JP2002003799A - Adhesive sheets - Google Patents

Adhesive sheets

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JP2002003799A
JP2002003799A JP2000192119A JP2000192119A JP2002003799A JP 2002003799 A JP2002003799 A JP 2002003799A JP 2000192119 A JP2000192119 A JP 2000192119A JP 2000192119 A JP2000192119 A JP 2000192119A JP 2002003799 A JP2002003799 A JP 2002003799A
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peel
ethylenically unsaturated
pressure
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Rie Mogi
理恵 茂木
Kunio Nagasaki
国夫 長崎
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Nitto Denko Corp
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Nitto Denko Corp
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain an adhesive sheet that has good adhesion to a wide variety of adherends from those having polarity to non-polarity without occurrence of lifting or peeling, particularly obtain a photopolymerization type pressure- sensitive adhesive that can be produced in the non-solvent system. SOLUTION: The objective adhesive sheets characteristically have the adhesive strength of >=7 N/20 mm (in 300 mm/min peeling rate and 180 deg. peel) and the adhesive strength in low-speed peeling of 5N/20 mm (in 1 mm/min peeling rate and 90 deg. peel).

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、感圧性接着剤を基材の
片面あるいは両面に設けた接着シート類(テープ、シー
トなど)に関する。詳しくは、ポリオレフィン系樹脂の
ような非極性面に対し、良好な接着特性を有する接着シ
ート類に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an adhesive sheet (tape, sheet, etc.) provided with a pressure-sensitive adhesive on one or both sides of a substrate. More specifically, the present invention relates to adhesive sheets having good adhesive properties to a non-polar surface such as a polyolefin resin.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、感圧性接着剤は被着体の多様化に
より多種多様の被着体への接着性が必要となってきてお
り、例えばポリプロピレンなどの非極性の被着体からス
テンレス鋼のような極性の被着体までの良好な接着性が
望まれている。
2. Description of the Related Art In recent years, pressure-sensitive adhesives have become required to adhere to a wide variety of adherends due to the diversification of adherends. And good adhesion to the adherend having such a polarity.

【0003】またその用途も多様化してきており、例え
ば曲面の被着体に反発力の高い銘板を固定するような用
途に対して、浮きや剥がれのない感圧性接着剤が望まれ
てきている。
[0003] Also, its use has been diversified. For example, a pressure-sensitive adhesive which does not float or peel off has been desired for use in fixing a name plate having a high repulsive force to a curved adherend. .

【0004】一方、感圧性接着剤は、アクリル系におい
てはアルキルアクリレート単量体を主成分とした単量体
混合物を溶液重合することにより、またゴム系において
もゴム系粘着剤を有機溶剤に溶解することで調整されて
きた。しかし、これら溶剤型感圧性接着剤は塗工時の溶
剤の揮発が環境的に問題があり、大気汚染や環境問題の
制約を考慮すると、無溶剤で感圧接着テープを製造する
ことができる光重合型の感圧性接着剤は、環境面、安全
面で特に有利である。
On the other hand, a pressure-sensitive adhesive is prepared by solution polymerization of a monomer mixture containing an alkyl acrylate monomer as a main component in an acrylic resin, and a rubber-based adhesive is dissolved in an organic solvent in a rubber resin. It has been adjusted by doing. However, these solvent-type pressure-sensitive adhesives have an environmental problem in that the solvent is volatilized at the time of coating, and in consideration of air pollution and environmental problems, it is possible to produce a pressure-sensitive adhesive tape without a solvent. The polymerizable pressure-sensitive adhesive is particularly advantageous in environmental and safety aspects.

【0005】しかしながら、光重合型の感圧性接着剤に
おいては、アクリルポリマー単独ではその接着特性を向
上させることは困難であり、粘着付与剤の併用が検討さ
れている。粘着付与剤は一般に光重合反応の連鎖停止剤
として作用するため、これを用いると重合を阻害し、例
えばアクリル系ポリマーの低分子量化を引き起こし接着
力や凝集力を低下させる原因となっていた。
However, in the case of photopolymerizable pressure-sensitive adhesives, it is difficult to improve the adhesive properties of the acrylic polymer alone, and concomitant use of a tackifier has been studied. Since the tackifier generally acts as a chain terminator for the photopolymerization reaction, the use of the tackifier inhibits the polymerization and causes, for example, a reduction in the molecular weight of the acrylic polymer, causing a decrease in the adhesive strength and cohesive strength.

【0006】このため、光重合型の接着剤に配合する粘
着付与剤としては、光重合の抑制作用ができるだけ少な
いものを用いることが望ましく、この観点から、例え
ば、特開平2−18485号公報には、水素化ロジンエ
ステル系粘着付与剤を、特開平6−100837号公報
にはクマロン−インデン系粘着付与剤用いることが提案
されている。
For this reason, it is desirable to use a tackifier to be incorporated in the photopolymerizable adhesive, which has an effect of suppressing photopolymerization as little as possible. From this viewpoint, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei. Discloses the use of a hydrogenated rosin ester-based tackifier, and JP-A-6-100837 proposes the use of a cumarone-indene-based tackifier.

【0007】これらの粘着付与剤は、光重合時の連鎖移
動剤として作用しにくく、重合阻害の抑制という点で確
かに効果が認められるが、非極性の被着体から極性の被
着体までの良好な接着性には未だ十分に対応できず必ず
しも満足できるものではない。
[0007] These tackifiers hardly act as a chain transfer agent during photopolymerization and are certainly effective in suppressing polymerization inhibition. However, from the non-polar adherend to the polar adherend, Cannot sufficiently cope with the good adhesiveness of the above, and it is not always satisfactory.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来の
事情に鑑み、極性から非極性まで各種の被着体に対する
接着性が良好で、浮きや剥がれのない接着シート類、特
に無溶剤で製造可能な光重合型の感圧性接着剤を設けた
接着シート類を得ることを目的としている。
SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above-mentioned conventional circumstances, the present invention provides an adhesive sheet which has good adhesion to various adherends from polar to non-polar, and does not float or peel off. An object of the present invention is to obtain an adhesive sheet provided with a photopolymerizable pressure-sensitive adhesive that can be manufactured.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成するために鋭意検討した結果、接着力(剥離速
度300mm/分、180度ピール)が7N/20mm
以上でかつ低速剥離接着力(剥離速度1mm/分、90
度ピール)が5N/20mm以上を有することを特徴と
する接着シート類であれば、曲面形状の被着体に反発力
の高い被着体を接着した場合、接着部に浮きや剥がれが
生じないことを見出し、本発明を完成するに至った。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to achieve the above object, and as a result, the adhesive force (peeling speed 300 mm / min, 180 degree peel) was 7 N / 20 mm.
Above and low-speed peel adhesion (peel speed 1 mm / min, 90
Adhesive sheets characterized in that they have a degree of peel of 5 N / 20 mm or more, and when an adherend having a high repulsive force is adhered to an adherend having a curved surface, no floating or peeling occurs at the adhered portion. This led to the completion of the present invention.

