JP2002006294A - Liquid crystal element liquid crystal device - Google Patents

Liquid crystal element liquid crystal device

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JP2002006294A
JP2002006294A JP2000187446A JP2000187446A JP2002006294A JP 2002006294 A JP2002006294 A JP 2002006294A JP 2000187446 A JP2000187446 A JP 2000187446A JP 2000187446 A JP2000187446 A JP 2000187446A JP 2002006294 A JP2002006294 A JP 2002006294A
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JP
Japan
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liquid crystal
rod
shaped
crystal element
molecular
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Application number
JP2000187446A
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Japanese (ja)
Inventor
Koichi Sato
公一 佐藤
Junji Oyama
淳史 大山
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Canon Inc
Original Assignee
Canon Inc
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a liquid crystal element with low power consumption, high brightness and high performance. SOLUTION: The liquid crystal element comprises a liquid crystal containing a rod-shaped liquid crystalline polymer and a rod-shaped low molecular weight liquid crystal composition for dual-frequency drive system used for a liquid crystal layer, in which the rod-shaped liquid crystalline polymer and the rod- shaped low molecular weight liquid crystal composition for the dual-frequency drive system are in a state with mutually separated phases, and modulates light by making the rod-shaped low molecular weight liquid crystal composition for the dual-frequency drive system switch.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、フラットパネルデ
ィスプレイ、ペーパーディスプレイ、プロジェクション
ディスプレイ、プリンター等に使用されるライトバルブ
として使用し得る液晶素子および液晶装置に関する。
The present invention relates to a liquid crystal element and a liquid crystal device which can be used as a light valve used in a flat panel display, a paper display, a projection display, a printer, and the like.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来からもっとも広範囲に用いられてき
ているディスプレイとしては、CRTが知られている。
CRTはテレビやVTRなどの動画出力、あるいはパソ
コン等のモニターとして広く用いられている。しかしな
がらCRTはその特性上、静止画像に対してはフリッカ
や解像度不足による走査縞等が視認性を低下させたり、
焼き付きによる蛍光体の劣化が起こったりする。また、
その消費電力もかなり多く省消費電力という点において
も改善が求められている。そして、CRTはその構造
上、画面後方に広く体積を有することが必須であること
から、CRTを有する情報機器の利便性は制限され、オ
フィス、家庭の省スペース化には不向きである。
2. Description of the Related Art A CRT is known as a display which has been used most widely.
CRTs are widely used as moving image outputs for televisions and VTRs, or as monitors for personal computers and the like. However, due to the characteristics of the CRT, flicker and scanning fringes due to insufficient resolution lower the visibility of a still image,
Degradation of the phosphor due to burn-in may occur. Also,
The power consumption is considerably large, and improvement is required in terms of power saving. Since the CRT must have a large volume behind the screen due to its structure, the convenience of the information device having the CRT is limited, and it is not suitable for saving space in offices and homes.

【0003】このようなCRTの課題を解決するものと
して液晶表示素子がある。たとえばエム・シャット
(M.Schadt)とダブリュー・ヘルフリッヒ
(W.Helfrich)著“アプライド・フィジック
ス・レターズ”(Applied Physics L
etters)第18巻、第4号(1971年2月15
日発行)第127頁〜128頁において示されたツイス
テッドネマチック(twisted nematic)
液晶を用いたものが知られている。近年、このタイプあ
るいはVA(vertical alignment)
モード、IPS(inplane swtching)
モード等の液晶を用いてTFTといわれる液晶素子の開
発、製品化が行われている。このタイプは一つ一つの画
素にトランジスタを作成するため、クロストークの問題
が無く、また、近年の急速な生産技術の進歩によって1
0〜13インチクラスのディスプレイがよい生産性で作
られつつある。
As a solution to such a problem of the CRT, there is a liquid crystal display element. For example, "Applied Physics Letters" by M. Schadt and W. Helfrich (Applied Physics L)
etters) Vol. 18, No. 4 (February 15, 1971
Published on pages 127-128, twisted nematic
A device using a liquid crystal is known. In recent years, this type or VA (vertical alignment)
Mode, IPS (inplane switching)
2. Description of the Related Art A liquid crystal element called a TFT using a liquid crystal of a mode or the like has been developed and commercialized. In this type, since a transistor is formed for each pixel, there is no problem of crosstalk.
0-13 inch displays are being produced with good productivity.

【0004】しかしながら、これら液晶は通常バックラ
イトを用い、液晶素子を透過する光を変調することでデ
ィスプレイとして用いている。このため、バックライト
として強い光を必要とし、液晶ディスプレイの消費電力
も大半をバックライトで消費しており、リチウムイオン
2次電池を使用してもモバイル等の継続稼動時間がせい
ぜい数時間程度である。また、より多くの液晶素子のバ
ックライトレスを実現できれば、より多くの情報機器、
オフィス機器の低消費電力化がはかれることになり、地
球温暖化の抑制ひいては地球環境の保全に貢献できるこ
ととなる。
However, these liquid crystals are usually used as a display by using a backlight and modulating light transmitted through the liquid crystal element. For this reason, strong light is required as a backlight, and most of the power consumption of the liquid crystal display is consumed by the backlight. Even if a lithium ion secondary battery is used, the continuous operation time of a mobile device or the like is at most several hours. is there. Also, if backlighting of more liquid crystal elements can be realized, more information devices,
The power consumption of office equipment will be reduced, and it will contribute to the suppression of global warming and the preservation of the global environment.

【0005】このような状況の中、バックライトを用い
ない低消費電力タイプの反射型液晶素子の開発が行われ
ているが、なおその特性には改善が求められているのが
現状である。また、液晶素子を投写型、いわゆるプロジ
ェクターとして用いた製品が大画面のディスプレイとし
て各社より上市されているが、この分野においても輝
度、コントラストといった面でさらなる改善が求められ
ている。このような要請に対して、偏光板を必要としな
い高輝度の液晶素子を指向して、ポリマー分散型あるい
はポリマーネットワーク型液晶と言われる散乱型の液晶
素子が提案、研究されている(例えば、93 Euro
display 397頁)。しかしながらこれらの素
子はなおその駆動特性、散乱能及びその他の特性の向上
が望まれている。
Under these circumstances, a low power consumption type reflection type liquid crystal element which does not use a backlight is being developed. However, at present, its characteristics are still required to be improved. In addition, products using a liquid crystal element as a projection type, so-called projector, have been marketed by various companies as large-screen displays. In this field, further improvements are required in terms of brightness and contrast. In response to such a demand, a scattering type liquid crystal element called a polymer dispersion type or a polymer network type liquid crystal has been proposed and studied, aiming at a high brightness liquid crystal element which does not require a polarizing plate (for example, 93 Euro
display 397). However, it is still desirable for these devices to have improved driving characteristics, scattering power and other characteristics.

【0006】また、さらなる低消費電力化を行うため
に、二周波駆動液晶を用いた双安定PDLC(高分子分
散型液晶)が提案されている(“信学技報”EID98
−189、“OME”98−143、P31(1999
−03))。このような液晶素子においても、駆動特性
の改善、輝度、コントラストといった電気光学特性のさ
らなる改善が求められている。
In order to further reduce power consumption, a bistable PDLC (polymer-dispersed liquid crystal) using a dual-frequency drive liquid crystal has been proposed ("IEICE Technical Report", EID98).
-189, "OME" 98-143, P31 (1999)
-03)). In such a liquid crystal element as well, further improvement in electro-optical characteristics such as driving characteristics, luminance, and contrast is required.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術に鑑みてなされたものであり、その課題とするところ
は、低消費電力、高輝度、高性能の液晶素子、光変調素
子、表示素子および液晶装置を提供することを目的とす
るものである。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above prior art, and it is an object of the present invention to provide a low power consumption, high luminance, high performance liquid crystal element, a light modulation element, and a display. It is an object to provide an element and a liquid crystal device.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、棒状液
晶性高分子と二周波駆動棒状低分子液晶組成物とを含有
する液晶を用いた液晶層を有し、該棒状液晶性高分子と
2周波駆動棒状低分子液晶組成物とが相分離状態にあ
り、かつ該二周波駆動棒状低分子液晶組成物をスイッチ
ングさせることにより光変調を行うことを特徴とする液
晶素子である。
That is, the present invention comprises a liquid crystal layer using a liquid crystal containing a rod-like liquid crystalline polymer and a dual-frequency driven rod-like low-molecular liquid crystal composition. And a two-frequency driving rod-shaped low-molecular liquid crystal composition in a phase-separated state, and performing light modulation by switching the two-frequency driving rod-shaped low-molecular liquid crystal composition.

