JP2002062427A - Liquid crystal alignment layer, method for aligning rod- shaped liquid crystalline molecule, optical compensation sheet, polarizing plate and modified polyvinyl alcohol - Google Patents

Liquid crystal alignment layer, method for aligning rod- shaped liquid crystalline molecule, optical compensation sheet, polarizing plate and modified polyvinyl alcohol

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JP2002062427A
JP2002062427A JP2000246279A JP2000246279A JP2002062427A JP 2002062427 A JP2002062427 A JP 2002062427A JP 2000246279 A JP2000246279 A JP 2000246279A JP 2000246279 A JP2000246279 A JP 2000246279A JP 2002062427 A JP2002062427 A JP 2002062427A
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Japan
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liquid crystal
rod
group
alignment film
repeating unit
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JP2000246279A
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Japanese (ja)
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Masayuki Negoro
雅之 根来
Ken Kawada
憲 河田
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Fujifilm Holdings Corp
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Fuji Photo Film Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a liquid crystal alignment layer having a function to vertically align rod-shaped liquid crystal molecules with respect to a rubbing direction. SOLUTION: The alignment layer is formed by using a modified polyvinyl alcohol containing a recurring unit corresponding to vinyl alcohol and a recurring unit having a ring structure directly connected to a main chain.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、液晶配向膜に関す
る。また、本発明は、棒状液晶性分子を配向膜を用いて
ラビング方向に垂直に配向させる方法に関する。さら
に、本発明は、透明支持体上に配向膜と棒状液晶性分子
から形成された光学的異方性層とをこの順に有する光学
補償シート、およびそれを用いた偏光板にも関する。さ
らにまた、本発明は、配向機能を有する変性ポリビニル
アルコールにも関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a liquid crystal alignment film. In addition, the present invention relates to a method for aligning rod-like liquid crystalline molecules perpendicular to a rubbing direction using an alignment film. Furthermore, the present invention also relates to an optical compensatory sheet having, in this order, an alignment film and an optically anisotropic layer formed of rod-like liquid crystalline molecules on a transparent support, and a polarizing plate using the same. Furthermore, the present invention also relates to a modified polyvinyl alcohol having an alignment function.

【0002】[0002]

【従来の技術】液晶表示装置は、液晶セル、偏光素子お
よび光学補償シート(位相差板)からなる。透過型液晶
表示装置では、二枚の偏光素子を液晶セルの両側に取り
付け、一枚または二枚の光学補償シートを液晶セルと偏
光素子との間に配置する。反射型液晶表示装置では、反
射板、液晶セル、一枚の光学補償シート、そして一枚の
偏光素子の順に配置する。液晶セルは、棒状液晶性分子
層、それを封入するための二枚の基板、棒状液晶性分子
に電圧を加えるための電極層、および棒状液晶性分子の
配向を制御する配向膜層からなる。液晶セルは、棒状液
晶性分子の配向状態の違いで、透過型については、TN
(Twisted Nematic)、IPS(In-Plane Switchin
g)、FLC(Ferroelectric Liquid Crystal)、OC
B(Optically Compensatory Bend)、STN(Supper
Twisted Nematic)、VA(Vertically Aligned)、E
CB(Electrically Controlled Birefringence )、反
射型については、TN、HAN(Hybrid Aligned Nemat
ic)、GH(Guest-Host)のような様々な表示モードが
提案されている。
2. Description of the Related Art A liquid crystal display device comprises a liquid crystal cell, a polarizing element, and an optical compensation sheet (retardation plate). In a transmission type liquid crystal display device, two polarizing elements are attached to both sides of a liquid crystal cell, and one or two optical compensation sheets are arranged between the liquid crystal cell and the polarizing element. In a reflection type liquid crystal display device, a reflection plate, a liquid crystal cell, one optical compensation sheet, and one polarization element are arranged in this order. The liquid crystal cell includes a rod-like liquid crystal molecule layer, two substrates for enclosing the same, an electrode layer for applying a voltage to the rod-like liquid crystal molecules, and an alignment film layer for controlling the alignment of the rod-like liquid crystal molecules. The liquid crystal cell has a different alignment state of rod-like liquid crystal molecules.
(Twisted Nematic), IPS (In-Plane Switchin)
g), FLC (Ferroelectric Liquid Crystal), OC
B (Optically Compensatory Bend), STN (Supper
Twisted Nematic), VA (Vertically Aligned), E
CB (Electrically Controlled Birefringence), TN and HAN (Hybrid Aligned Nemat)
ic) and various display modes such as GH (Guest-Host).

【0003】光学補償シートは、画像着色を解消した
り、視野角を拡大するために、様々な液晶表示装置で用
いられている。光学補償シートとしては、延伸複屈折ポ
リマーフイルムが従来から使用されていた。延伸複屈折
フイルムからなる光学補償シートに代えて、透明支持体
上に液晶性分子から形成された光学的異方性層を有する
光学補償シートを使用することが提案されている。液晶
性分子には多様な配向形態があるため、液晶性分子を用
いることで、従来の延伸複屈折ポリマーフイルムでは得
ることができない光学的性質を実現することが可能にな
った。
[0003] Optical compensatory sheets are used in various liquid crystal display devices in order to eliminate coloring of images and to increase the viewing angle. As the optical compensation sheet, a stretched birefringent polymer film has been conventionally used. It has been proposed to use an optical compensatory sheet having an optically anisotropic layer formed of liquid crystal molecules on a transparent support instead of an optical compensatory sheet made of a stretched birefringent film. Since liquid crystal molecules have various alignment forms, it has become possible to realize optical properties that cannot be obtained by a conventional stretched birefringent polymer film by using liquid crystal molecules.

【0004】光学補償シートの光学的性質は、液晶セル
の光学的性質、具体的には上記のような表示モードの違
いに応じて決定する。液晶性分子を用いると、液晶セル
の様々な表示モードに対応する様々な光学的性質を有す
る光学補償シートを製造することができる。液晶性分子
としては、一般に、棒状液晶性分子またはディスコティ
ック液晶性分子が用いられている。液晶性分子を用いた
光学補償シートでは、様々な表示モードに対応するもの
が既に提案されている。例えば、TNモードの液晶セル
用光学補償シートは、特開平6−214116号公報、
米国特許5583679号、同5646703号、ドイ
ツ特許公報3911620A1号の各明細書に記載があ
る。また、IPSモードまたはFLCモードの液晶セル
用光学補償シートは、特開平10−54982号公報に
記載がある。さらに、OCBモードまたはHANモード
の液晶セル用光学補償シートは、米国特許580525
3号および国際特許出願WO96/37804号の各明
細書に記載がある。さらにまた、STNモードの液晶セ
ル用光学補償シートは、特開平9−26572号公報に
記載がある。そして、VAモードの液晶セル用光学補償
シートは、特許番号第2866372号公報に記載があ
る。
[0004] The optical properties of the optical compensatory sheet are determined according to the optical properties of the liquid crystal cell, specifically, the above-mentioned difference in display mode. When liquid crystal molecules are used, an optical compensation sheet having various optical properties corresponding to various display modes of a liquid crystal cell can be manufactured. Generally, rod-like liquid crystal molecules or discotic liquid crystal molecules are used as the liquid crystal molecules. As the optical compensation sheet using liquid crystal molecules, ones corresponding to various display modes have already been proposed. For example, an optical compensation sheet for a TN mode liquid crystal cell is disclosed in JP-A-6-214116,
It is described in U.S. Pat. Nos. 5,583,679 and 5,646,703 and German Patent Publication No. 391620A1. An optical compensatory sheet for a liquid crystal cell in the IPS mode or the FLC mode is described in JP-A-10-54982. Further, an optical compensatory sheet for a liquid crystal cell of OCB mode or HAN mode is disclosed in US Pat.
No. 3 and International Patent Application WO 96/37804. Further, an optical compensatory sheet for a liquid crystal cell in the STN mode is described in JP-A-9-26572. An optical compensation sheet for a VA mode liquid crystal cell is described in Japanese Patent No. 2866372.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】棒状液晶性分子から形
成された光学的異方性層を有する光学補償シートでは、
棒状液晶性分子の長軸方向を透明支持体面に投影して得
られる線の平均方向が、光学補償シートの遅相軸に相当
する。棒状液晶性分子の長軸方向を透明支持体面に投影
して得られる線の平均方向は、一般に配向膜のラビング
方向に相当する。光学補償シートは実際の生産において
はロール状であって、ラビング処理はロール状光学補償
シートの長手方向に実施することが最も容易である。従
って、棒状液晶性分子から形成された光学的異方性層を
有する光学補償シートでは、長手方向に遅相軸を有する
態様が最も容易に生産できる。偏光膜の透過軸は、偏光
膜を構成するポリマーフイルムの延伸方向に垂直な方向
に相当する。偏光素子も実際の生産においてはロール状
であって、延伸処理はロール状偏光膜の長手方向に実施
することが最も容易である。従って、長手方向に垂直な
方向(幅方向)に透過軸を有する偏光素子が最も容易に
生産できる。
SUMMARY OF THE INVENTION An optical compensatory sheet having an optically anisotropic layer formed from rod-like liquid crystalline molecules,
The average direction of the line obtained by projecting the major axis direction of the rod-like liquid crystal molecules onto the surface of the transparent support corresponds to the slow axis of the optical compensation sheet. The average direction of the line obtained by projecting the major axis direction of the rod-like liquid crystal molecules onto the surface of the transparent support generally corresponds to the rubbing direction of the alignment film. The optical compensatory sheet is in the form of a roll in actual production, and the rubbing treatment is most easily performed in the longitudinal direction of the roll-shaped optical compensatory sheet. Therefore, in an optical compensatory sheet having an optically anisotropic layer formed from rod-like liquid crystalline molecules, an embodiment having a slow axis in the longitudinal direction can be most easily produced. The transmission axis of the polarizing film corresponds to a direction perpendicular to the stretching direction of the polymer film forming the polarizing film. The polarizing element is also in a roll shape in actual production, and it is easiest to perform the stretching process in the longitudinal direction of the roll-shaped polarizing film. Accordingly, a polarizing element having a transmission axis in a direction (width direction) perpendicular to the longitudinal direction can be most easily produced.

【0006】以上の関係から、ロール状光学補償シート
とロール状偏光素子とを積層する場合、光学補償シート
の遅相軸と偏光膜の透過軸とを実質的に垂直になるよう
に配置することが最も生産が容易である。一方、液晶セ
ルの表示モードによっては、光学補償シートの遅相軸と
偏光膜の透過軸とを実質的に平行になるように配置する
ことが好ましい場合がある。ロール状光学補償シートの
遅相軸が光学補償シートの幅方向となるためには、棒状
液晶性分子を、その長軸方向が配向膜のラビング方向に
対して垂直となるように配向させる必要がある。本明細
書において「棒状液晶性分子の長軸方向が配向膜のラビ
ング方向に対して垂直」とは、棒状液晶性分子の長軸方
向を透明支持体面に投影して得られる線の平均方向が、
ラビング方向に対して直交することを意味する。棒状液
晶性分子をラビング方向に対して垂直となるように配向
させるためには、そのような配向機能を有する配向膜が
必要である。従来の配向膜は、棒状液晶分子をラビング
方向に対して平行に配向させる機能を有する。
From the above relationship, when laminating the roll-shaped optical compensation sheet and the roll-shaped polarizing element, the slow axis of the optical compensation sheet and the transmission axis of the polarizing film are arranged so as to be substantially perpendicular to each other. Is the easiest to produce. On the other hand, depending on the display mode of the liquid crystal cell, it may be preferable to arrange the slow axis of the optical compensation sheet and the transmission axis of the polarizing film so as to be substantially parallel. In order for the slow axis of the roll-shaped optical compensatory sheet to be in the width direction of the optical compensatory sheet, it is necessary to align the rod-like liquid crystalline molecules such that the major axis direction is perpendicular to the rubbing direction of the alignment film. is there. In the present specification, "the major axis direction of the rod-shaped liquid crystalline molecules is perpendicular to the rubbing direction of the alignment film" means that the average direction of a line obtained by projecting the major axis direction of the rod-shaped liquid crystalline molecules on the transparent support surface is referred to. ,
It means perpendicular to the rubbing direction. In order to align the rod-like liquid crystal molecules so as to be perpendicular to the rubbing direction, an alignment film having such an alignment function is required. The conventional alignment film has a function of aligning the rod-like liquid crystal molecules in parallel with the rubbing direction.

【0007】本発明の目的は、棒状液晶分子をラビング
方向に対して垂直に配向させる機能を有する液晶配向膜
を提供することである。本発明の別の目的は、棒状液晶
分子をラビング方向に対して垂直に配向させることであ
る。本発明のさらに別の目的は、幅方向に遅相軸を有す
るロール状の光学補償シートを提供することである。本
発明のさらにまた別の目的は、光学補償シートの遅相軸
と偏光膜の透過軸とが実質的に平行になるように容易に
配置できる偏光板を提供することである。
An object of the present invention is to provide a liquid crystal alignment film having a function of aligning rod-like liquid crystal molecules perpendicular to a rubbing direction. Another object of the present invention is to align rod-like liquid crystal molecules perpendicular to the rubbing direction. Still another object of the present invention is to provide a roll-shaped optical compensation sheet having a slow axis in the width direction. Still another object of the present invention is to provide a polarizing plate that can be easily arranged such that the slow axis of the optical compensation sheet and the transmission axis of the polarizing film are substantially parallel.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記
(1)〜(3)の液晶配向膜、下記(4)〜(8)の棒
状液晶性分子を配向させる方法、下記(9)の光学補償
シート、下記(10)の偏光板および下記(11)の変
性ポリビニルアルコールにより達成された。 (1)支持体上に設けられている液晶配向膜であって、
下記式(I)で表される繰り返し単位と下記式(II)で
表される繰り返し単位とを含む変性ポリビニルアルコー
ルからなることを特徴とする液晶配向膜:
An object of the present invention is to provide a liquid crystal alignment film of the following (1) to (3), a method of aligning rod-like liquid crystal molecules of the following (4) to (8), and the following (9). And the polarizing plate of the following (10) and the modified polyvinyl alcohol of the following (11). (1) a liquid crystal alignment film provided on a support,
A liquid crystal alignment film comprising a modified polyvinyl alcohol containing a repeating unit represented by the following formula (I) and a repeating unit represented by the following formula (II):

【0009】[0009]

【化8】 Embedded image

【0010】[式中、R1 は、水素原子、ハロゲン原子
または炭素原子数が1乃至6のアルキル基であり;Cy
は、脂肪族環基、芳香族基または複素環基であり;m
は、10乃至95モル%であり;そして、nは、5乃至
90モル%である]。 (2)変性ポリビニルアルコールが、さらに重合性基を
有する(1)に記載の液晶配向膜。 (3)変性ポリビニルアルコールが、さらに下記式(II
I)で表される繰り返し単位を含む(1)に記載の液晶配
向膜。
Wherein R 1 is a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms;
Is an aliphatic, aromatic or heterocyclic group; m
Is 10 to 95 mol%; and n is 5 to 90 mol%]. (2) The liquid crystal alignment film according to (1), wherein the modified polyvinyl alcohol further has a polymerizable group. (3) The modified polyvinyl alcohol further has the following formula (II)
The liquid crystal alignment film according to (1), containing the repeating unit represented by I).

