JP2002060789A - Detergent composition - Google Patents

Detergent composition

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JP2002060789A
JP2002060789A JP2000252453A JP2000252453A JP2002060789A JP 2002060789 A JP2002060789 A JP 2002060789A JP 2000252453 A JP2000252453 A JP 2000252453A JP 2000252453 A JP2000252453 A JP 2000252453A JP 2002060789 A JP2002060789 A JP 2002060789A
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carbon atoms
weight
group
detergent composition
alkyl group
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JP2000252453A
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Japanese (ja)
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Hitoshi Tanimoto
均 谷本
Kazutoshi Ide
一敏 井手
Hiroshi Nishimura
弘 西村
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Kao Corp
Original Assignee
Kao Corp
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a detergent composition exhibiting a high cleaning effect, capable of providing a textile product with an excellent softness. SOLUTION: This detergent composition comprises (a) 5-50 wt.% of a surfactant [>=5 wt.% of the component (a) is a nonionic surfactant], (b) 5-50 wt.% of an alkali agent and (C) 0.1-30 wt.% of a quaternary nitrogen-containing polymer.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は洗剤組成物に関す
る。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to detergent compositions.

【0002】[0002]

【従来の技術】洗浄後の繊維製品が、繊維処理剤の脱落
や塩類の付着等によって、柔らかさを失い、ごわごわし
た感触になるのを防止するために、洗浄剤に柔軟化剤を
配合することが検討されてきた。繊維表面に沈着して、
繊維製品の風合いに柔軟性を付与する柔軟化剤として、
従来、ジアルキル型第4級アンモニウム塩、スメクタイ
ト等の粘土鉱物等が用いられてきた。
2. Description of the Related Art A softening agent is added to a cleaning agent in order to prevent the textile product after washing from losing its softness due to dropping of a fiber treatment agent or adhesion of salts, etc., and to give a rough feel. That has been considered. Deposited on the fiber surface,
As a softening agent that gives flexibility to the texture of textile products,
Conventionally, clay minerals such as dialkyl-type quaternary ammonium salts and smectite have been used.

【0003】また、非イオン界面活性剤は、他の界面活
性剤に比べ脱脂力が高いために、皮脂汚れ等に有効であ
るが、繊維製品の風合いを硬くする傾向があり、配合検
討において注意が必要であった。
[0003] Also, nonionic surfactants are effective for sebum stains and the like because they have a higher degreasing power than other surfactants, but tend to harden the texture of textile products. Was needed.

【0004】例えば、特開昭52−6707号公報に
は、非イオン界面活性剤、脂肪酸ポリグリコールジエス
テル、イミダゾリン型4級アンモニウム型カチオン界面
活性剤を組み合わせの記載があり、特開昭54−394
11号公報には、HLBが5〜17でアルキル基の炭素
数が8〜22のポリオキシエチレンアルキルエーテル
と、ヒドラジニウム基を含まない陽イオン界面活性剤と
の組み合わせの記載があり、特開昭62−215698
号公報には、非石鹸系界面活性剤、ビルダーおよび陽イ
オン界面活性剤の組み合わせの記載があり、特開昭59
−176396号公報には、アニオン界面活性剤、ノニ
オン界面活性剤、第3級アミンおよびセルラーゼの組み
合わせの記載があり、特表平8−506843号公報に
は、界面活性剤とベントナイトクレーとの組み合わせの
記載がある。
For example, JP-A-52-6707 describes a combination of a nonionic surfactant, a fatty acid polyglycol diester, and an imidazoline-type quaternary ammonium-type cationic surfactant.
Japanese Patent Application Laid-Open No. H11-112 discloses a combination of a polyoxyethylene alkyl ether having an HLB of 5 to 17 and an alkyl group having 8 to 22 carbon atoms and a cationic surfactant containing no hydrazinium group. 62-215598
Japanese Patent Application Publication No. JP-A-59-59139 describes a combination of a non-soap surfactant, a builder and a cationic surfactant.
JP-176396 describes a combination of an anionic surfactant, a nonionic surfactant, a tertiary amine and cellulase, and JP-T 8-506684 describes a combination of a surfactant and a bentonite clay. There is a description.

【0005】しかしながら、このような組成物において
も未だ洗浄効果と柔軟性の付与を両方満足できるもので
はない。
However, even such a composition has not been able to satisfy both the cleaning effect and the imparting of flexibility.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、高い
洗浄効果を示すと共に繊維製品に良好な柔軟性を付与す
る洗剤組成物を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a detergent composition which exhibits a high cleaning effect and imparts good flexibility to textiles.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明は、(a)界面活
性剤〔以下、(a)成分という〕5〜50重量%〔ただ
し、(a)中の5重量%以上は非イオン界面活性剤であ
る〕、(b)アルカリ剤〔以下、(b)成分という〕5
〜50重量%、並びに(c)第4級窒素含有ポリマー
〔以下、(c)成分という〕0.1〜30重量%を含有
する洗剤組成物に関する。
The present invention relates to (a) a surfactant (hereinafter referred to as "component (a)") in an amount of 5 to 50% by weight (provided that at least 5% by weight of (a) is a nonionic surfactant); Agent), (b) alkaline agent [hereinafter referred to as component (b)] 5
And (c) a quaternary nitrogen-containing polymer (hereinafter referred to as "component (c)") in an amount of from 0.1 to 30% by weight.

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】<(a)成分>(a)成分として
は、非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、陽イオ
ン界面活性剤、両性界面活性剤が挙げられる。ただし、
(a)成分中の5重量%以上は非イオン界面活性剤であ
る。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS <Component (a)> Examples of the component (a) include nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, and amphoteric surfactants. However,
At least 5% by weight of the component (a) is a nonionic surfactant.

【0009】非イオン界面活性剤としては、高級アルコ
ールのエチレンオキシド(以下「EO」という)付加
物、若しくはEO/プロピレンオキシド(以下「PO」
という)付加物、脂肪酸アルカノールアミド、アルキル
(ポリ)グリコシド等が挙げられる。特に炭素数が10
〜16のアルコールのEO1〜15(好ましくは2〜1
0)モル付加物が皮脂汚れの除去、耐硬水性、生分解性
の点で好ましい。
As the nonionic surfactant, ethylene oxide (hereinafter referred to as “EO”) adduct of higher alcohol or EO / propylene oxide (hereinafter referred to as “PO”)
Adducts), fatty acid alkanolamides, alkyl (poly) glycosides and the like. Especially when the carbon number is 10
EO of alcohols from 1 to 16 (preferably from 2 to 1)
0) Molar adducts are preferred in terms of removing sebum stains, hard water resistance, and biodegradability.