【0009】前記二周波駆動棒状低分子液晶をホモジニ
アス配向とホメオトロピック配向の間でスイッチングさ
せるのが好ましい。前記液晶を一対の基板間に配置して
なり、一軸配向処理の施してある、該液晶と接する界面
を有するのが好ましい。前記液晶素子は、偏光板を有し
ないのが好ましい。
It is preferable that the dual frequency driven rod-shaped low molecular liquid crystal is switched between a homogeneous alignment and a homeotropic alignment. It is preferable that the liquid crystal is disposed between a pair of substrates and has an interface in contact with the liquid crystal, which has been subjected to a uniaxial alignment treatment. It is preferable that the liquid crystal element has no polarizing plate.

【0010】前記棒状液晶性高分子の配向軸と二周波駆
動棒状低分子液晶の配向軸の関係を変調することにより
光変調を行うのが好ましい。前記棒状液晶がネマチック
液晶であるのが好ましい。一対の基板間に電極と液晶を
有し、与える電気信号により、該液晶中を通過する光の
散乱状態を変調するのが好ましい。
Preferably, light modulation is performed by modulating the relationship between the alignment axis of the rod-shaped liquid crystalline polymer and the alignment axis of the dual frequency driven rod-shaped low-molecular liquid crystal. Preferably, the rod-like liquid crystal is a nematic liquid crystal. It is preferable that an electrode and a liquid crystal be provided between a pair of substrates, and that a scattering state of light passing through the liquid crystal be modulated by an applied electric signal.

【0011】前記液晶素子の反射光を表示信号としてみ
るところの反射型液晶素子であるのが好ましい。液晶層
の背面に光吸収板または光反射板を設けたのが好まし
い。投写型液晶素子であるのが好ましい。能動素子を有
するのが好ましい。
It is preferable that the liquid crystal device is a reflection type liquid crystal device in which the reflected light of the liquid crystal device is viewed as a display signal. It is preferable to provide a light absorbing plate or a light reflecting plate on the back surface of the liquid crystal layer. It is preferably a projection type liquid crystal element. Preferably, it has an active element.

【0012】また、本発明は、上記の液晶素子を用いた
液晶装置である。
Further, the present invention is a liquid crystal device using the above liquid crystal element.

【0013】[0013]

【発明の実施の形態】本発明者らは鋭意検討を重ねた結
果、棒状液晶性高分子と二周波駆動棒状低分子液晶組成
物とを含有する液晶において、両液晶が相分離状態にあ
り、該棒状低分子液晶をスイッチングさせることによ
り、光変調を行うところの液晶素子が、低消費電力、高
輝度、高性能の液晶素子、光変調素子、表示素子および
液晶装置を実現できることを見出し、本発明を完成する
に至った。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION As a result of intensive studies, the present inventors have found that, in a liquid crystal containing a rod-shaped liquid crystalline polymer and a dual-frequency driven rod-shaped low-molecular liquid crystal composition, both liquid crystals are in a phase-separated state, By switching the rod-shaped low-molecular liquid crystal, it has been found that a liquid crystal element that performs light modulation can realize a liquid crystal element, a light modulation element, a display element, and a liquid crystal device with low power consumption, high luminance, and high performance. The invention has been completed.

【0014】以下、本発明を詳細に説明する。本発明
は、棒状液晶性高分子と二周波駆動棒状低分子液晶組成
物とを含有する液晶において、両液晶が相分離状態にあ
り、該棒状低分子液晶をスイッチングさせることによ
り、光変調を行うところの液晶素子である。
Hereinafter, the present invention will be described in detail. In the present invention, in a liquid crystal containing a rod-shaped liquid crystalline polymer and a dual-frequency driven rod-shaped low-molecular liquid crystal composition, both liquid crystals are in a phase-separated state, and light is modulated by switching the rod-shaped low-molecular liquid crystal. This is the liquid crystal element.

【0015】図1は、本発明の液晶素子のセル構成の一
実施態様を示す概略図である。1が液晶層であり、該液
晶層中の6が二周波駆動棒状低分子液晶部、7が棒状液
晶性の繰り返しを含有する高分子部である。液晶層1で
は高分子ネットワークが形成されており、棒状液晶性高
分子からなる。また、それとは別に、電界応答可能な液
晶として、二周波駆動の棒状液晶が存在している。液晶
層1のセル厚は、好ましくはlμm〜100μmの間で
選択される。
FIG. 1 is a schematic diagram showing one embodiment of the cell configuration of the liquid crystal element of the present invention. 1 is a liquid crystal layer, 6 in the liquid crystal layer is a dual frequency driven rod-like low molecular weight liquid crystal part, and 7 is a polymer part containing repeating rod-like liquid crystal properties. In the liquid crystal layer 1, a polymer network is formed and is made of a rod-like liquid crystalline polymer. Separately, as a liquid crystal capable of responding to an electric field, there is a rod-shaped liquid crystal driven by two frequencies. The cell thickness of the liquid crystal layer 1 is preferably selected between 1 μm and 100 μm.

【0016】2は基板であり、ガラス、プラスチック等
が用いられる。3は電極であり、ITO、反射電極等が
使用される。4が配向制御層である。5はスペーサーで
ある。このほかにショート防止層、光吸収層、反射層、
カラーフィルター層を設けることも可能である。また、
上下基板が非対称でもよい。本発明の液晶素子は以上の
ような構造を取り得るが、もちろんそれらに限定される
ものではない。
Reference numeral 2 denotes a substrate made of glass, plastic, or the like. Reference numeral 3 denotes an electrode, for which an ITO, a reflective electrode or the like is used. 4 is an orientation control layer. 5 is a spacer. In addition, short prevention layer, light absorption layer, reflection layer,
It is also possible to provide a color filter layer. Also,
The upper and lower substrates may be asymmetric. The liquid crystal element of the present invention can have the above structure, but is not limited to them.

【0017】液晶層1の高分子ネットワークタイプある
いは高分子分散タイプの液晶は、例えば、少なくとも棒
状液晶性モノマーを有する高分子モノマーと棒状液晶を
混合し、これを液晶セルに注入し、紫外線を照射するこ
とにより、作成することが可能である。好ましくは一軸
配向処理を施した基板間にネマチック液晶状態とし、こ
の状態で光重合し、高分子マトリクスと二周波駆動低分
子液晶を一軸配向状態としたほうがよい。
The polymer network type or polymer dispersion type liquid crystal of the liquid crystal layer 1 is prepared, for example, by mixing a polymer monomer having at least a rod-like liquid crystal monomer and a rod-like liquid crystal, injecting the mixture into a liquid crystal cell, and irradiating ultraviolet rays. By doing so, it is possible to create. Preferably, a nematic liquid crystal state is formed between the substrates that have been subjected to the uniaxial alignment treatment, and photopolymerization is performed in this state, so that the polymer matrix and the two-frequency driven low-molecular liquid crystal are uniaxially aligned.

【0018】また、本発明に用いられる棒状液晶は、ネ
マチック液晶、コレステリック液晶、スメクチック液
晶、カイラルスメクチック液晶等の液晶であり、それら
の液晶は少なくとも一種の化合物が含有される。好まし
くは液晶温度範囲を広げたり、諸物性を最適化するた
め、複数種の棒状液晶化合物を混合したものが用いられ
る。
The rod-shaped liquid crystal used in the present invention is a liquid crystal such as a nematic liquid crystal, a cholesteric liquid crystal, a smectic liquid crystal, a chiral smectic liquid crystal, and the liquid crystal contains at least one compound. Preferably, a mixture of a plurality of rod-shaped liquid crystal compounds is used in order to widen the liquid crystal temperature range and optimize various physical properties.

【0019】二周波駆動の液晶とは、印加する電界の周
波数により誘電率異方性の符号が異なる液晶である。例
えば、低周波数の電界印加により液晶分子が電界方向と
平行に配向し、高周波数の電界印加により電界方向と垂
直に配向するような液晶を言う。二周波駆動の液晶とし
て具体的な化合物、組成物としては、例えば、2,3−
ジシアノ−4−ペンチルオキシフェニル−4−(tra
ns−4−エチルシクロヘキシル)ベンゾエイト、2,
3−ジシアノ−4−ペンチルオキシフェニル−tran
s−4−プロピル−1−シクロヘキサンカルボキシレイ
ト、2,3−ジシアノ−4−エトキシフェニル−4−
(trans−4−ペンチルシクロヘキシル)ベンゾエ
イト、2,3−ジシアノ−4−エトキシフェニル−4−
(trans−4−ブチルシクロヘキシル)ベンゾエイ
ト、2,3−ジシアノ−4−ブトキシフェニル−4−
(trans−4−ブチルシクロヘキシル)ベンゾエイ
ト等の低分子液晶を1種または2種以上の混合物として
用いることが出来る。また、これら以外の液晶性化合物
と混合して用いても良い。もちろん、色素、酸化防止剤
等を添加して用いても良い。
The two-frequency driven liquid crystal is a liquid crystal having a different dielectric anisotropy sign depending on the frequency of an applied electric field. For example, it refers to a liquid crystal in which liquid crystal molecules are aligned in parallel with the direction of an electric field when a low-frequency electric field is applied, and are oriented perpendicular to the direction of an electric field when a high-frequency electric field is applied. Specific compounds and compositions for the dual-frequency driven liquid crystal include, for example, 2,3-
Dicyano-4-pentyloxyphenyl-4- (tra
ns-4-ethylcyclohexyl) benzoate, 2,
3-dicyano-4-pentyloxyphenyl-tran
s-4-propyl-1-cyclohexanecarboxylate, 2,3-dicyano-4-ethoxyphenyl-4-
(Trans-4-pentylcyclohexyl) benzoate, 2,3-dicyano-4-ethoxyphenyl-4-
(Trans-4-butylcyclohexyl) benzoate, 2,3-dicyano-4-butoxyphenyl-4-
Low-molecular liquid crystals such as (trans-4-butylcyclohexyl) benzoate can be used alone or as a mixture of two or more. Further, they may be used by mixing with other liquid crystal compounds. Of course, a dye, an antioxidant and the like may be added and used.