【0010】また、本発明においては、光重合型の接着
剤に配合する粘着付与剤としてα,β−エチレン性不飽
和モノカルボン酸付加ロジン及び/またはα,β−エチ
レン性不飽和ジカルボン酸付加ロジンを用いると、非極
性の被着体から極性の被着体までの各種被着体への接着
性が良好な感圧性接着剤を得られ、また従来のような連
鎖移動に起因した重合阻害を受けることもなく、上記特
定性能を満足する接着シートを形成できることを知り、
本発明を完成するに至った。
[0010] In the present invention, α, β-ethylenically unsaturated monocarboxylic acid-added rosin and / or α, β-ethylenically unsaturated dicarboxylic acid-added agent may be used as a tackifier incorporated in the photopolymerizable adhesive. By using rosin, a pressure-sensitive adhesive having good adhesion to various adherends from non-polar adherends to polar adherends can be obtained, and polymerization inhibition caused by conventional chain transfer can be obtained. Without receiving, know that it is possible to form an adhesive sheet that satisfies the above specific performance,
The present invention has been completed.

【0011】すなわち、本発明は、感圧性接着剤が基材
の片面あるいは両面に設けられた接着シート類であっ
て、ポリプロピレン樹脂に対し、接着力(剥離速度30
0mm/分、180度ピール)が7N/20mm以上で
かつ低速剥離接着力(剥離速度1mm/分、90度ピー
ル)が5N/20mm以上を有することを特徴とする接
着シート類(請求項1)に係るものである。
That is, the present invention relates to an adhesive sheet in which a pressure-sensitive adhesive is provided on one or both surfaces of a substrate, and which has an adhesive force (peeling speed of 30) to a polypropylene resin.
An adhesive sheet characterized by having a peel strength (0 mm / min, 180-degree peel) of 7 N / 20 mm or more and a low-speed peel adhesive strength (peel speed of 1 mm / min, 90-degree peel) of 5 N / 20 mm or more (claim 1). It is related to.

【0012】また本発明において好ましい形態として、
感圧性接着剤が次のa、b2成分を含む接着剤組成物か
らなることを特徴とする接着シート類に係るものである
(請求項2)。 a)アルキル基が平均1〜14個の炭素原子を有するア
ルキルアクリレート単量体を主成分とする主単量体70
〜99重量%と、極性基含有の共重合性単量体30〜1
重量%からなる単量体混合物 b)α,β−エチレン性不飽和モノカルボン酸変成ロジ
ン及び/またはα,β−エチレン性不飽和ジカルボン酸
変性ロジン
In a preferred embodiment of the present invention,
The present invention relates to an adhesive sheet characterized in that the pressure-sensitive adhesive comprises an adhesive composition containing the following components a and b (claim 2). a) a main monomer 70 whose main component is an alkyl acrylate monomer whose alkyl group has an average of 1 to 14 carbon atoms
To 99% by weight, and a polar group-containing copolymerizable monomer 30 to 1
B) α, β-ethylenically unsaturated monocarboxylic acid-modified rosin and / or α, β-ethylenically unsaturated dicarboxylic acid-modified rosin

【0013】さらに好ましい形態として、上記b成分が
アクリル化ロジンである接着シート類(請求項3)に係
るものであり、また赤外吸収スペクトルにて測定したエ
ステルカルボニル基の伸縮振動の吸収とカルボン酸カル
ボニル基の伸縮振動の吸収の強度比が0.02〜0.8
である該接着シート類(請求項4)に係るものである。
As a further preferred embodiment, the present invention relates to an adhesive sheet wherein the component (b) is acrylated rosin (Claim 3). The intensity ratio of the absorption of stretching vibration of the acid carbonyl group is 0.02 to 0.8.
The present invention relates to the adhesive sheets (claim 4).

【0014】また上記感圧性接着剤が光重合された接着
剤組成物からなることを特徴とする接着シート類(請求
項5)に係るものである。
Further, the present invention relates to adhesive sheets (claim 5), wherein the pressure-sensitive adhesive comprises a photopolymerized adhesive composition.

【0015】[0015]

【発明の実施の形態】ポリオレフィン樹脂に対して浮き
や剥がれのない接着シート類を提供するために、本発明
においては、ポリプロピレン樹脂に対し、接着力(剥離
速度300mm/分、180度ピール)が7N/20m
m以上、好ましくは9N/20mm以上でかつ低速剥離
接着力(剥離速度1mm/分、90度ピール)が5N/
20mm以上、好ましくは6N/20mm以上を有する
ことを特徴とする。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In order to provide an adhesive sheet which does not float or peel off from a polyolefin resin, in the present invention, an adhesive force (peeling speed: 300 mm / min, 180 degree peel) is applied to a polypropylene resin. 7N / 20m
m, preferably 9 N / 20 mm or more, and a low-speed peel adhesive strength (peel speed of 1 mm / min, 90 degree peel) of 5 N /
It is characterized by having a length of at least 20 mm, preferably at least 6 N / 20 mm.

【0016】すなわち本発明は、被着体からの浮きや剥
がれといった現象は極端に遅い剥離現象であって、従来
汎用的に行われている接着力の評価方法(例えばJIS
Z−1522)に準じた剥離速度300mm/分での
接着力測定だけでは、このような低速での剥離挙動を評
価できるものではなく、低速剥離接着力(剥離速度1m
m/分、90度ピール)を5N/20mm以上とするこ
とで、曲面形状の被着体に反発力の高い銘板を固定する
ような用途に対して、浮きや剥がれを生じることがない
ことを見出したものである。
That is, according to the present invention, a phenomenon such as lifting or peeling from an adherend is an extremely slow peeling phenomenon, and a method for evaluating an adhesive force which has been generally performed conventionally (for example, JIS)
Z-1522) alone cannot be used to evaluate the peeling behavior at such a low speed at a peeling speed of 300 mm / min.
m / min, 90-degree peel) of 5 N / 20 mm or more ensures that there is no lifting or peeling for applications such as fixing a nameplate with high repulsion to a curved-shaped adherend. It was found.

【0017】本発明における接着シート類は、接着特性
が上記特定値以上を満たすものであれば特に限定はされ
ないが、良好な接着特性を得るために、以下の2成分を
必須成分とする接着剤組成物からなることが望ましい。
すなわち、 a)アルキル基が平均1〜14個の炭素原子を有するア
ルキルアクリレート単量体を主成分とする主単量体70
〜99重量%と、極性基含有の共重合性単量体30〜1
重量%からなる単量体混合物 b)α,β−エチレン性不飽和モノカルボン酸変成ロジ
ン及び/またはα,β−エチレン性不飽和ジカルボン酸
変性ロジン
The adhesive sheet in the present invention is not particularly limited as long as the adhesive property satisfies the above specified value, but in order to obtain good adhesive property, an adhesive containing the following two components as essential components is required. Desirably, it consists of a composition.
A) a main monomer 70 containing an alkyl acrylate monomer whose alkyl group has an average of 1 to 14 carbon atoms as a main component;
To 99% by weight, and a polar group-containing copolymerizable monomer 30 to 1
B) α, β-ethylenically unsaturated monocarboxylic acid-modified rosin and / or α, β-ethylenically unsaturated dicarboxylic acid-modified rosin

【0018】さらにこれらの接着剤組成物は、環境面、
安全面などの点から無溶剤で製造可能な光重合型である
ことが望ましい。
Furthermore, these adhesive compositions are environmentally friendly,
From the viewpoint of safety and the like, a photopolymerization type that can be produced without a solvent is desirable.

