JP2002028938A - Polyvinyl alcohol polymer film, method for manufacturing the same, and polarizing film - Google Patents

Polyvinyl alcohol polymer film, method for manufacturing the same, and polarizing film

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JP2002028938A
JP2002028938A JP2001131817A JP2001131817A JP2002028938A JP 2002028938 A JP2002028938 A JP 2002028938A JP 2001131817 A JP2001131817 A JP 2001131817A JP 2001131817 A JP2001131817 A JP 2001131817A JP 2002028938 A JP2002028938 A JP 2002028938A
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Takanori Isozaki
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a polyvinyl alcohol polymer film hard to generate wrinkles at the time of stretching and to also obtain a polarizing film optimum as a wide and large-sized liquid crystal display screen reduced in color irregularity. SOLUTION: The retardation difference between two points separated from each other by 1 cm in the TD direction of the polyvinyl alcohol polymer film 6 is set to 5 nm or less. Further, the length (a-b-c) of the surface drying the polyvinyl alcohol polymer film 6 is set to 3-200 m and the moisture content of the polyvinyl alcohol polymer film 6 at a time when passed along the drying surface to be peeled is set to 50 wt.% or less.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、色斑の少ない偏光
フィルムの製造原料として有用な、延伸時に皺が入りに
くいポリビニルアルコール系重合体フィルムとその製造
法および偏光フィルムに関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polyvinyl alcohol-based polymer film which is useful as a raw material for producing a polarizing film having less color spots and which hardly wrinkles during stretching, a method for producing the same, and a polarizing film.

【0002】[0002]

【従来の技術】光の透過および遮蔽機能を有する偏光板
は、光のスイッチング機能を有する液晶とともに、液晶
ディスプレイ(LCD)の基本的な構成要素である。こ
のLCDの適用分野も、開発初期の頃の電卓および腕時
計などの小型機器から、近年では、ラップトップパソコ
ン、ワープロ、液晶カラープロジェクター、車載用ナビ
ゲーションシステム、液晶テレビ、パーソナルホンおよ
び屋内外の計測機器などの広範囲に広がり、従来品以上
に色斑が少なくて大面積の偏光板が求められている。
2. Description of the Related Art A polarizing plate having a function of transmitting and blocking light is a fundamental component of a liquid crystal display (LCD) together with a liquid crystal having a function of switching light. The application fields of this LCD range from small devices such as calculators and wristwatches in the early stages of development, to recent years, such as laptop computers, word processors, liquid crystal color projectors, navigation systems for vehicles, liquid crystal televisions, personal phones, and indoor and outdoor measuring instruments. There is a demand for a polarizing plate having a large area, which has a wider area, has less color spots than conventional products, and has a large area.

【0003】偏光板は、一般にポリビニルアルコール系
重合体フィルム(以下、ポリビニルアルコール系重合体
を「PVA」、ポリビニルアルコール系重合体フィルム
を「PVAフィルム」と略記することがある)を一軸延
伸させて染色するか、染色した後一軸延伸してから、ホ
ウ素化合物で固定処理を行った(染色と固定処理が同時
の場合もある)偏光フィルムに、三酢酸セルロース(T
AC)フィルムや酢酸・酪酸セルロース(CAB)フィ
ルムなどの保護膜を貼り合わせた構成となっている。
In general, a polarizing plate is formed by uniaxially stretching a polyvinyl alcohol-based polymer film (hereinafter, the polyvinyl alcohol-based polymer film may be abbreviated as “PVA film” and the polyvinyl alcohol-based polymer film may be abbreviated as “PVA film”). After being dyed or dyed and then uniaxially stretched, a polarizing film fixed with a boron compound (the dyeing and the fixing treatment may be performed simultaneously) is applied to a cellulose triacetate (T
(AC) film or cellulose acetate butyrate (CAB) film.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】ところで、外観的には
均一に見えるPVAフィルムであっても、これにより得
られる偏光フィルムには外部から判別困難な色斑が内在
していることがある。この色斑は保護膜などを積層した
最終製品(偏光板)でないと確認しにくい。この最終製
品で色斑が発現すると、良品である保護膜などの副資材
も不良品として廃棄されるので、大きなコストロスとな
る。従来、色斑を減少させる方法として、特開平6−1
38319号公報などにあるように、厚み斑や複屈折斑
を減少させる検討がなされてきた。厚み斑や複屈折斑を
減少させることにより色斑がある程度減少して当時の要
求レベルを満足することは可能となったが、近年の性能
が向上した最終製品(偏光板)で問題となるようなレベ
ルの色斑を減少させることは困難であることが分かって
きた。また、厚み斑や複屈折斑を膜面全体の斑として評
価しても、人間の目で感じるような実際の色斑とは対応
しにくいことが分かってきた。
By the way, even if the PVA film looks uniform in appearance, the polarizing film obtained therefrom sometimes contains color spots which are difficult to distinguish from the outside. This color spot is difficult to confirm unless it is a final product (polarizing plate) on which a protective film or the like is laminated. If color spots appear in the final product, secondary materials such as non-defective protective films are also discarded as defective products, resulting in a large cost loss. Conventionally, Japanese Patent Application Laid-Open No.
As described in Japanese Patent No. 38319, studies have been made to reduce thickness unevenness and birefringence unevenness. By reducing thickness unevenness and birefringence unevenness, color unevenness can be reduced to some extent to meet the required level at the time, but it seems to be a problem in the final product (polarizer) with improved performance in recent years. It has proven difficult to reduce high levels of color spots. Further, it has been found that even when the thickness unevenness and the birefringence unevenness are evaluated as the unevenness on the entire film surface, it is difficult to correspond to the actual color unevenness as perceived by human eyes.

【0005】また、液晶表示画面の大型化に伴い大面積
の偏光フィルムを得るには、幅広のPVAフィルムを確
保する必要がある。しかし、従来の幅広のPVAフィル
ムは、延伸時にカールして両端部に皺が入りやすく、幅
方向の収率が悪いため、大面積の偏光フィルムが得られ
にくい。特にフィルム幅が2m以上のフィルムでは皺が
入りやすい。
Further, in order to obtain a polarizing film having a large area with an increase in the size of a liquid crystal display screen, it is necessary to secure a wide PVA film. However, the conventional wide PVA film is easily curled at the time of stretching and wrinkles are formed at both ends, and the yield in the width direction is poor. Therefore, it is difficult to obtain a large-area polarizing film. In particular, a film having a film width of 2 m or more easily wrinkles.

【0006】そこで、本発明の目的は、色斑が少なく、
延伸時に皺が入りにくくて液晶表示画面の大型化に対応
可能な幅広の偏光フィルムの製造原料として有用なPV
Aフィルムを得られるようにする点にある。
Therefore, an object of the present invention is to reduce color spots,
PV useful as a raw material for manufacturing a wide polarizing film that is hard to wrinkle during stretching and can cope with an increase in the size of a liquid crystal display screen
The point is that an A film can be obtained.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明にかかるPVAフィルムは、フィルムのTD
方向に1cm離れた二点間のレタデーション差が5nm
以下としている。ここで、レタデーションとは、PVA
フィルムの複屈折率×膜厚で示される。この複屈折率
は、製膜工程等で付与された前記フィルムの分子配向の
度合いによって決まる。また、PVAフィルムの延伸方
向(MD方向)がフィルム長手方向となり、この延伸方
向と直交する方向(TD方向)がフィルム幅方向とな
る。
In order to achieve the above object, the PVA film according to the present invention has a film TD.
The retardation difference between two points 1cm apart in the direction is 5nm
It is as follows. Here, the retardation is PVA
It is represented by the birefringence of the film times the film thickness. The birefringence is determined by the degree of molecular orientation of the film provided in the film forming step or the like. The stretching direction (MD direction) of the PVA film is the film longitudinal direction, and the direction (TD direction) orthogonal to the stretching direction is the film width direction.

