JP2002069417A - Adhesive composition for hot press molded article of lignocellulosic material, and hot press molded article using the same and its manufacturing method - Google Patents

Adhesive composition for hot press molded article of lignocellulosic material, and hot press molded article using the same and its manufacturing method

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JP2002069417A
JP2002069417A JP2000254176A JP2000254176A JP2002069417A JP 2002069417 A JP2002069417 A JP 2002069417A JP 2000254176 A JP2000254176 A JP 2000254176A JP 2000254176 A JP2000254176 A JP 2000254176A JP 2002069417 A JP2002069417 A JP 2002069417A
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JP
Japan
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hot
adhesive composition
acid
molded article
hot press
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Application number
JP2000254176A
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Japanese (ja)
Inventor
Toyohiko Kasuga
豊彦 春日
Mitsuhiro Yoshida
光宏 吉田
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Nippon Polyurethane Industry Co Ltd
Original Assignee
Nippon Polyurethane Industry Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an adhesive composition for a hot press molded article of lignocellulosic material capable of improving physical properties of the lignocellulosic molded article, and solving a problem of achieving both securing a pot-life of an adhesive formulation liquid and decreasing a hot press time. SOLUTION: The problem is solved by the adhesive composition for hot press molded article of lignocellulose based material comprising an organic polyisocyanate (A), and a catalyst (B) consisting of a complex of formic acid (and if necessary an aliphatic monocarboxylic acid having 2 to 20 carbon atoms) and an aliphatic tertiary amine.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、リグノセルロース
系材料の熱圧成形体用接着剤組成物、並びにそれを用い
た熱圧成形体及びその製造方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an adhesive composition for hot-pressed lignocellulosic material, a hot-pressed product using the same, and a method for producing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】木質チップ、木質繊維等のリグノセルロ
ース系材料の熱圧成形体(パーティクルボード、MDF
と称される中密度繊維板等のボード等)用の接着剤とし
て、従来、尿素樹脂、メラミン樹脂、尿素メラミン樹
脂、フェノール樹脂、フェノールメラミン樹脂等のホル
マリン系接着剤が使用されてきた。しかしながら、住宅
環境の向上や健康面での安全性向上の点から、最近の、
例えばシックハウス症候群の問題に見られるように接着
剤から放出されるホルマリンを低減化させる必要が出て
きた。
2. Description of the Related Art A hot-pressed product (particle board, MDF) of a lignocellulosic material such as wood chips and wood fibers.
Conventionally, formalin-based adhesives such as urea resin, melamine resin, urea melamine resin, phenol resin, and phenol melamine resin have been used as adhesives for boards called medium density fiberboards and the like. However, in view of improving the housing environment and improving safety in terms of health,
For example, there is a need to reduce formalin released from adhesives as seen in the problem of sick house syndrome.

【0003】前記問題に対応できる接着剤としては、非
ホルマリン系接着剤である有機ポリイソシアネート系接
着剤が、使用されてきている。これは、有機ポリイソシ
アネートが、元来その構造にホルマリンを含有しないと
いう特徴に加えて、更にその卓越した接着特性、耐熱水
性等を有するという理由による。しかし、有機ポリイソ
シアネートを前記熱圧成形体用の接着剤として用いる場
合、接着剤配合後の可使時間が比較的短く、作業性に問
題が多いとされている。また、更なる物性や生産性の向
上には、触媒を併用すると効果が上がるが、その一方で
可使時間はますます短くなってしまい、実用化は困難な
ものであった。
As an adhesive capable of coping with the above problem, an organic polyisocyanate adhesive which is a non-formalin adhesive has been used. This is because, in addition to the characteristic that the organic polyisocyanate does not originally contain formalin in its structure, it further has excellent adhesive properties, hot water resistance and the like. However, when an organic polyisocyanate is used as an adhesive for the hot-pressed article, it is said that the pot life after the compounding of the adhesive is relatively short and there are many problems in workability. Further, in order to further improve the physical properties and productivity, the use of a catalyst increases the effect, but on the other hand, the pot life is further shortened, and practical use has been difficult.

【0004】このような問題を解決するに際し、感温性
触媒と称されるものをリグノセルロース系材料の接着剤
に添加することが試みられている。例えば、特開昭60
−55016号公報には、アミン化合物とリン系の酸性
エステルを実質的に当量で反応させて得られたものが用
いられている。特表2000−504051号公報で
は、アミンとマロン酸のアンモニウム塩が用いられてい
る。
In order to solve such a problem, it has been attempted to add a so-called temperature-sensitive catalyst to an adhesive of a lignocellulosic material. For example, JP
In JP-A-55016, those obtained by reacting an amine compound and a phosphorus-based acidic ester in substantially equivalent amounts are used. In Japanese Patent Publication No. 2000-504051, an ammonium salt of an amine and malonic acid is used.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、リグノセル
ロース系成形体の物性の向上、並びに接着剤配合液の可
使時間の確保と熱プレス時間の短縮の両立という課題を
解決できるリグノセルロース系材料の熱圧成形体用接着
剤組成物を提供することを目的とする。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention solves the problems of improving the physical properties of a lignocellulose-based molded article, and ensuring both the working life of an adhesive compounding liquid and the shortening of hot press time. An object of the present invention is to provide an adhesive composition for a hot-pressed product of a material.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、前記課題
を解決するため、鋭意研究検討した結果、ギ酸と脂肪族
三級アミンからなる複合体を触媒として用いることによ
り、前記課題が解決できることを見いだし、本発明を完
成させるに至った。
Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, the present inventors have found that the use of a complex comprising formic acid and an aliphatic tertiary amine as a catalyst solves the above-mentioned problems. They have found what they can do and have completed the present invention.

【0007】すなわち、本発明は、以下の(1)〜
(7)に示されるものである。 (1) 有機ポリイソシアネート(A)、及びギ酸、脂
肪族三級アミンの複合体からなる触媒(B)を含有する
ことを特徴とする、リグノセルロース系材料の熱圧成形
体用接着剤組成物。
That is, the present invention provides the following (1) to
This is shown in (7). (1) An adhesive composition for a hot-press molded article of a lignocellulosic material, comprising an organic polyisocyanate (A) and a catalyst (B) comprising a complex of formic acid and an aliphatic tertiary amine. .

【0008】(2) 有機ポリイソシアネート(A)、
及びギ酸、炭素数2〜20の脂肪族モノカルボン酸、脂
肪族三級アミンの複合体からなる触媒(B)を含有する
ことを特徴とする、リグノセルロース系材料の熱圧成形
体用接着剤組成物。
(2) Organic polyisocyanate (A),
And a catalyst (B) comprising a complex of formic acid, an aliphatic monocarboxylic acid having 2 to 20 carbon atoms, and an aliphatic tertiary amine. Composition.

【0009】(3) 触媒(B)において、カルボキシ
ル基とアミノ基のモル比が、カルボキシル基:アミノ基
=0.1:1〜1:1であることをを特徴とする、前記
(1)又は(2)の熱圧成形体用接着剤組成物。
(3) In the catalyst (B), the molar ratio between the carboxyl group and the amino group is 0.1: 1 to 1: 1. Or the adhesive composition for a hot-pressed article of (2).

