JP2002062689A - Electrostatic charge image developing color toner - Google Patents
Electrostatic charge image developing color tonerInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真、静電記
録、静電印刷などにおける静電荷像を現像するための静
電荷像現像用カラートナーに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a color toner for developing an electrostatic image for developing an electrostatic image in electrophotography, electrostatic recording, electrostatic printing and the like.
【0002】[0002]
【従来の技術】電子写真法により可視画像を得るための
トナー組成物として、多くはカーボンブラックの如き黒
色着色剤をバインダー樹脂中に分散させたものが多く使
用されている。しかしながら、最近では、シアン顔料、
マゼンタ顔料、イエロー顔料又はその他の有彩色顔料を
バインダー中に分散させたカラートナーも使用されてお
り、これらのカラートナーを用いたフルカラーあるいは
モノカラーの複写機、プリンタが開発されている。2. Description of the Related Art As a toner composition for obtaining a visible image by electrophotography, a toner composition in which a black colorant such as carbon black is dispersed in a binder resin is often used. However, recently, cyan pigments,
A color toner in which a magenta pigment, a yellow pigment, or another chromatic pigment is dispersed in a binder is also used, and a full-color or monocolor copying machine or printer using these color toners has been developed.
【0003】このようなカラートナーに要求される特性
としては、印刷後の画像が鮮やかな発色性を有するこ
と、多色印刷を行った際の色重ねに於いて優れた透明性
を発揮して色濁りの生じない鮮明な色再現性を有するこ
と、あるいは、オーバーヘッドプロジェクター(以下、
OHPという)シート上に転写・定着して得たカラー画像
をスクリーン上に投影した際に濁りのない鮮明な色を写
し出すこと、等の色再現特性が求められている。The characteristics required for such a color toner include that the image after printing has a vivid color developing property, and that excellent transparency is exhibited in the color superposition in multicolor printing. Having clear color reproducibility without color turbidity, or using an overhead projector (hereinafter, referred to as
It is required to have color reproduction characteristics such as the ability to project clear colors without turbidity when projecting a color image obtained by transferring and fixing on a sheet onto a screen.
【0004】さらに、トナー画像を定着する方式として
は、ヒートロール定着方式が広く一般的に用いられてい
るが、その際における良好な定着性及び耐オフセット性
もカラートナーに求められる重要な特性である。最近の
カラー複写機、あるいはプリンタにおいては、処理速度
の高速化が行われて、定着温度はより低温に、定着時間
もより短時間となってきており、カラートナーには、よ
り低エネルギーで定着し、耐オフセット性を有すること
が求められている。Further, as a system for fixing a toner image, a heat roll fixing system is widely and generally used, and good fixing properties and offset resistance at that time are also important characteristics required for a color toner. is there. In recent color copiers and printers, the processing speed has been increased, and the fixing temperature is becoming lower and the fixing time is becoming shorter, and color toner is fixed with lower energy. In addition, it is required to have offset resistance.
【0005】一般にカラートナーの組成は、バインダー
樹脂と着色剤の主成分と、種々の添加剤とからなる。バ
インダー樹脂としては、ポリスチレン、スチレン−(メ
タ)アクリル酸エステル共重合体、スチレン−ブタジエ
ン共重合体、ポリエステル、エポキシ樹脂、クマロンイ
ンデン樹脂等が一般に用いられている。[0005] In general, the composition of a color toner comprises a main component of a binder resin and a colorant, and various additives. As the binder resin, polystyrene, styrene- (meth) acrylate copolymer, styrene-butadiene copolymer, polyester, epoxy resin, coumarone indene resin and the like are generally used.
【0006】従来より、このようなカラートナーに関し
多くの技術が開示されており、特にマゼンタ色或いは赤
色のカラートナーに関しては、特開昭51−24234号公報
でキナクリドン顔料を使用したマゼンタトナーに関する
技術、特開昭59−165069号公報、特開昭62−296167号公
報では各種モノアゾ系顔料を使用したマゼンタトナーに
関する技術が夫々開示されている。Conventionally, many techniques have been disclosed for such color toners. In particular, regarding a magenta or red color toner, Japanese Patent Application Laid-Open No. 51-24234 discloses a technique relating to a magenta toner using a quinacridone pigment. JP-A-59-165069 and JP-A-62-296167 disclose techniques relating to a magenta toner using various monoazo pigments.
【0007】しかし、これら従来技術のマゼンタトナー
は、単色での色再現性が優れず、特にシアン色、黄色の
カラートナーと共に色重ねを行った際の着色力及び色再
現性の改善が求められている。さらに、低温定着、ある
いは短時間定着のような低エネルギー定着時の定着性、
耐オフセット性の改善も同時に必要とされている。However, these prior art magenta toners are not excellent in color reproducibility in a single color. In particular, improvement in coloring power and color reproducibility when color superimposition is performed with cyan and yellow color toners is required. ing. Furthermore, low-temperature fixing, or fixing properties at the time of low energy fixing such as short-time fixing,
Improvement in offset resistance is also required at the same time.
【0008】[0008]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、色再
現性に優れており、良好且安定な転写画像画質を与え、
且つ、黄顔料含有トナー及び青顔料含有トナーを併用し
た所謂多色重ねに於いて、極めて天然色に近く鮮明なる
画質を得ることができるマゼンタトナーを提供すること
にある。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide an excellent color reproducibility and a good and stable transfer image quality.
Another object of the present invention is to provide a magenta toner capable of obtaining a sharp image close to a natural color in so-called multi-color superposition using both a yellow pigment-containing toner and a blue pigment-containing toner.
【0009】また、本発明の他の目的は低温定着、ある
いは短時間定着のような低エネルギー定着条件において
も良好な定着性を示し、耐オフセット性にも優れたマゼ
ンタトナーを提供することにある。Another object of the present invention is to provide a magenta toner which exhibits good fixing properties even under low energy fixing conditions such as low-temperature fixing or short-time fixing and has excellent offset resistance. .
【0010】[0010]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成す
るに至った。即ち、本発明は、バインダー樹脂および有
機顔料からなる静電荷像現像用カラートナーであって、
前記バインダー樹脂が、 (A)2価以上の多塩基酸及び/又は酸無水物及び/又
はこれらの低級アルキルエステルから選ばれる多塩基酸
化合物 (B)2価以上の脂肪族多価アルコール を主構成成分とするポリエステル樹脂であり、前記有機
顔料が下記構造のナフトール系有機顔料であることを特
徴とする静電荷像現像用カラートナーを提供するもので
ある。 化学構造式1Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have completed the present invention. That is, the present invention is a color toner for developing an electrostatic image comprising a binder resin and an organic pigment,
The binder resin is mainly composed of (A) a polybasic acid compound selected from dibasic or higher polybasic acids and / or acid anhydrides and / or lower alkyl esters thereof; and (B) a dibasic or higher polyhydric aliphatic alcohol. The present invention provides a color toner for developing an electrostatic image, which is a polyester resin as a constituent component, wherein the organic pigment is a naphthol-based organic pigment having the following structure. Chemical structural formula 1
【0011】[0011]
【化2】 Embedded image
【0012】次に本発明を詳細に説明する。本発明の静
電荷像現像用カラートナーは、上記構造を有するナフト
ール系有機顔料と以下で得られるポリエステル樹脂から
なる。Next, the present invention will be described in detail. The color toner for developing an electrostatic image of the present invention comprises a naphthol organic pigment having the above structure and a polyester resin obtained below.
【0013】本発明で用いられる、2価以上の多塩基酸
及び/又は酸無水物及び/又はこれらの低級アルキルエ
ステルから選ばれる多塩基酸化合物(A)としては、例
えば無水フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、オル
ソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、マ
レイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シ
トラコン酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラヒドロ
無水フタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク
酸、マロン酸、グルタル酸、アゼライン酸、セバシン酸
等のジカルボン酸又はその誘導体又はそのエステル化物
が、また、例えばトリメリット酸、無水トリメリット
酸、ピロメリット酸、無水ピロメリット酸等の三官能以
上の多価カルボン酸又はその誘導体又はそのエステル化
物が挙げられる。The polybasic acid compound (A) selected from dibasic or higher polybasic acids and / or acid anhydrides and / or lower alkyl esters thereof used in the present invention includes, for example, phthalic anhydride, terephthalic acid , Isophthalic acid, orthophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, hexahydrophthalic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, cyclohexanedicarboxylic acid, succinic acid, malonic acid, Glutaric acid, azelaic acid, a dicarboxylic acid such as sebacic acid or a derivative thereof or an esterified product thereof is also a trifunctional or higher polycarboxylic acid such as trimellitic acid, trimellitic anhydride, pyromellitic acid, and pyromellitic anhydride. An acid or its derivative or its esterified product is mentioned.