【0008】また、この発明によればPVAフィルムの
TD方向に1cm離れた二点間のレタデーション差を5
nm以下とすることにより、色斑が少なく、理由は不明
であるが延伸時に皺が入りにくくて、幅広の良品(偏光
フィルム)が高い収率で得られ、液晶表示画面の大型化
に対応可能となる。
According to the present invention, the retardation difference between two points 1 cm apart in the TD direction of the PVA film is 5%.
When the thickness is less than nm, color spots are small, and the reason is not clear, but wrinkles are unlikely to occur during stretching, a wide good product (polarizing film) can be obtained with a high yield, and it is possible to cope with a large liquid crystal display screen. Becomes

【0009】本発明にかかる製造法は、PVAフィルム
を乾燥させる面の長さが3m〜200mであり、この乾
燥面を通過して剥離する時のPVAフィルムの水分率が
50重量%以下である。この発明によれば、目的とする
偏光フィルムの製造原料として有用なPVAフィルムが
確実に得られる。
[0009] In the production method according to the present invention, the length of the surface on which the PVA film is dried is 3 m to 200 m, and the moisture content of the PVA film when peeling through the drying surface is 50% by weight or less. . ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the PVA film useful as a manufacturing raw material of the objective polarizing film is obtained reliably.

【0010】[0010]

【発明の実施の形態】以下、本発明の一実施形態を図面
に基づいて説明する。図1は、本発明のPVAフィルム
の製造例として、含水PVA(有機溶剤などを含んでい
ても良い)を溶融して押し出す溶融押出方式を採用した
ドラム型製膜機を示している。この製膜機は、例えばフ
ラットダイ1から定量の溶融PVA2を、回転するキャ
スト用の第1ロール3上に押出し、この円周面でPVA
フィルム6の一方の面を乾燥する。この後、第2ロール
4の円周面でPVAフィルム6の他方の面を乾燥し、最
終的に剥がしロール5により剥がしてPVAフィルム6
とする。このPVAフィルム6は、図示しない調湿機お
よび検査機などを通過してワインダに巻き取られる。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS One embodiment of the present invention will be described below with reference to the drawings. FIG. 1 shows, as an example of the production of the PVA film of the present invention, a drum type film forming machine employing a melt extrusion method in which hydrated PVA (which may contain an organic solvent or the like) is melted and extruded. This film forming machine extrudes, for example, a fixed amount of molten PVA 2 from a flat die 1 onto a rotating first roll 3 for casting, and uses this circumferential surface to form PVA.
One side of the film 6 is dried. Thereafter, the other surface of the PVA film 6 is dried on the circumferential surface of the second roll 4 and finally peeled off by the peeling roll 5 to remove the PVA film 6.
And This PVA film 6 is wound around a winder through a humidity controller and an inspection machine (not shown).

【0011】以上の製膜機において、本発明では、PV
Aフィルム6を乾燥させる面のうち、前記第1ロール3
の円周面を第一乾燥面7といい、また第2ロール4の円
周面を第二乾燥面8という。このとき、同図のように、
第1ロール3、第2ロール4、第nロール9、第n+1
ロール10の複数個のロールを配置し、二段以上の多段
階にわたって乾燥を行うことが好ましい。このようにす
れば、第一および第二乾燥面7、8等によりPVAフィ
ルム6の表裏両面がともに均一に乾燥されて、色斑が発
生することなく、また延伸時に皺が入ることもなく、良
好なPVAフィルム6が得られる。また、1cm程度の
微小領域でのレタデーション斑が大きくなりにくい。
[0011] In the above film forming machine, in the present invention, PV
The first roll 3 among the surfaces for drying the A film 6
Is referred to as a first dry surface 7, and the circumferential surface of the second roll 4 is referred to as a second dry surface 8. At this time, as shown in the figure,
1st roll 3, 2nd roll 4, nth roll 9, n + 1th roll
It is preferable to arrange a plurality of rolls of the roll 10 and perform drying over two or more stages. In this way, both the front and back surfaces of the PVA film 6 are uniformly dried by the first and second drying surfaces 7, 8 and the like, without causing color spots, and without wrinkling during stretching, A good PVA film 6 is obtained. In addition, retardation spots in a minute area of about 1 cm hardly become large.

【0012】前記第二乾燥面8の長さ(d〜e〜f)
は、第一乾燥面7の長さ(a〜b〜c)の1.2倍また
はこれより短く設定することが望ましい。特に、1倍以
下が好ましく、0.95倍以下がより好ましく、0.9
倍以下が最も好ましい。第二乾燥面8の長さ(d〜e〜
f)が、第一乾燥面7の長さ(a〜b〜c)の1.2倍
より長い場合は、延伸時にPVAフィルム6の両端部に
皺が入りやすく、得られる偏光フィルムの幅収率が悪化
しやすいだけでなく、色斑も発生しやすい。また、1c
m程度の微小領域でのレタデーション斑が大きくなりや
すい。なお、第二乾燥面8の長さ(d〜e〜f)は、第
一乾燥面7の長さ(a〜b〜c)の0.02倍以上が望
ましい。
The length (d-e-f) of the second drying surface 8
Is desirably set to 1.2 times or shorter than the length (ab) of the first dry surface 7. In particular, it is preferably 1 or less, more preferably 0.95 or less, and 0.9 or less.
Most preferably less than twice. The length of the second dry surface 8 (d to e
When f) is longer than 1.2 times the length (a to b to c) of the first dry surface 7, wrinkles are likely to be formed at both ends of the PVA film 6 during stretching, and the width of the obtained polarizing film is reduced. Not only the rate tends to deteriorate, but also color spots tend to occur. Also, 1c
The retardation unevenness in a minute area of about m tends to increase. Note that the length (d-e-f) of the second dry surface 8 is desirably 0.02 times or more the length (a-b-c) of the first dry surface 7.

【0013】前記各乾燥面7、8、11、12は、スチ
ーム、熱媒、温水、電気ヒーターなどにより加熱する。
また、温風や冷風などをPVAフィルムに吹き付けた
り、PVAフィルム周囲の空気や蒸気などを吸引するな
どの手段を、補助的に用いても良い。以上の実施形態で
は複数のロール3、4、9、10を用いたが、これに変
えてベルトなどを使用することもできる。また、乾燥面
7、8、11、12の複数段を用いてPVAフィルム6
の乾燥を行う場合、その後段側では、ロールやベルトを
用いる乾燥方法だけでなく、テンター方式やフリー方式
などのフローティングドライヤーを用いる乾燥方法を採
用することも可能である。
The drying surfaces 7, 8, 11, and 12 are heated by steam, a heat medium, hot water, an electric heater, or the like.
In addition, means such as blowing hot air or cold air onto the PVA film, or suctioning air or steam around the PVA film may be used as an auxiliary. In the above embodiment, a plurality of rolls 3, 4, 9, and 10 are used, but a belt or the like may be used instead. Further, the PVA film 6 is formed by using a plurality of stages of the drying surfaces 7, 8, 11, and 12.
When drying is performed, on the subsequent stage side, not only a drying method using a roll or a belt, but also a drying method using a floating drier such as a tenter method or a free method can be adopted.

【0014】また、以上の製膜機において、本発明でい
うPVAフィルムの第一乾燥面の長さ(a〜b〜c)と
は、前記溶融PVA2が第1ロール3の円周面に最初に
接触した位置aから位置bを通過して第1ロール3から
剥がされる位置cまでの乾燥面の長さであり、この第一
乾燥面の長さは、3m〜200mであることが重要であ
る。第一乾燥面の長さが3m未満でも200mを超えて
も、得られる偏光フィルムに色斑が発生しやすい。この
第一乾燥面の長さは、好ましくは3.5m〜150m、
より好ましくは4m〜100m、さらに好ましくは5m
〜80mである。
In the above-mentioned film forming machine, the length (a to b to c) of the first dry surface of the PVA film referred to in the present invention means that the molten PVA 2 is initially formed on the circumferential surface of the first roll 3. Is the length of the dry surface from the position a in contact with the position to the position c where the sheet passes through the position b and is peeled off from the first roll 3, and it is important that the length of the first dry surface is 3 m to 200 m. is there. If the length of the first dry surface is less than 3 m or more than 200 m, color spots are likely to occur on the obtained polarizing film. The length of the first drying surface is preferably 3.5 m to 150 m,
More preferably 4m to 100m, even more preferably 5m
8080 m.

