JP2002038137A - Antifreeze composition - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、自動車等の内燃機
関の冷却液に使用される不凍液組成物に関し、特に、内
燃機関の冷却系に使用されるアルミニウムおよびアルミ
ニウム合金の腐食抑制および黒変抑制に効果のある不凍
液組成物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an antifreeze composition for use in a coolant for an internal combustion engine of an automobile or the like, and more particularly to a method for suppressing corrosion and blackening of aluminum and aluminum alloy used in a cooling system of an internal combustion engine. The present invention relates to an antifreeze composition having an effect on water.
【０００２】[0002]
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】自動
車エンジンのような内燃機関の冷却系には、アルミニウ
ム、アルミニウム合金、鋳鉄、鋼、黄銅、はんだ、また
は銅などのさまざまな金属が使用され、その系内には冷
却媒体である冷却水が流れる。2. Description of the Related Art Various metals such as aluminum, aluminum alloy, cast iron, steel, brass, solder, or copper are used in a cooling system of an internal combustion engine such as an automobile engine. Cooling water as a cooling medium flows through the system.
【０００３】この冷却水には、冬季の凍結を抑制するた
め、エチレングリコール等の凝固点降下作用のあるアル
コール類やグリコール類が含まれる。[0003] The cooling water contains alcohols and glycols having a freezing point depressing action, such as ethylene glycol, for suppressing freezing in winter.
【０００４】しかし、アルコール類やグリコール類は、
金属を腐食させる作用を有しており、エチレングリコー
ル類のみを使用したのでは、冷却系の金属が腐食されて
しまう。冷却系の金属の腐食は、エンジンの過熱を引き
起こし、故障の原因となるおそれがある。このため、一
般に不凍液には、金属を腐食から保護するための腐食抑
制剤が含まれる。[0004] However, alcohols and glycols are
It has the action of corroding metals, and if only ethylene glycols are used, metals in the cooling system will be corroded. Corrosion of the metal in the cooling system can cause the engine to overheat and cause a failure. For this reason, antifreeze generally contains a corrosion inhibitor for protecting metals from corrosion.
【０００５】また、近年、自動車の車体の軽量化のた
め、または燃費を向上させるために、シリンダブロッ
ク、シリンダヘッド、ラジエータ、ウォータポンプ等の
エンジン冷却系に、アルミニウムおよびアルミニウム合
金を使用することが多くなっている。これらのシリンダ
ブロック等は、常に不凍液と接触しているため、腐食抑
制能力が低い不凍液を使用した場合は、これらの部品が
腐食し、最終的にはエンジンがオーバーヒートする危険
性がある。In recent years, aluminum and aluminum alloys have been used in engine cooling systems such as cylinder blocks, cylinder heads, radiators, and water pumps in order to reduce the weight of automobile bodies or improve fuel efficiency. More. Since these cylinder blocks and the like are always in contact with the antifreeze, if an antifreeze having a low corrosion inhibiting ability is used, there is a danger that these parts will corrode and eventually the engine will overheat.
【０００６】このため、アルミニウムやアルミニウム合
金が使用される内燃機関において、アルミニウムやアル
ミニウム合金の腐食を抑制することが必要とされ、この
ことを目的とした不凍液が、いくつか報告されている。For this reason, in an internal combustion engine using aluminum or an aluminum alloy, it is necessary to suppress the corrosion of aluminum or an aluminum alloy, and several antifreezes for this purpose have been reported.
【０００７】特開平５−７３１５９号は、炭素数が５〜
１６の炭化水素二塩基酸またはそのアルカリ金属、アン
モニア若しくはアミン塩および炭素数が５〜１６の芳香
族および脂肪族二塩基酸および塩を含有した一塩基−二
塩基酸塩不凍液／腐食防止剤及びその製造方法を開示し
ている。[0007] JP-A-5-73159 discloses that the carbon number is 5 to 5.
A monobasic-dibasic acid antifreeze / corrosion inhibitor containing 16 hydrocarbon dibasic acids or alkali metal, ammonia or amine salts thereof and aromatic and aliphatic dibasic acids and salts having 5 to 16 carbon atoms; The production method is disclosed.
