JP2002018935A - Stretch blow-molded container - Google Patents
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- Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、熱可塑性ポリエステル
の二軸延伸ブロー成形により形成されていて、熱間充填
などの加熱殺菌に耐える耐熱乃至耐熱圧性に優れた延伸
ブロー成形容器に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a stretch blow-molded container which is formed by biaxial stretch blow molding of a thermoplastic polyester and which is resistant to heat sterilization such as hot filling and has excellent heat resistance or heat pressure resistance.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）
の如き熱可塑性ポリエステルの二軸延伸ブロー成形容器
は、優れた透明性や表面光沢を有すると共に、瓶に必要
な耐衝撃性、剛性、ガスバリヤー性をも有しており、各
種液体の瓶詰容器、即ちボトルとして利用されている。2. Description of the Related Art Polyethylene terephthalate (PET)
The biaxially stretched blow-molded container made of thermoplastic polyester has excellent transparency and surface gloss, and also has the necessary impact resistance, rigidity, and gas barrier properties for bottles. That is, it is used as a bottle.
【０００３】一般に、瓶詰製品の製造に際しては、内容
物の保存性を高めるために、果汁、茶類等の内容物を熱
間充填し或いは果汁入り炭酸飲料等の内容物を充填した
後、加熱殺菌乃至滅菌することが必要である。しかしな
がら、ポリエステル製ボトルは耐熱性に劣るという欠点
があり、内容物の熱間充填或いは加熱殺菌乃至滅菌の際
の熱変形や容積の収縮変形を生じるため、二軸延伸ブロ
ー容器を成形後に熱固定（ヒート・セット）する操作が
行われている。[0003] Generally, in the production of bottled products, in order to enhance the preservability of the contents, the contents such as fruit juice and tea are hot-filled or filled with the contents such as carbonated beverages containing juice and then heated. It is necessary to sterilize or sterilize. However, polyester bottles have a drawback of poor heat resistance, and cause hot deformation and volume shrinkage during hot filling or heat sterilization or sterilization of the contents. (Heat set) operation has been performed.
【０００４】特公平６−２２８６２号公報には、半球状
の底部を有する耐熱耐圧容器であって、ベースカップを
付けて自立性を得ることが記載されている。この容器の
製造方法では、底部および口頸部を加熱により球晶化さ
せたプリフォームを使用し、このプリフォームを二軸延
伸ブロー成形することにより、球晶化部を除き、容器全
体を高延伸倍率にて延伸加工することができる。特にプ
リフォーム底部の球晶部を延伸棒にて拘束しながら延伸
ブロー成形を行うことにより、底中央球晶部の周縁まで
十分に高延伸状態にて薄肉化できる。高延伸状態にて薄
肉化された半球状底部を有する容器は、耐熱圧性に優れ
ており、果汁入り炭酸飲料等の殺菌が必要で内圧が加わ
る内容物を充填し、充填品に上部より熱湯を流す加熱殺
菌処理（法制上６５℃で１０分以上）に十分耐えること
ができる。Japanese Patent Publication No. Hei 6-22862 discloses a heat-resistant and pressure-resistant container having a hemispherical bottom, which is attached with a base cup to obtain autonomy. In this container manufacturing method, a preform in which the bottom and the neck and neck are spherulized by heating is used, and the preform is biaxially stretched and blow-molded, so that the entire container except for the spherulized portion is heightened. Stretching can be performed at a stretch ratio. In particular, by performing stretch blow molding while constraining the spherulite at the bottom of the preform with a stretching rod, it is possible to reduce the thickness of the preform to a sufficiently high stretch state up to the periphery of the center spherulite. Containers with hemispherical bottoms that have been thinned in a highly stretched state have excellent heat and pressure resistance, and are filled with contents that require sterilization, such as fruit juice-containing carbonated beverages, and are subjected to internal pressure. It can withstand heat sterilization (flowing at 65 ° C. for 10 minutes or more on a legal basis).
【０００５】また、特開平５−４２５８６号公報には、
一次及び二次の２軸延伸ブロー成形から成る２段ブロー
成形法により、自立性底部を有する合成樹脂製瓶体を製
造する方法が記載されており、その実施例では、底部の
厚みを底中心部では１．６mmに、また底中心部から胴部
にかけて１．１６〜０．３６mmにできることが記載され
ている。Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 5-42586 discloses that
A method of manufacturing a synthetic resin bottle body having a self-supporting bottom by a two-stage blow molding method comprising primary and secondary biaxial stretch blow molding is described. It is described that it can be 1.6 mm in the part and 1.16 to 0.36 mm from the bottom center to the trunk.
【０００６】本出願人の提案にかかる特許第２９１７８
５１号公報には、延伸温度に加熱されたプリフォーム成
形体をブロー成形して、底部が複数の足部及び谷部から
成り且つ谷部実質上半球面の一部を形成している耐熱圧
性自立プラスチック容器を製造する方法において、プリ
フォーム成形体を二軸延伸ブロー成形して、最終容器の
底部となるべき部分が前記半球状面の表面積よりも大き
な表面積を有し且つ且つ底中心部を除いて比較的高延伸
に１ｍｍ以下の肉厚に薄肉化された概ねドーム状底部を
有する２次成形体とする工程、該２次成形体の底部及び
底部に連なる胴部の一部を赤外線放射体に対向させて、
その対向する部位を加熱収縮させ、最終容器の底部とな
るべき部分が前記半球面内に収まる大きさであって、且
つその半球状面に比較的近接している３次成形体とする
工程、加熱状態にある該３次成形体を金型内で２次ブロ
ー成形して最終製品とする工程を含んで成ることを特徴
とする耐熱圧性に優れた二軸延伸プラスチックボトルの
製造方法が記載されている。Patent No. 29178 proposed by the present applicant
No. 51 discloses that a preform molded body heated to a stretching temperature is blow-molded to form a bottom having a plurality of feet and a valley and forming a part of the valley substantially a hemispherical surface. In a method of manufacturing a free-standing plastic container, a preform molded body is biaxially stretch blow-molded, and a portion to be a bottom of the final container has a surface area larger than a surface area of the hemispherical surface and a bottom center portion. A step of forming a secondary molded body having a generally dome-shaped bottom part thinned to a thickness of 1 mm or less by relatively high stretching, and irradiating the bottom part of the secondary molded body and a part of a body part connected to the bottom part with infrared radiation Facing the body,
Heating and shrinking the opposing portion to form a tertiary molded body having a size that fits into the hemisphere and a portion to be the bottom of the final container, and being relatively close to the hemisphere; A method for producing a biaxially stretched plastic bottle excellent in heat and pressure resistance, comprising a step of subjecting the tertiary molded body in a heated state to secondary blow molding in a mold to obtain a final product. ing.
【０００７】[0007]
【発明が解決しようとする課題】延伸加工により薄肉化
された半球状底部を有する、特に底部中心が結晶化され
ている容器は耐熱圧性に優れており、果汁入り炭酸飲料
等の内圧が加わる内容物を充填し、充填品に上部より熱
湯を流す加熱殺菌処理（法上６５℃で１０分以上）に十
分耐えうるが、容器とは別体としてベースカップを製造
し、これを容器に接着等により固定しなければならない
という煩わしさがある。また、底部中心が結晶化されて
いる容器では、美観的に劣ると共に、内容物の沈澱が生
じているという誤解を消費者に与えかねないという問題
点もある。A container having a hemispherical bottom portion which has been thinned by a stretching process, particularly a container having a crystallized center of the bottom portion is excellent in heat resistance and pressure, and is subjected to the internal pressure of a fruit juice-containing carbonated beverage or the like. It can withstand heat sterilization treatment (10 minutes or more at 65 ° C. in the law) in which hot water is poured from above into the filled product, but a base cup is manufactured separately from the container, and this is adhered to the container. Has to be fixed. In addition, a container having a crystallized bottom center is not only aesthetically pleasing, but also has the problem that the consumer may be misunderstood that the contents are sedimented.
【０００８】交互に配置された複数の足部と谷部とを備
えしかも底中心部を除いて高度に延伸薄肉化されたプラ
スチックボトルは、耐熱圧性にも優れており、加熱殺菌
後の自立性にも優れているという利点を有しているが、
問題は未だ底中心部の延伸の程度が十分でなかったり、
結晶化の程度も十分でなかったりして、その耐熱性や、
耐熱圧性については限度があり、その改善が重要な課題
として取り残されている。A plastic bottle which has a plurality of legs and valleys arranged alternately and which is highly stretched and thin except for the bottom center portion has excellent heat resistance and pressure resistance, and is self-sustaining after heat sterilization. Has the advantage of being
The problem is that the degree of stretching at the bottom center is not enough,
The degree of crystallization is not enough, its heat resistance,
There is a limit to the heat pressure resistance, and its improvement is left as an important issue.
【０００９】本発明者らは、ポリエステルからの延伸ブ
ロー成形容器において、少なくとも底部中心部にポリエ
ステルの本来の結晶とは独立の疑似結晶構造を導入可能
であること、及びこの疑似結晶構造の導入により疑似結
晶の融解温度以下の温度での耐熱性を向上させ、これに
より耐熱性乃至耐熱圧性或いは特に底部が複数の足部及
び谷部から成る容器の場合には殺菌後における容器の自
立性を顕著に向上させうることを見出した。The present inventors have found that in a stretch blow-molded container made of polyester, it is possible to introduce a pseudo crystal structure independent of the original crystal of the polyester at least at the center of the bottom, and to introduce this pseudo crystal structure. Improves heat resistance at temperatures below the melting temperature of the pseudocrystal, thereby significantly improving the heat resistance or heat pressure resistance, or, in particular, in the case of containers having a plurality of feet and valleys at the bottom, the autonomy of the container after sterilization. It was found that it could be improved.