【0014】また、2価以上の脂肪族多価アルコール
(B)としては、例えば1,4−シクロヘキサンジメタ
ノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプ
ロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ブタ
ンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エ
チレンオキサイド−プロピレンオキサイドランダム共重
合体ジオール、エチレンオキサイド−プロピレンオキサ
イドブロック共重合体ジオール、エチレンオキサイド−
テトラハイドロフラン共重合体ジオール、ポリカプロカ
クトンジオール等のジオールが、また、ソルビトール、
1,2,3,6−ヘキサンテトラオール、1,4−ソル
ビタン、ペンタエリスリトール、1,2,4−ブタント
リオール、1,2,5−ペンタントリオール、グリセリ
ン、2−メチルプロパントリオール、2−メチル−1,
2,4−ブタントリオール、トリメチロールエタン、ト
リメチロールプロパン、1,3,5−トリメチロールベ
ンゼン、等の三官能以上の多価アルコールが挙げられ
る。Examples of the dihydric or higher aliphatic polyhydric alcohol (B) include, for example, 1,4-cyclohexanedimethanol, ethylene glycol, diethylene glycol,
Triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, butanediol, pentanediol, hexanediol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, ethylene oxide-propylene oxide random copolymer diol, ethylene oxide-propylene oxide block copolymer Diol, ethylene oxide-
Diols such as tetrahydrofuran copolymer diol, polycaprolactone diol, and sorbitol,
1,2,3,6-hexanetetraol, 1,4-sorbitan, pentaerythritol, 1,2,4-butanetriol, 1,2,5-pentanetriol, glycerin, 2-methylpropanetriol, 2-methyl -1,
Examples include trifunctional or higher polyhydric alcohols such as 2,4-butanetriol, trimethylolethane, trimethylolpropane, and 1,3,5-trimethylolbenzene.
【0015】また、上記(A)のカルボン酸化合物と反
応する脂肪族系のアルコール成分(B)として、ネオペ
ンチルグリコールジグリシジルエーテル、グリセリント
リグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグ
リシジルエーテル、トリメチロールエタントリグリシジ
ルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエ
ーテル、等のエポキシ化合物も用いることができる。As the aliphatic alcohol component (B) which reacts with the carboxylic acid compound (A), neopentyl glycol diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, trimethylol propane triglycidyl ether, trimethylol ethane tri Epoxy compounds such as glycidyl ether and pentaerythritol tetraglycidyl ether can also be used.
【0016】本発明においては上記脂肪族多価アルコー
ルと共に、例えば以下に例示した芳香族ジオールを併用
して用いることができる。本発明で用いることのできる
芳香族ジオールとは、ポリオキシエチレン−(2.0)
−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン及
びその誘導体、ポリオキシプロピレン−(2.0)−
2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、ポ
リオキシプロピレン−(2.2)−ポリオキシエチレン
−(2.0)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)プロパン、ポリオキシプロピレン−(6)−2,2
−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、ポリオキ
シプロピレン−(2.2)−2,2−ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)プロパン、ポリオキシプロピレン−
(2.4)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)
プロパン、ポリオキシプロピレン−(3.3)−2,2
−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン及びその誘
導体、等である。In the present invention, for example, an aromatic diol exemplified below can be used in combination with the aliphatic polyhydric alcohol. The aromatic diol that can be used in the present invention is polyoxyethylene- (2.0)
-2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and its derivatives, polyoxypropylene- (2.0)-
2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxypropylene- (2.2) -polyoxyethylene- (2.0) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxypropylene- (6) -2,2
-Bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxypropylene- (2.2) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxypropylene-
(2.4) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl)
Propane, polyoxypropylene- (3.3) -2,2
-Bis (4-hydroxyphenyl) propane and its derivatives.
【0017】さらに、ビスフェノールA型エポキシ樹
脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェノール
S型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹
脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、等の芳香族
系のエポキシ化合物も必要に応じ用いることができる。Further, aromatic epoxy compounds such as bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, bisphenol S type epoxy resin, cresol novolak type epoxy resin and phenol novolak type epoxy resin may be used as necessary. it can.
【0018】本発明では脂肪族多価アルコールを用いる
ことによりポリエステル樹脂における分子鎖のフレキシ
ビリティが良好となり、キャリアと混合して二成分現像
剤として用いた場合、現像装置内でキャリアが受けるス
トレスを緩和する効果があり、キャリア表面の樹脂被覆
層が剥離するのを防ぎ、結果として現像剤の寿命が延び
るという効果が得られる。In the present invention, the flexibility of the molecular chain in the polyester resin is improved by using the aliphatic polyhydric alcohol, and when used as a two-component developer by mixing with the carrier, the stress applied to the carrier in the developing device is reduced. This has the effect of relaxing and preventing the resin coating layer on the carrier surface from peeling off, and as a result, has the effect of extending the life of the developer.
【0019】また、ポリエステル主鎖が軟質化すること
により低温での定着性が改善される。さらに、定着・オ
フセット性能を改善する目的で、トナー中にワックスを
添加することは一般的に用いられる手段であるが、本発
明における脂肪族系多価アルコールを用いたポリエステ
ル樹脂では特にワックス類との相溶性が良好であり、低
温での定着性能及び耐オフセット性がさらに改良され
る。Further, the softness of the polyester main chain improves the fixability at low temperatures. Further, for the purpose of improving the fixing / offset performance, adding a wax to the toner is a commonly used means. In the polyester resin using the aliphatic polyhydric alcohol in the present invention, particularly, wax is used. Has good compatibility, and the fixing performance at low temperatures and the offset resistance are further improved.
【0020】したがって、上記芳香族ジオールは本発明
の主旨を損なわない範囲で用いる必要がある。上記芳香
族ジオールを用いる量は全アルコール成分に対して30
モル%以下であることが望ましい。より好ましくは20
モル%以下である。Therefore, it is necessary to use the above aromatic diol within a range not to impair the gist of the present invention. The amount of the aromatic diol used is 30 to the total alcohol component.
Desirably, it is at most mol%. More preferably 20
Mol% or less.
【0021】また、本発明で用いるカルボン酸成分とし
ては、ナフタレンジカルボン酸、及び/またはその低級
アルキルエステルとして、ジメチルナフタレート、ジエ
チルナフタレート、ジブチルナフタレート等がより好適
に用いられる。これらの化合物は全酸成分の1モル%以
上を用いることが必要であり、より好ましくは5モル%
以上である。As the carboxylic acid component used in the present invention, naphthalenedicarboxylic acid and / or dimethylnaphthalate, diethylnaphthalate, dibutylnaphthalate and the like as lower alkyl esters thereof are more preferably used. It is necessary that these compounds use 1 mol% or more of the total acid component, and more preferably 5 mol%.
That is all.
【0022】ナフタレン環構造を含むモノマーは樹脂の
Tgを上げるのに効果があり、樹脂の耐熱凝集性が向上
する。特にアルコール成分として軟質の脂肪族系ジオー
ルを主体に用いた系においては、樹脂のTgの低下を抑
えることができ、脂肪族系ジオールを用いることによる
低温定着性とナフタレンジカルボン酸による耐熱凝集性
の両方を併せ持つ樹脂を得ることができる。A monomer containing a naphthalene ring structure is effective in increasing the Tg of the resin, and improves the heat-resistant aggregation property of the resin. Particularly in a system mainly using a soft aliphatic diol as an alcohol component, a decrease in Tg of the resin can be suppressed, and a low-temperature fixability by using the aliphatic diol and a heat cohesion property by naphthalenedicarboxylic acid can be obtained. A resin having both of them can be obtained.
【0023】本発明におけるポリエステル樹脂は、例え
ば触媒の存在下で上記の原料成分(A)(B)を用いて
脱水縮合反応或いはエステル交換反応を行うことにより
得ることができる。この際の反応温度及び反応時間は、
特に限定されるものではないが、通常150〜300℃
で2〜24時間である。The polyester resin in the present invention can be obtained, for example, by conducting a dehydration condensation reaction or a transesterification reaction using the above-mentioned raw material components (A) and (B) in the presence of a catalyst. The reaction temperature and reaction time at this time are
Although not particularly limited, usually 150 to 300 ° C.
For 2 to 24 hours.
【0024】上記反応を行う際の触媒としては、例えば
テトラブチルチタネート、酸化亜鉛、酸化第一錫、ジブ
チル錫オキサイド、ジブチル錫ジラウレート、パラトル
エンスルホン酸等を適宜使用する事が出来る。As a catalyst for carrying out the above reaction, for example, tetrabutyl titanate, zinc oxide, stannous oxide, dibutyltin oxide, dibutyltin dilaurate, paratoluenesulfonic acid and the like can be appropriately used.