【0011】[0011]

【化9】 Embedded image

【0012】[式中、R2 は、水素原子、ハロゲン原子
または炭素原子数が1乃至6のアルキル基であり;L1
は、単結合または二価の連結基であり;Qは、重合性基
であり;そして、lは、0.1乃至20モル%であ
る]。
[0012] [wherein, R 2 represents a hydrogen atom, a halogen atom or a carbon atoms is an alkyl group of 1 to 6; L 1
Is a single bond or a divalent linking group; Q is a polymerizable group; and l is 0.1 to 20 mol%.

【0013】(4)支持体上に、前記式(I)で表され
る繰り返し単位と前記式(II)で表される繰り返し単位
とを含む変性ポリビニルアルコールを塗布して塗布層を
設け;塗布層の表面をラビング処理して配向膜を形成
し;そして、配向膜の上に棒状液晶性分子を含む塗布液
を塗布して乾燥することにより、棒状液晶性分子の長軸
方向を透明支持体面に投影して得られる線の平均方向と
配向膜のラビング方向とが実質的に直交するように棒状
液晶性分子を配向させる方法。 (5)棒状液晶性分子が重合性基を有し、棒状液晶性分
子を配向させた後、棒状液晶性分子を重合させて配向状
態を固定する(4)に記載の棒状液晶性分子を配向させ
る方法。
(4) Coating a modified polyvinyl alcohol containing a repeating unit represented by the formula (I) and a repeating unit represented by the formula (II) on a support to form a coating layer; The surface of the layer is rubbed to form an alignment film; and a coating solution containing rod-like liquid crystal molecules is applied on the alignment film and dried, so that the major axis direction of the rod-like liquid crystal molecules is changed to the transparent support surface. A method in which rod-like liquid crystalline molecules are aligned so that the average direction of lines obtained by projection on the substrate and the rubbing direction of the alignment film are substantially orthogonal to each other. (5) The rod-shaped liquid crystal molecules have a polymerizable group, and after the rod-shaped liquid crystal molecules are aligned, the rod-shaped liquid crystal molecules are polymerized to fix the alignment state. (4) The rod-shaped liquid crystal molecules are aligned. How to let.

【0014】(6)支持体がロール状であり、棒状液晶
性分子の長軸方向を支持体面に投影して得られる線の平
均方向が、支持体の長手方向に対して実質的に直交して
いる(4)に記載の棒状液晶性分子を配向させる方法。 (7)支持体がロール状であり、配向膜のラビング方向
が、支持体の長手方向に対して実質的に平行である
(4)に記載の棒状液晶性分子を配向させる方法。 (8)棒状液晶性分子の長軸方向と支持体面との間の平
均傾斜角が5゜未満の状態で棒状液晶性分子を配向させ
る(4)に記載の棒状液晶性分子を配向させる方法。
(6) The support has a roll shape, and the average direction of a line obtained by projecting the major axis direction of the rod-like liquid crystalline molecules onto the support surface is substantially orthogonal to the longitudinal direction of the support. (4) The method for aligning rod-like liquid crystalline molecules according to (4). (7) The method according to (4), wherein the support has a roll shape, and the rubbing direction of the alignment film is substantially parallel to the longitudinal direction of the support. (8) The method according to (4), wherein the rod-like liquid crystal molecules are oriented in a state where the average inclination angle between the major axis direction of the rod-like liquid crystal molecules and the support surface is less than 5 °.

【0015】(9)透明支持体、配向膜および棒状液晶
性分子から形成された光学的異方性層をこの順に有する
ロール状の光学補償シートであって、配向膜が、前記式
(I)で表される繰り返し単位と前記式(II)で表され
る繰り返し単位とを含む変性ポリビニルアルコールから
なり、棒状液晶性分子の長軸方向を透明支持体面に投影
して得られる線の平均方向と配向膜のラビング方向とが
実質的に直交するように棒状液晶性分子が配向している
ことを特徴とする光学補償シート。 (10)棒状液晶性分子から形成された光学的異方性
層、配向膜、透明支持体、偏光膜および透明保護膜を有
するロール状の偏光板であって、配向膜が、前記式
(I)で表される繰り返し単位と前記式(II)で表され
る繰り返し単位とを含む変性ポリビニルアルコールから
なり、棒状液晶性分子の長軸方向と透明支持体面との間
の平均傾斜角が5゜未満の状態で棒状液晶性分子が配向
しており、棒状液晶性分子の長軸方向を透明支持体面に
投影して得られる線の平均方向と偏光板の長手方向とが
実質的に直交しており、そして偏光膜の透過軸と棒状液
晶性分子の長軸方向を透明支持体面に投影して得られる
線の平均方向とが実質的に平行であることを特徴とする
偏光板。
(9) A roll-shaped optical compensation sheet having a transparent support, an alignment film and an optically anisotropic layer formed of rod-like liquid crystalline molecules in this order, wherein the alignment film is of the formula (I) A modified polyvinyl alcohol containing a repeating unit represented by the formula (II) and a repeating unit represented by the formula (II), and the average direction of a line obtained by projecting the major axis direction of the rod-shaped liquid crystalline molecules onto the surface of the transparent support. An optical compensatory sheet characterized in that the rod-like liquid crystalline molecules are oriented so that the rubbing direction of the orientation film is substantially perpendicular to the rubbing direction. (10) A roll-shaped polarizing plate having an optically anisotropic layer formed from rod-shaped liquid crystalline molecules, an alignment film, a transparent support, a polarizing film and a transparent protective film, wherein the alignment film is of the formula (I) ) And a modified polyvinyl alcohol containing a repeating unit represented by the formula (II), wherein the average tilt angle between the major axis direction of the rod-like liquid crystalline molecules and the transparent support surface is 5 °. The rod-like liquid crystal molecules are oriented in a state of less than, and the average direction of the line obtained by projecting the major axis direction of the rod-like liquid crystal molecules on the transparent support surface and the longitudinal direction of the polarizing plate are substantially orthogonal. A polarizing plate, wherein a transmission axis of the polarizing film and an average direction of a line obtained by projecting a major axis direction of the rod-like liquid crystal molecules onto the surface of the transparent support are substantially parallel to each other.

【0016】(11)前記式(I)で表される繰り返し
単位、前記式(II)で表される繰り返し単位および前記
式(III)で表される繰り返し単位を含む変性ポリビニル
アルコール。なお、本明細書において、実質的に平行あ
るいは実質的に直交とは、厳密な平行あるいは厳密な直
交との角度の差が5゜未満であることを意味する。角度
の差は、4゜未満であることが好ましく、3゜未満であ
ることがより好ましく、2゜未満であることがさらに好
ましく、1゜未満であることが最も好ましい。
(11) A modified polyvinyl alcohol containing a repeating unit represented by the above formula (I), a repeating unit represented by the above formula (II) and a repeating unit represented by the above formula (III). In addition, in this specification, substantially parallel or substantially orthogonal means that the angle difference between the strict parallel and the strict orthogonal is less than 5 °. Preferably, the angle difference is less than 4 °, more preferably less than 3 °, even more preferably less than 2 °, and most preferably less than 1 °.

【0017】[0017]

【発明の効果】本発明者の研究の結果、前記式(I)で
表される繰り返し単位と前記式(II)で表される繰り返
し単位とを含む変性ポリビニルアルコールを液晶配向膜
に用いると、棒状液晶性分子をラビング方向に対して実
質的に垂直となるように均一に配向できることが判明し
た。これにより、棒状液晶性分子が、ラビング方向に対
して実質的に垂直に配向している光学補償シートを作製
することができる。従って、長手方向に垂直な方向(幅
方向)に遅相軸を有するロール状光学補償シートを、容
易に生産することが可能になった。一方、前述したよう
に、長手方向に垂直な方向(幅方向)に透過軸を有する
ロール状偏光素子が最も容易に生産できる。従って、本
発明に従うロール状光学補償シートとロール状偏光素子
とを、ロール状態のまま貼り合わせることで、光学補償
シートの遅相軸と偏光膜の透過軸とが実質的に平行であ
る偏光板を生産することができる。以上のように、本発
明に従う光学補償シートを用いることで、光学補償シー
トの遅相軸と偏光膜の透過軸とが実質的に平行になるよ
うに容易に配置することができる。
As a result of the research conducted by the present inventors, when a modified polyvinyl alcohol containing a repeating unit represented by the above formula (I) and a repeating unit represented by the above formula (II) is used for a liquid crystal alignment film, It has been found that the rod-like liquid crystalline molecules can be uniformly aligned so as to be substantially perpendicular to the rubbing direction. Thereby, an optical compensation sheet in which the rod-like liquid crystalline molecules are oriented substantially perpendicular to the rubbing direction can be manufactured. Therefore, it has become possible to easily produce a roll-shaped optical compensation sheet having a slow axis in a direction (width direction) perpendicular to the longitudinal direction. On the other hand, as described above, a roll-shaped polarizing element having a transmission axis in a direction perpendicular to the longitudinal direction (width direction) can be most easily produced. Therefore, by laminating the roll-shaped optical compensation sheet and the roll-shaped polarizing element according to the present invention in a roll state, a polarizing plate having a slow axis of the optical compensation sheet and a transmission axis of the polarizing film substantially parallel to each other. Can be produced. As described above, by using the optical compensation sheet according to the present invention, the optical compensation sheet can be easily arranged such that the slow axis of the optical compensation sheet and the transmission axis of the polarizing film are substantially parallel.

【0018】[0018]

【発明の実施の形態】図1は、透過型液晶表示装置の基
本的な構成を示す模式図である。図1の(a)に示す透
過型液晶表示装置は、バックライト(BL)側から順
に、透明保護膜(1a)、偏光膜(2a)、透明支持体
(3a)、光学的異方性層(4a)、液晶セルの下基板
(5a)、棒状液晶性分子層(6)、液晶セルの上基板
(5b)、光学的異方性層(4b)、透明支持体(3
b)、偏光膜(2b)、そして透明保護膜(1b)から
なる。透明支持体および光学的異方性層(3a〜4aお
よび4b〜3b)が光学補償シートを構成する。そし
て、透明保護膜、偏光膜、透明支持体および光学的異方
性層(1a〜4aおよび4b〜1b)が偏光板を構成す
る。透明支持体(3a、3b)は、光学的異方性層(4
a、4b)側に配向膜を有する。また、液晶セルの下基
板(5a)および上基板(5b)も、棒状液晶性分子層
(6)側に配向膜を有する。
FIG. 1 is a schematic diagram showing the basic structure of a transmission type liquid crystal display device. The transmission type liquid crystal display device shown in FIG. 1A includes a transparent protective film (1a), a polarizing film (2a), a transparent support (3a), and an optically anisotropic layer in order from the backlight (BL) side. (4a), lower substrate (5a) of liquid crystal cell, rod-like liquid crystalline molecular layer (6), upper substrate of liquid crystal cell (5b), optically anisotropic layer (4b), transparent support (3
b), a polarizing film (2b), and a transparent protective film (1b). The transparent support and the optically anisotropic layers (3a to 4a and 4b to 3b) constitute an optical compensation sheet. Then, the transparent protective film, the polarizing film, the transparent support, and the optically anisotropic layers (1a to 4a and 4b to 1b) constitute a polarizing plate. The transparent support (3a, 3b) comprises an optically anisotropic layer (4
a) An alignment film is provided on the 4b) side. In addition, the lower substrate (5a) and the upper substrate (5b) of the liquid crystal cell also have an alignment film on the side of the rod-shaped liquid crystalline molecular layer (6).

【0019】図1の(b)に示す透過型液晶表示装置
は、バックライト(BL)側から順に、透明保護膜(1
a)、偏光膜(2a)、透明支持体(3a)、光学的異
方性層(4a)、液晶セルの下基板(5a)、棒状液晶
性分子層(6)、液晶セルの上基板(5b)、透明保護
膜(1b)、偏光膜(2b)、そして透明保護膜(1
c)からなる。透明支持体および光学的異方性層(3a
〜4a)が光学補償シートを構成する。そして、透明保
護膜、偏光膜、透明支持体および光学的異方性層(1a
〜4a)が偏光板を構成する。透明支持体(3a)は、
光学的異方性層(4a)側に配向膜を有する。また、液
晶セルの下基板(5a)および上基板(5b)も、棒状
液晶性分子層(6)側に配向膜を有する。
The transmission type liquid crystal display device shown in FIG. 1B has a transparent protective film (1) in order from the backlight (BL) side.
a), a polarizing film (2a), a transparent support (3a), an optically anisotropic layer (4a), a lower substrate (5a) of a liquid crystal cell, a rod-shaped liquid crystalline molecular layer (6), and an upper substrate of a liquid crystal cell ( 5b), the transparent protective film (1b), the polarizing film (2b), and the transparent protective film (1
c). Transparent support and optically anisotropic layer (3a
4a) constitute an optical compensation sheet. Then, a transparent protective film, a polarizing film, a transparent support and an optically anisotropic layer (1a
To 4a) constitute a polarizing plate. The transparent support (3a)
An alignment film is provided on the optically anisotropic layer (4a) side. In addition, the lower substrate (5a) and the upper substrate (5b) of the liquid crystal cell also have an alignment film on the side of the rod-shaped liquid crystalline molecular layer (6).

【0020】図1の(c)に示す透過型液晶表示装置
は、バックライト(BL)側から順に、透明保護膜(1
a)、偏光膜(2a)、透明保護膜(1b)、液晶セル
の下基板(5a)、棒状液晶性分子層(6)、液晶セル
の上基板(5b)、光学的異方性層(4b)、透明支持
体(3b)、偏光膜(2b)、そして透明保護膜(1
c)からなる。透明支持体および光学的異方性層(4b
〜3b)が光学補償シートを構成する。そして、透明保
護膜、偏光膜、透明支持体および光学的異方性層(4b
〜1c)が偏光板を構成する。透明支持体(3b)は、
光学的異方性層(4b)側に配向膜を有する。また、液
晶セルの下基板(5a)および上基板(5b)も、棒状
液晶性分子層(6)側に配向膜を有する。
The transmission type liquid crystal display device shown in FIG. 1C has a transparent protective film (1) in order from the backlight (BL) side.
a), a polarizing film (2a), a transparent protective film (1b), a lower substrate (5a) of a liquid crystal cell, a rod-like liquid crystalline molecular layer (6), an upper substrate (5b) of a liquid crystal cell, and an optically anisotropic layer ( 4b), a transparent support (3b), a polarizing film (2b), and a transparent protective film (1
c). Transparent support and optically anisotropic layer (4b
3b) constitute an optical compensation sheet. Then, a transparent protective film, a polarizing film, a transparent support, and an optically anisotropic layer (4b
To 1c) constitute a polarizing plate. The transparent support (3b)
An alignment film is provided on the optically anisotropic layer (4b) side. In addition, the lower substrate (5a) and the upper substrate (5b) of the liquid crystal cell also have an alignment film on the side of the rod-shaped liquid crystalline molecular layer (6).

