JP2002018489A - Phosphorus recovery method - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、下水、し尿、産業
排水などのリン含有有機性排水を生物学的に処理するこ
とにより得られた汚泥、または前記リン含有有機性排水
からリンを回収する方法に関し、特に、リンを効率よく
回収することができる方法に関する。The present invention relates to sludge obtained by biologically treating an organic wastewater containing phosphorus such as sewage, night soil, industrial wastewater, or the like, or recovering phosphorus from the organic wastewater containing phosphorus. The present invention relates to a method, particularly to a method capable of efficiently recovering phosphorus.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年、閉鎖系水域などの富栄養化防止を
目的として、富栄養化の原因物質である窒素およびリン
の環境基準が制定され、下水などの有機性排水の処理方
法は、窒素およびリンを除去する高度処理法へと転換さ
れつつある。高度処理法では、排水中の窒素は生物の脱
窒作用により窒素ガスとして大気中に放出されることに
より除去されるが、リンは生物への取り込みなどにより
除去されるため、生成する汚泥は高濃度のリンを含むも
のとなる。このようなリン含有汚泥では、濃縮、脱水等
の工程においてリンが汚泥から溶出することがあるた
め、この工程からの排水を再処理することが必要となる
問題がある。またリン含有量の高い汚泥を焼却、溶融処
理した場合、リンが排ガス中に揮散して、排ガス処理装
置内壁に付着し腐蝕や閉塞の原因となることがあった。
さらには、汚泥の焼却灰をセメント原料として再利用す
る場合、リン含有量が高い汚泥を用いると、硬化性など
の点でセメント原料としての特性に劣るものとなるなど
の不都合が生じることがあった。このように、汚泥中の
リンは、汚泥の処理や再利用に悪影響を及ぼすことか
ら、除去することが望まれている。一方、国内において
使用されるリン原料は、全量を輸入に依存しているのが
現状であり、リン含有有機性排水や汚泥からの安定的な
リン回収が検討されている。2. Description of the Related Art In recent years, for the purpose of preventing eutrophication in closed water bodies, environmental standards for nitrogen and phosphorus, which are substances causing eutrophication, have been established. And advanced treatment methods to remove phosphorus. In the advanced treatment method, nitrogen in wastewater is removed by being released into the atmosphere as nitrogen gas due to the denitrification of living organisms.However, since phosphorus is removed by incorporation into living organisms, sludge generated is high. It will contain phosphorus at a concentration. In such a phosphorus-containing sludge, phosphorus may be eluted from the sludge in a process such as concentration and dehydration, so that there is a problem that it is necessary to reprocess wastewater from this process. In addition, when sludge having a high phosphorus content is incinerated and melted, phosphorus is volatilized in the exhaust gas and adheres to the inner wall of the exhaust gas treatment apparatus, which may cause corrosion or blockage.
Furthermore, when incinerating ash from sludge is reused as a cement raw material, using a sludge having a high phosphorus content may cause inconvenience such as inferior properties as a cement raw material in terms of curability and the like. Was. As described above, phosphorus in sludge has an adverse effect on sludge treatment and reuse, and thus it is desired to remove phosphorus. On the other hand, at present, all phosphorus raw materials used in Japan depend on imports, and stable phosphorus recovery from phosphorus-containing organic wastewater and sludge is being studied.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】汚泥からリンを除去回
収する方法としては、特開平８−２３８４９９号公報に
記載された方法がある。この公報に記載された方法は、
生物学的にリンを取り込んだ汚泥を嫌気条件下におくこ
とによってリンを汚泥から溶出させ、溶出したリンを金
属塩などとして回収する方法である。しかしながら、上
記従来方法では、リンの回収率が低い問題がある。ま
た、特開平８−２４８７２号公報、特開平９−２９９９
７７号公報には、リン含有汚泥からアルカリ処理により
リンを溶出させ、金属塩などとして回収する方法が記載
されている。しかしながらこの方法では、アルカリ処理
により汚泥の脱水性が悪化するため、溶出したリンの回
収が難しくなり、しかも、回収したリンに不純物が混入
しやすくなる問題がある。また特開平７−２５１１４１
号公報には、汚泥焼却灰から酸抽出および溶媒抽出によ
ってリンを回収する方法が開示されている。しかしなが
ら、この方法では、抽出操作が煩雑である上に、リン回
収率が低い問題がある。本発明は上記事情に鑑みてなさ
れたもので、不純物含有量が低いリンを効率よく、かつ
容易に回収することができる方法を提供することを目的
としている。As a method for removing and recovering phosphorus from sludge, there is a method described in JP-A-8-238499. The method described in this publication,
In this method, phosphorus is eluted from sludge by placing sludge biologically containing phosphorus under anaerobic conditions, and the eluted phosphorus is recovered as a metal salt or the like. However, the conventional method has a problem in that the recovery rate of phosphorus is low. Also, JP-A-8-24872, JP-A-9-2999
No. 77 describes a method in which phosphorus is eluted from a phosphorus-containing sludge by alkali treatment and recovered as a metal salt or the like. However, in this method, the sludge dewatering property is deteriorated by the alkali treatment, so that it is difficult to recover the eluted phosphorus, and there is a problem that impurities are easily mixed into the collected phosphorus. Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-251141
Japanese Patent Application Laid-Open Publication No. H11-163,086 discloses a method for recovering phosphorus from sludge incineration ash by acid extraction and solvent extraction. However, this method has problems that the extraction operation is complicated and the phosphorus recovery rate is low. The present invention has been made in view of the above circumstances, and has as its object to provide a method capable of efficiently and easily recovering phosphorus having a low impurity content.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明のリン回収方法
は、リン含有有機性排水を生物学的に処理する水処理工
程により得られた汚泥、または前記リン含有有機性排水
に、酸添加処理と加熱処理のうち少なくともいずれかを
行うことによりリンを可溶化する可溶化工程と、可溶化
工程により得られた可溶化処理物から固形物を分離する
固液分離工程と、固液分離工程により固形物を分離した
分離液中のリンを吸着剤に吸着させる吸着工程と、吸着
剤に吸着したリンを吸着剤から脱着させる脱着工程と、
脱着工程により得られたリン脱着液中のリンを晶析によ
り分離回収する晶析工程とを有することを特徴とするリ
ン回収方法である。この方法によれば、可溶化工程にお
いて、被処理物中に有機性リン、ポリリン酸、金属塩な
どの形態で存在するリンの加水分解や解離を促進して溶
出しやすい状態とし、リン回収率を高めることができ
る。また可溶化工程において被処理物中の有機物などの
不純物を分解し、しかも吸着工程においてリンを吸着剤
に選択的に吸着させることができるため、純度の高いリ
ンを容易に回収することができる。従って、工業薬品や
肥料の原料として資源化するのに好適な高純度のリン
を、効率よく、かつ容易に回収することができる。According to the present invention, there is provided a method for recovering phosphorus, wherein sludge obtained by a water treatment step for biologically treating phosphorus-containing organic wastewater, or the phosphorus-containing organic wastewater is treated with an acid. And a solubilization step of solubilizing phosphorus by performing at least one of heat treatment, a solid-liquid separation step of separating a solid from the solubilized product obtained in the solubilization step, and a solid-liquid separation step. An adsorption step of adsorbing the phosphorus in the separated liquid from which the solid has been separated to the adsorbent, and a desorption step of desorbing the phosphorus adsorbed by the adsorbent from the adsorbent,
A crystallization step of separating and recovering phosphorus in the phosphorus desorption solution obtained by the desorption step by crystallization. According to this method, in the solubilization step, hydrolysis and dissociation of phosphorus present in the form of organic phosphorus, polyphosphoric acid, and metal salts in the object to be treated are promoted to facilitate elution, and the phosphorus recovery rate is increased. Can be increased. In addition, impurities such as organic substances in the object to be treated can be decomposed in the solubilization step and phosphorus can be selectively adsorbed to the adsorbent in the adsorption step, so that high-purity phosphorus can be easily recovered. Therefore, high-purity phosphorus suitable for recycling as a raw material for industrial chemicals and fertilizers can be efficiently and easily recovered.