【０００８】また、特表平８−５０１１１９号は、炭素
数が６〜１４の脂肪族カルボン酸を含有した無アミン冷
却潤滑剤を開示している。[0008] Japanese Patent Publication No. 8-501119 discloses an amine-free cooling lubricant containing an aliphatic carboxylic acid having 6 to 14 carbon atoms.
【０００９】特開平４−５９８８５号は、炭素数が２０
未満では腐食防止が不充分であるとして、炭素数20〜22
の脂肪族二塩基酸のアルカリ金属を含有した冷却液組成
物を開示している。[0009] Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 4-59885 discloses that the carbon number is 20.
If it is less than 20 to 22 carbon atoms, it is considered that corrosion prevention is insufficient.
Discloses a cooling liquid composition containing an alkali metal of an aliphatic dibasic acid.
【００１０】しかし、これらのいずれの不凍液組成物
も、アルミニウムおよびアルミニウム合金の腐食を効果
的に抑制することができていないのが現状である。However, at present, none of these antifreeze compositions can effectively suppress corrosion of aluminum and aluminum alloys.
【００１１】また、アルミニウムおよびアルミニウム合
金の表面には黒色の酸化皮膜が形成される場合がある。
この黒色酸化皮膜は比較的速やかに形成され、腐食の進
行を抑制するが、見栄えが悪く、腐食が進行していると
思われることもあるため、一般的には好まれない。Further, a black oxide film may be formed on the surface of aluminum and aluminum alloy.
Although this black oxide film is formed relatively quickly and suppresses the progress of corrosion, it is generally not preferred because it has a poor appearance and may be considered to be progressing.
【００１２】このため、アルミニウムやアルミニウム合
金の黒変を抑制することも必要とされているが、上記の
不凍液組成物は、このような黒変についても、効果的に
抑制することができていない。For this reason, it is necessary to suppress blackening of aluminum and aluminum alloys. However, the above-mentioned antifreeze composition cannot effectively suppress such blackening. .
【００１３】また、上記の不凍液組成物は、腐食抑制剤
として、アミン塩、亜硝酸塩、ホウ酸塩またはケイ酸塩
等を含むが、これにはいくつかの問題がある。The above antifreeze composition contains an amine salt, a nitrite, a borate or a silicate as a corrosion inhibitor, but it has some problems.
【００１４】例えば、アミン塩は、亜硝酸塩と共存した
場合、発ガン性を有するニトロソアミンを生成する。For example, when an amine salt coexists with nitrite, it produces a carcinogenic nitrosamine.
【００１５】また、ホウ酸塩は、アルミニウム合金を腐
食するため（特公昭４９−５５０９号を参照）、アルミ
ニウム合金が使用される内燃機関に対して好ましくな
い。Further, the borate corrodes the aluminum alloy (see Japanese Patent Publication No. 49-5509), which is not preferable for an internal combustion engine using an aluminum alloy.
【００１６】ケイ酸塩は、不凍液中での安定性に劣り、
加熱されたり、ｐＨが変化した場合、あるいは他の塩類
が共存する場合に、容易にゲル化し、腐食抑制能力が低
下する。[0016] Silicates have poor stability in antifreeze,
When heated, the pH is changed, or when other salts coexist, the gel is easily formed and the corrosion inhibiting ability is reduced.
【００１７】このような事情に鑑みて、本発明の目的
は、アルミニウムおよびアルミニウム合金の腐食および
黒変を効果的に抑制することができる不凍液組成物を提
供することである。[0017] In view of such circumstances, an object of the present invention is to provide an antifreeze composition capable of effectively suppressing corrosion and blackening of aluminum and aluminum alloys.
【００１８】また、本発明のもう一つの目的は、アルミ
ニウムおよびアルミニウム合金の腐食および黒変を効果
的に抑制し、アミン塩、亜硝酸塩、ホウ酸塩またはケイ
酸塩等を含まない不凍液組成物を提供することである。Another object of the present invention is to provide an antifreeze composition which effectively inhibits corrosion and blackening of aluminum and aluminum alloys and does not contain amine salts, nitrites, borates or silicates. It is to provide.
