JP2002003462A - Method for producing lysine ester triisocyanate - Google Patents

Method for producing lysine ester triisocyanate

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JP2002003462A
JP2002003462A JP2000183940A JP2000183940A JP2002003462A JP 2002003462 A JP2002003462 A JP 2002003462A JP 2000183940 A JP2000183940 A JP 2000183940A JP 2000183940 A JP2000183940 A JP 2000183940A JP 2002003462 A JP2002003462 A JP 2002003462A
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JP
Japan
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lysine
general formula
triamine
represented
ester triisocyanate
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Application number
JP2000183940A
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Japanese (ja)
Inventor
Toshihiro Matsuoka
俊博 松岡
Shigeaki Kato
繁明 加藤
Seishirou Matsushita
聖志郎 松下
Yukitoshi Fukuda
行俊 福田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
KH Neochem Co Ltd
Original Assignee
Kyowa Yuka Co Ltd
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Publication date
Application filed by Kyowa Yuka Co Ltd filed Critical Kyowa Yuka Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a simple method for producing a lysine ester triisocyanate free from discoloration. SOLUTION: This method for producing a lysine ester triisocyanate of general formula (II) (R is an alkylene) by reacting a triamine of general formula (I) or its salt with phosgene, comprises a process for bringing a mixture containing the lysine ester triisocyanate represented by general formula (II) obtained by reacting the triamine represented by general formula (I) or its salt with phosgene into contact with activated carbon or a metal halide and distilling the mixture.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリウレタン等の
原料、樹脂用のコーティング剤等として有用なリジンエ
ステルトリイソシアネートの製造法に関する。
[0001] The present invention relates to a method for producing lysine ester triisocyanate useful as a raw material for polyurethane and the like, a coating agent for resins, and the like.

【0002】[0002]

【従来の技術】脂肪族イソシアネートは、対応するアミ
ンまたはその塩とホスゲンを反応させ、得られた粗イソ
シアネートを精留に付して製品とされるが、製品が黄色
等に着色することがある。脂肪族イソシアネートを塗料
等の用途に使用した場合、この着色は、大きな問題であ
る。
2. Description of the Related Art Aliphatic isocyanates are reacted with a corresponding amine or a salt thereof with phosgene, and the resulting crude isocyanate is subjected to rectification to produce a product, which may be colored yellow or the like. . This coloring is a major problem when aliphatic isocyanates are used in applications such as paints.

【0003】従来、着色のないリジンエステルトリイソ
シアネートを製造する方法として、特公平4−6686
3号公報に開示されている方法等が知られている。該公
報は、リジンモノアルキルエステル三塩酸塩をホスゲン
との反応前に水非混和性有機溶媒中に懸濁分散させた
後、濾過分離および濾塊を洗浄して、再度水非混和性有
機溶媒中に分散する前処理を行って、実質的に水を含ま
ないリジンモノアルキルエステル三塩酸塩として、つい
で不活性有機溶媒の存在下、これをホスゲンと反応させ
て、得られた反応液を脱溶媒、脱タールした後に、10
0〜200℃で熱処理を行ってから精留に付すことを特
徴とするリジンエステルトリイソシアネートの製造方法
を開示している。
[0003] Conventionally, as a method for producing a non-colored lysine ester triisocyanate, Japanese Patent Publication No.
The method disclosed in Japanese Patent Publication No. 3 (JP-A) No. 3 is known. This publication discloses that after lysine monoalkyl ester trihydrochloride is suspended and dispersed in a water-immiscible organic solvent before the reaction with phosgene, the resultant is separated by filtration and the filter cake is washed, and the water-immiscible organic solvent is re-exposed. A pretreatment of dispersion in lysine was carried out to give lysine monoalkyl ester trihydrochloride substantially free of water, and then this was reacted with phosgene in the presence of an inert organic solvent to remove the resulting reaction solution. After removing the solvent and tar, 10
Disclosed is a method for producing lysine ester triisocyanate, which is characterized in that heat treatment is performed at 0 to 200 ° C. and then rectification is performed.