【0019】本発明におけるa成分としての単量体混合
物は、アルキルアクリレート単量体を主成分とする単量
体と、極性基含有の共重合性単量体との混合物からなる
ものである。
The monomer mixture as the component a in the present invention comprises a mixture of a monomer having an alkyl acrylate monomer as a main component and a polar group-containing copolymerizable monomer.

【0020】アルキルアクリレート単量体としては、例
えば(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エ
チル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル
酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)
アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸sec−ブチ
ル、(メタ)アクリル酸t−ブチル、(メタ)アクリル
酸ペンチル、(メタ)アクリル酸ネオペンチル、(メ
タ)アクリル酸へキシル、(メタ)アクリル酸ヘプチ
ル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸
イソオクチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシ
ル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル
酸デシル、(メタ)アクリル酸イソデシル、(メタ)ア
クリル酸ラウリルなどのアルキル基の炭素数が1〜14
の範囲にあるものがいずれも使用可能である。
Examples of the alkyl acrylate monomer include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, and (meth) acrylate.
Isobutyl acrylate, sec-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, neopentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate Octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid The alkyl group such as lauryl has 1 to 14 carbon atoms
Can be used.

【0021】極性基含有の共重合体単量体としては,
(メタ)アクリル酸,イタコン酸,2−アクリルアミド
プロパンスルホン酸などの不飽和酸、2−ヒドロキシエ
チル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシメチルアク
リレートなどの水酸基含有単量体などが用いられる。
The polar group-containing copolymer monomers include:
Unsaturated acids such as (meth) acrylic acid, itaconic acid and 2-acrylamidopropanesulfonic acid, and hydroxyl-containing monomers such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and 2-hydroxymethyl acrylate are used.

【0022】アルキルアクリレート単量体を主成分とす
る単量体と,極性基含有の共重合性単量体との使用割合
としては,前者が70〜99重量%、後者が30〜1重
量%となるようにすべきであり,特に好ましくは前者が
90〜98重量%,後者が10〜2重量%となるように
するのがよい。これらの範囲外では,接着特性上好まし
い結果を得ることができない。
The proportions of the monomer containing an alkyl acrylate monomer as a main component and the polar group-containing copolymerizable monomer are 70 to 99% by weight for the former and 30 to 1% by weight for the latter. It is particularly preferable that the former is 90 to 98% by weight and the latter is 10 to 2% by weight. Outside these ranges, favorable results cannot be obtained in terms of adhesive properties.

【0023】本発明におけるb成分としてのα,β−エ
チレン性不飽和モノカルボン酸付加ロジン及び/または
α,β−エチレン性不飽和ジカルボン酸付加ロジンは、
ロジン系樹脂にα,β−エチレン性不飽和モノカルボン
酸及び/またはジカルボン酸をDiels−Alder
反応により付加させることにより得られるものである。
The α, β-ethylenically unsaturated monocarboxylic acid-added rosin and / or α, β-ethylenically unsaturated dicarboxylic acid-added rosin as the component b in the present invention are as follows:
Α, β-ethylenically unsaturated monocarboxylic acid and / or dicarboxylic acid is added to rosin-based resin by Diels-Alder
It is obtained by adding by a reaction.

【0024】本発明において使用されるロジン系樹脂と
しては、ガムロジン、トール油ロジン、ウッドロジンお
よびこれらの変生物または混合物等を挙げる事ができ
る。またこれらのロジン系樹脂の精製により得られるア
ビエチン酸などの純物質を使用することもできる。
The rosin-based resin used in the present invention includes gum rosin, tall oil rosin, wood rosin, and their modified products or mixtures. Further, pure substances such as abietic acid obtained by purifying these rosin-based resins can also be used.

【0025】本発明において使用されるα,β−エチレ
ン性不飽和モノカルボン酸としては、ロジン系樹脂の分
子内に有する共役ジエンに対してDiels−Alde
r反応可能な二重結合を有するものであって、アクリル
酸、メタクリル酸、クロトン酸、レブリン酸等を用いる
ことができる。またα,β−エチレン性不飽和ジカルボ
ン酸としては、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、無水
シトラコン酸等を用いることができる。これらは、単独
または2種類以上を組み合わせて用いることができる。
As the α, β-ethylenically unsaturated monocarboxylic acid used in the present invention, the conjugated diene contained in the molecule of the rosin-based resin is compared with that of Diels-Alde.
It has a double bond capable of reacting with r, and acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, levulinic acid and the like can be used. Further, as the α, β-ethylenically unsaturated dicarboxylic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, itaconic anhydride, citraconic acid, citraconic anhydride and the like can be used. These can be used alone or in combination of two or more.

【0026】ロジン系樹脂にDiels−Alder反
応によってα,β−エチレン性不飽和モノカルボン酸及
び/またはジカルボン酸を付加させる方法としては、ロ
ジン系樹脂を加熱溶融し、これにα,β−エチレン性不
飽和モノカルボン酸及び/またはジカルボン酸を添加
し、さらに加熱を続けることで達成される。なお、この
際反応性生物の着色を防止するため、窒素ガスのような
不活性ガス気流下で反応を行うことが好ましい。
As a method of adding an α, β-ethylenically unsaturated monocarboxylic acid and / or dicarboxylic acid to a rosin resin by a Diels-Alder reaction, a rosin resin is heated and melted, and α, β-ethylene is added thereto. This is achieved by adding the unsaturated monocarboxylic acid and / or dicarboxylic acid and continuing the heating. At this time, in order to prevent coloring of the reactive product, it is preferable to carry out the reaction under an inert gas stream such as nitrogen gas.

【0027】また本発明においては、ロジン系樹脂に
α,β−エチレン性不飽和モノカルボン酸及び/または
ジカルボン酸をDiels−Alder反応により付加
した後、水素添加または不均斉化しても差し支えない。
その方法は、通常のロジン系樹脂の水素添加または不均
斉化反応において用いられる水素添加触媒または不均斉
化触媒の存在下で加熱することにより行われる。
In the present invention, after the α, β-ethylenically unsaturated monocarboxylic acid and / or dicarboxylic acid is added to the rosin resin by the Diels-Alder reaction, hydrogenation or disproportionation may be performed.
The method is carried out by heating in the presence of a hydrogenation catalyst or a disproportionation catalyst used in a usual hydrogenation or disproportionation reaction of a rosin-based resin.