【００１９】[0019]
【課題を解決するための手段】本発明の不凍液組成物
は、腐食抑制剤を含むグリコール類を主成分とし、炭素
数10〜20のアルキル基の末端以外の位置において、少な
くとも２つのカルボキシル基を有する脂肪族多塩基酸型
界面活性剤を含むことを特徴とする。The antifreeze composition of the present invention comprises a glycol containing a corrosion inhibitor as a main component and has at least two carboxyl groups at positions other than the terminal of an alkyl group having 10 to 20 carbon atoms. It is characterized by containing an aliphatic polybasic acid type surfactant.
【００２０】このような本発明の構成は、従来の不凍液
とは異なる構成であり、アルミニウムおよびアルミニウ
ム合金の腐食および黒変を効果的に抑制することができ
る。Such a configuration of the present invention is different from a conventional antifreeze solution, and can effectively suppress corrosion and blackening of aluminum and aluminum alloy.
【００２１】また、本発明の不凍液組成物は、アミン
塩、亜硝酸塩、ホウ酸塩またはケイ酸塩を含まず、これ
らを腐食抑制剤として使用することによる問題を生じさ
せない。Further, the antifreeze composition of the present invention does not contain amine salts, nitrites, borates or silicates, and does not cause any problems caused by using them as corrosion inhibitors.
【００２２】[0022]
【発明の実施の形態】本発明の不凍液組成物は、上記の
ように、腐食抑制剤を含むグリコール類を主成分とし、
炭素数10〜20のアルキル基の末端以外の位置において、
少なくとも２つのカルボキシル基を有する脂肪族多塩基
酸型界面活性剤を含む。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The antifreeze composition of the present invention contains a glycol containing a corrosion inhibitor as a main component as described above,
At positions other than the terminal of the alkyl group having 10 to 20 carbon atoms,
An aliphatic polybasic acid type surfactant having at least two carboxyl groups is included.
【００２３】腐食抑制剤は、好適には、硝酸塩、モリブ
デン酸塩、トリアゾール類、チアゾール類、リン酸塩、
安息香酸塩類、脂肪族一塩基酸類、および脂肪族二塩基
酸類のうちの少なくとも１つが選択される。The corrosion inhibitor is preferably a nitrate, a molybdate, a triazole, a thiazole, a phosphate,
At least one of benzoates, aliphatic monobasic acids, and aliphatic dibasic acids is selected.
【００２４】グリコール類は、好適には、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、もしくはジエチレング
リコールのうちの少なくとも１つが選択される。The glycols are preferably selected from at least one of ethylene glycol, propylene glycol and diethylene glycol.
【００２５】脂肪族多塩基酸型界面活性剤は、好適に
は、4-ヒドロキシ-4,5-ジカルボキシテトラデカン酸、4
-ヒドロキシ-4,5-ジカルボキシペンタデカン酸、4-ヒド
ロキシ-4,5-ジカルボキシヘキサデカン酸、4,5-ジカル
ボキシ-4-テトラデカノリド、4,5-ジカルボキシ-4-ペン
タデカノリド、4,5-ジカルボキシ-4-ヘキサデカノリ
ド、3-ヒドロキシ-1,3,4-テトラデカントリカルボン
酸、3-ヒドロキシ-1,3,4-ペンタデカントリカルボン
酸、3-ヒドロキシ-1,3,4-ヘキサデカントリカルボン酸
のうちの少なくとも１つが選択される。The aliphatic polybasic acid type surfactant is preferably 4-hydroxy-4,5-dicarboxytetradecanoic acid,
-Hydroxy-4,5-dicarboxypentadecanoic acid, 4-hydroxy-4,5-dicarboxyhexadecanoic acid, 4,5-dicarboxy-4-tetradecanolide, 4,5-dicarboxy-4-pentadecanolide, 4,5 -Dicarboxy-4-hexadecanolide, 3-hydroxy-1,3,4-tetradecanetricarboxylic acid, 3-hydroxy-1,3,4-pentadecanetricarboxylic acid, 3-hydroxy-1,3,4-hexadecanetricarboxylic acid At least one of them is selected.
