JP2001525018A

JP2001525018A - 表面に強化剤を沈着させた柔らかい多層ティシュ・ペーパー

Info

Publication number: JP2001525018A
Application number: JP54897298A
Authority: JP
Inventors: ビンソン・ケネス・ダグラス; フィッケ・ジョナサン・アンドリュー; ディーソン・ハワード・トーマス
Original assignee: ザ・プロクター・エンド・ギャンブル・カンパニー
Priority date: 1997-05-12
Filing date: 1998-05-11
Publication date: 2001-12-04
Also published as: CN1105213C; US5851352A; WO1998051862A1; CA2288721A1; EP0981668A1; BR9809820A; KR100365396B1; DE69819491D1; AU7071298A; DE69819491T2; CA2288721C; EP0981668B1; CN1261938A; ATE253665T1; KR20010012457A

Abstract

(57)【要約】吸収性を有する衛生用製品（例えば手洗い用ティシュ、化粧用ティシュおよび吸収性タオル）として有用な強靱で柔らかい多層ティシュ・ペーパー製品が開示される。当該ティシュ・ペーパー製品の少なくとも１つの内側面が、表面沈着強化剤を有する。

Description

【発明の詳細な説明】表面に強化剤を沈着させた柔らかい多層ティシュ・ペーパー発明の分野本発明は一般的にティシュ・ペーパー製品に関する。より具体的には、本発明は強化剤を塗布した表面を有するティシュ・ペーパー製品に関する。発明の背景衛生薄葉紙製品は広く使用されている。そのような品物は、化粧用ティシュ、手洗い用ティシュおよび吸収性タオルのような多様な用途に合わせた形態で市販されている。これら衛生用製品は全て、強くて柔らかいという両方の性質の要求を共有する。柔らかさとは、それで皮膚をこすったときに当該製品によって引き起こされる複雑な触感である。柔軟であることの目的は、皮膚を刺激することなく浄化するためにこれらの製品を用いることができるというものである。柔軟さに関連する最も重要な物理的特性の１つは製品の強度であると当業者には一般に考えられている。強度は、使用条件下で物理的一体性を維持し、さらに引裂き、断裂および切断に抵抗する製品（およびその構成成分のウェブ）の能力である。高い柔軟性と高レベルの強度の両方を維持することは、長い間、本発明分野に従事する者の目的であった。これに関して探究されてきた分野の１つは、セルロース繊維の形態を選別し改造し、さらに利用可能な種々の形態のうちで最適の利点をもつように紙の構造を細工することであった。この分野で応用できる技術には以下が含まれる：米国特許第5,228,954号明細書(Vinsonら、1993年７月20日発行)；米国特許第5,405,499 号明細書(Vinson,1995年４月11日発行);および米国特許第4,874,465 号明細書(Cochraneら、1989年10月17日発行)。これらは全て、優れた特性をもつティシュおよびペーパー・タオルを製造するために繊維原料を選別しその質を改善する方法を開示する。さらに応用可能な技術は米国特許第4,300,981号明細書（Carstens,1981年11月17日発行）に例示されている。この特許では、繊維が最大の柔軟性を示すことができるように当該繊維をどのようにペーパー構造物に取り込み馴染ませるかが考察されている。そのような技術はこれら先行例によって広く知られているが、しかしそのような技術は、ティシュを真に効果的で心地好い清拭手段とするにはいくぶん限定的な性能を提供したにすぎない。極めて注目された別の領域は、ティシュおよびペーパー・タオル製品への化学的柔軟化剤（本明細書ではまた“化学柔軟剤”とも呼ぶ）の添加である。本明細書で用いられる、“化学柔軟剤”という用語は、個々の紙製品をにぎりさらにそれで皮膚をこする消費者が受ける触感を改善する一切の化学的成分を指す。柔軟さはタオル製品にとってはいくぶん望ましいというだけであるが、化粧用および手洗い用ティシュにとっては特に重要な特性である。そのような触知可能な柔軟さは、摩擦性、可撓性および滑らかさの他に主観的なキーワード（例えばビロード様、絹様またはフランネル様感触）によって特徴付けられる(ただしこれらに限定されない)。例示すれば、化学柔軟剤には塩基性ワックス（例えばパラフィンおよび蜜ろう）および油（例えば鉱物油およびシリコーン油）の他にワセリン並びにより複雑な潤滑剤および軟化剤（例えば、長いアルキル鎖をもつ第四アンモニウム化合物、官能基をもつシリコーン、脂肪酸、脂肪族アルコールおよび脂肪族エステル）が含まれる。化学柔軟剤に関連する従来の技術分野は２つの方法を採用した。第一の方法は、ティシュ・ペーパー・ウェブの形成時に当該ウェブに柔軟剤を添加することを特徴とする。柔軟剤の添加は、最終的にはティシュ・ペーパー・ウェブに形成されるパルプのタンクに問題の成分を添加するか、パルプ・スラリーが抄紙機に接近したときに当該スラリーに添加するか、または湿潤ウェブが抄紙機上の長網布またはドライヤー布に存在するときに当該ウェブに添加することによって実施される。第二の方法は、ウェブを乾燥させた後で当該ティシュ・ペーパー・ウェブに化学柔軟剤を添加することによって分類される。利用可能な工程は、例えば乾燥ウェブがペーパー・ロールに巻き取られる前に乾燥ウェブ上に噴霧させることによって抄紙操作に組み込まれる。ティシュ・ペーパーのアッセンブリーの前にウェブに化学柔軟剤を添加することによって区分される前者の方法に関連する典型的な技術には、米国特許第5,26 4,082号明細書（Phan & Trokhan，1993年11月23日発行：この文献は参照により本明細書に含まれる）が含まれる。そのような方法は、特に、その操作がなければ紙に存在することとなる強度を減少させたい場合、さらに抄紙工程(特にクレープ加工時)が結合抑制剤の添加に耐えうるほど堅牢である場合は、広く工場で使用されてきた。しかしながら、当業者には周知のこれらの方法に付きものの問題が存在する。第一に、化学柔軟剤の分布を制御できない。すなわち化学柔軟剤はペーパー構造物全体に柔軟剤が用いられる繊維完成紙料と同じように広範囲に分散する。さらに、これら添加剤の使用に付随して紙の強度が失われる。理論に拘束されないが、当該添加物は繊維間水素結合の形成を抑制する傾向があると広く信じられている。さらにまた、シートをヤンキー・ドライヤーから引き剥がすとき当該シートのコントロールが失われる。また、広く信じられていることは、当該添加物はヤンキー・ドライヤーの被覆に干渉し、それによって湿潤ウェブとドライヤー間の結合が弱められるということである。米国特許第5,487,813号明細書(Vinsonら、1996年１月30日発行：この文献は参照により本明細書に含まれる）のような先行技術は、前述の強度およびクレープ加工シリンダーへの粘着に対する影響を軽減させる化学物質との組み合わせを開示する。しかしながら、それでもなおウェブの強度と製造工程への干渉に対する影響を最小限にさせつつ化学柔軟剤を添加する必要性が存続する。ティシュ・ペーパー・ウェブの形成時に当該ウェブに化学柔軟剤を添加することに関連するさらに別の典型的な例には、米国特許第5,059,282号明細書（Ampul skiら、1991年10月22日発行：この文献は参照により本明細書に含まれる）が含まれる。当該アンパルスキーの特許は、湿潤ティシュ・ウェブに（好ましくは約２０％から約３５％の繊維濃度で）ポリシロキサン化合物を添加する工程を開示する。そのような方法は、抄紙機への供給用スラリー・タンクに化学物質を添加するといういくつかの点で進歩を示す。例えば、そのような手段は、完成紙料の全繊維上に添加物を分布させるのとは対照的に、ウェブの一方の面に適用を集中させる。しかしながら、そのような方法では抄紙機のウェット・エンドで化学柔軟剤を添加することについての主要な不利益を克服することはできない。すなわち、強度の影響およびヤンキー・ドライヤーの被覆に対する影響（そのようなドライヤーが用いられた場合）は克服できない。強度および抄紙工程の中断に対する前述の影響のために、いわゆる抄紙機のドライ・エンドで、または抄紙工程の後で別個の加工操作で化学柔軟剤を乾燥済みペーパー・ウェブに適用するために多くの技術が考案された。