【0028】本発明においては、このようなα,β−エ
チレン性不飽和モノカルボン酸付加ロジン及び/または
α,β−エチレン性不飽和ジカルボン酸付加ロジンの中
でも特に入手の容易さなどから、(1)式に示されるア
クリル化ロジンが好ましい。これは荒川化学工業(株)製
の『KE−604』など市販品を用いることができる。
In the present invention, among such α, β-ethylenically unsaturated monocarboxylic acid-added rosin and / or α, β-ethylenically unsaturated dicarboxylic acid-added rosin, ( 1) An acrylated rosin represented by the formula is preferred. For this, a commercially available product such as "KE-604" manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd. can be used.

【0029】[0029]

【化1】 Embedded image

【0030】このようにロジン系樹脂にα,β−エチレ
ン性不飽和モノカルボン酸及び/またはジカルボン酸を
付加することにより、樹脂の極性が高くなり、酸価も大
きくすることができる。その酸価は特に限定されない
が、180以上、好ましくは200以上(通常350以
下)が望ましい。
By adding an α, β-ethylenically unsaturated monocarboxylic acid and / or dicarboxylic acid to a rosin-based resin in this manner, the polarity of the resin can be increased and the acid value can be increased. The acid value is not particularly limited, but is desirably 180 or more, preferably 200 or more (usually 350 or less).

【0031】このようなα,β−エチレン性不飽和モノ
カルボン酸付加ロジン及び/またはα,β−エチレン性
不飽和ジカルボン酸付加ロジンを用いると、アクリルポ
リマーに対する相溶性が向上し、接着剤相の白濁といっ
た外観上の問題は起こらない。また非極性と極性とのい
ずれの被着体に対しても非常に良好な接着性が得られ
る。これに対し、α,β−エチレン性不飽和モノカルボ
ン酸及び/またはジカルボン酸を付加していないロジ
ン、ロジンエステル、水添ロジンなどを用いた場合、各
種の被着体に対して良好な接着力を期待できず、またベ
ースポリマーとの相溶性も悪く外観も悪いものとなる。
When such α, β-ethylenically unsaturated monocarboxylic acid-added rosin and / or α, β-ethylenically unsaturated dicarboxylic acid-added rosin is used, the compatibility with the acrylic polymer is improved, and the adhesive phase is improved. No appearance problems such as white turbidity occur. In addition, very good adhesion can be obtained to both non-polar and polar adherends. On the other hand, when rosin, rosin ester, hydrogenated rosin, etc. to which no α, β-ethylenically unsaturated monocarboxylic acid and / or dicarboxylic acid is added, good adhesion to various adherends is achieved. No power can be expected, the compatibility with the base polymer is poor, and the appearance is poor.

【0032】これらα,β−エチレン性不飽和モノカル
ボン酸付加ロジン及び/またはα,β−エチレン性不飽
和ジカルボン酸付加ロジンの使用量は、最終的に得られ
る接着剤組成物およびこれを重合させてなる感圧性接着
剤のFT−IR測定により得られる、エステル由来のカ
ルボニル基の伸縮振動(約1700cm-1)とカルボン
酸由来のカルボニル基の伸縮振動(約1730cm-1
との強度比が0.05〜0.8、好ましくは0.05〜
0.5となるよう、配合することが好ましい。強度比が
0.02未満ではα,β−エチレン性不飽和モノカルボ
ン酸付加ロジン及び/またはα,β−エチレン性不飽和
ジカルボン酸付加ロジンの使用量が少なく、極性及び非
極性の被着体に対する接着力を満足できない場合があ
る。また強度比が0.8を超えると初期タックに乏しく
なり満足する感圧性接着剤を得ることはできない場合が
ある。
The amount of the α, β-ethylenically unsaturated monocarboxylic acid-added rosin and / or α, β-ethylenically unsaturated dicarboxylic acid-added rosin used depends on the adhesive composition finally obtained and the polymerization of the same. The stretching vibration of the ester-derived carbonyl group (about 1700 cm -1 ) and the stretching vibration of the carboxylic acid-derived carbonyl group (about 1730 cm -1 ) obtained by FT-IR measurement of the pressure-sensitive adhesive obtained.
Is 0.05 to 0.8, preferably 0.05 to 0.8
It is preferable to mix them so as to be 0.5. When the strength ratio is less than 0.02, the amount of the α, β-ethylenically unsaturated monocarboxylic acid-added rosin and / or α, β-ethylenically unsaturated dicarboxylic acid-added rosin used is small, and the polar and non-polar adherends are used. May not be able to satisfy the adhesive strength to the adhesive. On the other hand, if the strength ratio exceeds 0.8, the initial tack becomes poor, and a satisfactory pressure-sensitive adhesive may not be obtained.

【0033】上記FT−IR測定により得られる強度比
を満足するためには、アクリル化ロジンを用いた場合、
前記のa成分100重量部あたり、アクリル化ロジンを
2〜60重量部、好ましくは5〜40重量部程度とする
のが良い。
In order to satisfy the intensity ratio obtained by the FT-IR measurement, when acrylated rosin is used,
The acrylated rosin is used in an amount of 2 to 60 parts by weight, preferably about 5 to 40 parts by weight, per 100 parts by weight of the component a.

【0034】本発明において、上記接着剤組成物を紫外
線などの光照射により重合させる光重合型とする場合
は、速やかに重合を開始するため光重合開始剤を添加し
光重合性接着剤組成物とすることが好ましい。本発明に
おいて用いることのできる光重合開始剤は、ベンゾイン
メチルエーテルやベンゾインイソプロピルエーテル、
2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−
オンなどのベンゾインエーテル、アニソールメチルエー
テルなどの置換ベンゾインエーテル、2,2−ジエトキ
シアセトフェノン、2,2−ジメトキシ−2−フェニル
アセトフェノン、1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フ
ェニル-ケトンなどの置換アセトフェノン、2−メチル
−2−ヒドロキシプロピオフェノンなどの置換アルファ
−ケト−ル、2−ナフタレンスルフォニルクロライドな
どの芳香族スルフォニルクロライド、1−フェニル−
1,1−プロパンジオン−2−(o−エトキシカルボニ
ル)−オキシムなどの光活性オキシムなどが用いられ
る。これらは、単独または2種類以上を組み合わせて用
いることができる。
In the present invention, when the adhesive composition is of a photopolymerization type in which polymerization is carried out by irradiation with light such as ultraviolet light, a photopolymerization initiator is added to rapidly initiate polymerization, and the photopolymerizable adhesive composition is added. It is preferable that The photopolymerization initiator that can be used in the present invention is benzoin methyl ether or benzoin isopropyl ether,
2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-
Benzoin ethers such as on, substituted benzoin ethers such as anisole methyl ether, substituted acetophenones such as 2,2-diethoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone; Substituted alpha-ketoles such as methyl-2-hydroxypropiophenone, aromatic sulfonyl chlorides such as 2-naphthalenesulfonyl chloride, 1-phenyl-
Photoactive oximes such as 1,1-propanedione-2- (o-ethoxycarbonyl) -oxime are used. These can be used alone or in combination of two or more.