【００１０】[0010]
【課題を解決するための手段】本発明によれば、熱可塑
性ポリエステルを主たる成分とするプリフォームの延伸
ブロー成形で形成された容器において、胴部、底部及び
肩部が延伸配向されていると共に、少なくとも前記底部
中心部が、示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定において、前
記ポリエステルのガラス転移点よりも高く且つ前記ポリ
エステルの結晶融解開始温度よりも低い温度領域に疑似
結晶の消失に伴う吸熱ピーク（Ｂ）を有することを特徴
とする延伸ブロー成形容器が提供される。本発明の延伸
ブロー成形容器においては、 １．疑似結晶の消失に伴う吸熱ピーク（Ｂ）の吸熱量が
結晶の融解吸熱量の８％以上、特に１０乃至２０％の熱
量を有すること、 ２．前記肩部も示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定におい
て、前記ポリエステルのガラス転移点よりも高く且つ前
記ポリエステルの結晶融解開始温度よりも低い温度領域
に疑似結晶の消失に伴う吸熱ピーク（Ｓ）を有するこ
と、 ３．疑似結晶の消失に伴う吸熱ピーク（Ｓ）の吸熱量が
結晶の融解吸熱量の５％以上、特に７乃至１５％の熱量
を有すること、 ４．前記ポリエステルのガラス転移点よりも高く且つ前
記ポリエステルの結晶融解開始温度よりも低い温度領域
に疑似結晶の消失に伴う吸熱ピーク（Ｂ）の吸熱量が、
底部中心部で最も大きく、肩部で次ぎに大きく、且つ胴
部で最も小さいこと、 ５．前記容器がプリフォームの一次ブロー成形と、一次
ブロー成形品の底部、胴部及び肩部を含めた熱処理と、
熱処理品の二次ブロー成形とにより形成されているこ
と、 ６．前記底部が周方向に交互に配置された足部と谷部と
からなり且つ前記谷部が容器軸方向下方に凸の仮想曲面
上に位置する自立構造を有すること、が好ましい。According to the present invention, in a container formed by stretch blow molding of a preform containing thermoplastic polyester as a main component, a body, a bottom and a shoulder are stretched and oriented. An endothermic peak associated with the disappearance of pseudocrystals in a temperature region where at least the bottom center is higher than the glass transition point of the polyester and lower than the crystal melting onset temperature of the polyester in a differential scanning calorimeter (DSC) measurement. There is provided a stretch blow-molded container characterized by having B). In the stretch blow-molded container of the present invention: 1. The endothermic amount of the endothermic peak (B) accompanying the disappearance of the pseudocrystal has a calorie of 8% or more, particularly 10 to 20% of the melting endotherm of the crystal. In the differential scanning calorimeter (DSC) measurement, the shoulder also has an endothermic peak (S) accompanying the disappearance of pseudo crystals in a temperature range higher than the glass transition point of the polyester and lower than the crystal melting onset temperature of the polyester. That, 3. The endothermic amount of the endothermic peak (S) accompanying the disappearance of the pseudocrystal has a calorific value of 5% or more, especially 7 to 15% of the melting endothermic amount of the crystal. In a temperature range higher than the glass transition point of the polyester and lower than the crystal melting onset temperature of the polyester, the endothermic amount of the endothermic peak (B) accompanying the disappearance of the pseudo crystal is as follows:
4. The largest at the bottom center, the next largest at the shoulder, and the smallest at the torso; The container is a primary blow molding of the preform, and the bottom of the primary blow molded article, a heat treatment including the trunk and the shoulder,
5. be formed by secondary blow molding of a heat-treated product; It is preferable that the bottom portion has a self-standing structure in which a foot portion and a valley portion are alternately arranged in a circumferential direction, and the valley portion is located on a virtual curved surface that is convex downward in the container axial direction.
【００１１】[0011]
【発明の実施の形態】本発明による延伸ブロー成形容器
の一列を説明するための図１において、この容器は、樹
脂の二軸延伸ブロー成形によって形成された口頸部１、
肩部２、胴部３及び底部４を備えており、底部４はその
中心に底中心部５を有し且つ周辺に複数の谷部６と複数
の足部７とを交互に有している。谷部６は底方向に凸の
仮想曲面上に位置しており、一方谷部間に位置する足部
７は、谷部６よりも底方向に突出して設けられている。
足部７は中央の付け根から径外方向及び軸外方向にのび
ている先端部８が接地部となっている。この容器の肩部
２、胴部３及び底部４は延伸配向されている。DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Referring to FIG. 1 for illustrating a row of stretch blow-molded containers according to the present invention, the container has a neck and neck portion 1 formed by biaxial stretch blow molding of a resin.
It comprises a shoulder 2, a body 3 and a bottom 4, the bottom 4 having a bottom center 5 at its center and alternately having a plurality of valleys 6 and a plurality of feet 7 around its periphery. . The valley 6 is located on a virtual curved surface that is convex in the bottom direction, while the feet 7 located between the valleys are provided so as to protrude in the bottom direction from the valley 6.
The tip portion 8 of the foot portion 7 extending radially and axially from the center base serves as a ground contact portion. The shoulder 2, the body 3 and the bottom 4 of this container are stretch oriented.
【００１２】これらの肩部２、胴部３及び底部４は、容
器の製造に用いたポリエステルの結晶構造を有するが、
少なくとも底部中心部５は上記の結晶に加えて疑似結晶
をも有している。このポリエステルの結晶の存在は、示
差走査熱量計（ＤＳＣ）測定において結晶の融解に伴う
吸熱ピーク（Ａ）として観測されるが、上記の疑似結晶
の存在も同じ示差走査熱量計測定において、疑似結晶の
消失に伴う吸熱ピーク（Ｂ）として観測される。示差走
査熱量計における測定は、試料を２０℃から１０℃／ｍ
ｉｎの速度で昇温させて行った。本発明の延伸ブロー成
形容器の少なくとも底部中心部５では、前記ポリエステ
ルのガラス転移点（Ｔｇ）よりも高く且つ前記ポリエス
テルの結晶融解開始温度（Ｔｍ’）よりも低い温度領域
にこの吸熱ピーク（Ｂ）を有している。The shoulder 2, the body 3 and the bottom 4 have a polyester crystal structure used for manufacturing the container.
At least the bottom center part 5 has a pseudo crystal in addition to the above crystal. The presence of the crystal of the polyester is observed as an endothermic peak (A) accompanying the melting of the crystal in a differential scanning calorimeter (DSC) measurement. Is observed as an endothermic peak (B) associated with the disappearance of. The measurement in the differential scanning calorimeter is performed by measuring the sample from 20 ° C. to 10 ° C./m
The temperature was raised at a rate of in. At least in the center 5 of the bottom of the stretch blow-molded container of the present invention, the endothermic peak (B) is in a temperature range higher than the glass transition point (Tg) of the polyester and lower than the crystal melting onset temperature (Tm ′) of the polyester. )have.
【００１３】添付図面の図２は、本発明の容器の底部中
心部（ゲート残部）のポリエステルの示差走査熱量計の
測定曲線であり、結晶の融解に伴う吸熱ピーク（Ａ）の
他に、それより低温側に疑似結晶の融解に伴う吸熱ピー
ク（Ｂ）を有している。一方、図５は、通常の二軸延伸
ブロー成形容器の底部中心部（ゲート残部）のポリエス
テルの示差走査熱量計の測定曲線であり、結晶の融解に
伴う吸熱ピーク（Ａ）は認められるが、疑似結晶の融解
に伴う吸熱ピーク（Ｂ）は認められない。FIG. 2 of the accompanying drawings shows a differential scanning calorimeter measurement curve of the polyester at the bottom center (remaining gate) of the container of the present invention. In addition to the endothermic peak (A) accompanying the melting of the crystal, FIG. It has an endothermic peak (B) accompanying the melting of the pseudocrystal on the lower temperature side. On the other hand, FIG. 5 is a measurement curve of a differential scanning calorimeter of the polyester at the center of the bottom (remaining gate) of a normal biaxially stretched blow-molded container, and an endothermic peak (A) accompanying the melting of the crystal is observed. An endothermic peak (B) associated with the melting of the pseudocrystal is not observed.
【００１４】一般に、ポリエステルの結晶には配向結晶
と熱結晶とがあるが、これらの結晶では、普通の結晶と
同様に分子の状態が低いエネルギー状態となっており、
この状態で安定した構造をとっている。ところで、ラメ
ラ結晶以外のポリエステルの配向結晶では、後に述べる
とおり、結晶化度は高々４０％程度のものであり、残り
のポリエステルは非晶質状態で存在しており、これが耐
熱性の阻害原因となっている。In general, polyester crystals include oriented crystals and thermal crystals. In these crystals, the molecular state is in a low energy state, similar to ordinary crystals.
A stable structure is obtained in this state. By the way, in the oriented crystal of polyester other than the lamella crystal, as described later, the degree of crystallinity is at most about 40%, and the remaining polyester exists in an amorphous state. Has become.
【００１５】本発明では、先に述べたとおり、少なくと
も底部中心部にポリエステルの本来の結晶とは独立の疑
似結晶構造を導入可能であること、及びこの疑似結晶構
造の導入により疑似結晶の融解温度以下の温度での耐熱
性を向上させ、これにより耐熱性乃至耐熱圧性或いは特
に底部が複数の足部及び谷部から成る容器の場合には殺
菌後における容器の自立性を顕著に向上させうることを
見出したものである。即ち、本発明の容器では、少なく
とも底部中心部における非晶質ポリエステルが疑似結晶
構造を形成することにより、単なる非晶質ポリエステル
に比してエネルギーの低い状態となって安定化し、疑似
結晶が消失する温度よりも低い温度での耐熱性が向上す
るものである。According to the present invention, as described above, it is possible to introduce a pseudo crystal structure independent of the original crystal of the polyester at least in the center of the bottom, and to introduce the melting temperature of the pseudo crystal by introducing the pseudo crystal structure. Improve heat resistance at the following temperatures, thereby significantly improving the heat resistance or heat pressure resistance, or in particular, in the case of a container having a plurality of feet and valleys at the bottom, the autonomy of the container after sterilization. Is found. That is, in the container of the present invention, since the amorphous polyester at least in the center of the bottom forms a pseudo-crystal structure, the state becomes lower in energy than that of the mere amorphous polyester, and the pseudo-crystal disappears. The heat resistance at a temperature lower than the temperature at which the heat treatment is performed is improved.