【0010】陰イオン界面活性剤としては、高級アルコ
ールの硫酸エステル塩、高級アルコールのアルコキシル
化物の硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸
塩、パラフィンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン
酸塩、α−スルホ脂肪酸塩若しくはそのアルキルエステ
ル塩、又は脂肪酸塩が挙げられる。特に、アルキル鎖の
炭素数が10〜18、より好ましくは12〜14の直鎖
アルキルベンゼンスルホン酸塩、炭素数が10〜20の
α−スルホ脂肪酸アルキル(好ましくはメチル)エステ
ル塩が洗浄性能の点で好ましい。また、消泡効果を得る
ために炭素数12〜18の脂肪酸塩が好ましい。対イオ
ンとしては、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモ
ニア、アルカノールアミン等が挙げられる。陰イオン界
面活性剤の対イオンとしてアルカリ金属イオンが洗浄力
向上の点で好適である。特に、溶解速度向上の観点か
ら、カリウムイオンが好ましい。カリウム塩の形態の陰
イオン界面活性剤の調製は、対応する陰イオン界面活性
剤の酸前駆体を苛性カリ、炭酸カリ等のアルカリ剤を用
いて中和する方法や、カリウム塩以外の陰イオン界面活
性剤の塩と炭酸カリウム等を洗剤粒子中に共存させるこ
とで、陽イオン交換する方法等がある。
Examples of the anionic surfactant include a sulfate of a higher alcohol, a sulfate of an alkoxylated higher alcohol, an alkylbenzene sulfonate, a paraffin sulfonate, an α-olefin sulfonate and an α-sulfo fatty acid salt. Or an alkyl ester salt or a fatty acid salt thereof. In particular, a linear alkylbenzene sulfonate having an alkyl chain having 10 to 18 carbon atoms, more preferably 12 to 14 carbon atoms, and an α-sulfofatty acid alkyl (preferably methyl) ester salt having 10 to 20 carbon atoms are preferable in terms of washing performance. Is preferred. Further, a fatty acid salt having 12 to 18 carbon atoms is preferable in order to obtain a defoaming effect. Examples of the counter ion include alkali metals, alkaline earth metals, ammonia, and alkanolamines. Alkali metal ions are suitable as counter ions for the anionic surfactant in terms of improving detergency. In particular, potassium ions are preferred from the viewpoint of improving the dissolution rate. Preparation of an anionic surfactant in the form of a potassium salt includes a method of neutralizing an acid precursor of the corresponding anionic surfactant with an alkali agent such as caustic potash or potash carbonate, or an anionic surfactant other than a potassium salt. There is a method of performing cation exchange by allowing a salt of an activator and potassium carbonate to coexist in detergent particles.

【0011】また、陽イオン界面活性剤としては、アル
キルトリメチルアンモニウム塩等が、両性界面活性剤と
しては、カルボベタイン型、スルホベタイン型活性剤等
が挙げられる。
The cationic surfactants include alkyltrimethylammonium salts and the like, and the amphoteric surfactants include carbobetaine type and sulfobetaine type surfactants.

【0012】(a)成分としては、非イオン界面活性剤
が好ましく、本発明の洗剤組成物は、非イオン界面活性
剤を、好ましくは5〜50重量%、より好ましくは8〜
45重量%、更に好ましくは10〜40重量%、特に好
ましくは12〜35重量%含有する。洗浄性能の点で5
重量%以上であり、洗剤組成物の流動性及び耐ケーキン
グ性の点で50重量%以下である。
The component (a) is preferably a nonionic surfactant, and the detergent composition of the present invention preferably contains 5 to 50% by weight, more preferably 8 to 10% by weight of the nonionic surfactant.
The content is 45% by weight, more preferably 10 to 40% by weight, particularly preferably 12 to 35% by weight. 5 in terms of cleaning performance
% Or more, and 50% by weight or less in terms of fluidity and caking resistance of the detergent composition.

【0013】また、陰イオン界面活性剤と非イオン界面
活性剤を併用する場合は、陰イオン界面活性剤/非イオ
ン界面活性剤=95/5〜0/100が好ましく、80
/20〜0/100がより好ましく、50/50〜0/
100が特に好ましい。
When an anionic surfactant and a nonionic surfactant are used in combination, the ratio of anionic surfactant / nonionic surfactant is preferably from 95/5 to 0/100,
/ 20 to 0/100 are more preferable, and 50/50 to 0 /
100 is particularly preferred.

【0014】本発明の洗剤組成物中の全界面活性剤量
は、8〜50重量%が好ましく、10〜48重量%がよ
り好ましく、12〜45重量%が更に好ましく、12〜
40重量%が特に好ましい。洗浄性能の点で8重量%以
上が好ましく、溶解速度の点で50重量%以下が好まし
い。
The total amount of the surfactant in the detergent composition of the present invention is preferably 8 to 50% by weight, more preferably 10 to 48% by weight, still more preferably 12 to 45% by weight, and more preferably 12 to 45% by weight.
40% by weight is particularly preferred. It is preferably at least 8% by weight in terms of washing performance, and preferably not more than 50% by weight in terms of dissolution rate.

【0015】<(b)成分>(b)成分としては、20
℃における0.1重量%濃度の水溶液もしくは分散液の
最大pHが10以上であり、且つ該水溶液もしくは分散
液1リットルをpH9にするために0.1NのHCl水
溶液を5ml以上必要とする化合物からなるアルカリ剤
が好ましい。
<Component (b)> As the component (b), 20
The maximum pH of a 0.1% by weight aqueous solution or dispersion at 10 ° C. is 10 or more, and 5 ml or more of 0.1N HCl aqueous solution is required to adjust 1 liter of the aqueous solution or dispersion to pH 9. Are preferred.

【0016】(b)成分は、洗浄効果の点で、組成物の
含有量が5〜50重量%であることが好ましく、10〜
50重量%がより好ましく、15〜45重量%が更に好
ましい。アルカリ剤の最大pHが10に満たないもの
や、あるいはHCl水溶液量が5ml未満のものを用い
ると十分な洗浄性能が引き出せない。
The component (b) preferably has a content of 5 to 50% by weight from the viewpoint of a cleaning effect,
50% by weight is more preferable, and 15 to 45% by weight is further preferable. If the maximum pH of the alkaline agent is less than 10, or if the aqueous solution of HCl is less than 5 ml, sufficient cleaning performance cannot be obtained.

【0017】(b)成分としては、後述する特定構造の
結晶性珪酸塩をはじめ、従来から知られているデンス灰
や軽灰と総称されている炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
等のアルカリ金属炭酸塩、並びにJIS1号、2号、3
号等の非晶質アルカリ金属珪酸塩が挙げられる。これら
以外にも、セスキ炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム
などが挙げられ、またトリポリリン酸塩等のリン酸塩も
アルカリ剤としての作用を有する。
The component (b) includes a crystalline silicate having a specific structure to be described later, and alkali metal carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate, which are generally known as conventionally known dense ash and light ash; And JIS No.1, No.2, No.3
And other amorphous alkali metal silicates. Besides these, sodium sesquicarbonate, sodium hydrogen carbonate and the like can be mentioned, and phosphates such as tripolyphosphate also have an action as an alkali agent.