【0020】なお、本発明における二周波駆動棒状低分
子液晶組成物とは、少なくとも一種以上の上記の二周波
駆動棒状低分子液晶を含むものであり、該二周波駆棒状
低分子液晶の1種でも、または2種以上を含む混合物で
もよく、またこれら以外の液晶性化合物、色素、酸化防
止剤等を含有していてもよいものを示す。
The dual frequency driven rod-like low molecular weight liquid crystal composition of the present invention contains at least one or more of the above-mentioned dual frequency driven rodlike low molecular weight liquid crystal. Or a mixture containing two or more kinds, and may contain a liquid crystal compound, a dye, an antioxidant and the like other than these.

【0021】高分子マトリクスを形成する棒状の高分子
液晶としては、液晶性モノマーを光重合して得るという
方法が好ましく用いられる。用いられる液晶性モノマー
の具体例としては、アクリル基、メタクリル基、エポキ
シ基等の重合基を有する液晶性化合物が挙げられ、さら
に具体的な例としては以下のようなものが挙げられる。
As a rod-shaped polymer liquid crystal forming a polymer matrix, a method of obtaining a liquid crystal monomer by photopolymerization is preferably used. Specific examples of the liquid crystal monomer used include a liquid crystal compound having a polymerizable group such as an acryl group, a methacryl group, and an epoxy group. More specific examples include the following.

【0022】[0022]

【化1】 Embedded image

【0023】[0023]

【化2】 Embedded image

【0024】[0024]

【化3】 Embedded image

【0025】上記式a)〜w)中、pは1から20、q
は1から20を示す。
In the above formulas a) to w), p is 1 to 20, q
Represents 1 to 20.

【0026】[0026]

【化4】 Embedded image

【0027】[0027]

【化5】 Embedded image

【0028】[0028]

【化6】 Embedded image

【0029】[0029]

【化7】 Embedded image

【0030】[0030]

【化8】 Embedded image

【0031】[0031]

【化9】 Embedded image

【0032】[0032]

【化10】 Embedded image

【0033】[0033]

【化11】 Embedded image

【0034】[0034]

【化12】 Embedded image

【0035】[0035]

【化13】 Embedded image

【0036】[0036]

【化14】 Embedded image

【0037】[0037]

【化15】 Embedded image

【0038】[0038]

【化16】 Embedded image

【0039】[0039]

【化17】 Embedded image

【0040】[0040]

【化18】 Embedded image

【0041】以上に記載したような液晶材料を用いて、
本発明に用いられる液晶を形成することが可能である。
本発明には、棒状液晶性高分子が用いられる。前述した
ように二周波駆動棒状低分子液晶と棒状液晶性高分子モ
ノマーはセル中で紫外線等の外部からの照射により重合
することで得ることができる。この過程で棒状液晶層が
相分離し形成される。この時、光重合を促進させる意味
で光重合開始剤を用いる場合が多い。より好ましい散乱
を得るために、重合前あるいは重合中の相を制御し液滴
径の制御をしたりすることは、通常の高分子分散型ある
いは高分子ネットワーク型の液晶と同様に行い得る。
Using the liquid crystal material as described above,
It is possible to form the liquid crystal used in the present invention.
In the present invention, a rod-shaped liquid crystalline polymer is used. As described above, the dual-frequency driven rod-shaped low-molecular liquid crystal and the rod-shaped liquid crystalline high-molecular monomer can be obtained by polymerization in a cell by external irradiation such as ultraviolet rays. In this process, a rod-like liquid crystal layer is formed by phase separation. At this time, a photopolymerization initiator is often used to promote photopolymerization. In order to obtain more preferable scattering, controlling the phase before or during the polymerization to control the droplet diameter can be performed in the same manner as in a normal polymer dispersion type or polymer network type liquid crystal.

【0042】また、本発明の棒状液晶性高分子と二周波
駆動棒状低分子液晶組成物とを含有する液晶は、棒状液
晶性高分子を直接、別途二周波駆動棒状低分子液晶と混
合して所望の材料とすることもできる。
The liquid crystal containing the rod-shaped liquid crystalline polymer of the present invention and the dual-frequency driven rod-shaped low-molecular liquid crystal composition is obtained by directly mixing the rod-shaped liquid crystalline polymer with the dual-frequency driven rod-shaped low-molecular liquid crystal. Any desired material can be used.

【0043】棒状液晶性高分子液晶の例としては、特開
平7−82183に記載されているような化合物が挙げ
られ、以下に具体例を挙げる。
Examples of the rod-like liquid crystalline polymer liquid crystal include compounds described in JP-A-7-82183, and specific examples are given below.

【0044】[0044]

【化19】 Embedded image

【0045】[0045]

【化20】 Embedded image

【0046】[0046]

【化21】 Embedded image

【0047】[0047]

【化22】 Embedded image

【0048】[0048]

【化23】 Embedded image

【0049】[0049]

【化24】 Embedded image

【0050】[0050]

【化25】 Embedded image

【0051】[0051]

【化26】 Embedded image

【0052】[0052]

【化27】 Embedded image

【0053】[0053]

【化28】 Embedded image

【0054】[0054]

【化29】 Embedded image

【0055】[0055]

【化30】 Embedded image

【0056】[0056]

【化31】 Embedded image

【0057】(下記式(1)〜(13)中、15>n≧
1である。)
(In the following formulas (1) to (13), 15> n ≧
It is one. )

【0058】[0058]

【化32】 Embedded image

【0059】[0059]

【化33】 Embedded image

【0060】(下記式(14)〜(17)中、q=1〜
18,q1 =1〜18,q2 =1〜18である。)
(In the following formulas (14) to (17), q = 1 to
18, q 1 = 1 to 18, and q 2 = 1 to 18. )

【0061】[0061]

【化34】 Embedded image

【0062】(下記式(18)〜(62)中、*は不斉
炭素中心を示す。)
(In the following formulas (18) to (62), * represents an asymmetric carbon center.)

【0063】[0063]

【化35】 Embedded image

【0064】[0064]

【化36】 Embedded image

【0065】[0065]

【化37】 Embedded image

【0066】[0066]

【化38】 Embedded image

【0067】[0067]

【化39】 Embedded image

【0068】[0068]

【化40】 Embedded image

【0069】[0069]

【化41】 Embedded image

【0070】[0070]

【化42】 Embedded image

【0071】[0071]

【化43】 Embedded image

【0072】[0072]

【化44】 Embedded image

【0073】[0073]

【化45】 Embedded image

【0074】[0074]

【化46】 Embedded image

【0075】[0075]

【化47】 Embedded image

【0076】(但し、上記式中nは2から12までの整
数。)
(Where n is an integer from 2 to 12)

【0077】棒状液晶性高分子と二周波駆動棒状低分子
液晶組成物との混合比に関しては、散乱能力の点、そし
てそれぞれの物理的性質が現れる必要性から、棒状液晶
性高分子が1wt%以上99wt%以下であり、好まし
くは2wt%以上90wt%以下であり、さらに好まし
くは5wt%以上70wt%以下である。一方、二周波
駆動棒状低分子液晶組成物の成分比は、同様にlwt%
以上99wt%以下であり、好ましくは10wt%以上
98wt%以下、さらに好ましくは30wt%以上95
wt%以下である。また、本発明の混合物中には、必要
に応じて酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、光反応抑制剤、
重合抑制剤、色素等の添加物を含有していても良い。
Regarding the mixing ratio between the rod-shaped liquid crystalline polymer and the dual-frequency driven rod-shaped low-molecular liquid crystal composition, 1 wt% of the rod-shaped liquid crystalline polymer is required from the viewpoint of the scattering ability and the necessity of showing each physical property. Or more and 99 wt% or less, preferably 2 wt% or more and 90 wt% or less, more preferably 5 wt% or more and 70 wt% or less. On the other hand, the component ratio of the dual frequency driven rod-shaped low-molecular liquid crystal composition was similarly 1 wt%.
Or more and 99 wt% or less, preferably 10 wt% or more and 98 wt% or less, more preferably 30 wt% or more and 95 wt% or less.
wt% or less. In the mixture of the present invention, if necessary, an antioxidant, a radical scavenger, a photoreaction inhibitor,
Additives such as a polymerization inhibitor and a dye may be contained.