【0010】(4) 更に活性水素基含有化合物(C)
を含有することを特徴とする、前記(1)〜(3)のい
ずれかの熱圧成形体用接着剤組成物。
(4) An active hydrogen group-containing compound (C)
The adhesive composition for a hot-pressed article according to any one of the above (1) to (3), comprising:

【0011】(5) 更にワックスエマルジョン(D)
を含有する、前記(1)〜(4)のいずれかの熱圧成形
体用接着剤組成物。
(5) Further, a wax emulsion (D)
The adhesive composition for a hot-pressed molded article according to any one of the above (1) to (4), comprising:

【0012】(6) リグノセルロース系材料に、前記
(1)〜(5)のいずれかの熱圧成形体用接着剤組成物
を塗布した後、熱プレスして得られることを特徴とす
る、熱圧成形体。
(6) The composition is obtained by applying the adhesive composition for a hot-pressed article according to any one of the above (1) to (5) to a lignocellulose-based material and then hot pressing. Hot pressed body.

【0013】(7) リグノセルロース系材料に、前記
(1)〜(5)のいずれかの熱圧成形体用接着剤組成物
を塗布した後、熱プレスすることを特徴とする、熱圧成
形体の製造方法。
(7) A hot-press forming method characterized in that the hot-pressing is performed after applying the adhesive composition for a hot-pressed body according to any one of the above (1) to (5) to a lignocellulosic material. How to make the body.

【0014】[0014]

【発明の実施の形態】以下、本発明のリグノセルロース
系材料の熱圧成形体用接着剤組成物の構成成分について
述べる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The constituent components of the adhesive composition for a lignocellulosic material of the present invention for hot-press molding are described below.

【0015】有機ポリイソシアネート(A)としては、
例えば、ジフェニルメタンジイソシアネート(以下、M
DIと称する)、MDIとMDI系多核縮合体との混合
物(以下、ポリメリックMDIと称する)、液状MDI
(カルボジイミド変性MDI)、トリレンジイソシアネ
ート、キシリレンジイソシアネート、トリメチレンキシ
リレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、ナフタレンジイ
ソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、水素添加キシリレンジイソシアネート等のポリイ
ソシアネートの単独又は2種以上の混合物や、前記ポリ
イソシアネートに触媒を加え、二量体(ウレトジオン変
性)又は三量体(イソシアヌレート変性)としたもの等
が挙げられる。
As the organic polyisocyanate (A),
For example, diphenylmethane diisocyanate (hereinafter referred to as M
DI), a mixture of MDI and an MDI-based polynuclear condensate (hereinafter, referred to as polymeric MDI), liquid MDI
(Carbodiimide-modified MDI), polyisocyanate alone or two or more such as tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, trimethylene xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, naphthalene diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate And dimer (uretdione-modified) or trimer (isocyanurate-modified) by adding a catalyst to the polyisocyanate.

【0016】また、前記の有機ポリイソシアネートと、
後述する活性水素基含有化合物とを、イソシアネート
(以下、NCOと称する)基と活性水素基(AH)との
当量比(NCO/AH)が1.5〜500、好ましくは
2.0〜400の範囲となるように公知の方法で反応さ
せて得られるNCO基末端プレポリマーも、(A)成分
として好適に用いることができる。
Also, the above-mentioned organic polyisocyanate,
An active hydrogen group-containing compound to be described later is converted into an isocyanate (hereinafter referred to as NCO) group and an active hydrogen group (AH) having an equivalent ratio (NCO / AH) of 1.5 to 500, preferably 2.0 to 400. An NCO group-terminated prepolymer obtained by a known method so as to fall within the range can also be suitably used as the component (A).

【0017】活性水素基含有化合物としては、低分子モ
ノオール類、低分子ポリオール類、低分子アミノアルコ
ール類、低分子モノアミン類、低分子ポリアミン類、水
酸基含有ポリエーテル類、水酸基含有ポリエステル類、
水酸基含有ポリカーボネート類等が挙げられる。
Examples of the active hydrogen group-containing compound include low molecular weight monols, low molecular weight polyols, low molecular weight amino alcohols, low molecular weight monoamines, low molecular weight polyamines, hydroxyl group containing polyethers, hydroxyl group containing polyesters,
Examples include hydroxyl group-containing polycarbonates.

【0018】低分子モノオール類としては、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、ブタノール、オクタノ
ール、ラウリルアルコール等が挙げられる。
Examples of low molecular monols include methanol, ethanol, propanol, butanol, octanol, lauryl alcohol and the like.

【0019】低分子ポリオール類としては、エチレング
リコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジ
オール、ジプロピレングリコール、1,2−ブタンジオ
ール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオー
ル、1,6−ヘキサンジオール、シクロヘキサン−1,
4−ジオール、シクロヘキサン−1,4−ジメタノー
ル、水素添加ビスフェノールA、グリセリン、トリメチ
ロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジグリセリン
等が挙げられる。
The low molecular polyols include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, dipropylene glycol, 1,2-butanediol and 1,3-butanediol. , 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, cyclohexane-1,
4-diol, cyclohexane-1,4-dimethanol, hydrogenated bisphenol A, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, diglycerin and the like.

【0020】低分子アミノアルコール類としては、モノ
エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノー
ルアミン、N−メチルエタノールアミン、N−メチルジ
エタノールアミン、N−エチルエタノールアミン、N−
n−ブチルエタノールアミン、N−n−ブチルジエタノ
ールアミン、N−(β−アミノエチル)エタノールアミ
ン、N−(β−アミノエチル)イソプロパノールアミン
等が挙げられる。
Examples of low molecular weight amino alcohols include monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, N-methylethanolamine, N-methyldiethanolamine, N-ethylethanolamine, N-ethylethanolamine and N-ethylethanolamine.
n-butylethanolamine, Nn-butyldiethanolamine, N- (β-aminoethyl) ethanolamine, N- (β-aminoethyl) isopropanolamine and the like.

【0021】低分子モノアミン類としては、エチルアミ
ン、プロピルアミン、ブチルアミン、ジエチルアミン、
ジブチルアミン、アニリン、N−メチルアニリン等が挙
げられる。
The low molecular weight monoamines include ethylamine, propylamine, butylamine, diethylamine,
Examples include dibutylamine, aniline, N-methylaniline and the like.

【0022】低分子ポリアミン類としては、テトラメチ
レンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、トリレンジア
ミン、4,4′−ジアミノジフェニルメタン、3,3′
−ジメチル−4,4′−ジアミノジシクロヘキシルメタ
ン、ジエチルトリアミン、ジブチルトリアミン、ジプロ
ピレントリアミン等が挙げられる。
Examples of low molecular weight polyamines include tetramethylenediamine, hexamethylenediamine, tolylenediamine, 4,4'-diaminodiphenylmethane, 3,3 '
-Dimethyl-4,4'-diaminodicyclohexylmethane, diethyltriamine, dibutyltriamine, dipropylenetriamine and the like.

【0023】水酸基含有ポリエーテル類としては、低分
子モノオール類、低分子ポリオール類、低分子アミノア
ルコール類、低分子モノアミン類、低分子ポリアミン
類、フェノール、アルキル置換フェノール、ビスフェノ
ールA、チオールの単独又は混合物を開始剤として、エ
チレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオ
キサイド等のアルキレンオキサイド類、スチレンオキサ
イド等のエポキサイド類、テトラヒドロフラン等の環状
エーテル類等の単独又は併用し、公知の方法で付加重合
して得られるものが挙げられる。
The hydroxyl group-containing polyethers include low molecular weight monols, low molecular weight polyols, low molecular weight amino alcohols, low molecular weight monoamines, low molecular weight polyamines, phenol, alkyl-substituted phenols, bisphenol A, and thiols alone. Or, using a mixture as an initiator, ethylene oxide, propylene oxide, alkylene oxides such as butylene oxide, epoxides such as styrene oxide, cyclic ethers such as tetrahydrofuran alone or in combination, and obtained by addition polymerization by a known method. Are included.