【００１６】本発明の容器では、底部中心部のポリエス
テルが疑似結晶を形成していることの利点が強調されな
ければならない。特に、足部と谷部とが交互に配置され
た自立型構造の容器では、下方に突出した足部を除く
と、底部中心部が最も低い位置となっており、この底部
中心部がクリープで下方に突出変形すると、容器の自立
安定性が損なわれることになるのであるが、本発明の容
器では、前述した疑似結晶の生成により、このクリープ
変形が防止され、耐熱性、耐熱圧性及び自立安定性が向
上するものである。In the container according to the invention, the advantage of the fact that the polyester in the center of the bottom forms a pseudocrystal must be emphasized. In particular, in a container having a free-standing structure in which feet and valleys are alternately arranged, the center of the bottom is the lowest position except for the feet that project downward, and the center of the bottom is creeped. When the container is deformed downward, the self-stability of the container is impaired. However, in the container of the present invention, the creep deformation is prevented by the above-described pseudo crystals, and the heat resistance, the heat-resistant pressure resistance, and the self-standing stability are reduced. The property is improved.
【００１７】本発明の容器における少なくとも底部中心
部における吸熱ピーク（Ｂ）の吸熱量は、結晶の融解吸
熱ピーク（Ａ）の吸熱量の８％以上、特に１０乃至２０
％の範囲にあることが本発明の目的から好ましい。底部
中心部における吸熱ピーク（Ｂ）の吸熱量が上記範囲を
下回ると、上記範囲内にある場合に比して、耐熱性、耐
熱圧性及び自立安定性が低下する傾向がある。一方、疑
似結晶の生成には限度があり、吸熱ピーク（Ｂ）の吸熱
量があまりにも大きいと、結晶化度が相対的に低下する
ので、容器強度の点でも耐熱性の点でも好ましくないの
で、上記範囲にあるのが好ましい。In the container of the present invention, the endothermic amount of the endothermic peak (B) at least at the center of the bottom is at least 8% of the endothermic amount of the melting endothermic peak (A) of the crystal, particularly 10 to 20%.
% Is preferable for the purpose of the present invention. When the endothermic amount of the endothermic peak (B) at the center of the bottom is lower than the above range, heat resistance, heat pressure resistance and self-sustainability tend to be lower than in the above range. On the other hand, there is a limit to the formation of pseudo crystals, and if the endothermic amount of the endothermic peak (B) is too large, the crystallinity relatively decreases, which is not preferable in terms of both container strength and heat resistance. , Preferably within the above range.
【００１８】本発明の容器を構成するポリエステルの結
晶の融解吸熱ピーク（Ａ）のピーク温度として求められ
る融点（Ｔｍ）は、ポリエステルの種類や延伸の程度に
よっても相違するが、一般に２００乃至２８０℃、特に
２２０乃至２７０℃の範囲にある。一方、疑似結晶の消
失に伴う吸熱ピーク（Ｂ）のピーク温度は既に指摘した
範囲にあるが、その好適な範囲は容器の加熱殺菌の温度
との兼ね合いで、加熱殺菌に際して疑似結晶の消失が生
じないように決定されるべきであり、一般に採用される
熱間充填や、湯殺菌の場合には、９０乃至１８０℃の範
囲にあることが好ましい。The melting point (Tm) obtained as the peak temperature of the melting endothermic peak (A) of the polyester crystal constituting the container of the present invention varies depending on the type of polyester and the degree of stretching, but is generally from 200 to 280 ° C. In particular in the range from 220 to 270 ° C. On the other hand, the peak temperature of the endothermic peak (B) accompanying the disappearance of the pseudocrystal is in the range already pointed out, but the preferable range is in consideration of the temperature of the heat sterilization of the container, and the pseudocrystal disappears during the heat sterilization. In the case of hot filling and hot water sterilization generally used, the temperature is preferably in the range of 90 to 180 ° C.
【００１９】本発明の二軸延伸ブロー成形容器は、通常
の一段の二軸延伸ブロー成形で形成しても良いが、好ま
しくはプリフォームの一次ブロー成形と、一次ブロー成
形品の底部、胴部及び肩部を含めた熱処理と、熱処理品
の二次ブロー成形とにより形成される。この製造工程に
おいて、一次ブロー成形と二次ブロー成形との中間で行
う熱処理が疑似結晶の生成、つまり吸熱ピーク（Ｂ）に
影響をもたらし、また二次ブロー成形における歪み量も
吸熱ピーク（Ｂ）の大きさに影響をもたらす。The biaxially stretched blow-molded container of the present invention may be formed by the usual one-stage biaxially stretched blow-molded container, but it is preferable that the primary blow-molded preform and the bottom and the trunk of the primary blow-molded product be formed. And a heat treatment including the shoulder portion and secondary blow molding of the heat-treated product. In this manufacturing process, the heat treatment performed between the primary blow molding and the secondary blow molding affects the formation of pseudo crystals, that is, the endothermic peak (B), and the amount of distortion in the secondary blow molding also shows the endothermic peak (B). Affects the size of
【００２０】本発明の容器では、上記製造操作に関連し
て、容器の肩部も示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定におい
て、前記ポリエステルのガラス転移点よりも高く且つ前
記ポリエステルの結晶融解開始温度よりも低い温度領域
に疑似結晶の消失に伴う吸熱ピーク（Ｓ）を有してい
る。In the container of the present invention, the shoulder of the container is higher than the glass transition point of the polyester and higher than the crystal melting onset temperature of the polyester by differential scanning calorimetry (DSC), in connection with the above-mentioned manufacturing operation. Also has an endothermic peak (S) associated with the disappearance of the pseudo crystal in a low temperature region.
【００２１】図３は、本発明の容器の肩部のポリエステ
ルの示差走査熱量計の測定曲線であり、結晶の融解に伴
う吸熱ピーク（Ａ）の他に、それより低温側に疑似結晶
の融解に伴う吸熱ピーク（Ｂ）を有している。この肩部
に疑似結晶が生成していることは、やはり容器肩部での
耐熱性や耐熱圧性の向上、例えば熱間充填や湯殺菌工程
或いはその冷却過程での肩部の変形を防止して、瓶詰め
製品の外観特性を向上させるのに役立つ。FIG. 3 shows a differential scanning calorimeter measurement curve of the polyester at the shoulder of the container of the present invention. In addition to the endothermic peak (A) accompanying the melting of the crystal, the melting of the pseudo crystal at a lower temperature side is shown. Endothermic peak (B). The formation of pseudo crystals at the shoulders also improves the heat resistance and heat pressure resistance at the shoulders of the container, for example, preventing deformation of the shoulders during hot filling, hot water sterilization, or its cooling process. Helps to improve the appearance characteristics of bottled products.
【００２２】上記の見地から、容器肩部のポリエステル
の疑似結晶の消失に伴う吸熱ピーク（Ｓ）の吸熱量が結
晶の融解吸熱量の５％以上、特に７乃至１５％の熱量を
有することが好ましい。From the above viewpoint, the endothermic amount of the endothermic peak (S) accompanying the disappearance of the pseudo crystal of the polyester at the shoulder of the container may be 5% or more, particularly 7 to 15% of the melting endotherm of the crystal. preferable.
【００２３】本発明の延伸ブロー成形容器では、容器胴
部のポリエステルは疑似結晶の消失に伴う吸熱ピーク
（Ｄ）を有しないか、有するとしてもその吸熱ピーク
（Ｄ）はかなり小さい。その理由としては、胴部におい
ては、二次ブロー成形の延伸により、熱処理の過程で生
成した疑似結晶が壊れたためと思われる。In the stretch blow-molded container of the present invention, the polyester in the body of the container does not have an endothermic peak (D) accompanying the disappearance of pseudocrystals, or even if it does, the endothermic peak (D) is considerably small. It is considered that the reason for this is that the pseudo crystals generated during the heat treatment were broken in the trunk by the stretching of the secondary blow molding.
【００２４】図４は、本発明の容器の胴部のポリエステ
ルの示差走査熱量計の測定曲線であり、結晶の融解に伴
う吸熱ピーク（Ａ）の他に、それより低温側に疑似結晶
の融解に伴う吸熱ピーク（Ｂ）を有しているが、そのピ
ーク面積（吸熱量）はかなり小さいものである。FIG. 4 is a measurement curve of the polyester of the body of the container of the present invention measured by a differential scanning calorimeter. In addition to the endothermic peak (A) accompanying the melting of the crystal, the melting of the pseudo crystal on the lower temperature side is shown. , The peak area (endothermic amount) is quite small.
【００２５】本発明の容器においては、ポリエステルの
ガラス転移点よりも高く且つ前記ポリエステルの結晶融
解開始温度よりも低い温度領域に疑似結晶の消失に伴う
吸熱ピークの吸熱量が、底部中心部で最も大きく、肩部
で次ぎに大きく、且つ胴部で最も小さいという特徴を有
している。即ち、底部中心部の上記吸熱ピークの吸熱量
をＨＢ 、肩部の上記吸熱ピークの吸熱量をＨＳ 及び
胴部の上記吸熱ピークの吸熱量をＨＤ とすると、これ
らの関係は、一般に下記式（１） ＨＢ ＞ＨＳ ＞ＨＤ （１） で表される関係にある。In the container of the present invention, in the temperature range higher than the glass transition point of the polyester and lower than the crystal melting onset temperature of the polyester, the endothermic amount of the endothermic peak accompanying the disappearance of the pseudo crystal is the most at the bottom center. It is characterized by being large, next largest at the shoulder, and smallest at the torso. That is, endothermic quantity H B of the endothermic peak of the bottom center, the heat absorption amount of the endothermic peak of the shoulder of the heat absorption amount of the endothermic peak of the H S and the body portion and H D, these relationships, in general The relationship is represented by the following formula (1): H B > H S > H D (1)
【００２６】上記のポリエステルの疑似結晶の分布を有
する容器は、容器全体としてみた耐熱性や耐熱圧性のバ
ランスに特に優れているという利点を有している。分子
配向の程度が最も小さくしかも自立安定性の点で最も重
要な底部中心部では疑似結晶化の程度が大きく、分子配
向の程度が最も大きい胴部では疑似結晶化の程度が小さ
く、分子配向の程度が両者の中間にある肩部では疑似結
晶化の程度も両者の中間となっている。The container having the distribution of the pseudo-crystals of polyester described above has an advantage that the heat resistance and the heat pressure resistance of the container as a whole are particularly excellent. The degree of molecular orientation is the smallest and the degree of pseudocrystallization is large in the center of the bottom, which is the most important in terms of self-sustainability, and the degree of pseudocrystallization is small in the trunk with the largest degree of molecular orientation, and the degree of molecular orientation is small. In the shoulder part where the degree is intermediate between the two, the degree of pseudo crystallization is also intermediate between the two.