【０００５】可溶化工程において加熱処理を行うにあた
っては、温度条件を１００℃以上とするのが好ましい。
また吸着工程において用いる吸着剤としては、リン吸着
効率の点からジルコニウムフェライト系吸着剤が好まし
い。[0005] In performing the heat treatment in the solubilization step, it is preferable that the temperature condition is 100 ° C or higher.
As the adsorbent used in the adsorption step, a zirconium ferrite-based adsorbent is preferable from the viewpoint of phosphorus adsorption efficiency.
【０００６】また本発明では、吸着工程においてリンが
吸着除去された処理液を、水処理工程に返送する方法を
採用することができる。この方法を採ることによって、
可溶化工程において可溶化した有機物を再度生物学的に
処理し、その一部を無機化することができる。このた
め、余剰汚泥発生量を抑えることができる。In the present invention, it is possible to adopt a method of returning the treatment liquid from which phosphorus has been adsorbed and removed in the adsorption step to the water treatment step. By taking this approach,
The organic matter solubilized in the solubilization step can be biologically treated again to partially mineralize the organic matter. For this reason, the amount of excess sludge generated can be suppressed.
【０００７】また晶析工程においては、リン脱着液から
リンを回収するにあたり、リン脱着液を加温し水分の一
部を蒸発させることによって、リン脱着液中のリンを析
出させて回収する方法を採ることができる。またリン脱
着液からリンを回収するにあたっては、リン脱着液にア
ルカリ金属の水酸化物溶液を添加し組成を調整するか、
またはアルカリ土類金属の可溶性化合物溶液を添加する
ことによってリンを不溶化して回収する方法を採ること
もできる。In the crystallization step, in recovering phosphorus from the phosphorus desorbing solution, a method of precipitating and recovering phosphorus in the phosphorus desorbing solution by heating the phosphorus desorbing solution and evaporating a part of water. Can be adopted. Also, when recovering phosphorus from the phosphorus desorption solution, adjust the composition by adding an alkali metal hydroxide solution to the phosphorus desorption solution,
Alternatively, a method of insolubilizing and recovering phosphorus by adding a solution of a soluble compound of an alkaline earth metal can also be adopted.
【０００８】[0008]
【発明の実施の形態】図１は、本発明のリン回収方法の
一実施形態を実施するために好適に用いられるリン回収
装置を示すもので、ここに示す装置は、被処理物中のリ
ンを可溶化処理する可溶化反応器１と、可溶化反応器１
を経た可溶化処理物から固形物を分離する脱水機２と、
固形物を分離した分離液中のリンを吸着剤に吸着させる
吸着塔３と、吸着剤に吸着したリンを吸着剤から脱着さ
せる吸着剤再生剤を吸着塔３に導入する再生剤導入経路
４と、吸着剤から脱着したリンを含むリン脱着液中のリ
ンを晶析により回収する晶析分離装置５と、可溶化反応
器１内に酸を添加する酸添加経路６とを備えている。ま
た符号７は、有機性排水を生物学的に処理する生物処理
槽を示す。DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS FIG. 1 shows a phosphorus recovery apparatus suitably used for carrying out an embodiment of the phosphorus recovery method of the present invention. Solubilization reactor 1 for solubilizing water, and solubilization reactor 1
A dehydrator 2 for separating solids from the solubilized product that has passed through,
An adsorption tower 3 for adsorbing the phosphorus in the separated liquid from which the solids are separated to the adsorbent, a regenerant introduction path 4 for introducing an adsorbent regenerant for adsorbing the phosphorus adsorbed from the adsorbent from the adsorbent into the adsorption tower 3; A crystallization separation device 5 for recovering phosphorus in a phosphorus desorption solution containing phosphorus desorbed from an adsorbent by crystallization; and an acid addition path 6 for adding an acid into the solubilization reactor 1. Reference numeral 7 denotes a biological treatment tank for biologically treating organic wastewater.
【０００９】可溶化反応器１としては、内部の圧力を常
圧を越える値に設定することができる耐圧性反応器を用
いるのが好ましい。脱水機２としては、スクリューデカ
ンタなどの汎用の脱水機を用いることができる。As the solubilization reactor 1, it is preferable to use a pressure-resistant reactor capable of setting the internal pressure to a value exceeding normal pressure. As the dehydrator 2, a general-purpose dehydrator such as a screw decanter can be used.
【００１０】吸着塔３としては、リンを吸着する吸着剤
を充填した充填層を有するものが用いられる。この吸着
剤としては、リン吸着効率の点から、アルミナ、水和酸
化金属（例えば水和酸化ジルコニウム）を用いるのが好
適である。なかでも特に、リンの吸着効率の点から水和
酸化ジルコニウムからなるものが好ましく、特にジルコ
ニウムフェライト系材料からなるものを使用するのが好
ましい。このジルコニウムフェライト系吸着剤として好
適な市販品としては、武田薬品工業社製セブントールＰ
を挙げることができる。As the adsorption tower 3, a column having a packed bed filled with an adsorbent for adsorbing phosphorus is used. As the adsorbent, alumina and hydrated metal oxide (eg, hydrated zirconium oxide) are preferably used from the viewpoint of phosphorus adsorption efficiency. Among them, those made of hydrated zirconium oxide are preferable from the viewpoint of phosphorus adsorption efficiency, and those made of zirconium ferrite-based material are particularly preferable. Commercial products suitable as the zirconium ferrite-based adsorbent include Seventor P manufactured by Takeda Pharmaceutical Company Limited.