【００２６】本発明の不凍液組成物には、選択的に、着
色料、消泡剤、および苦味剤等を組み合わせて使用する
ことができる。In the antifreeze composition of the present invention, a colorant, an antifoaming agent, a bittering agent and the like can be selectively used in combination.
【００２７】また、本発明の不凍液組成物は、アミン
塩、亜硝酸塩、ホウ酸塩またはケイ酸塩を含まない。Further, the antifreeze composition of the present invention does not contain an amine salt, a nitrite, a borate or a silicate.
【００２８】次に、本発明の構成要素の作用を説明す
る。Next, the operation of the components of the present invention will be described.
【００２９】本発明の不凍液組成物の主成分であるグリ
コール類は、不凍液の凝固点を降下させる作用を有す
る。The glycols, which are the main components of the antifreeze composition of the present invention, have an effect of lowering the freezing point of the antifreeze.
【００３０】腐食抑制剤は、アルミニウム、アルミニウ
ム合金、鋳鉄、鋼、黄銅、はんだ、または銅の腐食を抑
制する。The corrosion inhibitor suppresses corrosion of aluminum, aluminum alloy, cast iron, steel, brass, solder, or copper.
【００３１】本発明の特徴である、炭素数10〜20のアル
キル基の末端以外の位置において、少なくとも２つのカ
ルボキシル基を有する脂肪族多塩基酸型界面活性剤は、
特に効果的に、アルミニウムおよびアルミニウム合金の
腐食および黒変を抑制することができる。炭素数とカル
ボキシル基の位置および数をこのように定めることによ
り、従来よりも優れた、アルミニウムおよびアルミニウ
ム合金の腐食および黒変抑制効果が得られるのである。
また、特開平４−５９８８５号に開示された冷却液組成
物のように、炭素数を20以上にする必要がないため、安
価に製造することができる。このような本発明の脂肪族
多塩基酸型界面活性剤の構成は、従来のいずれの文献に
も開示されていない。The aliphatic polybasic acid type surfactant having at least two carboxyl groups at positions other than the terminal of the alkyl group having 10 to 20 carbon atoms, which is a feature of the present invention, comprises:
Particularly effectively, corrosion and blackening of aluminum and aluminum alloy can be suppressed. By determining the number of carbon atoms and the position and number of carboxyl groups in this manner, a more excellent effect of suppressing corrosion and blackening of aluminum and aluminum alloys than before can be obtained.
Further, unlike the cooling liquid composition disclosed in JP-A-4-59885, it is not necessary to increase the carbon number to 20 or more, so that it can be produced at low cost. Such a constitution of the aliphatic polybasic acid type surfactant of the present invention is not disclosed in any conventional literature.
【００３２】また、本発明の不凍液組成物は、アミン
塩、亜硝酸塩、ホウ酸塩またはケイ酸塩等を含まない。The antifreeze composition of the present invention does not contain amine salts, nitrites, borates or silicates.
【００３３】このことより、本発明の不凍液組成物を使
用しても、アミン塩と亜硝酸塩により、発ガン性のある
ニトロソアミンが生成されることがない。As a result, even when the antifreeze composition of the present invention is used, carcinogenic nitrosamines are not produced by amine salts and nitrites.
【００３４】さらに、本発明の不凍液組成物は、ホウ酸
塩を含まないため、アルミニウムの腐食抑制性能力を阻
害することがない。Furthermore, since the antifreeze composition of the present invention does not contain a borate, it does not impair the corrosion inhibiting ability of aluminum.
【００３５】さらに、本発明の不凍液組成物は、ケイ酸
塩を含まないため、不凍液中での安定性に優れ、加熱さ
れたり、ｐＨが変化した場合、あるいは他の塩類が共存
する場合でもゲル化せず、ゲル化による腐食抑制能力低
下の問題がない。Furthermore, since the antifreeze composition of the present invention does not contain silicate, it has excellent stability in antifreeze, and can be used in gels even when heated, when the pH changes, or when other salts coexist. It does not form, and there is no problem of deterioration of the ability to inhibit corrosion due to gelation.