【0024】水酸基含有ポリエステル類、水酸基含有ポ
リアミド−エステル類としては、前記低分子ポリオール
類、低分子アミノアルコール類、低分子ポリアミン類の
単独又は混合物と、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グ
ルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、マ
レイン酸、フマル酸、o−フタル酸、i−フタル酸、t
−フタル酸、トリメリット酸等のポリカルボン酸とを公
知の方法で重縮合して得られるものが挙げられる。
Examples of the hydroxyl group-containing polyesters and hydroxyl group-containing polyamide-esters include the above-mentioned low-molecular polyols, low-molecular amino alcohols and low-molecular polyamines alone or in combination with oxalic acid, malonic acid, succinic acid and glutaric acid. , Adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, maleic acid, fumaric acid, o-phthalic acid, i-phthalic acid, t
And those obtained by polycondensation with a polycarboxylic acid such as phthalic acid or trimellitic acid by a known method.

【0025】水酸基含有ポリカーボネート類としては、
前記低分子ポリオール類の単独又は混合物と、ジメチル
カーボネート、ジエチルカーボネート等のジアルキルカ
ーボネート、ジフェニルカーボネート等のジアリールカ
ーボネート、エチレンカーボネート、プロピレンカーボ
ネート等のアルキレンカーボネート、ホスゲン等とを公
知の方法で重縮合して得られるものが挙げられる。
The hydroxyl group-containing polycarbonates include
A single or a mixture of the low-molecular polyols, dimethyl carbonate, dialkyl carbonate such as diethyl carbonate, diaryl carbonate such as diphenyl carbonate, ethylene carbonate, alkylene carbonate such as propylene carbonate, polycondensation with a known method. Obtained ones are listed.

【0026】本発明において、好ましい(A)成分は、
触媒(B)や活性水素基含有化合物(C)等との相溶性
の良いタイプが好ましく、特にポリメリックMDI、ポ
リメリックMDIを水酸基含有ポリエーテルで変性した
NCO基末端ウレタンプレポリマーから選択されるもの
が好ましい。
In the present invention, the preferred component (A) is
Preferred is a type having good compatibility with the catalyst (B) and the active hydrogen group-containing compound (C), etc. In particular, those selected from polymeric MDI and NCO-terminated urethane prepolymers obtained by modifying polymeric MDI with hydroxyl-containing polyethers are preferred. preferable.

【0027】触媒(B)は、ギ酸と脂肪族三級アミンの
複合体である。複合化させる理由は三級アミンの触媒活
性の調整である。脂肪族三級アミンとしては、トリエチ
ルアミン、トリプロピルアミン等の直鎖脂肪族三級モノ
アミン類、トリエチレンジアミン、ヘキサメチレンテト
ラミン、ピペリジン、ピロリジン、N,N′−ジメチル
ピペラジン、N−メチルモルホリン等の環状脂肪族三級
モノアミン類、N,N,N′,N′−テトラメチルエチ
レンジアミン、N,N,N′,N′−テトラメチルヘキ
サメチレンジアミン等の直鎖脂肪族ポリアミン類、N,
N−ジメチルエタノールアミン等のN,N−ジアルキル
アルカノールアミン類、N−メチルジエタノールアミン
等のN−アルキルジアルカノールアミン類、トリエタノ
ールアミン等のトリアルカノールアミン類、N,N,
N′−トリメチルアミノエチルエタノールアミン、N,
N,N′,N′−テトラメチルヒドロキシプロピレンジ
アミン等が挙げられる。本発明で好ましい脂肪族三級ア
ミンは、炭素数10以下のものであり、特にトリエチル
アミン、トリエチレンジアミンが好ましい。
The catalyst (B) is a complex of formic acid and an aliphatic tertiary amine. The reason for the complexation is to adjust the catalytic activity of the tertiary amine. Examples of the aliphatic tertiary amines include linear aliphatic tertiary monoamines such as triethylamine and tripropylamine, and cyclic rings such as triethylenediamine, hexamethylenetetramine, piperidine, pyrrolidine, N, N'-dimethylpiperazine, and N-methylmorpholine. Linear aliphatic polyamines such as aliphatic tertiary monoamines, N, N, N ', N'-tetramethylethylenediamine, N, N, N', N'-tetramethylhexamethylenediamine;
N, N-dialkylalkanolamines such as N-dimethylethanolamine, N-alkyldialkanolamines such as N-methyldiethanolamine, trialkanolamines such as triethanolamine, N, N,
N'-trimethylaminoethylethanolamine, N,
N, N ', N'-tetramethylhydroxypropylenediamine and the like. The aliphatic tertiary amines preferred in the present invention have 10 or less carbon atoms, and particularly preferred are triethylamine and triethylenediamine.

【0028】本発明では、触媒活性をより精密に調整す
るため、ギ酸以外の炭素数2〜20の脂肪族モノカルボ
ン酸を併用できる。炭素数2〜20の脂肪族モノカルボ
ン酸としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、
吉草酸、イソ吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、オクチ
ル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、バルミ
チン酸、ステアリン酸、アクリル酸、メタクリル酸、オ
レイン酸、乳酸等が挙げられる。本発明で好ましいもの
は、炭素数5〜15のものであり、特にカプリル酸、オ
クチル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、バルミチン酸が
好ましい。
In the present invention, an aliphatic monocarboxylic acid having 2 to 20 carbon atoms other than formic acid can be used in combination in order to more precisely adjust the catalytic activity. As aliphatic monocarboxylic acids having 2 to 20 carbon atoms, acetic acid, propionic acid, butyric acid, isobutyric acid,
Valeric acid, isovaleric acid, caproic acid, caprylic acid, octylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, barmitic acid, stearic acid, acrylic acid, methacrylic acid, oleic acid, lactic acid and the like. Preferred in the present invention are those having 5 to 15 carbon atoms, and particularly preferred are caprylic acid, octylic acid, lauric acid, myristic acid and balmitic acid.

【0029】ギ酸以外の脂肪族モノカルボン酸を併用す
る場合、酸成分中のギ酸のモル含有量(ギ酸のモル数/
(ギ酸のモル数+ギ酸以外の脂肪族モノカルボン酸のモ
ル数))は50モル%以上が好ましく、特に60〜90
モル%が好ましい。
When an aliphatic monocarboxylic acid other than formic acid is used in combination, the molar content of formic acid in the acid component (the number of moles of formic acid /
(Mol number of formic acid + mol number of aliphatic monocarboxylic acid other than formic acid)) is preferably 50 mol% or more, particularly 60 to 90 mol%.
Molar% is preferred.

【0030】本発明に用いられる触媒(B)としてのギ
酸(及びギ酸以外のモノカルボン酸)と脂肪族三級アミ
ンの複合体は、攪拌機、温度計、冷却器及び窒素ガス導
入管のついた反応器に脂肪族三級アミンを仕込んだ後、
温度を10〜70℃にして、撹拌しながらギ酸(及びギ
酸以外のモノカルボン酸)を、発熱に注意しながら徐々
に滴下して反応させ、未反応のギ酸(及びギ酸以外のモ
ノカルボン酸)が完全に反応するまで続けることによっ
て得られる。なお、酸を仕込む前に、水、有機溶剤、常
温液状の活性水素基含有化合物等を仕込んでおくと、発
熱の低減や成形体製造の際の触媒の仕込みが容易になる
ので好ましい。
The complex of formic acid (and a monocarboxylic acid other than formic acid) and an aliphatic tertiary amine as the catalyst (B) used in the present invention was equipped with a stirrer, a thermometer, a cooler and a nitrogen gas inlet tube. After charging the aliphatic tertiary amine to the reactor,
At a temperature of 10 to 70 ° C., formic acid (and a monocarboxylic acid other than formic acid) is gradually added dropwise while stirring while paying attention to heat generation, and is reacted to form unreacted formic acid (and a monocarboxylic acid other than formic acid). By reacting until completely reacted. It is preferable to add water, an organic solvent, an active hydrogen group-containing compound in a liquid state at room temperature, or the like before charging the acid, since heat generation can be reduced and the catalyst can be easily charged during the production of a molded article.