この分野の典型的な技術には以下が含まれる：米国特許第5,215,626号明細書(Ampulskiら、1993年６月１日発行)；米国特許第5,246,545号明細書(Ampulskiら、1993年９月21日発行)；米国特許第5,525,345号明細書(Warnerら、1996年６月11日発行)、これらの文献は全て参照により本明細書に含まれる。第５２１５６２６号特許は、乾燥ウェブにポリシロキサンを適用することによって柔らかいティシュ・ペーパーを製造する方法を開示する。第５２４６５４５号特許は、加熱移転面を利用する同様な方法を開示する。最後にウォーナー（Warner）の特許は、乾燥ティシュ・ウェブの表面に特定の組成物を適用するためのロール被覆および押出しを含む塗布方法を開示する。これらの参考文献の各々は、特に抄紙工程に対する悪影響を排除することに関して以前のいわゆるウェット・エンド法より進歩を示すが、一方、この文献のいずれも、乾燥ペーパー・ウェブに塗布する場合に付きものの引張強さの損失を十分に強調しているわけではない。強度を低下させることなく高い柔軟化能を達成することは、本発明分野の研究者の長い間の目的であった。前述の化学物質による柔軟化技術を実施する場合、化学柔軟剤の使用に際して生じる必然的な強度の低下を相殺するために、典型的には過剰に高レベルの強度をもつ構造をデザインすることがならわしであった。抄紙工程でのパルプ・リファイナーの使用または樹脂の添加がこの目的のために容易に利用できることは当業者には知られているが、しかしながら、それらは、必然的に柔軟性の低下をもたらす。したがって、引張強さが一定の場合、柔軟性の根幹的改善には限界がある。バインダーをティシュ・ペーパー・ウェブの表面に塗布して、強度と柔軟性との間の新規な関係を含む特性の改善が可能なことは長い間知られてきた。米国特許第3,862,877号明細書（Camden，1975年１月28日発行、この文献は参照により本明細書に含まれる）はその典型例である。この参考文献では、少なくとも３層を含むティシュ積層物（ラミネート）が開示されている。この文献では高固形物、高粘度ラテックス・バインダーを用いて中央のティシュ層にしみこませ、さらに２枚の外側層のいずれかの層に流入させることなく中央の層とこれら２枚の外側層の各々とを結合させることが開示されているが、一方、この発明の条件では、外側のティシュ層全体が中央の層と結合し、多層ティシュ・ペーパー製品というよりは多重ティシュ・ペーパー・ウェブ製品が得られるラミネートが製造される。多層ティシュ・ペーパー製品は同様な多重ティシュ・ペーパー製品よりいくらか柔軟である。さらにまた、多層ティシュ・ペーパー製品の層間で不連続な結合を形成するために多層ティシュ・ペーパー・ウェブの内側の面にバインダーを塗布して用いることも長い間実施されてきた。これによって、例えば使用時に層の分離が効果的に防止され、しかも多層製品としてのその構造的特性は維持される。この分野の典型的な技術例は、米国特許第5,143,776号明細書(Givens)(この文献は参照により本明細書に含まれる)である。この特許は、層の分離傾向に関することを除き、層バインダーを用いて多層製品を顕著に強化することについては教示していない。すなわち、当該製品の乾燥引張強さは顕著には高められていない。したがって、本発明の目的は高レベルの強度を達成する柔軟な多層ティシュ・ペーパー製品を提供することである。以下の開示で教示するように、本目的および他の目的は本発明を用いて達成される。発明の要旨本発明の目的は強くて柔らかい多層ティシュ・ペーパー製品であり、この場合ティシュ・ペーパーの少なくとも１つの内側表面が表面沈着強化剤を有する。強化剤の組成は好ましくは多様なポリマー物質から選択され、これら物質には溶媒をベースにした接着剤、水溶性ポリマー、水に分散性接着剤、ポリマー乳液、および高温溶融接着剤が含まれる。適切なポリマー性バインダーには、澱粉、ポリビニルアルコール、ポリアミド樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、アクリルポリマー、スチレンブタジエンコポリマー、酢酸ビニルポリマー、エチレンビニルアセテートコポリマー、塩化ビニルポリマー、塩化ビニリデンポリマー、塩化ビニルビニリデンコポリマー、アクリロニトリルコポリマーおよびエチレンアクリル酸コポリマーが含まれる。エラストマーラテックス乳液は、当該強化剤の好ましい液状形である。強化剤は、好ましくはいくらかべとべとし例えば約０℃またはそれ未満のガラス転移温度を有するが、約５０℃から約−５０℃のガラス転移温度が本発明では用いられるであろう。最も好ましい強化剤は、約−３０℃から約１０℃のガラス転移温度を有するアクリルラテックスである。当該強化剤はティシュ・ペーパー製品の好ましくは微量成分で、好ましくはティシュ・ペーパー製品の乾燥重量に対して強化剤の乾燥重量を基準にしてティシュ・ペーパー製品の重量のわずかに約０．５％から約１０％を構成する。当該組成のより好ましい範囲では、当該強化剤は当該ティシュ・ペーパー製品の重量で約２％から約５％を構成する。本発明の好ましい実施態様は２層ティシュ・ペーパー製品で、製品の両内側面が表面強化剤を含有する。好ましくは、強化剤は、当該ティシュ・ペーパーウェブの本質的には内側面全体に散布される。最も好ましくは、比較的拡散状態のフィールド内に分散された比較的集中的な強化剤領域で構成されるまばらで個々に分離したパターンがさらに提供される。まばらで集中的な領域の機能は、十分な濃度の強化剤を提供して隣接するティシュ・ペーパー・ウェブとの断続的層結合を達成するためである。拡散的な強化剤濃度の機能は、これらの領域で層結合をもたらすことなくティシュ・ペーパー製品の強化を提供するためである。本発明のまた別の目的は、柔軟で強靱な多層ティシュ・ペーパー製品の製造方法で、当該方法の工程は以下のとおりである：（ａ）表面沈着によって液状強化剤をティシュ・ペーパー・ウェブの表面に適用して、約０．５％から約１０％の強化剤を含む表面強化ティシュ・ペーパー・ウェブを形成し；さらに（ｂ）工程（ａ）の表面を強化したティシュ・ペーパー・ウェブを少なくとももう１枚のティシュ・ペーパー・ウェブと結合させて多層ティシュ・ペーパー製品を形成し、このとき強化剤を含む面が多層ティシュ・ペーパー製品の内側の面を形成するように当該表面強化ティシュ・ペーパーウェブの向きを定める。本発明の方法の結合工程では、２枚またはそれ以上のティシュ・ペーパー・ウェブ間で結合を形成させてもよいが、そのような結合を形成させる場合は、本発明の多層ティシュ製品を構成するティシュ・ペーパー・ウェブ間の遊び部分を維持するために、ウェブの表面の大半を覆う結合を形成させてはいけない。液状強化剤は好ましくは不均一に沈着され、それによって均一でまばらな個々に分離した比較的集中的な液状強化剤のパターンが、均一に適用された比較的拡散的な液状強化剤のパターン内に沈着される。この事例では、強化剤集中領域を介して結合させることによって表面強化ティシュ・ペーパー・ウェブをさらに別のティシュ・ペーパー・ウェブと実質的に結合させるために十分であるが、しかし均一で比較的拡散したフィールドに存在する強化剤領域による結合を達成するには不十分である結合圧を用いて結合工程（ｂ）を実施するのが好ましい。強化剤を沈着させる好ましい方法は印刷加工である。液状強化剤は好ましくはラテックス乳液である。アクリルラテックスが特に適切である。より好ましくは、ラテックス乳液は約１０％から約５０％、最も好ましくは約２０％から約３０％の固形成分を有する。本発明の強くて柔らかい多層ティシュ・ペーパー製品は、好ましくは約２０ｇ／ｍ²から約７０ｇ／ｍ²、より好ましくは約２５ｇ／ｍ²から約５０ｇ／ｍ²の坪量を有する。当該多層ティシュ・ペーパー製品は、約０．０３ｇ／ｃｍ³から約０．６ｇ／ｃｍ³、より好ましくは約０．１ｇ／ｃｍ³から０．２ｇ／ｃｍ³の密度を有する。本発明の柔らかいティシュ・ペーパーはさらに硬木および軟木の両方の抄紙繊維を含み、当該抄紙繊維の少なくとも約５０％は好ましくは硬木タイプで少なくとも約１０％は好ましくは軟木タイプである。硬木および軟木繊維は均一に分布させてもよいが、有利には互いに別々の層に配分することによって単離できる。この場合、多層ティシュ・ペーパー製品を構成する１つまたは２つ以上のティシュ・ペーパー・ウェブはさらに内側層と少なくとも１枚の外側層を含む。この事例の好ましい重層配置では、軟木繊維は内側面と同一空間を占める層に、硬木繊維は外側面と同一空間を占める層に配分される。本発明のティシュ・ペーパー・ウェブは好ましくはクレープ加工を施され、すなわちヤンキー・ドライヤーで完結する抄紙機で製造される(部分的に乾燥させた抄紙ウェブをヤンキー・ドライヤーに付着させて当該ドライヤー上で乾燥させ、さらに可撓性クレープ加工ブレードの作用によってドライヤーから当該ウェブを取り除く)。