【００２７】本発明は、底部に周方向に交互に配置され
た足部と谷部とを有し、谷部が容器軸方向下方に凸の仮
想曲面上に位置するワンピース型の自立性容器である場
合に特に優れた効果がある。このタイプの容器では、底
部中心部が前記仮想曲面上の最も下方に位置することに
なるが、本発明によれば加熱殺菌時の底部中心部のクリ
ープなどによる変形を抑えることにより、容器の自立性
乃至その安定性が損なわれるのを防止することができ
る。The present invention is a one-piece self-supporting container having a foot portion and a valley portion alternately arranged in a circumferential direction on a bottom portion, wherein the valley portion is located on an imaginary curved surface convex downward in the container axial direction. In some cases there is a particularly good effect. In this type of container, the bottom center is located at the lowest position on the imaginary curved surface. According to the present invention, deformation of the bottom center due to creep and the like during heat sterilization is suppressed, thereby enabling the container to stand alone. It is possible to prevent the property or stability from being impaired.
【００２８】［器壁構成］本発明において、容器の構成
材料としては、延伸ブロー成形及び熱結晶化可能な熱可
塑性ポリエステル、特にエチレンテレフタレート系熱可
塑性ポリエステルが有利に使用されるが、勿論、ポリブ
チレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなど
の他のポリエステル、或いはポリカーボネートやアリレ
ート樹脂等とのブレンド物を用いることもできる。ま
た、容器の構成材料は、主たる材料がポリエステルであ
る範囲内で単層でもよく、２層以上の多層構成であって
もよい。[Container Wall Configuration] In the present invention, as a constituent material of the container, a thermoplastic polyester which can be stretch blow-molded and thermally crystallized, particularly an ethylene terephthalate thermoplastic polyester is advantageously used. Other polyesters such as butylene terephthalate and polyethylene naphthalate, or blends with polycarbonate, arylate resin, and the like can also be used. Further, the constituent material of the container may be a single layer or a multilayer structure of two or more layers as long as the main material is polyester.
【００２９】本発明に用いるエチレンテレフタレート系
熱可塑性ポリエステルは、エステル反復単位の大部分、
一般に７０モル％以上、特に８０モル％以上をエチレン
テレフタレート単位を占めるものであり、ガラス転移点
（Ｔｇ）が５０乃至９０℃、特に５５乃至８０℃で、融
点（Ｔｍ）が２００乃至２７５℃、特に２２０乃至２７
０℃にある熱可塑性ポリエステルが好適である。The ethylene terephthalate-based thermoplastic polyester used in the present invention contains most of the ester repeating units,
In general, the ethylene terephthalate unit accounts for 70 mol% or more, particularly 80 mol% or more, and has a glass transition point (Tg) of 50 to 90 ° C., particularly 55 to 80 ° C., and a melting point (Tm) of 200 to 275 ° C. Especially 220 to 27
Thermoplastic polyesters at 0 ° C. are preferred.
【００３０】ホモポリエチレンテレフタレートが耐熱性
や耐熱圧性の点で好適であるが、エチレンテレフタレー
ト単位以外のエステル単位の少量を含む共重合ポリエス
テルも使用し得る。Although homopolyethylene terephthalate is preferred in terms of heat resistance and heat pressure resistance, a copolymerized polyester containing a small amount of an ester unit other than the ethylene terephthalate unit may be used.
【００３１】テレフタル酸以外の二塩基酸としては、イ
ソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳
香族ジカルボン酸；シクロヘキサンジカルボン酸等の脂
環族ジカルボン酸；コハク酸、アジピン酸、セバチン
酸、ドデカンジオン酸等の脂肪族ジカルボン酸；の１種
又は２種以上の組合せが挙げられ、エチレングリコール
以外のジオール成分としては、プロピレングリコール、
１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、１，
６−ヘキシレングリコール、シクロヘキサンジメタノー
ル、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物等の
１種又は２種以上が挙げられる。Examples of dibasic acids other than terephthalic acid include aromatic dicarboxylic acids such as isophthalic acid, phthalic acid and naphthalenedicarboxylic acid; alicyclic dicarboxylic acids such as cyclohexanedicarboxylic acid; succinic acid, adipic acid, sebacic acid, dodecane One or a combination of two or more aliphatic dicarboxylic acids such as diacids, and diol components other than ethylene glycol include propylene glycol,
1,4-butanediol, diethylene glycol, 1,
One or more of 6-hexylene glycol, cyclohexane dimethanol, an ethylene oxide adduct of bisphenol A and the like can be mentioned.
【００３２】また、エチレンテレフタレート系熱可塑性
ポリエステルにガラス転移点の比較的高い例えばポリエ
チレンナフタレート、ポリカーボネート或いはポリアリ
レート等を５％〜２５％程度をブレンドした複合材を用
いることができ、それにより比較的高温時の材料強度を
高めることができる。さらに、ポリエチレンテレフタレ
ートと上記のガラス転移点の比較的高い材料とを積層化
して用いることもできる。A composite material obtained by blending about 5% to 25% of ethylene terephthalate-based thermoplastic polyester with, for example, polyethylene naphthalate, polycarbonate or polyarylate having a relatively high glass transition point can be used. Material strength at high temperatures can be increased. Further, polyethylene terephthalate and the above-mentioned material having a relatively high glass transition point can be laminated and used.
【００３３】用いるエチレンテレフタレート系熱可塑性
ポリエステルは、少なくともフィルムを形成するに足る
分子量を有するべきであり、用途に応じて、射出グレー
ド或いは押出グレードのものが使用される。その固有粘
度（Ｉ．Ｖ．）は一般的に０．６乃至１．４ｄＬ／ｇ、
特に０．６３乃至１．３ｄＬ／ｇの範囲にあるものが望
ましい。The ethylene terephthalate-based thermoplastic polyester to be used should have at least a molecular weight sufficient to form a film, and an injection grade or an extrusion grade is used depending on the use. Its intrinsic viscosity (IV) is generally 0.6 to 1.4 dL / g,
In particular, those in the range of 0.63 to 1.3 dL / g are desirable.
【００３４】また、本発明の容器では、上述したエチレ
ンテレフタレート系ポリエステルを内外層とし、これに
中間層として、リサイクルポリエステル層や、ガスバリ
アー性樹脂層、酸素吸収性樹脂層などを介在させること
ができる。リサイクルポリエステル層としては、使用済
みＰＥＴボトルとして回収されるポリエステル破砕品を
必要により洗浄し再生したものなどが使用される。ガス
バリアー性樹脂としては、エチレンビニルアルコール共
重合体、特にエチレン含有量が２０乃至６０モル％のエ
チレンビニルアルコール共重合体や、ポリアミド樹脂、
特にナイロン６、ナイロン６，６、ポリキシリレンアジ
パミド（ＭＸＤ６）などが使用される。酸素吸収剤層と
しては、公知の酸素吸収性樹脂組成物は何れも使用され
るが、代表的なものとして、ポリアミド樹脂、特にＭＸ
Ｄ６に遷移金属触媒、特にコバルトのカルボン酸塩を配
合したものなどが使用される。In the container of the present invention, the above-mentioned ethylene terephthalate-based polyester may be used as the inner and outer layers, and a recycled polyester layer, a gas barrier resin layer, an oxygen-absorbing resin layer, etc. may be interposed between the inner and outer layers. it can. As the recycled polyester layer, a product obtained by washing and regenerating a crushed polyester product collected as a used PET bottle as necessary is used. Examples of the gas barrier resin include an ethylene-vinyl alcohol copolymer, particularly an ethylene-vinyl alcohol copolymer having an ethylene content of 20 to 60 mol%, a polyamide resin,
In particular, nylon 6, nylon 6,6, polyxylylene adipamide (MXD6) and the like are used. Any known oxygen-absorbing resin composition may be used as the oxygen-absorbing agent layer. As a typical example, a polyamide resin, particularly MX
A mixture of D6 and a transition metal catalyst, particularly a cobalt carboxylate, is used.
【００３５】［容器及びその製造］本発明の延伸ブロー
成形容器は、好ましくはプリフォームの一次ブロー成形
と、一次ブロー成形品の底部、胴部及び肩部を含めた熱
処理と、熱処理品の二次ブロー成形とにより形成され
る。[Container and Production Thereof] The stretch blow-molded container of the present invention preferably comprises a primary blow molding of a preform, a heat treatment including the bottom, body and shoulder of the primary blow molded product, and a heat treated product. Next, it is formed by blow molding.
【００３６】この製造工程を説明するための図６におい
て、先ず予備加熱工程において、前述したポリエステル
などから形成されたプリフォーム１０をマンドレル１１
で支持し、赤外線加熱装置のような加熱装置１２を用い
て、延伸温度に加熱する。次いで、一次ブロー成形工程
において、加熱されたプリフォーム１０を開閉可能なブ
ロー金型１３に入れ、延伸棒１４によりプリフォームを
軸方向に引っ張り延伸すると共に、マンドレル１１に保
持された口頸部を通して気体を吹き込むことによりプリ
フォームを周方向にブロー延伸する。この一次ブロー成
形において、一次ブロー成形物１５の底形状を所定の形
状にするために底金型１６やプレス棒１７を用いること
ができる。Referring to FIG. 6 for explaining the manufacturing process, first, in a preheating step, a preform 10 made of
And heated to the stretching temperature using a heating device 12 such as an infrared heating device. Next, in the primary blow molding step, the heated preform 10 is put into a blow mold 13 that can be opened and closed, and the preform is pulled and stretched in the axial direction by a stretching rod 14, and passed through the mouth and neck held by the mandrel 11. The preform is blow-stretched in the circumferential direction by blowing gas. In this primary blow molding, a bottom mold 16 and a press rod 17 can be used to make the bottom shape of the primary blow molded product 15 a predetermined shape.