【0031】この場合、カルボキシル基とアミノ基のモ
ル比は、カルボキシル基:アミノ基=0.1:1〜1:
1が好ましく、特にカルボキシル基:アミノ基=0.2
〜0.9が好ましい。カルボキシル基が少なすぎると触
媒活性の抑制効果が不充分で、硬化反応が速くなりすぎ
て熱盤で熱プレスするまでに熱圧成形体が反応固化して
しまい正常な成形体が得られない。また、多すぎる場合
は、触媒活性が抑制され過ぎて硬化反応が不充分とな
り、目的とする物性を達成するためには熱圧成形時間を
長く取らねばならなくなり、生産性が悪くなる。
In this case, the molar ratio between the carboxyl group and the amino group is such that carboxyl group: amino group = 0.1: 1 to 1:
1, especially carboxyl group: amino group = 0.2
~ 0.9 is preferred. If the carboxyl group is too small, the effect of suppressing the catalytic activity is insufficient, and the curing reaction becomes too fast, so that the hot-pressed molded product reacts and solidifies before hot pressing with a hot plate, and a normal molded product cannot be obtained. On the other hand, if the amount is too large, the catalytic activity is excessively suppressed and the curing reaction becomes insufficient, so that it takes a long time for hot pressing to achieve the desired physical properties, and the productivity is deteriorated.

【0032】本発明においては、活性水素基含有化合物
(C)を併用すると、前記の有機ポリイソシアネート
(A)と反応してより高物性の発現を達成できるので好
ましくなる。活性水素基含有化合物(C)としては、前
述のNCO基末端プレポリマーを得るのに用いられるも
のが挙げられる。
In the present invention, it is preferable to use an active hydrogen group-containing compound (C) in combination with the above-mentioned organic polyisocyanate (A) because higher physical properties can be achieved. Examples of the active hydrogen group-containing compound (C) include those used to obtain the above-mentioned NCO group-terminated prepolymer.

【0033】更に(C)成分として、分子内にオキシア
ルキレン構造を有するポリオキシアルキレンポリアミン
類を挙げることができ、例えば、ポリオキシプロピレン
ジアミンとして、ジェファーミンD−2000(ハンツ
マン・スペシャリティー・ケミカルズ社製、アミン当量
約1000)やポリオキシプロピレントリアミンとし
て、テックスリムTR−5050(ハンツマン・スペシ
ャリティー・ケミカルズ社製、アミン当量約193
0)、ジェファーミンT−403(ハンツマン・スペシ
ャリティー・ケミカルズ社製、アミン当量約160)等
が挙げられる。
Further, as the component (C), polyoxyalkylene polyamines having an oxyalkylene structure in the molecule can be mentioned. For example, as polyoxypropylene diamine, Jeffamine D-2000 (Huntsman Specialty Chemicals) Available from Techslim TR-5050 (manufactured by Huntsman Specialty Chemicals, Inc., amine equivalent: about 193) and polyoxypropylene triamine.
0), Jeffamine T-403 (manufactured by Huntsman Specialty Chemicals, amine equivalent: about 160) and the like.

【0034】本発明においては、ワックスエマルジョン
(D)を併用すると、成形直後の成形体と熱盤が密着し
くくなり、生産性が向上するので好ましくなる。
In the present invention, it is not preferable to use the wax emulsion (D) in combination, since the molded body immediately after molding and the hot plate become intimate and the productivity is improved.

【0035】ワックスエマルジョンのワックス成分とし
ては、例えば、パラフィンワックス、モンタンワック
ス、カルナバワックス、ライスワックス等の天然ワック
ス、及びパラフィンワックス誘導体、モンタンワックス
誘導体、硬化ひまし油、ステアリン酸アミド等の合成ワ
ックスを水性エマルジョンにしたもの等が挙げられる。
その中でも特に、パラフィン系ワックス、モンタン酸系
ワックス及びその誘導体が良好な離型性を発現し、二次
的効果として、熱圧成形体の耐熱水性に良好な効果を与
えることになり、好ましい。
Examples of the wax component of the wax emulsion include natural waxes such as paraffin wax, montan wax, carnauba wax and rice wax, and synthetic waxes such as paraffin wax derivatives, montan wax derivatives, hardened castor oil, and stearamide. Emulsions may be mentioned.
Among them, paraffin-based wax, montanic acid-based wax and derivatives thereof are particularly preferable because they exhibit good mold release properties and, as a secondary effect, give a good effect on the hot water resistance of the hot-pressed product.

【0036】ワックス成分の融点は40〜160℃であ
る。ワックス成分の融点が40℃未満の場合では、通常
の熱圧成形温度である100〜200℃の条件下で蒸
発、気化しやすくなり、離型性を発揮しづらくなる。一
方、融点が160℃以上の場合では、熱圧成形温度が2
00℃の条件下であっても成形時間内に成形体の内部の
温度が必ずしもその温度まで上昇するとは限らないた
め、ワックス成分が成形体表面に熱移動しづらくなり、
熱盤との離型性を発揮できない。また、安定なワックス
エマルジョンを得ることが難しい。
The melting point of the wax component is 40 to 160 ° C. If the melting point of the wax component is less than 40 ° C., it tends to evaporate and evaporate under the normal hot-pressing temperature of 100 to 200 ° C., making it difficult to exhibit mold release properties. On the other hand, when the melting point is 160 ° C. or more, the hot pressing temperature is 2 ° C.
Even under the condition of 00 ° C., the temperature inside the molded body does not always rise to that temperature within the molding time, so that the wax component is less likely to move to the surface of the molded body,
The mold release property from the hot plate cannot be exhibited. Also, it is difficult to obtain a stable wax emulsion.

【0037】更にワックス成分は、ポリスチレン換算の
数平均分子量が100〜1,000である成分をゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィー(GPC)のピーク
面積比で80%以上含有するものである。ワックス成分
中の、GPCのピーク面積比で80%以上の成分が、数
平均分子量100未満の場合は、通常の熱圧成形温度で
ある100〜200℃の条件下で蒸発、気化しやすくな
り、離型性を発揮しづらくなる。また、この成分の数平
均分子量が1,000以上の場合は、ワックスエマルジ
ョンの安定性が悪くなるとともに有機ポリイソシアネー
ト化合物との相溶性が低下することと、下記のように融
点が相対的に高くなるため、ワックス成分が成形体表面
に熱移動しづらくなり、熱盤との離型性を発揮できな
い。数平均分子量100〜1,000の成分がGPCの
ピーク面積比で80%未満の場合は、ワックスエマルジ
ョンの安定性が悪くなるとともに有機ポリイソシアネー
ト化合物との相溶性が低下することと、下記のように融
点が相対的に高くなるため、ワックス成分が成形体表面
に熱移動しづらくなり、熱盤との離型性を発揮できな
い。
Further, the wax component contains a component having a number average molecular weight of 100 to 1,000 in terms of polystyrene as a peak area ratio of at least 80% by gel permeation chromatography (GPC). In the case where the component having a peak area ratio of GPC of 80% or more in the wax component has a number average molecular weight of less than 100, the component easily evaporates and vaporizes under the condition of a normal hot pressing temperature of 100 to 200 ° C., It is difficult to exhibit releasability. Further, when the number average molecular weight of this component is 1,000 or more, the stability of the wax emulsion is deteriorated and the compatibility with the organic polyisocyanate compound is reduced, and the melting point is relatively high as described below. As a result, the wax component hardly transfers heat to the surface of the molded body, so that the wax component cannot exhibit releasability from the hot platen. When the component having a number average molecular weight of 100 to 1,000 is less than 80% in terms of the peak area ratio of GPC, the stability of the wax emulsion deteriorates and the compatibility with the organic polyisocyanate compound decreases. Since the melting point is relatively high, the wax component is less likely to move to the surface of the molded body, and the mold release property from the hot plate cannot be exhibited.