【0004】しかしながら、前記の方法は、工業的な製
造を考えた場合、リジンモノアルキルエステル三塩酸塩
(粉体)の水非混和性有機溶媒中への懸濁分散、濾過分
離および濾塊の洗浄等の大量の粉体やスラリーを取り扱
う工程が多く、また、脱タール工程および精留工程と二
回の蒸留工程を必要とするため、実用上、満足されるも
のではない。
[0004] However, in the above-mentioned method, in view of industrial production, suspension and dispersion of lysine monoalkyl ester trihydrochloride (powder) in a water-immiscible organic solvent, filtration separation, and formation of a filter cake are considered. There are many steps for handling a large amount of powders and slurries such as washing, and furthermore, a detarring step and a rectification step and two distillation steps are required, which is not practically satisfactory.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、着色
のないリジンエステルトリイソシアネートの簡便な製造
法を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a simple method for producing a colorless lysine ester triisocyanate.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明は、一般式(I)The present invention relates to a compound represented by the general formula (I):

【0007】[0007]

【化3】 Embedded image

【0008】(式中、Rはアルキレンを表す)で表され
るトリアミンまたはその塩とホスゲンを反応させ、一般
式(II)
(Wherein R represents alkylene) and phosgene reacted with a triamine represented by the general formula (II):

【0009】[0009]

【化4】 Embedded image

【0010】(式中、Rは前記と同義である)で表され
るリジンエステルトリイソシアネートを製造する製造法
において、一般式(I)で表されるトリアミンまたはそ
の塩とホスゲンを反応させて得られる一般式(II)で
表されるリジンエステルトリイソシアネートを含む混合
物を、活性炭または金属ハロゲン化物と接触させ、さら
に蒸留する工程を含むことを特徴とする一般式(II)
で表されるリジンエステルトリイソシアネートの製造法
を提供する。以下、一般式(I)で表されるトリアミン
を単にトリアミンと、一般式(II)で表されるリジン
エステルトリイソシアネートを単にリジンエステルトリ
イソシアネートと表現することもある。
In a process for producing a lysine ester triisocyanate represented by the formula (wherein R is as defined above), the lysine ester is obtained by reacting a triamine represented by the general formula (I) or a salt thereof with phosgene. Contacting a mixture containing lysine ester triisocyanate represented by the following general formula (II) with activated carbon or a metal halide, and further distilling the mixture.
A method for producing a lysine ester triisocyanate represented by the formula: Hereinafter, the triamine represented by the general formula (I) may be simply referred to as triamine, and the lysine ester triisocyanate represented by the general formula (II) may be simply referred to as lysine ester triisocyanate.

【0011】[0011]

【発明の実施の形態】一般式(I)および(II)の中
の基の定義において、アルキレンは炭素数2〜6の直鎖
または分枝状のアルキレンを表し、例えば、エチレン、
プロピレン、ブチレン、ヘプチレン、イソブチレン、ペ
ンチレン、へキシレン等があげられるが、中でもエチレ
ンが好ましい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the definition of groups in the general formulas (I) and (II), alkylene represents a straight-chain or branched alkylene having 2 to 6 carbon atoms, for example, ethylene,
Propylene, butylene, heptylene, isobutylene, pentylene, hexylene and the like can be mentioned, among which ethylene is preferred.

【0012】本発明の製造法において、原料として用い
られるトリアミンの塩としては、例えば、塩酸塩、硫酸
塩、硝酸塩等の無機酸塩やp−トルエンスルホン酸塩等
の有機酸塩等があげられ、中でも塩酸塩が好ましく、さ
らにはトリアミンが三塩酸塩であるのがより好ましい。
以下に本発明の製造法を詳細に説明する。
In the production method of the present invention, examples of the triamine salt used as a raw material include inorganic acid salts such as hydrochloride, sulfate and nitrate, and organic acid salts such as p-toluenesulfonate. Among them, hydrochloride is preferable, and triamine is more preferably trihydrochloride.
Hereinafter, the production method of the present invention will be described in detail.

【0013】原料であるトリアミンまたはその塩は、例
えば、特開平5−65253号公報記載の方法等に準じ
て製造することができる。例えば、リジン塩酸塩とアミ
ノアルコールまたはその塩酸塩を塩酸ガス通気下に減圧
で水を除去しながらエステル化反応させ、さらに反応液
からメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロ
パノール、ブタノール等のアルコール系の溶媒等を用い
て晶析により単離したもの等をホスゲンとの反応に用い
ることができる。さらに必要に応じて、再結晶や脱水操
作に付したものをホスゲンとの反応に用いてもよい。
The starting material triamine or a salt thereof can be produced, for example, according to the method described in JP-A-5-65253. For example, lysine hydrochloride and amino alcohol or its hydrochloride are subjected to an esterification reaction while removing water under reduced pressure under aeration of hydrochloric acid gas, and an alcoholic solvent such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, etc. Can be used for the reaction with phosgene. Further, if necessary, those subjected to a recrystallization or dehydration operation may be used for the reaction with phosgene.