Can be mentioned.
【００１１】以下、図１に示すリン回収装置を用いた場
合を例として、本実施形態のリン回収方法を図２を参照
して詳しく説明する。本実施形態のリン回収方法では、
下水、し尿、産業排水などのリン含有有機性排水を、生
物処理槽７において生物学的に処理する水処理工程によ
り得られた汚泥、または上記リン含有有機性排水を、処
理対象である被処理物とすることができる。上記排水、
汚泥には、リンが金属塩などの形態で含まれる。特に、
汚泥中に含まれる細菌などの微生物には、水処理工程に
おいてリンが有機性リン、ポリリン酸、金属塩等の形態
で取り込まれるため、汚泥は高濃度のリンを含有するも
のとなる。汚泥は、重力沈降、膜濃縮、遠心濃縮などに
より、蒸発残留物として１０〜５０ｇ／ｌ程度となるよ
うに濃度を高めたものが好適である。Hereinafter, the method for recovering phosphorus according to the present embodiment will be described in detail with reference to FIG. 2 by taking the case of using the phosphorus recovery apparatus shown in FIG. 1 as an example. In the phosphorus recovery method of the present embodiment,
The sludge obtained by the water treatment step of biologically treating the phosphorus-containing organic wastewater such as sewage, human waste, and industrial wastewater in the biological treatment tank 7 or the above-mentioned phosphorus-containing organic wastewater is treated. Things. Drainage above,
The sludge contains phosphorus in the form of a metal salt or the like. In particular,
In microorganisms such as bacteria contained in sludge, phosphorus is taken up in the form of organic phosphorus, polyphosphoric acid, metal salts and the like in the water treatment step, so that sludge contains high concentration of phosphorus. The sludge whose concentration is increased by gravity sedimentation, membrane concentration, centrifugal concentration, or the like is preferably adjusted to about 10 to 50 g / l as an evaporation residue.
【００１２】（１） 可溶化工程 汚泥などの被処理物を、可溶化反応器１に導入し、加熱
処理を行う。加熱処理時の温度は高いほど処理時間を短
くでき、処理効率を高めることができる。このため、加
熱処理時の温度条件は１００℃以上（好ましくは１２０
〜１６０℃）とするのが好適である。温度条件を１００
℃以上に設定することによって、加熱処理物中の固形物
の脱水性を高め、後述する固液分離工程における固液分
離を容易にし、この固液分離工程において凝集剤を不要
とすることができる。加熱処理時間は、例えば５〜１２
０分とすることができる。(1) Solubilization Step An object to be treated such as sludge is introduced into the solubilization reactor 1 and subjected to a heat treatment. The higher the temperature during the heat treatment, the shorter the treatment time, and the higher the treatment efficiency. Therefore, the temperature condition during the heat treatment is 100 ° C. or more (preferably 120 ° C.).
To 160 ° C.). Temperature condition 100
By setting the temperature to not less than ° C., it is possible to enhance the dehydration of solids in the heat-treated product, facilitate solid-liquid separation in the solid-liquid separation step described below, and eliminate the need for a coagulant in this solid-liquid separation step. . The heat treatment time is, for example, 5 to 12
It can be 0 minutes.
【００１３】この加熱処理により、被処理物中の有機性
リンやポリリン酸は加水分解されて可溶化し、液相に溶
出する。また金属塩の形態で被処理物中に存在するリン
は、高温下において解離することにより可溶化し溶出す
る。さらには、加熱処理により被処理物中の微生物の大
部分を死滅させるとともに、細胞壁などの外殻構造を脆
弱化することができ、微生物体内に取り込まれたリンを
溶出しやすくすることができる。また被処理物中の固形
の有機物の一部を分解し低分子化することで可溶化し、
固形物を減量化することができる。また固形物の脱水性
に悪影響を及ぼす高分子化合物を分解し、固形物の脱水
性を高めることができる。また有機物の一部を無機化す
ることができる。以下、この可溶化反応器１において被
処理物中のリンを可溶化して溶出させる工程を可溶化工
程（図２に符号ｓｔ１で示す）と呼ぶ。By this heat treatment, the organic phosphorus and polyphosphoric acid in the object to be treated are hydrolyzed and solubilized, and elute into the liquid phase. Phosphorus present in the object to be treated in the form of a metal salt is solubilized and eluted by dissociation at a high temperature. Furthermore, the heat treatment can kill most of the microorganisms in the object, weaken the outer shell structure such as the cell wall, and facilitate the elution of phosphorus taken into the microorganisms. In addition, a part of the solid organic matter in the object to be treated is solubilized by decomposing and reducing the molecular weight,
Solids can be reduced. In addition, it is possible to decompose a polymer compound that has an adverse effect on the dehydration property of the solid substance, and to enhance the dehydration property of the solid substance. In addition, some of the organic substances can be mineralized. Hereinafter, the step of solubilizing and eluting the phosphorus in the object to be treated in the solubilization reactor 1 is referred to as a solubilization step (indicated by a symbol st1 in FIG. 2).
【００１４】この可溶化工程では、酸添加経路６を用い
て可溶化反応器１内に酸を添加するのが好ましい。この
酸としては、硫酸、塩酸、硝酸などを用いることができ
る。なかでも特に、薬剤コストの点から硫酸が好まし
い。酸の添加量は、可溶化反応器１内のｐＨが３以下
（好ましくは２以下）となるように定めるのが好まし
い。このｐＨを上記範囲とすることによって、被処理物
中の有機性リンやポリリン酸の加水分解を促進するとと
もに、金属塩の形態で存在するリンの解離度を高め、リ
ン溶出を促進することができる。また微生物の外殻構造
をさらに脆弱化し微生物体内からのリンの溶出量を高め
ることができる。また被処理物中の有機物分解を促し、
汚泥を可溶化しやすくするとともに、固形物の脱水性を
更に改善することができる。なお、可溶化工程では、加
熱処理を行わず、常温下で酸の添加のみを行う方法を採
用することもできる。この場合にも上記リン溶出促進等
の効果を得ることができる。In this solubilization step, it is preferable to add an acid into the solubilization reactor 1 using the acid addition route 6. As the acid, sulfuric acid, hydrochloric acid, nitric acid and the like can be used. Of these, sulfuric acid is particularly preferred from the viewpoint of drug cost. The amount of the acid added is preferably determined so that the pH in the solubilization reactor 1 is 3 or less (preferably 2 or less). By adjusting the pH to the above range, the hydrolysis of organic phosphorus and polyphosphoric acid in the object to be treated is promoted, and the dissociation degree of phosphorus existing in the form of a metal salt is increased, thereby promoting phosphorus elution. it can. Further, the outer shell structure of the microorganism can be further weakened, and the amount of phosphorus eluted from the microorganism can be increased. It also promotes the decomposition of organic matter in the material to be treated,
The sludge can be easily solubilized, and the dewatering property of the solid can be further improved. In addition, in the solubilization step, a method of performing only the addition of an acid at room temperature without performing the heat treatment may be adopted. Also in this case, the above-mentioned effects such as the promotion of phosphorus elution can be obtained.