型模様高密度加工がクレープ加工に先行する場合は特にクレープ加工ペーパー・ウェブの特性を有することが本発明の実施に好ましいが、非クレープ加工ティシュ・ペーパーもまた満足の得られる代替物で、非クレープ加工ティシュ・ペーパーを用いる本発明の実施もまた本発明の範囲内に明確に包含される。本明細書で用いられるように、非クレープ加工ティシュ・ペーパーは、非圧縮的に乾燥させたティシュ・ペーパー、最も好ましくはスルードライによって乾燥させたティシュ・ペーパーを指す。得られたスルードライ・ウェブは、比較的高密度のゾーンが高嵩ばり領域内に分散されるように型模様高密度加工が施される。この場合、比較的高密度のゾーンが連続し、高嵩ばり領域が個々に分離している型模様高密度加工ティシュも含まれる。非クレープ加工ティシュ・ペーパー・ウェブを製造するには、初期ウェブが静置されている多孔性形成キャリヤーから当該ウェブが低速移動高繊維支持体移転用ファブリック・キャリヤーに移される。続いてウェブを乾燥用ファブリックに移しそこで最終的に乾燥させる。そのようなウェブはクレープ加工ペーパー・ウェブと比較して表面の滑らかさに関してしばしばいくつかの利点を提供することができる。この態様で非クレープ加工ティシュを製造する技術は先行技術分野で開示されている。例えば欧州特許出願第０６７７／６１２Ａ２号明細書(Wendtら、1995年 10月18日公開、この文献は参照により本明細書に含まれる)は、クレープ加工を施さないで柔らかいティシュ製品を製造する方法を開示する。別の例では、欧州特許出願第０６１７／１６４Ａ１号明細書（Hylandら、1994年９月28日公開、この文献は参照により本明細書に含まれる）は、スルードライによる滑らかな非クレープ加工シートの製造方法を開示する。一般的にティシュ・ペーパー・ウェブは本質的に抄紙繊維で構成される。少量の機能性化学物質（例えば湿潤または乾燥強力バインダー、歩留り向上剤、界面活性剤、サイズ、化学柔軟剤、クレープ加工促進組成物、および填料物質）がしばしば含まれるが、これらは典型的には微量で用いられるだけである。ティシュ・ペーパーで最も頻繁に用いられる抄紙繊維は生の化学木材パルプである。図面の簡単な説明図１は、本発明の表面沈着強化剤を含む多層ティシュ・ペーパー製品の製造方法を表したグラビア印刷と結合装置の側面図である。図１に示した工程では、強化剤はオフセット・グラビア印刷法によってティシュ・ペーパー・ウェブの一方の面に適用される。図２は、本発明の表面沈着強化剤を含む多層ティシュ・ペーパー製品の製造方法を表したグラビア印刷と結合装置の側面図である。図２に示した工程では、強化剤は直接グラビア印刷法によってティシュ・ペーパー・ウェブの一方の面に適用される。図３は、本発明の表面沈着強化剤を含む多層ティシュ・ペーパー製品の製造方法を表したグラビア印刷と結合装置の側面図である。図３に示した工程では、強化剤は直接グラビア印刷法によって２枚のティシュ・ペーパー・ウェブの一方の面に適用され、これらウェブを続いて結合させて多層ティシュ・ペーパー製品を形成する。図４は本発明の多層ティシュ・ペーパー製品の断面模式図で、強化剤が存在するゾーンを示している。図５は、図１、２および３で示した印刷ローラー（すなわち図１のグラビア・ローラー４、図２のグラビア・ローラー２６、図３のグラビア・ローラー６４）で使用する陥凹領域の細部を示す模式図である。図６は、長繊維、短繊維および強化剤適用表面を含むペーパー・ティシュ・ウェブのフェルト側の走査電子顕微鏡写真である。図７は、長繊維、短繊維および強化剤適用表面を含むペーパー・ティシュ・ウェブの断面の走査電子顕微鏡写真である。発明の詳細な説明本明細書は発明の主要な事項を具体的に指摘し、さらに明確に権利を主張する請求の範囲で完結しているが、一方、本発明は以下の詳細な説明および添付の実施例を通読することによってより一層の理解が可能であると考える。本明細書で用いられているように、“含む”という用語は、種々の構成要素、成分または工程を本発明の実施において共同して用いることができることを意味する。したがって、“含む”という用語は、より制限的な用語である“本質的に〜からなる”または“〜からなる”を包含する。本明細書で用いられるように、“水溶性”という用語は、２５℃において重量で少なくとも３％水に溶解できる物質を指す。本明細書で用いられるように、“ティシュ・ペーパー・ウェブ、ペーパー・ウェブ、およびティシュ・ウェブ”という用語は全て、水性抄紙完成紙料を形成し、この完成紙料を多孔性表面（例えば長網ワイヤ）に沈積させ、重力または真空支援排水によって当該完成紙料から水を除去して初期ウェブを形成し、さらに任意の工程である１つまたは２つ以上の円筒ドラム・ドライヤーに移す前に当該初期ウェブをその上で部分的または完全に乾燥させるフェルトまたはファブリックに当該初期ウェブを移し、その後リールに巻き取る工程を含む方法によって製造されるペーパー・シートを指す。 “多重ティシュ・ペーパー・ウェブ、多重ペーパー・ウェブ、多重ウェブ、多重ティシュ”という用語は全て、好ましくは異なる繊維タイプ（これらの繊維は、ティシュ・ペーパー製造に用いられるとおり典型的には比較的長い軟木繊維および比較的短い硬木繊維である）で構成される水性抄紙完成紙料の２層または３層以上で製造されるペーパーシートを指すために当技術分野では相互に用いられる。これらの層は、好ましくは１つまたは２つ以上の無端多孔面の上に希釈した繊維スラリー流を別々に沈積させて形成する。先ず個々の層を別々の多孔面で形成する場合は、続いてこれらの層を結合させて多重ティシュ・ペーパーウェブを形成する。多重ティシュ・ペーパー・ウェブの明らかな特性はこれら別々の層が、本質的にそれらの全面にわたって互いに結合されているということである。本明細書で用いられるように、“一層ティシュ製品”という用語は、それが１枚のティシュ層で構成されていることを意味する。この層は実質的に完全に均一でもよく、また多重ティシュ・ペーパー・ウェブでもよい。本明細書で用いられるように、“多層ティシュ製品”という用語は、当該製品が２層以上の層をもつティシュ・ペーパーで構成されていることを意味する。多層ティシュ製品の層は、実質的に完全に均一でもよく、また多重ティシュ・ペーパー・ウェブでもよい。多層ティシュ・ペーパー製品の明らかな特性は、これらの層が隣接する層との結合からもっぱら自由であるということである。すなわち、多層ティシュ・ペーパー製品の層が結合される場合、それらは、その面の極小さい部分でのみ結合されている。本発明の目的は強靱で柔軟な多層ティシュ・ペーパー製品で、この場合、ティシュ・ペーパーの少なくとも１つの内側面が表面沈着強化剤を有する。本明細書で用いられるように、“内側面”という用語は、多層ティシュ・ペーパー製品が用いられるときに、本来露出されることがない当該製品の一切の面を指す。内側面は、例えば構成ティシュ・ペーパー・ウェブの不完全な不透明性によって当該製品の外側から部分的に見ることができるかもしれないが、内側面の明らかな特性は、当該製品を構成するティシュ・ペーパー・ウェブの成分である抄紙繊維の存在によって使用時に実質的に遮蔽されるということである。本明細書で用いられるように、“外側面”という用語は、多層ティシュ・ペーパー製品を構成するティシュ・ペーパー・ウェブのもっぱら露出している面を指す。強化剤組成物は、好ましくは極めて多様なポリマー物質（溶媒をベースにした接着剤、水溶性ポリマー、水に懸濁できる接着剤、ポリマー乳剤、および高温溶融接着剤を含む）から選択される。強化剤は、乾燥強度に加えて湿潤強度にも影響を与えることができるかもしれない。適切なポリマー性バインダーには、澱粉、ポリビニルアルコール、ポリアミド樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、アクリルポリマー、スチレンブタジエンコポリマー、酢酸ビニルポリマー、エチレンビニルアセテートコポリマー、塩化ビニルポリマー、塩化ビニリデンポリマー、塩化ビニルビニリデンコポリマー、アクリロニトリルコポリマー、およびエチレンアクリル酸コポリマーが含まれる。適用時に強化剤は、ティシュ・ペーパー・ウェブの表面に沈着させることができるように液状にしなければならない。“液状強化剤”または“液状形強化剤” という用語は、本発明のティシュ・ペーパー・ウェブの表面に適用した後の形態と適用時の形態の強化剤とを区別するために本明細書では用いられる。液状化を達成するためには極めて多様な手段が有ることは当業者には理解されよう。ポリマーが水または溶媒に溶解性または懸濁性である場合は、水または適合する溶媒に溶解または懸濁させることができる。ポリマーが熱可塑性の場合は、当該ポリマーの温度を十分に高めてポリマーを軟化または溶融させて液状にすることができる。