【0025】本発明に用いられるポリエステル樹脂のガ
ラス転移温度(Tg)は50℃以上のものが好ましい
が、中でも、そのTgが55℃以上のものが特に好まし
い。Tgが50℃以下ではトナーが保存、運搬、あるい
はマシンの現像装置内部で高温下に晒された場合にブロ
ッキング現象(熱凝集)を生じやすい。The polyester resin used in the present invention preferably has a glass transition temperature (Tg) of 50 ° C. or higher, and particularly preferably has a Tg of 55 ° C. or higher. When the Tg is 50 ° C. or lower, a blocking phenomenon (thermal aggregation) tends to occur when the toner is stored, transported, or exposed to a high temperature inside a developing device of a machine.
【0026】また、本発明に使用されるポリエステル樹
脂の軟化点としては、90℃以上、中でも、90℃〜1
80℃の範囲のものが好ましい、より好ましくは、95
℃〜160℃の範囲である。軟化点が90℃未満の場合
は、トナーが凝集現象を生じやすく、保存時や印字の際
にトラブルになりやすく、180℃を越える場合には定
着性が悪くなることが多い。The softening point of the polyester resin used in the present invention is 90 ° C. or higher, especially 90 ° C. to 1 ° C.
It is preferably in the range of 80 ° C, more preferably 95%.
C. to 160.degree. When the softening point is lower than 90 ° C., the toner is liable to cause agglomeration, and when storing or printing, trouble tends to occur.
【0027】さらに、フルカラートナーとして、特に、
色重ね時の色再現性やOHPシート上に定着させた際の
透明性を要求される場合には、ポリエステル樹脂の軟化
点としては、90℃〜130℃の範囲のものが好まし
い、より好ましくは、95℃〜120℃の範囲である。Further, as a full-color toner, in particular,
When color reproducibility at the time of color superposition or transparency when fixed on an OHP sheet is required, the softening point of the polyester resin is preferably in the range of 90 ° C to 130 ° C, more preferably , 95 ° C to 120 ° C.
【0028】本発明のポリエステル樹脂の酸価として
は、20mgKOH/g以下であることが、トナーの耐
湿性が良好となる点で好ましい。The acid value of the polyester resin of the present invention is preferably 20 mgKOH / g or less in that the moisture resistance of the toner becomes good.
【0029】本発明では化学構造式1記載のナフトール
系の有機顔料を必須成分として使用するが、色相を調整
するため他の着色剤を添加して用いることができる。そ
のような着色剤としては、周知のものがあげられるが、
例えば青系の着色剤としてはフタロシアニン系のC.
I.Pigment Blue 15−3、インダンスロ
ン系のC.I.Pigment Blue 60等が、赤
系の着色剤としてはキナクリドン系のC.I.Pigm
ent Red 122、アゾ系のC.I.Pigmen
t Red 22、C.I.Pigment Red 4
8:1、C.I.Pigment Red 48:3、
C.I.Pigment Red 57:1等が、黄系の
着色剤としてはアゾ系のC.I.Pigment Ye
llow 12、C.I.Pigment Yellow
13、C.I.Pigment Yellow 14、
C.I.Pigment Yellow 17、C.I.
Pigment Yellow 97、C.I.Pigm
ent Yellow 155、イソインドリノン系の
C.I.Pigment Yellow 110、ベンズ
イミダゾロン系のC.I.Pigment Yello
w 151、C.I.Pigment Yellow 1
54、C.I.Pigment Yellow 180、
等がある。In the present invention, a naphthol-based organic pigment represented by Chemical Formula 1 is used as an essential component, but other colorants may be added to adjust the hue. Examples of such coloring agents include well-known coloring agents,
For example, phthalocyanine C.I.
I. Pigment Blue 15-3, indanthrone C.I. I. Pigment Blue 60 and the like are quinacridone-based C.I. I. Pigm
ent Red 122, an azo C.I. I. Pigmen
t Red 22, C.I. I. Pigment Red 4
8: 1, C.I. I. Pigment Red 48: 3,
C. I. Pigment Red 57: 1, etc., and an azo-based C.I. I. Pigment Ye
low 12, C.I. I. Pigment Yellow
13, C.I. I. Pigment Yellow 14,
C. I. Pigment Yellow 17, C.I. I.
Pigment Yellow 97, C.I. I. Pigm
ent Yellow 155, isoindolinone-based C.I. I. Pigment Yellow 110, a benzimidazolone C.I. I. Pigment Yellow
w 151, C.I. I. Pigment Yellow 1
54, C.I. I. Pigment Yellow 180,
Etc.
【0030】また、本発明のトナ−にはこれまで公知の
種々のワックス、例えばポリプロピレンワックス、ポリ
エチレンワックス、ポリアミド系ワックス、フィッシャ
ートロプシュワックス、合成エステル系ワックス、各種
天然ワックス等を離型剤として適宜用いることができる
が、中でもカルナウバワックス、モンタン系エステルワ
ックス、ライスワックス、カイガラムシワックス等の天
然ワックス、及び/または合成エステル系ワックスであ
るペンタエリスリトールのテトラベヘニン酸エステルを
用いることが特に好ましい。これらのワックスは本発明
による構造のポリエステル樹脂に最も良好な分散性を示
し、定着性、耐オフセット性の改善が顕著である。In the toner of the present invention, various known waxes, for example, polypropylene wax, polyethylene wax, polyamide wax, Fischer-Tropsch wax, synthetic ester wax, various natural waxes, etc. may be appropriately used as a releasing agent. Among them, natural waxes such as carnauba wax, montan ester wax, rice wax and scale insect wax, and / or tetrabehenic acid ester of pentaerythritol, which is a synthetic ester wax, are particularly preferable. These waxes show the best dispersibility in the polyester resin having the structure according to the present invention, and the fixing property and the offset resistance are remarkably improved.
【0031】カルナウバワックスとしては精製により遊
離脂肪酸を除去した脱遊離脂肪酸型カルナウバワックス
を用いることが好ましい。脱遊離脂肪酸型カルナウバワ
ックスの酸価としては8以下が好ましく、より好ましく
は酸価5以下である。脱遊離脂肪酸型カルナウバワック
スは従来のカルナウバワックスより微結晶となりポリエ
ステル樹脂中での分散性が向上する。モンタン系エステ
ルワックスは鉱物より精製されたものであり、精製によ
りカルナウバワックスと同様に微結晶となりポリエステ
ル樹脂中での分散性が向上する。モンタン系エステルワ
ックスでは酸価として特に30以下であることが好まし
い。また、ライスワックスは米ぬかロウを精製したもの
であり、酸価は13以下であることが好ましい。カイガ
ラムシワックスはカイガラムシ(別名イボタロウムシ)
の幼虫が分泌する蝋状成分を、例えば、熱湯に溶かし、
上層を分離後冷却固化して、あるいはそれを繰り返すこ
とにより得ることができる。このような手段により精製
されたカイガラムシワックスは固体状態において白色で
あり、極めてシャープな融点を示し本発明におけるトナ
ー用ワックスとして適している。精製により酸価は10以
下となり、トナー用として好ましいのは5以下である。As the carnauba wax, it is preferable to use a free fatty acid-type carnauba wax from which free fatty acids have been removed by purification. The acid value of the free fatty acid-type carnauba wax is preferably 8 or less, more preferably 5 or less. The free fatty acid type carnauba wax becomes finer crystals than the conventional carnauba wax, and the dispersibility in the polyester resin is improved. The montan-based ester wax is refined from a mineral, and becomes fine crystals like the carnauba wax by the purification, so that the dispersibility in the polyester resin is improved. The acid value of the montan ester wax is particularly preferably 30 or less. Rice wax is obtained by refining rice bran wax, and preferably has an acid value of 13 or less. The scale insect wax is the scale insect (also known as the larva)
The waxy components secreted by the larvae are, for example, dissolved in boiling water,
It can be obtained by cooling and solidifying the upper layer after separation, or by repeating the same. The scale insect wax purified by such a means is white in a solid state, has an extremely sharp melting point, and is suitable as a toner wax in the present invention. The acid value is reduced to 10 or less due to purification, and is preferably 5 or less for toner.