【００１５】（２） 固液分離工程 次いで、この可溶化工程により得られた可溶化処理物
を、脱水機２に導入する。脱水機２においては、可溶化
処理物中の固形物をろ過や遠心分離により分離し、可溶
化されたリンを含む分離液を得る。分離された固形物
は、リン溶出によりリン含有量が低くなっているため、
焼却時においてリン揮散などの汚泥処理時の問題を起こ
すことがない。以下、この脱水機２において可溶化処理
物から固形物を分離する工程を固液分離工程（図２に符
号ｓｔ２で示す）と呼ぶ。(2) Solid-Liquid Separation Step Next, the solubilized product obtained in this solubilization step is introduced into the dehydrator 2. In the dehydrator 2, the solid matter in the solubilized product is separated by filtration or centrifugation to obtain a separated solution containing the solubilized phosphorus. Because the separated solid has a low phosphorus content due to phosphorus elution,
There is no problem in sludge treatment such as phosphorus volatilization during incineration. Hereinafter, the step of separating solids from the solubilized product in the dehydrator 2 is referred to as a solid-liquid separation step (indicated by reference numeral st2 in FIG. 2).
【００１６】（３） 吸着工程 次いで、固液分離工程により固形物を分離した分離液
を、吸着塔３に導入し、ジルコニウムフェライト系吸着
剤などの吸着剤に接触させる。これによって、分離液中
のリンが吸着剤に吸着される。例えば吸着剤としてジル
コニウムフェライト系のものを用いる場合には、吸着剤
表面の水酸基に分離液中のリン化合物（リン酸等）が吸
着される。この吸着反応は特に酸性条件下において効率
よく進行する。以下、この吸着塔３において分離液中の
リンを吸着剤に吸着させる工程を吸着工程（図２に符号
ｓｔ３で示す）と呼ぶ。吸着工程においてリンが吸着除
去され、リン濃度が低下した処理液は、返送経路８を通
して生物処理槽７に返送し、上記水処理工程に供するの
が好ましい。(3) Adsorption Step Next, the separated liquid from which solids have been separated in the solid-liquid separation step is introduced into the adsorption tower 3 and brought into contact with an adsorbent such as a zirconium ferrite-based adsorbent. Thereby, the phosphorus in the separated liquid is adsorbed by the adsorbent. For example, when a zirconium ferrite-based adsorbent is used, a phosphorus compound (phosphoric acid or the like) in the separated liquid is adsorbed to hydroxyl groups on the surface of the adsorbent. This adsorption reaction proceeds efficiently particularly under acidic conditions. Hereinafter, the step of causing the adsorbent to adsorb phosphorus in the separated liquid in the adsorption tower 3 is referred to as an adsorption step (indicated by reference numeral st3 in FIG. 2). It is preferable that the treatment liquid in which phosphorus has been adsorbed and removed in the adsorption step and the phosphorus concentration has decreased is returned to the biological treatment tank 7 through the return path 8 and supplied to the water treatment step.
【００１７】（４） 脱着工程 次いで、吸着剤に吸着したリンを吸着剤から脱着させる
吸着剤再生剤を、再生剤導入経路４を通して吸着塔３に
導入する。この再生剤としては、アルカリ剤を用いるの
が好適である。このアルカリ剤としては、アルカリ金属
の水酸化物（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等）、
またはアルカリ土類金属の水酸化物（水酸化カルシウム
等）の水溶液を用いるのが好ましい。吸着剤に吸着した
リンは、アルカリ剤である再生剤によって吸着剤から脱
着（脱離）する。以下、この吸着剤に吸着したリンを吸
着剤から脱着させる工程を、脱着工程（図２に符号ｓｔ
４で示す）と呼ぶ。(4) Desorption Step Next, an adsorbent regenerant for desorbing the phosphorus adsorbed on the adsorbent from the adsorbent is introduced into the adsorption tower 3 through the regenerant introduction path 4. As the regenerating agent, it is preferable to use an alkali agent. Examples of the alkaline agent include hydroxides of alkali metals (such as sodium hydroxide and potassium hydroxide),
Alternatively, it is preferable to use an aqueous solution of a hydroxide of an alkaline earth metal (such as calcium hydroxide). The phosphorus adsorbed on the adsorbent is desorbed (desorbed) from the adsorbent by the regenerant, which is an alkaline agent. Hereinafter, the step of desorbing the phosphorus adsorbed by the adsorbent from the adsorbent will be referred to as a desorption step (reference sign st in FIG. 2).
4).
【００１８】（５） 晶析工程 次いで、脱着したリンを含むリン脱着液を、吸着塔３か
ら排出し、晶析分離装置５に導入する。晶析分離装置５
においては、リン脱着液を加温し水分の一部を蒸発さ
せ、リン脱着液を濃縮させることによって、リン脱着液
中のリンをリン化合物（リン酸塩等）として析出させる
方法を採ることができる。リン脱着液の加温には、可溶
化反応器１からの排熱を利用することができる。具体的
には、可溶化反応器１の排熱により加熱された水などの
熱媒体流体を用いてリン脱着液を加温する方法を採用す
ることができる。排熱利用によって、リン晶析に要する
コストを低く抑えることができる。析出したリン化合物
は、沈降分離などにより分離、回収する。以下、この晶
析分離装置５においてリン脱着液中のリンを晶析により
回収する工程を晶析工程（図２に符号ｓｔ５で示す）と
呼ぶ。(5) Crystallization Step Next, the phosphorus desorbing solution containing the desorbed phosphorus is discharged from the adsorption tower 3 and introduced into the crystallization separation device 5. Crystallization separation device 5
In the above, a method may be employed in which phosphorus in the phosphorus desorbing solution is precipitated as a phosphorus compound (phosphate or the like) by heating the phosphorus desorbing solution, evaporating a part of water, and concentrating the phosphorus desorbing solution. it can. The exhaust heat from the solubilization reactor 1 can be used for heating the phosphorus desorption solution. Specifically, a method of heating the phosphorus desorption liquid using a heat medium fluid such as water heated by the exhaust heat of the solubilization reactor 1 can be adopted. The cost required for phosphorus crystallization can be kept low by utilizing exhaust heat. The precipitated phosphorus compound is separated and collected by sedimentation or the like. Hereinafter, the step of recovering the phosphorus in the phosphorus desorbing solution by crystallization in the crystallization separation device 5 is referred to as a crystallization step (indicated by reference numeral st5 in FIG. 2).
