【発明が解決しようとする課題】[Problems to be solved by the invention]

【0004】本発明は、上述した問題点を解決し、スチ
ールフィラメントの伸線処理時に用いる潤滑剤組成物、
および該潤滑剤組成物で処理したスチールフィラメント
並びに該スチールフィラメントを用いたゴム−スチール
フィラメント複合体を提供することにある。
[0004] The present invention solves the above-mentioned problems, and provides a lubricant composition used for wire drawing of a steel filament.
And a steel filament treated with the lubricant composition and a rubber-steel filament composite using the steel filament.

【課題を解決するための手段】[Means for Solving the Problems]

【0005】本発明者は、スチールフィラメントの伸線
工程で用いる潤滑剤組成物に添加すべき物質を種々検討
し、後述する化合物を潤滑剤組成物に添加して処理する
と、ゴムとの接着性に優れたスチールフィラメントが得
られることを見出し、本発明を完成するに至った。
The present inventor has studied various substances to be added to a lubricant composition used in a steel filament drawing process, and when a compound described later is added to the lubricant composition and treated, the adhesiveness to rubber is improved. The present inventors have found that a steel filament excellent in the present invention can be obtained, and have completed the present invention.

【0006】本発明は、トリアジンチオールモノアルカ
リ金属塩を配合してなることを特徴とするスチールフィ
ラメント用潤滑材にある。
[0006] The present invention resides in a lubricant for steel filaments, characterized by containing a triazinethiol monoalkali metal salt.

【0007】トリアジンチオールモノアルカリ金属塩に
おいて、金属元素がリチウム、ナトリウムまたはカリウ
ムであることが好ましい。
In the triazinethiol monoalkali metal salt, the metal element is preferably lithium, sodium or potassium.

【0008】さらに、ホウ酸およびホウ酸エステルから
選択した少なくとも一種を配合することが好ましい。特
にホウ酸エステルとしては、ホウ酸エステルが1分子あ
たり1〜3個のホウ素元素を有し、かつ炭素数1〜4個
のアルコール残基を有することが好ましい。
Furthermore, it is preferable to blend at least one selected from boric acid and boric acid esters. Particularly, as the borate ester, it is preferable that the borate ester has 1 to 3 boron elements per molecule and has an alcohol residue having 1 to 4 carbon atoms.

【0009】さらに、本発明は、上記潤滑剤組成物層を
表面に有するスチールフィラメント、並びに該スチール
フィラメントとゴム組成物とからなるゴム−スチールフ
ィラメント複合体にある。
Further, the present invention relates to a steel filament having the lubricant composition layer on the surface, and a rubber-steel filament composite comprising the steel filament and a rubber composition.

【0010】[0010]

【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳細に説明す
る。本発明において、スチールフィラメントの伸線を湿
式型の伸線機を用いて通常の湿式伸線法により行う。こ
の場合、伸線機の潤滑槽に取付けたダイス中にスチール
フィラメントを通して所定線径まで伸線する。スチール
フィラメントとしては、めっきを施していない裸スチー
ルフィラメント、銅めっきスチールフィラメント、黄銅
めっきスチールフィラメント、ニッケルめつきスチール
フィラメント等を用いることができる。潤滑槽内の潤滑
剤組成物によりスチールフィラメントは伸線加工時に表
面処理されて潤滑剤組成物層が該スチールフィラメント
の表面に形成される。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail. In the present invention, the steel filament is drawn by an ordinary wet drawing method using a wet type drawing machine. In this case, the steel wire is drawn through a die attached to a lubrication tank of a wire drawing machine to a predetermined wire diameter. As the steel filament, unplated bare steel filament, copper-plated steel filament, brass-plated steel filament, nickel-plated steel filament, and the like can be used. The steel filament is subjected to surface treatment during wire drawing by the lubricant composition in the lubrication tank, and a lubricant composition layer is formed on the surface of the steel filament.