当該ポリマーが微細に分割された固体である場合は気流中に浮遊させることができる。液状強化剤の最も好ましい形態は水性乳液である。水が安全で安価な担体で、乳液の特徴は、高い粘性をもつことなく比較的高い個体性活性をもつということである。エラストマー性合成ラテックス乳液は特に好ましい液状形強化剤である。強化剤は、好ましくはいくらかべとべとし、０℃またはそれ未満のガラス転移温度を有するが、例えば５０度から−５０℃のガラス転移温度を本発明では用いることができる。最も好ましい強化剤は約−３０℃から約１０℃のガラス転移温度をもつアクリルラテックスである。強化剤は、有効な量ですなわち所望レベルの強度の増加をもたらすために有効な量で用いられる。添加量が少なすぎる場合は、強度の増加は認められないであろう。添加量が多すぎる場合は、適用によって厚さおよび吸収性の点でティシュ・ペーパー製品の性能は損なわれるであろう。好ましくは、強化剤はティシュ・ペーパー製品の微量成分であり、ティシュ・ペーパー製品の乾燥重量に対する強化剤の乾燥重量を基準にして好ましくはティシュ・ペーパー製品の重量で約０. ５％から約１０％を構成する。より好ましい範囲の組成物では、強化剤は当該ティシュ・ペーパー製品の重量で約２％から約５％を構成する。本発明の多層ティシュ製品を構成する層の好ましい数は２枚であるが、３枚または４枚以上の層も同様に用いることができる。２層製品は２つの内側面を有する。内側面の１方の面またはそれ以上の面、好ましくは両方の面が本発明の表面沈着強化剤を有する。好ましくは、強化剤が存在するティシュ・ペーパー・ウェブの内側面の本質的に全体に強化剤が散布される。最も好ましくは、比較的拡散状態のフィールド内に分散された比較的集中的な強化剤領域で構成されるまばらで個々に分離したパターンがさらに提供される。このまばらで集中的な領域の機能は、十分な濃度の強化剤を提供し、隣接するティシュ・ペーパー・ウェブとの断続的な層結合を達成することである。拡散的状態の強化剤の機能は、これらの領域との層結合をもたらさないでティシュ・ペーパー製品に強度を提供することである。ティシュ・ペーパー・ウェブは、１方の面と他方の面との間でしばしば極めて異なる特性をもつのが特徴である。これは、それらが生じる工程の性質からもたらされる。例えば、ティシュ・ウェブがヤンキー・ドライヤーを用いて抄紙機上で製造される場合、これらの相違は、主に一方の面は比較的滑らかなヤンキー面に接着剤によって固定されることによる人工産物であると考えられ、他方の面( いわゆる“フェルト側”の面)はフェルトまたはファブリックに押しつけられるかまたはそれらに向かってゆがめられる。類似の態様で、クレープ加工されていない（ヤンキー・ドライヤーに固定されていない）ティシュは、当該ティシュが静置されている多孔性形成用キャリヤーから低速移動高繊維支持体移転用ファブリック・キャリヤーに移されるときにその面の一方がゆがめられるという性質のために、比較的手触りのある１つの面（本明細書ではまた“フェルト側”面と称される）をもつであろう。いずれの事例でも、フェルト側面と反対の面は本明細書では“ワイヤー側”面と呼ぶ。本発明の多層ティシュ・ペーパー製品を構成するティシュ・ペーパー・ウェブには好ましい方向性が存在する。当該ウェブの好ましい方向性は、外側面がワイヤー側面と一致し、内側面はフェルト側面と一致するものである。理論に拘束されないが、発明者らは、ワイヤー側面のより高い滑らかさは外側面として有利に用いられ、フェルト側面のより明瞭な手触りは本明細書で開示するように強化剤の沈着の容易さを改善すると考える。さらに本発明の目的は、柔軟で強靱な多層ティシュ・ペーパー製品を製造する方法である。当該方法の工程は以下のとおりである：（ａ）液状強化剤をティシュ・ペーパー・ウェブの面に表面沈着によって適用して、約０．５％から約１０％の強化剤を含む表面強化ティシュ・ペーパー・ウェブを形成し；さらに（ｂ）多層ティシュ・ペーパー製品を形成するために、工程（ａ）の表面強化ティシュ・ペーパー・ウェブと少なくとももう１枚の別のティシュ・ペーパー・ウェブと結合させるが、このとき、強化剤を含む面が多層ティシュ・ペーパー製品の内側面を形成するように表面強化ティシュ・ペーパー・ウェブの向きを定める。液状強化剤は好ましくは不均一に沈着され、それによって比較的集中的な液状強化剤領域で構成される均一でまばらな個々に分離したパターンが、均一に適用された比較的拡散的な液状強化剤パターンの中に沈着する。この事例では、強化剤の集中的領域を介して結合させることによって表面強化ティシュ・ペーパー・ウェブをまた別のティシュ・ペーパー・ウェブと実質的に結合させるために十分な結合圧であるが、均一で比較的拡散的なフィールドに存在する強化剤領域によって結合を達成するには不十分である結合圧を用いて結合工程（ｂ）を達成することが好ましい。強化剤を沈着させる好ましい方法は印刷である。最も好ましい印刷の方法は直接グラビアである。液状強化剤は好ましくは水性ラテックス乳液である。アクリルラテックスが特に適切である。より好ましくは、ラテックス乳液は約１０％から約５０％、最も好ましくは約２０％から約３０％の固形成分を有する。本発明の好ましい実施態様は、表面強化剤が存在する内側面の実質的に全体を当該表面強化剤が覆うという特徴を有する。約１００沈着物／約２．５４ｃｍ( １インチ)またはそれ以上の頻度の液状強化剤の均一な沈着によって十分にこれが達成される。最も好ましくは、約２００から１０００沈着物／約２．５４ｃｍ( １インチ)の頻度が望ましい。本明細書で用いられるように、化学柔軟剤沈着物の間隔の取り方に関して“頻度”という用語は、最も接近している間隔の方向で測定したとき約２．５４ｃｍ（１インチ）の直線当たりの沈着物の数と定義される。多くの沈着物パターンまたは沈着物配列が均一で個々に分離しているものと見做され、さらに間隔は幾つかの方向で測定できることは理解されよう。例えば、直線で囲まれた沈着物の配列では、対角線上での単位ｃｍ当たり（単位インチ当たり）の沈着物の数は水平または垂直線上での数より少なく測定されるであろう。発明者らは、最小間隔方向が最も重要であると考え、したがってこの方向の頻度を規定する。一般的なエンボス・パターンはいわゆる“六角形”パターンで、この場合、陥凹領域は正六角形のコーナー上に存在する中心部でエンボスされる(この正六角形はさらに別の陥凹領域をその六角形像の中心に有する)。この配列の場合、最も接近した間隔は互いに６０度で交叉し、さらに各々は水平線と６０度で交叉する１対の直線に沿って存在する。六角形配列の場合の単位平方面積当たりのセル数はしたがって頻度の二乗の１．１５倍である。液状強化剤の均一な表面沈着物は、直径が好ましくは約２５０ミクロン未満、より好ましくは約１５０ミクロン未満、最も好ましくは約５０ミクロン未満である。上記で述べた沈着物のサイズは、ティシュ・ペーパー・ウェブに接触した瞬間の液状強化剤のサイズである。好ましい液状強化剤は、基層に適用されるや直ちに浸透を促進する粘性および表面張力を有することは理解されるところであろう。強化剤によって被覆される面積は、したがって先に本明細書で特定した沈着物頻度および沈着物サイズ範囲によって予想されるものより大きいと思われる。本発明の好ましい実施態様では、実際のところ実質的に全表面が強化剤によって被覆される。さらに本発明の特徴は、２層タイプの多層ティシュ・ペーパー製品の主として２つの内側表面の少なくとも１方、より好ましくは両方に存在する均一な表面沈着物を有することである。本発明のティシュ・ペーパー・ウェブは、当該強化剤の手段によってまたは他の手段によって互いに結合させることができる。そのような結合が存在する場合は、本発明の多層ティシュ製品を構成するティシュ・ペーパー・ウェブ間の遊び面を維持するために、それら結合はウェブ表面の大半を覆ってはならない。これを達成する特に有効な手段の１つは液状強化剤を不均一に沈着させることである。特に好ましい不均一適用は次の特徴、即ち液状強化剤が比較的集中的に存在する領域が均一かつ疎に分散したパターンを、液状強化剤が比較的乱雑に分布したパターンの中に沈着させ、ここで本発明の工程の組合せ段階を実施し、この実施は、表面が強化剤を塗布されたティシュ・ペーパー・ウエブを付加的なティシュ・ペーパー・ウエブに、強化剤の集中的存在領域を介して結合させることによって行なう。この組合せ圧力は、強化剤の領域を均一で比較的乱雑なフィールドの中に存在させることによって結合するには充分でないように選択する。液状強化剤の比較的乱雑なパターンは、当該強化剤が存在する内側面の実質的全体を覆うという特徴を有する。本明細書で先に述べたようにこの条件を達成するためには、液状強化剤の均一な沈着物の間隔は約１００沈着物／約２．