【0032】上記ワックスは単独で用いても組み合わせ
て用いても良く、バインダー樹脂に対して0.3〜15
重量部、好ましくは1〜5重量部含有させることにより
良好な定着オフセット性能が得られる。0.3重量部よ
り少ないと耐オフセット性が損なわれ、15重量部より
多いとトナーの流動性が悪くなり、また、二成分現像方
式においてはキャリア表面に付着することによりスペン
トキャリアが発生し、トナーの帯電特性に悪影響を与え
たり、非磁性一成分現像方式においては現像ロールに圧
接された層厚規制部材に付着したりすることになる。The above waxes may be used alone or in combination.
A good fixing offset performance can be obtained by adding 1 part by weight, preferably 1 to 5 parts by weight. When the amount is less than 0.3 parts by weight, the offset resistance is impaired, and when the amount is more than 15 parts by weight, the fluidity of the toner is deteriorated. It adversely affects the charging characteristics of the toner, and adheres to the layer thickness regulating member pressed against the developing roll in the non-magnetic one-component developing system.
【0033】本発明では必要に応じ帯電制御剤を用いる
ことができる。例えば正帯電制御剤としてニグロシン系
染料、トリフェニルメタン系染料、4級アンモニウム
塩、4級アンモニウム基及び/又はアミノ基を含有する
樹脂等が、負帯電制御剤としてトリメチルエタン系染
料、サリチル酸の金属錯塩、ベンジル酸の金属錯塩、銅
フタロシアニン、ペリレン、キナクリドン、アゾ系顔
料、金属錯塩アゾ系染料、アゾクロムコンプレックス等
の重金属含有酸性染料、カリックスアレン型のフェノー
ル系縮合物、環状ポリサッカライド、カルボキシル基及
び/又はスルホニル基を含有する樹脂、等がある。In the present invention, a charge control agent can be used if necessary. For example, a nigrosine dye, a triphenylmethane dye, a quaternary ammonium salt, a resin containing a quaternary ammonium group and / or an amino group as a positive charge control agent, a trimethylethane dye, a metal of salicylic acid as a negative charge control agent Complex salts, metal complex salts of benzylic acid, copper phthalocyanine, perylene, quinacridone, azo pigments, metal complex salt azo dyes, acid dyes containing heavy metals such as azochrome complexes, calixarene-type phenolic condensates, cyclic polysaccharides, carboxyl groups And / or a resin containing a sulfonyl group.
【0034】特に、本発明においては、無色の帯電制御
剤を使用するのが望ましく、サリチル酸の金属錯化合物
としてオリエント化学社製「ボントロンE−84」が、
ベンジル酸の金属錯化合物としては日本カーリット製
「LR−147」、「LR−297」等が無色の負帯電
制御剤として好適に用いられる。また、構造は明らかで
はないが保土谷化学製「TN−105」も無色の負帯電
制御剤として好適に用いることが出来る。また、無色の
正帯電制御剤としては4級アンモニウム塩構造のTP−
302、TP−415、TP−610;(保土谷化学
製)、ボントロンP−51;(オリエント化学製)、コ
ピーチャージPSY(クラリアントジャパン)等が好適
に用いられる。In particular, in the present invention, it is desirable to use a colorless charge control agent. As a metal complex compound of salicylic acid, "Bontron E-84" manufactured by Orient Chemical Co., Ltd. is used.
As the metal complex compound of benzylic acid, "LR-147" and "LR-297" manufactured by Nippon Carlit are preferably used as a colorless negative charge control agent. Although the structure is not clear, “TN-105” manufactured by Hodogaya Chemical can also be suitably used as a colorless negative charge control agent. Further, as a colorless positive charge control agent, TP- having a quaternary ammonium salt structure is used.
302, TP-415, TP-610; (manufactured by Hodogaya Chemical), Bontron P-51; (manufactured by Orient Chemical), Copy Charge PSY (Clariant Japan) and the like are preferably used.
【0035】また、4級アンモニウム基及び/又はアミ
ノ基を含有する正帯電性の樹脂型帯電制御剤としては、
「FCA−201−PS」(藤倉化成(株))等が挙げ
られる。The positively chargeable resin-type charge control agent containing a quaternary ammonium group and / or an amino group includes:
"FCA-201-PS" (Fujikura Kasei Co., Ltd.) and the like.
【0036】本発明のトナーを得るための製造方法は、
公知慣用の任意の手段に依って得る事ができるが、例え
ば樹脂と着色剤とワックスと必要に応じて各種添加剤を
樹脂の融点(軟化点)以上で溶融混練した後、粉砕し、
分級することにより得ることが出来る。着色剤は樹脂中
に均一に分散するようにあらかじめフラッシング処理、
あるいは樹脂と高濃度で溶融混練したマスターバッチを
用いても良い。The production method for obtaining the toner of the present invention is as follows.
It can be obtained by any known and commonly used means. For example, after melt-kneading a resin, a colorant, a wax, and various additives as necessary at a temperature equal to or higher than the melting point (softening point) of the resin, pulverizing,
It can be obtained by classification. The colorant is flushed in advance so that it is evenly dispersed in the resin.
Alternatively, a master batch melt-kneaded with a resin at a high concentration may be used.
【0037】具体的には例えば、上記の樹脂と着色剤と
ワックスとを必須成分として、2本ロール、3本ロー
ル、加圧ニーダー、又は2軸押し出し機等の混練手段に
より混合する。この際、樹脂中に着色剤が均一に分散す
ればよく、その溶融混練の条件は特に限定されるもので
はないが、通常80〜180℃で10分〜2時間であ
る。混練物は通常クーリングベルト、ローラー等により
冷却を行うが、冷却条件により離型剤の分散状態が変化
するため、所望の分散状態になるよう冷却条件を設定す
ることができる。Specifically, for example, the above-mentioned resin, colorant, and wax are mixed as essential components by a kneading means such as a two-roll, three-roll, pressure kneader, or a twin-screw extruder. At this time, the colorant may be uniformly dispersed in the resin, and the conditions for the melt-kneading are not particularly limited, but are generally at 80 to 180 ° C. for 10 minutes to 2 hours. The kneaded material is usually cooled by a cooling belt, a roller, or the like, but since the dispersion state of the release agent changes depending on the cooling conditions, the cooling conditions can be set so as to obtain a desired dispersion state.
【0038】また、必要に応じて、微粉砕工程における
負荷の軽減及び粉砕効率の向上を目的とした粗粉砕を行
う。粗粉砕に使用する装置、条件は特に限定されるもの
ではないが、ロートプレックス、パルペライザー等によ
り3mmメッシュパス以下の粒径に粗粉砕するのが一般
的である。If necessary, coarse pulverization is performed for the purpose of reducing the load in the fine pulverization step and improving the pulverization efficiency. The apparatus and conditions used for the coarse pulverization are not particularly limited, but the coarse pulverization is generally performed using a rotoplex, a pulperizer, or the like to a particle size of 3 mm mesh pass or less.
【0039】次いで、ターボミル、クリプトロン等の機
械式粉砕機、渦巻き式ジェットミル、カウンタージェッ
トミル、衝突板式ジェットミル等のエアー式粉砕機で微
粉砕し、風力分級機等により分級するという方法が挙げ
られる。微粉砕、及び分級の装置、条件は所望の粒径、
粒径分布、粒子形状になるように選択、設定すれば良
い。Next, fine pulverization is performed by a mechanical pulverizer such as a turbo mill or a kryptron, or an air pulverizer such as a spiral jet mill, a counter jet mill, or an impingement plate jet mill, and then classified by an air classifier or the like. No. Fine grinding and classification equipment, conditions are the desired particle size,
What is necessary is just to select and set it so that it may become a particle size distribution and a particle shape.
【0040】本発明では、トナーの流動性向上、帯電特
性改良などトナー母体の表面改質のために種々の添加剤
(外添剤と呼ぶ)を用いることができる。本発明で用い
ることのできる外添剤としては、例えば二酸化珪素、酸
化チタン、酸化アルミ、酸化セリウム、酸化亜鉛、酸化
錫、酸化ジルコニウム等の無機微粉体及びそれらをシリ
コーンオイル、シランカップリング剤などの疎水化処理
剤で表面処理したもの、ポリスチレン、アクリル、スチ
レンアクリル、ポリエステル、ポリオレフィン、セルロ
ース、ポリウレタン、ベンゾグアナミン、メラミン、ナ
イロン、シリコン、フェノール、フッ化ビニリデン、テ
フロン(登録商標)等の樹脂微粉体等が用いられる。In the present invention, various additives (referred to as external additives) can be used for modifying the surface of the toner base such as improving the fluidity of the toner and improving the charging characteristics. Examples of the external additives that can be used in the present invention include inorganic fine powders such as silicon dioxide, titanium oxide, aluminum oxide, cerium oxide, zinc oxide, tin oxide, and zirconium oxide, and silicone oils and silane coupling agents. Surface-treated with a hydrophobizing agent such as polystyrene, acryl, styrene acryl, polyester, polyolefin, cellulose, polyurethane, benzoguanamine, melamine, nylon, silicone, phenol, vinylidene fluoride, and Teflon (registered trademark). Are used.