【0011】潤滑剤組成物は、溶媒中に極圧防止剤、油
性剤、乳化剤、発泡抑制剤等を分散させた所謂エマルジ
ョンタイプの乳濁液である。これらの成分としては、通
常湿式伸線で用いられているものを適宜選択して使用す
ることができる。本発明は、上述した成分のほかに、ト
リアジンチオールモノアルカリ金属塩、またはさらにホ
ウ酸およびホウ酸エステルから選択した少なくとも一種
を配合して潤滑剤組成物を構成したことを特徴とする。
The lubricant composition is a so-called emulsion type emulsion in which an extreme pressure inhibitor, an oil agent, an emulsifier, a foam inhibitor and the like are dispersed in a solvent. As these components, those usually used in wet drawing can be appropriately selected and used. The present invention is characterized in that, in addition to the above-mentioned components, a lubricant composition is constituted by blending at least one selected from triazinethiol monoalkali metal salts or boric acid and borate esters.

【0012】トリアジントリチオールモノアルカリ金属
塩は、下記の一般式で表され、金属表面およびポリマー
の二重結合と反応して両者を接着させることができる。
The triazinetrithiol monoalkali metal salt is represented by the following general formula and can react with the metal surface and the double bond of the polymer to adhere them.

【化1】 Embedded image

【0013】これに対し、トリアジントリチオールのジ
またはトリアルカリ金属塩では、薬品の吸湿性(潮解
性)が高くなり、接着性、特に初期接着性が悪化するの
で、好ましくない。
On the other hand, a diazine or trialkali metal salt of triazinetrithiol is not preferred because the hygroscopicity (deliquescence) of the chemicals is increased and the adhesiveness, especially the initial adhesiveness, is deteriorated.

【0014】トリアジントリチオールモノアルカリ金属
塩の好ましい配合量は潤滑剤組成物100重量部に対し
1〜40重量部である。
The preferred amount of the triazine trithiol monoalkali metal salt is 1 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of the lubricant composition.

【0015】また、ホウ酸またはホウ酸エステルを併用
することができ、この場合金属表面に作用して皮膜を形
成し、腐食因子を遮断して防錆効果を発揮するととも
に、耐水接着性を向上させることができる。ホウ酸エス
テルとしては、(CHO)B、(CHCHCH
O)B等が挙げられる。
Further, boric acid or boric acid ester can be used in combination. In this case, it acts on a metal surface to form a film, blocks corrosion factors, exhibits a rust-preventive effect, and improves water-resistant adhesiveness. Can be done. As the borate ester, (CH 3 O) 3 B, (CH 3 CH 2 CH
2 O) 3 B and the like.

【0016】ホウ酸またはホウ酸エステルの配合量は潤
滑剤組成物100重量部に対し1〜40重量部である。
The amount of boric acid or boric acid ester is 1 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of the lubricant composition.

【0017】本発明においては、スチールフィラメント
を湿式伸線機で伸線加工すると同時に、上述した構成の
潤滑剤組成物により表面処理されて該スチールフィラメ
ントの表面に潤滑剤組成物層、特に潤滑剤組成物の成分
中のトリアジントリチオールモノアルカリ金属塩、また
はさらにホウ酸および/またはホウ酸エステルの被覆層
が形成される。この被覆層の形成機構は明確でないが,
以下のようなものと推定される。すなわち、スチールフ
ィラメントが潤滑剤組成物中を通過する際に、その表面
に潤滑剤組成物中の成分、特にトリアジントリチオール
モノアルカリ金属塩、またはさらにホウ酸および/また
はホウ酸エステルが吸着され、この状態でダイスを通過
させて伸線すると、該表面に強固に密着して被覆層を形
成する。
In the present invention, the steel filament is drawn by a wet wire drawing machine and, at the same time, is subjected to a surface treatment with the lubricant composition having the above-described structure, so that a lubricant composition layer, particularly a lubricant, is formed on the surface of the steel filament. A coating layer of triazinetrithiol monoalkali metal salt, or further boric acid and / or borate ester, in the components of the composition is formed. Although the formation mechanism of this coating layer is not clear,
It is estimated that: That is, when the steel filament passes through the lubricant composition, the components in the lubricant composition, particularly triazinetrithiol mono-alkali metal salt, or further boric acid and / or borate ester are adsorbed on the surface of the steel filament, When the wire is drawn by passing through a die in this state, the wire is firmly adhered to the surface to form a coating layer.