【0014】トリアミンまたはその塩とホスゲンとの反
応は、例えば、特公昭60−26775号記載の方法等
に準じて芳香族炭化水素(ベンゼン、トルエン、o−キ
シレン、m−キシレン、p−キシレン等)、塩素化芳香
族炭化水素(クロロベンゼン、o−ジクロロベンゼン、
m−ジクロロベンゼン、p−ジクロロベンゼン等)、塩
素化脂肪族炭化水素(トリクロロエタン等)、塩素化脂
環式炭化水素(クロロシクロヘキサン等)等の不活性溶
媒にトリアミンまたはその塩を懸濁させて、好ましくは
80〜150℃で、懸濁液中にホスゲンを流通して行わ
れる。反応後、反応液は、必要に応じて、減圧留去等に
より脱溶媒される。ホスゲンは、好ましくは、トリアミ
ンまたはその塩のアミノ基に対して5〜15当量使用さ
れる。
The reaction of triamine or a salt thereof with phosgene can be carried out, for example, according to the method described in JP-B-60-26775, using aromatic hydrocarbons (benzene, toluene, o-xylene, m-xylene, p-xylene, etc.). ), Chlorinated aromatic hydrocarbons (chlorobenzene, o-dichlorobenzene,
Triamine or a salt thereof is suspended in an inert solvent such as m-dichlorobenzene, p-dichlorobenzene, etc.), a chlorinated aliphatic hydrocarbon (such as trichloroethane), or a chlorinated alicyclic hydrocarbon (such as chlorocyclohexane). The reaction is preferably carried out at 80 to 150 ° C. by passing phosgene through the suspension. After the reaction, the reaction solution is desolvated, if necessary, by distillation under reduced pressure or the like. Phosgene is preferably used in an amount of 5 to 15 equivalents based on the amino group of the triamine or a salt thereof.

【0015】次いで、前記の反応により得られるリジン
エステルトリイソシアネートを含む混合物を活性炭また
は金属ハロゲン化物と接触させる。活性炭または金属ハ
ロゲン化物は、反応液を脱溶媒する前に加えてもよい。
接触の方法としては、バッチ式であるのが好ましいが、
充填塔等を用いてもよい。活性炭としては、含水品でな
ければいずれのものでも使用することができ、通常は市
販品が使用される。市販品としては、例えば、武田薬品
工業製の精製白鷺や白鷺P、二村化学工業製の太閤SA
1000等があげられる。
Next, the mixture containing the lysine ester triisocyanate obtained by the above reaction is contacted with activated carbon or a metal halide. Activated carbon or metal halide may be added before desolvating the reaction solution.
The method of contact is preferably a batch method,
A packed tower or the like may be used. Any activated carbon can be used as long as it is not a water-containing product, and a commercial product is usually used. Commercially available products include, for example, purified Shirasagi and Shirasagi P manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd., and Taiko SA manufactured by Nimura Chemical Co., Ltd.
1000 and the like.

【0016】金属ハロゲン化物としては、純度の高いも
のでも、工業用グレードのものであってもよく、通常は
市販品として入手することができる。金属ハロゲン化物
における、金属としては、銅、亜鉛、アルミニウム、す
ず、鉛等が好ましく、また、ハロゲンとしては、フッ
素、塩素、臭素、ヨウ素があげられる。具体的には、塩
化亜鉛、塩化アルミニウム、塩化すず等の金属塩化物が
好ましく、中でも塩化亜鉛がより好ましく使用される。
The metal halide may be of high purity or of industrial grade, and is usually available as a commercial product. In the metal halide, the metal is preferably copper, zinc, aluminum, tin, lead or the like, and the halogen is fluorine, chlorine, bromine or iodine. Specifically, metal chlorides such as zinc chloride, aluminum chloride, and tin chloride are preferable, and among them, zinc chloride is more preferably used.