【0018】結晶性珪酸塩としては、上記で定義される
最大pHが11以上のものがより好ましい。特に結晶性
珪酸塩として好適なものは、次の組成を有するものであ
る。 x(M2O)・y(SiO2)・z(Memn)・w(H2O) (b−1) 〔式中、Mは周期律表のIa族元素(特に好ましくはK
及び/又はNa)を表し、Meは周期律表のIIa族元
素、IIb族元素、IIIa族元素、IVa族元素又はVIII族
元素から選ばれる1種以上(好ましくはMg、Ca)を
示し、y/x=0.5〜2.6、z/x=0.01〜
0.9、w=0〜20、n/m=0.5〜2.0であ
る。〕。
More preferably, the crystalline silicate has a maximum pH of 11 or more as defined above. Particularly preferred as crystalline silicates are those having the following composition. x (M 2 O) · y (SiO 2) · z (Me m O n) · w (H 2 O) (b-1) wherein, M is the Periodic Table of the Ia group elements (particularly preferably K
And / or Na), and Me represents at least one member (preferably Mg, Ca) selected from Group IIa, IIb, IIIa, IVa or VIII elements of the periodic table; /X=0.5-2.6, z / x = 0.01-
0.9, w = 0 to 20, and n / m = 0.5 to 2.0. ].

【0019】上記一般式(b−1)で表される結晶性珪
酸塩の製造方法については、特開平7−89712号公
報を参考にすることができる。
The production method of the crystalline silicate represented by the general formula (b-1) can be referred to JP-A-7-89712.

【0020】また、以下の組成の結晶性珪酸塩も好適に
使用することができる。 M2O・y’(SiO2)・w’(H2O) (b−2) 〔式中、Mはアルカリ金属(特に好ましくはK及び/又
はNa)を表し、y’=1.5〜2.6、w’=0〜2
0(特に好ましくは実質的に0)である。〕。
Further, a crystalline silicate having the following composition can also be suitably used. M 2 O · y ′ (SiO 2 ) · w ′ (H 2 O) (b-2) wherein M represents an alkali metal (particularly preferably K and / or Na), and y ′ = 1.5 ~ 2.6, w '= 0 ~ 2
0 (particularly preferably substantially 0). ].

【0021】上記一般式(b−2)の結晶性珪酸塩は特
開昭60−227895号公報及びPhys.Chem.Glasses.
7,127-138(1966)、Z.Kristallogr.,129,p396−p404(196
9)等に記載されている。またクラリアントジャパン
(株)より商品名「Na-SKS-6」(δ−Na2Si2O5)とし
て、粉末状、顆粒状のものが入手できる。
The crystalline silicate represented by the general formula (b-2) is disclosed in JP-A-60-227895 and Phys. Chem. Glasses.
7,127-138 (1966), Z. Kristallogr., 129, p396-p404 (196
9) and so on. The trade name from Clariant Japan Co., Ltd. as "Na-SKS-6" (δ-Na 2 Si 2 O 5), powdered, those granular available.

【0022】<(c)成分>(c)成分は、第4級窒素
含有ポリマーであり、このポリマーとしては、下記一般
式(c1)で表される化合物を含む不飽和単量体を重合
して得られるポリマーが好ましい。
<Component (c)> The component (c) is a quaternary nitrogen-containing polymer, which is obtained by polymerizing an unsaturated monomer containing a compound represented by the following general formula (c1). The polymer obtained by the above is preferred.

【0023】[0023]

【化3】 Embedded image

【0024】〔式中、R1、R2、R3は水素原子、水酸
基又は炭素数1〜3のアルキル基であり、Xは炭素数1
〜12のアルキレン基、−COOR7−、−CONHR7
−、−OCOR7−、−R8−OCO−R7−から選ばれ
る基である。ここでR7、R8は炭素数1〜5のアルキレ
ン基である。R4は炭素数1〜3のアルキル基、ヒドロ
キシアルキル基又はR12C=C(R3)−X−である。
5、R6は炭素数1〜3のアルキル基又はヒドロキシア
ルキル基であり、Y-は陰イオン基である。〕。
[Wherein, R 1 , R 2 , and R 3 are a hydrogen atom, a hydroxyl group, or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms;
12 alkylene group, -COOR 7 -, - CONHR 7
—, —OCOR 7 —, and —R 8 —OCO—R 7 —. Here, R 7 and R 8 are alkylene groups having 1 to 5 carbon atoms. R 4 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, hydroxyalkyl group or R 1 R 2 C = C ( R 3) is -X-.
R 5 and R 6 are an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group, and Y is an anionic group. ].

【0025】一般式(c1)で表される化合物の中でも
アクリロイル(又はメタクリロイル)アミノアルキル
(好ましくは炭素数1〜5)−N,N,N−トリアルキ
ル(好ましくは炭素数1〜3)4級アンモニウム塩、ア
クリロイル(又はメタクリロイル)オキシアルキル(好
ましくは炭素数1〜5)−N,N,N−トリアルキル
(好ましくは炭素数1〜3)4級アンモニウム塩、N−
(ω−アルケニル(好ましくは炭素数2〜10))−
N,N,N−トリアルキル(好ましくは炭素数1〜3)
4級アンモニウム塩、N,N−ジ(ω−アルケニル(好
ましくは炭素数2〜10))−N,N−ジアルキル(好
ましくは炭素数1〜3)4級アンモニウム塩が好まし
く、特にN,N−ジアリル−N,N−ジメチル4級アン
モニウム塩が良好である。
Among the compounds represented by the general formula (c1), acryloyl (or methacryloyl) aminoalkyl (preferably having 1 to 5 carbon atoms) -N, N, N-trialkyl (preferably having 1 to 3 carbon atoms) 4 Quaternary ammonium salt, acryloyl (or methacryloyl) oxyalkyl (preferably having 1 to 5 carbon atoms) -N, N, N-trialkyl (preferably having 1 to 3 carbon atoms) quaternary ammonium salt, N-
(Ω-alkenyl (preferably 2 to 10 carbon atoms))
N, N, N-trialkyl (preferably having 1 to 3 carbon atoms)
Quaternary ammonium salts and N, N-di (ω-alkenyl (preferably having 2 to 10 carbon atoms))-N, N-dialkyl (preferably having 1 to 3 carbon atoms) quaternary ammonium salts are preferable, and especially N, N -Diallyl-N, N-dimethyl quaternary ammonium salt is preferred.