【００３６】[0036]
【実施例】以下、実施例および比較例を具体的に説明す
る。なお、本実施例は本発明の代表的な例を示したもの
であり、これによって本発明が限定されるものではな
い。EXAMPLES Examples and comparative examples will be specifically described below. Note that the present embodiment shows a typical example of the present invention, and the present invention is not limited thereto.
【００３７】本発明の不凍液組成物を実施例１〜２と
し、この実施例と比較するための不凍液組成物を比較例
１〜２としてこれらの構成を表１に示す。The antifreeze compositions of the present invention are referred to as Examples 1 and 2, and the compositions thereof are shown in Table 1 as Comparative Examples 1 and 2 for comparison with the Examples.
【００３８】実施例１ 表１に示すように、4,5-ジカルボキシ-4-ペンタデカノ
リド（0.1重量％）、セバシン酸（3.7重量％）、および
ベンゾトリアゾール（0.3重量％）をエチレングリコー
ルに混合し、さらに不凍液組成物の30容量％水溶液のpH
値を7.8にするために必要な水酸化カリウムを加えた。 Example 1 As shown in Table 1, 4,5-dicarboxy-4-pentadecanolide (0.1% by weight), sebacic acid (3.7% by weight) and benzotriazole (0.3% by weight) were mixed with ethylene glycol. And the pH of a 30% by volume aqueous solution of the antifreeze composition
Potassium hydroxide required to bring the value to 7.8 was added.
【００３９】実施例２ 4,5-ジカルボキシ-4-ペンタデカノリド（0.1重量％）、
セバシン酸（3.7重量％）、ベンゾトリアゾール（0.3重
量％）、およびリン酸（0.1重量％）をエチレングリコ
ールに混合し、さらに不凍液組成物の30容量％水溶液の
pH値を7.8にするために必要な水酸化カリウムを加え
た。 Example 2 4,5-dicarboxy-4-pentadecanolide (0.1% by weight)
Sebacic acid (3.7% by weight), benzotriazole (0.3% by weight), and phosphoric acid (0.1% by weight) are mixed with ethylene glycol, and a 30% by volume aqueous solution of an antifreeze composition is added.
Potassium hydroxide required to bring the pH value to 7.8 was added.
【００４０】比較例１ 4,5-ジカルボキシ-4-ペンタデカノリドを含まないこと
以外は、実施例１と同様である。 Comparative Example 1 The same as Example 1 except that no 4,5-dicarboxy-4-pentadecanolide was contained.
【００４１】比較例２ 4,5-ジカルボキシ-4-ペンタデカノリドを含まないこと
以外は、実施例２と同様である。 Comparative Example 2 The same as Example 2 except that 4,5-dicarboxy-4-pentadecanolide was not included.
【００４２】[0042]
【表１】実施例と比較例の不凍液組成 ※水酸化カリウムは、不凍液組成物の30容量％水溶液の
pH値を7.8に調整するのに必要な量を用いた。[Table 1] Antifreeze compositions of Examples and Comparative Examples * Potassium hydroxide is a 30% by volume aqueous solution of the antifreeze composition.
The amount needed to adjust the pH value to 7.8 was used.
【００４３】アルミニウムおよびアルミニウム合金の腐
食抑制能力および黒変抑制能力の評価は、JIS K 2234不
凍液に規定された金属腐食性試験およびアルミニウム鋳
物伝熱面腐食性試験により行った。The corrosion inhibiting ability and the blackening inhibiting ability of aluminum and aluminum alloy were evaluated by a metal corrosion test and a cast aluminum heat transfer surface corrosion test specified in JIS K 2234 antifreeze.
【００４４】この試験では、不凍液組成物を調合水（塩
素イオン、硫酸イオンおよび炭酸イオンをそれぞれ１０
０ｐｐｍ含んだ水）で３０容量％に希釈し、この希釈溶
液７５０ｍｌを１ｌのフラスコにとり、アルミニウム鋳
物、鋳鉄、鋼、黄銅、はんだおよび銅で構成された金属
試験片をこの希釈溶液中に浸漬した後、乾燥空気を１０
０ｍｌ／分の速度で吹き込みながら、８８℃で３３６時
間加熱した。そして、この試験後のアルミニウム鋳物の
外観変化により、黒変防止能力を測定した。In this test, the antifreeze composition was mixed with prepared water (chlorine ion, sulfate ion and carbonate ion each in 10 parts).