【0021】図2は、反射型液晶表示装置の基本的な構
成を示す模式図である。図2に示す反射型液晶表示装置
は、下から順に、液晶セルの下基板(5a)、反射板
(RP)、棒状液晶性分子層(6)、液晶セルの上基板
(5b)、光学的異方性層(4)、透明支持体(3)、
偏光膜(2)、そして透明保護膜(1)からなる。透明
支持体および光学的異方性層(4〜3)が光学補償シー
トを構成する。そして、透明保護膜、偏光膜、透明支持
体および光学的異方性層(4〜1)が偏光板を構成す
る。透明支持体(3)は、光学的異方性層(4)側に配
向膜を有する。また、液晶セルの反射板(RP)および
上基板(5b)も、棒状液晶性分子層(6)側に配向膜
を有する。
FIG. 2 is a schematic diagram showing a basic configuration of a reflection type liquid crystal display device. The reflection type liquid crystal display device shown in FIG. 2 includes, in order from the bottom, a lower substrate (5a) of a liquid crystal cell, a reflector (RP), a rod-like liquid crystal molecular layer (6), an upper substrate (5b) of the liquid crystal cell, Anisotropic layer (4), transparent support (3),
It comprises a polarizing film (2) and a transparent protective film (1). The transparent support and the optically anisotropic layer (4 to 3) constitute an optical compensation sheet. Then, the transparent protective film, the polarizing film, the transparent support, and the optically anisotropic layer (4-1) constitute a polarizing plate. The transparent support (3) has an alignment film on the optically anisotropic layer (4) side. Further, the reflection plate (RP) and the upper substrate (5b) of the liquid crystal cell also have an alignment film on the rod-like liquid crystal molecular layer (6) side.

【0022】図3は、ロール状偏光素子とロール状光学
補償シートとの貼り合わせ工程を示す模式図である。図
3に示すように、ロール状偏光素子は、透明保護膜
(1)および偏光膜(2)からなる。ロール状光学補償
シートは、透明支持体(3)および光学的異方性層
(4)からなる。透明支持体(3)は、光学的異方性層
(4)側に配向膜を有する。偏光膜(2)の透過軸(T
A)は、ロール状偏光素子の長手方向(LD)と実質的
に直交している。光学的異方性層(4)の棒状液晶性分
子の長軸方向を透明支持体面に投影して得られる線の平
均方向、すなわち遅相軸(SA)は、ロール状光学補償
シートの長手方向(LD)と実質的に直交している。そ
のため、図3に示すように、ロール状偏光素子とロール
状光学補償シートとをそのまま貼り合わせるだけで、偏
光膜(2)の透過軸(TA)と光学的異方性層(4)の
遅相軸(SA)とが実質的に平行になるように配置する
ことができる。なお、図1〜図3において、透明支持体
(3)と光学的異方性層(4)との順序を逆に配置して
もよい。
FIG. 3 is a schematic view showing a step of bonding a roll-shaped polarizing element and a roll-shaped optical compensation sheet. As shown in FIG. 3, the roll-shaped polarizing element includes a transparent protective film (1) and a polarizing film (2). The roll-shaped optical compensation sheet comprises a transparent support (3) and an optically anisotropic layer (4). The transparent support (3) has an alignment film on the optically anisotropic layer (4) side. The transmission axis of the polarizing film (2) (T
A) is substantially orthogonal to the longitudinal direction (LD) of the roll-shaped polarizing element. The average direction of the line obtained by projecting the major axis direction of the rod-like liquid crystalline molecules of the optically anisotropic layer (4) onto the transparent support surface, that is, the slow axis (SA) is the longitudinal direction of the roll-shaped optical compensation sheet. (LD) is substantially orthogonal. Therefore, as shown in FIG. 3, the transmission axis (TA) of the polarizing film (2) and the retardation of the optically anisotropic layer (4) can be obtained simply by bonding the roll-shaped polarizing element and the roll-shaped optical compensation sheet as they are. It can be arranged such that the phase axis (SA) is substantially parallel. 1 to 3, the order of the transparent support (3) and the optically anisotropic layer (4) may be reversed.

【0023】[配向膜]配向膜は、下記式(I)で表さ
れる繰り返し単位と下記式(II)で表される繰り返し単
位とを含む変性ポリビニルアルコールからなる。
[Alignment Film] The alignment film is composed of a modified polyvinyl alcohol containing a repeating unit represented by the following formula (I) and a repeating unit represented by the following formula (II).

【0024】[0024]

【化10】 Embedded image

【0025】式(I)において、mは、10乃至95モ
ル%である。式(II)において、R1 は、水素原子、ハ
ロゲン原子または炭素原子数が1乃至6のアルキル基で
ある。R1 は、水素原子または炭素原子数が1乃至6の
アルキル基であることが好ましく、水素原子、メチルま
たはエチルであることがさらに好ましく、水素原子また
はメチルであることが最も好ましい。
In the formula (I), m is from 10 to 95 mol%. In the formula (II), R 1 is a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. R 1 is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom, methyl or ethyl, and most preferably a hydrogen atom or methyl.

【0026】式(II)において、Cyは、脂肪族環基、
芳香族基または複素環基である。脂肪族環基の脂肪族環
は、5員乃至7員環であることが好ましく、5員環また
は6員環であることがさらに好ましく、6員環であるこ
とが最も好ましい。脂肪族環の例には、シクロヘキサン
環、シクロヘキセン環およびビシクロ[2.2.1]ヘ
プタ−2−エン環が含まれる。脂肪族環に、他の脂肪族
環、芳香族環または複素環が縮合していてもよい。芳香
族基の芳香族環の例には、ベンゼン環、ナフタレン環、
アントラセン環、フェナントレン環、ピレン環およびナ
フタセン環が含まれる。芳香族環に、脂肪族環または複
素環が縮合していてもよい。複素環基の複素環は、5員
乃至7員環であることが好ましく、5員環または6員環
であることがさらに好ましい。複素環は、芳香族性を有
することが好ましい。芳香族性複素環は、一般に不飽和
であって、好ましくは最多二重結合を有する。複素環の
例には、フラン環、チオフェン環、ピロール環、オキサ
ゾール環、イソオキサゾール環、イソチアゾール環、イ
ミダゾール環、ピラゾール環、フラザン環、ピラン環、
ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環およびピラジ
ン環が含まれる。複素環に、他の複素環、脂肪族環また
は芳香族環が縮合していてもよい。
In the formula (II), Cy represents an aliphatic cyclic group,
It is an aromatic group or a heterocyclic group. The aliphatic ring of the aliphatic ring group is preferably a 5- to 7-membered ring, more preferably a 5- or 6-membered ring, and most preferably a 6-membered ring. Examples of the aliphatic ring include a cyclohexane ring, a cyclohexene ring, and a bicyclo [2.2.1] hept-2-ene ring. Another aliphatic ring, aromatic ring or heterocyclic ring may be condensed to the aliphatic ring. Examples of the aromatic ring of the aromatic group include a benzene ring, a naphthalene ring,
Includes anthracene, phenanthrene, pyrene and naphthacene rings. An aliphatic ring or a heterocyclic ring may be fused to the aromatic ring. The heterocyclic ring of the heterocyclic group is preferably a 5- to 7-membered ring, more preferably a 5- or 6-membered ring. The heterocyclic ring preferably has aromaticity. The aromatic heterocycle is generally unsaturated and preferably has the most double bonds. Examples of the heterocyclic ring, furan ring, thiophene ring, pyrrole ring, oxazole ring, isoxazole ring, isothiazole ring, imidazole ring, pyrazole ring, furazane ring, pyran ring,
Includes pyridine, pyridazine, pyrimidine and pyrazine rings. Another heterocyclic ring, aliphatic ring or aromatic ring may be fused to the heterocyclic ring.

【0027】脂肪族環基、芳香族基および複素環基は、
置換基を有していてもよい。置換基の例には、アルキル
基(例、メチル、エチル、t−ブチル)、置換アルキル
基(例、クロロメチル、ヒドロキシメチル、塩化トリメ
チルアンモニオ)、アルコキシ基(例、メトキシ)、ハ
ロゲン原子(F、Cl、Br)、カルボキシル、アシル
基(例、ホルミル)、アミノ、スルホ、アリール基
(例、フェニル)、アリールオキシ基(例、フェノキ
シ)およびオキソが含まれる。式(II)において、n
は、5乃至90モル%である。以下に式(II)で表され
る繰り返し単位の例を示す。
An aliphatic ring group, an aromatic group and a heterocyclic group are
It may have a substituent. Examples of the substituent include an alkyl group (eg, methyl, ethyl, t-butyl), a substituted alkyl group (eg, chloromethyl, hydroxymethyl, trimethylammonio chloride), an alkoxy group (eg, methoxy), a halogen atom (eg, F, Cl, Br), carboxyl, acyl group (eg, formyl), amino, sulfo, aryl group (eg, phenyl), aryloxy group (eg, phenoxy) and oxo. In the formula (II), n
Is 5 to 90 mol%. Examples of the repeating unit represented by the formula (II) are shown below.

【0028】[0028]

【化11】 Embedded image

【0029】[0029]

【化12】 Embedded image

【0030】[0030]

【化13】 Embedded image

【0031】[0031]

【化14】 Embedded image

【0032】[0032]

【化15】 Embedded image

【0033】変性ポリビニルアルコールは、さらに重合
性基を有することが好ましい。重合性基は、側鎖に重合
性基を有する繰り返し単位として変性ポリビニルアルコ
ールに導入するか、あるいは、式(II)で表される繰り
返し単位の脂肪族環基、芳香族基および複素環基に置換
基として導入する。側鎖に重合性基を有する繰り返し単
位は、下記式(III)で表されることが好ましい。
The modified polyvinyl alcohol preferably further has a polymerizable group. The polymerizable group may be introduced into the modified polyvinyl alcohol as a repeating unit having a polymerizable group in the side chain, or may be added to the aliphatic, aromatic, or heterocyclic group of the repeating unit represented by the formula (II). Introduced as a substituent. The repeating unit having a polymerizable group in the side chain is preferably represented by the following formula (III).

【0034】[0034]

【化16】 Embedded image

【0035】式(III)において、R2 は、水素原子、ハ
ロゲン原子または炭素原子数が1乃至6のアルキル基で
ある。R2 は、水素原子または炭素原子数が1乃至6の
アルキル基であることが好ましく、水素原子、メチルま
たはエチルであることがさらに好ましく、水素原子また
はメチルであることが最も好ましい。
In the formula (III), R 2 is a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. R 2 is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom, methyl or ethyl, and most preferably a hydrogen atom or methyl.

【0036】式(III)において、L1 は、単結合または
二価の連結基である。単結合よりも二価の連結基の方が
好ましい。二価の連結基は、−O−、−CO−、−NH
−、−アルキレン基−、−アリーレン基−およびそれら
の組み合わせから選ばれることが好ましい。二価の連結
基の例には、−O−CO−、−O−CO−NH−、−O
−CO−NH−アルキレン基−、−O−CO−NH−ア
ルキレン基−O−、−O−CO−NH−アルキレン基−
CO−O−、−O−CO−NH−アルキレン基−O−C
O−、−O−CO−NH−アルキレン基−CO−NH
−、−O−CO−アルキレン基−O−CO−、−O−C
O−アリーレン基−O−アルキレン基−O−CO−、−
O−CO−アリーレン基−O−アルキレン基−O−、−
O−CO−アリーレン基−O−アルキレン基−および−
O−アルキレン基−O−CO−が含まれる(左側が主鎖
に結合し、右側が重合性基に結合する)。上記アルキレ
ン基は、分岐または環状構造を有していてもよい。アル
キレン基の炭素原子数は、1乃至30であることが好ま
しく、1乃至20であることがより好ましく、1乃至1
5であることがさらに好ましく、1乃至12であること
が最も好ましい。上記アリーレン基は、フェニレンまた
はナフチレンであることが好ましく、フェニレンである
ことがさらに好ましく、p−フェニレンであることが最
も好ましい。アリーレン基は、置換基を有していてもよ
い。アリーレン基の置換基の例は、前記脂肪族環基、芳
香族基および複素環基の置換基の例と同様である。置換
基として、Qとは別の重合性基を有していてもよい。式
(III)で表される繰り返し単位は、二以上の重合性基を
有していてもよい。
In the formula (III), L 1 is a single bond or a divalent linking group. Divalent linking groups are preferred over single bonds. The divalent linking group is -O-, -CO-, -NH
It is preferable to be selected from-, -alkylene group-, -arylene group- and a combination thereof. Examples of the divalent linking group include -O-CO-, -O-CO-NH-, -O
-CO-NH-alkylene group-, -O-CO-NH-alkylene group-O-, -O-CO-NH-alkylene group-
CO-O-, -O-CO-NH-alkylene group -OC
O-, -O-CO-NH-alkylene group -CO-NH
-, -O-CO-alkylene group -O-CO-, -OC
O-arylene group-O-alkylene group-O-CO-,-
O-CO-arylene group-O-alkylene group-O-,-
O-CO-arylene group-O-alkylene group- and-
O-alkylene group -O-CO- is included (the left side is bonded to the main chain, and the right side is bonded to the polymerizable group). The alkylene group may have a branched or cyclic structure. The number of carbon atoms of the alkylene group is preferably 1 to 30, more preferably 1 to 20, and even more preferably 1 to 1.
More preferably, it is 5 and most preferably 1 to 12. The arylene group is preferably phenylene or naphthylene, more preferably phenylene, and most preferably p-phenylene. The arylene group may have a substituent. Examples of the substituent of the arylene group are the same as the examples of the substituent of the aliphatic ring group, the aromatic group, and the heterocyclic group. As a substituent, Q may have another polymerizable group. The repeating unit represented by the formula (III) may have two or more polymerizable groups.

【0037】式(III)において、Qは、重合性基であ
る。重合性基は、後述する液晶性分子の重合性基(Q)
と重合反応させて、(メタ)アクリル酸コポリマーと棒
状液晶性分子とを、配向膜と光学的異方性層との界面を
介して化学的に結合させる。従って、重合性基の種類
は、後述する棒状液晶性分子の重合性基(Q)の種類に
応じて決定する。棒状液晶性分子の重合性基(Q)は、
後述するように、不飽和重合性基(後述する例示のQ1
〜Q7)、エポキシ基(Q8)またはアジリジニル基
(Q9)であることが好ましく、不飽和重合性基である
ことがさらに好ましく、エチレン性不飽和重合性基(Q
1〜Q6)であることが最も好ましい。(メタ)アクリ
ル酸コポリマーの重合性基も同様に、不飽和重合性基、
エポキシ基またはアジリジニル基であることが好まし
く、不飽和重合性基であることがさらに好ましく、エチ
レン性不飽和重合性基であることが最も好ましい。
In the formula (III), Q is a polymerizable group. The polymerizable group is a polymerizable group (Q) of a liquid crystal molecule described below.
And the (meth) acrylic acid copolymer and the rod-like liquid crystal molecules are chemically bonded via the interface between the alignment film and the optically anisotropic layer. Therefore, the type of the polymerizable group is determined according to the type of the polymerizable group (Q) of the rod-like liquid crystal molecule described below. The polymerizable group (Q) of the rod-like liquid crystalline molecule is
As described below, an unsaturated polymerizable group (Q1 described below)
To Q7), an epoxy group (Q8) or an aziridinyl group (Q9), more preferably an unsaturated polymerizable group, and more preferably an ethylenically unsaturated polymerizable group (Q
1 to Q6) are most preferred. Similarly, the polymerizable group of the (meth) acrylic acid copolymer is an unsaturated polymerizable group,
It is preferably an epoxy group or an aziridinyl group, more preferably an unsaturated polymerizable group, and most preferably an ethylenically unsaturated polymerizable group.