【0026】本発明の(c)成分は、一般式(c1)で
表される化合物(以下、モノマーAという)を単独で重
合させたものを使用することもできるが、該モノマーA
と共重合可能な不飽和化合物(以下、モノマーBとい
う)との共重合体を用いても良い。モノマーBとしては
下記〜の化合物が好ましく、特に及び/又はの
化合物が良好である。 アクリル酸又はその塩、メタクリル酸又はその塩、マ
レイン酸又はその塩、無水マレイン酸又はその塩、スチ
レンスルホン酸塩、2−アクリルアミド−2−メチルプ
ロパンスルホン酸塩、アリルスルホン酸塩、ビニルスル
ホン酸塩、メタクリルスルホン酸塩、スルホプロピルメ
タクリレートから選ばれる化合物 アクリル(又はメタクリル)アミド、N,N−ジメチ
ルアクリル(又はメタクリル)アミド、N,N−ジメチ
ルアミノプロピルアクリル酸(又はメタクリル酸)アミ
ド、N,N−ジメチルアミノエチルアクリル酸(又はメ
タクリル酸)アミド、N−ビニル−2−カプロラクタ
ム、N−ビニル−2−ピロリドンから選ばれるアミド基
含有化合物 アクリル酸(又はメタクリル酸)アルキル(好ましく
は炭素数1〜5)、アクリル酸(又はメタクリル酸)2
−ヒドロキシエチル、アクリル酸(又はメタクリル酸)
−N,N−ジメチルアミノアルキル(好ましくは炭素数
1〜5)、酢酸ビニル、から選ばれるエステル基含有化
合物 エチレン、プロピレン、N−ブチレン、イソブチレ
ン、N−ペンテン、イソプレン、2−メチル−1−ブテ
ン、N−ヘキセン、2−メチル−1−ペンテン、3−メ
チル−1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、2−
エチル−1−ブテン、スチレン、ビニルトルエン、α−
メチルスチレン、から選ばれるオレフィン系化合物 下記一般式(c2)で表される化合物
As the component (c) of the present invention, a compound obtained by polymerizing a compound represented by the general formula (c1) (hereinafter referred to as monomer A) alone can be used.
A copolymer of a compound with an unsaturated compound copolymerizable with the compound (hereinafter, referred to as monomer B) may be used. As the monomer B, the following compounds are preferable, and particularly and / or the compounds are good. Acrylic acid or its salt, methacrylic acid or its salt, maleic acid or its salt, maleic anhydride or its salt, styrene sulfonate, 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonate, allyl sulfonate, vinyl sulfonic acid Compound selected from salt, methacrylsulfonate, and sulfopropyl methacrylate Acrylic (or methacryl) amide, N, N-dimethylacryl (or methacryl) amide, N, N-dimethylaminopropylacrylic (or methacrylic) amide, N , N-dimethylaminoethylacrylic acid (or methacrylic acid) amide, N-vinyl-2-caprolactam, N-vinyl-2-pyrrolidone amide group-containing compound Alkyl acrylate (or methacrylic acid) alkyl (preferably carbon number 1-5), acrylic acid (also Methacrylic acid) 2
-Hydroxyethyl, acrylic acid (or methacrylic acid)
-N, N-dimethylaminoalkyl (preferably having 1 to 5 carbon atoms), an ester group-containing compound selected from vinyl acetate, ethylene, propylene, N-butylene, isobutylene, N-pentene, isoprene, 2-methyl-1- Butene, N-hexene, 2-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 2-
Ethyl-1-butene, styrene, vinyltoluene, α-
An olefinic compound selected from methylstyrene, a compound represented by the following general formula (c2)

【0027】[0027]

【化4】 Embedded image

【0028】〔式中、R1、R2、R3、R4、R5及びX
は、一般式(c1)のものと同じである。〕。
[Wherein R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and X
Is the same as that of the general formula (c1). ].

【0029】本発明の(c)成分は、モノマーA及びモ
ノマーBを、(モノマーA)/[(モノマーA)+(モ
ノマーB)]=0.3〜1、好ましくは0.4〜1、特
に好ましくは0.5〜0.95のモル比で重合して得ら
れる重合体が好ましい。
The component (c) of the present invention is obtained by mixing monomer A and monomer B with (monomer A) / [(monomer A) + (monomer B)] = 0.3 to 1, preferably 0.4 to 1, Particularly preferably, a polymer obtained by polymerization at a molar ratio of 0.5 to 0.95 is preferable.

【0030】具体的には、(c)成分としては、特に、
下記式(1)で表される繰り返し単位を有するポリマ
ー、あるいは下記式(1)及び(2)で表される繰り返
し単位を有するポリマーが好ましい。
Specifically, as the component (c),
A polymer having a repeating unit represented by the following formula (1) or a polymer having a repeating unit represented by the following formulas (1) and (2) is preferable.

【0031】[0031]

【化5】 Embedded image

【0032】〔式中、R11、R12は炭素数1〜3のアル
キル基又はヒドロキシアルキル基であり、R13は水素原
子又は炭素数1〜3のアルキル基(好ましくはメチル
基)である。X-は陰イオン基であり、nは1又は2で
ある。Aは−NH2、−OM、−OR14又は−NR15
16である。ここでMは陽イオンであり、R14は炭素数1
〜24のアルキル基であり、R15、R16は炭素数1〜3
のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。〕。
Wherein R 11 and R 12 are an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group, and R 13 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms (preferably a methyl group). . X is an anionic group, and n is 1 or 2. A is -NH 2, -OM, -OR 14 or -NR 15 R
It is 16 . Here, M is a cation, and R 14 has 1 carbon atom.
And R 15 and R 16 each have 1 to 3 carbon atoms.
Is an alkyl group or a hydroxyalkyl group. ].

【0033】式(1)の繰り返し単位のみで構成される
ポリマーとしてポリジアリルジメチルアンモニウムクロ
ライドが、また式(1)の繰り返し単位及び式(2)の
繰り返し単位から構成されるポリマーとしてジアリルジ
メチルアンモニウムクロライド−アクリル酸コポリマ
ー、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド−アクリ
ルアミドコポリマー、ジアリルジメチルアンモニウムク
ロライド−アクリルアミド−アクリル酸ターポリマー等
が挙げられる。また、市販品として、マーコート10
0、マーコート280、マーコート295、マーコート
550、マーコート3330〔何れもカルゴン(Cal
gon)社製〕、アデカカチオエースPD−50〔旭電
化工業(株)製〕、SALCARE SC30〔チバス
ペシャリティケミカルス社製〕、ユニセンスCP−10
2〔センカ(株)製〕等を用いても良い。
Polydiallyldimethylammonium chloride is used as a polymer composed only of the repeating unit of the formula (1), and diallyldimethylammonium chloride is used as a polymer composed of the repeating unit of the formula (1) and the repeating unit of the formula (2). -Acrylic acid copolymer, diallyldimethylammonium chloride-acrylamide copolymer, diallyldimethylammonium chloride-acrylamide-acrylic acid terpolymer and the like. In addition, as a commercial product, Marcoat 10
0, Marcote 280, Marcote 295, Marcote 550, Marcote 3330 [all Calgon (Cal
gon), Adecakathio Ace PD-50 (Asahi Denka Kogyo), SALCARE SC30 (Ciba Specialty Chemicals), Unisense CP-10
2 [manufactured by Senka Co., Ltd.] or the like may be used.

【0034】本発明の(c)成分の重量平均分子量は1
千〜4百万が好ましく、より好ましくは1万〜3百万、
特に好ましくは5万〜2百万であり、この重量平均分子
量はゲルパーミエーションクロマトグラフィーでポリエ
チレングリコールを標準として求めることができる。
The component (c) of the present invention has a weight average molecular weight of 1
Preferably from 1,000 to 4 million, more preferably from 10,000 to 3 million,
It is particularly preferably 50,000 to 2 million, and the weight average molecular weight can be determined by gel permeation chromatography using polyethylene glycol as a standard.