【0041】これらの中でも各種のポリオルガノシロキ
サンやヘキサメチレンジシラザンやシランカップリング
剤等で表面を疎水化処理した二酸化珪素(シリカ)が特
に好適に用いることができる。そのようなものとして、
例えば、次のような商品名で市販されているものがあ
る。Among these, silicon dioxide (silica) whose surface is hydrophobized with various polyorganosiloxanes, hexamethylenedisilazane, a silane coupling agent or the like can be particularly preferably used. As such,
For example, there is one that is commercially available under the following trade names.
【0042】 AEROSIL R972,R974,R202,R805,R812, RX200,RY200、 R809,RX50, RA200HS,RA200H 〔日本アエロジル(株)〕 WACKER HDK H2000、H1018、H2050EP HDK H3050EP、HVK2150 〔ワッカーケミカルズイーストアジア(株)〕 Nipsil SS−10、SS−15,SS−20,SS−50, SS−60,SS−100、SS−50B,SS−50F, SS−10F、SS−40、SS−70,SS−72F、 〔日本シリカ工業(株)〕 CABOSIL TG820F、TS−530、TS−720 〔キャボット・スペシャルティー・ケミカルズ・インク〕 外添剤の粒子径は母体トナーである着色粒子の直径の1
/3以下であることが望ましく、特に好適には1/10
以下である。また、これらの外添剤は、異なる平均粒子
径の2種以上を併用してもよい。AEROSIL R972, R974, R202, R805, R812, RX200, RY200, R809, RX50, RA200HS, RA200H [Nippon Aerosil Co., Ltd.] WACKER HDK H2000, H1018, H2050EP HDK H3050EP, HVK2150 [Waker Chemical Yeast )] Nipsil SS-10, SS-15, SS-20, SS-50, SS-60, SS-100, SS-50B, SS-50F, SS-10F, SS-40, SS-70, SS-72F [Nippon Silica Kogyo Co., Ltd.] CABOSIL TG820F, TS-530, TS-720 [Cabot Specialty Chemicals, Inc.] The particle size of the external additive is one of the diameter of the colored particles as the base toner.
/ 3 or less, particularly preferably 1/10
It is as follows. Further, these external additives may be used in combination of two or more kinds having different average particle diameters.
【0043】特に非磁性一成分現像用トナーにおいて
は、粒子径大のものと粒子径小のものとを併用すること
により、トナー流動性及び現像耐久性を向上させ、現像
機のブレードへの固着及びカブリの防止、ランニング時
における帯電の長期安定性等が得られ、好ましい。In particular, in the case of a non-magnetic one-component developing toner, by using both a large particle size toner and a small particle size toner, the toner fluidity and development durability are improved, and the toner is fixed to the blade of the developing machine. In addition, it is preferable because it can prevent fogging and long-term stability of charging during running.
【0044】外添剤の使用割合は母体トナー100重量
部に対して、0.05〜5重量%、好ましくは0.1〜
3重量%である。The proportion of the external additive is 0.05 to 5% by weight, preferably 0.1 to 5% by weight, based on 100 parts by weight of the base toner.
3% by weight.
【0045】前記シリカを、トナー粒子に外添させる方
法としては、例えば通常の粉体用混合機であるヘンシェ
ルミキサーなどや、ハイブリダイザー等のいわゆる表面
改質機を用いて行うことができる。尚、この外添処理
は、トナー粒子の表面にシリカが付着させるようにして
も良いし、シリカの一部がトナー粒子に埋め込まれるよ
うにしても良い。As a method of externally adding the silica to the toner particles, for example, a conventional powder mixer such as a Henschel mixer or a so-called surface modifier such as a hybridizer can be used. In this external addition process, silica may be attached to the surface of the toner particles, or a part of the silica may be embedded in the toner particles.
【0046】本発明のトナーを非磁性一成分現像用トナ
ーとして用いる現像方法としては、本発明のトナーをキ
ャリアと混合せずに現像スリーブ上に担持させ、これを
静電潜像を有する感光体ドラムと接触させて現像する接
触型の非磁性一成分現像方法がある。As a developing method using the toner of the present invention as a non-magnetic one-component developing toner, the toner of the present invention is carried on a developing sleeve without being mixed with a carrier, and the toner is used as a photosensitive member having an electrostatic latent image. There is a contact type non-magnetic one-component developing method in which development is performed by contacting with a drum.
【0047】本発明の非磁性一成分現像用トナーは、現
像スリーブとそれに圧接された層厚規制部材との間をト
ナーが通過することにより摩擦帯電し、次いで感光体の
表面に形成された静電潜像を現像するような接触型の非
磁性一成分現像方法に特に有効に使用することが出来
る。The non-magnetic one-component developing toner of the present invention is triboelectrically charged by passing the toner between the developing sleeve and the layer thickness regulating member pressed against the developing sleeve, and then forms a static charge on the surface of the photoreceptor. It can be used particularly effectively in a contact-type non-magnetic one-component developing method for developing an electrostatic latent image.
【0048】本発明における非磁性一成分現像用トナー
は、通常の使用条件であれば特に現像装置の帯電付与部
材の材質等を限定するものではない。例えばアルミニウ
ム、ステンレス、ウレタンゴム、シリコンゴム製の現像
スリーブ、アルミニウム、ステンレス、ジュラルミン、
銅、あるいはそれらにウレタンゴム、シリコンゴムを貼
り合わせた層厚規制部材等が好適に使用できる。The non-magnetic one-component developing toner in the present invention does not particularly limit the material and the like of the charging member of the developing device under ordinary use conditions. For example, aluminum, stainless steel, urethane rubber, silicon rubber developing sleeve, aluminum, stainless steel, duralumin,
Copper or a layer thickness regulating member obtained by bonding urethane rubber or silicon rubber to them or the like can be suitably used.
【0049】本発明のトナーが効果を発現するのに適し
た現像方法は、現像スリーブと層厚規制部材とのいずれ
か一方がアルミニウム、ステンレス等の金属である場合
であり、最も有効な組み合わせ(現像スリーブ/層厚規
制部材)は、ウレタンゴムまたはシリコンゴム製の現像
スリーブとステンレス製の層厚規制部材の組み合わせ、
またはステンレス製の現像スリーブとウレタンゴムまた
はシリコンゴム製の層厚規制部材の組み合わせである。A developing method suitable for the toner of the present invention to exhibit its effects is a case where one of the developing sleeve and the layer thickness regulating member is a metal such as aluminum or stainless steel. Developing sleeve / layer thickness regulating member) is a combination of a urethane rubber or silicone rubber developing sleeve and a stainless steel layer thickness regulating member,
Alternatively, it is a combination of a developing sleeve made of stainless steel and a layer thickness regulating member made of urethane rubber or silicon rubber.
【0050】また、本発明の静電荷像現像用トナーを二
成分現像方式で用いる場合、以下に示すようなキャリア
を使用することができる。When the electrostatic image developing toner of the present invention is used in a two-component developing system, the following carriers can be used.
【0051】キャリアのコア剤は通常の二成分現像方式
に用いられる鉄粉、マグネタイト、フェライト等が使用
できるが、中でも真比重が低く、高抵抗であり、環境安
定性に優れ、球形にし易いため流動性が良好なフェライ
ト、またはマグネタイトが好適に用いられる。コア剤の
形状は球形、不定形等、特に差し支えなく使用できる。
平均粒径は一般的には10〜500μmであるが、高解
像度画像を印刷するためには30〜80μmが好まし
い。As the core agent of the carrier, iron powder, magnetite, ferrite and the like used in a usual two-component developing system can be used. Among them, since the true specific gravity is low, the resistance is high, the environmental stability is excellent, and the sphere is easily formed. Ferrite or magnetite having good fluidity is preferably used. The shape of the core agent can be used without any particular problem, such as spherical or amorphous.
The average particle size is generally 10 to 500 μm, but is preferably 30 to 80 μm for printing a high-resolution image.