【0038】式(III)において、lは、1乃至20モル
%である。以下に、式(III)で表される繰り返し単位の
例を示す。
In the formula (III), 1 is 1 to 20 mol%. Hereinafter, examples of the repeating unit represented by the formula (III) are shown.

【0039】[0039]

【化17】 Embedded image

【0040】[0040]

【化18】 Embedded image

【0041】[0041]

【化19】 Embedded image

【0042】[0042]

【化20】 Embedded image

【0043】[0043]

【化21】 Embedded image

【0044】[0044]

【化22】 Embedded image

【0045】式(II)で表される繰り返し単位の脂肪族
環基、芳香族基および複素環基に、置換基として重合性
基を導入する場合、重合性基は環状構造に直結させず、
二価の連結基を介して結合させることが好ましい。二価
の連結基の定義および例は、式(III)のLと同様であ
る。式(II)で表される繰り返し単位の脂肪族環基、芳
香族基および複素環基に、置換基として重合性基を導入
した繰り返し単位(IV)の例を示す。
When a polymerizable group is introduced as a substituent into the aliphatic ring group, aromatic group and heterocyclic group of the repeating unit represented by the formula (II), the polymerizable group is not directly linked to the cyclic structure,
It is preferable to bond through a divalent linking group. The definition and examples of the divalent linking group are the same as those of L in the formula (III). Examples of the repeating unit (IV) in which a polymerizable group is introduced as a substituent into the aliphatic ring group, aromatic group, and heterocyclic group of the repeating unit represented by the formula (II) are shown.

【0046】[0046]

【化23】 Embedded image

【0047】[0047]

【化24】 Embedded image

【0048】[0048]

【化25】 Embedded image

【0049】[0049]

【化26】 Embedded image

【0050】変性ポリビニルアルコールのポリビニルア
ルコール部分は、ケン化度が100%である必要はな
い。言い換えると、変性ポリビニルアルコールは、下記
式(V)で表される酢酸ビニルに対応する繰り返し単位
を含むことができる。
The polyvinyl alcohol portion of the modified polyvinyl alcohol does not need to have a saponification degree of 100%. In other words, the modified polyvinyl alcohol can include a repeating unit corresponding to vinyl acetate represented by the following formula (V).

【0051】[0051]

【化27】 Embedded image

【0052】式(V)において、kは、0.01乃至2
0モル%である。以下に、好ましい変性ポリビニルアル
コールの例を示す。Iは、式(I)で表されるビニルア
ルコールに対応する繰り返し単位であり、Vは、式
(V)で表される酢酸ビニルに対応する繰り返し単位で
ある。繰り返し単位の割合は、モル%である。
In the formula (V), k is 0.01 to 2
0 mol%. Examples of preferred modified polyvinyl alcohol are shown below. I is a repeating unit corresponding to vinyl alcohol represented by the formula (I), and V is a repeating unit corresponding to vinyl acetate represented by the formula (V). The ratio of the repeating unit is mol%.

【0053】 VA101:−(I)58−(II−1)30−(V)12− VA102:−(I)48−(II−1)40−(V)12− VA103:−(I)38−(II−1)50−(V)12− VA104:−(I)28−(II−1)60−(V)12− VA105:−(I)48−(II−2)40−(V)12− VA106:−(I)48−(II−3)40−(V)12− VA107:−(I)48−(II−4)40−(V)12− VA108:−(I)48−(II−5)40−(V)12− VA109:−(I)28−(II−6)40−(V)12− VA110:−(I)38−(II−7)50−(V)12− VA111:−(I)58−(II−8)30−(V)12−VA101:-(I) 58- (II-1) 30- (V) 12- VA102:-(I) 48- (II-1) 40- (V) 12- VA103:-(I) 38 -(II-1) 50- (V) 12- VA104 :-( I) 28- (II-1) 60- (V) 12- VA105 :-( I) 48- (II-2) 40- (V ) 12-VA106:-(I) 48- (II-3) 40- (V) 12-VA107:-(I) 48- (II-4) 40- (V) 12-VA108:-(I) 48 -(II-5) 40- (V) 12- VA109:-(I) 28- (II-6) 40- (V) 12- VA110:-(I) 38- (II-7) 50- (V ) 12- VA111:-(I) 58- (II-8) 30- (V) 12-

【0054】 VA112:−(I)48−(II−9)40−(V)12− VA113:−(I)48−(II−10)40−(V)12− VA114:−(I)48−(II−11)40−(V)12− VA115:−(I)38−(II−12)50−(V)12− VA116:−(I)38−(II−13)50−(V)12− VA117:−(I)58−(II−14)30−(V)12− VA118:−(I)38−(II−15)50−(V)12− VA119:−(I)48−(II−16)40−(V)12− VA120:−(I)48−(II−17)40−(V)12− VA121:−(I)48−(II−18)40−(V)12− VA122:−(I)48−(II−19)40−(V)12−VA112:-(I) 48- (II-9) 40- (V) 12- VA113:-(I) 48- (II-10) 40- (V) 12- VA114:-(I) 48 -(II-11) 40- (V) 12- VA115 :-( I) 38- (II-12) 50- (V) 12- VA116 :-( I) 38- (II-13) 50- (V ) 12-VA117:-(I) 58- (II-14) 30- (V) 12-VA118:-(I) 38- (II-15) 50- (V) 12-VA119:-(I) 48 -(II-16) 40- (V) 12- VA120 :-( I) 48- (II-17) 40- (V) 12- VA121 :-( I) 48- (II-18) 40- (V ) 12-VA122:-(I) 48- (II-19) 40- (V) 12-

【0055】 VA123:−(I)63−(II−20)25−(V)12− VA124:−(I)48−(II−20)40−(V)12− VA125:−(I)58−(II−21)30−(V)12− VA126:−(I)68−(II−22)20−(V)12− VA127:−(I)58−(II−22)30−(V)12− VA128:−(I)48−(II−22)40−(V)12− VA129:−(I)58−(II−23)30−(V)12− VA130:−(I)58−(II−24)30−(V)12− VA131:−(I)68−(II−25)20−(V)12− VA132:−(I)58−(II−25)30−(V)12− VA133:−(I)48−(II−25)40−(V)12−VA123:-(I) 63- (II-20) 25- (V) 12- VA124:-(I) 48- (II-20) 40- (V) 12- VA125:-(I) 58 -(II-21) 30- (V) 12- VA126:-(I) 68- (II-22) 20- (V) 12- VA127:-(I) 58- (II-22) 30- (V ) 12-VA128:-(I) 48- (II-22) 40- (V) 12-VA129:-(I) 58- (II-23) 30- (V) 12-VA130:-(I) 58 -(II-24) 30- (V) 12- VA131:-(I) 68- (II-25) 20- (V) 12- VA132:-(I) 58- (II-25) 30- (V ) 12- VA133:-(I) 48- (II-25) 40- (V) 12-

【0056】 VA134:−(I)48−(II−26)40−(V)12− VA135:−(I)58−(II−27)30−(V)12− VA136:−(I)68−(II−28)20−(V)12− VA137:−(I)58−(II−29)30−(V)12− VA138:−(I)48−(II−30)40−(V)12− VA139:−(I)58−(II−31)30−(V)12− VA140:−(I)58−(II−32)30−(V)12− VA141:−(I)48−(II−33)40−(V)12− VA142:−(I)58−(II−34)30−(V)12− VA143:−(I)58−(II−35)30−(V)12−VA134:-(I) 48- (II-26) 40- (V) 12-VA135:-(I) 58- (II-27) 30- (V) 12-VA136:-(I) 68 -(II-28) 20- (V) 12- VA137:-(I) 58- (II-29) 30- (V) 12- VA138:-(I) 48- (II-30) 40- (V ) 12-VA139:-(I) 58- (II-31) 30- (V) 12-VA140:-(I) 58- (II-32) 30- (V) 12-VA141:-(I) 48 -(II-33) 40- (V) 12- VA142 :-( I) 58- (II-34) 30- (V) 12- VA143 :-( I) 58- (II-35) 30- (V ) 12-

【0057】 VA201:−(I)58−(II−1)25−(III-12)5 −(V)12− VA202:−(I)58−(II−1)25−(III-1)5 −(V)12− VA203:−(I)38−(II−1)40−(III-1)10−(V)12− VA204:−(I)28−(II−1)55−(III-1)5 −(V)12− VA205:−(I)48−(II−2)35−(III-1)5 −(V)12− VA206:−(I)48−(II−3)35−(III-1)5 −(V)12− VA207:−(I)48−(II−4)35−(III-1)5 −(V)12− VA208:−(I)48−(II−5)35−(III-1)5 −(V)12− VA209:−(I)48−(II−6)35−(III-1)5 −(V)12− VA210:−(I)38−(II−7)45−(III-1)5 −(V)12− VA211:−(I)58−(II−8)25−(III-1)5 −(V)12−VA201:-(I) 58- (II-1) 25- (III-12) 5- (V) 12- VA202:-(I) 58- (II-1) 25- (III-1) 5- (V) 12-VA203:-(I) 38- (II-1) 40- (III-1) 10- (V) 12-VA204:-(I) 28- (II-1) 55- ( III-1) 5- (V) 12-VA205:-(I) 48- (II-2) 35- (III-1) 5- (V) 12-VA206:-(I) 48- (II-3) ) 35- (III-1) 5- (V) 12-VA207:-(I) 48- (II-4) 35- (III-1) 5- (V) 12-VA208:-(I) 48- (II-5) 35- (III-1) 5- (V) 12-VA209 :-( I) 48- (II-6) 35- (III-1) 5- (V) 12-VA210 :-( I) 38- (II-7) 45- (III- ) 5 - (V) 12- VA211 :-( I) 58- (II-8) 25- (III-1) 5 - (V) 12-

【0058】 VA212:−(I)48−(II−9)35−(III-1)5 −(V)12− VA213:−(I)48−(II−10)35−(III-3)5 −(V)12− VA214:−(I)48−(II−11)35−(III-4)5 −(V)12− VA215:−(I)38−(II−12)47−(III-8)3 −(V)12− VA216:−(I)38−(II−13)40−(IV−6)10−(V)12− VA217:−(I)58−(II−14)25−(IV−7)5 −(V)12− VA218:−(I)38−(II−15)45−(III-12)5 −(V)12− VA219:−(I)48−(II−16)35−(III-12)5 −(V)12− VA220:−(I)48−(II−17)35−(III-12)5 −(V)12− VA221:−(I)48−(II−18)35−(III-12)5 −(V)12− VA222:−(I)48−(II−19)35−(III-1)5 −(V)12−VA212:-(I) 48- (II-9) 35- (III-1) 5- (V) 12- VA213:-(I) 48- (II-10) 35- (III-3) 5- (V) 12-VA214:-(I) 48- (II-11) 35- (III-4) 5- (V) 12-VA215:-(I) 38- (II-12) 47- ( III-8) 3- (V) 12-VA216:-(I) 38- (II-13) 40- (IV-6) 10- (V) 12-VA217:-(I) 58- (II-14) ) 25- (IV-7) 5- (V) 12-VA218 :-( I) 38- (II-15) 45- (III-12) 5- (V) 12-VA219 :-( I) 48- (II-16) 35- (III-12) 5- (V) 12-VA220:-(I) 48- (II-17) 35- (III-12) 5- (V) 12-VA221 :-( I) 48- (II-18) 35- (III-12) 5 (V) 12- VA222 :-( I) 48- (II-19) 35- (III-1) 5 - (V) 12-

【0059】 VA223:−(I)58−(II−20)25−(III-1)5 −(V)12− VA224:−(I)38−(II−20)40−(III-1)10−(V)12− VA225:−(I)58−(II−21)25−(III-1)5 −(V)12− VA226:−(I)63−(II−22)20−(III-1)5 −(V)12− VA227:−(I)58−(II−22)25−(III-1)5 −(V)12− VA228:−(I)48−(II−22)35−(III-1)5 −(V)12− VA229:−(I)58−(II−23)25−(III-1)5 −(V)12− VA230:−(I)58−(II−24)25−(III-1)5 −(V)12− VA231:−(I)58−(II−25)25−(III-1)5 −(V)12− VA232:−(I)58−(II−25)25−(III-12)5 −(V)12− VA233:−(I)48−(II−25)40−(III-1)10−(V)12−VA223:-(I) 58- (II-20) 25- (III-1) 5- (V) 12- VA224:-(I) 38- (II-20) 40- (III-1) 10- (V) 12-VA225:-(I) 58- (II-21) 25- (III-1) 5- (V) 12-VA226:-(I) 63- (II-22) 20- ( III-1) 5- (V) 12-VA227:-(I) 58- (II-22) 25- (III-1) 5- (V) 12-VA228:-(I) 48- (II-22) ) 35- (III-1) 5- (V) 12-VA229:-(I) 58- (II-23) 25- (III-1) 5- (V) 12-VA230:-(I) 58- (II-24) 25- (III-1) 5- (V) 12-VA231 :-( I) 58- (II-25) 25- (III-1) 5- (V) 12-VA232 :-( I) 58- (II-25) 25- (III-12) 5 (V) 12- VA233 :-( I) 48- (II-25) 40- (III-1) 10- (V) 12-

【0060】 VA234:−(I)48−(II−26)35−(III-12)5 −(V)12− VA235:−(I)58−(II−27)25−(III-12)5 −(V)12− VA236:−(I)63−(II−28)20−(III-12)5 −(V)12− VA237:−(I)58−(II−29)25−(III-1)5 −(V)12− VA238:−(I)48−(II−30)35−(III-2)5 −(V)12− VA239:−(I)58−(II−31)25−(III-3)5 −(V)12− VA240:−(I)58−(II−32)25−(III-4)5 −(V)12− VA241:−(I)48−(II−33)35−(III-7)5 −(V)12− VA242:−(I)58−(II−34)25−(III-8)5 −(V)12− VA243:−(I)58−(II−35)25−(III-9)5 −(V)12−VA234:-(I) 48- (II-26) 35- (III-12) 5- (V) 12- VA235:-(I) 58- (II-27) 25- (III-12) 5- (V) 12-VA236:-(I) 63- (II-28) 20- (III-12) 5- (V) 12-VA237:-(I) 58- (II-29) 25- ( III-1) 5- (V) 12-VA238:-(I) 48- (II-30) 35- (III-2) 5- (V) 12-VA239:-(I) 58- (II-31) ) 25- (III-3) 5- (V) 12-VA240 :-( I) 58- (II-32) 25- (III-4) 5- (V) 12-VA241 :-( I) 48- (II-33) 35- (III-7) 5- (V) 12-VA242 :-( I) 58- (II-34) 25- (III-8) 5- (V) 12-VA243 :-( I) 58- (II-35) 25- (III-9) 5- ( V) 12-

【0061】二種類以上の変性ポリビニルアルコールを
併用してもよい。配向膜は、変性ポリビニルアルコール
を塗布して塗布層を形成し、塗布層の表面をラビング処
理することにより得られる。ラビング処理は、ポリマー
塗布層の表面を、紙や布で一定方向(通常は長手方向)
に、数回こすることにより実施する。配向膜の厚さは、
0.01乃至5μmであることが好ましく、0.05乃
至1μmであることがさらに好ましい。なお、配向膜を
用いて、光学的異方性層の棒状液晶性分子を配向させて
から、光学的異方性層を透明支持体上に転写してもよ
い。配向状態で固定された棒状液晶性分子は、配向膜が
なくても配向状態を維持することができる。
Two or more modified polyvinyl alcohols may be used in combination. The alignment film is obtained by applying a modified polyvinyl alcohol to form a coating layer and rubbing the surface of the coating layer. In the rubbing treatment, the surface of the polymer coating layer is oriented in a certain direction with paper or cloth (usually the longitudinal direction)
And several rubs. The thickness of the alignment film is
The thickness is preferably 0.01 to 5 μm, and more preferably 0.05 to 1 μm. The optically anisotropic layer may be transferred onto a transparent support after the rod-shaped liquid crystalline molecules of the optically anisotropic layer are aligned using an alignment film. The rod-like liquid crystal molecules fixed in the alignment state can maintain the alignment state without the alignment film.

