JP2002067497A - Plastic paper for ink jet printer - Google Patents

Plastic paper for ink jet printer

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JP2002067497A
JP2002067497A JP2000308436A JP2000308436A JP2002067497A JP 2002067497 A JP2002067497 A JP 2002067497A JP 2000308436 A JP2000308436 A JP 2000308436A JP 2000308436 A JP2000308436 A JP 2000308436A JP 2002067497 A JP2002067497 A JP 2002067497A
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weight
jet printer
ink jet
plastic
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Akio Udagawa
秋夫 宇田川
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a plastic paper for calendar or poster which shows superb adhesive properties with an ink image receiving layer, outstanding suitability for conveyance and water resistance and further, can be used for an ink jet printer. SOLUTION: This plastic paper for the ink jet printer is a polyester film having a formed coating film containing a carboxylic acid base of a specific concentration, an ester copolymer with a specific glass transition temperature, a polyalkylene oxide of a specific molecular weight and a fine particle of a specific particle diameter. The use application of the polyester film is for the calendar or the poster.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、耐水性、搬送性,
接着性に優れたインクジェットプリンターに使用できる
カレンダーやポスター用のプラスチックフイルムに関す
る。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to water resistance, transportability,
The present invention relates to a plastic film for a calendar or a poster which can be used for an ink jet printer having excellent adhesiveness.

【0002】[0002]

【従来の技術】インクジェットプリンターに使用できる
カレンダーやポスター用として、従来はインクジェット
ペーパー(例えば、富士写真フイルム社製ハイグレード
専用紙)が用いられてきたが、耐水性が悪く水に濡れた
場合は文字や写真がにじんでしまうという欠点を有して
おり、ポリカーボネート樹脂フイルム、ポリアクリル樹
脂フイルム、ポリエステル樹脂フイルム等でラミネート
加工して使用してきた。そこで、ラミネート加工する必
要がない耐水性に優れたインクジェットプリンターに使
用できるプラスチック製用紙が必要とされている。
2. Description of the Related Art Conventionally, ink jet paper (for example, high-grade paper manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) has been used for calendars and posters that can be used in ink jet printers. It has a drawback that characters and photographs are blurred, and has been used after being laminated with a polycarbonate resin film, a polyacryl resin film, a polyester resin film, or the like. Therefore, there is a need for a plastic paper that can be used for an ink jet printer that does not need to be laminated and has excellent water resistance.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐水
性、搬送性に優れ,インク受像層との接着性に優れたカ
レンダーやポスター用のインクジェットプリンターに使
用することができるプラスチック製用紙を提供すること
である。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a plastic paper which is excellent in water resistance, transportability, and excellent in adhesion to an ink image receiving layer and which can be used for an ink jet printer for a calendar or a poster. To provide.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】プラスチックフイルムに
使用される熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポ
リカーボネート樹脂等が挙げられる。白色顔料としては
炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、シリ
カ、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛等が挙げ
られる。老化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤等の添
加剤は一般の市販品を使用することができる。熱可塑性
樹脂、白色顔料、老化防止剤、紫外線吸収剤、帯電制御
剤を二本ロールで混練し、ペレタイザーでペレットを作
製し、従来のTダイ押出機を用いて、適当な倍率で延伸
処理することによりプラスチックフイルム(厚さ5μm
〜100μm)を作製することができる。
The thermoplastic resin used for the plastic film includes polyethylene, polypropylene, polyacrylic resin, polyester resin, polycarbonate resin and the like. Examples of the white pigment include calcium carbonate, aluminum hydroxide, alumina, silica, titanium oxide, magnesium oxide, zinc oxide and the like. As the additives such as an antioxidant, an ultraviolet absorber and an antistatic agent, general commercial products can be used. A thermoplastic resin, a white pigment, an antioxidant, an ultraviolet absorber, and a charge controlling agent are kneaded with two rolls, pellets are formed with a pelletizer, and stretched at an appropriate magnification using a conventional T-die extruder. The plastic film (thickness 5μm
100100 μm).