【００３７】次いで、一次ブロー成形物１５の底部、胴
部及び肩部を含めた熱処理を行う。即ち、この熱処理用
の赤外線加熱装置は、底部加熱用の赤外線加熱部１８
ａ、胴部加熱用の赤外線加熱部１８ｂ及び肩部加熱用の
赤外線加熱部１８ｃを有しており、この加熱により一次
ブロー成形物の底部、胴部及び肩部が収縮し、熱固定さ
れた熱処理品１９となる。最後に、二次ブロー成形工程
において、熱処理品１９を、底型２０を備え且つ開閉可
能な二次ブロー金型２１に入れ、マンドレル１１により
保持された熱処理品１９の口頸部より加圧気体を吹き込
むことにより、熱処理品をブロー延伸し、最終容器９に
成形する。尚、上記製造工程において、熱処理用の赤外
線加熱装置は図７に示すように底部加熱用の赤外線加熱
部１８ａとその近傍の赤外線加熱部１８ｄから構成して
も良い。Next, a heat treatment is performed on the bottom, body, and shoulders of the primary blow molded product 15. That is, the infrared heating device for heat treatment is provided with an infrared heating unit 18 for bottom heating.
a, an infrared heating section 18b for heating the body, and an infrared heating section 18c for heating the shoulder, the bottom, the body and the shoulder of the primary blow-molded product were contracted by this heating, and the heat was fixed. The heat-treated product 19 is obtained. Finally, in the secondary blow molding step, the heat-treated product 19 is placed in a secondary blow mold 21 having a bottom mold 20 and capable of being opened and closed, and pressurized gas is supplied from the mouth and neck of the heat-treated product 19 held by the mandrel 11. Is blow-stretched to form a final container 9. In the above manufacturing process, the infrared heating device for heat treatment may be composed of an infrared heating unit 18a for bottom heating and an infrared heating unit 18d in the vicinity thereof as shown in FIG.
【００３８】本発明の延伸ブロー成形容器においては、
既に指摘したとおり、少なくとも底部中心部が示差走査
熱量計分析で吸熱ピークとして現れる疑似結晶を有する
ことが特徴であり、この底部の疑似結晶は前述した熱処
理により生成するが、二次ブロー成形によって消失乃至
破壊される傾向がある。従って、底部中心部では、熱処
理時に有効に疑似結晶が生成するようにすると共に、二
次ブロー成形では底部中心部のブロー延伸の程度を低く
押さえることが重要となってくる。In the stretch blow-molded container of the present invention,
As already pointed out, at least the center of the bottom is characterized by having pseudocrystals that appear as endothermic peaks in the differential scanning calorimeter analysis, and the pseudocrystals at the bottom are generated by the above-described heat treatment, but disappear by secondary blow molding. Or tend to be destroyed. Therefore, in the center of the bottom, it is important to generate pseudo crystals effectively during the heat treatment, and to reduce the degree of blow stretching at the center of the bottom in the secondary blow molding.
【００３９】（１）プリフォーム：本発明の容器の成形
には、有底筒状のプリフォームを用いる。本発明に用い
るプリフォームは、口頸部、筒状胴部及び閉塞底部から
成っており、口頸部にはネジ等の蓋締結機構及び容器保
持のためのサポートリング等が設けられており、このプ
リフォームの口頸部は最終容器の口頸部となるものであ
る。この口頸部は、耐熱性を向上させ且つその密封精度
を高めるために、熱結晶化させることができる。(1) Preform: A bottomed cylindrical preform is used for molding the container of the present invention. The preform used in the present invention includes a mouth and neck, a tubular body and a closed bottom, and the mouth and neck are provided with a lid fastening mechanism such as a screw and a support ring for holding the container, and the like. The mouth and neck of the preform is the mouth and neck of the final container. The mouth and neck can be thermally crystallized to improve heat resistance and increase the sealing accuracy.
【００４０】ポリエステルのプリフォームへの成形に
は、射出成形を用いることができる。即ち、ポリエステ
ルを冷却された射出型中に溶融射出して、過冷却された
非晶質のポリエステルプリフォームに成形する。多層プ
リフォームの射出成形には、樹脂層の種類に応じた数の
スクリュー或いはプランジャーを使用し、多層多重のノ
ズルを通して、共射出成形或いは逐次射出成形を行えば
よい。For molding the polyester into a preform, injection molding can be used. That is, the polyester is melt-injected into a cooled injection mold to form a supercooled amorphous polyester preform. For injection molding of a multilayer preform, co-injection molding or sequential injection molding may be performed through multiple nozzles using a number of screws or plungers according to the type of resin layer.
【００４１】射出機としては、射出プランジャーまたは
スクリューを備えたそれ自体公知のものが使用され、ノ
ズル、スプルー、ゲートを通して前記ポリエステルを射
出型中に射出する。これにより、ポリエステル等は射出
型キャビティ内に流入し、固化されて延伸ブロー成形用
のプリフォームとなる。As the injection machine, a known injection machine equipped with an injection plunger or screw is used, and the polyester is injected into an injection mold through a nozzle, a sprue, and a gate. As a result, the polyester or the like flows into the injection mold cavity and is solidified to form a preform for stretch blow molding.
【００４２】射出型としては、容器形状に対応するキャ
ビティを有するものが使用されるが、ワンゲート型或い
はマルチゲート型の射出型を用いるのがよい。射出温度
は２７０乃至３１０℃、圧力は２８乃至１１０ｋｇ／ｃ
ｍ２ 程度が好ましい。As the injection mold, one having a cavity corresponding to the shape of the container is used, but a one-gate or multi-gate injection mold is preferably used. Injection temperature is 270 ~ 310 ℃, pressure is 28 ~ 110kg / c
about m 2 is preferred.
【００４３】必要に応じて行うプリフォームの口頸部の
熱結晶化は、これらの部分をそれ自体公知の手段で選択
的に加熱することにより行うことができる。ポリエステ
ル等の熱結晶化は、固有の結晶化温度で顕著に生じるの
で、一般にプリフォームの対応する部分を、結晶化温度
に加熱すればよい。加熱は、赤外線加熱或いは誘電加熱
等により行うことができ、一般に延伸すべき胴部を熱源
から断熱材により遮断して、選択的加熱を行うのがよ
い。The thermal crystallization of the mouth and neck of the preform, if necessary, can be carried out by selectively heating these portions by means known per se. Since thermal crystallization of polyesters and the like occurs remarkably at an inherent crystallization temperature, generally, the corresponding portion of the preform may be heated to the crystallization temperature. Heating can be performed by infrared heating, dielectric heating, or the like. Generally, it is preferable to selectively heat the body to be stretched by shielding the body from a heat source with a heat insulating material.
【００４４】上記の熱結晶化は、プリフォームの延伸温
度への予備加熱と同時に行っても或いは別個に行っても
よい。口部熱結晶化は、プリフォーム底部及び口部を、
他の部分と熱的に絶縁した状態で、一般に１４０乃至２
２０℃、特に１６０乃至２１０℃の温度に加熱すること
により行うことができる。プリフォーム口部の結晶化度
は２５％以上であるのがよい。The above-mentioned thermal crystallization may be carried out simultaneously with or separately from the preheating of the preform to the stretching temperature. Mouth thermal crystallization, preform bottom and mouth,
Generally 140 to 2 with thermal insulation from other parts
It can be carried out by heating to a temperature of 20 ° C, especially 160 to 210 ° C. The crystallinity at the mouth of the preform is preferably at least 25%.
【００４５】プリフォームの成形は、圧縮成形によって
も行うことができる。この場合、ポリエステル等の押し
出し物を切断することにより形成されたほぼ定量の溶融
塊を実質上の温度低下なしに雌型（キャビティ型）内に
供給すると共に、供給された溶融塊を直ちに型（コア
型）で圧縮成形する。圧縮成形に際しては、型内の残留
空気をすみやかに排出しながら、有底胴部と口部とを備
えたプリフォームに圧縮成形するのがよい。圧縮成型に
よるプリフォームの製造では、底部にゲート残留部のな
いプリフォームが製造でき、しかも比較的低い圧力でプ
リフォームの成形ができると共に、プリフォーム成形型
中での型の占有時間が短いという利点がある。The preform can also be formed by compression molding. In this case, a substantially fixed amount of molten mass formed by cutting an extruded material such as polyester is supplied into a female mold (cavity mold) without substantially lowering the temperature, and the supplied molten mass is immediately molded ( Compression molding with a core mold). At the time of compression molding, it is preferable to compression-mold a preform having a bottomed body portion and a mouth portion while quickly discharging residual air in the mold. In the production of preforms by compression molding, it is possible to produce preforms with no gate residue at the bottom, and to mold preforms with relatively low pressure, and that the occupation time of the mold in the preform mold is short. There are advantages.
【００４６】プリフォームの延伸温度は、一般に８５乃
至１３５℃、特に９０乃至１３０℃の温度が適当であ
り、その際、プリフォームの底部と胴部の加熱温度差を
１０℃以内とすることが好ましい。尚、プリフォームか
らの延伸ブロー成形には、成形されるプリフォーム成形
品に与えられた熱、即ち余熱を利用して、プリフォーム
成形に続いて延伸ブロー成形を行う方法も使用できる
が、一般には、一旦過冷却状態のプリフォーム成形品を
製造し、このプリフォームを前述した延伸温度に加熱し
て延伸ブロー成形を行う方法（コールドパリソン法）が
好ましい。その加熱は、赤外線加熱、熱風加熱炉、誘電
加熱等のそれ自体公知の手段により行うことができる。
一般に、プリフォームの口頸部をコア金型で支持し、赤
外線源を備えた加熱装置（加熱炉）内に回転下に保持
し、胴部及び底部を均一に延伸温度に加熱するのが望ま
しい。The stretching temperature of the preform is generally 85 to 135 ° C., preferably 90 to 130 ° C., and the heating temperature difference between the bottom and the body of the preform should be within 10 ° C. preferable. For stretch blow molding from a preform, a method of performing stretch blow molding subsequent to preform molding using heat given to a preform molded product to be molded, that is, residual heat can also be used. Is preferably a method in which a preform molded product in a supercooled state is once manufactured, and this preform is heated to the above-mentioned stretching temperature to perform stretch blow molding (cold parison method). The heating can be performed by means known per se, such as infrared heating, a hot air heating furnace, and dielectric heating.