【0062】[光学的異方性層]光学的異方性層は、棒
状液晶性分子から形成する。棒状液晶性分子は、棒状液
晶性分子の長軸方向と透明支持体面との間の平均傾斜角
が5゜未満の状態で配向させることが好ましい。光学的
異方性層を設けることにより、光学補償シート全体のレ
ターデーションを調整することが好ましい。光学補償シ
ート全体の面内レターデーション(Re)は、20乃至
200nmであることが好ましく、20乃至100nm
であることがさらに好ましく、20乃至70nmである
ことが最も好ましい。光学補償シート全体の厚み方向の
レターデーション(Rth)は、70乃至500nmであ
ることが好ましく、70至400mであることがより好
ましく、70乃至300nmであることがさらに好まし
い。光学補償シートの面内レターデーション(Re)と
厚み方向のレターデーション(Rth)は、それぞれ下記
式で定義される。 Re=(nx−ny)×d Rth=[{(nx+ny)/2}−nz]×d 式中、nxおよびnyは、光学補償シートの面内屈折率
であり、nzは光学補償シートの厚み方向の屈折率であ
り、そしてdは光学補償シートの厚さである。光学的異
方性層と、光学的一軸性または光学的二軸性を有する透
明支持体とを組み合わせることで、光学補償シート全体
のレターデーションを調整することもできる。光学的一
軸性または光学的二軸性を有する透明支持体について
は、後述する。
[Optical Anisotropic Layer] The optically anisotropic layer is formed from rod-like liquid crystal molecules. The rod-like liquid crystalline molecules are preferably oriented in a state where the average tilt angle between the major axis direction of the rod-like liquid crystalline molecules and the transparent support surface is less than 5 °. It is preferable to adjust the retardation of the entire optical compensation sheet by providing an optically anisotropic layer. The in-plane retardation (Re) of the entire optical compensation sheet is preferably from 20 to 200 nm, and more preferably from 20 to 100 nm.
Is more preferable, and most preferably 20 to 70 nm. The retardation (Rth) in the thickness direction of the entire optical compensation sheet is preferably from 70 to 500 nm, more preferably from 70 to 400 m, and further preferably from 70 to 300 nm. The in-plane retardation (Re) and the retardation in the thickness direction (Rth) of the optical compensation sheet are respectively defined by the following equations. Re = (nx−ny) × d Rth = [{(nx + ny) / 2} −nz] × d where nx and ny are in-plane refractive indices of the optical compensation sheet, and nz is the thickness of the optical compensation sheet. And d is the thickness of the optical compensatory sheet. By combining an optically anisotropic layer and a transparent support having optical uniaxiality or optical biaxiality, the retardation of the entire optical compensatory sheet can be adjusted. The transparent support having optical uniaxiality or optical biaxiality will be described later.

【0063】光学的異方性層に用いる棒状液晶性分子
は、配向している状態で固定されていることが好まし
い。ポリマーバインダーを用いて配向状態を固定するこ
ともできるが、重合反応により固定することが好まし
い。液晶セルの表示モードによっては、棒状液晶性分子
がコレステリック配向していてもよい。棒状液晶性分子
がコレステリック配向する場合、選択反射域は可視領域
外であることが好ましい。棒状液晶性分子としては、ア
ゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノ
フェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキ
サンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシ
クロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、ア
ルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサ
ン類、トラン類およびアルケニルシクロヘキシルベンゾ
ニトリル類が好ましく用いられる。なお、棒状液晶性分
子には、金属錯体も含まれる。また、棒状液晶性分子を
繰り返し単位中に含む液晶ポリマーも、棒状液晶性分子
として用いることができる。言い換えると、棒状液晶性
分子は、(液晶)ポリマーと結合していてもよい。棒状
液晶性分子については、季刊化学総説第22巻液晶の化
学(1994年)日本化学会編の第4章、第7章および
第11章、および液晶デバイスハンドブック日本学術振
興会第142委員会編の第3章に記載がある。棒状液晶
性分子の複屈折率は、0.001乃至0.7であること
が好ましい。棒状液晶性分子は、重合性基を有すること
が好ましい。重合性基(Q)の例を以下に示す。
The rod-like liquid crystalline molecules used in the optically anisotropic layer are preferably fixed in an aligned state. Although the alignment state can be fixed using a polymer binder, it is preferable to fix the alignment state by a polymerization reaction. Depending on the display mode of the liquid crystal cell, the rod-like liquid crystalline molecules may be cholesterically aligned. When the rod-like liquid crystalline molecules are cholesterically aligned, the selective reflection region is preferably outside the visible region. Examples of rod-like liquid crystal molecules include azomethines, azoxys, cyanobiphenyls, cyanophenyl esters, benzoic esters, cyclohexanecarboxylic acid phenyl esters, cyanophenylcyclohexanes, cyano-substituted phenylpyrimidines, and alkoxy-substituted phenylpyrimidines. , Phenyldioxane, tolan and alkenylcyclohexylbenzonitrile are preferably used. The rod-like liquid crystal molecules also include metal complexes. Further, a liquid crystal polymer containing a rod-like liquid crystal molecule in a repeating unit can also be used as the rod-like liquid crystal molecule. In other words, the rod-like liquid crystalline molecules may be bonded to a (liquid crystal) polymer. For rod-like liquid crystal molecules, see Quarterly Chemistry Review Vol. 22, Chapters 4, 7, and 11 of the Chemical Society of Japan (1994), edited by The Chemical Society of Japan, and the Liquid Crystal Device Handbook, edited by the 142nd Committee of the Japan Society for the Promotion of Science There is a description in Chapter 3. The birefringence of the rod-like liquid crystalline molecules is preferably 0.001 to 0.7. The rod-like liquid crystal molecules preferably have a polymerizable group. Examples of the polymerizable group (Q) are shown below.

【0064】[0064]

【化28】 Embedded image

【0065】重合性基(Q)は、不飽和重合性基(Q1
〜Q7)、エポキシ基(Q8)またはアジリジニル基
(Q9)であることが好ましく、不飽和重合性基である
ことがさらに好ましく、エチレン性不飽和重合性基(Q
1〜Q6)であることが最も好ましい。棒状液晶性分子
は、短軸方向に対してほぼ対称となる分子構造を有する
ことが好ましい。そのためには、棒状分子構造の両端に
重合性基を有することが好ましい。以下に、棒状液晶性
分子の例を示す。
The polymerizable group (Q) is an unsaturated polymerizable group (Q1
To Q7), an epoxy group (Q8) or an aziridinyl group (Q9), more preferably an unsaturated polymerizable group, and more preferably an ethylenically unsaturated polymerizable group (Q
1 to Q6) are most preferred. The rod-like liquid crystal molecules preferably have a molecular structure that is substantially symmetric with respect to the minor axis direction. For that purpose, it is preferable to have a polymerizable group at both ends of the rod-shaped molecular structure. Hereinafter, examples of rod-like liquid crystal molecules will be described.

【0066】[0066]

【化29】 Embedded image

【0067】[0067]

【化30】 Embedded image

【0068】[0068]

【化31】 Embedded image

【0069】[0069]

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【0070】[0070]

【化33】 Embedded image

【0071】[0071]

【化34】 Embedded image

【0072】[0072]

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【0073】[0073]

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【0074】[0074]

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【0075】[0075]

【化38】 Embedded image

【0076】[0076]

【化39】 Embedded image

【0077】[0077]

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【0078】[0078]

【化41】 Embedded image

【0079】[0079]

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【0080】[0080]

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【0081】[0081]

【化44】 Embedded image

【0082】[0082]

【化45】 Embedded image

【0083】[0083]

【化46】 Embedded image

【0084】[0084]

【化47】 Embedded image

【0085】[0085]

【化48】 Embedded image

【0086】[0086]

【化49】 Embedded image

【0087】光学的異方性層は、棒状液晶性分子あるい
は下記の重合性開始剤や任意の添加剤(例、可塑剤、モ
ノマー、界面活性剤、セルロースエステル、1,3,5
−トリアジン化合物、カイラル剤)を含む液晶組成物
(塗布液)を、配向膜の上に塗布することで形成する。
液晶組成物の調製に使用する溶媒としては、有機溶媒が
好ましく用いられる。有機溶媒の例には、アミド(例、
N,N−ジメチルホルムアミド)、スルホキシド(例、
ジメチルスルホキシド)、ヘテロ環化合物(例、ピリジ
ン)、炭化水素(例、ベンゼン、ヘキサン)、アルキル
ハライド(例、クロロホルム、ジクロロメタン)、エス
テル(例、酢酸メチル、酢酸ブチル)、ケトン(例、ア
セトン、メチルエチルケトン)、エーテル(例、テトラ
ヒドロフラン、1,2−ジメトキシエタン)が含まれ
る。アルキルハライドおよびケトンが好ましい。二種類
以上の有機溶媒を併用してもよい。液晶組成物の塗布
は、公知の方法(例、ワイヤーバーコーティング法、押
し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティン
グ法、リバースグラビアコーティング法、ダイコーティ
ング法)により実施できる。
The optically anisotropic layer is composed of rod-like liquid crystalline molecules or the following polymerizable initiators and optional additives (eg, plasticizer, monomer, surfactant, cellulose ester, 1,3,5
-A liquid crystal composition (coating solution) containing a triazine compound and a chiral agent) is applied on the alignment film.
As the solvent used for preparing the liquid crystal composition, an organic solvent is preferably used. Examples of organic solvents include amides (eg,
N, N-dimethylformamide), sulfoxide (eg,
Dimethyl sulfoxide), heterocyclic compound (eg, pyridine), hydrocarbon (eg, benzene, hexane), alkyl halide (eg, chloroform, dichloromethane), ester (eg, methyl acetate, butyl acetate), ketone (eg, acetone, Methyl ethyl ketone) and ethers (eg, tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane). Alkyl halides and ketones are preferred. Two or more organic solvents may be used in combination. The liquid crystal composition can be applied by a known method (eg, a wire bar coating method, an extrusion coating method, a direct gravure coating method, a reverse gravure coating method, a die coating method).

【0088】棒状液晶性分子の重合反応には、熱重合開
始剤を用いる熱重合反応と光重合開始剤を用いる光重合
反応とが含まれる。光重合反応が好ましい。光重合開始
剤の例には、α−カルボニル化合物(米国特許2367
661号、同2367670号の各明細書記載)、アシ
ロインエーテル(米国特許2448828号明細書記
載)、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物(米国
特許2722512号明細書記載)、多核キノン化合物
(米国特許3046127号、同2951758号の各
明細書記載)、トリアリールイミダゾールダイマーとp
−アミノフェニルケトンとの組み合わせ(米国特許35
49367号明細書記載)、アクリジンおよびフェナジ
ン化合物(特開昭60−105667号公報、米国特許
4239850号明細書記載)およびオキサジアゾール
化合物(米国特許4212970号明細書記載)が含ま
れる。光重合開始剤の使用量は、塗布液の固形分の0.
01乃至20質量%であることが好ましく、0.5乃至
5質量%であることがさらに好ましい。棒状液晶性分子
の重合のための光照射は、紫外線を用いることが好まし
い。照射エネルギーは、20mJ/cm2 乃至50J/
cm2 であることが好ましく、100乃至800mJ/
cm2 であることがさらに好ましい。光重合反応を促進
するため、加熱条件下で光照射を実施してもよい。光学
的異方性層の厚さは、0.1乃至20μmであることが
好ましく、0.2乃至15μmであることがさらに好ま
しく、0.3乃至10μmであることが最も好ましい。
The polymerization reaction of rod-like liquid crystal molecules includes a thermal polymerization reaction using a thermal polymerization initiator and a photopolymerization reaction using a photopolymerization initiator. Photopolymerization reactions are preferred. Examples of photopolymerization initiators include α-carbonyl compounds (U.S. Pat.
No. 661, No. 2367670), acyloin ether (described in US Pat. No. 2,448,828), α-hydrocarbon-substituted aromatic acyloin compound (described in US Pat. No. 2,722,512), polynuclear quinone compound (described in US Pat. Patents 3046127 and 2951758), triarylimidazole dimer and p
-Combination with aminophenyl ketone (US Patent 35
No. 49367), acridine and phenazine compounds (described in JP-A-60-105667, U.S. Pat. No. 4,239,850) and oxadiazole compounds (described in U.S. Pat. No. 4,221,970). The amount of the photopolymerization initiator used is 0.1% of the solid content of the coating solution.
It is preferably from 0.01 to 20% by mass, and more preferably from 0.5 to 5% by mass. Light irradiation for the polymerization of the rod-like liquid crystalline molecules is preferably performed using ultraviolet light. The irradiation energy is 20 mJ / cm 2 to 50 J /
cm 2 , preferably 100 to 800 mJ /
cm 2 is more preferable. Light irradiation may be performed under heating conditions to promote the photopolymerization reaction. The thickness of the optically anisotropic layer is preferably from 0.1 to 20 μm, more preferably from 0.2 to 15 μm, and most preferably from 0.3 to 10 μm.