【００１９】晶析工程によって分離、回収されたリン
は、吸着剤に一旦吸着した後、脱着したものであるた
め、吸着剤に吸着しにくい金属イオンなどの不純物をほ
とんど含まず、純度の高いものとなる。回収されたリン
は、工業薬品（表面処理剤、分散剤など）や肥料の原料
として再利用することができる。Since phosphorus separated and recovered in the crystallization step is once adsorbed on the adsorbent and then desorbed, it contains almost no impurities such as metal ions which are hardly adsorbed on the adsorbent and has high purity. Becomes The recovered phosphorus can be reused as a raw material for industrial chemicals (surface treatment agents, dispersants, etc.) and fertilizers.
【００２０】本実施形態のリン回収方法では、以下の効
果を得ることができる。 （１） 可溶化工程において、被処理物中に有機性リ
ン、ポリリン酸、金属塩などの形態で存在するリンの加
水分解や解離を促進して溶出しやすい状態とすることが
できる。このため、リン回収率を高めることができる。
また可溶化工程において被処理物中の有機物などの不純
物を分解し、しかも吸着工程においてリンを吸着剤に選
択的に吸着させることができるため、純度の高いリンを
容易に回収することができる。従って、工業薬品や肥料
の原料として資源化するのに好適な高純度のリンを、効
率よく、かつ容易に回収することができる。 （２） 固液分離工程において分離される固形物のリン
含有量を低くすることができ、焼却時のリン揮散などの
問題を未然に防ぐことができる。 （３） 可溶化工程において、被処理物中の有機物を分
解し可溶化させ、固液分離工程において分離される固形
物量を少なくすることができる。このため、廃棄物量を
低く抑え、廃棄物処理コストを削減することができる。 （４） 可溶化工程において、脱水性悪化の原因となる
高分子有機化合物を分解し、固液分離工程における固形
物の脱水性を改善することができる。このため、固液分
離工程における凝集剤添加を不要とし、運転コスト（ラ
ンニングコスト）を低く抑えることができる。 （５） 吸着工程においてリンが吸着除去された処理液
を、生物処理槽７（水処理工程）に返送することによっ
て、可溶化工程において可溶化した有機物を再度生物学
的に処理し、その一部を無機化することができる。この
ため、余剰汚泥発生量を抑えることができる。The following effects can be obtained by the phosphorus recovery method of the present embodiment. (1) In the solubilization step, hydrolysis and dissociation of phosphorus existing in the form of organic phosphorus, polyphosphoric acid, metal salt, and the like in the object to be treated can be promoted to facilitate elution. Therefore, the phosphorus recovery rate can be increased.
In addition, impurities such as organic substances in the object to be treated can be decomposed in the solubilization step and phosphorus can be selectively adsorbed to the adsorbent in the adsorption step, so that high-purity phosphorus can be easily recovered. Therefore, high-purity phosphorus suitable for recycling as a raw material for industrial chemicals and fertilizers can be efficiently and easily recovered. (2) The phosphorus content of the solid separated in the solid-liquid separation step can be reduced, and problems such as phosphorus volatilization during incineration can be prevented. (3) In the solubilization step, organic substances in the object to be treated are decomposed and solubilized, and the amount of solids separated in the solid-liquid separation step can be reduced. Therefore, the amount of waste can be kept low, and the cost of waste disposal can be reduced. (4) In the solubilization step, a high-molecular-weight organic compound that causes deterioration of dehydration property is decomposed, and the dehydration property of a solid in the solid-liquid separation step can be improved. Therefore, it is not necessary to add a flocculant in the solid-liquid separation step, and the operating cost (running cost) can be reduced. (5) By returning the treatment liquid from which phosphorus has been adsorbed and removed in the adsorption step to the biological treatment tank 7 (water treatment step), the organic matter solubilized in the solubilization step is biologically treated again. The part can be mineralized. For this reason, the amount of excess sludge generated can be suppressed.
【００２１】また本発明では、晶析工程（ｓｔ５）にお
いて、リン脱着液からリンを回収するにあたり、リン脱
着液にアルカリ剤を好ましくは過剰に添加することによ
り、リン化合物（リン酸塩等）として不溶化する方法を
採ることもできる。このアルカリ剤としては、アルカリ
金属の水酸化物（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
等）、またはアルカリ土類金属の可溶性化合物（水酸化
カルシウム等）の水溶液を用いる。アルカリ金属の水酸
化物溶液（水酸化ナトリウム水溶液等）を添加すること
によって、リン脱着液の組成を調整し、リンを、リン酸
ナトリウム化合物（リン酸ナトリウム、リン酸水素２ナ
トリウム、リン酸２水素ナトリウム等）、リン酸カリウ
ム化合物（リン酸カリウム、リン酸水素２カリウム、リ
ン酸２水素カリウム等）などの形態で析出させることが
できる。またアルカリ土類金属の可溶性化合物溶液（水
酸化カルシウム水溶液等）を添加することによって、リ
ンを、リン酸カルシウム化合物（ヒドロキシアパタイト
など）などの形態で析出させることができる。リンを分
離したリン脱着液は、吸着剤再生剤として再利用するこ
ともできるし、リン除去後の処理液のｐＨ調整剤として
利用することもできる。In the present invention, in the crystallization step (st5), when recovering phosphorus from the phosphorus desorbing solution, an alkali agent is preferably added to the phosphorus desorbing solution in an excessive amount, so that a phosphorus compound (phosphate or the like) can be obtained. And a method of insolubilizing it. As the alkaline agent, an aqueous solution of a hydroxide of an alkali metal (such as sodium hydroxide or potassium hydroxide) or a soluble compound of an alkaline earth metal (such as calcium hydroxide) is used. The composition of the phosphorus desorbing solution is adjusted by adding a hydroxide solution of an alkali metal (such as an aqueous sodium hydroxide solution), and the phosphorus is converted to a sodium phosphate compound (sodium phosphate, disodium hydrogen phosphate, phosphoric acid 2). It can be precipitated in the form of sodium hydrogen phosphate or the like, or a potassium phosphate compound (potassium phosphate, dipotassium hydrogen phosphate, potassium dihydrogen phosphate, or the like). Phosphorus can be precipitated in the form of a calcium phosphate compound (such as hydroxyapatite) by adding a solution of a soluble compound of an alkaline earth metal (such as an aqueous solution of calcium hydroxide). The phosphorus desorbed liquid from which phosphorus has been separated can be reused as an adsorbent regenerant, or can be used as a pH adjuster of the treatment liquid after phosphorus removal.