【0005】本発明のプラスチックフイルムは搬送性に
優れており、ヘーズの小さいものが望ましい。例えばヘ
ーズが10%以下のものが好ましく、熱可塑性樹脂とし
ては、ポリエステル樹脂が好ましく、テレフタル酸、イ
ソフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸等の芳香
族ジカルボン酸と、エチレングリコール、1,4−ブタ
ンジオール、1,6−ヘキサンジオール等のグリコール
を縮重合したポリエステルが好ましく、特にポリエチレ
ンテレフタレートが好ましい。
It is desirable that the plastic film of the present invention has excellent transportability and has a small haze. For example, a resin having a haze of 10% or less is preferable, and a polyester resin is preferable as the thermoplastic resin. An aromatic dicarboxylic acid such as terephthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, ethylene glycol, 1,4- Polyesters obtained by condensation polymerization of glycols such as butanediol and 1,6-hexanediol are preferred, and polyethylene terephthalate is particularly preferred.

【0006】プラスチックフイルムの片面に塗膜を形成
させ、この塗膜が全カルボン酸成分に対してカルボン酸
塩基を有するジカルボン酸成分の割合が1〜20モル%
であり,ガラス転移温度Tgが20〜90℃であるエス
テル共重合体50〜80重量%、分子量が600〜20
00のポリアルキレンオキサイド10〜30重量%およ
び平均粒径が20〜80nmの微粒子3〜25重量%か
らなる成分を主成分とした水性液をプラスチックフイル
ム上に塗装した塗膜であることを特徴とするインクジェ
ットプリンター用のプラスチック製用紙である。
A coating film is formed on one side of a plastic film, and the coating film has a ratio of a dicarboxylic acid component having a carboxylate group to the total carboxylic acid component of 1 to 20 mol%.
50 to 80% by weight of an ester copolymer having a glass transition temperature Tg of 20 to 90 ° C. and a molecular weight of 600 to 20
The composition is characterized in that it is a coating film obtained by applying an aqueous liquid mainly containing a component consisting of 10 to 30% by weight of a polyalkylene oxide of No. 00 and 3 to 25% by weight of fine particles having an average particle diameter of 20 to 80 nm on a plastic film. This is plastic paper for an inkjet printer.

【0007】本発明において、プラスチックフイルムに
塗膜を形成する成分を含有する水性液を塗装するが、こ
れらの成分はエステル共重合体、ポリアルキレンオキサ
イドおよび微粒子を含有するものである。エステル共重
合体は、分子内の全ジカルボン酸成分に対して、カルボ
ン酸塩基を有するジカルボン酸成分の割合が1〜20モ
ル%であるポリエステルである。このようなエステル共
重合体は、テレフタル酸、イソフタル酸、2,6−ナフ
タレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸等のカル
ボン酸成分および5−Liカルボキシイソフタル酸、5
−Naカルボキシイソフタル酸、5−Kカルボキシイソ
フタル酸、5−Kカルボキシテレフタル酸等のカルボン
酸塩基を有するジカルボン酸成分と、エチレングリコー
ル、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオー
ル、ビスフェノールAのアルキレンオキサイド付加物等
のヒドロキシ化合物から構成されるポリエステルであ
る。
In the present invention, an aqueous liquid containing components for forming a coating film is applied to a plastic film. These components contain an ester copolymer, a polyalkylene oxide and fine particles. The ester copolymer is a polyester in which the ratio of the dicarboxylic acid component having a carboxylate group is 1 to 20 mol% based on all dicarboxylic acid components in the molecule. Such ester copolymers include carboxylic acid components such as terephthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, and 5-Li carboxyisophthalic acid,
Dicarboxylic acid components having a carboxylic acid group such as -Na carboxyisophthalic acid, 5-K carboxy isophthalic acid, and 5-K carboxy terephthalic acid; ethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, and bisphenol A Is a polyester composed of a hydroxy compound such as an alkylene oxide adduct.