【0035】これらの光重合開始剤は、前記a成分の単
量体混合物100重量部に対して、0.01〜5重量
部、好ましくは0.1〜3重量部の割合で用いられる。
光重合開始剤が0.01重量部未満では重合率が低下
し、また5重量部を超えると分子量が低下し凝集力が不
足する恐れがある。
These photopolymerization initiators are used in an amount of 0.01 to 5 parts by weight, preferably 0.1 to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the monomer mixture of the component a.
If the amount of the photopolymerization initiator is less than 0.01 part by weight, the polymerization rate is reduced. If the amount exceeds 5 parts by weight, the molecular weight is reduced and the cohesion may be insufficient.

【0036】また、この光重合性接着剤組成物には、上
記のa、b2成分の他に、任意成分として、多官能アク
リレートとして、たとえばトリメチロールプロパントリ
アクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレー
ト、1,2−エチレングリコールジアクリレート、1,
6−ヘキサンジオールジアクリレート、1,12−ドデ
カンジオールジアクリレートなどの2官能以上の多価ア
ルキルアクリレート単量体を用いても良い。この多官能
アクリレート単量体の使用量は、その官能基数などによ
り多少異なるが、粘着剤組成物の不溶解分率が5〜90
%好ましくは10〜70%,更に好ましくは20〜50
%になるように添加することが好ましい。このような範
囲で多官能アクリレート単量体を用いると粘着付与剤へ
の連鎖移動により凝集力の低下が見られても、これが上
記単量体の架橋効果によって補われ、良好な凝集力が維
持でき常温での保持性が向上する。
In addition to the above components a and b, the photopolymerizable adhesive composition may contain, as an optional component, a polyfunctional acrylate such as trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, -Ethylene glycol diacrylate, 1,
Bifunctional or higher functional polyvalent alkyl acrylate monomers such as 6-hexanediol diacrylate and 1,12-dodecanediol diacrylate may be used. The amount of the polyfunctional acrylate monomer varies slightly depending on the number of functional groups, but the insoluble fraction of the pressure-sensitive adhesive composition is 5 to 90%.
%, Preferably 10 to 70%, more preferably 20 to 50%.
% Is preferably added. When a polyfunctional acrylate monomer is used in such a range, even if a decrease in cohesive force is observed due to chain transfer to the tackifier, this is compensated for by the crosslinking effect of the monomer, and good cohesive force is maintained. The retention at room temperature is improved.

【0037】本発明において望ましい光重合性接着剤組
成物は、上記a成分の単量体混合物、b成分のα,β−
エチレン性不飽和モノカルボン酸付加ロジン及び/また
はα,β−エチレン性不飽和ジカルボン酸付加ロジンお
よび光重合開始剤を含むものであるが、その取り扱い
上、a成分の単量体混合物については、これを光重合開
始剤を用いてある程度予備重合させておくことができ
る。
In the present invention, the desired photopolymerizable adhesive composition includes the above-mentioned monomer mixture of the component a and the α, β-component of the component b.
It contains an ethylenically unsaturated monocarboxylic acid-added rosin and / or an α, β-ethylenically unsaturated dicarboxylic acid-added rosin and a photopolymerization initiator. Preliminary polymerization can be carried out to some extent using a photopolymerization initiator.

【0038】また、その他にも可塑剤、軟化剤、充填
剤、顔料、染料などの従来公知の各種の添加剤をその光
重合性を阻害しない範囲内で適宜配合することができ
る。
In addition, various conventionally known additives such as a plasticizer, a softener, a filler, a pigment, and a dye can be appropriately compounded within a range that does not inhibit the photopolymerizability.

【0039】本発明においては,このような光重合性接
着剤組成物を、一旦剥離紙上に塗工した上で400〜4
000mJ/cm2程度の紫外線を照射して、光重合させ
ることにより、それ自体感圧性接着剤とすることができ
る。
In the present invention, such a photopolymerizable adhesive composition is once coated on release paper and then
By irradiating ultraviolet rays of about 000 mJ / cm 2 and performing photopolymerization, the pressure-sensitive adhesive itself can be obtained.

【0040】また、剥離紙上に塗工する代わりに、ポリ
エステルフィルムなどの合成樹脂フィルムや繊維基材な
どの各種基材を使用し、この基材の片面または両面に塗
設して、これを上記同様に光重合させることにより、シ
ート状やテープ状などの形態とした接着シート類とする
ことができる。この時の接着剤層の厚さは任意である。
Instead of coating on a release paper, a synthetic resin film such as a polyester film or various base materials such as a fiber base material is used. Similarly, by photopolymerizing, an adhesive sheet in the form of a sheet or a tape can be obtained. The thickness of the adhesive layer at this time is arbitrary.

【0041】本発明においては、上記接着剤組成物は光
重合により無溶剤で用いることが望ましいが、汎用的に
行われている溶液重合や水媒体を用いた乳化重合や懸濁
重合によって重合してもかまわない。この際用いられる
熱分解型の重合開始剤や乳化剤等は、従来周知の物を用
いることができる。またb成分のα,β−エチレン性不
飽和モノカルボン酸付加ロジン及び/またはα,β−エ
チレン性不飽和ジカルボン酸付加ロジンは重合の際混合
しておいてもかまわないが、重合後の溶液あるいは水分
散液に添加混合しても良い。
In the present invention, the above-mentioned adhesive composition is desirably used without a solvent by photopolymerization. However, the adhesive composition is polymerized by solution polymerization, emulsion polymerization or suspension polymerization using an aqueous medium, which is generally performed. It doesn't matter. As the thermal decomposition type polymerization initiator and emulsifier used at this time, conventionally well-known ones can be used. The α, β-ethylenically unsaturated monocarboxylic acid-added rosin and / or α, β-ethylenically unsaturated dicarboxylic acid-added rosin of the component b may be mixed at the time of polymerization. Alternatively, it may be added to and mixed with the aqueous dispersion.

【0042】上記溶液重合ないし乳化重合等により得ら
れた重合物は、適宜な方法により基材上に塗布し、熱風
乾燥して溶媒を除去することで、基材上に感圧性接着剤
を設けることができ、本発明の接着シートを得ることが
できる。
The polymer obtained by the above solution polymerization or emulsion polymerization is applied on a substrate by an appropriate method, and dried by hot air to remove the solvent, thereby providing a pressure-sensitive adhesive on the substrate. Thus, the adhesive sheet of the present invention can be obtained.

【0043】このような優れた接着特性が得られる理由
は必ずしも明らかでないが、α,β−エチレン性不飽和
モノカルボン酸付加ロジン及び/またはα,β−エチレ
ン性不飽和ジカルボン酸付加ロジン自身の高い極性およ
び酸価によりアクリルポリマーとの相溶性が上がり、ま
たこれらロジンの存在下でアルキルアクリレート単量体
を主成分とした単量体混合物を光重合して粘着化してい
ることにより、ポリマーに粘着付与剤が付加し両者の相
溶性がさらに向上し、アクリル系ポリマーの骨格の柔軟
性を変化させたためではないかと推定される。
The reason why such excellent adhesive properties can be obtained is not necessarily clear, but the α, β-ethylenically unsaturated monocarboxylic acid-added rosin and / or the α, β-ethylenically unsaturated dicarboxylic acid-added rosin itself can be obtained. The high polarity and acid value increase the compatibility with the acrylic polymer, and in the presence of these rosins, the monomer mixture containing an alkyl acrylate monomer as a main component is photopolymerized and adhered to the polymer. It is presumed that the addition of the tackifier further improved the compatibility of the two and changed the flexibility of the skeleton of the acrylic polymer.