【0017】活性炭と金属ハロゲン化物は、併用しても
よく、併用した場合、より効果的である。活性炭または
金属ハロゲン化物の使用量は、リジンエステルトリイソ
シアネートに対して、0.1〜10重量%であるのが好まし
いが、より好ましくは0.5〜7重量%である。活性炭と金
属ハロゲン化物を併用した場合は、それぞれ0.1〜0.8重
量%であるのが好ましく、より好ましくはそれぞれ0.3
〜0.6重量%である。
Activated carbon and a metal halide may be used in combination, and when used together, it is more effective. The amount of activated carbon or metal halide to be used is preferably 0.1 to 10% by weight, more preferably 0.5 to 7% by weight, based on lysine ester triisocyanate. When activated carbon and a metal halide are used in combination, the content is preferably 0.1 to 0.8% by weight, more preferably 0.3 to 0.8% by weight, respectively.
~ 0.6% by weight.

【0018】活性炭または金属ハロゲン化物との接触の
温度は、50〜150℃であるのが好ましいが、さらには70
〜140℃であるのが好ましく、さらには100〜140℃であ
るのがより好ましい。前記の接触は、通常、窒素雰囲気
下、30分〜3時間実施される。前記の接触時の圧力は、
常圧でもよいが、加圧または減圧下で接触を行ってもよ
い。
The temperature of the contact with activated carbon or metal halide is preferably 50 to 150 ° C., more preferably 70 to 150 ° C.
To 140 ° C, more preferably 100 to 140 ° C. The contact is usually performed in a nitrogen atmosphere for 30 minutes to 3 hours. The pressure during the contact is
The contact may be performed under normal pressure, or under increased or reduced pressure.

【0019】前記の接触により得られるリジンエステル
トリイソシアネートを含む混合物は、さらに蒸留される
が、蒸留前に、濾過等により活性炭または金属ハロゲン
化物を除くのが好ましい。蒸留は、常法により行うこと
ができるが、分子蒸留機により薄膜蒸留を行うのが好ま
しい。薄膜蒸留を行う場合、必要に応じて、薄膜蒸留前
に減圧処理を行ってもよい。
The mixture containing lysine ester triisocyanate obtained by the above-mentioned contact is further distilled, but it is preferable to remove activated carbon or metal halide by filtration or the like before distillation. Distillation can be performed by a conventional method, but thin-film distillation is preferably performed by a molecular still. When performing thin-film distillation, if necessary, reduced-pressure treatment may be performed before thin-film distillation.

【0020】本発明の製造法は、粉体やスラリーを取り
扱う工程が少なく、また、蒸留の回数も少なく、工業的
な製造に適したリジンエステルトリイソシアネートの製
造法である。本発明の製造法により得られるリジンエス
テルトリイソシアネートは、高純度であり、着色がほと
んどなく、また、経時的な着色(黄変等)もほとんど起
こらない。
The production method of the present invention is a method for producing lysine ester triisocyanate which is suitable for industrial production because the number of steps for handling powder and slurry is small and the number of distillations is small. The lysine ester triisocyanate obtained by the production method of the present invention has high purity, hardly any coloring, and hardly causes coloring with time (such as yellowing).

【0021】また、本発明の製造法により得られるリジ
ンエステルトリイソシアネートは、例えば、ポリカーボ
ネート樹脂用コーティング剤(特開昭60−63232
号公報)等として有用である。
The lysine ester triisocyanate obtained by the production method of the present invention can be used, for example, in a coating agent for a polycarbonate resin (JP-A-60-63232).
No. Gazette).

【0022】[0022]

【実施例】実施例1:(1)粗リジンジイソシアネート
β−イソシアネートエチルエステルの製造 参考例1で得られるリジンβ−アミノエチルエステル三
塩酸塩100gをo−ジクロロベンゼン500gと混合し、130
℃に加熱しながら、3モル/リジンβ−アミノエチルエ
ステル三塩酸塩/時間の流量でホスゲンガスを12時間吹
き込んだ。その後、窒素ガスを吹き込み脱ホスゲンを行
い、o−ジクロロベンゼンを、1.3kPa、50〜120℃で留
去し、純度80%の粗リジンジイソシアネートβ−イソシ
アネートエチルエステル100gを得た。
Example 1: (1) Production of crude lysine diisocyanate β-isocyanate ethyl ester 100 g of lysine β-aminoethyl ester trihydrochloride obtained in Reference Example 1 was mixed with 500 g of o-dichlorobenzene, and
While heating to ° C., phosgene gas was blown in at a flow rate of 3 mol / lysine β-aminoethyl ester trihydrochloride / hour for 12 hours. Thereafter, nitrogen gas was blown in to remove phosgene, and o-dichlorobenzene was distilled off at 1.3 kPa and 50 to 120 ° C. to obtain 100 g of crude lysine diisocyanate β-isocyanate ethyl ester having a purity of 80%.