【0035】本発明の(c)成分は通常のラジカル重合
反応により得ることができる。重合方法としては、塊重
合、溶液重合あるいは乳化重合などを用いることができ
る。また、重合開始剤としては2,2’−アゾビス(2
−アミジノプロパン)、過酸化水素、t−ブチルハイド
ロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、メ
チルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパ
ーオキサイド、過酢酸、過安息香酸、過硫酸塩を使用す
ることができる。
The component (c) of the present invention can be obtained by a usual radical polymerization reaction. As the polymerization method, bulk polymerization, solution polymerization, emulsion polymerization, or the like can be used. Further, as a polymerization initiator, 2,2′-azobis (2
-Amidinopropane), hydrogen peroxide, t-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, methyl ethyl ketone peroxide, cyclohexanone peroxide, peracetic acid, perbenzoic acid, persulfate.

【0036】本発明の洗剤組成物は、(c)成分を0.
1〜30重量%含有し、より好ましくは0.5〜20重
量%、特に好ましくは0.5〜15重量%含有する。柔
軟性効果の点で0.1重量%以上であり、洗浄効果の点
で30重量%以下である。
The detergent composition of the present invention comprises the component (c) in an amount of 0.1%.
The content is 1 to 30% by weight, more preferably 0.5 to 20% by weight, particularly preferably 0.5 to 15% by weight. It is 0.1% by weight or more in terms of the flexibility effect, and 30% by weight or less in terms of the cleaning effect.

【0037】<その他の成分>その他の成分として、本
発明の洗剤組成物には、衣料用洗剤の分野で公知の成
分、例えば、ビルダー、漂白剤(過炭酸塩、過ホウ酸
塩、漂白活性化剤等)、再汚染防止剤(カルボキシメチ
ルセルロース等)、柔軟化剤、還元剤(亜硫酸塩等)、
抗菌剤、蛍光増白剤、抑泡剤(シリコーン等)、酵素
(プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、アミラーゼ
等)、香料等を含有させることができる。
<Other Components> As other components, the detergent composition of the present invention contains components known in the field of clothing detergents, for example, builders, bleaching agents (percarbonate, perborate, bleaching activity). Agents, etc.), anti-soil refining agents (such as carboxymethyl cellulose), softening agents, reducing agents (such as sulfites),
An antimicrobial agent, a fluorescent whitening agent, a foam inhibitor (silicone, etc.), an enzyme (protease, lipase, cellulase, amylase, etc.), a fragrance and the like can be contained.

【0038】ビルダーとしては、無機ビルダー、有機ビ
ルダーがあり、無機ビルダーとしては、結晶性アルミノ
珪酸塩、非晶質アルミノ珪酸塩等のアルミノ珪酸塩、吸
油性担体、硫酸ナトリウム等の硫酸塩、亜硫酸ナトリウ
ム等の亜硫酸塩等が、有機ビルダーとしては、アミノカ
ルボン酸塩、ヒドロキシアミノカルボン酸塩、ヒドロキ
シカルボン酸塩、シクロカルボン酸塩、エーテルカルボ
ン酸塩、有機カルボン酸(塩)ポリマー、ポリエチレン
グリコール等が挙げられる。
Examples of the builder include inorganic builders and organic builders. Examples of the inorganic builders include crystalline aluminosilicates, aluminosilicates such as amorphous aluminosilicates, oil-absorbing carriers, sulfates such as sodium sulfate, and sulfurous acid. Examples of the organic builder include sulfites such as sodium and the like, aminocarboxylates, hydroxyaminocarboxylates, hydroxycarboxylates, cyclocarboxylates, ethercarboxylates, organic carboxylic acid (salt) polymers, polyethylene glycol and the like. Is mentioned.

【0039】アルミノ珪酸塩は、洗浄効果の点で、組成
物中の含有量が5〜60重量%であることが好ましく、
10〜50重量%がより好ましく、15〜45重量%が
更に好ましい。アルミノ珪酸塩としては、A型、X型、
P型ゼオライト等の結晶性アルミノ珪酸塩、非晶質アル
ミノ珪酸塩が挙げられ、Ca補足能の点で結晶性アルミ
ノ珪酸塩が好ましく、4A型ゼオライトがより好まし
い。また、洗浄効果の点で平均一次粒径0.1〜10μ
mのものが好ましい。
The content of the aluminosilicate in the composition is preferably 5 to 60% by weight from the viewpoint of the cleaning effect.
10 to 50% by weight is more preferable, and 15 to 45% by weight is further preferable. As the aluminosilicate, A type, X type,
A crystalline aluminosilicate such as a P-type zeolite and an amorphous aluminosilicate are mentioned, and a crystalline aluminosilicate is preferred in terms of Ca capturing ability, and a 4A-type zeolite is more preferred. In addition, in terms of cleaning effect, the average primary particle size is 0.1 to 10 μm.
m is preferred.

【0040】また、本発明の洗剤組成物には、金属イオ
ン封鎖能や固体粒子汚れの分散能等の点で、カルボン酸
基及び/又はスルホン酸基を有するカチオン交換型ポリ
マーの配合が好適であり、特に、分子量が1千〜8万の
アクリル酸−マレイン酸コポリマーの塩、ポリアクリル
酸塩や特開昭54−52196号公報に記載の分子量が
8百〜百万、好ましくは5千〜20万のポリグリオキシ
ル酸等のポリアセタールカルボン酸塩が配合される。
The detergent composition of the present invention is preferably blended with a cation exchange polymer having a carboxylic acid group and / or a sulfonic acid group in terms of sequestering ability of metal ions and dispersing ability of solid particle stains. In particular, salts of poly (acrylic acid / maleic acid) having a molecular weight of 10,000 to 80,000, polyacrylic acid salts and the molecular weights described in JP-A No. 54-52196 are from 8 to 1,000,000, preferably from 5,000 to 1,000,000. 200,000 polyacetal carboxylate such as polyglyoxylic acid is blended.

【0041】該カチオン交換型ポリマーは、洗浄力の点
から、好ましくは洗剤組成物中に0.5〜12重量%、
より好ましくは1〜7重量%、特に好ましくは1.5〜
5重量%含有される。
From the viewpoint of detergency, the cation exchange polymer is preferably contained in the detergent composition in an amount of 0.5 to 12% by weight,
More preferably 1 to 7% by weight, particularly preferably 1.5 to
5% by weight is contained.

【0042】また、洗剤組成物の流動性及び耐ケーキン
グ性の点から、表面被覆剤を混合して、さらに表面改質
を行っても良い。表面被覆剤としては、例えば、アルミ
ノケイ酸塩、ケイ酸カルシウム、二酸化ケイ素、ベント
ナイト、タルク、クレイ、非晶質シリカ誘導体、結晶性
シリケート化合物等のシリケート化合物、が挙げられ
る。これらは、(b)成分となるものであってもよい。
被覆量としては、1〜15重量%が好ましく、2〜10
重量%がより好ましい。
Further, from the viewpoint of the fluidity and the caking resistance of the detergent composition, a surface coating agent may be mixed to further modify the surface. Examples of the surface coating agent include silicate compounds such as aluminosilicate, calcium silicate, silicon dioxide, bentonite, talc, clay, amorphous silica derivatives, and crystalline silicate compounds. These may be the component (b).
The coating amount is preferably 1 to 15% by weight, and 2 to 10% by weight.
% Is more preferred.