【００２２】アルカリ剤として水酸化ナトリウムを用い
る場合には、表面処理剤、分散剤などの工業薬品の原料
として好適なリン酸ナトリウム化合物を回収することが
できる。アルカリ剤として水酸化カルシウム、水酸化カ
リウムを用いる場合には、肥料として好適なリン酸カル
シウム化合物、リン酸カリウム化合物を回収することが
できる。このように、この方法では、回収したリンの利
用法に応じてアルカリ剤を適宜選択使用し、目的に応じ
た形態の回収物を得ることができる。When sodium hydroxide is used as the alkaline agent, a sodium phosphate compound suitable as a raw material for industrial chemicals such as a surface treating agent and a dispersant can be recovered. When calcium hydroxide or potassium hydroxide is used as the alkaline agent, calcium phosphate compounds and potassium phosphate compounds suitable as fertilizers can be recovered. As described above, according to this method, an alkali agent is appropriately selected and used according to the method of using the recovered phosphorus, and a recovered material in a form suitable for the purpose can be obtained.
【００２３】[0023]
【実施例】以下、具体例に基づいて本発明のリン回収方
法の効果を明確化する。 （１） 可溶化工程 下水処理場の余剰汚泥に硫酸を添加してｐＨを１〜２に
調整し、オートクレーブを用いて１２０℃、６０分間の
条件で加熱処理を行った。 （２） 固液分離工程 得られた可溶化処理物中の固形物を、遠心分離機（２０
００Ｇ、５分間）により分離した。 （３） 吸着工程 固形物を分離した分離液を、０．５ｍｌ分離液／ｍｌ吸
着剤・ｈｒの条件で吸着剤に接触させ、分離液中のリン
を吸着剤に吸着させた。吸着剤としては、武田薬品工業
社製セブントールＰ（形状：球状、平均粒径：0.7mm、
表面積：約150m2/g、真密度：約2.8g/ml、充填密度：約
1.2g/ml）を用いた。 （４） 脱着工程 吸着剤を３倍量の再生剤（７％ＮａＯＨ水溶液（％：重
量％））に浸漬し攪拌することにより、吸着剤に吸着し
たリンを吸着剤から脱着させる脱着操作を行った。上記
吸着および脱着操作については、吸着、脱着操作を一
定時間おきに交互に行う交互脱着（脱着操作は吸着剤が
破過する前に行う）と、吸着剤が破過するまで吸着操
作を行った後に脱着操作を行う破過脱着の２つの方法を
行った。 （５） 晶析工程 脱着工程により得られたリン脱着液を９０℃以上に加温
して２倍に濃縮し、室温まで放冷してリン化合物を析出
させ、ろ過により回収した（析出物１）。またこの析出
物を分離した後のリン脱着液についても再び９０℃以上
に加温して濃縮することによりリン化合物を析出させ、
ろ過により回収した（析出物２）。EXAMPLES The effects of the method for recovering phosphorus of the present invention will be clarified based on specific examples. (1) Solubilization step Sulfuric acid was added to excess sludge in a sewage treatment plant to adjust the pH to 1 to 2, and heat treatment was performed at 120 ° C for 60 minutes using an autoclave. (2) Solid-liquid separation step The solid matter in the obtained solubilized product is centrifuged (20
00G for 5 minutes). (3) Adsorption Step The separated liquid from which the solid matter was separated was brought into contact with the adsorbent under the condition of 0.5 ml separated liquid / ml adsorbent · hr, and phosphorus in the separated liquid was adsorbed by the adsorbent. As an adsorbent, Seventor P manufactured by Takeda Pharmaceutical Company (shape: spherical, average particle size: 0.7 mm,
Surface area: about 150m 2 / g, true density: about 2.8 g / ml, packing density: about
1.2 g / ml). (4) Desorption Step A desorption operation of desorbing phosphorus adsorbed from the adsorbent from the adsorbent is performed by immersing the adsorbent in a three-fold amount of a regenerant (7% aqueous NaOH solution (%: wt%)) and stirring. Was. Regarding the above-mentioned adsorption and desorption operations, alternate adsorption and desorption operations in which the adsorption and desorption operations are alternately performed at fixed time intervals (the desorption operation is performed before the adsorbent breaks through) and the adsorption operation is performed until the adsorbent breaks through Two methods of breakthrough desorption where a desorption operation was performed later were performed. (5) Crystallization Step The phosphorus desorption solution obtained in the desorption step was heated to 90 ° C. or more, concentrated twice, allowed to cool to room temperature to precipitate a phosphorus compound, and collected by filtration (precipitate 1). ). In addition, the phosphorus desorbed solution after separating this precipitate is again heated to 90 ° C. or higher and concentrated to precipitate a phosphorus compound,
It was collected by filtration (precipitate 2).
【００２４】図３は、吸着工程における分離液中のリン
の減少量（％）の経時変化を示すものであり、図４は、
吸着剤へのリンの累積吸着量（吸着剤容積１００ｍｌあ
たりのリン吸着量）を示すものである。FIG. 3 shows the change over time of the amount (%) of phosphorus in the separated solution in the adsorption step, and FIG.
It shows the cumulative amount of phosphorus adsorbed on the adsorbent (the amount of phosphorus adsorbed per 100 ml of adsorbent volume).
【００２５】表１は、交互脱着（Ｒｕｎ１）および
破過脱着（Ｒｕｎ２）時の試験結果を示すものである。Table 1 shows the test results for alternate desorption (Run 1) and breakthrough desorption (Run 2).
【００２６】[0026]
【表１】 [Table 1]
【００２７】表１より、吸着剤が破過する前に脱着操作
を行う交互脱着では、分離液中の９０％以上が吸着さ
れ、そのうち約７５％が脱着されたことがわかる。また
破過脱着では吸着剤が破過するまで吸着操作を行うため
吸着効率が低い結果が得られているが、脱着効率は約７
０％と十分に高い値となることがわかる。Table 1 shows that in the alternate desorption in which the desorbing operation is performed before the adsorbent breaks through, 90% or more of the separated liquid is adsorbed, and about 75% of the adsorbed liquid is desorbed. In the breakthrough desorption, the adsorption operation is performed until the adsorbent breaks through, so that a low adsorption efficiency is obtained. However, the desorption efficiency is about 7%.
It turns out that it is a sufficiently high value of 0%.
【００２８】表２は、分離液（吸着前）とリン脱着液
（Ｒｕｎ１）との成分分析結果を示すものである。Table 2 shows the results of component analysis of the separation liquid (before adsorption) and the phosphorus desorption liquid (Run 1).
【００２９】[0029]
【表２】 [Table 2]
【００３０】表２より、リン以外の成分は吸着剤に吸着
しにくく、リンが選択的に吸着されたことがわかる。な
お、Ｎａは再生剤であるＮａＯＨ水溶液の成分であり、
Ｚｒは吸着剤の成分である。Ｚｒが脱着液中に多量に検
出されたのは、脱着時の攪拌などにより破砕した吸着剤
の破砕片が脱着液中に混入したためであると考えられ
る。Table 2 shows that components other than phosphorus are hardly adsorbed by the adsorbent, and that phosphorus is selectively adsorbed. Incidentally, Na is a component of a NaOH aqueous solution as a regenerating agent,
Zr is a component of the adsorbent. It is considered that the reason why a large amount of Zr was detected in the desorption solution is that crushed pieces of the adsorbent crushed by stirring during the desorption mixed into the desorption solution.