【0023】(2)粗リジンジイソシアネートβ−イソ
シアネートエチルエステルの精製 (1)で得られた粗リジンジイソシアネートβ−イソシ
アネートエチルエステル100gに活性炭(武田薬品工業
製白鷺P)5gを添加して、130℃で2時間加熱した。その
後、濾過により活性炭を除き、さらに流下薄膜式分子蒸
留機[柴田科学器械工業株式会社製 柴田分子蒸留装置
(MS-300型)、以下の実施例、比較例においても同じ装
置を使用した]により、6.6Paの圧力で140℃にて蒸留
し、リジンジイソシアネートβ−イソシアネートエチル
エステル60gを得た。リジンジイソシアネートβ−イソ
シアネートエチルエステルの純度は99%以上で、色相
(APHA)は20であった。
(2) Purification of crude lysine diisocyanate β-isocyanate ethyl ester To 100 g of crude lysine diisocyanate β-isocyanate ethyl ester obtained in (1), 5 g of activated carbon (Shirasagi P manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.) was added, and the mixture was heated to 130 ° C. For 2 hours. Thereafter, the activated carbon was removed by filtration, and a falling film molecular distillation machine [Shibata Kagaku Kikai Kogyo Co., Ltd., Shibata molecular distillation apparatus (MS-300 type), the same apparatus was used in the following Examples and Comparative Examples]. At 140 ° C. under a pressure of 6.6 Pa to obtain 60 g of lysine diisocyanate β-isocyanate ethyl ester. The purity of lysine diisocyanate β-isocyanate ethyl ester was 99% or more, and the hue (APHA) was 20.

【0024】実施例1〜3、比較例1、2のリジンジイ
ソシアネートβ−イソシアネートエチルエステルの純度
は、以下の方法により高速液体クロマトグラフィー(H
PLC)により分析した。 (HPLC分析用サンプルの調製およびその分析方法) 1)アニリン約1.5mlをサンプル瓶にとる。 2)さらに、リジンジイソシアネートβ−イソシアネート
エチルエステル約50mgをサンプル瓶にとり、秤量する。 3)アセトニトリル約1mlを添加後、5分間放置し、さら
に、内部標準物質であるベンゾフェノン200mgを加え
る。 4)希釈溶媒(エタノール/アセトニトリル=2/1)100ml
を加え、さらに85%リン酸水溶液50μlを加えて溶解さ
せる。 5)上記のサンプル溶液1mlをとり、希釈溶媒(エタノー
ル/アセトニトリル=2/1)5mlにて希釈後にHPLCに
て分析する。 (HPLC分析条件) カラム:YMC A312(ワイエムシー株式会社製:
6×150mm)、カラム温度:35℃ 移動相:アセトニトリル/メタノール/5%リン酸水溶液=4/1/5(容量
比) 流量:2ml/分 検出:UV(240nm)
The purity of the lysine diisocyanate β-isocyanate ethyl ester of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 was determined by high performance liquid chromatography (H
PLC). (Preparation of sample for HPLC analysis and its analysis method) 1) About 1.5 ml of aniline is placed in a sample bottle. 2) Further, about 50 mg of lysine diisocyanate β-isocyanate ethyl ester is placed in a sample bottle and weighed. 3) After about 1 ml of acetonitrile is added, the mixture is left for 5 minutes, and 200 mg of benzophenone, which is an internal standard substance, is added. 4) 100 ml of diluting solvent (ethanol / acetonitrile = 2/1)
Is added, and 50 μl of an 85% phosphoric acid aqueous solution is further added to dissolve. 5) Take 1 ml of the above sample solution, dilute with 5 ml of a diluting solvent (ethanol / acetonitrile = 2/1), and analyze by HPLC. (HPLC analysis conditions) Column: YMC A312 (manufactured by YMC Corporation)
6 × 150mm), Column temperature: 35 ° C Mobile phase: Acetonitrile / methanol / 5% phosphoric acid aqueous solution = 4/1/5 (volume ratio) Flow rate: 2 ml / min Detection: UV (240 nm)