【0038】ワックス成分のエマルジョン化には、公知
の乳化剤を用いることが可能である。このような乳化剤
としては、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンス
ルホン酸塩、ジアルキルアリールスルホン酸塩等の界面
活性剤や、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリ
オキシエチレンアリールエーテル等の脂肪酸とのエステ
ル等の界面活性剤が挙げられる。
For emulsification of the wax component, a known emulsifier can be used. Examples of such emulsifiers include surfactants such as alkyl sulfonates, alkylbenzene sulfonates, and dialkylaryl sulfonates, and surfactants such as esters with fatty acids such as polyoxyethylene alkyl ethers and polyoxyethylene aryl ethers. Agents.

【0039】ワックスエマルジョンの固形分は、10〜
60質量%のものが好ましく、15〜55質量%のもの
が特に好ましい。
The solid content of the wax emulsion is 10 to
Those having 60% by mass are preferred, and those having 15 to 55% by mass are particularly preferred.

【0040】本発明においては、界面活性剤を用いるこ
とができる。この界面活性剤としては、エチレンオキサ
イド、プロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイド
を少なくとも1個の活性水素を含有する有機化合物とを
縮合することによって得られるものが挙げられる。この
少なくとも1個の活性水素を含有する有機化合物として
は、前述の低分子モノオール類、低分子ポリオール類、
低分子アミノアルコール類、低分子モノアミン類、低分
子ポリアミン類、フェノール、アルキル置換フェノー
ル、ビスフェノールA、チオールの単独又は混合物を開
始剤として、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイ
ド、ブチレンオキサイド等のアルキレンオキサイド類、
スチレンオキサイド等のエポキサイド類、テトラヒドロ
フラン等の環状エーテル類等の単独又は併用し、公知の
方法で付加重合して得られるものが挙げられる。
In the present invention, a surfactant can be used. Examples of the surfactant include those obtained by condensing an alkylene oxide such as ethylene oxide and propylene oxide with at least one organic compound containing active hydrogen. Examples of the organic compound containing at least one active hydrogen include the aforementioned low-molecular monols, low-molecular polyols,
Low-molecular-weight amino alcohols, low-molecular-weight monoamines, low-molecular-weight polyamines, phenol, alkyl-substituted phenol, bisphenol A, thiol alone or as a mixture, ethylene oxide, propylene oxide, alkylene oxides such as butylene oxide,
Epoxysides such as styrene oxide, and cyclic ethers such as tetrahydrofuran alone or in combination, and those obtained by addition polymerization by a known method are exemplified.

【0041】また界面活性剤としては、シリコーン系界
面活性剤も挙げることができ、例えば、各種のシロキサ
ンポリアルキレンオキサイドブロック共重合体が挙げら
れる。具体的には、日本ユニカー製のL−5340、テ
ー・ゴールドシュミット製のB−8451、B−840
7等が挙げられる。
Examples of the surfactant include silicone surfactants, for example, various siloxane polyalkylene oxide block copolymers. Specifically, L-5340 manufactured by Nippon Unicar, B-8451, B-840 manufactured by Te Goldschmidt
7 and the like.

【0042】本発明では、ホルマリン縮合系樹脂を併用
することができる。このホルマリン縮合系樹脂として
は、尿素樹脂、メラミン樹脂、尿素メラミン共縮合樹
脂、フェノール樹脂、フェノールメラミン共縮合樹脂等
が併用できる。
In the present invention, a formalin condensation resin can be used in combination. As the formalin condensation resin, urea resin, melamine resin, urea melamine co-condensation resin, phenol resin, phenol melamine co-condensation resin and the like can be used in combination.

【0043】更に本発明の接着剤組成物には、必要に応
じて、セメント、高炉スラグ、石こう、炭酸カルシウ
ム、粘土、水酸化アルミニウム、三酸化アンチモン、生
石灰、消石灰、ベントナイト等の無機充填剤や、レベリ
ング剤、難燃剤、老化防止剤、耐熱性付与剤、抗酸化剤
等を適宜配合量を調整して配合することができる。
The adhesive composition of the present invention may further contain, if necessary, inorganic fillers such as cement, blast furnace slag, gypsum, calcium carbonate, clay, aluminum hydroxide, antimony trioxide, quicklime, slaked lime, bentonite and the like. , A leveling agent, a flame retardant, an anti-aging agent, a heat resistance imparting agent, an antioxidant, and the like can be appropriately adjusted in amount.

【0044】通常、本発明の接着剤組成物は、有機ポリ
イソシアネート(A)以外の成分をあらかじめ混合して
おいた、2液混合タイプの接着剤として用いるのが一般
的である。
Generally, the adhesive composition of the present invention is generally used as a two-part mixed type adhesive in which components other than the organic polyisocyanate (A) are previously mixed.

【0045】本発明の熱圧成形体は、リグノセルロース
系材料を前述の接着剤組成物で硬化して得られるもので
ある。このリグノセルロース系材料としては、パーティ
クルボード、オリエンテッドストランドボード(OS
B)、ウェイファーボード、ラミネーテッドベニアラン
バー(LVL)、ラミネーテッドストランドランバー
(LSL)、パラレルストランドランバー(PSL)等
に使用される木質削片であるストランドチップ、ダスト
チップ、フレークチップや、ハードボード、中密度繊維
板(MDF)、インシュレーションボード等に使用され
るファイバー、コーリャン茎、バガス、籾殻、麻、わ
ら、い草、あし、椰子の実や樹、ゴムの樹、とうもろこ
し、おがくず等が挙げられる。これらは単独で使用して
もよいし、2種類以上を組み合わせて使用してもよい。
The hot-pressed article of the present invention is obtained by curing a lignocellulosic material with the above-mentioned adhesive composition. As the lignocellulose-based material, a particle board, an oriented strand board (OS
B) Strand chips, dust chips, flake chips, and hard chips, which are wood chips used in wafer boards, laminated veneer lumbar (LVL), laminated strand lumbar (LSL), parallel strand lumbar (PSL), and the like. Fiber used for board, medium density fiberboard (MDF), insulation board, etc., kollang stalk, bagasse, rice hull, hemp, straw, grass, reed, coconut and tree, rubber tree, corn, sawdust, etc. No. These may be used alone or in combination of two or more.

【0046】有機ポリイソシアネート(A)の添加量
は、リグノセルロース系材料に対して、2〜50質量%
が好ましく、更に好ましくは4〜30質量%である。
The amount of the organic polyisocyanate (A) added is 2 to 50% by mass based on the lignocellulosic material.
And more preferably 4 to 30% by mass.