【0015】また、前記第一乾燥面の長さ(a〜b〜
c)を通過して第1ロール3から剥離する時のPVAフ
ィルム6の水分率は、50重量%以下であり、好ましく
は45重量%以下、さらに好ましくは40重量%以下で
あり、10重量%以上であることが好ましい。水分率
が、50重量%を超える場合は、偏光フィルムとしたと
きに色斑が発生し、良好な偏光フィルムは得られない。
また、1cm程度の微小領域でのレタデーション斑が大
きくなりやすい。
The length of the first drying surface (ab)
The moisture content of the PVA film 6 when peeled off from the first roll 3 after passing through c) is 50% by weight or less, preferably 45% by weight or less, more preferably 40% by weight or less, and 10% by weight or less. It is preferable that it is above. When the water content is more than 50% by weight, color unevenness occurs when a polarizing film is formed, and a good polarizing film cannot be obtained.
In addition, retardation spots in a minute area of about 1 cm tend to be large.

【0016】なお、前記PVAフィルム6の水分率(重
量%)は、ファイバー式赤外水分計を用いて測定を行っ
た。
The moisture content (% by weight) of the PVA film 6 was measured using a fiber type infrared moisture meter.

【0017】本発明では、得られるPVAフィルム6
は、フィルムのTD方向に1cm離れた二点間のレタデ
ーション差が5nm以下であることが重要である。レタ
デーション差は、4nm以下が好ましく、3nm以下が
さらに好ましい。レタデーション差が、5nmを超える
場合には、得られる偏光膜の色斑が目に付きやすく、良
好な偏光フィルムは得られない。1cmを越えて離れた
二点間のレタデーションが5nmを越えていても、1c
m離れた二点間のレタデーション差が5nm以下であれ
ば人間の目には色斑として認識されにくいため問題とな
りにくい。
In the present invention, the obtained PVA film 6
It is important that the retardation difference between two points 1 cm apart in the TD direction of the film is 5 nm or less. The retardation difference is preferably 4 nm or less, more preferably 3 nm or less. When the retardation difference exceeds 5 nm, color spots on the obtained polarizing film are easily noticeable, and a good polarizing film cannot be obtained. Even if the retardation between two points separated by more than 1 cm exceeds 5 nm, 1c
If the retardation difference between two points m apart from each other is 5 nm or less, it is difficult for a human eye to recognize the color spot as a color spot, so that it is unlikely to cause a problem.

【0018】PVAフィルム6の厚さは、好ましくは5
〜150μmであり、最も好ましくは35〜80μmで
ある。PVAフィルム6の幅は特に限定はないが、従来
のフィルムでは幅2m以上のフィルムを延伸する際には
延伸時に皺が入りやすく問題であったが、本発明のフィ
ルムは幅2m以上でも皺が入りにくいため、特に幅2m
のフィルムに適用することが好ましい。
The thickness of the PVA film 6 is preferably 5
150150 μm, most preferably 35-80 μm. Although the width of the PVA film 6 is not particularly limited, wrinkles tend to be formed during stretching when a film having a width of 2 m or more is stretched with a conventional film. Because it is hard to enter, especially 2m in width
It is preferred to apply to the film of.

【0019】本発明に用いられるPVAは、例えば、ビ
ニルエステルを重合して得られたポリビニルエステルを
けん化することにより製造される。また該PVAを不飽
和カルボン酸またはその誘導体、不飽和スルホン酸また
はその誘導体、炭素数2〜30のα−オレフィンなどを
15モル%未満の割合でグラフト共重合した変性PVA
や、ビニルエステルと不飽和カルボン酸またはその誘導
体、不飽和スルホン酸またはその誘導体、炭素数2〜3
0のα−オレフィンなどを15モル%未満の割合で共重
合した変性ポリビニルエステルをけん化することにより
製造される変性PVAや、未変性または変性PVAをホ
ルマリン、ブチルアルデヒド、ベンツアルデヒドなどの
アルデヒド類で水酸基の一部を架橋したいわゆるポリビ
ニルアセタール樹脂などを挙げることができる。
The PVA used in the present invention is produced, for example, by saponifying a polyvinyl ester obtained by polymerizing a vinyl ester. A modified PVA obtained by graft copolymerizing the PVA with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof, an unsaturated sulfonic acid or a derivative thereof, an α-olefin having 2 to 30 carbon atoms in a proportion of less than 15 mol%;
Or a vinyl ester and an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof, an unsaturated sulfonic acid or a derivative thereof, and having 2 to 3 carbon atoms.
0 modified α-olefin or the like at a ratio of less than 15 mol%, modified PVA produced by saponifying a modified polyvinyl ester, or unmodified or modified PVA with aldehydes such as formalin, butyraldehyde, and benzaldehyde. A so-called polyvinyl acetal resin in which a part of hydroxyl groups is crosslinked can be used.

【0020】前記のビニルエステルとしては、酢酸ビニ
ル、ギ酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ピ
バリン酸ビニル、バーサティック酸ビニル、ラウリン酸
ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニルなどが例
示される。
Examples of the vinyl ester include vinyl acetate, vinyl formate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl pivalate, vinyl versatate, vinyl laurate, vinyl stearate, vinyl benzoate and the like.

【0021】一方、変性PVAに使用されるコモノマー
は、主としてPVAの変性を目的に共重合させるもの
で、本発明の趣旨を損なわない範囲で使用される。この
ようなコモノマーとして、例えばエチレン、プロピレ
ン、1−ブテン、イソブテンなどのオレフィン類;アク
リル酸およびその塩;アクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、アクリル酸n−プロピル、アクリル酸i−プロピ
ル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸i−ブチル、ア
クリル酸t−ブチル、アクリル酸2−エチルへキシル、
アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクタデシルなどのア
クリル酸エステル類;メタクリル酸およびその塩;メタ
クリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n
−プロピル、メタクリル酸i−プロピル、メタクリル酸
n−ブチル、メタクリル酸i−ブチル、メタクリル酸t
−ブチル、メタクリル酸2−エチルへキシル、メタクリ
ル酸ドデシル、メタクリル酸オクタデシルなどのメタク
リル酸エステル類;アクリルアミド、N−メチルアクリ
ルアミド、N−エチルアクリルアミド、N,N−ジメチ
ルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、アクリ
ルアミドプロパンスルホン酸およびその塩、アクリルア
ミドプロピルジメチルアミンおよびその塩、N−メチロ
ールアクリルアミドおよびその誘導体などのアクリルア
ミド誘導体;メタクリルアミド、N−メチルメタクリル
アミド、N−エチルメタクリルアミド、メタクリルアミ
ドプロパンスルホン酸およびその塩、メタクリルアミド
プロピルジメチルアミンおよびその塩、N−メチロール
メタクリルアミドおよびその誘導体などのメタクリルア
ミド誘導体;N−ビニルホルムアミド、N−ビニルアセ
トアミド、N−ビニルピロリドンなどのN−ビニルアミ
ド類;メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、
n−プロピルビニルエーテル、i−プロピルビニルエー
テル、n−ブチルビニルエーテル、i−ブチルビニルエ
ーテル、t−ブチルビニルエーテル、ドデシルビニルエ
ーテル、ステアリルビニルエーテルなどのビニルエーテ
ル類;アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのニ
トリル類;塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニ
ル、フッ化ビニリデンなどのハロゲン化ビニル類;酢酸
アリル、塩化アリルなどのアリル化合物;マレイン酸お
よびその塩またはそのエステル;イタコン酸およびその
塩またはそのエステル;ビニルトリメトキシシランなど
のビニルシリル化合物;酢酸イソプロペニルなどを挙げ
ることができる。これらのなかでもα−オレフィンが好
ましく、特にエチレンが好ましい。変性PVAの変性量
は15モル%未満であるのが好ましい。
On the other hand, the comonomer used for the modified PVA is copolymerized mainly for the purpose of modifying the PVA, and is used within a range that does not impair the purpose of the present invention. Examples of such comonomers include olefins such as ethylene, propylene, 1-butene, and isobutene; acrylic acid and its salts; methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, i-propyl acrylate, and n-acrylate -Butyl, i-butyl acrylate, t-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate,
Acrylic esters such as dodecyl acrylate and octadecyl acrylate; methacrylic acid and its salts; methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-methacrylic acid
-Propyl, i-propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, i-butyl methacrylate, t-methacrylate
Methacrylates such as -butyl, 2-ethylhexyl methacrylate, dodecyl methacrylate, octadecyl methacrylate; acrylamide, N-methylacrylamide, N-ethylacrylamide, N, N-dimethylacrylamide, diacetoneacrylamide, acrylamidepropane Sulfonic acid and its salts, acrylamidopropyldimethylamine and its salts, acrylamide derivatives such as N-methylolacrylamide and its derivatives; methacrylamide, N-methylmethacrylamide, N-ethylmethacrylamide, methacrylamidepropanesulfonic acid and its salts, Methacrylamide derivatives such as methacrylamidopropyldimethylamine and its salts, N-methylol methacrylamide and its derivatives; Cycloalkenyl formamide, N- vinyl acetamide, N- vinyl amides such as N- vinyl pyrrolidone; methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether,
vinyl ethers such as n-propyl vinyl ether, i-propyl vinyl ether, n-butyl vinyl ether, i-butyl vinyl ether, t-butyl vinyl ether, dodecyl vinyl ether and stearyl vinyl ether; nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile; vinyl chloride and vinylidene chloride , Vinyl fluoride, vinylidene fluoride, etc .; allyl compounds such as allyl acetate, allyl chloride; maleic acid and its salts or esters; itaconic acid and its salts or esters; vinylsilyl such as vinyltrimethoxysilane Compound; isopropenyl acetate and the like. Of these, α-olefins are preferred, and ethylene is particularly preferred. The amount of modification of the modified PVA is preferably less than 15 mol%.