【0008】エステル共重合体は親水性を向上させるた
めに、カルボン酸塩基を有するジカルボン酸成分が全カ
ルボン酸成分に対して、1〜20モル%が好ましく、2
〜14モル%がさらに好ましい。カルボン酸塩基を有す
るジカルボン酸成分が2モル%未満ではエステル共重合
体の親水性が低下し、14モル%を超えると塗膜の耐湿
性が低下するので好ましくない。また、エステル共重合
体のガラス転移温度(Tg)は20〜90℃が望まし
い。Tgが20℃未満ではフイルムがブロッキングする
ことがあり、90℃を超えるとフイルムの透明性や接着
性が低下する。
[0008] In order to improve the hydrophilicity of the ester copolymer, the dicarboxylic acid component having a carboxylic acid salt group is preferably 1 to 20 mol% with respect to all carboxylic acid components, and is preferably 2 to 20 mol%.
~ 14 mol% is more preferred. If the amount of the dicarboxylic acid component having a carboxylic acid salt group is less than 2 mol%, the hydrophilicity of the ester copolymer will decrease, and if it exceeds 14 mol%, the moisture resistance of the coating film will decrease, which is not preferable. Further, the glass transition temperature (Tg) of the ester copolymer is preferably from 20 to 90C. If the Tg is less than 20 ° C., the film may be blocked, and if the Tg exceeds 90 ° C., the transparency and adhesiveness of the film are reduced.

【0009】ポリアルキレンオキサイドとしては、ポリ
エチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド等を挙
げることができる。ポリアルキレンオキサイドの分子量
は600〜2000が望ましい。分子量が600未満で
あるとフイルムのブロッキング性、塗膜の耐湿性が低下
し、2000を超えるとインク受像層に対して接着性が
低下する。
Examples of the polyalkylene oxide include polyethylene oxide and polypropylene oxide. The molecular weight of the polyalkylene oxide is preferably from 600 to 2,000. When the molecular weight is less than 600, the blocking property of the film and the moisture resistance of the coating film decrease, and when it exceeds 2,000, the adhesion to the ink image receiving layer decreases.

【0010】微粒子は有機または無機化合物で、粒径は
20〜80nmのものが望ましい。このような微粒子と
しては,炭酸カルシウム、酸化カルシウム、酸化アルミ
ニウム、二酸化珪素、酸化亜鉛、二硫化モリブデン、ス
テアリン酸金属塩,架橋アクリル樹脂粒子,架橋ポリス
チレン樹脂粒子、低分子量フッ素樹脂(ルブロン)等が
挙げられる。微粒子の粒径が20nm未満ではフイルム
がブロッキングする事があり、80nmを超えると透明
性が低下する。
The fine particles are preferably organic or inorganic compounds having a particle size of 20 to 80 nm. Examples of such fine particles include calcium carbonate, calcium oxide, aluminum oxide, silicon dioxide, zinc oxide, molybdenum disulfide, metal stearate, cross-linked acrylic resin particles, cross-linked polystyrene resin particles, and low-molecular-weight fluororesin (Rublon). No. If the particle size of the fine particles is less than 20 nm, the film may be blocked, and if it exceeds 80 nm, the transparency is reduced.

【0011】本発明において,前記の成分以外に帯電防
止剤、顔料、界面活性剤、紫外線吸収剤等を配合するこ
とができる。水性液の固形分濃度は通常30重量%以下
であり、10重量%以下がより好ましい。
In the present invention, in addition to the above components, an antistatic agent, a pigment, a surfactant, an ultraviolet absorber and the like can be blended. The solid concentration of the aqueous liquid is usually 30% by weight or less, and more preferably 10% by weight or less.