Generally, it is desirable to support the mouth and neck of the preform with a core mold, hold it under rotation in a heating device (heating furnace) equipped with an infrared source, and heat the body and bottom uniformly to the stretching temperature. .
【００４７】延伸倍率は、軸方向延伸倍率を２乃至５
倍、特に２．２乃至４倍、周方向延伸倍率を２．５乃至
６．６倍、特に３乃至６倍とするのがよい。軸方向延伸
倍率は、プリフォーム成形品の軸方向の長さと延伸棒の
ストローク長とによって決定されるが、周方向の延伸倍
率は、プリフォームの径と金型キャビティの径とにより
決定される。圧力流体としては、室温或いは加熱された
空気や、その他のガス、例えば窒素、炭酸ガス或いは水
蒸気等を使用することができ、その圧力は、通常１０乃
至４０ｋｇ／ｃｍ２ ゲージ、特に１５乃至３０ｋｇ／
ｃｍ２ ゲージの範囲にあるのがよい。また、一次ブロ
ー金型の温度は、一般に１５℃乃至１００℃の範囲にあ
るのが好ましい。The stretching ratio is 2 to 5 in the axial direction.
, Especially 2.2 to 4 times, and the stretching ratio in the circumferential direction is preferably 2.5 to 6.6 times, especially 3 to 6 times. The axial stretching ratio is determined by the axial length of the preform molded article and the stroke length of the stretching rod, while the circumferential stretching ratio is determined by the diameter of the preform and the diameter of the mold cavity. . As the pressure fluid, room temperature or heated air or other gas such as nitrogen, carbon dioxide or water vapor can be used, and its pressure is usually 10 to 40 kg / cm 2 gauge, particularly 15 to 30 kg / g.
It should be in the range of cm 2 gauge. The temperature of the primary blow mold is generally preferably in the range of 15 ° C to 100 ° C.
【００４８】一次ブロー成形工程において、プリフォー
ムを、コア金型によりその口頸部を支持した状態で、一
対の割金型で形成されるキャビティ内に保持する。マン
ドレルの反対側には、一次ブロー成形品の底形状を規定
する底金型も配置する。プリフォーム内に延伸棒を挿入
し、その先端をプリフォーム底部の中心部に押し当て
て、プリフォームを軸方向に引っ張り延伸すると共に、
プリフォーム内に流体を吹き込んで、プリフォームを周
方向に膨張延伸させる。In the primary blow molding step, the preform is held in a cavity formed by a pair of split molds, with its mouth and neck supported by a core mold. On the opposite side of the mandrel, a bottom mold that defines the bottom shape of the primary blow molded article is also arranged. Insert the stretching rod into the preform, press the tip against the center of the bottom of the preform, and stretch and stretch the preform in the axial direction,
A fluid is blown into the preform to expand and stretch the preform in the circumferential direction.
【００４９】延伸倍率は、軸方向延伸倍率を２乃至５
倍、特に２．２乃至４倍、周方向延伸倍率を２．５乃至
６．６倍、特に３乃至６倍とするのがよい。軸方向延伸
倍率は、プリフォーム成形品の軸方向の長さと延伸棒の
ストローク長とによって決定されるが、周方向の延伸倍
率は、プリフォームの径と金型キャビティの径とにより
決定される。圧力流体としては、室温或いは加熱された
空気や、その他のガス、例えば窒素、炭酸ガス或いは水
蒸気等を使用することができ、その圧力は、通常１０乃
至４０ｋｇ／ｃｍ２ゲージ、特に１５乃至３０ｋｇ／ｃ
ｍ２ゲージの範囲にあるのがよい。The stretching ratio is 2 to 5 in the axial stretching ratio.
, Especially 2.2 to 4 times, and the stretching ratio in the circumferential direction is preferably 2.5 to 6.6 times, especially 3 to 6 times. The axial stretching ratio is determined by the axial length of the preform molded article and the stroke length of the stretching rod, while the circumferential stretching ratio is determined by the diameter of the preform and the diameter of the mold cavity. . As the pressure fluid, room temperature or heated air or other gas such as nitrogen, carbon dioxide or water vapor can be used, and its pressure is usually 10 to 40 kg / cm 2 gauge, particularly 15 to 30 kg / g. c
It may be in the range of m 2 gauge.
【００５０】一次ブロー成形に際し、延伸棒と同軸に、
底金型の側にプレス棒を配置して、引っ張り延伸に際し
て、プリフォームの底部中心部が延伸棒とプレス棒とに
より狭持され、プリフォームの底部の中心部が形成され
る一次ブロー成形品の中心に正確に位置するように位置
規制するのが好ましい。また、底金型は、２次成形品の
底部の高延伸化を促進するために、曲率半径の大きな概
ねドーム状の形状をしていることが好ましく、特に底中
心部に平坦状部を設けることも有効である。At the time of the primary blow molding,
A primary blow-molded product in which a press rod is placed on the side of the bottom mold and the center of the bottom of the preform is clamped by the stretch rod and the press rod during pulling and stretching to form the center of the bottom of the preform. It is preferable to regulate the position so as to be located exactly at the center of the image. In addition, the bottom mold preferably has a generally dome shape having a large radius of curvature in order to promote a high elongation of the bottom of the secondary molded product. In particular, a flat portion is provided at the center of the bottom. It is also effective.
【００５１】一次ブロー成形に際して、延伸加工が終了
する直前までの間にて、プリフォーム底部の挟み込み部
の温度低下を４０℃以内、より好ましくは３０℃以内に
維持することが好ましく、これにより、２次成形品の底
部をその挟み込み部である底中心部を除き比較的高延伸
状態にて薄肉化することができる。プリフォーム底部の
挟み込み部の温度低下を防止するための手段は特に限定
されないが、例えば、延伸棒の先端に断熱部材、例えば
ポリテトラフルオロエチレン製の把持部を装着して、熱
伝導による底部中心部の温度低下が可及的に少なくなる
ようにすることができる。同様の目的で、プレス棒の先
端にも、断熱部材、例えばポリテトラフルオロエチレン
製の把持部を装着することができる。In the primary blow molding, it is preferable that the temperature drop of the sandwiched portion at the bottom of the preform is maintained within 40 ° C., more preferably within 30 ° C., until immediately before the stretching process is completed. The bottom of the secondary molded product can be thinned in a relatively high stretched state except for the center of the bottom which is the sandwiching portion. Means for preventing a decrease in the temperature of the sandwiched portion of the preform bottom is not particularly limited.For example, a heat insulating member, for example, a gripper made of polytetrafluoroethylene is attached to the tip of the stretching rod, and the center of the bottom is thermally conductive. The temperature drop of the part can be made as small as possible. For the same purpose, a heat insulating member, for example, a gripper made of polytetrafluoroethylene can be attached to the tip of the press rod.
【００５２】得られた一次ブロー成形品の底部は底中心
部を除き、配向結晶化度が２０％以上、より好ましくは
２５％以上となるように比較的高延伸状態にて配向結晶
化させるのが望ましく、１mm以下、より好ましくは０．
８mm以下の厚みに薄肉化するのが好ましい。Except for the center of the bottom, the bottom of the obtained primary blow-molded article is oriented and crystallized in a relatively high stretching state so that the degree of oriented crystallinity is at least 20%, more preferably at least 25%. Is preferably 1 mm or less, more preferably 0.1 mm or less.
Preferably, the thickness is reduced to 8 mm or less.
【００５３】一次ブロー成形品の熱処理工程において、
一次ブロー成形品をマンドレルにより支持し、自転させ
ながら、この一次ブロー成形品の底部、胴部及び肩部を
赤外線加熱体に対面させる。これにより、一次ブロー成
形品は、その底部、胴部及び肩部が赤外線加熱体の赤外
線で加熱され、高さ方向及び径方向に収縮し、最終容器
形状に対応する二次ブロー金型に収まる形状となる。In the heat treatment step of the primary blow molded product,
The primary blow-molded article is supported by a mandrel, and the bottom, body, and shoulder of the primary blow-molded article face the infrared heater while rotating. As a result, the primary blow-molded product is heated at the bottom, body and shoulder by the infrared rays of the infrared heater, shrinks in the height direction and the radial direction, and fits in the secondary blow mold corresponding to the final container shape. Shape.
【００５４】本発明によれば、この熱処理により、分子
配向された器壁のポリエステルの結晶化と一次ブロー成
形による延伸ひずみの緩和と同時に疑似結晶の生成も行
われる。疑似結晶の生成は、既に述べたとおり、示差走
査熱量計（ＤＳＣ）測定により確認される。この疑似結
晶の消失に伴う吸熱ピーク温度（Ｔｐ）は、熱処理時の
温度と密接な関係があり、一般に熱処理温度乃至その近
傍にピークが現れる傾向がある。熱処理温度をＴｔとす
ると、吸熱ピーク温度（Ｔｐ）は一般に、Ｔｔ−１００
℃からＴｔ＋４０℃の範囲にある。According to the present invention, pseudo-crystals are formed by this heat treatment at the same time as the crystallization of the polyester in the molecularly oriented vessel wall and the relaxation of the stretching strain by primary blow molding. The formation of the pseudocrystal is confirmed by a differential scanning calorimeter (DSC) measurement as described above. The endothermic peak temperature (Tp) associated with the disappearance of the pseudocrystal is closely related to the temperature during the heat treatment, and generally a peak tends to appear at or near the heat treatment temperature. Assuming that the heat treatment temperature is Tt, the endothermic peak temperature (Tp) is generally Tt-100.
° C to Tt + 40 ° C.