５４ｃｍ（１インチ）またはそれ以上で十分である。最も好ましくは、約２００から約１０００沈着物／約２．５４ｃｍ（１インチ）の間隔が望ましい。さらにまた、本明細書で先に述べたように、液状強化剤の均一な表面沈着物は、好ましくは直径が約２５０ミクロン未満、より好ましくは約１５０ミクロン未満、最も好ましくは約５０ミクロン未満である。この場合、特定した直径は、ティシュ・ペーパー・ウェブに接触した瞬間の液状強化剤沈着物のサイズを指す。対比すれば、液状強化剤の濃厚領域の比較的均一でまばらなパターンは、当該強化剤が存在する内側面のほんの小部分を覆うという特徴を有する。この条件を達成するためには、疎らなパターンを構成する液状強化剤の均一な沈着物の頻度は約２沈着物／約２．５４ｃｍ（１インチ）で十分である。最も好ましくは、約０．２から約１沈着物／約２．５４ｃｍ（１インチ）の頻度が望ましい。疎らなパターンの液状強化剤の均一な表面沈着物は、好ましくは直径が１０００ミクロンより大きく、より好ましくは約２５００ミクロンより大きく、最も好ましくは約５０００ミクロンより大きい。上記にいう沈着物のサイズとは、ティシュ・ペーパー・ウェブと接触した瞬間の液状強化剤のサイズを指す。好ましい液状強化剤はいったん基層に適用されるが浸透を促進する粘性および表面張力を有することは理解されるところであろう。強化剤によって被覆される面積は、したがって本明細書で先に特定した沈着物頻度および沈着物サイズによって予想されるものより大きいと考えられる。しかしながら、疎らなパターンに存在する沈着物の頻度および沈着サイズは当該沈着物サイズの“成長”を最小にするように選択されるべきである。なぜならば、これら沈着物の機能は、全体的態様で層を互いに固定するのではなく隣接するティシュ・ペーパー・ウェブとの断続的層結合を厳密に促進することだからである。本発明の多層ティシュ・ペーパー製品は、好ましくは約２０ｇ／ｍ²から約７０ｇ／ｍ²、より好ましくは約２５ｇ／ｍ²から約５０ｇ／ｍ²の坪量を有する。当該ティシュ・ペーパー製品は、約０．０３ｇ／ｃｍ³から約０．６ｇ／ｃｍ³、より好ましくは約０．１ｇ／ｃｍ³から０．２ｇ／ｃｍ³の密度を有する。さらに本発明の柔らかいティシュ・ペーパーは硬木および軟木の両タイプの抄紙繊維を含み、この場合、当該抄紙繊維の少なくとも約５０％は硬木で、少なくとも約１０％は軟木である。当該硬木および軟木繊維は、最も好ましくは各々を別々の層に配分することによって単離される。この場合、多層ティシュ・ペーパー製品を構成するティシュ・ペーパー・ウェブは１枚の内側層と少なくとも１枚の外側層を有する。本発明のティシュ・ペーパー・ウェブは好ましくはクレープ加工される(すなわちヤンキー・ドライヤーで完結する抄紙機で製造される)。この場合当該ヤンキー・ドライヤーに部分的に乾燥させた抄紙ウェブを粘着させ、当該ドライヤー上でウェブを乾燥させ、さらに当該ドライヤーから可撓性クレープ加工ブレードの作用によってウェブを取り外す。クレープ加工は流れ方向に機械的に紙を圧縮する手段である。クレープ加工の結果は、坪量（単位面積当たりの質量）の増加とともに、多くの物理的特性における劇的な変化（特に流れ方向で測定した場合）である。クレープ加工は、一般にオン・マシーン操作でヤンキー・ドライヤーに押しつけた可撓性のブレード( いわゆるドクターブレード)を用いて達成される。ヤンキー・ドライヤーは大きな直径(一般に約２．４４ｍから約６．１０ｍ(８から２０フィート))のドラムで、蒸気で圧縮できるようにデザインされ、抄紙工程の最後に抄紙ウェブの乾燥を完了させるために加熱面を提供する。最初に例えば長網ワイヤーのような多孔性形成キャリアー（繊維性スラリーを分散させるために必要であった多量の水がここで除去される）上で形成されるペーパー・ウェブは、一般的にいわゆる圧縮セクションのフェルトまたはファブリックに移される。圧縮セクションでは、完全乾燥のために最終的に生乾き状態でヤンキー・ドライヤーの表面に移す前に、紙の機械的圧搾または他の脱水方法（例えば熱した空気によるスルードライ）による脱水が継続される。本発明で有用なティシュ・ペーパーを製造するための最も好ましいクレープ抄紙工程を変化させた方法にはいわゆる型模様高密度化法が含まれるが、この場合、得られる構造物は、比較的低い繊維密度をもつ比較的高嵩張りフィールドと高嵩張りフィールド内に分散された比較的高い繊維密度をもつ高密度化ゾーン配列を特徴とする。この高嵩張りフィールドは、また別にはナックル領域と称される。高密度化ゾーンは高嵩張りフィールド内に個々に離れて配置されていてもよく、また高嵩張りフィールド内に完全にまたは部分的に相互に連結されていてもよい。好ましくは、比較的高密度のゾーンは連続していて、高嵩張りフィールドは不連続である。型模様高密度化ティシュ・ウェブの好ましい製造方法は以下に開示されている(これらの文献は全て参照により本明細書に含まれる)：米国特許第3, 301,746号明細書(Sanford & Sisson，1967年１月31日発行)；米国特許第3,974,0 25号明細書(Peter G．Ayers、1976年８月10日発行)；米国特許第4,191,609号明細書(Paul．D．Trokhan，1980年３月４日発行)；米国特許第4,637,859号明細書( Paul．D．Trokhan，1987年１月20日発行)；米国特許第4,942,077号明細書(Wendt ら、1990年７月17日発行)。型模様高密度化クレープ加工ティシュ・ウェブを形成するためには、ウェブ形成直後のウェブ移転工程で形成用フェルトではなく形成用ファブリックへ移動させる。ウェブは形成ファブリックを構成する支持体配列に対して並置する。ウェブを支持体配列に対して圧縮し、それによって支持体配列と湿潤ウェブとの間の接触点に位置的に一致するウェブ内の場所に高密度化ゾーンが生じる。この操作中に圧搾されないウェブの残りの部分は高嵩張りフィールドと称される。この高嵩張りフィールドは、例えば真空型装置またはブロースルー・ドライヤーを用いる流体圧の適用によってさらに低密度化することができる。ウェブを脱水し、さらに高嵩張りフィールドの圧縮を実質的に回避することができる態様で場合によって予備乾燥する。これは、好ましくは例えば真空型装置またはブロースルー・ドライヤーを用いる流体圧の適用によって、また別には高嵩張りフィールドが圧搾されないように支持体配列に対してウェブを機械的に押しつけることによって達成される。脱水操作、任意の予備乾燥操作および高密度ゾーンの形成操作は、一体化または部分的に一体化して実施されるべき処理工程の総数を削減してもよい。ヤンキー・ドライヤーに移す時点での生乾きウェブの含水量は約４０％未満で、生乾きウェブが当該形成用ファブリック上にあるときに熱した空気を当該生乾きウェブ内に強制的に通して低密度構造を形成する。型模様高密度化ウェブをヤンキー・ドライヤーに移して完全に乾燥させるが、好ましくはなお機械的圧縮を避ける。本発明では、好ましくはクレープ加工ティシュ・ペーパー面の約８％から約５５％が、高嵩張りフィールドの密度の少なくとも１２５％の相対密度をもつ高密度化ナックルを有する。支持体配列は、加圧時に高密度化ゾーンの形成を促進する支持体配列として機能するナックルのパターン化置き換えをもつ、好ましくは押圧用キャリアー・ファブリックである。当該ナックルパターンは先に述べた支持体配列を構成する。押圧用キャリアー・ファブリックは以下の文献に開示されている(これらの文献は全て参照により本明細書に含まれる):米国特許第3,301,746号明細書(Sanford & Sisson,1967年１月31日発行);米国特許第3,821,068号明細書(Salvucci,Jr.ら、1974年５月21日発行);米国特許第3,974,025号明細書(Ayers,1976年８月10日発行);米国特許第3,573,164号明細書(Friedbergら、1971年３月30日発行)；米国特許第3,473,576号明細書(Amneus，1969年10月21日発行)；米国特許第4,239,065号明細書(Trokhan,1980年12月16日発行)および米国特許第4,528,239号明細書(Trok han，1985年７月９日発行)。最も好ましくは、初期ウェブを流体力によって乾燥／押圧用オープン・メッシュ・ファブリック面と一致させ、その後で低密度抄紙工程の一部として当該ファブリック上で熱によって予備乾燥させる。熱した空気を初期ウェブ内に通すことによって熱による予備乾燥を実施する場合、この工程を当技術分野では通気空気乾燥と呼ぶ。通気空気乾燥ウェブが本発明での使用に特に好ましい。先に本明細書で述べた乾燥または押圧用ファブリックが高嵩張りフィールド内に分散された連続高密度（“ナックル”）領域を有するという特徴をもつ場合には、本発明の利点は強く認識されるであろう。