【0012】本発明では,プラスチックフイルムに水性
液を塗装するが、プラスチックフイルムは、押出し方向
に一軸延伸したプラスチックフイルムが好ましい。塗装
方法としては従来の方法を用いることができる。塗布量
はフイルム1m当たり、0.5〜20gが好ましく、
1〜10gがより好ましい。水性液は水分散液またはデ
ィスパージョンとして用いることが好ましい。水性液を
塗装したプラスチックフイルムは、90〜130℃で2
〜10秒間乾燥し,延伸は90〜130℃ の温度で縦
軸方向3〜5倍,横軸方向3〜5倍の延伸倍率で行うの
が好ましい。このようにして処理したプラスチックフイ
ルムの厚さは50〜150μm,塗膜の厚さは0.02
〜1μmが好ましい。
In the present invention, an aqueous liquid is applied to a plastic film. The plastic film is preferably a plastic film uniaxially stretched in the extrusion direction. A conventional method can be used as a coating method. The coating amount is preferably 0.5 to 20 g per m 2 of the film,
1 to 10 g is more preferred. The aqueous liquid is preferably used as an aqueous dispersion or dispersion. Plastic film coated with aqueous liquid is
After drying for 10 to 10 seconds, stretching is preferably performed at a temperature of 90 to 130 ° C. at a stretching ratio of 3 to 5 times in the vertical axis direction and 3 to 5 times in the horizontal axis direction. The thickness of the plastic film treated in this manner is 50 to 150 μm, and the thickness of the coating film is 0.02 μm.
11 μm is preferred.

【0013】[0013]

【実施例】本発明を実施例によりより具体的に説明する
が,本発明はこれらの実施例によって限定されるもので
はない。なお,各特性値は以下の方法で測定した。 接着性:プラスチックフイルムの片面にインク受像層を
乾燥後の厚さが20μmになるように塗布後乾燥し,J
IS−C2701に準拠して接着性を評価した。 〇:剥離が全く認められない △:一部剥離が認められる ×:剥離が特に目につく 摩擦係数:東洋テスター社製のスリッパー測定器を用い
て,ASTMD1894−63に準拠して,荷重1kg
を加えて静摩擦係数を測定した。 ブロッキング性:幅50mmのフイルムを二枚重ねて,
50kg/cmの荷重下,40℃,50%RH下で1
7時間処理した後,引張試験機で剥離強度(g/50m
m)を測定した。 ブロッキング性良好:剥離強度≦10g ブロッキング性やや良好:10g<剥離強度≦30g ブロッキング性不良:30g<剥離強度 光線透過率およびヘーズ:村上色彩技術研究所製HR−
100型ヘーズメーターにより,ASTMD1003に
準拠して測定した。 ガラス転移温度:デュポン社製のサーマル・アナリスト
2000型示差熱量計で,20℃/分の昇温速度で測定
した。 固有粘度:オルトクロロフェノールを溶媒に用いて,3
5℃で測定した。 水分散性:塗装液を水で薄めて0.2重量%の水分散液
とし,石英製セルを用いて,日立製作所製のダブルビー
ム分光光度計228A型機で光線透過率を測定した。 水分散性良好:光線透過率≧50% 水分散性やや良好:50%>光線透過率≧30% 水分散性不良:光線透過率<30% 耐湿性:前記ブロッキング性の評価において,60℃,
70%RH下で17時間処理した以外は同様の方法で剥
離強度を測定した。 耐湿性良好:剥離強度≦10g 耐湿性やや良好:10g<剥離強度≦30g 耐湿性不良:剥離強度>30g
EXAMPLES The present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In addition, each characteristic value was measured by the following method. Adhesion: Apply the ink image receiving layer to one side of the plastic film so that the thickness after drying becomes 20 μm, and then dry.
Adhesion was evaluated according to IS-C2701. 〇: No peeling is observed at all △: Peeling is partially observed ×: Peeling is particularly noticeable Friction coefficient: 1 kg load according to ASTM D 1894-63 using a slipper measuring device manufactured by Toyo Tester Co.
Was added to measure the coefficient of static friction. Blocking property: Two films of 50 mm width are stacked,
1 under a load of 50 kg / cm 2 , 40 ° C. and 50% RH
After treatment for 7 hours, peel strength (g / 50m
m) was measured. Good blocking property: peel strength ≦ 10 g Blocking property: slightly good: 10 g <peel strength ≦ 30 g Poor blocking property: 30 g <peel strength Light transmittance and haze: HR- manufactured by Murakami Color Research Laboratory
It was measured by a 100 type haze meter according to ASTM D1003. Glass transition temperature: Measured with a thermal analyst 2000 type differential calorimeter manufactured by DuPont at a heating rate of 20 ° C./min. Intrinsic viscosity: 3 using orthochlorophenol as solvent
It was measured at 5 ° C. Water dispersibility: The coating liquid was diluted with water to obtain a 0.2% by weight aqueous dispersion, and the light transmittance was measured using a quartz cell with a double beam spectrophotometer 228A manufactured by Hitachi, Ltd. Good water dispersibility: light transmittance ≧ 50% Good water dispersibility: 50%> light transmittance ≧ 30% Poor water dispersibility: light transmittance <30% Humidity: 60 ° C.
The peel strength was measured in the same manner except that the treatment was performed at 70% RH for 17 hours. Good moisture resistance: Peel strength ≦ 10 g Good moisture resistance: 10 g <Peel strength ≦ 30 g Poor moisture resistance: Peel strength> 30 g