(Water containing 0 ppm) to 30% by volume, 750 ml of the diluted solution was placed in a 1-liter flask, and a metal test piece composed of aluminum casting, cast iron, steel, brass, solder and copper was immersed in the diluted solution. After that, dry air 10
The mixture was heated at 88 ° C. for 336 hours while blowing at a rate of 0 ml / min. The ability to prevent blackening was measured based on the change in appearance of the aluminum casting after this test.
【００４５】また、この金属片の加熱前後の金属試験片
の質量変化量を、金属の腐食抑制能力として評価した。The mass change of the metal test piece before and after heating the metal piece was evaluated as the metal corrosion inhibiting ability.
【００４６】金属の腐食抑制能力が優れた不凍液組成物
は、質量変化量が小さく、腐食抑制能力が劣る不凍液組
成物は、腐食により金属が損なわれるため、質量変化量
が大きい。The antifreeze composition having excellent metal corrosion inhibiting ability has a small mass change, and the antifreeze composition having poor corrosion inhibiting ability has a large mass change because the metal is damaged by corrosion.
【００４７】金属腐食性試験の結果を表２に示す。Table 2 shows the results of the metal corrosion test.
【００４８】[0048]
【表２】金属腐食性試験結果 [Table 2] Metal corrosion test results
【００４９】表３に、アルミニウム鋳物伝熱面腐食性試
験の結果を示す。Table 3 shows the results of the corrosion test on the heat transfer surface of an aluminum casting.
【００５０】[0050]
【表３】アルミニウム鋳物伝熱面腐食性試験結果 [Table 3] Results of corrosion test on heat transfer surface of aluminum casting
【００５１】表２に示された金属腐食性試験結果による
と、比較例１では、アルミニウム鋳物の外観が黒変した
のに対して、本発明の不凍液組成物を実施例１および２
ならびに比較例２は、アルミニウム鋳物の外観およびア
ルミニウム鋳物以外の外観のいずれについても、変化が
なかった。According to the results of the metal corrosion test shown in Table 2, in Comparative Example 1, the appearance of an aluminum casting turned black, whereas the antifreeze composition of the present invention was used in Examples 1 and 2.
In Comparative Example 2, there was no change in both the appearance of the aluminum casting and the appearance other than the aluminum casting.
【００５２】また、表３に示されたアルミニウム鋳物伝
熱面腐食性試験結果によると、比較例１および２は、い
ずれもアルミニウム鋳物の外観が黒変したのに対して、
本発明の実施例１および２は、アルミニウム鋳物の外観
に変化がなかった。また、比較例２の質量変化は、-1.0
2ｍｇ/cm2という高い数値を示した。Also, according to the results of the corrosion test on the heat transfer surface of the aluminum castings shown in Table 3, in Comparative Examples 1 and 2, the appearance of the aluminum castings turned black, whereas
In Examples 1 and 2 of the present invention, there was no change in the appearance of the aluminum casting. The change in mass of Comparative Example 2 was -1.0.
The value was as high as 2 mg / cm2.
【００５３】すなわち、比較例１の不凍液組成物は、JI
S K 2234金属腐食性試験の規格値を満足する腐食抑制能
力を有しているが、アルミニウム鋳物が黒変しており、
黒変抑制能力は見られない。また、JIS K 2234アルミニ
ウム鋳物伝熱面腐食性試験において、腐食抑制能力を有
しているが、黒変抑制能力は見られない。That is, the antifreeze composition of Comparative Example 1 was prepared by JI
SK 2234 has corrosion inhibition ability that satisfies the standard value of metal corrosion test, but aluminum casting is blackened,
No blackening suppression ability is observed. In addition, in the JIS K 2234 aluminum casting heat transfer surface corrosion test, it has a corrosion inhibiting ability, but no blackening inhibiting ability is found.