【発明の効果】以上のように本発明では、ポリプロピレ
ン樹脂に対し、接着力(剥離速度300mm/分、18
0度ピール)が7N/20mm以上でかつ低速剥離接着
力(剥離速度1mm/分、90度ピール)が5N/20
mm以上を有することを特徴とする接着シート類とした
ことにより、曲面形状の被着体に反発力の高い銘板を固
定するような用途に対して、浮きや剥がれを生じること
がない接着シート類を提供することができる。特に本発
明では、アルキルアクリレート単量体を主成分とした単
量体混合物に、光重合開始剤や多官能アクリレート単量
体とともに、α,β−エチレン性不飽和モノカルボン酸
付加ロジン及び/またはα,β−エチレン性不飽和ジカ
ルボン酸付加ロジンを特定量含ませて光重合させるよう
にしたことにより、環境面、安全面などの点から望まし
い無溶剤で製造が可能である。
As described above, according to the present invention, the adhesive force (peeling speed 300 mm / min, 18
(0 degree peel) is 7 N / 20 mm or more, and low-speed peel adhesive strength (peeling speed 1 mm / min, 90 degree peel) is 5 N / 20.
Adhesive sheets characterized in that the adhesive sheets have a thickness of at least mm, so that they do not float or peel off for applications such as fixing nameplates with high repulsion to curved adherends. Can be provided. In particular, in the present invention, a monomer mixture containing an alkyl acrylate monomer as a main component is mixed with a photopolymerization initiator and a polyfunctional acrylate monomer together with α, β-ethylenically unsaturated monocarboxylic acid-added rosin and / or Since a specific amount of the rosin having an α, β-ethylenically unsaturated dicarboxylic acid added therein is included in the photopolymerization, the solvent can be produced without using a solvent, which is desirable from the viewpoint of environmental and safety aspects.

【0044】[0044]

【実施例】つぎに、本発明の実施例を記載してより具体
的に説明する。以下、部とあるのは重量部を意味する。
接着テープの特性評価は以下の方法で行った。
Next, an embodiment of the present invention will be described in more detail. Hereinafter, “parts” means “parts by weight”.
The properties of the adhesive tape were evaluated by the following methods.

【0045】<接着力>感圧性接着シートを25μmの
PETフィルムに貼りあわせたものを試料テープとし
(幅20mm×長さ150mm)、これを2kg金属製ロ
ーラーにて1往復させる方式にて被着体としてステンレ
ス板およびポリプロピレン板に圧着したのち、23℃で
30分間以上放置した。次いで、このサンプルを23℃
で剥離速度300mm/分、180°ピールの条件でテ
ンシロン型引張試験機を用いて被着体から剥離する際に
要する力を測定した。
<Adhesive Strength> A sample tape was obtained by bonding a pressure-sensitive adhesive sheet to a 25 μm PET film.
(20 mm in width x 150 mm in length), which was pressed back and forth on a stainless steel plate and a polypropylene plate as an adherend by reciprocating it with a 2 kg metal roller once, and then allowed to stand at 23 ° C for 30 minutes or more. The sample was then cooled to 23 ° C.
The force required for peeling from the adherend was measured using a Tensilon type tensile tester under the conditions of a peeling speed of 300 mm / min and a 180 ° peel.

【0046】<低速剥離接着力>感圧性接着シートを2
5μmのPETフィルムに貼りあわせたものを試料テー
プとし(幅20mm×長さ150mm)、これを2kg金
属製ローラーにて1往復させる方式にてポリプロピレン
板に圧着したのち、23℃で30分間以上放置した。次
いで、このサンプルを23℃下で剥離速度1mm/分、
90°ピールの条件でテンシロン型引張試験機を用いて
被着体から剥離する際に要する力を測定した。
<Low-speed peeling adhesive force>
A sample tape was attached to a 5 μm PET film (width: 20 mm × length: 150 mm). The sample tape was pressed back and forth with a 2 kg metal roller once on a polypropylene plate, and then left at 23 ° C. for 30 minutes or more. did. Next, the sample was peeled at 23 ° C. at a peeling rate of 1 mm / min.
Under a condition of 90 ° peel, a force required for peeling from the adherend was measured using a Tensilon type tensile tester.

【0047】<銘板固定性>感圧性接着シートを厚さ
0.4mmのアルミ板に貼りあわせたものを試料サンプ
ルとし(幅20mm×長さ150mm)、直径500mm
のPP樹脂製の円筒にサンプルの長さ方向を円周方向に
して23℃で貼り合わせた。そのまま23℃で放置し、
1週間後のアルミ板の浮きの有無を観察した。
<Nameplate Fixing Property> A pressure-sensitive adhesive sheet bonded to a 0.4 mm-thick aluminum plate was used as a sample sample (width 20 mm × length 150 mm) and diameter 500 mm.
The sample was bonded at 23 ° C. with the length direction of the sample in the circumferential direction. Leave it at 23 ° C,
One week later, the presence or absence of floating of the aluminum plate was observed.

【0048】<IRスペクトル(FT−IR ATR
法)>IRスペクトルは、パーキンエルマー社製「Spec
trum2000FT-IR」を用いてFT−IR ATR法でゲル
マニウム45度プリズムで積算回数:16回、分解能(R
esolution):4.0cm-1、Gain:1で測定した。
<IR spectrum (FT-IR ATR)
Method)> The IR spectrum was obtained from PerkinElmer's “Spec
trum2000FT-IR ", FT-IR ATR method, germanium 45 degree prism integration number: 16 times, resolution (R
esolution): 4.0 cm -1 , Gain: 1

【0049】強度比の算出は、図1に例示しているよう
に1660cm-1〜1800cm-1を通る直線をベース
ラインとし1730cm-1のピークのピークトップまで
の高さをエステルの強度とした。また、1700cm-1
のピークの谷ピークとピークエンドを通る直線をベース
ラインとし、ピークトップまでの高さをカルボン酸の強
度とした。強度比は、強度比=(カルボン酸強度)/
(エステルの強度)から求めた。
The intensity ratio calculation was the height of the strength of the ester to the peak top of a peak of a straight line passing through 1660cm -1 ~1800cm -1 as illustrated in Figure 1 is the baseline 1730 cm -1 . In addition, 1700 cm -1
The straight line passing through the valley peak and the peak end of the peak was taken as the baseline, and the height up to the peak top was taken as the strength of the carboxylic acid. The strength ratio is: strength ratio = (carboxylic acid strength) /
(Strength of ester).