【0014】実施例1 ポリエチレンテレフタレート樹脂100重量部,炭酸カ
ルシウム30重量部,水酸化アルミニウム30重量部,
酸化チタン10重量部,老化防止剤0.5重量部,紫外
線吸収剤0.3重量部および帯電防止剤0.5重量部を
二本ロールで210℃で10分間混練し,室温まで冷却
後ペレタイザーを用いて固有粘度が0.76のペレット
を作製し,Tダイ押出機で縦軸方向に3.5倍に延伸
し,テレフタル酸(60モル%),イソフタル酸(37
モル%),トリメシックアシドモノメチルエステル(5
−クロロイソフタル酸と蟻酸メチルから合成した)(3
モル%)とエチレングリコール(40モル%),ネオペ
ンチルグリコール(40モル%),ビスフェノールAの
エチレンオキサイド付加物(20モル%)を縮重合して
ポリエステルを合成した。このポリエステルをテトラヒ
ドロフランに溶解し,攪拌しながら20%の水酸化ナト
リウム水溶液を徐々に添加し,加熱攪拌後室温まで冷却
し,メタノールを添加して凝集させ減圧乾燥して,CO
ONa基含有ポリエステル共重合体を合成した。(以
下,Aと称する)(Tg=31℃)前記で合成したポリ
エステル共重合体A65重量%,分子量1000のポリ
エチレンオキサイド(P)16重量%,平均粒径40n
mの低分子量フッ素樹脂(ダイキン工業社製ルブロン)
10重量%およびポリエチレンノニルフェニルエーテル
9重量%からなる固形分濃度4重量%の水性液をポリエ
ステルフイルムの片面に塗装し,乾燥後フイルムを横軸
方向に4倍に延伸し,230℃で加熱処理して厚さ10
0μmの二軸延伸フイルムを作製した。塗膜の厚さは
0.03μmであった。このフイルムの特性を表1に示
す。
Example 1 100 parts by weight of polyethylene terephthalate resin, 30 parts by weight of calcium carbonate, 30 parts by weight of aluminum hydroxide,
10 parts by weight of titanium oxide, 0.5 parts by weight of an antioxidant, 0.3 parts by weight of an ultraviolet absorber and 0.5 parts by weight of an antistatic agent are kneaded with a two-roll mill at 210 ° C. for 10 minutes, cooled to room temperature, and then pelletized. To produce pellets having an intrinsic viscosity of 0.76, and stretched 3.5 times in the longitudinal direction with a T-die extruder to obtain terephthalic acid (60 mol%) and isophthalic acid (37 mol%).
Mol%), trimesic acid monomethyl ester (5
-Synthesized from chloroisophthalic acid and methyl formate) (3
Mol%), ethylene glycol (40 mol%), neopentyl glycol (40 mol%), and an ethylene oxide adduct of bisphenol A (20 mol%) to obtain a polyester. This polyester is dissolved in tetrahydrofuran, a 20% aqueous sodium hydroxide solution is gradually added with stirring, the mixture is cooled to room temperature after heating and stirring, methanol is added to cause coagulation and drying under reduced pressure.
An ONa group-containing polyester copolymer was synthesized. (Hereinafter referred to as A) (Tg = 31 ° C.) 65% by weight of the polyester copolymer A synthesized above, 16% by weight of polyethylene oxide (P) having a molecular weight of 1000, and an average particle diameter of 40 n.
m low molecular weight fluororesin (Rublon manufactured by Daikin Industries, Ltd.)
An aqueous liquid having a solid concentration of 4% by weight consisting of 10% by weight and polyethylene nonyl phenyl ether of 9% by weight is applied to one surface of the polyester film, dried, stretched 4 times in the horizontal axis direction, and heat-treated at 230 ° C. And thickness 10
A 0 μm biaxially stretched film was produced. The thickness of the coating film was 0.03 μm. Table 1 shows the characteristics of this film.