【００３１】表３は、晶析工程において得られた析出物
の成分分析結果を示すものである。Table 3 shows the results of component analysis of the precipitate obtained in the crystallization step.
【００３２】[0032]
【表３】 [Table 3]
【００３３】表３より、晶析工程によって得られた析出
物、特に析出物１は、有害な重金属含有量が低く、純度
の高いリン化合物であることがわかる。From Table 3, it can be seen that the precipitate obtained by the crystallization step, particularly the precipitate 1, is a phosphorus compound having a low harmful heavy metal content and a high purity.
【００３４】以下、本発明のリン回収方法の一例を用い
て下水処理場の濃縮混合生汚泥からリンを回収する際に
必要なコストを、従来法（比較例）におけるリン回収コ
ストと比較した結果を示す。表４は、上述の試験結果に
基づいて設定した処理条件を示すものである。表５は、
この処理条件に基づいて算出された実施例および比較例
のリン回収コスト試算結果を示すものである。比較例で
は、上記濃縮混合生汚泥に高分子系凝集剤を添加し凝集
物を分離回収することでリンを回収する方法を採用し
た。Hereinafter, the cost required for recovering phosphorus from the concentrated mixed raw sludge in the sewage treatment plant using one example of the phosphorus recovery method of the present invention was compared with the phosphorus recovery cost in the conventional method (comparative example). Is shown. Table 4 shows the processing conditions set based on the test results described above. Table 5 shows
FIG. 9 shows a trial calculation result of phosphorus recovery cost of an example and a comparative example calculated based on the processing conditions. FIG. In the comparative example, a method of recovering phosphorus by adding a polymer-based flocculant to the concentrated mixed raw sludge and separating and recovering the aggregate was employed.
【００３５】[0035]
【表４】 [Table 4]
【００３６】[0036]
【表５】 [Table 5]
【００３７】表５より、実施例では、従来法を用いた比
較例に比べ、低コストでのリン回収が可能となることが
わかる。From Table 5, it can be seen that in the example, phosphorus can be recovered at lower cost than in the comparative example using the conventional method.
【００３８】[0038]
【発明の効果】以上説明したように、本発明のリン回収
方法は、以下の効果を得ることができる。 （１） 可溶化工程において、被処理物中に有機性リ
ン、ポリリン酸、金属塩などの形態で存在するリンの加
水分解や解離を促進して溶出しやすい状態とすることが
できる。このため、リン回収率を高めることができる。
また可溶化工程において被処理物中の有機物などの不純
物を分解し、しかも吸着工程においてリンを吸着剤に選
択的に吸着させることができるため、純度の高いリンを
容易に回収することができる。従って、工業薬品や肥料
の原料として資源化するのに好適な高純度のリンを、効
率よく、かつ容易に回収することができる。 （２） 固液分離工程において分離される固形物のリン
含有量を低くすることができ、焼却時のリン揮散などの
問題を未然に防ぐことができる。 （３） 可溶化工程において、被処理物中の有機物を分
解し可溶化させ、固液分離工程において分離される固形
物量を少なくすることができる。このため、廃棄物量を
低く抑え、廃棄物処理コストを削減することができる。 （４） 可溶化工程において、脱水性悪化の原因となる
高分子有機化合物を分解し、固液分離工程における固形
物の脱水性を改善することができる。このため、固液分
離工程における凝集剤添加を不要とし、運転コスト（ラ
ンニングコスト）を低く抑えることができる。 （５） 吸着工程においてリンが吸着除去された処理液
を、水処理工程に返送することによって、可溶化工程に
おいて可溶化した有機物を再度生物学的に処理し、その
一部を無機化することができる。このため、余剰汚泥発
生量を抑えることができる。As described above, the phosphorus recovery method of the present invention can obtain the following effects. (1) In the solubilization step, hydrolysis and dissociation of phosphorus existing in the form of organic phosphorus, polyphosphoric acid, metal salt, and the like in the object to be treated can be promoted to facilitate elution. Therefore, the phosphorus recovery rate can be increased.
In addition, impurities such as organic substances in the object to be treated can be decomposed in the solubilization step and phosphorus can be selectively adsorbed to the adsorbent in the adsorption step, so that high-purity phosphorus can be easily recovered. Therefore, high-purity phosphorus suitable for recycling as a raw material for industrial chemicals and fertilizers can be efficiently and easily recovered. (2) The phosphorus content of the solid separated in the solid-liquid separation step can be reduced, and problems such as phosphorus volatilization during incineration can be prevented. (3) In the solubilization step, organic substances in the object to be treated are decomposed and solubilized, and the amount of solids separated in the solid-liquid separation step can be reduced. Therefore, the amount of waste can be kept low, and the cost of waste disposal can be reduced. (4) In the solubilization step, a high-molecular-weight organic compound that causes deterioration of dehydration property is decomposed, and the dehydration property of a solid in the solid-liquid separation step can be improved. Therefore, it is not necessary to add a flocculant in the solid-liquid separation step, and the operating cost (running cost) can be reduced. (5) The treatment liquid from which phosphorus has been removed by adsorption in the adsorption step is returned to the water treatment step, whereby the organic matter solubilized in the solubilization step is biologically treated again, and a part of the organic matter is mineralized. Can be. For this reason, the amount of excess sludge generated can be suppressed.
【図１】 本発明のリン回収方法の一実施形態を実施
するために用いられるリン回収装置を示す概略構成図で
ある。FIG. 1 is a schematic configuration diagram showing a phosphorus recovery apparatus used for carrying out an embodiment of a phosphorus recovery method of the present invention.
【図２】 本発明のリン回収方法の一実施形態を示す
フロー図である。FIG. 2 is a flowchart showing one embodiment of the phosphorus recovery method of the present invention.
【図３】 試験結果を示すグラフである。FIG. 3 is a graph showing test results.
【図４】 試験結果を示すグラフである。FIG. 4 is a graph showing test results.
１・・・可溶化反応器、２・・・脱水機、３・・・吸着塔、４・・・
再生剤導入経路、５・・・晶析分離装置、６・・・酸添加経
路、７・・・生物処理槽、８・・・返送経路、ｓｔ１・・・可溶
化工程、ｓｔ２・・・固液分離工程、ｓｔ３・・・吸着工程、
ｓｔ４・・・脱着工程、ｓｔ５・・・晶析工程DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Solubilization reactor, 2 ... Dehydrator, 3 ... Adsorption tower, 4 ...