【0050】実施例1 2−エチルヘキシルアクリレート95部、アクリル酸5
部、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−
1−オン0.05部、1−ヒドロキシ−シクロヘキシル
−フェニルケトン0.05部を4つ口フラスコに投入
し、窒素雰囲気下で紫外線に曝露して部分的に光重合さ
せることによって、オリゴマーを含むシロップ(粘度
3.0Pa・s)を得た。 この部分重合したシロップ
100部に、トリメチロールプロパントリアクリレート
0.2部,アクリル化ロジン(荒川化学工業(株)製『K
E−604』:酸価238)20部を均一混合して光重
合性接着剤組成物を調整した。
Example 1 95 parts of 2-ethylhexyl acrylate, acrylic acid 5
Part, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-
0.05 part of 1-one and 0.05 part of 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl ketone are charged into a four-necked flask and exposed to ultraviolet light under a nitrogen atmosphere to partially photopolymerize, thereby containing an oligomer. A syrup (viscosity 3.0 Pa · s) was obtained. To 100 parts of the partially polymerized syrup, 0.2 parts of trimethylolpropane triacrylate and acrylated rosin (“K” manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.)
E-604 ": acid value 238) of 20 parts was uniformly mixed to prepare a photopolymerizable adhesive composition.

【0051】この接着剤組成物を、剥離処理がされた厚
さ25μmのポリエチレンテレフタレートフィルム基材
の上に塗工し、さらにこの接着剤組成物を剥離処理を施
した厚さ25μmのポリエチレンテレフタレートフィル
ムで被覆した後、紫外線を3000mJ/cm2照射し
て光重合させた。この粘着剤組成物のFT−IR測定を
行ったところ、カルボン酸の伸縮振動の吸収/エステル
の伸縮振動の吸収の比は0.19であった。その後、2
0mm幅に切断して、接着剤層の厚さが50μmである
接着テープを得た。
This adhesive composition was coated on a 25 μm-thick polyethylene terephthalate film substrate which had been subjected to a release treatment, and this adhesive composition was further subjected to a release treatment to a 25 μm-thick polyethylene terephthalate film. And irradiated with 3000 mJ / cm 2 of ultraviolet light to carry out photopolymerization. FT-IR measurement of this pressure-sensitive adhesive composition showed that the ratio of absorption of stretching vibration of carboxylic acid to absorption of stretching vibration of ester was 0.19. Then 2
By cutting to a width of 0 mm, an adhesive tape having an adhesive layer thickness of 50 μm was obtained.

【0052】実施例2 2−エチルヘキシルアクリレートの代わりにブチルアク
リレートを用いた以外は実施例1と同様にして接着テー
プを製造した。この粘着剤組成物のFT−IRスペクト
ルの強度比は0.14であった。
Example 2 An adhesive tape was produced in the same manner as in Example 1 except that butyl acrylate was used instead of 2-ethylhexyl acrylate. The intensity ratio of the FT-IR spectrum of this pressure-sensitive adhesive composition was 0.14.

【0053】比較例1 部分重合したシロップにアクリル化ロジンを加えずに水
添クマロン―インデン樹脂である新日鐵化学(株)製『エ
スクリスタルN120−S』を同量部加えた以外は実施
例1と同様にして接着テープを作製した。この粘着剤組
成物のFT−IRスペクトルの強度比は0.01であっ
た。
Comparative Example 1 The same procedure was carried out except that an acrylated rosin was not added to the partially polymerized syrup, and the same amount of hydrogenated coumarone-indene resin “S-Crystal N120-S” manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd. was added. An adhesive tape was produced in the same manner as in Example 1. The intensity ratio of the FT-IR spectrum of this pressure-sensitive adhesive composition was 0.01.

【0054】比較例2 部分重合したシロップにアクリル化性ロジンを加えずに
過水添ロジンエステル樹脂である荒川化学工業(株)製
『KE−656』を同量部加えた以外は実施例1と同様
にして接着テープを作製した。この粘着剤組成物のFT
−IRスペクトルの強度比は0.01であった。
Comparative Example 2 Example 1 was repeated except that the same amount of perhydrogenated rosin ester resin “KE-656” manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd. was added to the partially polymerized syrup without adding acrylate rosin. In the same manner as in the above, an adhesive tape was produced. FT of this pressure-sensitive adhesive composition
The intensity ratio of the -IR spectrum was 0.01.

【0055】比較例3 部分重合したシロップにアクリル化ロジンを加えずに、
トリプロパントリアクリレート0.2部、1−ヒドロキ
シーシクロヘキシルーフェニルーケトン0.5部を加え
た以外は実施例1と同様にして接着テープを作製した。
この粘着剤組成物のFT−IRスペクトルの強度比は
0.01であった。
Comparative Example 3 A partially polymerized syrup was prepared without adding acrylated rosin.
An adhesive tape was produced in the same manner as in Example 1 except that 0.2 part of tripropane triacrylate and 0.5 part of 1-hydroxy-cyclohexylphenyl-ketone were added.
The intensity ratio of the FT-IR spectrum of this pressure-sensitive adhesive composition was 0.01.

【0056】上記の実施例および比較例の各接着テープ
につき,その接着特性を調べた結果は次の表1に示され
るとおりであった。
The adhesive properties of the adhesive tapes of the above Examples and Comparative Examples were examined, and the results are shown in Table 1 below.

【0057】[0057]

【表1】 [Table 1]