好ましくは、弁別的密度構造をもつ比較的高嵩張り領域は、本明細書では“ピロー”と呼ぶ個々に分離した領域である。乾燥または押圧用ファブリックが連続する高密度またはナックル領域を含むとき、当該ピローは必然的に不連続である。ティシュ・ペーパーのある面積におけるピローの頻度は重要である。押圧用ファブリックの最大嵩張りと可視性のために可能な限り高いピロー・レベルを維持することが所望される。しかしなから、過剰なサイズはより甚だしい手触りによる打ち消しのために顕著に柔軟さを減ずる。本発明の範囲内に含まれる当該加工工程の別の変形工程には、いわゆる非圧搾、型模様非高密度化多重ティシュ・ペーパー構造の形成が含まれる。これらの構造は例えば以下の文献に記載されている(これらの特許は共に参照により本明細書に含まれる):米国特許第3,812,000号明細書(Joseph L.Salvucci,Jr.& Peter N .Yiannos,1974年５月21日発行)および米国特許第4,208,459号明細書(HenryE.Bec ker,Albert L.McConnell & Richard Schutte，1980年６月17日発行)。一般に非圧搾、型模様非高密度化多重ティシュ・ペーパー構造物は、抄紙完成紙料を例えば長網ワイヤーのような多孔性形成ワイヤー上に沈積させて湿潤ウェブを形成し、ウェブが少なくとも８０％の繊維濃度をもつまで機械的圧搾を施さないでウェブから排水して付加された水を除去し、さらにウェブにクレープ加工を施す。水は真空脱水および熱による乾燥によってウェブから除去する。得られた構造物は、比較的非圧搾性の繊維を含む柔軟であるが弱い高嵩張りシートである。結合物質は好ましくはクレープ加工の前にウェブの一部分に適用される。特に型模様高密度化方法がクレープ加工工程に先行する場合は当該クレープ加工ペーパー・ウェブの特徴は本発明の実施に好ましいが、非クレープ加工ティシュ・ペーパーもまた満足な代替物で、非クレープ加工ティシュ・ペーパーを用いる本発明の実施も本発明の範囲内に明らかに包含される。本明細書で用いられる用語である非クレープ加工ティシュ・ペーパーは、非圧搾的に（最も好ましくはスルードライによって）乾燥されたティシュ・ペーパーを指す。得られたスルードライ・ウェブに、比較的高密度のゾーンが高嵩張りフィールド内に分散されるように型模様高密度化を施す。この場合、比較的高密度のゾーンが連続し、高嵩張りフィールドが不連続である型模様高密度化ティシュも含まれる。非クレープ加工ティシュ・ペーパー・ウェブを製造するためには、初期ウェブが静置されている多孔性形成キャリヤーから低速移動高繊維支持体移転用ファブリック・キャリヤーに当該ウェブを移す。続いてウェブを乾燥ファブリックに移し、その上で最終乾燥まで乾燥させる。そのようなウェブは、クレープ加工ペーパー・ウェブと較べて表面の滑らかさにおいていくつかの利点を提供する。この態様で非クレープ加工ティシュを製造する技術は先行技術で教示されている。例えば、欧州特許出願第０６７７／６１２Ａ２号明細書(Wendtら、1995年10 月18日公開、この文献は参照により本明細書に含まれる)は、クレープ加工を施さないで柔らかいティシュ製品を製造する方法を開示する。別の事例では、欧州特許出願第０６１７／１６４Ａ１号明細書（Hylandら、1994年９月28日公開、この文献は参照により本明細書に含まれる）は、クレープ加工を施さない平滑なスルードライ・シートの製造方法を開示する。図１−図７は、本発明の理解を補助するものとして提示される。図１は、本発明の表面沈着強化剤を含む多層ティシュ・ペーパー製品の形成方法を示すグラビア印刷および結合の装置の側面図である。図１に示す工程は、オフセット・グラビア印刷法によりティシュ・ペーパー・ウェブの１つの面に強化剤を適用する。図１を参照すれば、液状強化剤６は、回転グラビア・ローラー４が液状強化剤６中に部分的に浸漬できるように鉄なべ５内に示されている。グラビア・ローラー４は複数の陥凹領域を有し、当該領域は、鉄なべ５に入るときは実質的に内容物を欠いているが、グラビア・ローラー４がローラーの回転中に鉄なべ５中の液状強化剤に部分的に浸漬されるようになると液状強化剤６で満たされる。なお図１を参照すれば、鉄なべ５から取り出されたが陥凹領域に保持されない過剰な液状強化剤６は、可撓性ドクターブレード７で除去される。このドクターブレードはグラビア・ローラー４とその外側面で接触しているが、激しく変形して陥凹領域中に侵入することはできない。したがって、グラビア・ローラー４上に残留する液状強化剤は、グラビア・ローラー４の陥凹領域内にほぼ例外なく貯留する。この残留強化剤は、アプリケータ・ローラー３への沈着物として移される。アプリケータ・ローラー３は種々の表面被覆のいずれももつことができるが、当該表面被覆が本工程の目的に適していることを条件とする。最も一般的には、この印刷装置のアプリケータ・ローラー３は、例えばエラストマー系ポリマー (例えば天然または合成ゴム)のような圧縮可能な被覆で覆われるであろう。グラビア・ローラー４およびアプリケータ・ローラー３は、通常は干渉によって機能するであろう。なぜならば、グラビア・ローラー４とアプリケータ・ローラー３との干渉によって形成される領域８を陥凹領域が連続的に通過するとき、グラビア・ローラー４の陥凹領域から液状強化剤の抽出が荷重圧をもつことによって補助されるからである。領域８におけるローラー面の間で干渉または実際に接触することが好ましいが、陥凹領域のサイズおよび形状並びに強化剤液状化特性のある種の組み合わせは、極めて接近した中を２つのローラーを単に通過させることによって満足な移しかえを可能にすると想定される。グラビア・ローラー４からアプリケータ・ローラー３に領域８で移される液状強化剤は、グラビア・ローラー４の陥凹領域パターンとサイズおよび間隔の取り方において一致する表面沈着物の形態をとる。アプリケータ・ローラー３への液状強化剤沈着物は、領域９へ向かって誘導されるティシュ・ペーパー・ウェブ１へ移される。領域９は、アプリケータ・ローラー３、ティシュ・ペーパー・ウェブ１および圧力ローラー２が互いに近接する点と定義される。圧力ローラー２は種々の表面被覆のいずれも有することができるが、それらが本工程の目的にふさわしいことを条件とする。最も一般的には、本構造の圧力ローラー２は金属被覆を有するであろう。圧力ローラー２およびアプリケータ・ローラー３は通常は干渉することなく稼働するであろう。これらのローラーを互いに十分に接近して通過させることのみが必要とされる。それによってティシュ・ペーパー・ウェブ１が領域９にあるとき、ティシュ・ペーパー・ウェブ１がアプリケータ・ローラー３上の液状強化剤沈着物と十分に接触し、それら沈着物をアプリケータ・ローラー３からティシュ・ペーパー・ウェブ１へ少なくとも部分的に移転させることができる。アプリケータ・ローラ３と圧力ローラー２との間の荷重圧はティシュ・ウェブ１を圧搾する傾向にあるので、ティシュ・ウェブ１の厚みまたは嵩を維持するために２つのローラー間の狭すぎる間隙は避けるべきである。領域９の（ティシュ・ペーパー・ウェブ１が通過する）ローラーの表面間の干渉または実際の接触は通常は不要であるが、パターンおよび強化剤の液状特性のある種の組み合わせでは２つのローラーが互いに接触して稼働することが必要かもしれないということは考えられる。ティシュ・ペーパー・ウェブ１は、強化剤の表面沈着物を含有する側面１１をもち領域９に存在する。ティシュ・ペーパー・ウェブ１０は、強化剤の表面沈着物を含有する側面１１をもち領域９にあったティシュ・ペーパー・ウェブ１である。図１をなお参照すれば、ティシュ・ペーパー・ウェブ１０およびティシュ・ペーパー・ウェブ１３は領域１２に誘導されてここで結合される。領域１２は、２つの結合ローラー１４、ティシュ・ペーパー・ウェブ１０およびティシュ・ペーパー・ウェブ１３が互いに近接する点と定義される。結合ローラー１４は種々の表面被覆のいずれも有することができるが、それらが本工程の目的に相応しいことを条件とする。最も一般的には、結合ローラー１４の１つはエラストマー系ポリマー（例えば天然または合成ゴム）のような圧搾可能被覆で覆うことができるが、他方の結合ローラーは金属被覆を有するであろう。多層ティシュ・ペーパー製品１５が領域１２に存在するとき層結合が達成されるように、領域１２の結合ローラー１４間の固定間隙は、ティシュ・ペーパー・ウェブ１０とティシュ・ペーパー・ウェブ１３の厚さの合計未満であることが好ましい。しかしながら、ティシュ・ペーパー・ウェブの特性と結合ローラーの表面特性のある種の組み合わせが、結合ローラー１４間の干渉により満足な層結合および満足な多層ティシュ・ペーパー製品１５の厚さをもたらすことは考えられる。