【0043】本発明の洗剤組成物は、粒状、ペースト
状、錠剤等の形態をとりうる。粒状形態の場合、平均粒
径は150〜800μmが好ましく、200〜700μ
mがより好ましく、300〜650μmが更に好まし
く、350〜600μmが特に好ましい。ペースト化防
止の点で150μ以上が好ましく、溶解速度の点で80
0μm以下が好ましい。また、嵩密度500〜1200
g/Lが好ましく、より好ましくは600〜1000g
/L、特に好ましくは650〜850g/Lである。利
便性や廃棄物抑制の点で嵩密度は500g/L以上が好
ましく、溶解性の点で1200g/L以下が好ましい。
The detergent composition of the present invention can take the form of granules, pastes, tablets and the like. In the case of a granular form, the average particle size is preferably 150 to 800 μm, and 200 to 700 μm.
m is more preferable, 300 to 650 m is more preferable, and 350 to 600 m is particularly preferable. It is preferably 150 μm or more from the viewpoint of preventing the formation of paste,
It is preferably 0 μm or less. In addition, the bulk density is 500 to 1200.
g / L is preferable, and more preferably 600 to 1000 g.
/ L, particularly preferably 650 to 850 g / L. The bulk density is preferably 500 g / L or more in terms of convenience and waste control, and is preferably 1200 g / L or less in terms of solubility.

【0044】ペースト状、錠剤形態の場合、嵩密度は7
00〜1600g/Lが好ましく、800〜1500g
/Lがより好ましく、900〜1400g/Lが更に好
ましい。利便性や廃棄物抑制の点で嵩密度は700g/
L以上が好ましく、溶解性の点で1600g/L以下が
好ましい。
In the case of a paste or tablet, the bulk density is 7
00 to 1600 g / L is preferable, and 800 to 1500 g.
/ L is more preferred, and 900 to 1400 g / L is even more preferred. The bulk density is 700g / for convenience and waste control.
L or more is preferable, and 1600 g / L or less is preferable in terms of solubility.

【0045】本発明の洗剤組成物は、利便性の点で、水
溶性材料で分包包装してもよい。洗濯1回当たりに用い
る洗剤量を分包することが利便性の点で好ましく、分包
包装洗剤は10〜100gが好ましく、15〜50gが
より好ましい。形状として、略球状、略4面体、略立方
体、略板状等の形状をとりうるが、箱等への充填効率の
点で略立方体、略板状が好ましく、溶解性の点で略板状
がより好ましい。分包包装洗剤の厚さは1〜20mmが
好ましく、2〜10mmがより好ましい。
The detergent composition of the present invention may be separately packaged with a water-soluble material for convenience. It is preferable in terms of convenience to divide the amount of detergent used for one washing, from the viewpoint of convenience, and the amount of the packaged detergent is preferably 10 to 100 g, more preferably 15 to 50 g. The shape may be a substantially spherical shape, a substantially tetrahedron, a substantially cubic shape, a substantially plate shape, or the like, but a substantially cubic shape or a substantially plate shape is preferable in terms of filling efficiency into a box or the like, and a substantially plate shape is preferable in terms of solubility. Is more preferred. The thickness of the packaged detergent is preferably 1 to 20 mm, more preferably 2 to 10 mm.

【0046】ここで、水溶性とは、40℃以下の水に溶
解することであり、10℃以下の水に溶解することがよ
り好ましい。また、溶解するとは、内径105mmの円
柱状の1Lのビーカーに所定の温度の蒸留水1Lを入
れ、全長35mm、最大直径7.5mmの撹拌子(科学
共栄社製、型式SA−35等が好適例)を用いて550
rpmにて撹拌を行い、分包材料(3cm×3cm、4
枚)を投入して、8分間撹拌を続けた後、目開き125
μmのふるいを通過させた時の残留物が、投入した分包
材料の5重量%以下が好ましく、2重量%以下がより好
ましい。
Here, the term "water-soluble" means to dissolve in water at a temperature of 40 ° C. or lower, and more preferably to dissolve in water at a temperature of 10 ° C. or lower. In addition, to dissolve, 1 L of distilled water at a predetermined temperature is put into a cylindrical 1 L beaker having an inner diameter of 105 mm, and a stirrer having a total length of 35 mm and a maximum diameter of 7.5 mm (model SA-35, manufactured by Kagaku Kyoeisha, etc.) is preferable. ) Using 550
Stirring is performed at rpm, and the packaging material (3 cm × 3 cm, 4 cm
) And stirring was continued for 8 minutes.
The residue after passing through a μm sieve is preferably 5% by weight or less, more preferably 2% by weight or less of the charged packaging material.

【0047】[0047]

【発明の効果】本発明の洗剤組成物は、洗浄効果が高
く、且つ良好な柔軟効果を繊維製品に付与することがで
きる。
Industrial Applicability The detergent composition of the present invention has a high cleaning effect and can impart a good softening effect to textiles.

【0048】[0048]

【実施例】実施例1〜6、比較例1〜4 表1、2に示す組成、形態の洗剤組成物を調製し、それ
らを用いて以下の評価を行った。結果を表1、2に示
す。
EXAMPLES Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 4 Detergent compositions having the compositions and forms shown in Tables 1 and 2 were prepared, and the following evaluations were performed using them. The results are shown in Tables 1 and 2.

【0049】〔平均粒子径〕JIS Z8801の標準
篩を用いて5分間振動させた後、篩目のサイズによる重
量分率から求めた。
[Average particle diameter] After oscillating for 5 minutes using a standard sieve according to JIS Z8801, it was determined from the weight fraction based on the sieve size.

【0050】〔嵩密度〕JIS K3362により規定
された方法で測定した。
[Bulk density] The bulk density was measured by the method specified in JIS K3362.

【0051】〔洗浄力〕 (1)脱脂力評価用人工汚染布の調製法 トリオレイン200gを80Lのパークレンに溶解し、
金巾#2003布を浸漬して付着させた後、パークレン
を乾燥除去し、人工汚染布とした。
[Detergency] (1) Method of preparing artificially stained cloth for evaluating degreasing power 200 g of triolein was dissolved in 80 L of perchrene.
After dipping a # 2003 cloth, it was dried and removed to obtain an artificially stained cloth.