【0018】このように処理したスチールフィラメント
は、モノフィラメントコードとして、または複数本撚り
合せてスチールコードとして使用される。尚、複数本撚
り合せる際、一部未処理のスチールフィラメントを用い
ることもできる。かかるコードをゴム物品用補強材とし
て用いるために、コーティングゴムで被覆してゴム−ス
チールフィラメント複合体を形成する。コーティングゴ
ムは特に限定されず、通常用いられているゴム組成物を
使用することができる。本発明においては、複合体のゴ
ムとスチールフィラメントとの界面に上記潤滑剤組成物
層、すなわちトリアジントリチオールモノアルカリ金属
塩、またはさらにホウ酸および/またはホウ酸エステル
の被覆層が存在し、両者を強固に接着している。
The steel filament thus treated is used as a monofilament cord or a plurality of twisted strands as a steel cord. When a plurality of strands are twisted, a partially untreated steel filament may be used. For use as a reinforcement for rubber articles, such cords are coated with a coating rubber to form a rubber-steel filament composite. The coating rubber is not particularly limited, and a commonly used rubber composition can be used. In the present invention, the above-mentioned lubricant composition layer, that is, a coating layer of triazinetrithiol monoalkali metal salt, or further boric acid and / or borate ester is present at the interface between the rubber and the steel filament of the composite. Is firmly adhered.

【0019】本発明に係るゴム−スチールフィラメント
複合体をゴム物品の補強材として用いると、ゴムとスチ
ールフィラメント間の接着性が優れているため、該ゴム
物品の使用中にスチールフィラメントがゴムから剥離す
ることもなく、耐久性が著しく向上する。
When the rubber-steel filament composite according to the present invention is used as a reinforcing material for a rubber article, the adhesion between the rubber and the steel filament is excellent, so that the steel filament peels from the rubber during use of the rubber article. Without this, the durability is remarkably improved.

【0020】[0020]

【実施例】以下に、本発明を実施例および比較例に基づ
いて説明する。表1記載の配合に従い、潤滑剤組成物お
よびゴム組成物を調製した。まず、黄銅めっき(Cu:
63重量%,Zn:37重量%)したスチールフィラメ
ントを湿式伸線機により上記潤滑剤組成物中を通して素
線径:0.25mmまで伸線加工した。このように処理
したスチールフィラメントを用いてスチールコード(1
×5構造)を作製した。該スチールコードを12.5m
m間隔で平行に並べ、その両側から上記ゴム組成物を貼
り合せてゴム−コード複合体のサンプルを作製した。
The present invention will be described below with reference to examples and comparative examples. According to the composition shown in Table 1, a lubricant composition and a rubber composition were prepared. First, brass plating (Cu:
(63% by weight, Zn: 37% by weight) was passed through the above-mentioned lubricant composition by a wet wire drawing machine and drawn to a wire diameter of 0.25 mm. A steel cord (1) is prepared using the steel filament thus treated.
× 5 structure). The steel cord is 12.5m
Samples of the rubber-cord composite were prepared by arranging the rubber composition in parallel at m intervals and bonding the rubber composition from both sides.

【0021】各サンプルに160℃×10分間の加硫処
理を行った後、スチールコードをASTM−D−222
9に準拠して引き抜き、その時の引き抜き力を測定し
た。測定結果を初期接着性として表1に、比較例1を1
00とした指数表示により示した。なお、数値が大きい
ほど、接着力が大きく、初期接着性が良好であることを
示す。
After vulcanizing each sample at 160 ° C. for 10 minutes, the steel cord was subjected to ASTM-D-222.
9 and the pulling force at that time was measured. Table 1 shows the measurement results as initial adhesiveness, and Comparative Example 1 shows 1
The index is indicated by an index of 00. In addition, it shows that adhesive strength is so large that a numerical value is large, and initial adhesiveness is favorable.