【００５５】熱処理条件は、ポリエステルの種類や一次
ブロー成形の条件によっても相違するが、一般的にいっ
て、１５０乃至２２０℃、特に１６０乃至２００℃の温
度及び５乃至１５秒間、特に７乃至１０秒間の処理時間
の中から、最終容器の疑似結晶の生成の程度が前述した
範囲となるように定める。この熱処理による底部中心部
の収縮の程度は胴部や肩部に比して可及的に小さく抑え
るのが有利である。この収縮の程度が大きいと、続いて
行う二次ブロー成形で延伸ブローの程度が大きくなる傾
向があり、疑似結晶の消失の度合いが大きくなるからで
ある。The heat treatment conditions vary depending on the type of polyester and the conditions of the primary blow molding, but generally, the temperature is 150 to 220 ° C., particularly 160 to 200 ° C., and 5 to 15 seconds, particularly 7 to 10 seconds. From the processing time in seconds, the degree of pseudo crystal generation in the final container is determined so as to fall within the above-described range. It is advantageous that the degree of shrinkage of the central portion of the bottom due to this heat treatment is suppressed as small as possible compared to the trunk and the shoulder. If the degree of shrinkage is large, the degree of stretch blow tends to increase in the subsequent secondary blow molding, and the degree of disappearance of the pseudo crystal increases.
【００５６】赤外線放射体からの加熱は、非接触式加熱
であるので、底部、胴部及び肩部の収縮が拘束なしに行
われ、また、一次ブロー成形品の表面に照射された赤外
線は、その一部が器壁に吸収され、残りの一部が器壁を
通過し、照射部位に対向する反対側の内面側に至って吸
収され、内外面からの赤外線による加熱が極めて効率良
く短時間内に均一に行われるという利点がある。Since the heating from the infrared radiator is a non-contact heating, the shrinkage of the bottom, the trunk and the shoulder is performed without restraint, and the infrared rays irradiated on the surface of the primary blow-molded product are: Part of it is absorbed by the vessel wall, and the remaining part passes through the vessel wall and is absorbed by the inner surface opposite to the irradiation site, so that infrared heating from the inner and outer surfaces is extremely efficient within a short time. This has the advantage of being performed uniformly.
【００５７】二次ブロー成形工程においては、熱処理さ
れた成形品を、コア金型によりその首部を支持した状態
で、二次ブロー金型に挿入する。コア金型の反対側に
は、最終容器の底形状を規定する底金型も挿入する。割
型を閉じ、熱処理品内に流体を吹き込んで、熱処理品を
二次ブロー成形し、所定の形状の最終容器に形成する。In the secondary blow molding step, the heat-treated molded article is inserted into the secondary blow mold with its neck supported by the core mold. On the opposite side of the core mold, a bottom mold that defines the bottom shape of the final container is also inserted. The split mold is closed, a fluid is blown into the heat-treated product, and the heat-treated product is subjected to secondary blow molding to form a final container having a predetermined shape.
【００５８】この二次ブロー成形では、ブローすべき熱
処理品は、熱処理による結晶化で弾性率が増加している
ので、高い流体圧を用いてブロー成形を行うのがよく、
一般に１５乃至４５ｋｇ／ｃｍ２の圧力を用いるのが好
ましい。二次ブロー成形に際して、金型の温度は、５乃
至１３５℃の温度に維持して、成形後直ちに冷却が行わ
れるようにしてもよいし、或いは、最終成形品中に冷風
等を流して冷却が行われるようにしてもよい。In this secondary blow molding, since the heat-treated product to be blown has an increased elastic modulus due to crystallization due to heat treatment, it is preferable to perform blow molding using a high fluid pressure.
Generally, it is preferable to use a pressure of 15 to 45 kg / cm 2 . At the time of secondary blow molding, the temperature of the mold may be maintained at a temperature of 5 to 135 ° C., and cooling may be performed immediately after molding, or cooling may be performed by flowing cool air or the like into the final molded product. May be performed.
【００５９】二次ブロー成形に際して、延伸ブローの程
度の大きい部分では、熱処理で生成した疑似結晶が破壊
乃至消失する傾向がある。本発明の容器では、二次ブロ
ー成形に際して、底部中心部の延伸ブローの程度を最も
小さくしているので、疑似結晶の残留の程度が最も大き
く、胴部では延伸ブローの程度が最も大きいので、疑似
結晶の残留の程度が最も小さく、肩部の疑似結晶の残留
の程度は底部中心部と胴部との中間の大きさとなる。At the time of secondary blow molding, pseudo crystals generated by heat treatment tend to be destroyed or lost in portions where the degree of stretch blow is large. In the container of the present invention, at the time of the secondary blow molding, since the extent of the stretch blow at the center of the bottom is minimized, the extent of the pseudo crystal remains the largest, and the extent of the stretch blow is the largest at the body, The degree of residual pseudo crystal is the smallest, and the degree of residual pseudo crystal at the shoulder is intermediate between the center of the bottom and the body.
【００６０】二次ブロー成形に際して、熱処理品の底部
中心部状は二次ブロー金型の底中心部にできるだけ接近
させることが好ましく、これにより疑似結晶の残留の程
度を大きくするとともに、延伸ひずみを小さくすること
ができる。また、最終製品の足部の成形を容易にするこ
とができる。At the time of the secondary blow molding, it is preferable that the central portion of the bottom of the heat-treated product is as close as possible to the central portion of the bottom of the secondary blow mold, thereby increasing the degree of residual pseudo crystals and reducing the stretching strain. Can be smaller. Further, it is possible to easily form the foot of the final product.
【００６１】本発明の容器において、密度法により求め
た結晶化度は、底部中心部において４０乃至５０％、胴
部において３５乃至４５％、及び肩部において３０乃至
４０％の範囲にあることが耐熱性や耐圧性の点で望まし
い。密度法による結晶化度（Ｘｃ）は、試料密度（ρ）
と非晶密度（ρａｍ、１．３３５ｇ／ｃｍ３）と結晶密
度（ρｃ、１．４５５ｇ／ｃｍ３）とから、下記式で算
出される。 Ｘｃ＝（ρｃ／ρ）×［（ρ−ρａｍ）／（ρｃ−ρａ
ｍ）］In the container of the present invention, the crystallinity determined by the density method may be in the range of 40 to 50% at the bottom center, 35 to 45% at the trunk, and 30 to 40% at the shoulder. It is desirable in terms of heat resistance and pressure resistance. The crystallinity (Xc) according to the density method is the sample density (ρ)
And amorphous density (ρam, 1.335 g / cm 3 ) and crystal density (ρc, 1.455 g / cm 3 ). Xc = (ρc / ρ) × [(ρ−ρam) / (ρc−ρa)
m)]
【００６２】本発明の容器の底部は、周方向に交互に配
置された足部と谷部とを有するのが好ましいが、足部の
本数を６乃至４本、特に好ましくは６本乃至５本とする
ことが自立安定性の点で好ましい。また、谷部は底中心
部も含めて、下向きに凸の仮想曲面、例えば概略球面或
いは回転楕円面に位置しているが、この曲面の曲率半径
は胴部半径の０．９乃至１．２倍の範囲にあることが望
ましい。The bottom of the container of the present invention preferably has feet and valleys alternately arranged in the circumferential direction, but the number of feet is preferably 6 to 4, particularly preferably 6 to 5. Is preferable from the viewpoint of self-sustaining stability. The valleys, including the bottom center, are located on a downwardly convex virtual curved surface, for example, a substantially spherical surface or a spheroidal surface. The radius of curvature of this curved surface is 0.9 to 1.2 of the body radius. It is desirable to be in the range of double.
【００６３】[0063]
【実施例】本発明を次の実施例により更に説明するが、
本発明は次の例に限定されるものでは決してない。The present invention is further described by the following examples.
The invention is in no way limited to the following examples.
【００６４】実施例１ はじめに、ポリエチレンテレフタレート樹脂からなるプ
リフォームの口部を適宜手段により結晶化させた後、プ
リフォームをガラス転移点以上の１１０℃に加熱し、金
型温度が６０℃の一次金型によって、延伸倍率が縦３．
０倍、横３．０倍、面積９倍の二軸延伸ブロー成形を行
い、最終成形品のポリエステルボトルよりも大きい胴径
６４．３ｍｍ、高さ２５３．６ｍｍの一次成形品とし
た。次に、得られた一次成形品の底部、胴部及び肩部
を、８００℃の加熱オーブンで５秒間加熱することによ
りその表面温度が平均１５０℃となるように加熱して熱
収縮させて２次成形品とした。次いで、熱収縮させた２
次成形品を金型温度が６０℃の２次金型で二軸延伸ブロ
ー成形を行い、胴径６４．３ｍｍ、高さ２０７．２ｍ
ｍ、内容積５００ｍｌの横断面形状が円形のポリエステ
ルボトルとした。この容器の底部中心部（ゲート残部）
の示差走査熱量計の測定曲線を図２に、肩部の示差走査
熱量計の測定曲線を図３に、胴部の示差走査熱量計の測
定曲線を図４にそれぞれ示す。このポリエステルボトル
に、８５℃の温水を高温充填し、ポリプロピレンから成
るプラスチックキャップで密封した。次いで１０分静置
後、室温まで冷却した。このときの体積収縮率は、１．
８３％であり、耐熱ボトル用途としての許容範囲内であ
った。また、５℃、２．６ＧＶの炭酸水を充填後、７０
℃の温浴に３２分間浸漬し、室温まで冷却したところ、
自立性を保持していた。したがって、本実施例１のボト
ルは、耐熱および耐熱圧用途に適用可能である。Example 1 First, after the mouth of a preform made of polyethylene terephthalate resin was crystallized by a suitable means, the preform was heated to 110 ° C. or higher, which was higher than the glass transition point, and the mold temperature was 60 ° C. Depending on the mold, the draw ratio is 3.