Regeneration agent introduction path, 5: crystallization separation device, 6: acid addition path, 7: biological treatment tank, 8: return path, st1: solubilization step, st2: solid Liquid separation step, st3 ... adsorption step,
st4: desorption step, st5: crystallization step
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０２Ｆ 9/00 ５０２ Ｃ０２Ｆ 9/00 ５０２Ｄ ５０２Ｈ ５０２Ｚ ５０３ ５０３Ｃ 1/28 ＺＡＢ 1/28 ＺＡＢＰ 1/58 1/58 Ｓ 11/00 11/00 Ｊ // Ｂ０１Ｊ 20/06 Ｂ０１Ｊ 20/06 Ｂ 20/34 20/34 Ｇ (72)発明者 西田 克範 東京都中央区佃２丁目17番15号 月島機械 株式会社内 (72)発明者 村澤 崇 東京都中央区佃２丁目17番15号 月島機械 株式会社内 (72)発明者 高井 智丈 大阪府大阪市淀川区十三本町２−17−85 武田薬品工業株式会社内 (72)発明者 半田 栄一 東京都江東区亀戸９丁目11番１号 日本化 学工業株式会社内 (72)発明者 西田 貴裕 東京都江東区亀戸９丁目11番１号 日本化 学工業株式会社内 Ｆターム(参考） 4D024 AA04 AB12 BA14 BB01 BB05 BC01 CA01 DA03 DA04 DA05 DA07 DA08 DB03 DB06 DB07 DB14 DB18 DB20 4D038 AA08 AB15 AB44 AB45 BA04 BA06 BB01 BB06 BB13 BB17 BB19 4D059 AA05 AA19 BE01 BE38 BH05 BH07 BH08 BK12 CA21 CA22 CA23 CC01 DA01 DA05 DA33 EB05 EB06 EB16 4G066 AA13D AA23B AA39B BA09 BA20 BA25 BA26 BA42 CA41 DA08 GA11 GA35 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C02F 9/00 502 C02F 9/00 502D 502H 502Z 503 503C 1/28 ZAB 1/28 ZABP 1/58 1 / 58 S 11/00 11/00 J // B01J 20/06 B01J 20/06 B 20/34 20/34 G (72) Inventor Katsunori Nishida 2-17-15 Tsukushima, Chuo-ku, Tokyo Tsukishima Machinery Co., Ltd. (72) Inventor Takashi Murasawa 2-17-15 Tsukushima, Chuo-ku, Tokyo Inside Tsukishima Kikai Co., Ltd. (72) Tomotaka Takai 2-17-85 Jusanhoncho, Yodogawa-ku, Osaka-shi, Osaka (72) Inventor Eiichi Handa 9-11-1, Kameido, Koto-ku, Tokyo Nippon Kagaku Kogyo Co., Ltd. (72) Inventor Takahiro Nishida 9-11-1, Kameido, Koto-ku, Tokyo Nippon Kagaku Kogyo Co., Ltd. In-house F-term (reference) 4D024 AA04 AB12 BA14 BB01 BB05 BC01 CA01 DA03 DA04 DA05 DA07 DA08 DB03 DB06 DB07 DB14 DB18 DB20 4D038 AA08 AB15 AB44 AB45 BA04 BA06 BB01 BB06 BB13 BB17 BB19 4D059 AA05 CA23 CC01 DA01 DA05 DA33 EB05 EB06 EB16 4G066 AA13D AA23B AA39B BA09 BA20 BA25 BA26 BA42 CA41 DA08 GA11 GA35
Claims (6)
する水処理工程により得られた汚泥、または前記リン含
有有機性排水に、酸添加処理と加熱処理のうち少なくと
もいずれかを行うことによりリンを可溶化する可溶化工
程と、 可溶化工程により得られた可溶化処理物から固形物を分
離する固液分離工程と、 固液分離工程により固形物を分離した分離液中のリンを
吸着剤に吸着させる吸着工程と、 吸着剤に吸着したリンを吸着剤から脱着させる脱着工程
と、 脱着工程により得られたリン脱着液中のリンを晶析によ
り分離回収する晶析工程とを有することを特徴とするリ
ン回収方法。1. A method comprising subjecting sludge obtained by a water treatment step of biologically treating a phosphorus-containing organic wastewater or said phosphorus-containing organic wastewater to at least one of an acid addition treatment and a heat treatment. A solubilization step of solubilizing phosphorus, a solid-liquid separation step of separating solids from the solubilized product obtained in the solubilization step, and adsorption of phosphorus in a separated liquid from which solids are separated by the solid-liquid separation step An adsorbing step for adsorbing on the adsorbent, a desorbing step for desorbing the phosphorus adsorbed on the adsorbent from the adsorbent, and a crystallization step for separating and recovering phosphorus in the phosphorus desorbing solution obtained in the desorbing step by crystallization. A method for recovering phosphorus.
あたり、温度条件を１００℃以上とすることを特徴とす
る請求項１記載のリン回収方法。2. The method for recovering phosphorus according to claim 1, wherein the temperature condition is set to 100 ° C. or higher when performing the heat treatment in the solubilization step.
ルコニウムフェライト系吸着剤を用いることを特徴とす
る請求項１または２記載のリン回収方法。3. The phosphorus recovery method according to claim 1, wherein a zirconium ferrite-based adsorbent is used as the adsorbent in the adsorption step.
た処理液を、水処理工程に返送することを特徴とする請
求項１〜３のうちいずれか１項記載のリン回収方法。4. The phosphorus recovery method according to claim 1, wherein the treatment liquid from which phosphorus has been removed by adsorption in the adsorption step is returned to the water treatment step.
ンを回収するにあたり、リン脱着液を加温し水分の一部
を蒸発させることによって、リン脱着液中のリンを析出
させて回収することを特徴とする請求項１〜４のうちい
ずれか１項記載のリン回収方法。5. In the crystallization step, in recovering phosphorus from the phosphorus desorbing solution, the phosphorus desorbing solution is heated and a part of water is evaporated to precipitate and recover phosphorus in the phosphorus desorbing solution. The method for recovering phosphorus according to any one of claims 1 to 4, characterized in that:
ンを回収するにあたり、リン脱着液にアルカリ金属の水
酸化物溶液を添加し組成を調整するか、またはアルカリ
土類金属の可溶性化合物溶液を添加することによってリ
ンを不溶化して回収することを特徴とする請求項１〜４
のうちいずれか１項記載のリン回収方法。6. In the crystallization step, when recovering phosphorus from the phosphorus desorbing solution, an alkali metal hydroxide solution is added to the phosphorus desorbing solution to adjust the composition, or a solution of the alkaline earth metal soluble compound solution is added. The phosphorus is insolubilized and recovered by the addition.
The method for recovering phosphorus according to any one of the above.
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