【００５４】また、比較例２の不凍液組成物は、JIS K
2234金属腐食性試験の規格値を満足する腐食抑制能力お
よびアルミニウム鋳物の黒変抑制能力を有しているが、
JISK 2234アルミニウム鋳物伝熱面腐食性試験において
は、試験片の質量変化が大きく、腐食抑制能力が十分で
はない。また、黒変抑制能力も見られない。The antifreeze composition of Comparative Example 2 was prepared according to JIS K
2234 has corrosion inhibiting ability to satisfy the standard value of metal corrosion test and blackening inhibiting ability of aluminum casting,
In the JISK 2234 aluminum casting heat transfer surface corrosion test, the change in the mass of the test piece was large, and the corrosion suppression ability was not sufficient. Further, no black discoloration suppressing ability is observed.
【００５５】これに対して、本発明の実施例１および実
施例２の各不凍液組成物は、JIS K2234金属腐食性試験
の規格値を十分に満足する腐食抑制能力およびアルミニ
ウム鋳物の黒変抑制能力を有している。また、JIS K 22
34アルミニウム鋳物伝熱面腐食性試験においても、十分
な腐食抑制能力および黒変抑制能力を有している。On the other hand, each of the antifreeze compositions of Examples 1 and 2 of the present invention has a corrosion inhibiting ability which sufficiently satisfies the standard value of the JIS K2234 metal corrosion test and a blackening inhibiting ability of aluminum casting. have. Also, JIS K 22
In the 34 aluminum casting heat transfer surface corrosion test, it has sufficient corrosion inhibiting ability and blackening inhibiting ability.
【００５６】以上の試験結果より、炭素数10〜20のアル
キル基の末端以外の位置において、少なくとも２つのカ
ルボキシル基を有する脂肪族多塩基酸型界面活性剤を含
んだ本発明の不凍液組成物は、従来の不凍液組成物より
も優れたアルミニウムおよびアルミニウム合金の腐食抑
制能力および黒変抑制能力をもつことが確認された。From the above test results, the antifreeze composition of the present invention containing an aliphatic polybasic acid type surfactant having at least two carboxyl groups at a position other than the terminal of the alkyl group having 10 to 20 carbon atoms was obtained. It was confirmed that aluminum and aluminum alloy had better corrosion inhibiting ability and blackening inhibiting ability than conventional antifreeze compositions.
【００５７】[0057]
【発明の効果】以上より、炭素数10〜20のアルキル基の
末端以外の位置において、少なくとも２つのカルボキシ
ル基を有する脂肪族多塩基酸型界面活性剤を含む本発明
の不凍液組成物は、内燃機関の冷却系に使用されている
アルミニウムおよびアルミニウム合金の腐食および黒変
を効果的に抑制する。As described above, the antifreeze composition of the present invention containing an aliphatic polybasic acid type surfactant having at least two carboxyl groups at positions other than the terminal of an alkyl group having 10 to 20 carbon atoms is advantageous in that Effectively suppresses corrosion and blackening of aluminum and aluminum alloys used in engine cooling systems.
【００５８】また、本発明の不凍液組成物は、アミン塩
および亜硝酸塩を含まないため、発ガン性のあるニトロ
ソアミンを生成することがない。Further, since the antifreeze composition of the present invention does not contain amine salts and nitrites, it does not produce nitrosamine having carcinogenicity.
【００５９】さらに、本発明の不凍液組成物は、ホウ酸
塩を含まないため、アルミニウムの腐食抑制性能力を阻
害することがない。Furthermore, since the antifreeze composition of the present invention does not contain a borate, it does not impair the corrosion inhibiting ability of aluminum.
【００６０】さらに、本発明の不凍液組成物は、ケイ酸
塩を含まないため、不凍液中での安定性に優れ、加熱さ
れたり、ｐＨが変化したりした場合、あるいは他の塩類
が共存する場合でもゲル化せず、ゲル化による腐食抑制
能力低下の問題がない。Further, since the antifreeze composition of the present invention does not contain silicate, it has excellent stability in the antifreeze, and can be used when heated, when the pH changes, or when other salts coexist. However, it does not gel, and there is no problem of deterioration of the corrosion inhibition ability due to gelation.