Biaxial stretching blow molding of 0 times, 3.0 times in width, and 9 times in area was performed to obtain a primary molded product having a body diameter of 64.3 mm and a height of 253.6 mm larger than the final molded product of the polyester bottle. Next, the bottom, body, and shoulders of the obtained primary molded article were heated for 5 seconds in a heating oven at 800 ° C. so that the surface temperature became 150 ° C. on average and thermally shrunk. The next molded article was obtained. Then heat shrunk 2
The next molded product is subjected to biaxial stretch blow molding in a secondary mold having a mold temperature of 60 ° C., and has a trunk diameter of 64.3 mm and a height of 207.2 m.
m, a polyester bottle having an inner volume of 500 ml and a circular cross section. Center of bottom of this container (remaining gate)
FIG. 2 shows a measurement curve of the differential scanning calorimeter of FIG. 2, a measurement curve of a differential scanning calorimeter of the shoulder portion, and FIG. 4 shows a measurement curve of the differential scanning calorimeter of the trunk portion. This polyester bottle was filled with hot water at 85 ° C. at a high temperature and sealed with a plastic cap made of polypropylene. Then, after leaving still for 10 minutes, it was cooled to room temperature. The volume shrinkage rate at this time is as follows.
83%, which was within the allowable range for heat-resistant bottles. After filling with 2.6 GV of carbonated water at 5 ° C., 70
When immersed in a warm bath at 32 ° C for 32 minutes and cooled to room temperature,
He maintained independence. Therefore, the bottle of Example 1 is applicable to heat and pressure resistant applications.
【００６５】比較例１ 実施例１において、金型温度を１５０℃とした１次金型
のみによる二軸延伸ブロー成形を行って、延伸倍率が縦
３倍、横３倍、面積９倍の胴径６９．２ｍｍ、高さ２０
９．４ｍｍの横断面が円形のポリエステルボトルを得
た。こうして得られたポリエステルボトルに、８５℃の
温水を高温充填し、ポリプロピレンから成るプラスチッ
クキャップで密封した。次いで、１０分静置後、室温ま
で冷却した。このときの体積収縮率は、０．０２３％で
あった。しかしながら、５℃、２．６ＧＶの炭酸水を充
填後、７０℃の温浴に３２分間浸漬し、室温まで冷却し
たところ、底部の突出変形により自立性を失った。した
がって、本比較例１のボトルは、耐熱用途には適用でき
るが、耐熱圧用途には適用不可である。Comparative Example 1 In Example 1, biaxial stretch blow molding was performed using only a primary mold at a mold temperature of 150 ° C., and the stretching ratio was 3 times the length, 3 times the width, and 9 times the area. Diameter 69.2mm, height 20
A 9.4 mm polyester bottle with a circular cross section was obtained. The polyester bottle thus obtained was filled with hot water of 85 ° C. at a high temperature and sealed with a plastic cap made of polypropylene. Next, after leaving still for 10 minutes, it was cooled to room temperature. The volume shrinkage at this time was 0.023%. However, after filling with 2.6 ° C. carbonated water at 5 ° C., it was immersed in a 70 ° C. warm bath for 32 minutes, and cooled to room temperature. Therefore, the bottle of Comparative Example 1 can be applied to heat-resistant applications, but cannot be applied to heat-resistant pressure applications.
【００６６】[0066]
【発明の効果】本発明によれば、ポリエステルからの延
伸ブロー成形容器において、少なくとも底部中心部にポ
リエステルの本来の結晶とは独立の疑似結晶構造を導入
可能であることがわかり、この疑似結晶構造の導入によ
り疑似結晶の融解温度以下の温度での耐熱性を向上さ
せ、これにより耐熱性乃至耐熱圧性或いは特に底部が複
数の足部及び谷部から成る容器の場合には殺菌後におけ
る容器の自立性をも顕著に向上させることができる。According to the present invention, it has been found that in a stretch blow-molded container made of polyester, a pseudo crystal structure independent of the original crystal of polyester can be introduced at least in the center of the bottom. To improve the heat resistance at a temperature below the melting temperature of the pseudocrystal, thereby improving the heat resistance or heat pressure resistance, or, in particular, in the case of a container having a plurality of feet and valleys at the bottom, the container becomes independent after sterilization. Properties can also be significantly improved.
【図１】本発明による延伸ブロー成形容器を説明するた
めの側面図である。FIG. 1 is a side view for explaining a stretch blow-molded container according to the present invention.
【図２】本発明の容器の底部中心部（ゲート残部）のポ
リエステルの示差走査熱量計の測定曲線である。FIG. 2 is a measurement curve of a differential scanning calorimeter of a polyester at the center of the bottom (remaining gate) of the container of the present invention.
【図３】本発明の容器の肩部のポリエステルの示差走査
熱量計の測定曲線である。FIG. 3 is a differential scanning calorimeter measurement curve of polyester at the shoulder of the container of the present invention.
【図４】本発明の容器の胴部のポリエステルの示差走査
熱量計の測定曲線である。FIG. 4 is a measurement curve of a differential scanning calorimeter of polyester in the body of the container of the present invention.
【図５】通常の二軸延伸ブロー成形容器の底部中心部
（ゲート残部）のポリエステルの示差走査熱量計の測定
曲線である。FIG. 5 is a measurement curve of a differential scanning calorimeter of polyester at the center of the bottom (remaining gate) of a conventional biaxially stretch blow-molded container.
【図６】本発明の二軸延伸ブロー成形容器の製造工程を
示す説明図である。FIG. 6 is an explanatory view showing a manufacturing process of the biaxially stretch blow-molded container of the present invention.
【図７】本発明の二軸延伸ブロー成形容器の製造工程に
おける赤外線加熱装置の他の例を示す図である。FIG. 7 is a view showing another example of the infrared heating device in the production process of the biaxially stretch blow-molded container of the present invention.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ２９Ｌ 22:00 Ｂ２９Ｌ 22:00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) B29L 22:00 B29L 22:00
Claims (7)
るプリフォームの延伸ブロー成形で形成された容器にお
いて、胴部、底部及び肩部が延伸配向されていると共
に、少なくとも前記底部中心部が、示差走査熱量計（Ｄ
ＳＣ）測定において、前記ポリエステルのガラス転移点
よりも高く且つ前記ポリエステルの結晶融解開始温度よ
りも低い温度領域に疑似結晶の消失に伴う吸熱ピーク
（Ｂ）を有することを特徴とする延伸ブロー成形容器。1. A container formed by stretch blow molding of a preform containing thermoplastic polyester as a main component, wherein a body, a bottom and a shoulder are stretched and oriented, and at least the center of the bottom is subjected to differential scanning. Calorimeter (D
SC) In the measurement, a stretch blow-molded container having an endothermic peak (B) accompanying the disappearance of pseudo crystals in a temperature range higher than the glass transition point of the polyester and lower than the crystal melting onset temperature of the polyester. .
の吸熱量が結晶の融解吸熱量の８％以上の熱量を有する
ことを特徴とする請求項１に記載の延伸ブロー成形容
器。2. An endothermic peak (B) accompanying the disappearance of the pseudocrystal.
2. The stretch blow-molded container according to claim 1, wherein the endothermic heat of the crystal has a calorific value of 8% or more of the melting endothermic amount of the crystal.
定において、前記ポリエステルのガラス転移点よりも高
く且つ前記ポリエステルの結晶融解開始温度よりも低い
温度領域に疑似結晶の消失に伴う吸熱ピーク（Ｓ）を有
することを特徴とする請求項１または２に記載の延伸ブ
ロー成形容器。3. An endothermic peak associated with disappearance of pseudo crystals in a temperature range higher than the glass transition point of the polyester and lower than the crystal melting onset temperature of the polyester in the differential scanning calorimetry (DSC) measurement of the shoulder. The stretch blow-molded container according to claim 1, comprising (S).
の吸熱量が結晶の融解吸熱量の５％以上の熱量を有する
ことを特徴とする請求項３に記載の延伸ブロー成形容
器。4. An endothermic peak (S) accompanying the disappearance of the pseudocrystal.
4. The stretch blow-molded container according to claim 3, wherein the endotherm of the stretch blow molding container has a calorific value of 5% or more of the melting endothermic amount of the crystal.
高く且つ前記ポリエステルの結晶融解開始温度よりも低
い温度領域に疑似結晶の消失に伴う吸熱ピーク（Ｂ）の
吸熱量が、底部中心部で最も大きく、肩部で次ぎに大き
く、且つ胴部で最も小さいことを特徴とする請求項１乃
至４の何れかに記載の延伸ブロー成形容器。5. The endothermic amount of the endothermic peak (B) accompanying the disappearance of pseudo crystals in the temperature range higher than the glass transition point of the polyester and lower than the crystal melting onset temperature of the polyester is largest at the center of the bottom. The stretch blow-molded container according to any one of claims 1 to 4, wherein the container is the next largest at the shoulder and the smallest at the trunk.
形と、一次ブロー成形品の底部、胴部及び肩部を含めた
熱処理と、熱処理品の二次ブロー成形とにより形成され
ていることを特徴とする請求項１乃至５の何れかに記載
の延伸ブロー成形容器。6. The container is formed by primary blow molding of a preform, heat treatment including a bottom, a body, and a shoulder of the primary blow molded product, and secondary blow molding of the heat treated product. The stretch blow molded container according to any one of claims 1 to 5.
部と谷部とからなり且つ谷部が容器軸方向下方に凸の仮
想曲面上に位置する自立構造を有することを特徴とする
請求項１乃至６の何れかに記載の延伸ブロー成形容器。7. A self-standing structure in which the bottom portion is composed of a foot portion and a valley portion alternately arranged in a circumferential direction, and the valley portion is located on a virtual curved surface convex downward in the container axial direction. The stretch blow-molded container according to any one of claims 1 to 6.
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007501141A (en) * | 2003-08-05 | 2007-01-25 | グラハム パッケージング ペット テクノロジーズ インコーポレイティッド | Continuous production of container preforms |
| WO2015151559A1 (en) * | 2014-03-31 | 2015-10-08 | 株式会社吉野工業所 | Method for manufacturing bottle |
-
2001
- 2001-04-27 JP JP2001132912A patent/JP4186431B2/en not_active Expired - Lifetime
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| JP2015193410A (en) * | 2014-03-31 | 2015-11-05 | 株式会社吉野工業所 | Method for manufacturing bottle |
| US10099811B2 (en) | 2014-03-31 | 2018-10-16 | Yoshino Kogyosho Co., Ltd. | Method for manufacturing bottle |
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| JP4186431B2 (en) | 2008-11-26 |
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