【0022】PVAのけん化度は、偏光性能と耐久性の
点から90モル%以上が好ましく、95モル%以上がよ
り好ましく、98モル%以上がさらに好ましく、特に9
9モル%以上が最も好ましい。
The degree of saponification of PVA is preferably at least 90 mol%, more preferably at least 95 mol%, further preferably at least 98 mol%, particularly preferably at least 9 mol%, from the viewpoint of polarization performance and durability.
Most preferably, it is at least 9 mol%.

【0023】前記けん化度とは、けん化によりビニルア
ルコール単位に変換され得る単位の中で、実際にビニル
アルコール単位にけん化されている単位の割合を示した
ものである。なお、PVAのけん化度は、JIS記載の
方法により測定を行った。
The degree of saponification indicates the ratio of units actually saponified to vinyl alcohol units among units that can be converted to vinyl alcohol units by saponification. In addition, the saponification degree of PVA was measured by the method described in JIS.

【0024】PVAの重合度は、偏光性能と耐久性の点
から500以上が好ましく、1000以上がより好まし
く、1500以上がさらに好ましく、特に2500以上
が最も好ましい。PVA重合度の上限は8000以下が
好ましく、6000以下がより好ましい。
The degree of polymerization of PVA is preferably 500 or more, more preferably 1000 or more, still more preferably 1500 or more, and most preferably 2500 or more, from the viewpoint of polarization performance and durability. The upper limit of the PVA polymerization degree is preferably 8000 or less, more preferably 6000 or less.

【0025】前記PVAの重合度は、JIS K 67
26に準じて測定される。すなわちPVAを再けん化
し、精製した後、30℃の水中で測定した極限粘度から
求められる。
The degree of polymerization of the PVA is determined according to JIS K67.
26 is measured. That is, it is determined from the intrinsic viscosity measured in water at 30 ° C. after the PVA is re-saponified and purified.

【0026】以上のPVAを使用してPVAフィルムを
製造する方法として、含水PVAを使用した溶融押出方
式による製膜法の他に、例えばPVAを溶剤に溶解した
PVA溶液を使用して、流延製膜法、湿式製膜法(貧溶
媒中への吐出)、ゲル製膜法(PVA水溶液を一旦冷却
ゲル化した後、溶媒を抽出除去し、PVAフィルムを得
る方法)、およびこれらの組み合わせによる方法などを
採用することができる。これらのなかでも流延製膜法お
よび溶融押出製膜法が、良好な偏光フィルムが得られる
ことから好ましい。
As a method for producing a PVA film using the above PVA, in addition to a film forming method by a melt extrusion method using hydrated PVA, for example, a PVA solution obtained by dissolving PVA in a solvent is used. A film forming method, a wet film forming method (discharging into a poor solvent), a gel film forming method (a method of once cooling and gelling a PVA aqueous solution, extracting and removing a solvent to obtain a PVA film), and a combination thereof. A method or the like can be adopted. Among these, the casting film forming method and the melt extrusion film forming method are preferable because a good polarizing film can be obtained.

【0027】PVAフィルムを製造する際に使用される
PVAを溶解する溶剤としては、例えば、ジメチルスル
ホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド、N−メチルピロリドン、エチレングリコール、グリ
セリン、プロピレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコー
ル、トリメチロールプロパン、エチレンジアミン、ジエ
チレントリアミン、グリセリン、水などを挙げることが
でき、これらのうち1種または2種以上を使用すること
ができる。これらのなかでも、ジメチルスルホキシド、
水、またはグリセリンと水の混合溶媒が好適に使用され
る。
Solvents for dissolving PVA used in the production of a PVA film include, for example, dimethyl sulfoxide, dimethylformamide, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, ethylene glycol, glycerin, propylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol , Tetraethylene glycol, trimethylolpropane, ethylenediamine, diethylenetriamine, glycerin, water and the like, and one or more of these can be used. Among these, dimethyl sulfoxide,
Water or a mixed solvent of glycerin and water is preferably used.

【0028】PVAフィルムを製造する際に使用される
PVA溶液または含水PVAのPVA割合は、10〜7
0重量%が好適であり、10〜60重量%がより好適で
あり、13〜55重量%がさらに好適であり、15〜5
0重量%が最も好適である。このPVA溶液または含水
PVAには、必要に応じて可塑剤、界面活性剤、二色性
染料などを含有させてもよい。
The PVA solution used in producing the PVA film or the PVA ratio of the hydrated PVA is 10 to 7%.
0% by weight is preferred, 10 to 60% by weight is more preferred, 13 to 55% by weight is more preferred, and 15 to 5% by weight.
0% by weight is most preferred. If necessary, the PVA solution or the water-containing PVA may contain a plasticizer, a surfactant, a dichroic dye, and the like.

【0029】PVAフィルムを製造する際に可塑剤とし
て、多価アルコールを添加することが好ましい。多価ア
ルコールとしては、例えば、エチレングリコール、グリ
セリン、プロピレングリコール、ジエチレングリコー
ル、ジグリセリン、トリエチレングリコール、テトラエ
チレングリコール、トリメチロールプロパンなどを挙げ
ることができ、これらのうち1種または2種以上を使用
することができる。これらの中でも延伸性向上効果から
ジグリセリンやエチレングリコールやグリセリンが好適
に使用される。
It is preferable to add a polyhydric alcohol as a plasticizer when producing a PVA film. Examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol, glycerin, propylene glycol, diethylene glycol, diglycerin, triethylene glycol, tetraethylene glycol, trimethylolpropane, and the like. One or more of these may be used. can do. Among them, diglycerin, ethylene glycol and glycerin are preferably used from the viewpoint of the effect of improving the stretchability.