【0052】(2)脱脂力評価方法 前記人工汚染布を5cm×5cmに裁断し、5枚1組を
ターゴトメータにて100rpmで、水1L、洗剤組成
物0.67g、洗浄時間10分間、水の硬度4°、水温
20℃、すすぎ5分間を2回、の条件で洗浄した。洗浄
後、汚染布の洗剤組成物を塗布した部分を2cm×2c
mに正確に切り取り、5枚1組をクロロホルムを溶媒と
し12時間ソックスレー抽出を行った。また、未洗浄の
人工汚染布も同様に2cm×2cmに切り取り、同様に
抽出を行った。エバポレーターを用い抽出液からクロロ
ホルムを除去し、抽出トリオレイン量を求めた。次式に
より洗浄率(脱脂率)を求め、下記の基準で評価した。
(2) Method for evaluating degreasing power The artificially stained cloth was cut into a piece of 5 cm × 5 cm, and a set of five pieces was washed with a tergotometer at 100 rpm with 1 L of water, 0.67 g of a detergent composition, a washing time of 10 minutes, and Washing was performed under the conditions of hardness of 4 °, water temperature of 20 ° C, and rinsing for 5 minutes twice. After washing, a portion of the stained cloth coated with the detergent composition is 2 cm × 2 c.
The resulting mixture was cut out exactly into a m, and a set of five plates was subjected to Soxhlet extraction for 12 hours using chloroform as a solvent. An uncleaned artificially-stained cloth was similarly cut into 2 cm × 2 cm, and similarly extracted. Chloroform was removed from the extract using an evaporator, and the amount of extracted triolein was determined. The cleaning rate (degreasing rate) was determined by the following formula, and evaluated according to the following criteria.

【0053】[0053]

【数1】 (Equation 1)

【0054】 評価基準 ○:洗浄率68%以上 △:洗浄率64%以上、68%未満 ×:洗浄率64%未満。Evaluation criteria :: Cleaning rate of 68% or more Δ: Cleaning rate of 64% or more and less than 68% ×: Cleaning rate of less than 64%.

【0055】〔柔軟性〕ポロシャツ(木綿100%)5
枚を、表1、2の洗剤組成物を用いて洗濯機で洗浄した
(東芝製2槽式洗濯機VH−360S1、洗剤組成物濃
度0.0667重量%、水道水30L使用、水温20
℃、10分間洗浄後、2回すすぎを行い、1分間脱水を
行った。)。その後、室内で自然乾燥させた。水道水の
みで処理を行ったものを対照として、1対比較を行い下
記の基準で評価した。
[Flexibility] Polo shirt (100% cotton) 5
The sheets were washed with a washing machine using the detergent compositions in Tables 1 and 2 (Toshiba 2-tub washing machine VH-360S1, detergent composition concentration 0.0667% by weight, use of 30 L of tap water, water temperature 20)
After washing at 10 ° C. for 10 minutes, rinsing was performed twice and dehydration was performed for 1 minute. ). Then, it was air-dried indoors. Using a sample treated with tap water alone as a control, one pair comparison was performed and evaluated according to the following criteria.

【0056】評価基準 ◎:対照に比べて非常に柔らかい風合いである。 ○:対照に比べて柔らかい風合いである。 ×:対照より柔らかさが劣る。Evaluation Criteria A: Very soft texture compared to control. :: Soft texture as compared to the control. X: Softness is inferior to control.

【0057】[0057]

【表1】 [Table 1]

【0058】・非イオン界面活性剤1:炭素数12〜1
4の直鎖第1級アルコールにEOを平均7モル付加させ
たもの ・非イオン界面活性剤2:炭素数12〜14の直鎖第1
級アルコールにEOを平均10モル付加させたもの ・非イオン界面活性剤3:炭素数12〜14の直鎖第1
級アルコールにEOを平均5モル、POを平均2モル、
EOを平均3モルの順にブロック付加させたもの ・陰イオン界面活性剤1:アルキルベンゼンスルホン酸
ナトリウム〔ネオペレックスFS(花王(株)製)のナ
トリウム塩〕 ・陰イオン界面活性剤2:アルキルベンゼンスルホン酸
カリウム〔ネオペレックスFS(花王(株)製)のカリ
ウム塩〕 ・陰イオン界面活性剤3:炭素数14〜18のα−オレ
フィンスルホン酸カリウム ・陰イオン界面活性剤4:炭素数14〜18のα−スル
ホ脂肪酸メチルエステルナトリウム ・陰イオン界面活性剤5:炭素数12〜16のアルキル
硫酸ナトリウム ・陰イオン界面活性剤6:炭素数14〜18の脂肪酸ナ
トリウム ・4級アンモニウム塩:ジタローアルキルジメチルアン
モニウムクロリド ・結晶性シリケート:SKS−6(クラリアントジャパ
ン(株)製)を粉砕し、平均粒径50μmとしたもの ・ゼオライト:4A型ゼオライト、平均粒子径3μm
(東ソー(株)製) ・吸油性担体:特開平6−179899号公報の合成例
A−1に従って合成したもの ・重合体1:塩化ジアリルジメチルアンモニウム化合物
とアクリル酸の8:2(モル比)共重合体、重量平均分
子量170万〔カルゴン(Calgon)社製、マーコ
ート280〕 ・重合体2:メタクリロイルアミノプロピル−N,N,
N−トリメチルアンモニウムクロリドとアクリルアミド
を7/3のモル比でラジカル重合させたもの、重量平均
分子量47万 ・重合体3:塩化ジアリルジメチルアンモニウム化合物
の重合体、重量平均分子量40万〔カルゴン(Calg
on)社製、マーコート100〕 ・重合体4:メタクリロイルアミノプロピル−N,N,
N−トリメチルアンモニウムクロリドの重合体、重量平
均分子量47万 ・PEG8500:ポリエチレングリコール、重量平均
分子量8500 ・AA/MAコポリマー:アクリル酸−マレイン酸コポ
リマーのナトリウム塩(70モル%中和)、モノマー比
はアクリル酸/マレイン酸=7/3(モル比)、重量平
均分子量50000 ・酵素:セルラーゼK(特開昭63−264699号公
報記載)とリポラーゼ100T(ノボ社製)の重量比3
/1混合物 ・蛍光染料:チノパールCBS−XとチノパールAMS
−GX(何れもチバスペシャリティケミカルス社製)の
重量比1/1混合物
Nonionic surfactant 1: carbon number of 12 to 1
4 linear primary alcohols with an average of 7 moles of EO added • Nonionic surfactant 2: linear primary having 12 to 14 carbon atoms
Non-ionic surfactant 3: straight-chain first having 12 to 14 carbon atoms.
5 mol of EO on average, 2 mol of PO on average,
EO added in the order of 3 moles on average. Anionic surfactant 1: sodium alkylbenzenesulfonate [sodium salt of Neoperex FS (manufactured by Kao Corporation)] Anionic surfactant 2: alkylbenzenesulfonic acid Potassium [potassium salt of Neoperex FS (manufactured by Kao Corporation)] Anionic surfactant 3: potassium α-olefin sulfonate having 14 to 18 carbon atoms Anionic surfactant 4: anionic surfactant 4: having 14 to 18 carbon atoms α-Sulfo fatty acid methyl ester sodium ・ Anionic surfactant 5: sodium alkyl sulfate having 12 to 16 carbon atoms ・ Anionic surfactant 6: sodium fatty acid having 14 to 18 carbon atoms ・ quaternary ammonium salt: ditallow alkyldimethyl Ammonium chloride Crystalline silicate: SKS-6 (Clariant Japan ( ) Ltd.) was ground and what was defined as an average particle size 50 [mu] m · Zeolite: 4A type zeolite, the average particle diameter of 3μm
(Tosoh Corporation) Oil-absorbing carrier: synthesized according to Synthesis Example A-1 of JP-A-6-179899. Polymer 1: 8: 2 (molar ratio) of diallyldimethylammonium chloride compound and acrylic acid. Copolymer, weight average molecular weight 1.7 million [Malcoat 280, manufactured by Calgon Co., Ltd.] Polymer 2: methacryloylaminopropyl-N, N,
Radical polymerization of N-trimethylammonium chloride and acrylamide at a molar ratio of 7/3, weight average molecular weight: 470,000 Polymer 3: Polymer of diallyl dimethyl ammonium chloride compound, weight average molecular weight: 400,000 [calgon (Calg
on), Mercoat 100] Polymer 4: methacryloylaminopropyl-N, N,
N-trimethylammonium chloride polymer, weight average molecular weight 470,000 PEG8500: polyethylene glycol, weight average molecular weight 8500 AA / MA copolymer: sodium salt of acrylic acid-maleic acid copolymer (neutralized 70 mol%), monomer ratio: Acrylic acid / maleic acid = 7/3 (molar ratio), weight average molecular weight 50,000. Enzyme: weight ratio of cellulase K (described in JP-A-63-264699) and lipolase 100T (manufactured by Novo).
/ 1 mixture ・ Fluorescent dye: Tinopearl CBS-X and Tinopearl AMS
-1/1 mixture by weight ratio of GX (all manufactured by Ciba Specialty Chemicals)