【0078】また、本発明においては、より好ましい配
向状態を得る上で、以上のような作成工程を経た後、熱
処理することも可能である。熱処理を加えることで、棒
状液晶性高分子または/及び二周波駆動棒状低分子液晶
組成物が自己組織を図り、より好ましい配向状態を作り
出す場合が有る。
In the present invention, in order to obtain a more preferable orientation state, it is also possible to perform a heat treatment after the above-described production steps. By applying the heat treatment, the rod-shaped liquid crystalline polymer and / or the dual-frequency driven rod-shaped low-molecular liquid crystal composition may achieve a self-organization and create a more preferable alignment state.

【0079】従来、二周波駆動の液晶を用いて、いわゆ
る高分子分散型の自己散乱液晶を形成する検討が行われ
てきた。一つは双安定性を発現せしめ、そのメモリー性
を利用して、駆動消費電力の低減を図ろうというもので
ある。しかしながら、マトリクス駆動を行うに際して
は、なお駆動特性の改善が求められている。とくにマト
リクス駆動を行うに重要なしきい値特性の制御を行うこ
とが強く求められている。また、さらに、輝度、コント
ラストといった光学特性の向上も強く求められる。
Hitherto, studies have been made to form a so-called polymer-dispersed self-scattering liquid crystal using a two-frequency driven liquid crystal. One is to develop bistability and to reduce the drive power consumption by using its memory properties. However, when performing matrix driving, it is still required to improve driving characteristics. In particular, there is a strong demand for controlling threshold characteristics which are important for performing matrix driving. Further, improvement in optical characteristics such as luminance and contrast is also strongly required.

【0080】このような状況下、本発明は二周波駆動棒
状低分子液晶組成物を用いて、輝度、コントラストとい
った光学特性を非常に改善し、かつ駆動特性の優れた液
晶素子を提供するものである。
Under such circumstances, the present invention provides a liquid crystal element having a very improved optical characteristic such as luminance and contrast and excellent driving characteristics by using a two-frequency driven rod-shaped low-molecular liquid crystal composition. is there.

【0081】本発明の棒状液晶性高分子と二周波駆動棒
状低分子液晶組成物とを含有する液晶において、両液晶
が相分離状態にあり、該二周波駆動棒状低分子液晶をス
イッチングさせることにより、光変調を行うところの液
晶素子の輝度、コントラストが優れる原因について、図
2および図3を示して説明する。
In the liquid crystal containing the rod-shaped liquid crystalline polymer of the present invention and the dual-frequency driven rod-shaped low-molecular liquid crystal composition, both liquid crystals are in a phase-separated state. The reason why the luminance and the contrast of the liquid crystal element performing the light modulation are excellent will be described with reference to FIGS.

【0082】図2に本発明の液晶素子のスイッチングの
モデルを屈折率楕円体を用いて示した。屈折率のマッチ
ング、ミスマッチングが光散乱状態を大きく支配する要
因であることは良く知られている。図2に示されている
ように、二周波駆動の液晶とマトリクスである棒状高分
子液晶の屈折率のマッチング、ミスマッチング状態をオ
ンオフ状態としてとる。通常屈折率がマッチングする左
側の状態を非散乱、屈折率のミスマッチする右側を散乱
状態とするが、図3でマトリクス高分子を通常の高分子
を使用したPDLCと比較してみた。
FIG. 2 shows a switching model of the liquid crystal element of the present invention using a refractive index ellipsoid. It is well known that refractive index matching and mismatching are factors that largely control the light scattering state. As shown in FIG. 2, the on-off state is a state in which the refractive index of the liquid crystal driven by dual frequency and the refractive index of the rod-shaped polymer liquid crystal as a matrix are matched and mismatched. The state on the left where the refractive index matches is normally the non-scattering state, and the state on the right where the refractive index mismatch is the scattering state. In FIG. 3, the matrix polymer was compared with a PDLC using a normal polymer.

【0083】通常のPDLCの散乱状態が液晶配向がラ
ンダム配向の状態を利用し、マトリクス高分子との屈折
率のミスマッチングが充分でないのに対して、本発明で
は配向状態を利用することにより屈折率が充分にミスマ
ッチングすることとなり、大きな光散乱がえられる。ま
た、オフ状態を比較すると通常のPDLCでは、Z方向
の屈折率が大きくミスマッチングし、寄与が小さいとは
言え斜め方向からの光に対して光散乱するのに対して、
本発明では屈折率はどの方向でも良くマッチングしてい
る。オフ状態を黒状態とする反射液晶の場合、このこと
はコントラストの改善に大きく寄与することは明らかで
ある。
In the ordinary PDLC, the scattering state of the liquid crystal uses the state of random alignment, and the refractive index mismatch with the matrix polymer is not sufficient. The ratios are mismatched sufficiently, and large light scattering is obtained. In comparison with the off state, in the ordinary PDLC, the refractive index in the Z direction is largely mismatched, and although the contribution is small, the light is scattered with respect to light from an oblique direction.
In the present invention, the refractive indexes are well matched in any direction. In the case of the reflective liquid crystal in which the off state is set to the black state, it is apparent that this greatly contributes to the improvement of the contrast.

【0084】また、マトリクス駆動を行うために強く求
められているしきい値特性についても、相似する特性を
有する棒状高分子液晶をマトリクスに用いていることか
ら、通常の二周波駆動液晶を用いた通常PDLCに比較
して、図2の左側の配向状態においてより強いアンカリ
ング効果をもつことからクリアなしきい値特性が発現す
ると考えられる。
Also, regarding the threshold characteristics strongly required for performing the matrix driving, since a rod-shaped polymer liquid crystal having similar characteristics is used for the matrix, a normal dual frequency driving liquid crystal was used. Compared with the normal PDLC, it has a stronger anchoring effect in the alignment state on the left side of FIG.

【0085】以上述べてきたように本発明の液晶素子は
良好な散乱状態を現出するために、好ましく一軸配向処
理がなされる。一軸配向制御層の形成方法としては、た
とえば基板上に溶液塗工または蒸着あるいはスパッタリ
ング等により、一酸化珪素、二酸化珪素、酸化アルミニ
ウム、ジルコニア、フッ化マグネシウム、酸化セリウ
ム、フッ化セリウム、シリコン窒化物、シリコン炭化
物、ホウ素窒化物などの無機物やポリビニルアルコー
ル、ポリイミド、ポリイミドアミド、ポリエステル、ポ
リアミド、ポリエステルイミド、ポリパラキシレン、ポ
リカーボネート、ポリビニルアセタール、ポリビニルク
ロライド、ポリスチレン、ポリシロキサン、セルロース
樹脂、メラミン樹脂、ウレア樹脂、アクリル樹脂などの
有機物を用いて被膜形成したのち、表面をビロード、布
あるいは紙等の繊維状のもので摺擦(ラビング)するこ
とにより得られる。また、SiO等の酸化物あるいは窒
化物などを基板の斜方から蒸着する、斜方蒸着法なども
用いられ得る。
As described above, the liquid crystal element of the present invention is preferably subjected to a uniaxial alignment treatment in order to exhibit a good scattering state. As a method of forming the uniaxial orientation control layer, for example, a solution coating or vapor deposition or sputtering on a substrate is performed by using silicon monoxide, silicon dioxide, aluminum oxide, zirconia, magnesium fluoride, cerium oxide, cerium fluoride, silicon nitride. , Silicon carbide, inorganic substances such as boron nitride, polyvinyl alcohol, polyimide, polyimide amide, polyester, polyamide, polyester imide, polyparaxylene, polycarbonate, polyvinyl acetal, polyvinyl chloride, polystyrene, polysiloxane, cellulose resin, melamine resin, urea It is obtained by forming a film using an organic substance such as a resin or an acrylic resin and then rubbing the surface with a fibrous material such as velvet, cloth or paper. Also, an oblique deposition method of depositing an oxide or a nitride of SiO or the like from the oblique direction of the substrate may be used.