【0047】触媒(B)の配合量は、有機ポリイソシア
ネート(A)に対して、0.01〜5質量%が好まし
く、特に0.03〜3質量%が好ましい。かかる(B)
成分の配合量が前記下限値未満である場合には、硬化反
応が遅くなりすぎるため、熱圧が不十分になり、成形体
の物性が不十分になりやすい。又は熱圧時間が長くしな
ければならず、生産性が低下しやすい。前記上限値を越
える場合には、接着剤組成物中における触媒含有量が多
くなり、一種の可塑効果のため低物性となるとともに、
経時により接着結合が劣化するため物性低下を引き起こ
し耐久性に悪くなる。
The amount of the catalyst (B) is preferably from 0.01 to 5% by mass, more preferably from 0.03 to 3% by mass, based on the organic polyisocyanate (A). (B)
If the amount of the component is less than the lower limit, the curing reaction is too slow, so that the heat pressure is insufficient and the physical properties of the molded body are likely to be insufficient. Alternatively, the heat and pressure time must be increased, and the productivity tends to decrease. If the upper limit is exceeded, the content of the catalyst in the adhesive composition is increased, resulting in low physical properties due to a kind of plasticity effect,
Over time, the adhesive bond deteriorates, causing deterioration in physical properties and poor durability.

【0048】活性水素基含有化合物(C)を併用する場
合、(C)の添加量はリグノセルロース系材料に対し
て、0.3〜50質量%が好ましく、更に好ましくは1
〜30質量%である。
When the active hydrogen group-containing compound (C) is used in combination, the amount of (C) is preferably from 0.3 to 50% by mass, more preferably from 1 to 50% by mass, based on the lignocellulosic material.
3030% by mass.

【0049】ワックスエマルジョンを併用する場合、ワ
ックスエマルジョンの添加量はリグノセルロース系材料
に対して、固形分換算で0.3〜10質量%が好まし
く、更に好ましくは0.5〜8質量%である。
When a wax emulsion is used in combination, the amount of the wax emulsion is preferably from 0.3 to 10% by mass, more preferably from 0.5 to 8% by mass, based on the solid content of the lignocellulosic material. .

【0050】界面活性剤を併用する場合、界面活性剤の
添加量は有機ポリイソシアネート(A)に対して0.0
5〜5質量%が好ましい。
When a surfactant is used in combination, the amount of the surfactant to be added is 0.0 to the organic polyisocyanate (A).
5 to 5% by mass is preferred.

【0051】ホルマリン縮合系樹脂を併用する場合、ホ
ルマリン縮合系樹脂の配合量は固形分換算の質量比で、
有機ポリイソシアネート/ホルマリン縮合系樹脂=5/
95〜95/5が好ましく、特に10/90〜90/1
0が好ましい。
When a formalin condensed resin is used in combination, the compounding amount of the formalin condensed resin is represented by a mass ratio in terms of solid content,
Organic polyisocyanate / formalin condensation resin = 5 /
95-95 / 5 is preferred, and especially 10 / 90-90 / 1.
0 is preferred.

【0052】本発明の熱圧成形体の製造方法について、
以下に述べる。最初に、リグノセルロース系材料に前述
の接着剤組成物を塗布する。この塗布方法としては、有
機ポリイソシアネート(A)、触媒(B)、及び必要に
応じて活性水素化合物(C)、ワックスエマルジョン
(D)、界面活性剤及びホルマリン縮合系樹脂は、前記
各種リグノセルロース系材料に塗布する直前に混合して
使用するか、又は(A)、(B)、更に必要に応じて前
記(A)、(B)以外の各成分を別々に塗布して使用す
る。このとき、水を加えた混合系であってもよい。
Regarding the method for producing a hot-pressed article of the present invention,
It is described below. First, the above-mentioned adhesive composition is applied to a lignocellulosic material. As the coating method, an organic polyisocyanate (A), a catalyst (B), and, if necessary, an active hydrogen compound (C), a wax emulsion (D), a surfactant and a formalin condensation resin are used as the above various lignocellulose. They may be used by mixing them immediately before application to the system material, or may be used by separately applying each component other than (A) and (B) and, if necessary, other than the above (A) and (B). At this time, a mixed system to which water is added may be used.

【0053】連続ラインで製造するときは、触媒
(B)、及び必要に応じて前記(A)、(B)以外の各
成分、更に水をあらかじめ混合しておいた予備混合物
を、スタティックミキサーで有機ポリイソシアネート
(A)と連続的に混合してから、リグノセルロース系材
料に塗布する。
When the production is carried out in a continuous line, the catalyst (B) and, if necessary, the components other than the components (A) and (B), and the pre-mixture in which water is previously mixed, are mixed with a static mixer. After continuously mixing with the organic polyisocyanate (A), it is applied to the lignocellulose-based material.

【0054】接着剤組成物を塗布したら、熱盤上にフォ
ーミングして、熱プレスする。この熱プレス条件は公知
の成形条件であれば全て適用できる。好ましい熱プレス
条件は、温度:100〜250℃、圧力:1〜10MP
a、時間(厚さ1mm当たり):6〜30秒であり、さ
らには温度:150〜230℃、圧力:2〜5MPa、
時間(厚さ1mm当たり):6〜15秒が特に好まし
い。
After the adhesive composition has been applied, it is formed on a hot plate and hot pressed. This hot pressing condition can be applied to all known molding conditions. Preferred hot pressing conditions are: temperature: 100-250 ° C., pressure: 1-10 MP
a, time (per 1 mm thickness): 6 to 30 seconds, temperature: 150 to 230 ° C., pressure: 2 to 5 MPa,
Time (per 1 mm thickness): 6 to 15 seconds is particularly preferred.

【0055】[0055]

【発明の効果】このように本発明の接着剤組成物を用い
ることにより、木質チップ、木質繊維等のリグノセルロ
ース系材料の熱圧成形時に、接着剤組成物の可使時間の
短縮を防ぎつつ、均質で高物性の熱圧成形体を生産性良
く得ることができる。更には活性水素基含有化合物を用
いることにより、熱圧成形体の物性がより向上し、ワッ
クスエマルジョンを用いることにより熱盤表面との密着
を防ぐことができ、物性面でも優れたリグノセルロース
系材料の成形体を得ることができる。
As described above, by using the adhesive composition of the present invention, it is possible to prevent shortening of the pot life of the adhesive composition during hot-press molding of lignocellulosic materials such as wood chips and wood fibers. Thus, it is possible to obtain a homogeneous and high-performance hot-pressed product with high productivity. Furthermore, by using an active hydrogen group-containing compound, the physical properties of the hot-pressed body are further improved, and by using a wax emulsion, adhesion to the hot platen surface can be prevented, and a lignocellulosic material having excellent physical properties Can be obtained.

【0056】[0056]

【実施例】次に、本発明のリグノセルロース系材料の熱
圧成形体用接着剤組成物、及びそれを用いた熱圧成形体
及びその製造方法を、実施例に基づいて更に詳細に説明
するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるもので
はない。なお、「%」は特に断りのない限り「質量%」
を示す。
EXAMPLES Next, the adhesive composition for hot-pressed lignocellulose-based material of the present invention, the hot-pressed product using the same, and a method for producing the same will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to only such examples. “%” Is “% by mass” unless otherwise specified.
Is shown.

【0057】[有機ポリイソシアネート(A)の合成] 製造例1〜5 攪拌機、温度計、冷却器及び窒素ガス導入管のついた、
容量が2,000mlの反応器を用いて、表1に示す原
料を仕込んだ後、80℃まで昇温して3時間反応させ
て、有機ポリイソシアネートA−1〜A−3を得た。A
−4、A−5はポリメリックMDIをそのまま使用し
た。原料の種類、使用量、分析値を表1に示す。
[Synthesis of Organic Polyisocyanate (A)] Production Examples 1-5 A stirrer, a thermometer, a cooler and a nitrogen gas inlet tube were attached.
Using a reactor having a capacity of 2,000 ml, the raw materials shown in Table 1 were charged, and the temperature was raised to 80 ° C. and reacted for 3 hours to obtain organic polyisocyanates A-1 to A-3. A
-4 and A-5 used polymeric MDI as it was. Table 1 shows the types, amounts and analytical values of the raw materials.