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08F 26/04 C08F 26/04 220/04 220/04 220/12 220/12 220/58 220/58 222/38 222/38 C11D 1/66 C11D 1/66 1/83 1/83 3/04 3/04 10/02 10/02 (72)発明者 西村 弘 和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社研 究所内 Fターム(参考) 4H003 AB03 AB15 AB19 AB21 AB27 AB44 AC08 AC23 BA09 BA15 BA17 DA01 EA12 EA15 EA16 EA28 EB22 EB28 EB30 EB32 EB36 EC01 EC03 ED02 FA22 4J100 AG08P AJ02Q AL08P AM15Q AM21P AN04P AN05P AQ06Q BA18P BA32P CA01 CA04 CA05 CA21 JA57 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08F 26/04 C08F 26/04 220/04 220/04 220/12 220/12 220/58 220/58 222 / 38 222/38 C11D 1/66 C11D 1/66 1/83 1/83 3/04 3/04 10/02 10/02 (72) Inventor Hiroshi Nishimura 1334 Minato, Wakayama-shi, Wakayama Pref. F term (reference) 4H003 AB03 AB15 AB19 AB21 AB27 AB44 AC08 AC23 BA09 BA15 BA17 DA01 EA12 EA15 EA16 EA28 EB22 EB28 EB30 EB32 EB36 EC01 EC03 ED02 FA22 4J100 AG08P AJ02Q AL08P AM15Q AM21P AN04P AN05CA04

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (a)界面活性剤5〜50重量%〔ただ
し、(a)中の5重量%以上は非イオン界面活性剤であ
る〕、(b)アルカリ剤5〜50重量%、並びに(c)
第4級窒素含有ポリマー0.1〜30重量%を含有する
洗剤組成物。
(1) 5 to 50% by weight of a surfactant (provided that 5% by weight or more in (a) is a nonionic surfactant), (b) 5 to 50% by weight of an alkali agent, and (C)
A detergent composition containing 0.1 to 30% by weight of a quaternary nitrogen-containing polymer.
【請求項2】 (c)が、下記一般式(c1)で表され
る化合物を含む不飽和単量体を重合して得られるポリマ
ーである請求項1記載の洗剤組成物。 【化1】 〔式中、R1、R2、R3は水素原子、水酸基又は炭素数
1〜3のアルキル基であり、Xは炭素数1〜12のアル
キレン基、−COOR7−、−CONHR7−、−OCO
7−及び−R8−OCO−R7−から選ばれる基であ
る。ここでR7、R8は炭素数1〜5のアルキレン基であ
る。R4は炭素数1〜3のアルキル基、ヒドロキシアル
キル基又はR12C=C(R3)−X−である。R5、R6
は炭素数1〜3のアルキル基又はヒドロキシアルキル基
であり、Y-は陰イオン基である。〕
2. The detergent composition according to claim 1, wherein (c) is a polymer obtained by polymerizing an unsaturated monomer containing a compound represented by the following general formula (c1). Embedded image [Wherein, R 1 , R 2 , and R 3 are a hydrogen atom, a hydroxyl group, or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and X is an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, —COOR 7 —, —CONHR 7 —, -OCO
It is a group selected from R 7 — and —R 8 —OCO—R 7 —. Here, R 7 and R 8 are alkylene groups having 1 to 5 carbon atoms. R 4 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, hydroxyalkyl group or R 1 R 2 C = C ( R 3) is -X-. R 5 , R 6
Is an alkyl group or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and Y - is an anionic group. ]
【請求項3】 (c)が、下記式(1)、あるいは下記
式(1)及び(2)で表される繰り返し単位を有する請
求項1又は2記載の洗剤組成物。 【化2】 〔式中、R11、R12は炭素数1〜3のアルキル基又はヒ
ドロキシアルキル基であり、R13は水素原子又は炭素数
1〜3のアルキル基である。X-は陰イオン基であり、
nは1又は2である。Aは−NH2、−OM、−OR14
又は−NR1516である。ここでMは陽イオンであり、
14は炭素数1〜24のアルキル基であり、R15、R16
は炭素数1〜3のアルキル基又はヒドロキシアルキル基
である。〕
3. The detergent composition according to claim 1, wherein (c) has a repeating unit represented by the following formula (1) or the following formulas (1) and (2). Embedded image Wherein R 11 and R 12 are an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group, and R 13 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. X - is an anionic group;
n is 1 or 2. A is -NH 2, -OM, -OR 14
Or —NR 15 R 16 . Where M is a cation,
R 14 is an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, and R 15 and R 16
Is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group. ]
【請求項4】 (a)と(c)の重量比が(a)/
(c)=95/5〜60/40である請求項1〜3の何
れか1項記載の洗剤組成物。
4. The weight ratio between (a) and (c) is (a) /
The detergent composition according to any one of claims 1 to 3, wherein (c) = 95/5 to 60/40.
【請求項5】 (a)が、陰イオン界面活性剤と非イオ
ン界面活性剤であり、且つ両者の重量比が陰イオン界面
活性剤/非イオン界面活性剤=95/5〜0/100で
ある請求項1〜4の何れか1項記載の洗剤組成物。
5. The method according to claim 1, wherein (a) is an anionic surfactant and a nonionic surfactant, and the weight ratio of both is anionic surfactant / nonionic surfactant = 95/5 to 0/100. The detergent composition according to any one of claims 1 to 4.
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