【0086】特に、より良好な一軸配向性を得るために
ポリイミドラビング膜を一軸配向層として用いることが
好ましい。また、通常ポリイミドはポリアミック酸の形
で塗膜し、焼成することで得られる。ポリアミック酸は
溶剤に易溶解性であるため生産性に優れる。最近では溶
剤に可溶なポリイミドも生産されており、その様な技術
の進歩の上からもポリイミドは、より良好な一軸配向性
を得られ、高い生産性を有する点で好ましく用いられ
る。用いられ得るポリイミドの具体的くり返し単位構造
の例としては、以下のものが挙げられるが、もちろんこ
れらは本発明を限定するものではない。
In particular, it is preferable to use a polyimide rubbing film as the uniaxially oriented layer in order to obtain better uniaxial orientation. Usually, polyimide is obtained by coating a film in the form of polyamic acid and baking it. Polyamic acid is excellent in productivity because it is easily soluble in a solvent. Recently, polyimides soluble in solvents have also been produced, and from the viewpoint of such technological advances, polyimide is preferably used because it can obtain better uniaxial orientation and has high productivity. Examples of the specific repeating unit structure of polyimide that can be used include the following, but of course, these do not limit the present invention.

【0087】[0087]

【化48】 Embedded image

【0088】[式中、 A;芳香環、芳香族多環、複素環、脂肪族環又は縮合多
環構造の4価の基、 B;脂環基を含む脂肪族基、または
Wherein A: a tetravalent group having an aromatic ring, an aromatic polycyclic ring, a heterocyclic ring, an aliphatic ring or a condensed polycyclic structure; B: an aliphatic group containing an alicyclic group; or

【0089】[0089]

【化49】 Embedded image

【0090】(Phはフェニル基を示す) D;(Ph represents a phenyl group) D;

【0091】[0091]

【化50】 Embedded image

【0092】(R1 、R2 は、それぞれ独立にH又は置
換されていてもよいアルキル基である) a=b:0又は1 c=d:a=b=0のとき0、a=b=1のとき0又は
1 e :0又は1 x,y:それぞれ独立に1以上の整数 ただし、x+y+eは2以上10以下である。]
(R 1 and R 2 are each independently H or an optionally substituted alkyl group) a = b: 0 or 1 c = d: 0 when a = b = 0, a = b When = 1, 0 or 1 e: 0 or 1 x, y: each independently an integer of 1 or more, provided that x + y + e is 2 or more and 10 or less. ]

【0093】両基板は、スベーサーを介して対向してい
る。かかるスベーサーは、基板間の距離(セルギャッ
プ)を決定するものであり、シリカビーズ、隔壁スベー
サー、樹脂スペーサービーズ等が用いられる。ここで決
定されるセルギャップについては、液晶材料の違いによ
って最適範囲及び上限値が異なるが、1.0〜100μ
mの範囲に設定することが好ましい。
The two substrates face each other via a spacer. Such a spacer determines the distance (cell gap) between the substrates, and silica beads, partition spacers, resin spacer beads, and the like are used. The optimum range and the upper limit of the cell gap determined here are different depending on the liquid crystal material.
It is preferable to set it in the range of m.

【0094】また、一般に高分子分散型液晶PDLCに
ついては、駆動ヒステリシスの問題がなお深刻である。
従来技術として高分子液晶マトリクスを用いたPDLC
がSID98DIGEST 758に提案されている
が、このような従来例に比べ、本発明の液晶素子は二周
波駆動液晶を用いているため、オンオフスイッチングと
もに電界制御できるため、電界により初期状態へのリセ
ットを行うことが出来き、ヒステリシスを大きく改善す
ることが出来るため優れている。また、前述したように
双安定性を付与することが可能なため、メモリー状態を
利用し駆動消費電力を大幅に削減した、超低消費電力の
反射型液晶とすることも可能である。
In general, the problem of drive hysteresis is still serious for polymer dispersed liquid crystal PDLC.
PDLC using polymer liquid crystal matrix as conventional technology
Has been proposed in SID98DIGEST 758. However, since the liquid crystal element of the present invention uses a dual-frequency drive liquid crystal, electric field control can be performed for both on and off switching. It is excellent because it can be performed and the hysteresis can be greatly improved. In addition, since bistability can be imparted as described above, it is possible to use a memory state to significantly reduce driving power consumption and to provide a reflection-type liquid crystal with extremely low power consumption.

【0095】また、第22回液晶討論会講演(第22回
液晶討論会予稿集);3Dl0には、高分子液晶を利用
した相分離していないか、もしくは極めて相分離が不十
分な散乱型液晶素子が提案されているが、スイッチング
に要する時間が非常に長いか、不明確であったり、初期
状態へのリセットの仕方が熱処理であったりと実用上問
題がなお大きい。
Also, a lecture of the 22nd Liquid Crystal Symposium (Preliminary proceedings of the 22nd Liquid Crystal Symposium); In 3D10, there is no phase separation using a polymer liquid crystal or a scattering type in which phase separation is extremely insufficient. Although a liquid crystal element has been proposed, there is still a large practical problem in that the time required for switching is very long or unclear, or the method of resetting to the initial state is heat treatment.

【0096】前述したようにして作成した液晶素子につ
いて、電界を制御して、棒状液晶の配向状態を変化させ
ることにより、透過光あるいは反射光を変調することが
可能であり、その変調された光を表示信号として扱うと
表示素子となる。また、中間電圧信号を用いることで容
易にアナログ階調表現が可能である。
For the liquid crystal element prepared as described above, the transmitted light or the reflected light can be modulated by controlling the electric field and changing the alignment state of the rod-shaped liquid crystal. Is treated as a display signal, it becomes a display element. In addition, analog gray scale expression can be easily performed by using the intermediate voltage signal.

【0097】図1に例示された液晶素子のセル後方また
は下部電極と基板の間に、光吸収板、場合によってはよ
り輝度を得るために反射板あるいは散乱板(例えば、I
DRC、1994年、183頁に記載されている。)を
設置することで、反射型の液晶表示素子とすることがで
きる。図4にその構造の例として、光吸収板8を下部電
極と基板の間に設けた液晶素子を示した。例えば後述す
るアクティブマトリクス素子を用いることで、大面積、
高精細、高速かつ優れた駆動特性の液晶素子を実現する
ことができる。
A light absorbing plate, and in some cases, a reflecting plate or a scattering plate (for example, an I.D.
DRC, 1994, p. 183. ) Can provide a reflective liquid crystal display element. FIG. 4 shows, as an example of the structure, a liquid crystal element in which a light absorbing plate 8 is provided between a lower electrode and a substrate. For example, by using an active matrix element to be described later,
A liquid crystal device with high definition, high speed, and excellent driving characteristics can be realized.

【0098】本発明の液晶素子を用いることで強い散乱
が得られるため高光反射率の高輝度反射型液晶素子を実
現することができる。この反射型の液晶素子は外光ある
いは補助光源を利用した直視型の液晶表示素子として使
用することもできる。また、前面から強い光を入射し、
液晶素子により変調、反射した光を光路制御した上でス
クリーン上に投写する、いわゆるプロジェクションタイ
プの液晶素子として使用することもできる。
Since strong scattering is obtained by using the liquid crystal element of the present invention, a high-brightness reflective liquid crystal element having high light reflectance can be realized. This reflection type liquid crystal element can be used as a direct-view type liquid crystal display element using external light or an auxiliary light source. In addition, strong light enters from the front,
The present invention can also be used as a so-called projection type liquid crystal element in which light modulated and reflected by a liquid crystal element is controlled on an optical path and then projected on a screen.

【0099】一方、プロジェクションタイプの、いわゆ
る投写型の液晶素子に関しては、反射型ではなく、透過
型液晶素子として使用することもできる。図5に典型的
な透過型のプロジェクション液晶素子の例を示した。3
03、303’、303”の各3原色に対応する液晶素
子に後述するアクティブマトリクス素子のようにマトリ
クスパターンの液晶素子を用いることで投写スクリーン
にカラー画像を映し出すことが可能である。この場合、
本発明の液晶素子は散乱状態で黒表示をすることにな
り、より強い散乱がえられる本発明の液晶素子において
は、より高いコントラストを実現することが可能であ
る。
On the other hand, a projection type liquid crystal element, that is, a projection type liquid crystal element, can be used as a transmission type liquid crystal element instead of a reflection type liquid crystal element. FIG. 5 shows an example of a typical transmission type projection liquid crystal element. 3
A color image can be projected on a projection screen by using a liquid crystal element having a matrix pattern such as an active matrix element described later for the liquid crystal elements corresponding to the three primary colors 03, 303 ′, and 303 ″.
The liquid crystal element of the present invention performs black display in a scattering state, and a higher contrast can be realized in the liquid crystal element of the present invention in which stronger scattering can be obtained.