【0052】また、これらのコア剤を被覆するコーティ
ング樹脂としては、例えばポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリビニル
アセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラ
ール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルカルバゾール、ポリ
ビニルエーテルポリビニルケトン、塩化ビニル/酢酸ビ
ニル共重合体、スチレン/アクリル共重合体、オルガノ
シロキサン結合からなるストレートシリコン樹脂あるい
はその変性品、フッ素樹脂、(メタ)アクリル樹脂、ポ
リエステル、ポリウレタン、ポリカーボネート、フェノ
ール樹脂、アミノ樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミ
ン樹脂、ユリア樹脂、アミド樹脂、エポキシ樹脂、アク
リルポリオール樹脂等が使用できる。これらの中でも、
特にシリコーン樹脂、フッ素樹脂、(メタ)アクリル樹
脂が帯電安定性、被覆強度等に優れ、より好適に使用し
得る。つまり本発明で用いられる樹脂被覆キャリアは、
コア剤としてフェライト、あるいはマグネタイトを用
い、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、(メタ)アクリル樹
脂から選ばれる1種以上の樹脂で被覆された樹脂被覆磁
性キャリアであることが好ましい。Examples of coating resins for covering these core agents include polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyacrylonitrile, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyvinyl chloride, polyvinyl carbazole, polyvinyl ether polyvinyl ketone, and vinyl chloride. / Vinyl acetate copolymer, styrene / acrylic copolymer, straight silicone resin comprising organosiloxane bond or its modified product, fluororesin, (meth) acrylic resin, polyester, polyurethane, polycarbonate, phenolic resin, amino resin, melamine resin , Benzoguanamine resin, urea resin, amide resin, epoxy resin, acrylic polyol resin and the like can be used. Among these,
In particular, silicone resins, fluororesins, and (meth) acrylic resins are excellent in charge stability, coating strength, and the like, and can be more preferably used. That is, the resin-coated carrier used in the present invention is:
It is preferable that the magnetic carrier is a resin-coated magnetic carrier that uses ferrite or magnetite as a core agent and is coated with at least one resin selected from silicone resins, fluororesins, and (meth) acrylic resins.
【0053】[0053]
【実施例】以下、実施例及び比較例を用いて、本発明を
更に詳細に説明する。なお、以下において、組成表内の
数値は『重量部』を表わす。最初にトナーを調製するに
あたって用いたバインダー樹脂の合成例を下記に示す。 (樹脂合成例1) ナフタレンジカルボン酸 87重量部 テレフタル酸 249重量部 ジエチレングリコール 26重量部 ネオペンチルグリコール 104重量部 エチレングリコール 50重量部 テトラブチルチタネート 2.5重量部 以上の原料をガラス製2Lの四ツ口フラスコに入れ温度
計、攪拌棒及び窒素導入管を取り付け、電熱マントルヒ
ーター中で、常圧窒素気流下にて240℃で10時間反応
後、順次減圧し、10mmHgで反応を続行した。反応はASTM
・E28-517に準じる軟化点により追跡し、軟化点が101℃
に達した時反応を終了した。The present invention will be described below in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. In the following, numerical values in the composition table represent "parts by weight". An example of the synthesis of the binder resin used in preparing the toner first is shown below. (Resin Synthesis Example 1) Naphthalenedicarboxylic acid 87 parts by weight Terephthalic acid 249 parts by weight Diethylene glycol 26 parts by weight Neopentyl glycol 104 parts by weight Ethylene glycol 50 parts by weight Tetrabutyl titanate 2.5 parts by weight The reaction mixture was placed in a flask, fitted with a thermometer, a stirring rod and a nitrogen inlet tube, and reacted at 240 ° C. for 10 hours in an electric heating mantle heater under a normal nitrogen flow, and then the pressure was reduced in sequence, and the reaction was continued at 10 mmHg. The reaction is ASTM
・ Tracking by softening point according to E28-517, softening point is 101 ℃
When the reaction reached, the reaction was terminated.
【0054】得られた重合体(以下、樹脂Aと表す)
は、無色の固体であり、酸価7、DSC測定法によるガラス
転移温度70℃、軟化点が102℃であった。 (樹脂合成例2) テレフタル酸 315重量部 ジエチレングリコール 21重量部 シクロヘキサンジメタノール 144重量部 エチレングリコール 50重量部 テトラブチルチタネート 2.5重量部 以上の原料を用いて樹脂合成例1と同様に反応を行っ
た。得られた重合体(以下、樹脂Bと表す)は、無色の
固体であり、酸価9、DSC測定法によるガラス転移温度60
℃、軟化点が97℃であった。The obtained polymer (hereinafter referred to as resin A)
Was a colorless solid, had an acid value of 7, a glass transition temperature of 70 ° C by DSC measurement, and a softening point of 102 ° C. (Resin Synthesis Example 2) Terephthalic acid 315 parts by weight Diethylene glycol 21 parts by weight Cyclohexanedimethanol 144 parts by weight Ethylene glycol 50 parts by weight Tetrabutyl titanate 2.5 parts by weight A reaction was carried out in the same manner as in Resin Synthesis Example 1 using the above raw materials. Was. The obtained polymer (hereinafter referred to as resin B) was a colorless solid, having an acid value of 9, and a glass transition temperature of 60 as measured by DSC.
° C and the softening point was 97 ° C.
【0055】 (比較合成例1) ポリオキシエチレン−(2.0)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プ ロパン 64重量部 イソフタル酸 16重量部 テレフタル酸 16重量部 無水マレイン酸 0.6重量部 ジブチル錫オキシド 0.06重量部 以上の原料をガラス製2Lの四ツ口フラスコに入れ温度
計、攪拌棒及び窒素導入管を取り付け、電熱マントルヒ
ーター中で、常圧窒素気流下にて230℃で24時間反応
後、順次減圧し、10mmHgで反応を続行した。反応はASTM
・E28-517に準じる軟化点により追跡し、軟化点が99℃
に達した時反応を終了した。(Comparative Synthesis Example 1) Polyoxyethylene- (2.0) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane 64 parts by weight Isophthalic acid 16 parts by weight Terephthalic acid 16 parts by weight Maleic anhydride 0. 6 parts by weight Dibutyltin oxide 0.06 parts by weight Put the above raw materials into a glass 2L four-necked flask, attach a thermometer, stir bar and nitrogen inlet tube, and in an electric heating mantle heater under a normal pressure nitrogen stream. After reacting at 230 ° C. for 24 hours, the pressure was sequentially reduced, and the reaction was continued at 10 mmHg. The reaction is ASTM
・ Tracking by softening point according to E28-517, softening point is 99 ℃
When the reaction reached, the reaction was terminated.
【0056】得られた重合体(以下、樹脂Cと表す)
は、無色の固体であり、酸価7、DSC測定法によるガラス
転移温度62℃、軟化点が101℃であった。The obtained polymer (hereinafter referred to as resin C)
Was a colorless solid, had an acid value of 7, a glass transition temperature of 62 ° C by DSC measurement, and a softening point of 101 ° C.
【0057】 (実施例1) <トナーの作製> 樹脂A 94重量部 化学構造式1のナフトール系顔料 3重量部 精製カルナウバワックスNo.1「セラリカNODA」製 2重量部 (酸価5) 帯電制御剤 LR-147 「日本カーリット」製 1重量部 以上の原料をボールミルにて混合後、加熱ロールにて混
練し、冷却後ジェットミルにて微粉砕し、分級して平均
粒径11μmのトナーを作製した。次にこの微粉砕物10
0重量部に対し、日本アエロジル製シリカ「R−81
2」1重量部を外添しマゼンタトナー(以下、「トナー
(1)」と表わす)を得た。Example 1 <Preparation of Toner> Resin A 94 parts by weight Naphthol-based pigment represented by Chemical Formula 1 3 parts by weight Purified carnauba wax No. 1 1 2 parts by weight of "Cerarica NODA" (acid value 5) Charge control agent LR-147 1 part by weight of "Nippon Carritt" After mixing the above raw materials with a ball mill, kneading with a heating roll, cooling, and then jet milling And pulverized and classified to prepare a toner having an average particle diameter of 11 μm. Next, this finely pulverized material 10
0 parts by weight of Nippon Aerosil silica "R-81"
2) 1 part by weight of an external additive was added to obtain a magenta toner (hereinafter, referred to as “toner (1)”).
【0058】<現像剤の調整>トナー(1)4部とパウ
ダーテック社製キャリア「フェライトキャリアF−15
0」96部を摩擦混合させて現像剤を調整した。<Adjustment of Developer> 4 parts of toner (1) and a carrier “Ferrite carrier F-15” manufactured by Powder Tech Co., Ltd.
The developer was adjusted by friction mixing 96 parts of “0”.