【0058】[0058]

【表1】 [Table 1]

【0059】表1において PMDI−1 :ポリメリックMDI NCO含量=31.1% ポリメリックMDI中のMDI含有量=42% PMDI−2 :ポリメリックMDI NCO含量=30.1% ポリメリックMDI中のMDI含有量=30% MPEG−700:メトキシポリエチレングリコール 数平均分子量=700 平均官能基数=1 PPG−200 :ポリ(オキシプロピレン)ポリオール 数平均分子量=200 平均官能基数=2 PEG−2000:ポリ(オキシエチレン)ポリオール 数平均分子量=2,000 平均官能基数=2In Table 1, PMDI-1: polymeric MDI NCO content = 31.1% MDI content in polymeric MDI = 42% PMDI-2: polymeric MDI NCO content = 30.1% MDI content in polymeric MDI = 30% MPEG-700: methoxypolyethylene glycol number average molecular weight = 700 average functional group = 1 PPG-200: poly (oxypropylene) polyol number average molecular weight = 200 average functional group = 2 PEG-2000: poly (oxyethylene) polyol number Average molecular weight = 2,000 Average number of functional groups = 2

【0060】[触媒(B)の合成] 製造例6〜14 攪拌機、温度計、冷却器及び窒素ガス導入管のついた、
容量が100mlの反応器に脂肪族三級アミンとDPG
を仕込んだ。次いで、滴下ロートに仕込んだ酸を徐々に
滴下して、均一に攪拌して、触媒B−1〜B−4、B−
6〜B−9を得た。B−5はDPGなしで製造した。原
料の種類、使用量等を表2に示す。
[Synthesis of Catalyst (B)] Production Examples 6 to 14 A stirrer, a thermometer, a cooler and a nitrogen gas inlet tube were attached.
Aliphatic tertiary amine and DPG in 100 ml reactor
Was charged. Next, the acid charged in the dropping funnel was gradually dropped, and the mixture was stirred uniformly, and the catalysts B-1 to B-4, B-
6 to B-9 were obtained. B-5 was made without DPG. Table 2 shows the types and amounts of the raw materials.

【0061】[0061]

【表2】 [Table 2]

【0062】製造例6〜14、表2において TEDA:トリエチレンジアミン TEA :トリエチルアミン DPG :ジプロピレングリコール COOH:カルボキシル基 t−N :三級アミノ基In Production Examples 6 to 14 and Table 2, TEDA: triethylenediamine TEA: triethylamine DPG: dipropylene glycol COOH: carboxyl group tN: tertiary amino group

【0063】[接着剤組成物の調製及び評価] 実施例1〜15、比較例1〜5 表1の有機ポリイソシアネートA−1〜A−5、表2の
触媒B−1〜B−9、所定のマット含水率になるよう調
整した水、活性水素基含有化合物、ワックスエマルジョ
ン、界面活性剤、ホルマリン縮合系樹脂を組み合わせて
リグノセルロース系材料の熱圧成形体用接着剤組成物と
した。この接着剤組成物を用いてパーティクルボード、
中密度繊維板を作成し評価した。各接着剤組成物の配合
量、評価結果を表3、4に示す。
[Preparation and Evaluation of Adhesive Composition] Examples 1 to 15, Comparative Examples 1 to 5 Organic polyisocyanates A-1 to A-5 in Table 1, catalysts B-1 to B-9 in Table 2, An adhesive composition for a hot-press molded article of a lignocellulose material was obtained by combining water, an active hydrogen group-containing compound, a wax emulsion, a surfactant, and a formalin condensation-based resin adjusted to have a predetermined mat moisture content. Particle board using this adhesive composition,
A medium density fiberboard was prepared and evaluated. Tables 3 and 4 show the amounts of each adhesive composition and the evaluation results.

【0064】[0064]

【表3】 [Table 3]

【0065】[0065]

【表4】 [Table 4]

【0066】表3、4において EG :エチレングリコール AEETA :N−(β−アミノエチル)エタノールア
ミン EDAET :エチレンジアミノ−N,N,N′,N′
−テトラエタノール WE−1 :モンタン酸系のワックスエマルジョン
(固形分=30%、融点=78℃、数平均分子量100
〜1,000の成分=88.8%) WE−2 :パラフィン系のワックスエマルジョン
(固形分=30%、融点=78℃、数平均分子量100
〜1,000の成分=82.3%) (※数平均分子量は、GPCにて測定、ポリスチレン換
算) B−8407:テー・ゴールドシュミット製シリコーン
系界面活性剤 UMR :尿素メラミン共縮合樹脂(モル比=1.
5、固形分=50%)
In Tables 3 and 4, EG: ethylene glycol AEETA: N- (β-aminoethyl) ethanolamine EDAET: ethylenediamino-N, N, N ', N'
-Tetraethanol WE-1: a montanic acid-based wax emulsion (solid content = 30%, melting point = 78 ° C., number average molecular weight 100)
WE-2: paraffinic wax emulsion (solid content = 30%, melting point = 78 ° C., number average molecular weight 100)
(* Number average molecular weight is measured by GPC, in terms of polystyrene) B-8407: T-Goldschmidt silicone surfactant UMR: Urea melamine co-condensation resin (mol Ratio = 1.
5, solid content = 50%)

【0067】[熱圧成形体の成形方法] 成形条件 ボードサイズ:40cm×40cm ボード厚み :15mm 設定密度 :720kg/m3 製品含水率 :9% マット含水率:14% 熱盤(プレス)温度:200℃ 熱盤(プレス)圧力:3MPa(面圧) 熱盤(プレス)時間:150秒(但し、比較例5のみ2
25秒)
[Method of Forming Hot-Pressed Body] Molding conditions Board size: 40 cm × 40 cm Board thickness: 15 mm Set density: 720 kg / m 3 Product water content: 9% Matt water content: 14% Hot platen (press) temperature: 200 ° C. Hot platen (press) pressure: 3 MPa (surface pressure) Hot platen (press) time: 150 seconds (however, only Comparative Example 5 has 2
25 seconds)

【0068】成形方法 表3、4に記載の熱圧成形体の作成について、針葉樹の
木質チップを用いて得られるパーティクルボード(実施
例1〜10、比較例1〜4)については、下記の(1)
の方法にて作成し、木質繊維を用いて得られる中密度繊
維板(実施例11〜15、比較例5)については、下記
の(2)の方法にて作成した。
Molding Method With respect to the preparation of the hot-pressed molded articles described in Tables 3 and 4, the particleboards (Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 4) obtained by using the wood chips of the conifers are described in the following ( 1)
And medium-density fiberboards (Examples 11 to 15 and Comparative Example 5) obtained using wood fibers were prepared by the following method (2).

【0069】(1)パーティクルボードの作成方法(実
施例1〜10、比較例1〜4) 表3、4に記載の量の針葉樹の木質チップを、撹拌羽根
のついた容積約0.5m3 のブレンダーに投入し、そこ
に表3、4に記載の量の各種成分及びマット含水率用の
水の混合物を、約5分間混合撹拌しながらスプレー塗布
した。その後、その接着剤組成物が塗布された木質チッ
プを取り出して、成形後の成形体の密度が設定密度にな
るように計量し、鉄板上に前記ボードサイズになるよう
にフォーミングし、更に同形状の鉄板を上に載せ、前記
条件で熱圧成形した。比較例1では離型性が不良であっ
たので、上記鉄板に離型剤を塗布して物性測定用ボード
を作成した。
(1) Method of preparing particle board (Examples 1 to 10, Comparative Examples 1 to 4) Wood chips of conifers in the amounts shown in Tables 3 and 4 were mixed with a stirring blade to a volume of about 0.5 m 3. And a mixture of various components in the amounts shown in Tables 3 and 4 and water for the water content of the mat were spray-applied thereto with mixing and stirring for about 5 minutes. Thereafter, the wood chip to which the adhesive composition has been applied is taken out, weighed so that the density of the molded body after molding becomes the set density, formed on an iron plate so as to have the board size, and further formed into the same shape. Was placed on top and hot pressed under the above conditions. In Comparative Example 1, since the release property was poor, a release agent was applied to the iron plate to prepare a physical property measurement board.