【0089】[支持体]支持体は、透明であることが好
ましい。光学補償シートの透明支持体として、ガラス板
またはポリマーフイルム、好ましくはポリマーフイルム
が用いられる。支持体が透明であるとは、光透過率が8
0%以上であることを意味する。透明支持体として、一
般には、光学等方性のポリマーフイルムが用いられてい
る。光学等方性とは、具体的には、面内レターデーショ
ン(Re)が10nm未満であることが好ましく、5n
m未満であることがさらに好ましい。また、光学等方性
透明支持体では、厚み方向のレターデーション(Rth)
も、10nm未満であることが好ましく、5nm未満で
あることがさらに好ましい。透明支持体の面内レターデ
ーション(Re)と厚み方向のレターデーション(Rt
h)は、それぞれ下記式で定義される。 Re=(nx−ny)×d Rth=[{(nx+ny)/2}−nz]×d 式中、nxおよびnyは、透明支持体の面内屈折率であ
り、nzは透明支持体の厚み方向の屈折率であり、そし
てdは透明支持体の厚さである。
[Support] The support is preferably transparent. As the transparent support of the optical compensation sheet, a glass plate or a polymer film, preferably a polymer film is used. The support is transparent when the light transmittance is 8
It means 0% or more. Generally, an optically isotropic polymer film is used as a transparent support. Specifically, the optical isotropy means that the in-plane retardation (Re) is preferably less than 10 nm, and 5n
More preferably, it is less than m. In the case of an optically isotropic transparent support, the retardation in the thickness direction (Rth)
Is also preferably less than 10 nm, more preferably less than 5 nm. The in-plane retardation (Re) of the transparent support and the retardation in the thickness direction (Rt)
h) is each defined by the following equation. Re = (nx−ny) × d Rth = [{(nx + ny) / 2} −nz] × d where nx and ny are in-plane refractive indices of the transparent support, and nz is the thickness of the transparent support. Is the refractive index in the direction, and d is the thickness of the transparent support.

【0090】液晶表示モードの種類によっては、透明支
持体として光学異方性のポリマーフイルムが用いられる
場合もある。すなわち、光学的異方性層の光学異方性に
透明支持体の光学異方性も加えて、液晶セルの光学異方
性に対応する(光学的に補償する)場合もある。そのよ
うな場合、透明支持体は、光学的一軸性または光学的二
軸性を有することが好ましい。光学的一軸性支持体の場
合、光学的に正(光軸方向の屈折率が光軸に垂直な方向
の屈折率よりも大)であっても負(光軸方向の屈折率が
光軸に垂直な方向の屈折率よりも小)であってもよい。
光学的二軸性支持体の場合、前記式の屈折率nx、ny
およびnzは、全て異なる値(nx≠ny≠nz)にな
る。光学異方性透明支持体の面内レターデーション(R
e)は、0乃至300nmであることが好ましく、0乃
至200nmであることがさらに好ましく、0乃至10
0nmであることが最も好ましい。光学異方性透明支持
体の厚み方向のレターデーション(Rth)は、10乃至
1000nmであることが好ましく、50乃至400n
mであることがより好ましく、100乃至300nmで
あることがさらに好ましい。
Depending on the type of liquid crystal display mode, an optically anisotropic polymer film may be used as the transparent support. That is, in some cases, the optical anisotropy of the optically anisotropic layer is added to the optical anisotropy of the transparent support to correspond to the optical anisotropy of the liquid crystal cell (optical compensation). In such a case, the transparent support preferably has optical uniaxiality or optical biaxiality. In the case of an optically uniaxial support, even if it is optically positive (the refractive index in the optical axis direction is larger than the refractive index in the direction perpendicular to the optical axis), it is negative (the refractive index in the optical axis direction is (Smaller than the refractive index in the vertical direction).
In the case of an optically biaxial support, the refractive indices nx, ny of the above formula
And nz all have different values (nx ≠ ny ≠ nz). In-plane retardation of optically anisotropic transparent support (R
e) is preferably 0 to 300 nm, more preferably 0 to 200 nm, and 0 to 10 nm.
Most preferably, it is 0 nm. The retardation (Rth) in the thickness direction of the optically anisotropic transparent support is preferably from 10 to 1,000 nm, and from 50 to 400 n.
m, more preferably 100 to 300 nm.

【0091】透明支持体を形成する材料は、光学等方性
支持体とするか、光学異方性支持体とするかに応じて決
定する。光学等方性支持体の場合は、一般にガラスまた
はセルロースエステルが用いられる。光学異方性支持体
の場合は、一般に合成ポリマー(例、ポリカーボネー
ト、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアクリ
レート、ポリメタクリレート、ノルボルネン樹脂)が用
いられる。ただし、欧州特許0911656A2号明細
書に記載されている(1)レターデーション上昇剤(複
屈折率上昇剤)の使用、(2)セルロースアセテートの
酢化度の低下、あるいは(3)冷却溶解法によるフイル
ムの製造により、光学異方性の(レターデーションが高
い)セルロースエステルフイルムを製造することもでき
る。ポリマーフイルムからなる透明支持体は、ソルベン
トキャスト法により形成することが好ましい。
The material for forming the transparent support is determined depending on whether it is an optically isotropic support or an optically anisotropic support. In the case of an optically isotropic support, glass or cellulose ester is generally used. In the case of an optically anisotropic support, a synthetic polymer (eg, polycarbonate, polysulfone, polyethersulfone, polyacrylate, polymethacrylate, norbornene resin) is generally used. However, the use of (1) the use of a retardation increasing agent (a birefringence increasing agent), (2) a decrease in the degree of acetylation of cellulose acetate, or (3) a cooling dissolution method described in EP0911656A2. By producing a film, an optically anisotropic (high retardation) cellulose ester film can also be produced. The transparent support made of a polymer film is preferably formed by a solvent casting method.

【0092】光学異方性透明支持体を得るためには、ポ
リマーフイルムに延伸処理を実施することが好ましい。
光学的一軸性支持体を製造する場合は、通常の一軸延伸
処理または二軸延伸処理を実施すればよい。光学的二軸
性支持体を製造する場合は、アンバランス二軸延伸処理
を実施することが好ましい。アンバランス二軸延伸で
は、ポリマーフイルムをある方向に一定倍率(例えば3
乃至100%、好ましくは5乃至30%)延伸し、それ
と垂直な方向にそれ以上の倍率(例えば6乃至200
%、好ましくは10乃至90%)延伸する。二方向の延
伸処理は、同時に実施してもよい。延伸方向(アンバラ
ンス二軸延伸では延伸倍率の高い方向)と延伸後のフイ
ルムの面内の遅相軸とは、実質的に同じ方向になること
が好ましい。延伸方向と遅相軸との角度は、10゜未満
であることが好ましく、5゜未満であることがさらに好
ましく、3゜未満であることが最も好ましい。なお、光
学的一軸性または光学的二軸性を有する透明支持体を用
いる場合、光学的異方性層の棒状液晶性分子の長軸方向
を透明支持体面に投影して得られる線の平均方向が、透
明支持体の面内の遅相軸と、実質的に平行または直交し
ているように配置することが好ましい。
In order to obtain an optically anisotropic transparent support, it is preferable to carry out a stretching treatment on the polymer film.
When an optically uniaxial support is produced, ordinary uniaxial stretching or biaxial stretching may be performed. When producing an optically biaxial support, it is preferable to carry out an unbalanced biaxial stretching treatment. In unbalanced biaxial stretching, a polymer film is stretched in a certain direction at a certain magnification (for example, 3
To 100%, preferably 5 to 30%), and a higher magnification (eg, 6 to 200%) in the direction perpendicular thereto.
%, Preferably 10 to 90%). The bidirectional stretching may be performed simultaneously. It is preferable that the stretching direction (the direction of higher stretching ratio in unbalanced biaxial stretching) and the in-plane slow axis of the stretched film be substantially the same. The angle between the stretching direction and the slow axis is preferably less than 10 °, more preferably less than 5 °, and most preferably less than 3 °. When a transparent support having optical uniaxiality or optical biaxiality is used, the average direction of a line obtained by projecting the major axis direction of the rod-like liquid crystalline molecules of the optically anisotropic layer onto the transparent support surface. Are preferably arranged so as to be substantially parallel or orthogonal to the in-plane slow axis of the transparent support.

【0093】透明支持体の厚さは、10乃至500μm
であることが好ましく、50乃至200μmであること
がさらに好ましい。透明支持体とその上に設けられる層
(密着層、配向膜あるいは光学的異方性層)との密着を
改善するため、透明支持体に表面処理(例、グロー放電
処理、コロナ放電処理、紫外線(UV)処理、火炎処
理)を実施してもよい。透明支持体に紫外線吸収剤を添
加してもよい。透明支持体の上に、密着層(下塗り層)
を設けてもよい。密着層については、特開平7−333
433号公報に記載がある。密着層の厚さは、0.1乃
至2μmであることが好ましく、0.2乃至1μmであ
ることがさらに好ましい。
The thickness of the transparent support is 10 to 500 μm
Is more preferable, and more preferably 50 to 200 μm. In order to improve the adhesion between the transparent support and the layer provided thereon (adhesion layer, alignment film or optically anisotropic layer), the transparent support is subjected to a surface treatment (eg, glow discharge treatment, corona discharge treatment, ultraviolet light). (UV) treatment, flame treatment). An ultraviolet absorber may be added to the transparent support. Adhesion layer (undercoat layer) on transparent support
May be provided. For the adhesion layer, see JP-A-7-333.
No. 433. The thickness of the adhesion layer is preferably from 0.1 to 2 μm, more preferably from 0.2 to 1 μm.

【0094】[偏光膜]偏光膜には、ヨウ素系偏光膜、
二色性染料を用いる染料系偏光膜やポリエン系偏光膜が
ある。ヨウ素系偏光膜および染料系偏光膜は、一般にポ
リビニルアルコール系フイルムを用いて製造する。偏光
膜の透過軸は、フイルムの延伸方向に垂直な方向に相当
する。偏光膜の透過軸は、棒状液晶性分子の長軸方向を
透明支持体面に投影して得られる線の平均方向(遅相
軸)と、実質的に平行になるように配置する。
[Polarizing Film] As the polarizing film, an iodine-based polarizing film,
There are a dye-based polarizing film using a dichroic dye and a polyene-based polarizing film. The iodine-based polarizing film and the dye-based polarizing film are generally manufactured using a polyvinyl alcohol-based film. The transmission axis of the polarizing film corresponds to a direction perpendicular to the stretching direction of the film. The transmission axis of the polarizing film is disposed so as to be substantially parallel to the average direction (slow axis) of a line obtained by projecting the major axis direction of the rod-shaped liquid crystal molecules onto the surface of the transparent support.

【0095】[透明保護膜]透明保護膜としては、透明
なポリマーフイルムが用いられる。保護膜が透明である
とは、光透過率が80%以上であることを意味する。透
明保護膜としては、一般にセルロースエステルフイル
ム、好ましくはトリアセチルセルロースフイルムが用い
られる。セルロースエステルフイルムは、ソルベントキ
ャスト法により形成することが好ましい。透明保護膜の
厚さは、20乃至500μmであることが好ましく、5
0乃至200μmであることがさらに好ましい。
[Transparent Protective Film] As the transparent protective film, a transparent polymer film is used. That the protective film is transparent means that the light transmittance is 80% or more. As the transparent protective film, a cellulose ester film, preferably a triacetyl cellulose film, is generally used. The cellulose ester film is preferably formed by a solvent casting method. The thickness of the transparent protective film is preferably 20 to 500 μm,
More preferably, it is 0 to 200 μm.

【0096】[液晶表示装置]本発明は、様々な表示モ
ードの液晶セルに適用できる。前述したように、液晶性
分子を用いた光学補償シートは、TN(Twisted Nemati
c)、IPS(In-Plane Switching)、FLC(Ferroel
ectric Liquid Crystal)、OCB(OpticallyCompensa
tory Bend)、STN(Supper Twisted Nematic)、V
A(VerticallyAligned)、ECB(Electrically Cont
rolled Birefringence )およびHAN(Hybrid Aligne
d Nematic)モードの液晶セルに対応するものが既に提
案されている。本発明の光学補償シートおよび偏光板
は、光学補償シートの遅相軸と偏光膜の透過軸とを実質
的に平行になるように配置することが好ましい液晶表示
装置、例えば、TNモードやVAモードの液晶表示装置
に用いることが好ましい。本発明は、VAモードの液晶
表示装置において、特に効果がある。VAモードの液晶
セルには、(1)棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質
的に垂直に配向させ、電圧印加時に実質的に水平に配向
させる狭義のVAモードの液晶セル(特開平2−176
625号公報記載)に加えて、(2)視野角拡大のた
め、VAモードをマルチドメイン化した(MVAモード
の)液晶セル(SID97、Digest of tech. Papers
(予稿集)28(1997)845記載)、(3)棒状
液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直配向させ、電
圧印加時にねじれマルチドメイン配向させるモード(n
−ASMモード)の液晶セル(日本液晶討論会の予稿集
58〜59(1998)記載)および(4)SURVA
IVALモードの液晶セル(LCDインターナショナル
98で発表)が含まれる。
[Liquid Crystal Display Device] The present invention can be applied to liquid crystal cells of various display modes. As described above, the optical compensation sheet using liquid crystal molecules is formed of a TN (Twisted Nemati).
c), IPS (In-Plane Switching), FLC (Ferroel
ectric Liquid Crystal), OCB (Optically Compensa)
tory Bend), STN (Supper Twisted Nematic), V
A (Vertically Aligned), ECB (Electrically Cont
rolled Birefringence) and HAN (Hybrid Aligne)
dNematic) mode liquid crystal cells have already been proposed. The optical compensatory sheet and the polarizing plate of the present invention are preferably arranged such that the slow axis of the optical compensatory sheet and the transmission axis of the polarizing film are substantially parallel to each other, for example, a TN mode or a VA mode. It is preferable to use it for a liquid crystal display device. The present invention is particularly effective in a VA mode liquid crystal display device. The VA mode liquid crystal cell includes (1) a VA mode liquid crystal cell in a narrow sense in which rod-like liquid crystal molecules are aligned substantially vertically when no voltage is applied and substantially horizontally when voltage is applied. 176
625), and (2) a liquid crystal cell (SID97, Digest of tech. Papers) in which the VA mode is multi-domain (in the MVA mode) in order to enlarge the viewing angle.
(Proceedings) 28 (1997) 845), (3) A mode in which rod-like liquid crystalline molecules are substantially vertically aligned when no voltage is applied, and twisted multi-domain alignment is performed when a voltage is applied (n
-ASM mode) liquid crystal cell (described in Proceedings 58-59 (1998) of Japanese Liquid Crystal Symposium) and (4) SURVA
Includes IVAL mode liquid crystal cells (presented at LCD International 98).

【0097】[0097]

【実施例】[実施例1] (配向膜の形成)変性ポリビニルアルコール(VA23
1)を、N−メチルピロリドン/メチルエチルケトンの
混合溶媒(質量比=1/4)に溶解して、4質量%溶液
を調製した。この溶液を、バーコーターを用いてガラス
支持体上に1μmの厚さに塗布した。塗布層を120℃
で5分間加熱して、乾燥した。塗布層の表面をラビング
処理して、配向膜を形成した。
[Example 1] (Formation of alignment film) Modified polyvinyl alcohol (VA23)
1) was dissolved in a mixed solvent of N-methylpyrrolidone / methylethylketone (mass ratio = 1/4) to prepare a 4% by mass solution. This solution was applied to a thickness of 1 μm on a glass support using a bar coater. 120 ° C for coating layer
For 5 minutes and dried. The surface of the coating layer was rubbed to form an alignment film.