【0058】以上の結果より、本発明の実施例の接着テ
ープは、極性から非極性までの被着体に対する接着力に
優れ、特にプロピレン被着体に対する低速剥離接着力は
特定値以上を満足する事がわかる。またこれにより、良
好な銘板固定性を有していることが分かる。これに対
し、比較例1および2は、プロピレン被着体に対する接
着力を満足せず、また比較例3はプロピレン被着体への
接着力は特定値を満足するものの、低速剥離接着力が著
しく低いものであって、これにより銘板固定性に劣るこ
とが分かる。
From the above results, the adhesive tapes of the examples of the present invention have excellent adhesive strength to adherends from polar to non-polar, and in particular, the low-speed peel adhesive strength to propylene adherents satisfies a specific value or more. I understand that. In addition, it can be seen from this that it has good nameplate fixability. In contrast, Comparative Examples 1 and 2 did not satisfy the adhesive strength to the propylene adherend, and Comparative Example 3 did not satisfy the specific value of the adhesive strength to the propylene adherend, but the low-speed peel adhesive strength was remarkable. It is low and it is understood that this is inferior to the nameplate fixing property.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の接着シート類のFT−IRスペクトル
の一例である。
FIG. 1 is an example of an FT-IR spectrum of the adhesive sheets of the present invention.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】感圧性接着剤が基材の片面あるいは両面に
設けられた接着シート類であって、ポリプロピレン樹脂
に対し、接着力(剥離速度300mm/分、180度ピ
ール)が7N/20mm以上でかつ低速剥離接着力(剥
離速度1mm/分、90度ピール)が5N/20mm以
上を有することを特徴とする接着シート類。
1. An adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive provided on one or both sides of a substrate, having an adhesive force (peeling rate of 300 mm / min, 180 degree peel) to polypropylene resin of 7 N / 20 mm or more. Adhesive sheets characterized by having a low-speed peel adhesive strength (peel speed of 1 mm / min, 90 degree peel) of 5 N / 20 mm or more.
【請求項2】感圧性接着剤が次のa、b2成分を含む接
着剤組成物からなることを特徴とする請求項1記載の接
着シート類。 a)アルキル基が平均1〜14個の炭素原子を有するア
ルキルアクリレート単量体を主成分とする主単量体70
〜99重量%と、極性基含有の共重合性単量体30〜1
重量%からなる単量体混合物 b)α,β−エチレン性不飽和モノカルボン酸付加ロジ
ン及び/またはα,β−エチレン性不飽和ジカルボン酸
付加ロジン
2. The adhesive sheet according to claim 1, wherein the pressure-sensitive adhesive comprises an adhesive composition containing the following components a and b. a) a main monomer 70 whose main component is an alkyl acrylate monomer whose alkyl group has an average of 1 to 14 carbon atoms
To 99% by weight, and a polar group-containing copolymerizable monomer 30 to 1
B) α, β-ethylenically unsaturated monocarboxylic acid-added rosin and / or α, β-ethylenically unsaturated dicarboxylic acid-added rosin
【請求項3】請求項2記載のb成分がアクリル化ロジン
であることを特徴とする接着シート類。
3. Adhesive sheets wherein the component b according to claim 2 is acrylated rosin.
【請求項4】赤外吸収スペクトルにて測定したエステル
カルボニル基の伸縮振動の吸収とカルボン酸カルボニル
基の伸縮振動の吸収の強度比が0.02〜0.8である
ことを特徴とする請求項2または3に記載の接着シート
類。
4. The method according to claim 1, wherein the intensity ratio of the absorption of the stretching vibration of the ester carbonyl group to the absorption of the stretching vibration of the carboxylic acid carbonyl group is from 0.02 to 0.8 as measured by infrared absorption spectrum. Item 4. The adhesive sheet according to item 2 or 3.
【請求項5】感圧性接着剤が光重合された接着剤組成物
からなることを特徴とする請求項1〜4記載の接着シー
ト類。
5. The adhesive sheet according to claim 1, wherein the pressure-sensitive adhesive comprises a photopolymerized adhesive composition.
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004244589A (en) * 2003-02-17 2004-09-02 Nitto Denko Corp Acrylic adhesive layer and acrylic adhesive sheet
JP2005239875A (en) * 2004-02-26 2005-09-08 Soken Chem & Eng Co Ltd Adhesiveness-improving agent, (meth)acrylic adhesive composition containing the same, and adhesive sheet
JP2007197482A (en) * 2006-01-23 2007-08-09 Arakawa Chem Ind Co Ltd Tackifier, acrylic polymer composition, process for producing acrylic polymer composition, acrylic viscoadhesive agent, process for producing acrylic viscoadhesive agent and active energy ray curable resin composition
JP2016160361A (en) * 2015-03-03 2016-09-05 積水フーラー株式会社 Ultraviolet-curable adhesive composition
WO2019155939A1 (en) * 2018-02-09 2019-08-15 日東電工株式会社 Adhesive sheet, optical member, and display device
JP2019137831A (en) * 2018-02-09 2019-08-22 日東電工株式会社 Adhesive sheet, optical member and display device

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5918774A (en) * 1982-07-22 1984-01-31 Hitachi Chem Co Ltd Radiation-curable pressure-sensitive adhesive composition
JPH01221474A (en) * 1988-02-29 1989-09-04 Nitto Denko Corp Pressure-sensitive adhesive composition
JPH04114079A (en) * 1990-09-03 1992-04-15 Nitto Denko Corp Pressure-sensitive adhesive composition
JPH04353581A (en) * 1991-05-31 1992-12-08 Nitto Denko Corp Pressure-sensitive adhesive and adhesive sheet
JPH06322347A (en) * 1993-05-11 1994-11-22 Konishi Kk Aqueous emulsion type adhesive composition
JPH0741749A (en) * 1993-07-30 1995-02-10 Arakawa Chem Ind Co Ltd Pressure-sensitive acrylic adhesive composition
JP2000198973A (en) * 1998-10-29 2000-07-18 Nippon Shokubai Co Ltd Emulsion for pressure-sensitive adhesive

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5918774A (en) * 1982-07-22 1984-01-31 Hitachi Chem Co Ltd Radiation-curable pressure-sensitive adhesive composition
JPH01221474A (en) * 1988-02-29 1989-09-04 Nitto Denko Corp Pressure-sensitive adhesive composition
JPH04114079A (en) * 1990-09-03 1992-04-15 Nitto Denko Corp Pressure-sensitive adhesive composition
JPH04353581A (en) * 1991-05-31 1992-12-08 Nitto Denko Corp Pressure-sensitive adhesive and adhesive sheet
JPH06322347A (en) * 1993-05-11 1994-11-22 Konishi Kk Aqueous emulsion type adhesive composition
JPH0741749A (en) * 1993-07-30 1995-02-10 Arakawa Chem Ind Co Ltd Pressure-sensitive acrylic adhesive composition
JP2000198973A (en) * 1998-10-29 2000-07-18 Nippon Shokubai Co Ltd Emulsion for pressure-sensitive adhesive

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004244589A (en) * 2003-02-17 2004-09-02 Nitto Denko Corp Acrylic adhesive layer and acrylic adhesive sheet
JP4656626B2 (en) * 2003-02-17 2011-03-23 日東電工株式会社 Acrylic adhesive layer and acrylic adhesive sheet
JP2005239875A (en) * 2004-02-26 2005-09-08 Soken Chem & Eng Co Ltd Adhesiveness-improving agent, (meth)acrylic adhesive composition containing the same, and adhesive sheet
JP2007197482A (en) * 2006-01-23 2007-08-09 Arakawa Chem Ind Co Ltd Tackifier, acrylic polymer composition, process for producing acrylic polymer composition, acrylic viscoadhesive agent, process for producing acrylic viscoadhesive agent and active energy ray curable resin composition
JP2016160361A (en) * 2015-03-03 2016-09-05 積水フーラー株式会社 Ultraviolet-curable adhesive composition
WO2019155939A1 (en) * 2018-02-09 2019-08-15 日東電工株式会社 Adhesive sheet, optical member, and display device
JP2019137831A (en) * 2018-02-09 2019-08-22 日東電工株式会社 Adhesive sheet, optical member and display device
CN111699232A (en) * 2018-02-09 2020-09-22 日东电工株式会社 Adhesive sheet, optical member, and display device
CN111699232B (en) * 2018-02-09 2022-09-23 日东电工株式会社 Adhesive sheet, optical member, and display device
TWI798348B (en) * 2018-02-09 2023-04-11 日商日東電工股份有限公司 Adhesive sheet, optical member, and display device

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