【0059】<赤再現性>黄色顔料として大日本インキ
化学工業(株)製ジスアゾ系イエロー顔料「Symuler Fa
st Yellow 5GP」、又シアン色顔料として大日本インキ
化学工業(株)製銅フタロシアニン顔料「Fastogen Blu
e GNPT」を用いる以外は上記<トナーの作製>並<現像
剤の調整>と同様にして黄色現像剤及びシアン色現像剤
を作製した。<Reproducibility of Red> As a yellow pigment, disazo yellow pigment "Symuler Fa" manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.
st Yellow 5GP "and a copper phthalocyanine pigment" Fastogen Blu "manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.
A yellow developer and a cyan developer were prepared in the same manner as in <Production of Toner> and <Adjustment of Developer> except that “e GNPT” was used.
【0060】トナー(1)を使用して調整した現像剤と
ともに東芝(株)製複写機「BD−3504」を用いて三色重
ね合わせによるフルカラーコピーを行い、赤再現性を目
視評価した。結果を表−1に示した。Using a copier "BD-3504" manufactured by Toshiba Corp., a full-color copy was performed by superimposing three colors together with the developer prepared using the toner (1), and red reproducibility was visually evaluated. The results are shown in Table 1.
【0061】<色相、色調特性><赤再現性>に於ける
赤色コピー画像をミノルタカメラ(株)製色彩色差計
「ミノルタCM−1000分光測色」を用いて明度(表−1
中、「L*」で示す)、色相(表−1中「a*,b*」で示
す)、彩度(表−1中「a*,b*」で示す)を測定した。
結果を表−1に示した。尚、L*は色調座標における明
度座標軸を意味し、a*は色相彩度座標の赤−緑方向の
座標軸を、b*は色相彩度座標の黄−青方向の座標軸を
夫々意味する。<Hue and Hue Characteristics> The red copy image in <Red Reproducibility> was measured for lightness using a color difference meter “Minolta CM-1000 Spectral Colorimeter” manufactured by Minolta Camera Co., Ltd. (Table 1).
And the hue (indicated by “a *, b *” in Table 1) and the saturation (indicated by “a *, b *” in Table 1).
The results are shown in Table 1. In addition, L * means a lightness coordinate axis in the hue coordinates, a * means a red-green coordinate axis of hue / saturation coordinates, and b * means a yellow-blue coordinate axis of hue / saturation coordinates.
【0062】<耐熱凝集テスト>100ccの蓋のない
円筒形ポリカップにキャリアと混合する前のトナー10
gを入れて65℃に設定された恒温槽内に放置した。2
4時間経過後ポリカップを取り出し、水平な台上にゆっ
くりとポリカップを傾けて中のトナーを出した。その際
に、トナー粒子同士の融着による凝集が全くなく、台上
にトナー粉末が広がる状態を○、やや凝集があるが指で
つつくと簡単にほぐれる状態を△、台上に出しても凝集
したままでポリカップに入っていたときの形状をほぼ保
っている状態を×とした。結果を表−2に示した。<Heat Resistance Coagulation Test> Toner 10 before mixing with carrier in 100 cc cylindrical polycup without lid
g was put in a thermostat set at 65 ° C. 2
After a lapse of 4 hours, the polycup was taken out, and the toner inside was discharged by slowly tilting the polycup on a horizontal table. At that time, there is no aggregation due to fusion of the toner particles, and the state where the toner powder spreads on the table is ○, there is a little aggregation, but the state where it is easily loosened with a finger is Δ, The state in which the shape of the polycup as it was in the polycup while being kept almost was evaluated as x. The results are shown in Table-2.
【0063】<ヒートロール定着による定着オフセット
テスト>市販の二成分現像方式の複写機を改造したテス
ト機にてA−4紙サイズの未定着画像サンプルを作製
し、下記仕様のヒートロール定着ユニットを用いて、下
記のテスト条件にて定着開始温度、およびオフセット現
象の有無を確認した。 定着開始温度を測定するため下記の式により計算される
画像濃度残存比率を求めた。<Fixing Offset Test by Heat Roll Fixing> An unfixed image sample of A-4 paper size was prepared using a test machine modified from a commercially available two-component developing type copying machine, and a heat roll fixing unit having the following specifications was mounted. The fixing start temperature and the presence or absence of an offset phenomenon were confirmed under the following test conditions. In order to measure the fixing start temperature, an image density remaining ratio calculated by the following equation was obtained.
【0064】画像濃度残存比率=堅牢度試験後画像濃度
/同左試験前画像濃度 *画像濃度はマクベス画像濃度計RD−918にて測定
した。 *堅牢度試験後画像濃度とは、学振型摩擦堅牢度試験機
(荷重:200g,擦り操作:5 ストローク)を用い
て定着画像を擦った後の画像濃度である。Image density residual ratio = image density after fastness test / image density before left test * Image density was measured by Macbeth image densitometer RD-918. * The image density after fastness test is the image density after rubbing the fixed image using a Gakushin type friction fastness tester (load: 200 g, rubbing operation: 5 strokes).
【0065】画像濃度残存比率80%以上で実用上問題な
いレベルとし、その最低温度を定着開始温度とした。An image density remaining ratio of 80% or more was set to a level at which there is no practical problem, and the lowest temperature was defined as a fixing start temperature.
【0066】オフセット開始温度は定着画像サンプルを
観察し、目視にてオフセット現象が認められる温度とし
た。結果を表−2に示した。The offset start temperature was a temperature at which the offset phenomenon was visually observed by observing the fixed image sample. The results are shown in Table-2.
【0067】<印刷耐久テスト>東芝(株)製複写機
「BD−3504」を用いて50000枚の連続プリントによ
る画像部の濃度及び地汚れ濃度を測定すると共に、現像
剤の帯電量を測定した。画像濃度及び地汚れはマクベス
濃度計RD−918で測定した。なお、地汚れは印刷後
の白地部濃度からプリント前白紙濃度を差し引いて求め
た。その差が0.01未満の時を○、0.01〜0.03未満の時を
△、0.03以上の時を×とした。<Print Durability Test> Using a copying machine “BD-3504” manufactured by Toshiba Corp., the density of the image area and the density of the background stain after continuous printing of 50,000 sheets were measured, and the charge amount of the developer was measured. . Image density and background stain were measured with a Macbeth densitometer RD-918. The background stain was obtained by subtracting the density of the white paper before printing from the density of the white background after printing. When the difference was less than 0.01, it was evaluated as ○, when it was less than 0.01 to 0.03, Δ, and when it was 0.03 or more, ×.
【0068】帯電量については各印字枚数毎にトナーを
現像装置内部から採取して、ブローオフ帯電量測定機で
測定した。結果を表−2に示した。The charge amount was measured with a blow-off charge amount measuring device by collecting toner from the inside of the developing device for each number of printed sheets. The results are shown in Table-2.
【0069】(実施例2) <トナーの作製>実施例1における樹脂を樹脂Bとした
以外は実施例1と同様な方法にてトナー(以下、「トナ
ー(2)」と表わす。)を作製した。 <現像剤の調整>トナー(2)を使用する以外は(実施
例1)と同様にして現像剤を調整した。Example 2 <Preparation of Toner> A toner (hereinafter referred to as “toner (2)”) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the resin in Example 1 was changed to resin B. did. <Adjustment of Developer> The developer was adjusted in the same manner as in (Example 1) except that the toner (2) was used.
【0070】(実施例3) <トナーの作製>実施例1における精製カルナウバワッ
クスNo.1をペンタエリスリトールのテトラベヘニン
酸エステルとした以外は実施例1と同様な方法にてトナ
ー(以下、「トナー(3)」と表わす。)を作製した。 <現像剤の調整>トナー(3)を使用する以外は(実施
例1)と同様にして現像剤を調整した。Example 3 <Preparation of Toner> The purified carnauba wax No. 1 in Example 1 was used. A toner (hereinafter, referred to as “toner (3)”) was prepared in the same manner as in Example 1 except that 1 was changed to tetrabehenic acid ester of pentaerythritol. <Adjustment of Developer> The developer was adjusted in the same manner as in (Example 1) except that the toner (3) was used.
【0071】(実施例4) <トナーの作製>実施例2における精製カルナウバワッ
クスNo.1を使用せず、樹脂Aを96重量部とした以
外は実施例1と同様な方法にてトナー(以下、「トナー
(4)」と表わす。)を作製した。 <現像剤の調整>トナー(4)を使用する以外は(実施
例1)と同様にして現像剤を調整した。(Example 4) <Preparation of Toner> A toner (hereinafter, referred to as “toner (4)”) was produced in the same manner as in Example 1, except that Resin A was used in an amount of 96 parts by weight without using Resin A. <Adjustment of Developer> The developer was adjusted in the same manner as in (Example 1) except that the toner (4) was used.