【0100】さらに、本発明の液晶素子の一形態である
能動(アクティブ)素子について以下に説明する。たと
えば先に記述したような構成を一画素として用いて、図
6に示したアクティブマトリクス素子が例としてあげら
れる。一対の透明基板(例えばガラス基板)41、42
のうち、下側基板41には透明な画素電極43と画素電
極43に接続されたアクティブ素子44とがマトリクス
状に形成されている。アクティブ素子44は例えばTF
Tと言われる薄膜トランジスタから構成される。トラン
ジスタはアモルファスシリコンベース、ポリシリコンタ
イプ、あるいはμクリスタルベース、単結晶シリコン等
の半導体が用いられ得る。この例では44はTFTを表
している。44は基板41上に形成されたゲート電極と
ゲート電極を覆うゲート絶縁膜とゲート絶縁膜上に形成
された半導体層と、半導体層の上に形成されたソース電
極及びドレイン電極とから構成される。
Further, an active element which is one mode of the liquid crystal element of the present invention will be described below. For example, the active matrix element shown in FIG. 6 is exemplified by using the configuration described above as one pixel. A pair of transparent substrates (for example, glass substrates) 41 and 42
Among them, on the lower substrate 41, a transparent pixel electrode 43 and an active element 44 connected to the pixel electrode 43 are formed in a matrix. The active element 44 is, for example, TF
It is composed of a thin film transistor called T. As the transistor, a semiconductor such as an amorphous silicon base, a polysilicon type, a μ crystal base, or a single crystal silicon can be used. In this example, reference numeral 44 denotes a TFT. 44 includes a gate electrode formed on the substrate 41, a gate insulating film covering the gate electrode, a semiconductor layer formed on the gate insulating film, and a source electrode and a drain electrode formed on the semiconductor layer. .

【0101】さらに下基板41には図7に示すような画
素電極43の行間にゲートライン(走査ライン)45が
配線され、画素電極43の列間に情報信号ライン46が
配線されている。各TFT44のゲート電極は対応する
ゲートライン45に接続され、ドレイン電極は対応する
情報信号ライン46に接続されている。ゲートライン4
5は端部45aを介して行ドライバに接続され、情報信
号ライン46は端部46aを介して列ドライバに接続さ
れる。行ドライバはゲート信号を印加してゲートライン
45をスキャンする。列ドライバは表示データに対応す
る信号を印加する。ゲートライン45は端部45aを除
いてTFT44のゲート絶縁膜で覆われており、情報信
号ライン46は前期ゲート絶縁膜の上に形成されてい
る。画素電極43は前記ゲート絶縁膜の上に形成されて
おり、その一端部においてTFT44のソース電極に接
続されている。また、対向電極47はTFTに接続され
た電極を構成し、基準電圧が印加されている。TFT側
の電極に印加される情報信号電圧に応じて、透過率又は
反射率が変化し、階調表現を行なうことができる。ま
た、画素毎に補助容量となるコンデンサが配置されるこ
とが良く行われる。
Further, on the lower substrate 41, gate lines (scan lines) 45 are arranged between rows of the pixel electrodes 43 as shown in FIG. 7, and information signal lines 46 are arranged between the columns of the pixel electrodes 43. The gate electrode of each TFT 44 is connected to a corresponding gate line 45, and the drain electrode is connected to a corresponding information signal line 46. Gate line 4
5 is connected to a row driver via an end 45a, and the information signal line 46 is connected to a column driver via an end 46a. The row driver scans the gate line 45 by applying a gate signal. The column driver applies a signal corresponding to the display data. The gate line 45 is covered with the gate insulating film of the TFT 44 except for the end 45a, and the information signal line 46 is formed on the gate insulating film. The pixel electrode 43 is formed on the gate insulating film, and has one end connected to the source electrode of the TFT 44. Further, the counter electrode 47 forms an electrode connected to the TFT, and a reference voltage is applied. The transmittance or the reflectance changes in accordance with the information signal voltage applied to the electrode on the TFT side, so that gradation expression can be performed. In addition, a capacitor serving as an auxiliary capacitance is often arranged for each pixel.

【0102】また、以上に記した能動素子においては、
ゲートオン状態時に電荷が画素である液晶セルに注入さ
れ、短時間でゲートはオフとなり、次の走査ライン上の
画素に情報が書き込まれる。
In the active element described above,
When the gate is on, charge is injected into the liquid crystal cell as a pixel, the gate is turned off in a short time, and information is written to the pixel on the next scan line.

【0103】本発明の液晶素子は、プリンター等のライ
トバルブとしても使用可能である。また、本発明の液晶
素子は種々の機能をもった液晶装置を構成することがで
きる。例えば、モバイル、PDA、デスクトップPC、
ラップトップPC、ビデオカメラ、デジタルカメラ、ド
キュメントビューワー、プリンター、複写機等々が挙げ
られる。
The liquid crystal element of the present invention can be used as a light valve of a printer or the like. The liquid crystal element of the present invention can constitute a liquid crystal device having various functions. For example, mobile, PDA, desktop PC,
Examples include a laptop PC, a video camera, a digital camera, a document viewer, a printer, a copying machine, and the like.

【0104】本発明の液晶装置は媒体である液晶素子が
前述したように良好なスイッチング特性を有するため、
優れた駆動特性、信頼性を発揮し、高精細、高速、大面
積の表示画像を実現することができる。
In the liquid crystal device of the present invention, since the liquid crystal element as the medium has good switching characteristics as described above,
It exhibits excellent driving characteristics and reliability, and can realize a high-definition, high-speed, large-area display image.

【0105】[0105]

【実施例】次に実施例及び比較例を挙げて本発明をさら
に具体的に説明する。尚、本発明はこれらの実施例に限
定されるものではない。
Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. Note that the present invention is not limited to these examples.

【0106】実施例1 <使用した重合性棒状液晶性化合物A>Example 1 <Polymerizable rod-like liquid crystalline compound A used>

【0107】[0107]

【化51】 Embedded image

【0108】<使用した低分子棒状液晶B>棒状液晶B
として、チッソ社製P型フッ素系ネマチック液晶 DF
01XXを用いた。
<Used low-molecular rod-shaped liquid crystal B> Rod-shaped liquid crystal B
As P-type fluorinated nematic liquid crystal DF manufactured by Chisso
01XX was used.

【0109】これらを用いて、AとBを次の重量混合比
で混合し、重合性ディスコティック液晶性化合物と棒状
液晶の混合物を作成した。混合物 A/B=30/7
0。この混合物を等方相状態で溶解した。また、50℃
でネマチック液晶性を示した。
Using these, A and B were mixed at the following weight mixing ratio to prepare a mixture of a polymerizable discotic liquid crystalline compound and a rod-like liquid crystal. Mixture A / B = 30/7
0. This mixture was dissolved in the isotropic state. Also, 50 ° C
Showed nematic liquid crystallinity.

【0110】<セルの作成>厚さl.1mmのITO電
極付ガラス基板(2枚使用)に対して下記の構造式で示
される繰り返し単位を有するポリイミドの前駆体のポリ
アミック酸2.lwt%溶液を1回目は500rpmで
5秒間、2回目は1500rpmで30秒間の条件で回
転塗布した。
<Creation of Cell> Thickness l. 1. Polyamic acid as a polyimide precursor having a repeating unit represented by the following structural formula with respect to a 1 mm glass substrate with an ITO electrode (using two sheets). The 1 wt% solution was spin-coated at 500 rpm for 5 seconds for the first time and at 1500 rpm for 30 seconds for the second time.

【0111】[0111]

【化52】 Embedded image

【0112】その後、80℃で5分間の前乾燥を行った
後、220℃で1時間加熱焼成を施した。両基板上の配
向膜に対して、一軸配向処理としてナイロン布によるラ
ビング処理を施した。
After that, pre-drying was carried out at 80 ° C. for 5 minutes, followed by baking at 220 ° C. for 1 hour. Rubbing treatment with a nylon cloth was performed on the alignment films on both substrates as a uniaxial alignment treatment.

【0113】片方の基板の表面に平均粒径10μmの樹
脂ビーズを0.01重量%で分散させたIPA溶液を1
500rpm、10secの条件でスピン塗布し、分散
密度100/mm2 程度のビーズスペーサを散布した。
この基板に熱硬化型の液状接着剤を印刷法により塗工し
た。
An IPA solution in which resin beads having an average particle diameter of 10 μm were dispersed at 0.01% by weight on the surface of one of the substrates was used.
Spin coating was performed at 500 rpm for 10 seconds, and bead spacers having a dispersion density of about 100 / mm 2 were sprayed.
A thermosetting liquid adhesive was applied to the substrate by a printing method.

【0114】得られた2枚の基板をラビング軸を合わせ
て対向して貼り合わせ、150℃のオーブンで90分間
加熱硬化し、セルを得た。
The obtained two substrates were bonded to each other with the rubbing axis aligned and heated and cured in an oven at 150 ° C. for 90 minutes to obtain a cell.