【0022】次に、各サンプルに160℃×20分間の
加硫処理を施した後、さらに60℃×10日間の熱劣化
処理を施してゴムの引張り強度を測定した。測定結果を
表1に比較例1を100とした指数表示により示した。
なお、数値が大きいほど、強度が大きいことを示す。
Next, each sample was subjected to a vulcanization treatment at 160 ° C. for 20 minutes, and further subjected to a heat deterioration treatment at 60 ° C. for 10 days, and the tensile strength of the rubber was measured. The measurement results are shown in Table 1 by the index notation with Comparative Example 1 being 100.
In addition, it shows that intensity | strength is so large that a numerical value is large.

【0023】[0023]

【表1】 [Table 1]

【0024】表1の結果より、各実施例は、各比較例に
較べてゴム物性の変化がなく、初期接着性に優れている
ことが分かる。
From the results shown in Table 1, it can be seen that each of the examples has no change in the rubber properties and is excellent in the initial adhesiveness as compared with the comparative examples.

【0025】[0025]

【発明の効果】以上説明したように、潤滑剤組成物中に
トリアジントリチオールモノアルカリ金属塩、またはさ
らにホウ酸および/またはホウ酸エステルを配合してス
チールフィラメントの伸線加工時に表面処理することに
より、ゴムとの接着性に優れたスチールフィラメントを
得ることができる。また、このように処理したスチール
フィラメントとゴムとの複合体をゴム物品の補強材とし
て用いた場合、有機酸コバルト塩を減ずることが可能と
なるため、接着性を損なうことなく該ゴム物品の耐久性
を大幅に向上させることができる。
As described above, triazine trithiol mono-alkali metal salt, or boric acid and / or borate ester is blended in the lubricant composition to perform a surface treatment during wire drawing of a steel filament. Thereby, a steel filament having excellent adhesion to rubber can be obtained. In addition, when a composite of a steel filament and rubber treated in this manner is used as a reinforcing material for a rubber article, it is possible to reduce the amount of the organic acid cobalt salt, and thus the durability of the rubber article without impairing the adhesiveness. Performance can be greatly improved.

フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C10N 40:32 C10N 40:32 Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat II (reference) C10N 40:32 C10N 40:32

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 トリアジンチオールモノアルカリ金属塩
を配合してなることを特徴とするスチールフィラメント
用潤滑剤組成物。
1. A lubricant composition for steel filaments, comprising a triazinethiol monoalkali metal salt.
【請求項2】 前記トリアジンチオールモノアルカリ金
属塩の金属元素がリチウム、ナトリウムまたはカリウム
であることを特徴とする請求項1記載の潤滑剤組成物。
2. The lubricant composition according to claim 1, wherein the metal element of the triazinethiol monoalkali metal salt is lithium, sodium or potassium.
【請求項3】 ホウ酸およびホウ酸エステルから選択し
た少なくとも一種を更に含有することを特徴とする請求
項1または2記載の潤滑剤組成物。
3. The lubricant composition according to claim 1, further comprising at least one selected from boric acid and boric acid ester.
【請求項4】 前記ホウ酸エステルが1分子あたり1〜
3個のホウ素元素を有し、かつ炭素数1〜4個のアルコ
ール残基を有することを特徴とする請求項3記載の潤滑
剤組成物。
4. The method according to claim 1, wherein the borate is present in an amount of 1 to 1 per molecule.
The lubricant composition according to claim 3, wherein the lubricant composition has three boron elements and has an alcohol residue having 1 to 4 carbon atoms.
【請求項5】 表面に、トリアジンチオールモノアルカ
リ金属塩、またはさらにホウ酸エステルから選択した少
なくとも一種を配合してなる潤滑剤組成物層を有するこ
とを特徴とするスチールフィラメント。
5. A steel filament characterized by having a lubricant composition layer on the surface thereof, wherein the lubricant composition layer comprises at least one selected from the group consisting of triazinethiol monoalkali metal salts and borate esters.
【請求項6】 ゴム組成物とスチールフィラメントから
なり、その界面にトリアジンチオールモノアルカリ金属
塩、またはさらにホウ酸エステルから選択した少なくと
も一種を配合してなる潤滑剤組成物層を有することを特
徴とするゴム−スチールフィラメント複合体。
6. A lubricant composition layer comprising a rubber composition and a steel filament, and having at its interface a lubricant composition layer comprising at least one selected from triazine thiol monoalkali metal salts or further borate esters. Rubber-steel filament composite.
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