【0030】多価アルコールの添加量としてはPVA1
00重量部に対し1〜30重量部が好ましく、3〜25
重量部がさらに好ましく、5〜20重量部が最も好まし
い。1重量部より少ないと、染色性や延伸性が低下する
場合があり、30重量部より多いと、PVAフィルムが
柔軟になりすぎて、取り扱い性が低下する場合がある。
The amount of polyhydric alcohol added is PVA1
1 to 30 parts by weight, preferably 3 to 25 parts by weight, per 100 parts by weight
More preferred is 5 parts by weight, most preferred is 5 to 20 parts by weight. If the amount is less than 1 part by weight, the dyeing property and the stretchability may be reduced. If the amount is more than 30 parts by weight, the PVA film may be too flexible and the handleability may be reduced.

【0031】PVAフィルムを製造する際には、界面活
性剤を添加することが好ましい。界面活性剤の種類とし
ては特に限定はないが、アニオン性またはノニオン性の
界面活性剤が好ましい。アニオン性界面活性剤として
は、たとえば、ラウリン酸カリウムなどのカルボン酸
型、オクチルサルフェートなどの硫酸エステル型、ドデ
シルベンゼンスルホネートなどのスルホン酸型のアニオ
ン性界面活性剤が好適である。ノニオン性界面活性剤と
しては、たとえば、ポリオキシエチレンオレイルエーテ
ルなどのアルキルエーテル型、ポリオキシエチレンオク
チルフェニルエーテルなどのアルキルフェニルエーテル
型、ポリオキシエチレンラウレートなどのアルキルエス
テル型、ポリオキシエチレンラウリルアミノエーテルな
どのアルキルアミン型、ポリオキシエチレンラウリン酸
アミドなどのアルキルアミド型、ポリオキシエチレンポ
リオキシプロピレンエーテルなどのポリプロピレングリ
コールエーテル型、オレイン酸ジエタノールアミドなど
のアルカノールアミド型、ポリオキシアルキレンアリル
フェニルエーテルなどのアリルフェニルエーテル型など
のノニオン性界面活性剤が好適である。これらの界面活
性剤の1種または2種以上の組み合わせで使用すること
ができる。
When producing a PVA film, it is preferable to add a surfactant. The type of the surfactant is not particularly limited, but an anionic or nonionic surfactant is preferable. As the anionic surfactant, for example, a carboxylic acid type such as potassium laurate, a sulfate type such as octyl sulfate, and a sulfonic acid type such as dodecylbenzenesulfonate are preferable. Examples of the nonionic surfactant include an alkyl ether type such as polyoxyethylene oleyl ether, an alkyl phenyl ether type such as polyoxyethylene octyl phenyl ether, an alkyl ester type such as polyoxyethylene laurate, and polyoxyethylene lauryl amino. Alkylamine type such as ether, alkylamide type such as polyoxyethylene lauric amide, polypropylene glycol ether type such as polyoxyethylene polyoxypropylene ether, alkanolamide type such as oleic acid diethanolamide, polyoxyalkylene allyl phenyl ether Nonionic surfactants such as allyl phenyl ether type are preferred. One or a combination of two or more of these surfactants can be used.

【0032】界面活性剤の添加量としては、PVA10
0重量部に対して0.01〜1重量部が好ましく、0.
02〜0.5重量部がさらに好ましく、0.05〜0.
3重量部が最も好ましい。0.01重量部より少ない
と、延伸性向上や染色性向上の効果が現れにくく、1重
量部より多いと、PVAフィルムの表面に溶出してブロ
ッキングの原因になり、取り扱い性が低下する場合があ
る。
The amount of the surfactant added is PVA 10
0.01 to 1 part by weight is preferable for 0 part by weight, and 0.1 to 1 part by weight is preferable.
02-0.5 part by weight is more preferable, and 0.05-0.5 part by weight.
3 parts by weight are most preferred. When the amount is less than 0.01 part by weight, the effect of improving stretchability and dyeing property is difficult to appear, and when the amount is more than 1 part by weight, it elutes on the surface of the PVA film, causing blocking, and the handleability may be reduced. is there.

【0033】また、本発明のPVAフィルムから、偏光
フィルムを製造するには、例えばPVAフィルムを染
色、一軸延伸、固定処理、乾燥処理、さらに必要に応じ
て熱処理を行えばよく、染色、一軸延伸、固定処理の操
作順に特に制限はない。また、一軸延伸を二回またはそ
れ以上行っても良い。
In order to produce a polarizing film from the PVA film of the present invention, for example, the PVA film may be subjected to dyeing, uniaxial stretching, fixing treatment, drying treatment and, if necessary, heat treatment. There are no particular restrictions on the order of the fixed processing operations. The uniaxial stretching may be performed twice or more.

【0034】染色は、一軸延伸前、一軸延伸時、一軸延
伸後のいずれでも可能である。染色に用いる染料として
は、ヨウ素−ヨウ化カリウム;ダイレクトブラック 1
7、19、154;ダイレクトブラウン 44、10
6、195、210、223;ダイレクトレッド 2、
23、28、31、37、39、79、81、240、
242、247;ダイレクトブルー 1、15、22、
78、90、98、151、168、202、236、
249、270;ダイレクトバイオレット 9、12、
51、98;ダイレクトグリーン 1、85;ダイレク
トイエロー 8、12、44、86、87;ダイレクト
オレンジ 26、39、106、107などの二色性染
料などが、1種または2種以上の混合物で使用できる。
通常染色は、PVAフィルムを上記染料を含有する溶液
中に浸漬させることにより行うことが一般的であるが、
PVAフィルムに混ぜて製膜するなど、その処理条件や
処理方法は特に制限されるものではない。
Dyeing can be performed before, during or after uniaxial stretching. Dyes used for dyeing include iodine-potassium iodide; direct black 1
7, 19, 154; Direct Brown 44, 10
6, 195, 210, 223; Direct Red 2,
23, 28, 31, 37, 39, 79, 81, 240,
242, 247; Direct Blue 1, 15, 22,
78, 90, 98, 151, 168, 202, 236,
249, 270; Direct Violet 9, 12,
51, 98; Direct Green 1, 85; Direct Yellow 8, 12, 44, 86, 87; Direct Orange 26, 39, 106, 107 and other dichroic dyes are used in one kind or in a mixture of two or more kinds. it can.
Usually, dyeing is generally performed by immersing the PVA film in a solution containing the dye,
There are no particular restrictions on the processing conditions and processing method, such as mixing with a PVA film to form a film.

【0035】一軸延伸は、湿式延伸法または乾熱延伸法
が使用でき、ホウ酸水溶液などの温水中(前記染料を含
有する溶液中や後記固定処理浴中でもよい)または吸水
後のPVAフィルムを用いて空気中で行うことができ
る。延伸温度は、特に限定されないが、PVAフィルム
を温水中で延伸(湿式延伸)する場合は30〜90℃
が、また乾熱延伸する場合は50〜180℃が好適であ
る。また一軸延伸の延伸倍率(多段の一軸延伸の場合に
は合計の延伸倍率)は、偏光性能の点から4倍以上が好
ましく、特に5倍以上が最も好ましい。延伸倍率の上限
は特に制限はないが、8倍以下であると均一な延伸が得
られやすいので好ましい。延伸後のフィルムの厚さは、
3〜75μmが好ましく、5〜50μmがより好まし
い。
For the uniaxial stretching, a wet stretching method or a dry heat stretching method can be used, and a hot water such as an aqueous boric acid solution (which may be in a solution containing the dye or in a fixing bath described later) or a PVA film after water absorption is used. Can be done in the air. The stretching temperature is not particularly limited, but when stretching the PVA film in warm water (wet stretching), the stretching temperature is 30 to 90 ° C.
However, in the case of dry drawing, the temperature is preferably from 50 to 180 ° C. The stretching ratio of uniaxial stretching (in the case of multi-stage uniaxial stretching, the total stretching ratio) is preferably at least 4 times, particularly preferably at least 5 times, from the viewpoint of polarization performance. The upper limit of the stretching ratio is not particularly limited, but is preferably 8 times or less since uniform stretching is easily obtained. The thickness of the film after stretching is
It is preferably from 3 to 75 μm, more preferably from 5 to 50 μm.