【0025】実施例2 実施例1の(1)で得られた粗リジンジイソシアネート
β−イソシアネートエチルエステル100gに塩化亜鉛5g
を添加して、130℃で2時間加熱した。その後、濾過によ
り塩化亜鉛を除き、さらに流下薄膜式分子蒸留機によ
り、6.6Paの圧力で140℃にて蒸留し、リジンジイソシア
ネートβ−イソシアネートエチルエステル65gを得た。
リジンジイソシアネートβ−イソシアネートエチルエス
テルの純度は99%以上で、色相(APHA)は30であった。
Example 2 5 g of zinc chloride was added to 100 g of the crude lysine diisocyanate β-isocyanate ethyl ester obtained in (1) of Example 1
Was added and heated at 130 ° C. for 2 hours. Thereafter, zinc chloride was removed by filtration, and further, distillation was performed at 140 ° C. at a pressure of 6.6 Pa by a falling thin film molecular distillation machine to obtain 65 g of lysine diisocyanate β-isocyanate ethyl ester.
The purity of lysine diisocyanate β-isocyanate ethyl ester was 99% or more and the hue (APHA) was 30.

【0026】実施例3 実施例1の(1)で得られた粗リジンジイソシアネート
β−イソシアネートエチルエステル100gに活性炭(武
田薬品工業製白鷺P)0.5gと塩化亜鉛0.5gを添加して、1
30℃で2時間加熱した。その後、濾過により活性炭と塩
化亜鉛を除き、さらに流下薄膜式分子蒸留機により、6.
6Paの圧力で140℃にて蒸留し、リジンジイソシアネート
β−イソシアネートエチルエステル63gを得た。リジン
ジイソシアネートβ−イソシアネートエチルエステルの
純度は99%以上で、色相(APHA)は20であった。
Example 3 To 100 g of the crude lysine diisocyanate β-isocyanate ethyl ester obtained in (1) of Example 1 was added 0.5 g of activated carbon (Shirasagi P, manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.) and 0.5 g of zinc chloride.
Heated at 30 ° C. for 2 hours. Then, the activated carbon and zinc chloride were removed by filtration, and further, by a falling film molecular distillation machine, 6.
Distillation was performed at 140 ° C. under a pressure of 6 Pa to obtain 63 g of lysine diisocyanate β-isocyanate ethyl ester. The purity of lysine diisocyanate β-isocyanate ethyl ester was 99% or more, and the hue (APHA) was 20.

【0027】前記の実施例1〜3の通り、本発明の製造
法により、着色のほとんどない高純度のリジンエステル
トリイソシアネートを製造することができる。 比較例1 実施例1の(1)で得られた粗リジンジイソシアネート
β−イソシアネートエチルエステル100gを130℃で2時
間加熱した。その後、流下薄膜式分子蒸留機により、6.
6Paの圧力で140℃にて蒸留し、リジンジイソシアネート
β−イソシアネートエチルエステル70gを得た。リジン
ジイソシアネートβ−イソシアネートエチルエステルの
純度は97%で、色相(APHA)は200であった。
As described in Examples 1 to 3, high-purity lysine ester triisocyanate having almost no color can be produced by the production method of the present invention. Comparative Example 1 100 g of the crude lysine diisocyanate β-isocyanate ethyl ester obtained in (1) of Example 1 was heated at 130 ° C. for 2 hours. Then, 6.
Distillation was performed at 140 ° C. under a pressure of 6 Pa to obtain 70 g of lysine diisocyanate β-isocyanate ethyl ester. The purity of lysine diisocyanate β-isocyanate ethyl ester was 97%, and the hue (APHA) was 200.

【0028】比較例2 実施例1の(1)で得られた粗リジンジイソシアネート
β−イソシアネートエチルエステル100gを130℃で4時
間加熱した。その後、流下薄膜式分子蒸留機により、6.
6Paの圧力で140℃にて蒸留し、リジンジイソシアネート
β−イソシアネートエチルエステル68gを得た。リジン
ジイソシアネートβ−イソシアネートエチルエステルの
純度は97%で、色相(APHA)は180であった。
Comparative Example 2 100 g of the crude lysine diisocyanate β-isocyanate ethyl ester obtained in (1) of Example 1 was heated at 130 ° C. for 4 hours. Then, 6.
Distillation was performed at 140 ° C. under a pressure of 6 Pa to obtain 68 g of lysine diisocyanate β-isocyanate ethyl ester. The purity of lysine diisocyanate β-isocyanate ethyl ester was 97%, and the hue (APHA) was 180.