【0098】[0098]

【化50】 Embedded image

【0099】(光学的異方性層の形成)配向膜の上に、
以下の組成の塗布液をバーコーターを用いて0.7μm
の厚さに塗布した。
(Formation of Optically Anisotropic Layer) On the alignment film,
Using a bar coater, a coating solution having the following composition was 0.7 μm
To a thickness of

【0100】 ──────────────────────────────────── 光学的異方性層塗布液組成 ──────────────────────────────────── 棒状液晶性分子(N71) 100質量部 光重合開始剤(イルガキュア907、日本チバガイギー(株)製) 3質量部 光重合増感剤(カヤキュアーDETX、日本化薬(株)製) 1質量部 メチルエチルケトン 400質量部 ────────────────────────────────────<< Composition of Optically Anisotropic Layer Coating Solution >>棒 100 parts by mass of rod-like liquid crystalline molecule (N71) Photopolymerization initiator (Irgacure 907, manufactured by Nippon Ciba Geigy Co., Ltd.) 3 parts by mass Photopolymerization sensitizer (Kayacure DETX, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 1 part by mass Methyl ethyl ketone 400 parts by mass ──────────────────────

【0101】塗布層を100℃で1分間加熱して、棒状
液晶性分子を配向させた。その温度で4秒間紫外線を照
射して棒状液晶性分子を重合させ、配向状態を固定し
た。このようにして光学的異方性層を形成し、光学補償
シートを作製した。光学的異方性層の配向性および棒状
液晶性分子のディレクタ(長軸方向)を偏光顕微鏡を用
いて観察したところ、棒状液晶性分子は、長軸方向がラ
ビング方向に直交するように配向していた。また、エリ
プソメーターを用いて厚み方向のレターデーション(R
th)を測定したところ、105nmであった。
The coating layer was heated at 100 ° C. for 1 minute to align the rod-like liquid crystalline molecules. At that temperature, ultraviolet rays were irradiated for 4 seconds to polymerize the rod-like liquid crystalline molecules, and the alignment state was fixed. Thus, an optically anisotropic layer was formed to produce an optical compensation sheet. Observation of the orientation of the optically anisotropic layer and the director (long axis direction) of the rod-like liquid crystal molecules using a polarizing microscope revealed that the rod-like liquid crystal molecules were oriented so that the long axis direction was perpendicular to the rubbing direction. I was Further, the retardation in the thickness direction (R
When th) was measured, it was 105 nm.

【0102】[実施例2]変性ポリビニルアルコール
(VA231)に代えて、変性ポリビニルアルコール
(VA232)を同量用いた以外は、実施例1と同様に
して光学補償シートを作製して評価した。光学的異方性
層の配向性および棒状液晶性分子のディレクタ(長軸方
向)を偏光顕微鏡を用いて観察したところ、棒状液晶性
分子は、長軸方向がラビング方向に直交するように配向
していた。また、エリプソメーターを用いて厚み方向の
レターデーション(Rth)を測定したところ、105n
mであった。
Example 2 An optical compensatory sheet was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the same amount of the modified polyvinyl alcohol (VA232) was used instead of the modified polyvinyl alcohol (VA231). Observation of the orientation of the optically anisotropic layer and the director (long axis direction) of the rod-like liquid crystal molecules using a polarizing microscope revealed that the rod-like liquid crystal molecules were oriented so that the long axis direction was perpendicular to the rubbing direction. I was When the retardation (Rth) in the thickness direction was measured using an ellipsometer, the retardation was 105 n.
m.

【0103】[0103]

【化51】 Embedded image

【0104】[実施例3]変性ポリビニルアルコール
(VA231)に代えて、変性ポリビニルアルコール
(VA205)を同量用いた以外は、実施例1と同様に
して光学補償シートを作製して評価した。光学的異方性
層の配向性および棒状液晶性分子のディレクタ(長軸方
向)を偏光顕微鏡を用いて観察したところ、棒状液晶性
分子は、長軸方向がラビング方向に直交するように配向
していた。また、エリプソメーターを用いて厚み方向の
レターデーション(Rth)を測定したところ、105n
mであった。
Example 3 An optical compensatory sheet was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the same amount of the modified polyvinyl alcohol (VA205) was used instead of the modified polyvinyl alcohol (VA231). Observation of the orientation of the optically anisotropic layer and the director (long axis direction) of the rod-like liquid crystal molecules using a polarizing microscope revealed that the rod-like liquid crystal molecules were oriented so that the long axis direction was perpendicular to the rubbing direction. I was When the retardation (Rth) in the thickness direction was measured using an ellipsometer, the retardation was 105 n.
m.

【0105】[0105]

【化52】 Embedded image

【0106】[実施例4] (透明支持体の作製)セルローストリアセテートに下記
の複屈折率上昇剤を4.0質量%添加し、厚さ100μ
mのロール状セルローストリアセテートフイルムを作製
した。得られたセルローストリアセテートフイルムを、
透明支持体として用いた。
[Example 4] (Preparation of transparent support) 4.0% by mass of the following birefringence increasing agent was added to cellulose triacetate, and the thickness was 100 µm.
m of cellulose triacetate film was prepared. The obtained cellulose triacetate film,
Used as a transparent support.

【0107】[0107]

【化53】 Embedded image

【0108】(配向膜の形成)変性ポリビニルアルコー
ル(VA231)を、N−メチルピロリドン/メチルエ
チルケトンの混合溶媒(質量比=1/4)に溶解して、
4質量%溶液を調製した。この溶液を、バーコーターを
用いてロール状透明支持体を搬送しながらその上に連続
的に塗布した。塗布層を120℃で5分間加熱して、乾
燥し、厚さ1μmの層を形成した。塗布層を設けたロー
ル状透明支持体を搬送しながら、長手方向(搬送方向)
に連続的に塗布層の表面をラビング処理して、配向膜を
形成した。
(Formation of Alignment Film) Modified polyvinyl alcohol (VA231) was dissolved in a mixed solvent of N-methylpyrrolidone / methylethylketone (mass ratio = 1/4).
A 4% by weight solution was prepared. This solution was continuously applied onto a roll-shaped transparent support while transporting it using a bar coater. The coating layer was heated at 120 ° C. for 5 minutes and dried to form a layer having a thickness of 1 μm. While transporting the roll-shaped transparent support provided with the coating layer, in the longitudinal direction (transport direction)
The surface of the coating layer was continuously rubbed to form an alignment film.

【0109】(光学的異方性層の形成)配向膜の上に、
以下の組成の塗布液をバーコーターを用いて、連続的に
塗布した。
(Formation of Optically Anisotropic Layer) On the alignment film,
A coating solution having the following composition was continuously applied using a bar coater.

【0110】 ──────────────────────────────────── 光学的異方性層塗布液組成 ──────────────────────────────────── 棒状液晶性分子(N71) 100質量部 光重合開始剤(イルガキュア907、日本チバガイギー(株)製) 3質量部 光重合増感剤(カヤキュアーDETX、日本化薬(株)製) 1質量部 メチルエチルケトン 400質量部 ────────────────────────────────────<< Composition of Optically Anisotropic Layer Coating Solution >>棒 100 parts by mass of rod-like liquid crystalline molecule (N71) Photopolymerization initiator (Irgacure 907, manufactured by Nippon Ciba Geigy Co., Ltd.) 3 parts by mass Photopolymerization sensitizer (Kayacure DETX, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 1 part by mass Methyl ethyl ketone 400 parts by mass ──────────────────────

【0111】塗布層を100℃で1分間加熱して、棒状
液晶性分子を配向させた。その温度で4秒間、400m
j/cm2 の紫外線を照射して棒状液晶性分子を重合さ
せ、配向状態を固定した。このようにして光学的異方性
層を形成し、光学補償シートを作製した。棒状液晶性分
子は、長軸方向が光学補償シートの長手方向と直交する
ように配向していた。また、エリプソメーター(M−1
50、日本分光(株)製)を用いて波長550nmにお
ける光学補償シート全体のレターデーションを測定した
ところ、面内レターデーション(Re)が25nm、厚
み方向のレターデーション(Rth)が105nmであっ
た。
The coating layer was heated at 100 ° C. for 1 minute to align the rod-like liquid crystalline molecules. 400m for 4 seconds at that temperature
The rod-like liquid crystalline molecules were polymerized by irradiating ultraviolet rays of j / cm 2 to fix the alignment state. Thus, an optically anisotropic layer was formed to produce an optical compensation sheet. The rod-like liquid crystal molecules were oriented such that the major axis direction was orthogonal to the longitudinal direction of the optical compensation sheet. The ellipsometer (M-1)
50, manufactured by JASCO Corporation, the retardation of the entire optical compensation sheet at a wavelength of 550 nm was measured. The in-plane retardation (Re) was 25 nm and the retardation in the thickness direction (Rth) was 105 nm. .

【0112】(偏光板の作製)厚さ80μmのロール状
ポリビニルアルコールフイルムをヨウ素水溶液中で連続
して5倍に延伸し、乾燥して偏光膜を得た。偏光膜の一
方の面に、ケン化処理したロール状セルローストリアセ
テートフイルム(フジタックTD80UF、富士写真フ
イルム(株)製)を、他方の面にケン化処理したロール
状光学補償シートの透明支持体を、連続して貼り合わ
せ、偏光板を作製した。光学補償シートの遅相軸(棒状
液晶性分子の長軸方向)と偏光膜の透過軸とは平行であ
った。
(Preparation of Polarizing Plate) A roll-shaped polyvinyl alcohol film having a thickness of 80 μm was continuously stretched 5 times in an aqueous iodine solution and dried to obtain a polarizing film. On one surface of the polarizing film, a saponified rolled cellulose triacetate film (Fujitac TD80UF, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) was provided, and on the other surface, a transparent support of a saponified rolled optical compensation sheet was prepared. By continuously bonding, a polarizing plate was produced. The slow axis of the optical compensation sheet (the major axis direction of the rod-like liquid crystal molecules) was parallel to the transmission axis of the polarizing film.

【0113】(液晶表示装置の作製)市販のMVA液晶
表示装置(VL−1530S、富士通(株)製)から、
観察者側およびバックライト側の偏光板と光学補償シー
トとを削除し、代わりに作製した偏光板を二枚貼り付け
た。作製したMVA液晶表示装置について、視野角を視
野角測定装置(EZContrast160D、ELDIM社
製)で測定した。その結果、偏光膜の透過軸方向の視野
角および透過軸方向から45゜の方向の視野角は、いず
れも80゜を越える値であった。
(Preparation of Liquid Crystal Display) A commercially available MVA liquid crystal display (VL-1530S, manufactured by Fujitsu Ltd.) was used.
The polarizing plate and the optical compensatory sheet on the observer side and the backlight side were deleted, and instead, two sheets of polarizing plates produced were stuck. The viewing angle of the manufactured MVA liquid crystal display device was measured with a viewing angle measuring device (EZContrast 160D, manufactured by ELDIM). As a result, the viewing angle in the transmission axis direction of the polarizing film and the viewing angle in the direction at 45 ° from the transmission axis direction exceeded 80 °.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】透過型液晶表示装置の基本的な構成を示す模式
図である。
FIG. 1 is a schematic diagram showing a basic configuration of a transmission type liquid crystal display device.

【図2】反射型液晶表示装置の基本的な構成を示す模式
図である。
FIG. 2 is a schematic diagram showing a basic configuration of a reflection type liquid crystal display device.

【図3】ロール状偏光素子とロール状光学補償シートと
の貼り合わせ工程を示す模式図である。
FIG. 3 is a schematic view showing a step of bonding a roll-shaped polarizing element and a roll-shaped optical compensation sheet.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

BL バックライト LD 長手方向 RP 反射板 SA 光学的異方性層の遅相軸 TA 偏光膜の透過軸 1、1a、1b、1c 透明保護膜 2、2a、2b 偏光膜 3、3a、3b 透明支持体 4、4a、4b 光学的異方性層 5a 液晶セルの下基板 5b 液晶セルの上基板 6 棒状液晶性分子層 BL Backlight LD Longitudinal direction RP Reflector SA Slow axis of optically anisotropic layer TA Transmission axis of polarizing film 1, 1a, 1b, 1c Transparent protective film 2, 2a, 2b Polarizing film 3, 3a, 3b Transparent support Body 4, 4a, 4b Optically anisotropic layer 5a Lower substrate of liquid crystal cell 5b Upper substrate of liquid crystal cell 6 Rod-like liquid crystalline molecular layer

─────────────────────────────────────────────────────
────────────────────────────────────────────────── ───

【手続補正書】[Procedure amendment]

【提出日】平成13年3月21日(2001.3.2
1)
[Submission date] March 21, 2001 (2001.3.2)
1)

【手続補正1】[Procedure amendment 1]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】請求項1[Correction target item name] Claim 1

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【化1】 [式中、R1 は、水素原子、ハロゲン原子または炭素原
子数が1乃至6のアルキル基であり;Cyは、脂肪族環
基、芳香族基または複素環基であり;mは、10乃至9
5モル%であり;そして、nは、5乃至90モル%であ
る]。
Embedded image Wherein R 1 is a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms; Cy is an aliphatic ring group, an aromatic group or a heterocyclic group; 9
5 mol%; and n is 5 to 90 mol%].

【手続補正2】[Procedure amendment 2]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】請求項3[Correction target item name] Claim 3

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【化2】 [式中、R2 は、水素原子、ハロゲン原子または炭素原
子数が1乃至6のアルキル基であり;L1 は、単結合ま
たは二価の連結基であり;Qは、重合性基であり;そし
て、lは、0.1乃至20モル%である]。
Embedded image Wherein R 2 is a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms; L 1 is a single bond or a divalent linking group; and Q is a polymerizable group. And 1 is 0.1 to 20 mol%].

【手続補正3】[Procedure amendment 3]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】請求項4[Correction target item name] Claim 4

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【化3】 [式中、R1 は、水素原子、ハロゲン原子または炭素原
子数が1乃至6のアルキル基であり;Cyは、脂肪族環
基、芳香族基または複素環基であり;mは、10乃至9
5モル%であり;そして、nは、5乃至90モル%であ
る]。
Embedded image Wherein R 1 is a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms; Cy is an aliphatic ring group, an aromatic group or a heterocyclic group; 9
5 mol%; and n is 5 to 90 mol%].

【手続補正4】[Procedure amendment 4]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】請求項9[Correction target item name] Claim 9

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【化4】 [式中、R1 は、水素原子、ハロゲン原子または炭素原
子数が1乃至6のアルキル基であり;Cyは、脂肪族環
基、芳香族基または複素環基であり;mは、10乃至9
5モル%であり;そして、nは、5乃至90モル%であ
る]。
Embedded image Wherein R 1 is a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms; Cy is an aliphatic ring group, an aromatic group or a heterocyclic group; 9
5 mol%; and n is 5 to 90 mol%].