【0070】(2)中密度繊維板の作成方法(実施例1
1〜15、比較例5) 表4に記載の量になるように、針葉樹の木質チップを加
圧リファイナー(解繊機)を用いて、蒸解圧力=0.7
MPa、蒸解温度=150℃の条件で解繊(繊維化)し
た。それを配管に通し、そこに表4に記載の量の各種成
分及びマット含水率用の水の混合物を同時に配管内に添
加して、気流乾燥機にて前記マット含水率になるまで乾
燥させた。その後、その接着剤組成物が塗布された木質
繊維を取り出して、成形後の成形体の密度が設定密度に
なるように計量し、ステンレススチール板上に前記ボー
ドサイズになるようにフォーミング成形装置を用いてフ
ォーミングし、更に同形状のステンレススチール板を上
に載せ、前記条件で熱圧成形した。比較例5は触媒なし
のため、プレス時間を225秒に延長して成形した。
(2) Method of Making Medium Density Fiberboard (Example 1)
1 to 15, Comparative Example 5) Wood chips of conifers were digested using a pressurized refiner (fibrillator) to a cooking pressure of 0.7 so that the amount shown in Table 4 was obtained.
It was defibrated (fibrillated) under the conditions of MPa and digestion temperature = 150 ° C. The mixture was passed through a pipe, and a mixture of various components in the amounts shown in Table 4 and water for mat moisture content were simultaneously added to the pipe, and dried with a flash dryer until the mat moisture content was reached. . Thereafter, the wood fiber to which the adhesive composition has been applied is taken out, weighed so that the density of the molded body after molding becomes a set density, and formed on a stainless steel plate with a forming molding apparatus so as to have the board size. Then, a stainless steel plate having the same shape was placed thereon, and hot-pressed under the above conditions. In Comparative Example 5, since there was no catalyst, the molding was performed by extending the pressing time to 225 seconds.

【0071】(3)評価方法 [可使時間の測定]実施例1〜15、比較例1〜5に記
載の量の有機ポリイソシアネートと触媒を混合し、そこ
に有機ポリイソシアネートに対して同質量の水を加え
て、その混合液の25℃でのゲル化時間を測定し、3時
間以上の場合は「可」と判定し、3時間未満の場合は
「不可」と判定した。 [離型性の確認]ボードの上下に日本テストパネル製の
鉄板(SPCC−SB)を置き、前記成型時に離型性の
確認を行った。 [物性測定]前記、表3、4の実施例1〜10、比較例
1〜4の成形体の各種物性値については、JIS A−
5908に準じて測定し、実施例11〜15、比較例5
の成形体の各種物性値については、JIS A−590
5に準じて測定した。
(3) Evaluation method [Measurement of pot life] The organic polyisocyanate and the catalyst in the amounts described in Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 to 5 were mixed, and the same mass was added to the organic polyisocyanate. Was added, and the gelation time of the mixed solution at 25 ° C. was measured. When the mixture time was 3 hours or more, “OK” was judged, and when less than 3 hours, “NO” was judged. [Confirmation of Releasability] An iron plate (SPCC-SB) manufactured by Nippon Test Panel was placed on the upper and lower sides of the board, and the releasability was confirmed during the molding. [Measurement of Physical Properties] Regarding the various physical property values of the molded articles of Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 4 in Tables 3 and 4, JIS A-
Measured according to 5908, Examples 11 to 15, Comparative Example 5
For various physical property values of the molded article of JIS A-590
5 was measured.

【0072】表3の実施例におけるパーティクルボード
(実施例1〜10)、表4の実施例における中密度繊維
板(実施例11〜15)は、良好な物性を示した。しか
し、比較例におけるパーティクルボード(比較例1〜
4)は、全体的に比較例より値は低く、比較例における
中密度繊維板(比較例5)は、特に吸水厚さ膨張率が悪
いものであった。
The particle board (Examples 1 to 10) in the examples shown in Table 3 and the medium density fiberboard (Examples 11 to 15) in the examples shown in Table 4 exhibited good physical properties. However, the particle board in Comparative Example (Comparative Examples 1 to 5)
The value of 4) was lower than that of the comparative example as a whole, and the medium-density fiberboard (Comparative Example 5) in the comparative example was particularly poor in the water absorption thickness expansion coefficient.

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 有機ポリイソシアネート(A)、及びギ
酸、脂肪族三級アミンの複合体からなる触媒(B)を含
有することを特徴とする、リグノセルロース系材料の熱
圧成形体用接着剤組成物。
1. An adhesive for a hot-pressed lignocellulose material, comprising an organic polyisocyanate (A) and a catalyst (B) comprising a complex of formic acid and an aliphatic tertiary amine. Composition.
【請求項2】 有機ポリイソシアネート(A)、及びギ
酸、炭素数2〜20の脂肪族モノカルボン酸、脂肪族三
級アミンの複合体からなる触媒(B)を含有することを
特徴とする、リグノセルロース系材料の熱圧成形体用接
着剤組成物。
2. A catalyst comprising an organic polyisocyanate (A) and a catalyst (B) comprising a complex of formic acid, an aliphatic monocarboxylic acid having 2 to 20 carbon atoms, and an aliphatic tertiary amine. An adhesive composition for a hot-pressed product of a lignocellulosic material.
【請求項3】 触媒(B)において、カルボキシル基と
アミノ基のモル比が、カルボキシル基:アミノ基=0.
1:1〜1:1であることをを特徴とする、請求項1又
は2に記載の熱圧成形体用接着剤組成物。
3. The catalyst (B) wherein the molar ratio of carboxyl group to amino group is such that carboxyl group: amino group = 0.
The adhesive composition for a hot-pressed product according to claim 1, wherein the ratio is 1: 1 to 1: 1.
【請求項4】 更に活性水素基含有化合物(C)を含有
することを特徴とする、請求項1から3のいずれかに記
載の熱圧成形体用接着剤組成物。
4. The adhesive composition for a hot-pressed product according to claim 1, further comprising an active hydrogen group-containing compound (C).
【請求項5】 更にワックスエマルジョン(D)を含有
する、請求項1から4のいずれかに記載の熱圧成形体用
接着剤組成物。
5. The adhesive composition for a hot-pressed product according to claim 1, further comprising a wax emulsion (D).
【請求項6】 リグノセルロース系材料に、請求項1か
ら5のいずれかに記載の熱圧成形体用接着剤組成物を塗
布した後、熱プレスして得られることを特徴とする、熱
圧成形体。
6. A hot-press obtained by applying the adhesive composition for a hot-pressed article according to claim 1 to a lignocellulosic material and then hot-pressing. Molded body.
【請求項7】 リグノセルロース系材料に、請求項1か
ら5のいずれかに記載の熱圧成形体用接着剤組成物を塗
布した後、熱プレスすることを特徴とする、熱圧成形体
の製造方法。
7. A hot-press molded article characterized by applying the hot-press molded article adhesive composition according to any one of claims 1 to 5 to a lignocellulosic material, followed by hot pressing. Production method.
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