図２は、本発明の表面沈着系強化剤を有する多層ティシュ・ペーパー製品を形成する方法を示すグラビア印刷および結合の装置の側面図である。図２に示す工程は、直接グラビア印刷法によってティシュ・ペーパー・ウェブの一方の表面に強化剤を適用する。図２を参照すれば、液状強化剤２５は、回転グラビア・ローラー２６が部分的に液状強化剤２５に浸漬されるように鉄なべ２４中に示されている。グラビア・ローラー２６は複数の陥凹領域を有する。これら陥凹領域が鉄なべ２４に入るときには実質的に陥凹領域は内容物を欠いているが、ローラーの回転時にグラビア・ローラー２６が鉄なべ２４の液状強化剤に部分的に浸漬されるとき液状強化剤２５で満たされる。なお図２を参照すれば、鉄なべ２４から取り出される過剰な液状強化剤２５は可撓性ドクターブレード２３によって取り除かれる。ドクターブレードはグラビア・ローラー２６の外側面で当該ローラー２６と接触するが、顕著に変形して陥凹領域に侵入することはできない。したがって、グラビア・ローラー２６上の残余の液状強化剤はほぼ例外なくグラビア・ローラー２６の陥凹領域に存在する。この残留する液状強化剤はティシュ・ペーパー・ウェブ２０に沈着物の形態で移しかえられる。当該ティシュ・ペーパー・ウェブ２０は領域２２に誘導される。この移しかえは、領域２２でグラビア・ローラー２６を圧力ローラー２１が圧迫することによりティシュ・ペーパー・ウェブ２０が陥凹領域に存在する液状強化剤に接近するために生じる。圧力ローラー２１は、本工程の目的に相応しいことを条件として種々の表面被覆のいずれも有することができる。最も一般的には、圧力ローラー２１は、例えばエラストマー系ポリマー（例えば天然または合成ゴム）のような圧縮可能な被覆で覆われるであろう。グラビア・ローラー２６および圧力ローラー２１は、通常は干渉（すなわちティシュ・ペーパー・ウェブ２０の通過時の接触）によって機能するであろう。なぜならば、グラビア・ローラー２６、ティシュ・ペーパー・ウェブ２０および圧力ローラー２６との干渉によって形成される領域２２を陥凹領域が連続的に通過するとき、グラビア・ローラー２６の陥凹領域から液状強化剤の抽出が荷重圧をもつことによって補助されるからである。領域２２でティシュ・ペーパー・ウェブ２０を介して伝えられるローラー面の間の干渉または実際に接触が好ましいが、ある種の液状化特性は、２つのローラーおよび閉じ込められた状態のティシュ・ペーパー・ウェブを単に極めて接近した中を通過させることによって満足な移しかえを可能にすることが想定される。ティシュ・ペーパー・ウェブ２０は、強化剤の表面沈着物を含有する側面２７をもち領域２２に存在する。ティシュ・ペーパー・ウェブ２８は、強化剤の表面沈着物を含有する側面２７をもち領域２２にあったティシュ・ペーパー・ウェブ２０である。図２をなお参照すれば、ティシュ・ペーパー・ウェブ２８およびティシュ・ペーパー・ウェブ３０は領域２９に誘導されて、ここで結合される。領域２９は、２つの結合ローラー３１、ティシュ・ペーパー・ウェブ２８およびティシュ・ペーパー・ウェブ３０が互いに近接する点と定義される。結合ローラー３１は種々の表面被覆のいずれも有することができるが、それらが本工程の目的に相応しいことを条件とする。最も一般的には、結合ローラー３１の１つはエラストマー系ポリマー（例えば天然または合成ゴム）のような圧搾可能被覆で覆うことができるが、他方の結合ローラーは金属被覆を有するであろう。多層ティシュ・ペーパー製品３２が領域２９に存在するとき層結合が達成されるように、領域２９の結合ローラー３１間の固定間隙は、ティシュ・ペーパー・ウェブ２８とティシュ・ペーパー・ウェブ３０の厚さの合計未満であることが好ましい。しかしながら、ティシュ・ペーパー・ウェブの特性と結合ローラーの表面特性のある種の組み合わせが、結合ローラー３１間の干渉により満足な層結合および満足な多層ティシュ・ペーパー製品３２の厚さをもたらすことは考えられる。図３は、本発明の表面沈着強化剤を含む多層ティシュ・ペーパー製品の形成方法を示すグラビア印刷と組合せた装置の側面図である。図３に示す工程は、直接グラビア印刷法により２つのティシュ・ペーパー・ウェブの１つの面に強化剤を適用し、これらを続いて結合させて多層ティシュ・ペーパー製品を形成する。図３を参照すれば、液状強化剤６６は、回転グラビア・ローラー６４が液状強化剤６６中に部分的に浸漬できるように鉄なべ６５内に示されている。グラビア・ローラー６４は複数の陥凹領域を有し、当該領域は、鉄なべ６５に入るときは実質的に内容物を欠いているが、グラビア・ローラー６４がローラーの回転中に鉄なべ６５中の液状強化剤に部分的に浸漬されるようになると液状強化剤６６で満たされる。なお図３を参照すれば、鉄なべ６５から取り出されたが陥凹領域に保持されない過剰な液状強化剤６６は、可撓性ドクターブレード６７で除去される。このドクターブレードはグラビア・ローラー６４とその外側面で接触するが、激しく変形して陥凹領域中に侵入することはできない。したがって、グラビア・ローラー６４上に残留する液状強化剤は、グラビア・ローラー６４の陥凹領域内にほぼ例外なく貯留する。この残留強化剤は、ティシュ・ペーパー・ウェブ６１への沈着物の形で移しかえられ、ティシュ・ペーパー・ウェブ６１は領域６９へ誘導される。この移しかえは、領域６９でグラビア・ローラー６７を圧力ローラー６２が圧迫することによりティシュ・ペーパー・ウェブ６１が陥凹領域に存在する液状強化剤に接近するために生じる。圧力ローラー６２は、本工程の目的に相応しいことを条件として種々の表面被覆のいずれも有することができる。最も一般的には、圧力ローラー６２は、例えばエラストマー系ポリマー（例えば天然または合成ゴム）のような圧縮可能な被覆で覆われるであろう。グラビア・ローラー６７および圧力ローラー６２は、通常は干渉（すなわちティシュ・ペーパー・ウェブ６１の通過時の接触）によって機能するであろう。なぜならば、グラビア・ローラー６７、ティシュ・ペーパー・ウェブ６１および圧力ローラー６２との干渉によって形成される領域６９を陥凹領域が連続的に通過するとき、グラビア・ローラー６７の陥凹領域から液状強化剤の抽出が荷重圧をもつことによって補助されるからである。領域６９でティシュ・ペーパー・ウェブ２０を介して伝えられるローラー面の間の干渉または実際の接触が好ましいが、ある種の液状化特性は、圧力ローラー６２、グラビア・ローラー６４および閉じ込められた状態のティシュ・ペーパー・ウェブを単に極めて接近した中を通過させることによって満足な移しかえを可能にすることが想定される。ティシュ・ペーパー・ウェブ６１は、強化剤の表面沈着物を含有する側面７１をもち領域６９に存在する。ティシュ・ペーパー・ウェブ７０は、強化剤の表面沈着物を含有する側面７１をもち領域６９にあったティシュ・ペーパー・ウェブ６１である。図３をなお参照すれば、ティシュ・ペーパー・ウェブ７０は領域７２に誘導されてここで結合される。領域７２は、２つの結合ローラー７４およびティシュ・ペーパー・ウェブ７０が互いに近接する点と定義される。結合ローラー７４は種々の表面被覆のいずれも有することができるが、それらが本工程の目的に相応しいことを条件とする。最も一般的には、結合ローラー７４の１つはエラストマー系ポリマー（例えば天然または合成ゴム）のような圧搾可能被覆で覆うことができるが、他方の結合ローラーは金属被覆を有するであろう。多層ティシュ・ペーパー製品７３が領域７２に存在するとき層結合が達成されるように、領域７２の結合ローラー７４間の固定された間隙は、ティシュ・ペーパー・ウェブ７０の厚さの合計未満であることが好ましい。しかしながら、ティシュ・ペーパー・ウェブの特性と結合ローラーの表面特性のある種の組み合わせが、結合ローラー７４間の干渉により満足な層結合および満足な多層ティシュ・ペーパー製品７２の厚さをもたらすことは考えられる。図４は、表面沈着強化剤が存在するゾーンを示す、本発明の多層ティシュ・ペーパー製品の断面模式図である。図４を参照すれば、当該多層ティシュは長繊維８２および短繊維８３を含む。好ましい長繊維８２は北部軟木クラフトである。好ましい短繊維８３はユーカリ樹である。内側ティシュ・ペーパー・ウェブ・ゾーン８４は長繊維８２、短繊維８３および強化剤８１を含む。内側ティシュ・ペーパー・ウェブ・ゾーン８４の好ましい位置はフェルト側である。外側のティシュ・ペーパー・ウェブ・ゾーン８５は長繊維８２、短繊維８３を含むが、実質的に強化剤は含まない。外側ティシュ・ペーパー・ウェブ８５の好ましい位置はワイヤー側である。当該多層ティシュ・ペーパー製品の層は、集中的で個々に分離した配列８６で当該強化剤によって互いに結合されるが、これらの領域の外側では実質的に結合されていない。