【0036】PVAフィルムへの上記染料の吸着を強固
にすることを目的に、固定処理を行うことが多い。固定
処理に使用する処理浴には、通常、ホウ酸および/また
はホウ素化合物が添加される。また、必要に応じて処理
浴中にヨウ素化合物を添加してもよい。
For the purpose of strengthening the adsorption of the dye to the PVA film, a fixing treatment is often performed. Usually, boric acid and / or a boron compound is added to the treatment bath used for the fixing treatment. Further, an iodine compound may be added to the treatment bath as needed.

【0037】前記PVAフィルムの乾燥処理は、30〜
150℃で行うのが好ましく、50〜150℃で行うの
がより好ましい。
The drying treatment of the PVA film is performed at 30 to
It is preferably performed at 150 ° C., and more preferably at 50 to 150 ° C.

【0038】以上のようにして得られた偏光フィルム
は、通常、その両面または片面に、光学的に透明で、か
つ機械的強度を有した保護膜を貼り合わせて偏光板とし
て使用される。保護膜としては、三酢酸セルロース(T
AC)フィルム、酢酸・酪酸セルロース(CAB)フィ
ルム、アクリル系フィルム、ポリエステル系フィルムな
どが使用される。また、貼り合わせのための接着剤とし
ては、PVA系の接着剤やウレタン系の接着剤などを挙
げることができるが、なかでもPVA系の接着剤が好適
である。
The polarizing film obtained as described above is usually used as a polarizing plate by bonding an optically transparent protective film having mechanical strength to both surfaces or one surface thereof. As the protective film, cellulose triacetate (T
AC) film, cellulose acetate / butyrate (CAB) film, acrylic film, polyester film and the like are used. Examples of the adhesive for bonding include a PVA-based adhesive and a urethane-based adhesive. Among them, a PVA-based adhesive is preferable.

【0039】[0039]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものでは
ない。なお、実施例中の水分率、レタデーション差、二
色性比は以下の方法により評価した。
EXAMPLES The present invention will now be described specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. The moisture content, retardation difference and dichroic ratio in the examples were evaluated by the following methods.

【0040】水分率:ファイバー式赤外水分計(IM−
3SCV MODEL−1900(L)、株式会社フジ
ワーク製)を用いて、PVAフィルムの水分率を測定し
た。
Moisture content: fiber type infrared moisture meter (IM-
The moisture content of the PVA film was measured using 3SCV Model-1900 (L), manufactured by Fuji Work Co., Ltd.).

【0041】レタデーション差:自動複屈折計(KOB
RA21SDH、王子計測機器株式会社製)を用いて、
PVAフィルムの任意の点のレタデーションを測定し
た。さらに、フィルムの幅方向に1cm離れた位置のレ
タデーションを測定して、両測定値の差を求めた。
Retardation difference: Automatic birefringence meter (KOB)
RA21SDH, manufactured by Oji Scientific Instruments)
The retardation at any point of the PVA film was measured. Further, the retardation at a position 1 cm apart in the width direction of the film was measured, and the difference between the two measured values was obtained.

【0042】二色性比:得られた偏光フィルムの偏光性
能を評価する指標として二色性比を使用した。この二色
性比は、日本電子機械工業会規格(EIAJ)LD−2
01−1983に準拠し、分光光度計を用いて、C光
源、2度視野にて測定・計算して得た透過率Ts(%)
と偏光度P(%)を使用して下記の式から求めた。 二色性比=log(Ts/100−Ts/100×P/
100)/log(Ts/100+Ts/100×P/
100)
Dichroic ratio: The dichroic ratio was used as an index for evaluating the polarizing performance of the obtained polarizing film. This dichroic ratio is based on the standards of the Electronic Machinery Industries Association of Japan (EIAJ) LD-2.
According to 01-1983, transmittance Ts (%) obtained by measuring and calculating with a C light source and a 2 degree field of view using a spectrophotometer
And the degree of polarization P (%). Dichroic ratio = log (Ts / 100−Ts / 100 × P /
100) / log (Ts / 100 + Ts / 100 × P /
100)

【0043】実施例1 けん化度99.9モル%、重合度1750のPVA10
0重量部に、グリセリン10重量部および水140重量
部を含浸させたものを溶融混練し、第一乾燥面の長さが
8mの金属ロール(第1ロールに相当する)に溶融押出
製膜し、水分率38重量%で剥離し、次いでPVAフィ
ルムのフリー面(第1ロールに接触した面の裏面)を第
二乾燥面の長さが4mの金属ロール(第2ロールに相当
する)に接触させて乾燥し、幅2.5mで厚さ75μm
のPVAフィルムを得た。当該フィルムの1cm離れた
二点間のレタデーション差の最大値は3nmであった。
Example 1 PVA10 having a saponification degree of 99.9 mol% and a polymerization degree of 1750
A solution obtained by impregnating 0 parts by weight with 10 parts by weight of glycerin and 140 parts by weight of water is melt-kneaded, and melt-extruded into a metal roll having a first dry surface of 8 m in length (corresponding to the first roll). Then, the free surface of the PVA film (the back surface of the surface in contact with the first roll) is contacted with a metal roll (corresponding to the second roll) having a length of 4 m on the second dry surface. Dried, 2.5m wide and 75μm thick
Was obtained. The maximum value of the retardation difference between two points 1 cm apart from the film was 3 nm.

【0044】前記PVAフィルムを予備膨潤、染色、一
軸延伸、固定処理、乾燥、熱処理の順に処理して偏光フ
ィルムを作成した。すなわち、前記PVAフィルムを3
0℃の水中に5分間浸漬させて予備膨潤し、ヨウ素濃度
0.4g/リットル、ヨウ化カリウム濃度40g/リッ
トルの35℃の水溶液中に3分間浸漬させた。続いて、
ホウ酸 濃度4%の40℃の水溶液中で5.5倍に一軸
延伸を行い、ヨウ化カリウム濃度40g/リットル、ホ
ウ酸濃度40g/リットル、塩化亜鉛濃度10g/リッ
トルの30℃の水溶液中に5分間浸漬させて固定処理を
行った。この後、PVAフィルムを取り出し、定長下、
40℃で熱風乾燥し、さらに100℃で5分間熱処理を
行った。
The PVA film was pre-swelled, dyed, uniaxially stretched, fixed, dried and heat-treated in this order to prepare a polarizing film. That is, the PVA film is
It was immersed in water at 0 ° C. for 5 minutes for pre-swelling, and immersed in an aqueous solution of 35 ° C. having an iodine concentration of 0.4 g / l and a potassium iodide concentration of 40 g / l for 3 minutes. continue,
The film is uniaxially stretched 5.5 times in an aqueous solution of boric acid at a concentration of 4% at 40 ° C., and placed in a 30 ° C. aqueous solution having a potassium iodide concentration of 40 g / l, a boric acid concentration of 40 g / l, and a zinc chloride concentration of 10 g / l. The fixing process was performed by immersion for 5 minutes. Thereafter, the PVA film is taken out, and under a fixed length,
The resultant was dried with hot air at 40 ° C. and further heat-treated at 100 ° C. for 5 minutes.

【0045】得られた偏光フィルムの厚さは22μmで
あり、色斑が無く良品であった。また、透過度は43.
2%、偏光度は98.8%であり、二色性比は34.6
であった。
The thickness of the obtained polarizing film was 22 μm, and it was a non-defective product without color spots. The transmittance is 43.
2%, degree of polarization is 98.8%, and dichroic ratio is 34.6.
Met.