【0015】比較例1 水性液を塗装しない以外は,実施例1と同様にして二軸
延伸ポリエステルフイルムを作製した。このフイルムの
特性を表1に示す。
Comparative Example 1 A biaxially stretched polyester film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the aqueous liquid was not applied. Table 1 shows the characteristics of this film.

【0016】実施例2〜実施例7 表1に示す通りに塗布剤の種類と比率を変えた以外は,
実施例1と同様にして二軸延伸ポリエステルフイルムを
作製した。このフイルムの特性を表1に示す。
Examples 2 to 7 Except that the types and ratios of the coating agents were changed as shown in Table 1,
A biaxially stretched polyester film was produced in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the characteristics of this film.

【0017】[0017]

【表1】 本発明のポリエステルフイルムの特性Table 1 Characteristics of the polyester film of the present invention

【0018】[0018]

【発明の効果】本発明のプラスチック製フイルムはイン
ク受像層と基材フイルムとの接着性に優れ,さらに耐水
性,搬送性に優れているので,インクジェットプリンタ
ー用のプラスチック製用紙,特にカレンダーやポスター
用に適している。
The plastic film of the present invention has excellent adhesiveness between the ink image receiving layer and the base film, and furthermore has excellent water resistance and transportability. Therefore, plastic paper for ink jet printers, especially calendars and posters. Suitable for

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 熱可塑性樹脂、白色顔料、老化防止剤、
帯電防止剤等の添加剤からなるプラスチックフイルムの
片面に塗膜を形成させたフイルムであり,塗膜が全カル
ボン酸成分に対してカルボン酸塩基を有するジカルボン
酸成分の割合が1〜20モル%であり、ガラス転移温度
が20〜90℃であるエステル共重合体50〜80重量
%、分子量が600〜2000のポリアルキレンオキサ
イド10〜30重量%および平均粒径が20〜80nm
の微粒子3〜25重量%からなる成分を主成分とする水
性液をプラスチックフイルムに塗装した塗膜であること
を特徴とするインクジェットプリンター用のプラスチッ
ク製用紙。
1. A thermoplastic resin, a white pigment, an antioxidant,
A film in which a coating film is formed on one surface of a plastic film comprising an additive such as an antistatic agent, wherein the coating film has a ratio of a dicarboxylic acid component having a carboxylate group to all carboxylic acid components of 1 to 20 mol%. 50-80% by weight of an ester copolymer having a glass transition temperature of 20-90 ° C., 10-30% by weight of a polyalkylene oxide having a molecular weight of 600-2000, and an average particle size of 20-80 nm.
A plastic sheet for an ink jet printer, characterized in that the sheet is a coating film obtained by applying an aqueous liquid mainly containing a component consisting of 3 to 25% by weight of fine particles of the above to a plastic film.
【請求項2】 微粒子が二硫化モリブデンまたは低分子
量フッ素樹脂であることを特徴とする請求項1に記載の
インクジェットプリンター用のプラスチック製用紙。
2. The plastic paper for an ink-jet printer according to claim 1, wherein the fine particles are molybdenum disulfide or a low molecular weight fluororesin.
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