【手続補正5】[Procedure amendment 5]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】請求項10[Correction target item name] Claim 10

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【化5】 [式中、R1 は、水素原子、ハロゲン原子または炭素原
子数が1乃至6のアルキル基であり;Cyは、脂肪族環
基、芳香族基または複素環基であり;mは、10乃至9
5モル%であり;そして、nは、5乃至90モル%であ
る]。
Embedded image Wherein R 1 is a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms; Cy is an aliphatic ring group, an aromatic group or a heterocyclic group; 9
5 mol%; and n is 5 to 90 mol%].

【手続補正6】[Procedure amendment 6]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】請求項11[Correction target item name] Claim 11

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【化6】 Embedded image

【化7】 [式中、R1 は、水素原子、ハロゲン原子または炭素原
子数が1乃至6のアルキル基であり;R2 は、水素原
子、ハロゲン原子または炭素原子数が1乃至6のアルキ
ル基であり;Cyは、脂肪族環基、芳香族基または複素
環基であり;L1 は、単結合または二価の連結基であ
り;Qは、重合性基であり;lは、0.1乃至20モル
%であり;mは、10乃至95モル%であり;そして、
nは、5乃至90モル%である]。
Embedded image [Wherein, R 1 is a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms; R 2 is a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms; Cy is an aliphatic ring group, an aromatic group, or a heterocyclic group; L 1 is a single bond or a divalent linking group; Q is a polymerizable group; M is from 10 to 95 mol%; and
n is 5 to 90 mol%].

【手続補正7】[Procedure amendment 7]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0009[Correction target item name] 0009

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【0009】[0009]

【化8】 Embedded image

【手続補正8】[Procedure amendment 8]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0011[Correction target item name] 0011

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【0011】[0011]

【化9】 Embedded image

【手続補正9】[Procedure amendment 9]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0024[Correction target item name] 0024

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【0024】[0024]

【化10】 Embedded image

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08F 216/06 C08F 216/06 4J100 224/00 224/00 226/00 226/00 299/00 299/00 G02F 1/1335 510 G02F 1/1335 510 1/13363 1/13363 1/1337 1/1337 Fターム(参考) 2H049 BA02 BA06 BA27 BA42 BB03 BB43 BB49 BB51 BC03 BC04 BC22 2H090 HB13Y HC05 LA06 LA09 MA06 MB01 2H091 FA08X FA08Z FB02 GA06 GA16 LA12 4F100 AG00 AK02B AK03B AK21B AK69B AL01B AL06B AS00B AT00A BA02 EG002 EH112 EH462 EJ862 GB41 JA11B JN10 4J027 AA01 AA02 AA05 AA06 AA08 CB10 CC02 CC04 CD08 4J100 AA15Q AA20Q AB00Q AB02Q AB03Q AB04Q AB07Q AB08Q AB09Q AB10Q AC00Q AC59Q AD02P AH02R AH07R AH40R AL74Q AL74R AQ01Q AQ06Q AQ11Q AQ12Q AQ15Q AQ19Q AQ25Q AQ28Q AS15Q BA02Q BA02R BA03Q BA05Q BA11Q BA13Q BA15Q BA15R BA16Q BA29Q BA32Q BA38Q BA38R BA56Q BB01Q BB01R BB03Q BB03R BB05Q BB05R BB07Q BB07R BC43Q BC43R BC54Q BC54R BC65R CA04 CA05 HA35 JA01 JA32 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08F 216/06 C08F 216/06 4J100 224/00 224/00 226/00 226/00 299/00 299/00 G02F 1/1335 510 G02F 1/1335 510 1/13363 1/13363 1/1337 1/1337 F term (reference) 2H049 BA02 BA06 BA27 BA42 BB03 BB43 BB49 BB51 BC03 BC04 BC22 2H090 HB13Y HC05 LA06 LA09 MA06 MB01 2H091 FA08X FA08Z FB02 GA06 GA16 LA12 4F100 AG00 AK02B AK03B AK21B AK69B AL01B AL06B AS00B AT00A BA02 EG002 EH112 EH462 EJ862 GB41 JA11B JN10 4J027 AA01 AA02 AA05 AA06 AA08 CB10 CC02 CC04 CD08 4J100 AA15Q AA20Q AB00Q AB02Q AB03Q AB04Q AB07Q AB08Q AB09Q AB10Q AC00Q AC59Q AD02P AH02R AH07R AH40R AL74Q AL74R AQ01Q AQ06Q AQ11Q AQ12Q AQ15Q AQ19Q AQ25Q AQ28Q AS15Q BA02Q BA02R BA03Q BA05Q BA11Q BA13Q BA15Q BA15R BA16Q BA29Q BA32Q BA38Q BA 38R BA56Q BB01Q BB01R BB03Q BB03R BB05Q BB05R BB07Q BB07R BC43Q BC43R BC54Q BC54R BC65R CA04 CA05 HA35 JA01 JA32

Claims (11)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体上に設けられている液晶配向膜で
あって、下記式(I)で表される繰り返し単位と下記式
(II)で表される繰り返し単位とを含む変性ポリビニル
アルコールからなることを特徴とする液晶配向膜: 【化1】 [式中、R1 は、水素原子、ハロゲン原子または炭素原
子数が1乃至6のアルキル基であり;Cyは、脂肪族環
基、芳香族基または複素環基であり;mは、10乃至9
5モル%であり;そして、nは、5乃至90モル%であ
る]。
1. A liquid crystal alignment film provided on a support, comprising a modified polyvinyl alcohol containing a repeating unit represented by the following formula (I) and a repeating unit represented by the following formula (II): Liquid crystal alignment film characterized by: Wherein R 1 is a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms; Cy is an aliphatic ring group, an aromatic group or a heterocyclic group; 9
5 mol%; and n is 5 to 90 mol%].
【請求項2】 変性ポリビニルアルコールが、さらに重
合性基を有する請求項1に記載の液晶配向膜。
2. The liquid crystal alignment film according to claim 1, wherein the modified polyvinyl alcohol further has a polymerizable group.
【請求項3】 変性ポリビニルアルコールが、さらに下
記式(III)で表される繰り返し単位を含む請求項1に記
載の液晶配向膜。 【化2】 [式中、R2 は、水素原子、ハロゲン原子または炭素原
子数が1乃至6のアルキル基であり;L1 は、単結合ま
たは二価の連結基であり;Qは、重合性基であり;そし
て、lは、0.1乃至20モル%である]。
3. The liquid crystal alignment film according to claim 1, wherein the modified polyvinyl alcohol further contains a repeating unit represented by the following formula (III). Embedded image Wherein R 2 is a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms; L 1 is a single bond or a divalent linking group; and Q is a polymerizable group. And 1 is 0.1 to 20 mol%].
【請求項4】 支持体上に、下記式(I)で表される繰
り返し単位と下記式(II)で表される繰り返し単位とを
含む変性ポリビニルアルコールを塗布して塗布層を設
け;塗布層の表面をラビング処理して配向膜を形成し;
そして、配向膜の上に棒状液晶性分子を含む塗布液を塗
布して乾燥することにより、棒状液晶性分子の長軸方向
を透明支持体面に投影して得られる線の平均方向と配向
膜のラビング方向とが実質的に直交するように棒状液晶
性分子を配向させる方法: 【化3】 [式中、R1 は、水素原子、ハロゲン原子または炭素原
子数が1乃至6のアルキル基であり;Cyは、脂肪族環
基、芳香族基または複素環基であり;mは、10乃至9
5モル%であり;そして、nは、5乃至90モル%であ
る]。
4. A coating layer is provided on a support by applying a modified polyvinyl alcohol containing a repeating unit represented by the following formula (I) and a repeating unit represented by the following formula (II); Rubbing the surface of to form an alignment film;
Then, a coating liquid containing rod-like liquid crystal molecules is applied on the alignment film and dried, so that the average direction of the line obtained by projecting the major axis direction of the rod-like liquid crystal molecules on the transparent support surface and the alignment film Method for aligning rod-like liquid crystalline molecules so that the rubbing direction is substantially orthogonal to: Wherein R 1 is a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms; Cy is an aliphatic ring group, an aromatic group or a heterocyclic group; 9
5 mol%; and n is 5 to 90 mol%].
【請求項5】 棒状液晶性分子が重合性基を有し、棒状
液晶性分子を配向させた後、棒状液晶性分子を重合させ
て配向状態を固定する請求項4に記載の棒状液晶性分子
を配向させる方法。
5. The rod-shaped liquid crystal molecule according to claim 4, wherein the rod-shaped liquid crystal molecule has a polymerizable group, and after the rod-shaped liquid crystal molecule is aligned, the rod-shaped liquid crystal molecule is polymerized to fix the alignment state. A method of orienting.
【請求項6】 支持体がロール状であり、棒状液晶性分
子の長軸方向を支持体面に投影して得られる線の平均方
向が、支持体の長手方向に対して実質的に直交している
請求項4に記載の棒状液晶性分子を配向させる方法。
6. The support has a roll shape, and the average direction of a line obtained by projecting the major axis direction of the rod-shaped liquid crystalline molecules onto the support surface is substantially perpendicular to the longitudinal direction of the support. The method for aligning rod-like liquid crystalline molecules according to claim 4.
【請求項7】 支持体がロール状であり、配向膜のラビ
ング方向が、支持体の長手方向に対して実質的に平行で
ある請求項4に記載の棒状液晶性分子を配向させる方
法。
7. The method for aligning rod-like liquid crystalline molecules according to claim 4, wherein the support is in a roll shape, and the rubbing direction of the alignment film is substantially parallel to the longitudinal direction of the support.
【請求項8】 棒状液晶性分子の長軸方向と支持体面と
の間の平均傾斜角が5゜未満の状態で棒状液晶性分子を
配向させる請求項4に記載の棒状液晶性分子を配向させ
る方法。
8. The rod-shaped liquid crystal molecules according to claim 4, wherein the rod-shaped liquid crystal molecules are aligned in a state where the average inclination angle between the major axis direction of the rod-shaped liquid crystal molecules and the support surface is less than 5 °. Method.
【請求項9】 透明支持体、配向膜および棒状液晶性分
子から形成された光学的異方性層をこの順に有するロー
ル状の光学補償シートであって、配向膜が、下記式
(I)で表される繰り返し単位と下記式(II)で表され
る繰り返し単位とを含む変性ポリビニルアルコールから
なり、棒状液晶性分子の長軸方向を透明支持体面に投影
して得られる線の平均方向と配向膜のラビング方向とが
実質的に直交するように棒状液晶性分子が配向している
ことを特徴とする光学補償シート: 【化4】 [式中、R1 は、水素原子、ハロゲン原子または炭素原
子数が1乃至6のアルキル基であり;Cyは、脂肪族環
基、芳香族基または複素環基であり;mは、10乃至9
5モル%であり;そして、nは、5乃至90モル%であ
る]。
9. A roll-shaped optical compensation sheet having a transparent support, an alignment film and an optically anisotropic layer formed of rod-like liquid crystalline molecules in this order, wherein the alignment film is represented by the following formula (I): The average direction and orientation of lines obtained by projecting the major axis direction of rod-like liquid crystalline molecules onto the transparent support surface, comprising a modified polyvinyl alcohol containing a repeating unit represented by the following formula and a repeating unit represented by the following formula (II): An optical compensatory sheet characterized in that rod-like liquid crystalline molecules are oriented so that the rubbing direction of the film is substantially perpendicular to the film. Wherein R 1 is a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms; Cy is an aliphatic ring group, an aromatic group or a heterocyclic group; 9
5 mol%; and n is 5 to 90 mol%].
【請求項10】 棒状液晶性分子から形成された光学的
異方性層、配向膜、透明支持体、偏光膜および透明保護
膜を有するロール状の偏光板であって、配向膜が、下記
式(I)で表される繰り返し単位と下記式(II)で表さ
れる繰り返し単位とを含む変性ポリビニルアルコールか
らなり、棒状液晶性分子の長軸方向と透明支持体面との
間の平均傾斜角が5゜未満の状態で棒状液晶性分子が配
向しており、棒状液晶性分子の長軸方向を透明支持体面
に投影して得られる線の平均方向と偏光板の長手方向と
が実質的に直交しており、そして偏光膜の透過軸と棒状
液晶性分子の長軸方向を透明支持体面に投影して得られ
る線の平均方向とが実質的に平行であることを特徴とす
る偏光板: 【化5】 [式中、R1 は、水素原子、ハロゲン原子または炭素原
子数が1乃至6のアルキル基であり;Cyは、脂肪族環
基、芳香族基または複素環基であり;mは、10乃至9
5モル%であり;そして、nは、5乃至90モル%であ
る]。
10. A roll-shaped polarizing plate having an optically anisotropic layer formed from rod-shaped liquid crystalline molecules, an alignment film, a transparent support, a polarizing film and a transparent protective film, wherein the alignment film has the following formula: It is composed of a modified polyvinyl alcohol containing a repeating unit represented by the following formula (II) and a repeating unit represented by the following formula (II), and the average tilt angle between the major axis direction of the rod-like liquid crystal molecules and the transparent support surface is The rod-like liquid crystal molecules are oriented in a state of less than 5 °, and the average direction of the line obtained by projecting the major axis direction of the rod-like liquid crystal molecules on the transparent support surface and the longitudinal direction of the polarizing plate are substantially orthogonal. And the transmission axis of the polarizing film and the average direction of a line obtained by projecting the major axis direction of the rod-like liquid crystalline molecules onto the surface of the transparent support are substantially parallel to each other. Formula 5 Wherein R 1 is a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms; Cy is an aliphatic ring group, an aromatic group or a heterocyclic group; 9
5 mol%; and n is 5 to 90 mol%].
【請求項11】 下記式(I)で表される繰り返し単
位、下記式(II)で表される繰り返し単位および下記式
(III)で表される繰り返し単位を含む変性ポリビニルア
ルコール: 【化6】 【化7】 [式中、R1 は、水素原子、ハロゲン原子または炭素原
子数が1乃至6のアルキル基であり;R2 は、水素原
子、ハロゲン原子または炭素原子数が1乃至6のアルキ
ル基であり;Cyは、脂肪族環基、芳香族基または複素
環基であり;L1 は、単結合または二価の連結基であ
り;Qは、重合性基であり;lは、0.1乃至20モル
%であり;mは、10乃至95モル%であり;そして、
nは、5乃至90モル%である]。
11. A modified polyvinyl alcohol containing a repeating unit represented by the following formula (I), a repeating unit represented by the following formula (II) and a repeating unit represented by the following formula (III): Embedded image [Wherein, R 1 is a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms; R 2 is a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms; Cy is an aliphatic ring group, an aromatic group, or a heterocyclic group; L 1 is a single bond or a divalent linking group; Q is a polymerizable group; M is from 10 to 95 mol%; and
n is 5 to 90 mol%].
JP2000246279A 2000-08-15 2000-08-15 Liquid crystal alignment layer, method for aligning rod- shaped liquid crystalline molecule, optical compensation sheet, polarizing plate and modified polyvinyl alcohol Pending JP2002062427A (en)

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