【0046】実施例2 けん化度99.9モル%、重合度4000のPVA10
0重量部と、グリセリン10重量部を含有する、PVA
濃度が15重量%の水溶液を、第一乾燥面の長さが50
mの金属ベルトに流延製膜し、水分率30重量%で剥離
し、次いでPVAフィルムのフリー面(ベルトに接触し
た面の裏面)を第二乾燥面の長さが4mの金属ロールに
接触させて乾燥し、幅3mで厚さ75μmのPVAフィ
ルムを得た。当該フィルムの1cm離れた二点間のレタ
デーション差の最大値は2nmであった。
Example 2 PVA10 having a degree of saponification of 99.9 mol% and a degree of polymerization of 4000
PVA containing 0 parts by weight and 10 parts by weight of glycerin
An aqueous solution having a concentration of 15% by weight and a first dry surface having a length of 50%
m, and peeled at a moisture content of 30% by weight. Then, the free surface of the PVA film (the back surface of the surface in contact with the belt) was brought into contact with a metal roll having a second dry surface of 4 m in length. After drying, a PVA film having a width of 3 m and a thickness of 75 μm was obtained. The maximum value of the retardation difference between two points 1 cm apart from the film was 2 nm.

【0047】前記PVAフィルムを予備膨潤、染色、一
軸延伸、固定処理、乾燥、熱処理の順に処理して偏光膜
を作成した。すなわち、PVAフィルムを30℃の水中
に5分間浸漬させて予備膨潤し、ヨウ素濃度0.4g/
リットル、ヨウ化カリウム濃度40g/リットルの35
℃の水溶液中に3分間浸漬させた。続いて、ホウ酸濃度
4%の40℃の水溶液中で5.6倍に一軸延伸を行い、
ヨウ化カリウム濃度40g/リットル、ホウ酸濃度40
g/リットル、塩化亜鉛濃度10g/リットルの30℃
の水溶液中に5分間浸漬させて固定処理を行った。この
後PVAフィルムを取り出し、定長下、40℃で熱風乾
燥し、さらに100℃で5分間熱処理を行った。
The PVA film was pre-swelled, dyed, uniaxially stretched, fixed, dried and heat-treated in this order to prepare a polarizing film. That is, the PVA film was pre-swelled by immersing it in water at 30 ° C. for 5 minutes, and an iodine concentration of 0.4 g /
Liter, 35 with potassium iodide concentration of 40 g / liter
It was immersed in an aqueous solution at a temperature of 3 ° C. for 3 minutes. Subsequently, uniaxial stretching was performed 5.6 times in an aqueous solution at a temperature of 40 ° C. with a boric acid concentration of 4%.
Potassium iodide concentration 40 g / liter, boric acid concentration 40
g / l, zinc chloride concentration 10g / l at 30 ° C
Was immersed in an aqueous solution for 5 minutes to perform a fixing treatment. Thereafter, the PVA film was taken out, dried with hot air at 40 ° C. under a constant length, and further heat-treated at 100 ° C. for 5 minutes.

【0048】得られた偏光フィルムの厚さは22μmで
あり、色斑が無く良品であった。また、透過度は42.
9%、偏光度は99.7%であり、二色性比は43.0
であった。
The thickness of the obtained polarizing film was 22 μm, and it was a non-defective product without color spots. The transmittance is 42.
9%, the degree of polarization is 99.7%, and the dichroic ratio is 43.0.
Met.

【0049】比較例1 実施例1において、第一乾燥面を通過して剥離する時の
PVAフィルムの水分率が53重量%であること以外
は、実施例1と同様に処理を行いPVAフィルムを得
た。当該フィルムの1cm離れた二点間のレタデーショ
ン差の最大値は10nmであった。
Comparative Example 1 The procedure of Example 1 was repeated, except that the moisture content of the PVA film was 53% by weight when the PVA film was peeled off after passing through the first dry surface. Obtained. The maximum value of the retardation difference between two points 1 cm apart from the film was 10 nm.

【0050】前記PVAフィルムを実施例1と同様に処
理を行った。延伸時に両端部がカールして皺が入りやす
かった。得られた偏光フィルムには色斑が多発してい
て、実用(最終製品)レベルのものでは無かった。比較
的色斑の小さい部分を用いて物性を評価したところ、透
過度は43.2%、偏光度は98.3%であり、二色性
比は31.76であった。
The PVA film was treated in the same manner as in Example 1. At the time of stretching, both ends were easily curled and wrinkled. The obtained polarizing film had many color spots and was not of a practical (final product) level. When physical properties were evaluated using a portion having relatively small color spots, the transmittance was 43.2%, the degree of polarization was 98.3%, and the dichroic ratio was 31.76.

【0051】比較例2 実施例2において、第一乾燥面を通過して剥離する時の
PVAフィルムの水分率が55重量%であること以外
は、実施例2と同様に処理を行いPVAフィルムを得
た。当該フィルムの1cm離れた二点間のレタデーショ
ン差の最大値は7nmであった。
Comparative Example 2 The procedure of Example 2 was repeated, except that the water content of the PVA film at the time of peeling after passing through the first drying surface was 55% by weight. Obtained. The maximum value of the retardation difference between two points 1 cm apart from the film was 7 nm.

【0052】前記PVAフィルムを実施例2と同様に処
理を行った。延伸時に両端部がカールして皺が入りやす
かった。色斑が激しく、良好な偏光フィルムを得ること
はできなかった。
The PVA film was treated in the same manner as in Example 2. At the time of stretching, both ends were easily curled and wrinkled. Color spots were severe, and a good polarizing film could not be obtained.

【0053】[0053]

【発明の効果】以上のように、本発明によれば、延伸時
に皺が入りにくいPVAフィルムが得られる。そして、
このPVAフィルムを用いて、色斑が少なく幅広の大型
の液晶表示画面用として最適な偏光フィルムを得ること
ができる。
As described above, according to the present invention, a PVA film which does not easily wrinkle during stretching can be obtained. And
Using this PVA film, it is possible to obtain a polarizing film that is optimal for wide and large liquid crystal display screens with little color spots.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の偏光フィルム用ポリビニルアルコール
系重合体フィルムを製造するときの一実施形態を示すド
ラム型製膜機の概略構成図である。
FIG. 1 is a schematic configuration diagram of a drum type film forming machine showing one embodiment when producing a polyvinyl alcohol polymer film for a polarizing film of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1…フラットダイ、2…溶融PVA、3…第1ロール、
4…第2ロール、5…剥がしロール、6…ポリビニルア
ルコール系重合体フィルム(PVAフィルム)、7…第
一乾燥面、8…第二乾燥面、9…第nロール、10…第
n+1ロール、11…第n乾燥面、12…第n+1乾燥
面、a〜b〜c…第一乾燥面の長さ、d〜e〜f…第二
乾燥面の長さ。
1. Flat die 2, molten PVA 3, first roll,
4 ... second roll, 5 ... peeling roll, 6 ... polyvinyl alcohol polymer film (PVA film), 7 ... first dry surface, 8 ... second dry surface, 9 ... nth roll, 10 ... n + 1th roll, 11: n-th dry surface, 12: n + 1-th dry surface, ab to c: length of the first dry surface, d to ef: length of the second dry surface.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) B29L 7:00 B29L 7:00 C08L 29:04 C08L 29:04 Z Fターム(参考) 2H049 BA02 BA27 BB43 BC01 BC03 BC22 2H091 FA08 FB02 FC01 FC07 FC08 FC22 LA12 LA30 4F071 AA29 AF35 AG34 AH19 BB06 BC01 4F205 AA19 AG01 AH73 GA07 GB02 GC02 GN22 GN28 GN29 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) B29L 7:00 B29L 7:00 C08L 29:04 C08L 29:04 Z F-term (Reference) 2H049 BA02 BA27 BB43 BC01 BC03 BC22 2H091 FA08 FB02 FC01 FC07 FC08 FC22 LA12 LA30 4F071 AA29 AF35 AG34 AH19 BB06 BC01 4F205 AA19 AG01 AH73 GA07 GB02 GC02 GN22 GN28 GN29