【００６１】また、実験で示してはいないが、本発明の
不凍液組成物は、鋳鉄の腐食抑制能力をもち、また、本
発明の不凍液組成物を使用すると、キャビテーション下
におけるアルミニウム鋳物の腐食抑制能力が向上するこ
とを確認している。Although not shown in experiments, the antifreeze composition of the present invention has the ability to inhibit the corrosion of cast iron, and the use of the antifreeze composition of the present invention makes it possible to inhibit the corrosion of aluminum castings under cavitation. Has improved.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 黒川 佳久 静岡県清水市吉川813番地 日本ケミカル 工業株式会社内 (72)発明者 渡邊 久記 静岡県清水市吉川813番地 日本ケミカル 工業株式会社内 Ｆターム(参考） 4K062 AA03 BA08 BA10 BB06 BB07 BB18 FA03 FA16 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (72) Inventor Yoshihisa Kurokawa 813 Yoshikawa, Shimizu City, Shizuoka Prefecture Nippon Chemical Industry Co., Ltd. (72) Inventor Hisaki Watanabe 813 Yoshikawa, Shimizu City, Shizuoka Prefecture F-Term (Reference) 4K062 AA03 BA08 BA10 BB06 BB07 BB18 FA03 FA16
Claims (5)
する不凍液組成物であって、 炭素数10〜20のアルキル基の末端以外の位置において、
少なくとも２つのカルボキシル基を有する脂肪族多塩基
酸型界面活性剤を含む、ことを特徴とする不凍液組成
物。An antifreeze composition comprising a glycol containing a corrosion inhibitor as a main component, wherein the antifreeze composition has a position other than the terminal of an alkyl group having 10 to 20 carbon atoms.
An antifreeze composition comprising an aliphatic polybasic acid surfactant having at least two carboxyl groups.
ール類、チアゾール類、リン酸塩、安息香酸塩類、脂肪
族一塩基酸類、および脂肪族二塩基酸類のうちの少なく
とも１つが選択される、ところの不凍液組成物。2. The antifreeze composition according to claim 1, wherein the corrosion inhibitor is a nitrate, a molybdate, a triazole, a thiazole, a phosphate, a benzoate, an aliphatic monobasic acid, And at least one of aliphatic dibasic acids is selected.
はケイ酸塩を含まない、ところの不凍液組成物。3. The antifreeze composition according to claim 1, wherein the corrosion inhibitor does not contain an amine salt, a nitrite, a borate or a silicate.
グリコール、もしくはジエチレングリコールのうちの１
つ、または２つ以上が選択される、ところの不凍液組成
物。4. The antifreeze composition according to claim 1, wherein the glycol is one of ethylene glycol, propylene glycol, and diethylene glycol.
An antifreeze composition, wherein one or more are selected.
-ジカルボキシテトラデカン酸、4-ヒドロキシ-4,5-ジカ
ルボキシペンタデカン酸、4-ヒドロキシ-4,5-ジカルボ
キシヘキサデカン酸、4,5-ジカルボキシ-4-テトラデカ
ノリド、4,5-ジカルボキシ-4-ペンタデカノリド、4,5-
ジカルボキシ-4-ヘキサデカノリド、3-ヒドロキシ-1,3,
4-テトラデカントリカルボン酸、3-ヒドロキシ-1,3,4-
ペンタデカントリカルボン酸、3-ヒドロキシ-1,3,4-ヘ
キサデカントリカルボン酸のうちの少なくとも１つが選
択される、ところの不凍液組成物。5. The antifreeze composition according to claim 1, wherein the aliphatic polybasic acid surfactant is 4-hydroxy-4,5.
-Dicarboxytetradecanoic acid, 4-hydroxy-4,5-dicarboxypentadecanoic acid, 4-hydroxy-4,5-dicarboxyhexadecanoic acid, 4,5-dicarboxy-4-tetradecanolide, 4,5-dicarboxy- 4-pentadecanolide, 4,5-
Dicarboxy-4-hexadecanolide, 3-hydroxy-1,3,
4-tetradecanetricarboxylic acid, 3-hydroxy-1,3,4-
An antifreeze composition wherein at least one of pentadecanetricarboxylic acid and 3-hydroxy-1,3,4-hexadecanetricarboxylic acid is selected.
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