【0115】混合物に2,6−ジターシャルブチル−
4−メチルフェノールを200ppm添加し、さらにチ
バガイギー社製、光重合開始剤イルガキュア184を2
wt%添加したのち、セルに100℃で常圧化注入し
た。この組成物は50℃でラビング方向に一軸配向して
いることが偏光顕微鏡下で観察された。この状態で約1
2mW/cm2 、中心波長365nmの紫外線で10分
間露光して、液晶セルを作成した。
In the mixture, 2,6-dital butyl-
200 ppm of 4-methylphenol was added, and 2 parts of Irgacure 184, a photopolymerization initiator manufactured by Ciba Geigy, were added.
After the addition of wt%, normal pressure injection was performed at 100 ° C. into the cell. It was observed under a polarizing microscope that the composition was uniaxially oriented in the rubbing direction at 50 ° C. About 1 in this state
Exposure was performed for 10 minutes with ultraviolet light of 2 mW / cm 2 and a central wavelength of 365 nm to form a liquid crystal cell.

【0116】低分子棒状液晶が良く相分離し、メトラー
社製ホットステージ中偏光顕微鏡下の観察によると、低
分子棒状液晶DF01XXが等方相となる温度以上の1
20℃で重合した高分子液晶のテクスチャーが観測さ
れ、それは一軸配向していた。このことから、重合性棒
状液晶性化合物は重合し、高分子化合物となっているこ
とが確認された。低分子棒状液晶が良く一軸配向してい
ることが偏光顕微鏡下で観察された。
According to observation under a polarizing microscope in a hot stage manufactured by Mettler Co., the low-molecular rod-shaped liquid crystal DF01XX has a temperature higher than the temperature at which the low-molecular rod-shaped liquid crystal DF01XX becomes an isotropic phase.
The texture of the polymer liquid crystal polymerized at 20 ° C. was observed, and it was uniaxially oriented. From this, it was confirmed that the polymerizable rod-like liquid crystalline compound was polymerized to be a polymer compound. It was observed under a polarizing microscope that the low-molecular rod-shaped liquid crystal was well uniaxially oriented.

【0117】比較例1 2−ヒドロキシエチルメタクリレートを41重量%、日
本化薬社製 架橋性モノマー R−167を17重量
%、光重合開始剤 チバガイギー社製ダロキュア117
3を3重量%からなる高分子前駆体61重量部に、先の
低分子棒状液晶DF01XXを39重量部を混合したも
のを下記のセルに注入し、実施例1と同様に光重合し、
PDLCを作成した。
Comparative Example 1 41% by weight of 2-hydroxyethyl methacrylate, 17% by weight of a crosslinkable monomer R-167 manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., a photopolymerization initiator Darocure 117 manufactured by Ciba Geigy
3 was mixed with 61 parts by weight of a polymer precursor consisting of 3% by weight and 39 parts by weight of the low-molecular rod-like liquid crystal DF01XX was injected into the following cell, and photopolymerized in the same manner as in Example 1.
PDLC was made.

【0118】上下基板をITO透明電極付きガラス基板
に変更し、配向膜を用いなかった他は実施例1と同じ材
料を用い、同様にセルを作成した。以上で作成したセル
の背面に黒色の光吸収板を配置し、株式会社村上色彩技
術研究所製、自動変更光度計GP−200で反射光強度
を測定した。入射角30度で出射角0度方向の光強度を
比較例1のセルと実施例1の組成のセルで比較した。
A cell was prepared in the same manner as in Example 1 except that the upper and lower substrates were changed to glass substrates with ITO transparent electrodes, and no alignment film was used. A black light-absorbing plate was placed on the back of the cell prepared above, and the reflected light intensity was measured with an automatic change photometer GP-200 manufactured by Murakami Color Research Laboratory. The light intensity in the direction of the emission angle of 0 degree at the incident angle of 30 degrees was compared between the cell of Comparative Example 1 and the cell having the composition of Example 1.

【0119】100V、60Hzの電界を印加した状態
を、実施例1の場合は散乱状態、比較例1の場合は非散
乱状態、電圧無印加時を実施例1の場合は非散乱状態、
比較例1の場合は散乱状態として比較したところ、散乱
状態で実施例1のセルは比較例1のセルに比べ1.9倍
の反射強度を有していた。また、非散乱状態と散乱状態
のコントラストを比較したところ、実施例1のセルが1
/4.8だったのに対して、比較例1のセルは1/1.
8であった。次に、しきい値特性を比較するため、電圧
無印加状態反射強度が3%変化する電圧値を比較したと
ころ、実施例1のセルが11.0Vだったのに対して、
比較例1は1.5Vでしきい値が殆ど無い状態であっ
た。
A state in which an electric field of 100 V and 60 Hz was applied was a scattering state in Example 1, a non-scattering state in Comparative Example 1, and a non-scattering state in Example 1 when no voltage was applied.
In the case of Comparative Example 1, when compared in the scattering state, the cell of Example 1 had a reflection intensity 1.9 times that of the cell of Comparative Example 1 in the scattering state. Further, when the contrast between the non-scattering state and the scattering state was compared, the cell of Example 1 was 1
/4.8, whereas the cell of Comparative Example 1 was 1/1.
It was 8. Next, in order to compare the threshold characteristics, when the voltage value at which the reflection intensity in the no-voltage applied state changes by 3% was compared, the cell of Example 1 was 11.0 V,
Comparative Example 1 was at 1.5 V and had almost no threshold value.

【0120】実施例2 実施例1の液晶材料の組成をA/B=20/80とした
混合物を調整し、実施例1の混合物と同様にセルを
作成した。このセルと先の比較例1とを実施例1と同様
に比較したところ、本実施例のセルは比較例1に対し反
射強度で1.8倍、コントラストは1/4.9であっ
た。また、電圧無印加状態反射強度が3%変化する電圧
値は9.8Vで好ましいしきい値特性をもっていた。
Example 2 A mixture was prepared in which the composition of the liquid crystal material of Example 1 was A / B = 20/80, and a cell was prepared in the same manner as the mixture of Example 1. When this cell and Comparative Example 1 were compared in the same manner as in Example 1, the cell of this example had a reflection intensity 1.8 times that of Comparative Example 1 and a contrast of 1 / 4.9. Further, the voltage value at which the reflection intensity with no voltage applied changes by 3% was 9.8 V, which was a desirable threshold value characteristic.

【0121】実施例3 図5に示した投写光学系の液晶素子の部分に実施例1と
2で作成した両セルを液晶素子303、303’、30
3”として用い、スクリーンに投写した。50V、60
Hzの電界を印加した状態と、印加しない状態でスクリ
ーン上の輝度がコントラスト良く変化した。
Embodiment 3 The cells prepared in Embodiments 1 and 2 are replaced with the liquid crystal elements 303, 303 ', and 30 in the liquid crystal element portion of the projection optical system shown in FIG.
3 "and projected on a screen. 50 V, 60
The luminance on the screen changed with good contrast between the state where the electric field of Hz was applied and the state where the electric field was not applied.

【0122】実施例4 図8に記述したような、単結晶シリコントランジスタ
(オン抵抗50Ω)、先の実施例1で使用した液晶テス
トセル(面積0.9cm2 )及び2nFのセラミックコ
ンデンサを用いて、アクティブ素子を作成した。これに
選択期間が30μSとなるようなゲイト信号を与え、情
報信号ラインからは30V、−30V、30V、−30
V、0V、0V、0V、0Vという順番に波形を与え
た。フレーム周波数10Hzとなるよう、液晶セルに電
圧信号を与えたところ、目視で良いコントラストが観測
された。
Embodiment 4 Using a single crystal silicon transistor (on resistance 50 Ω), the liquid crystal test cell (area 0.9 cm 2 ) used in Embodiment 1 and a 2 nF ceramic capacitor as described in FIG. Then, an active element was created. A gate signal having a selection period of 30 .mu.S is applied thereto, and 30 V, -30 V, 30 V, -30 V are supplied from the information signal line.
Waveforms were given in the order of V, 0V, 0V, 0V, 0V. When a voltage signal was applied to the liquid crystal cell so that the frame frequency became 10 Hz, good contrast was visually observed.

【0123】実施例5 実施例4のアクティブ素子で、4番目と5番目の信号の
間に新たにゲート信号を0.1秒与え、その時30V、
100kHzの信号を素子に与えた場合と、下記の比較
例2のセルを実施例4と同じように駆動したときとを偏
光顕微鏡下フォトマルチプライヤーでの5番目(0V)
と6番目(0V)の信号下の輝度を測定比較した。
Fifth Embodiment In the active device of the fourth embodiment, a new gate signal is applied for 0.1 second between the fourth and fifth signals.
The fifth case (0 V) using a photomultiplier under a polarizing microscope was performed when a signal of 100 kHz was applied to the device and when the cell of Comparative Example 2 described below was driven in the same manner as in Example 4.
And the luminance under the sixth (0 V) signal was measured and compared.