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 フィルムのTD方向に1cm離れた二点
間のレタデーション差が5nm以下であるポリビニルア
ルコール系重合体フィルム。
1. A polyvinyl alcohol-based polymer film having a retardation difference between two points 1 cm apart in the TD direction of the film is 5 nm or less.
【請求項2】 偏光フィルム用である請求項1記載のポ
リビニルアルコール系重合体フィルム。
2. The polyvinyl alcohol polymer film according to claim 1, which is used for a polarizing film.
【請求項3】 請求項2記載の偏光フィルム用ポリビニ
ルアルコール系重合体フィルムを用いて作製した偏光フ
ィルム。
3. A polarizing film produced by using the polyvinyl alcohol polymer film for a polarizing film according to claim 2.
【請求項4】 ポリビニルアルコール系重合体を乾燥さ
せる面(第一乾燥面)に接触させて乾燥させることによ
りポリビニルアルコール系重合体フィルムを得る製造法
であって、前記乾燥面の長さが3m〜200mであり、
この乾燥面を通過して剥離する時のポリビニルアルコー
ル系重合体フィルムの水分率が50重量%以下であるポ
リビニルアルコール系重合体フィルムの製造法。
4. A method for producing a polyvinyl alcohol-based polymer film by bringing the polyvinyl alcohol-based polymer into contact with a surface on which the polyvinyl alcohol-based polymer is dried (first drying surface) and drying the film, wherein the length of the dried surface is 3 m. ~ 200m,
A method for producing a polyvinyl alcohol-based polymer film, wherein the polyvinyl alcohol-based polymer film has a water content of 50% by weight or less when peeled off through the drying surface.
【請求項5】 請求項4において、ポリビニルアルコー
ル系重合体フィルムの表裏両面を、前記第一乾燥面とそ
れに続く第二乾燥面の二段またはそれ以上の多段にわた
って乾燥させ、このとき、フィルムの表面は第一乾燥面
で、裏面は第二乾燥面で乾燥させて製膜するポリビニル
アルコール系重合体フィルムの製造法。
5. The method according to claim 4, wherein the front and back surfaces of the polyvinyl alcohol-based polymer film are dried over two or more stages of the first drying surface and the subsequent second drying surface. A method for producing a polyvinyl alcohol-based polymer film in which the front surface is dried on the first dry surface and the back surface is dried on the second dry surface.
【請求項6】 請求項5において、前記第二乾燥面の長
さが、前記第一乾燥面の長さの1.2倍またはこれより
短く設定されているポリビニルアルコール系重合体フィ
ルムの製造法。
6. The method for producing a polyvinyl alcohol polymer film according to claim 5, wherein the length of the second dry surface is set to be 1.2 times or less than the length of the first dry surface. .
【請求項7】 偏光フィルム用ポリビニルアルコール系
重合体フィルムの製造法である請求項4ないし6のいず
れかに記載されたポリビニルアルコール系重合体フィル
ムの製造法。
7. The method for producing a polyvinyl alcohol-based polymer film according to claim 4, which is a method for producing a polyvinyl alcohol-based polymer film for a polarizing film.
【請求項8】 請求項4ないし6のいずれかに記載され
たポリビニルアルコール系重合体フィルムの製造法によ
り製造された請求項1記載のポリビニルアルコール系重
合体フィルム。
8. The polyvinyl alcohol-based polymer film according to claim 1, which is produced by the method for producing a polyvinyl alcohol-based polymer film according to any one of claims 4 to 6.
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Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004070348A (en) * 2002-07-24 2004-03-04 Nitto Denko Corp Polarizer, optical film using it, and image display using them
WO2008002015A1 (en) * 2006-06-26 2008-01-03 Lg Chem, Ltd. Preparation method of polyvinyl alcohol film having good surface uniformity, polyvinyl alcohol film made by the same and polarizer film made from the polyvinyl alcohol film
JP2010152374A (en) * 2002-07-24 2010-07-08 Nitto Denko Corp Polarizer, optical film using the same, and image display device using them
JP2012047799A (en) * 2010-08-24 2012-03-08 Nitto Denko Corp Manufacturing method of polarizer
JP2015028634A (en) * 2014-08-11 2015-02-12 日東電工株式会社 Method for manufacturing polarizer
KR20150060759A (en) 2012-09-26 2015-06-03 가부시키가이샤 구라레 Polyvinyl alcohol-based polymer film and manufacturing process therefor
WO2015079968A1 (en) * 2013-11-29 2015-06-04 住友化学株式会社 Polariser and polarising plate including same
KR20160126987A (en) 2014-02-27 2016-11-02 주식회사 쿠라레 Polyvinyl alcohol film and method for manufacturing same
JP2017187731A (en) * 2016-03-30 2017-10-12 住友化学株式会社 Manufacturing methods for stretched film and polarizing film
KR20180059643A (en) 2016-11-25 2018-06-05 경북대학교 산학협력단 poly(vinyl alcohol)/poly(methyl methacrylate) blend films prepared by the heterogeneous surface saponification of poly(vinyl acetate)/poly(methyl methacrylate) blend films and a preparing method thereof
KR20180074673A (en) * 2015-10-27 2018-07-03 닛폰고세이가가쿠고교 가부시키가이샤 POLYVINYLLLICOHOLE FILM, POLARIZING FILM, POLARIZING PLATE, AND METHOD FOR PRODUCING POLYVINYLLOHOLYE-BASED FILM
JPWO2017204271A1 (en) * 2016-05-27 2019-03-28 日本合成化学工業株式会社 Polyvinyl alcohol film, method for producing the same, and polarizing film using the polyvinyl alcohol film

Cited By (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010152374A (en) * 2002-07-24 2010-07-08 Nitto Denko Corp Polarizer, optical film using the same, and image display device using them
KR101348469B1 (en) * 2002-07-24 2014-01-07 닛토덴코 가부시키가이샤 Polarizer, optical film using it, image display unit using them
US8698981B2 (en) 2002-07-24 2014-04-15 Nitto Denko Corporation Polarizer, optical film using the same, and image display device using the same
JP2004070348A (en) * 2002-07-24 2004-03-04 Nitto Denko Corp Polarizer, optical film using it, and image display using them
WO2008002015A1 (en) * 2006-06-26 2008-01-03 Lg Chem, Ltd. Preparation method of polyvinyl alcohol film having good surface uniformity, polyvinyl alcohol film made by the same and polarizer film made from the polyvinyl alcohol film
JP2012047799A (en) * 2010-08-24 2012-03-08 Nitto Denko Corp Manufacturing method of polarizer
KR20150060759A (en) 2012-09-26 2015-06-03 가부시키가이샤 구라레 Polyvinyl alcohol-based polymer film and manufacturing process therefor
WO2015079968A1 (en) * 2013-11-29 2015-06-04 住友化学株式会社 Polariser and polarising plate including same
JP2015106054A (en) * 2013-11-29 2015-06-08 住友化学株式会社 Polarizer and polarizing plate including the same
US9703025B2 (en) 2013-11-29 2017-07-11 Sumitomo Chemical Company, Limited Polarizer and polarizing plate including same
KR20160126987A (en) 2014-02-27 2016-11-02 주식회사 쿠라레 Polyvinyl alcohol film and method for manufacturing same
JP2015028634A (en) * 2014-08-11 2015-02-12 日東電工株式会社 Method for manufacturing polarizer
KR20180074673A (en) * 2015-10-27 2018-07-03 닛폰고세이가가쿠고교 가부시키가이샤 POLYVINYLLLICOHOLE FILM, POLARIZING FILM, POLARIZING PLATE, AND METHOD FOR PRODUCING POLYVINYLLOHOLYE-BASED FILM
KR102543171B1 (en) * 2015-10-27 2023-06-14 미쯔비시 케미컬 주식회사 Polyvinyl alcohol-based film and polarizing film using the same, polarizing plate, and manufacturing method of the polyvinyl alcohol-based film
JP2017187731A (en) * 2016-03-30 2017-10-12 住友化学株式会社 Manufacturing methods for stretched film and polarizing film
JPWO2017204271A1 (en) * 2016-05-27 2019-03-28 日本合成化学工業株式会社 Polyvinyl alcohol film, method for producing the same, and polarizing film using the polyvinyl alcohol film
KR20180059643A (en) 2016-11-25 2018-06-05 경북대학교 산학협력단 poly(vinyl alcohol)/poly(methyl methacrylate) blend films prepared by the heterogeneous surface saponification of poly(vinyl acetate)/poly(methyl methacrylate) blend films and a preparing method thereof

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