【0072】(比較例1) <トナーの作製)実施例1における化学構造式1のナフ
トール系顔料を下記化学構造式2で表されるアゾレーキ
顔料(C.I.Pigment Red 57:1)とした以外は実施例1と
同様な方法にてトナー(以下、「比較トナー(1)」と
表わす。)を作製した。 化学構造式2(Comparative Example 1) <Preparation of Toner> The same procedure as in Example 1 was carried out except that the naphthol-based pigment represented by the chemical formula 1 was replaced by an azo lake pigment (CIPigment Red 57: 1) represented by the following chemical formula 2. A toner (hereinafter, referred to as “comparative toner (1)”) was prepared in the same manner as in Example 1. Chemical structural formula 2
【0073】[0073]
【化3】 Embedded image
【0074】<現像剤の調整>比較トナー(1)を使用
する以外は(実施例1)と同様にして現像剤を調整し
た。<Adjustment of Developer> The developer was adjusted in the same manner as in (Example 1) except that the comparative toner (1) was used.
【0075】(比較例2) <トナーの作製)実施例2における化学構造式1のナフ
トール系顔料を特開昭51−24234号公報記載の「キナク
リドン系顔料ピグメントレッド122」とした以外は実施
例2と同様な方法にてトナー(以下、「比較トナー
(2)」と表わす。)を作製した。 <現像剤の調整>比較トナー(2)を使用する以外は
(実施例2)と同様にして現像剤を調整した。Comparative Example 2 <Preparation of Toner> The procedure of Example 2 was repeated except that the naphthol-based pigment represented by the chemical formula 1 in Example 2 was changed to "quinacridone-based pigment Pigment Red 122" described in JP-A-51-24234. A toner (hereinafter, referred to as “comparative toner (2)”) was prepared in the same manner as in Example 2. <Adjustment of developer> The developer was adjusted in the same manner as in (Example 2) except that the comparative toner (2) was used.
【0076】(比較例3) <トナーの作製)実施例1における樹脂Aを樹脂Cとし
た以外は実施例1と同様な方法にてトナー(以下、「比
較トナー(3)」と表わす。)を作製した。 <現像剤の調整>比較トナー(3)を使用する以外は
(実施例1)と同様にして現像剤を調整した。Comparative Example 3 <Preparation of Toner> Toner (hereinafter, referred to as “Comparative Toner (3)”) in the same manner as in Example 1 except that resin A was used instead of resin A. Was prepared. <Adjustment of Developer> The developer was adjusted in the same manner as in (Example 1) except that the comparative toner (3) was used.
【0077】(比較例4) <トナーの作製)実施例4における樹脂Bを樹脂Cとし
た以外は実施例4と同様な方法にてトナー(以下、「比
較トナー(4)」と表わす。)を作製した。 <現像剤の調整>比較トナー(4)を使用する以外は
(実施例4)と同様にして現像剤を調整した。Comparative Example 4 <Preparation of Toner> Toner (hereinafter, referred to as “Comparative Toner (4)”) in the same manner as in Example 4 except that resin B was used instead of resin B in Example 4. Was prepared. <Adjustment of developer> The developer was adjusted in the same manner as in (Example 4) except that the comparative toner (4) was used.
【0078】以上で得られた実施例2〜4、比較例1〜
4のトナーを実施例1と同様に評価を行った。結果を表
−1、表−2に示した。Examples 2 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 obtained above.
The toner of No. 4 was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Tables 1 and 2.
【0079】表−1Table 1
【0080】[0080]
【表1】 [Table 1]
【0081】表−2Table 2
【0082】[0082]
【表2】 [Table 2]
【0083】表中の表示は次の通り。 *「帯電量」; μC/g *「地汚れ評価」○:0.01未満、△:0.01〜0.03未満,
ラ:0.03以上 (実施例5)市販の非磁性一成分現像方式のプリンター
のカートリッジから専用トナーを抜き、洗浄したカート
リッジに実施例1のトナー(トナー(1))を充填し、
10000枚の連続印字テストを行った。その結果、連
続印刷後も現像スリーブ上のトナー層は均一であり、な
んら欠陥の発生が無い状態であった。また、印刷初期と
連続印刷後の画像濃度も変化が無く、画像欠損や地汚れ
のない良好な印刷品質の画像が得られた。The indications in the table are as follows. * "Charge amount"; μC / g * "Stain evaluation" ○: less than 0.01, Δ: 0.01 to less than 0.03,
A: 0.03 or more (Example 5) The dedicated toner is removed from the cartridge of a commercially available non-magnetic one-component developing type printer, and the washed cartridge is filled with the toner of Example 1 (toner (1)).
A continuous printing test was performed on 10,000 sheets. As a result, even after continuous printing, the toner layer on the developing sleeve was uniform, and no defect occurred. In addition, there was no change in the image density at the beginning of printing and after continuous printing, and an image of good print quality without image loss or background stain was obtained.
【0084】(比較例5)実施例5において実施例1の
トナー(トナー(1))の代わりに比較例3のトナー
(比較トナー(3))とした以外は実施例5と同様に連
続印字テストを行った。その結果、連続印刷後の現像ス
リーブ上のトナー層は不均一であり、現像スリーブの円
周方向に筋状の欠陥が発生していた。また、現像スリー
ブに圧接された層厚規制部材には現像スリーブと接触し
ていた部分に固着物が見られた。さらに、印刷枚数が増
加するにつれて画像濃度が低下し、現像方向に筋状の汚
れが認められ、地汚れも増加して印刷品質の劣る印刷画
像となった。(Comparative Example 5) Continuous printing was performed in the same manner as in Example 5 except that the toner (Comparative Toner (3)) of Comparative Example 3 was used instead of the toner (Toner (1)) of Example 1. Tested. As a result, the toner layer on the developing sleeve after continuous printing was non-uniform, and streak-like defects occurred in the circumferential direction of the developing sleeve. Further, in the layer thickness regulating member pressed against the developing sleeve, a fixed substance was observed at a portion in contact with the developing sleeve. Furthermore, as the number of prints increased, the image density decreased, streak-like stains were observed in the developing direction, and background stains increased, resulting in a print image with poor print quality.
【0085】[0085]
【発明の効果】本発明によれば、色再現性に優れてお
り、良好且安定な転写画像画質を与え、且つ、黄顔料含
有トナー及び青顔料含有トナーを併用した所謂多色重ね
に於いて、極めて天然色に近く鮮明なる画質を得ること
ができるマゼンタトナーを提供できる。本発明のトナー
は、特に赤再現性に優れたマゼンタトナーとして用いる
ことができる。According to the present invention, in a so-called multicolor superimposition using a yellow pigment-containing toner and a blue pigment-containing toner in combination, which is excellent in color reproducibility, gives good and stable transfer image quality, and is used in combination. Magenta toner capable of obtaining a clear image very close to a natural color. The toner of the present invention can be used as a magenta toner having particularly excellent red reproducibility.
【0086】また、本発明のトナーは、低温定着及び耐
オフセット性に優れており、高速印刷時の低エネルギー
条件でのヒートロール定着において優れた熱特性を発揮
する。なお、本発明のトナーは上記実施例で示したフル
カラー用途のみではなく、モノカラートナーとしても十
分優れた性能を持つ。Further, the toner of the present invention is excellent in low-temperature fixing and offset resistance, and exhibits excellent thermal characteristics in heat roll fixing under low energy conditions during high-speed printing. Incidentally, the toner of the present invention has sufficiently excellent performance not only for the full-color application shown in the above-mentioned embodiment but also as a monocolor toner.
Claims (2)
電荷像現像用カラートナーであって、前記バインダー樹
脂が、 (A)2価以上の多塩基酸及び/又は酸無水物及び/又
はこれらの低級アルキルエステルから選ばれる多塩基酸
化合物 (B)2価以上の脂肪族多価アルコール を主構成成分とするポリエステル樹脂であり、前記有機
顔料が下記構造のナフトール系有機顔料であることを特
徴とする静電荷像現像用カラートナー。化学構造式1 【化1】 1. A color toner for developing an electrostatic image comprising a binder resin and an organic pigment, wherein the binder resin comprises: (A) a dibasic or higher polybasic acid and / or an acid anhydride and / or a lower thereof. A polybasic acid compound selected from alkyl esters (B) a polyester resin having a dihydric or higher aliphatic polyhydric alcohol as a main component, wherein the organic pigment is a naphthol-based organic pigment having the following structure: Color toner for developing electrostatic images. Chemical structural formula 1
求項1記載の静電荷像現像用カラートナー。2. The color toner for developing an electrostatic image according to claim 1, further comprising a release agent.
Priority Applications (1)
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JP2000250961A JP2002062689A (en) | 2000-08-22 | 2000-08-22 | Electrostatic charge image developing color toner |
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