【0124】比較例2 ヘキシレンジアクリレートとチッソ社製、ネマチック液
晶KN5027を用いて、それらを重量比=50/50
で混合物を調整した。これを前述の比較例1のセルに注
入し、前述と同様にUV露光し、高分子分散型液晶素子
を作成した。
Comparative Example 2 Hexylene diacrylate and nematic liquid crystal KN5027 manufactured by Chisso were used and their weight ratio was 50/50.
The mixture was adjusted with. This was injected into the cell of Comparative Example 1 described above, and exposed to UV light in the same manner as described above, to produce a polymer dispersed liquid crystal element.

【0125】本実施例5の場合は輝度の違いは認められ
なかったが、比較例2の場合は6番目の方が5番目に比
べ2倍以上の輝度を示し、大きいヒステリシスが存在し
ていた。
In the case of the fifth embodiment, no difference in luminance was recognized, but in the case of comparative example 2, the luminance of the sixth pixel was twice or more the luminance of the fifth pixel, and large hysteresis was present. .

【0126】[0126]

【発明の効果】以上説明した様に、本発明の液晶素子に
よれば、偏光板を必要としない明るく、しかも従来の高
分子分散型あるいは高分子ネットワーク型の液晶素子に
比べ高輝度、高コントラスト、低消費電力、駆動特性の
優れた実用的かつ高性能の液晶素子、光変調素子、表示
素子および液晶装置を得ることができる。
As described above, according to the liquid crystal device of the present invention, the brightness and the contrast are higher than the conventional polymer dispersion type or polymer network type liquid crystal device which is bright and does not require a polarizing plate. Thus, a practical and high-performance liquid crystal element, light modulation element, display element, and liquid crystal device having low power consumption and excellent driving characteristics can be obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の液晶素子のセル構成の一例を示す概略
図である。
FIG. 1 is a schematic diagram showing an example of a cell configuration of a liquid crystal element of the present invention.

【図2】本発明の液晶素子のスイッチングのモデルを屈
折率楕円体を用いて示した図である。
FIG. 2 is a diagram showing a switching model of a liquid crystal element of the present invention using an index ellipsoid.

【図3】本発明の液晶素子と通常の高分子を使用したP
DLCと比較して示した図である。
FIG. 3 shows a liquid crystal device of the present invention and P using a normal polymer.
It is the figure shown in comparison with DLC.

【図4】本発明の液晶素子のセル構成の他の例を示す概
略図である。
FIG. 4 is a schematic view showing another example of the cell configuration of the liquid crystal element of the present invention.

【図5】典型的な透過型のプロジェクション液晶素子の
一例を示す概略図である。
FIG. 5 is a schematic view showing an example of a typical transmission type projection liquid crystal element.

【図6】アクティブマトリクス素子の一例を示す概略図
である。
FIG. 6 is a schematic diagram illustrating an example of an active matrix element.

【図7】アクティブマトリクス素子の一例を示す概略図
である。
FIG. 7 is a schematic diagram illustrating an example of an active matrix element.

【図8】本発明の実施例4で使用したアクティブ素子の
説明図である。
FIG. 8 is an explanatory diagram of an active element used in Example 4 of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 液晶層 2 基板 3 電極 4 配向制御層 5 スベーサー 6 二周波駆動の棒状液晶部 7 棒状液晶性の繰り返しを含有する高分子部 8 光吸収板 31 行ドライバ 32 列ドライバ 41 下側透明基板 42 上側透明基板 43 画素電極 44 アクティブ素子(TFT) 45 ゲートライン(走査ライン) 46 データライン(階調信号ライン) 47 対向電極 301 光源ユニット 302,302′,302″ ダイクロイックミラー 303,303′,303″ 液晶素子 304,304′,304″ シュリーレン光学系 305 ダイクロイックプリズム 306 投写レンズ 307 液晶素子駆動装置 61 液晶セル 62 コンデンサ 63 トランジスタ:シリコン単結晶トランジスタ 64 ゲイト信号 65 情報信号 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Liquid crystal layer 2 Substrate 3 Electrode 4 Alignment control layer 5 Spacer 6 Dual frequency driven rod-shaped liquid crystal part 7 Polymer part containing rod-shaped liquid crystal repetition 8 Light absorption plate 31 Row driver 32 Column driver 41 Lower transparent substrate 42 Upper side Transparent substrate 43 Pixel electrode 44 Active element (TFT) 45 Gate line (scan line) 46 Data line (gradation signal line) 47 Counter electrode 301 Light source unit 302, 302 ', 302 "Dichroic mirror 303, 303', 303" Liquid crystal Element 304, 304 ', 304 "Schlieren optical system 305 Dichroic prism 306 Projection lens 307 Liquid crystal element driving device 61 Liquid crystal cell 62 Capacitor 63 Transistor: silicon single crystal transistor 64 Gate signal 65 Information signal

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Claims (12)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 棒状液晶性高分子と二周波駆動棒状低分
子液晶組成物とを含有する液晶を用いた液晶層を有し、
該棒状液晶性高分子と2周波駆動棒状低分子液晶組成物
とが相分離状態にあり、かつ該二周波駆動棒状低分子液
晶組成物をスイッチングさせることにより光変調を行う
ことを特徴とする液晶素子。
1. A liquid crystal layer using a liquid crystal containing a rod-shaped liquid crystalline polymer and a dual-frequency driven rod-shaped low-molecular liquid crystal composition,
A liquid crystal, wherein the rod-shaped liquid crystalline polymer and the two-frequency driven rod-shaped low-molecular liquid crystal composition are in a phase-separated state, and light modulation is performed by switching the two-frequency driven rod-shaped low-molecular liquid crystal composition element.
【請求項2】 前記二周波駆動棒状低分子液晶をホモジ
ニアス配向とホメオトロピック配向の間でスイッチング
させる請求項1記載の液晶素子。
2. The liquid crystal device according to claim 1, wherein the dual frequency driven rod-like low molecular liquid crystal is switched between a homogeneous alignment and a homeotropic alignment.
【請求項3】 前記液晶を一対の基板間に配置してな
り、一軸配向処理の施してある、該液晶と接する界面を
有する請求項1または2記載の液晶素子。
3. The liquid crystal device according to claim 1, wherein the liquid crystal is disposed between a pair of substrates and has an interface in contact with the liquid crystal, which has been subjected to a uniaxial alignment treatment.
【請求項4】 偏光板を有しない請求項1乃至3のいず
れかの項に記載の液晶素子。
4. The liquid crystal device according to claim 1, which does not have a polarizing plate.
【請求項5】 前記棒状液晶性高分子の配向軸と二周波
駆動棒状低分子液晶の配向軸の関係を変調することによ
り光変調を行う請求項1乃至4のいずれかの項に記載の
液晶素子。
5. The liquid crystal according to claim 1, wherein light modulation is performed by modulating the relationship between the alignment axis of the rod-shaped liquid crystalline polymer and the alignment axis of the dual-frequency driven rod-shaped low-molecular liquid crystal. element.
【請求項6】 前記棒状液晶がネマチック液晶である請
求項1乃至5のいずれかの項に記載の液晶素子。
6. The liquid crystal device according to claim 1, wherein the rod-shaped liquid crystal is a nematic liquid crystal.
【請求項7】 一対の基板間に電極と液晶を有し、与え
る電気信号により、該液晶中を通過する光の散乱状態を
変調する請求項1乃至6のいずれかの項に記載の液晶素
子。
7. The liquid crystal element according to claim 1, further comprising an electrode and a liquid crystal between the pair of substrates, and modulating a scattering state of light passing through the liquid crystal by an applied electric signal. .
【請求項8】 前記液晶素子の反射光を表示信号として
みるところの反射型液晶素子である請求項1乃至7のい
ずれかの項に記載の液晶素子。
8. The liquid crystal element according to claim 1, wherein the liquid crystal element is a reflection type liquid crystal element in which reflected light of the liquid crystal element is viewed as a display signal.
【請求項9】 液晶層の背面に光吸収板または光反射板
を設けた請求項8記載の液晶素子。
9. The liquid crystal device according to claim 8, wherein a light absorbing plate or a light reflecting plate is provided on a back surface of the liquid crystal layer.
【請求項10】 投写型液晶素子である請求項1乃至9
のいずれかの項に記載の液晶素子。
10. A projection-type liquid crystal element.
The liquid crystal element according to any one of the above items.
【請求項11】 能動素子を有する請求項1乃至10の
いずれかの項に記載の液晶素子。
11. The liquid crystal device according to claim 1, further comprising an active device.
【請求項12】 請求項1乃至11のいずれかに記載の
液晶素子を用いた液晶装置。
12. A liquid crystal device using the liquid crystal element according to claim 1.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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