【0029】参考例1 リジン一塩酸塩102gとエタノールアミン109gを混合し、
1.2mol/エタノールアミンに相当する量の塩酸ガスを2
時間かけて吹き込んだ。その後、120℃にて33kPaに調整
しながら、さらに0.2L/molリジン/分で塩酸ガスを流
通させ、7時間保持した。反応後、メタノールとn−ブ
タノール混合溶媒にて晶析した。濾過して濾物を得て、
さらに60℃、66Paで減圧乾燥し、リジンβ−アミノエチ
ルエステル三塩酸塩100gを得た。
Reference Example 1 102 g of lysine monohydrochloride and 109 g of ethanolamine were mixed.
Hydrochloric acid gas in an amount equivalent to 1.2 mol / ethanolamine
I blew it over time. Thereafter, while adjusting to 33 kPa at 120 ° C., hydrochloric acid gas was further passed at 0.2 L / mol lysine / minute, and the mixture was maintained for 7 hours. After the reaction, crystallization was performed with a mixed solvent of methanol and n-butanol. Filtration to obtain the residue,
Further drying under reduced pressure at 60 ° C. and 66 Pa gave 100 g of lysine β-aminoethyl ester trihydrochloride.

【0030】[0030]

【発明の効果】本発明により、着色のないリジンエステ
ルトリイソシアネートの簡便な製造法が提供される。
According to the present invention, there is provided a simple method for producing a colorless lysine ester triisocyanate.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 福田 行俊 三重県四日市市大協町二丁目3番地 協和 油化株式会社四日市研究所内 Fターム(参考) 4H006 AA02 AC55 AD11 AD40 BC51 BE52  ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuing on the front page (72) Inventor Yukitoshi Fukuda 2-3-3, Daikyo-cho, Yokkaichi-shi, Mie Kyowa Yuka Co., Ltd. F-term in Yokkaichi Laboratory (reference) 4H006 AA02 AC55 AD11 AD40 AD51 BC51 BE52

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 一般式(I) 【化1】 (式中、Rはアルキレンを表す)で表されるトリアミン
またはその塩とホスゲンを反応させ、一般式(II) 【化2】 (式中、Rは前記と同義である)で表されるリジンエス
テルトリイソシアネートを製造する製造法において、一
般式(I)で表されるトリアミンまたはその塩とホスゲ
ンを反応させて得られる一般式(II)で表されるリジ
ンエステルトリイソシアネートを含む混合物を、活性炭
または金属ハロゲン化物と接触させ、さらに蒸留する工
程を含むことを特徴とする一般式(II)で表されるリ
ジンエステルトリイソシアネートの製造法。
1. A compound of the general formula (I) (Wherein R represents alkylene) or a phosgene with a triamine represented by the general formula (II): (Wherein R is as defined above) in a method for producing a lysine ester triisocyanate represented by the general formula (I), wherein the triamine represented by the general formula (I) or a salt thereof is reacted with phosgene. Contacting a mixture containing a lysine ester triisocyanate represented by (II) with activated carbon or a metal halide, and further distilling the mixture. Manufacturing method.
【請求項2】 一般式(I)で表されるトリアミンの塩
が、トリアミンの三塩酸塩である請求項1記載の製造
法。
2. The method according to claim 1, wherein the triamine salt represented by the general formula (I) is a triamine trihydrochloride.
【請求項3】 活性炭または金属ハロゲン化物との接触
を50〜150℃で行う請求項1または2記載の製造
法。
3. The process according to claim 1, wherein the contact with the activated carbon or the metal halide is carried out at 50 to 150 ° C.
【請求項4】 金属ハロゲン化物が、金属塩化物である
請求項1〜3のいずれかに記載の製造法。
4. The method according to claim 1, wherein the metal halide is a metal chloride.
【請求項5】 金属塩化物が、塩化亜鉛である請求項4
記載の製造法。
5. The metal chloride is zinc chloride.
Production method as described.
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