図５は、図１、２および３で示した印刷ローラー（すなわち図１のグラビア・ローラー４、図２のグラビア・ローラー２６、図３のグラビア・ローラー６４）上で使用する陥凹領域の詳細を示す模式図である。図５を参照すれば、グラビア・ローラー７５は、時にセルと称される複数の陥凹領域を有する。当該陥凹領域７６および７７はそれ以外の点では滑らかなローラー表面に存在する。なお図５を参照すれば、ローラー７５は種々の材料で構成できる。一般には、当該ローラーは比較的非圧縮性（例えば金属ロールまたはセラミック・ロール）であるが、エラストマー・ロール被覆も同様に可能である。なお図５を参照すれば、最も好ましくはローラー７５の表面は、例えば酸化アルミニウムのようなセラミックである。これは、多色印刷工業で周知のように表面に集中レーザー・ビームを誘導することにより陥凹領域を彫り込むことによって複数の陥凹領域の製造を可能にする。なお図５を参照すれば、ローラー７５に陥凹領域を作製するまた別の手段は、ダイヤモンドの先端を有するカッティング・ツールの電子制御摺動を用いて陥凹領域を電子機械的に彫り込むものである。この方法を選択する場合、彫り込みが完了するまでロールの表面を銅で仕上げ、続いて薄いクロムメッキを施して柔らかい銅の層を保護するのが最も都合よい。なお図５を参照すれば、ローラー７５に陥凹領域を作製するまた別の手段は、ロール表面に固定した化学耐性マスクで不安定なロール表面を保護し、陥凹領域７６および７７とすることを所望しない領域のエッチングを防止することによって化学的に陥凹領域を食刻するものである。この方法を選択する場合は、繰り返せばエッチングが完了するまでロールの表面を銅で仕上げ、続いて薄いクロムメッキを施して柔らかい銅の層を保護するのが最も都合よい。なお図５を参照すれば、ローラー７５に陥凹領域を作製するまた別の手段は、ギザギザの付いたカッティング・ツールを用いて陥凹領域を機械的に彫り込むものである。この方法は、最も多様な材料によるローラーの構築を可能にするが、達成されるパターンに変化の可能性はほとんどない。なお図５を参照すれば、より小さくより数の多い陥凹領域７６は比較的分散したパターンで本発明の強化剤を適用する場合に有用である。より大きいが数の少ない陥凹領域７７は、まばらで個々に分離したパターンで本発明の強化剤を適用するために有用で、ティシュ・ペーパー・ウェブと隣接するティシュ・ペーパー・ウェブとの粘着を促進する。図６は、長繊維、短繊維および表面適用強化剤を含むペーパー・ティシュ・ウェブのフェルト側の走査電子顕微鏡写真である。強化剤は繊維の被覆として認められ繊維を被包化している。図６の繊維は当該ペーパー・ティシュ・ウェブのフェルト側を構成する。図６のペーパー・ティシュ・ウェブのフェルト側に強化剤が表面適用された。図７は、長繊維、短繊維および表面適用強化剤を含むペーパー・ティシュ・ウェブの断面の走査電子顕微鏡写真である。強化剤は図７の上部の繊維の被覆として認められ、繊維を結合させている。図７の上部の繊維はペーパー・ティシュ・ウェブのフェルト側を構成する。図７のペーパー・ティシュ・ウェブのフェルト側に強化剤が表面適用された。強化剤は、図７の下部の繊維には実質的に存在しない。図７の下部の繊維は当該ペーパー・ティシュ・ウェブのワイヤー側を構成する。図７のペーパー・ティシュ・ウェブのワイヤー側には強化剤が表面適用されなかった。本発明で有用なティシュ・ペーパーは、通常多様な木材パルプによって構成されるであろうと予想される。しかしながら、他のセルロース繊維性パルプ（例えば綿リンター、バガス、レーヨンなど）も用いることができ、排除されるものは何もない。本明細書で有用な木材パルプには、化学パルプ(例えば亜硫酸パルプおよび硫酸パルプ(ときにクラフト・パルプと呼ばれる))が機械パルプ（例えば砕木、サーモメカニカル・パルプ（ＴＭＰ）およびケミサーモメカニカル・パルプ（ＣＴＭＰ）を含む）とともに含まれる。落葉樹および針葉樹のいずれに由来するパルプも用いることができる。硬木パルプおよび軟木パルプのいずれもこれら２種の組み合わせと同様に、本発明のティシュ・ペーパー用抄紙繊維として用いることができる。本明細書で用いられるように、“硬木パルプ”という用語は、落葉樹（被子植物）の木性基質に由来し、一方、“軟木パルプ”は針葉樹（裸子植物）の木性基質に由来する。硬木クラフト・パルプ（特にユーカリ樹）と北部軟木クラフト（ＮＳＫ）パルプの混合物が、本発明のティシュ・ウェブの製造に特に適切である。本発明の好ましい実施態様は重層ティシュ・ウェブの使用を含むが、この場合、最も好ましくは硬木パルプ（例えばユーカリ樹）が多層ティシュ・ペーパー製品の外側面を構成する層に用いられ、さらに北部軟木クラフト・パルプが当該多層ティシュ・ペーパー製品の内側層を構成する層に用いられる。さらにまた本発明に用いることかできるものは、リサイクル紙に由来する繊維であり、これは上記の分類のいずれかまたは全てを含有するであろう。任意の化学添加物他の物質も水性抄紙完成紙料または初期ウェブに添加し、製品に他の特性を付与するか、または抄紙工程を改善することができるが、それらが本強化剤と化学的に適合するか、または本発明の柔軟特性もしくは強度特性に顕著な影響および悪影響を与えない場合に限られる。特に以下の物質が含まれるが、しかしこれらが含まれる全てではない。他の物質も、それらが本発明はの利点と干渉しないかぎり、または反対の作用をもたないかぎり同様に含まれる。陽イオン性荷電偏向種を抄紙工程に加えて、水性抄紙完成紙料を抄紙工程に送り出すときに当該完成紙料のゼータ電位を制御することが一般的である。本来固形物の大半(セルロース繊維の表面、微細繊維およびほとんどの無機填料を含む) が陰性の表面荷電を有するので、これらの物質が用いられる。慣用的に用いられる陽イオン性荷電偏向種の１つは明礬(みょうばん)である。当技術分野では最近になって、比較的小さな分子量の陽イオン性合成ポリマー(好ましくは約５０００００未満、より好ましくは約２０００００未満、さらには１０００００未満の分子量を有する)を用いて荷電偏位が実施される。そのような低分子量の陽イオン性合成ポリマーの荷電密度は相対的に高い。これらの荷電密度は、ポリマー１キログラム当たり陽性窒素約４から約８当量の範囲である。一例は、キプロ５１４( 登録商標)(Cypro，サイテック社(Cytec，Inc.，コネチカット州、スタンフォード)の製品)である。このような物質の使用は明白に本発明の範囲内で許容される。形成、排水、強度および保持力を改善する目的で高表面積、強い陰イオン荷電微細粒子を使用することは当技術分野で開示されている。例えば米国特許第5,22 1,435号明細書(Smith，1993年６月22日発行、この文献は参照により本明細書に含まれる)を参照されたい。この目的のために一般的な物質はシリカコロイドまたはベントナイト粘土である。そのような物質を混合することは明白に本発明の範囲内に包含される。本発明の真髄は、多層ティシュ・ペーパー製品の内側表面に好ましくは近接して配置された個々の沈着物として沈積された強化剤組成物にあるが、本発明には化学強化剤が抄紙工程の一部分として添加される応用例もまた明らかに包含される。例えば、永久湿潤強度が所望される場合、化学物質群（ポリアミドエピクロロヒドリン、ポリアクリルアミド、スチレンブタジエンラテックス；不溶化ポリビニルアルコール；尿素ホルムアルデヒド；ポリエチレンイミン；キトサンポリマーおよびその混合物を含む）を抄紙完成紙料または初期ウェブに添加できる。ポリアミドエピクロロヒドリン樹脂は、特に有用であることが判明した陽イオン性湿潤強力樹脂である。そのような樹脂の適切なタイプは、米国特許第3,700,823 号明細書（1972年10月24日発行）および同第3,772,076号明細書（1973年11月13 日発行）(共にKeinに発行、両文献は参照により本明細書に含まれる)に記載されている。有用なポリアミドエピクロロヒドリン樹脂の市販元の１つはハーキュリーズ社(Hercules，Inc．デラウェア州、ウィルミントン)でカイメン（Kymene）５５７Ｈ（登録商標）としてそのような樹脂を販売している。多くの紙製品が、手洗い所から下水または排水系にそれらを廃棄する必要性のために湿潤時の強度を制限しなければならなかった。湿潤強度がこれらの製品に付与される場合は、水とともに存在する場合はその能力の一部分または全てが崩壊するという特徴を有する一時的湿潤強度であることが好ましい。一時的湿潤強度を所望する場合はバインダー物質は以下からなる群から選択することができる：ジアルデヒド澱粉またはアルデヒド官能基をもつ他の樹脂、例えばナショナル・スターチ・アンド・ケミカル社（National Starch and Chemical Co.）市販のコボンド(Co-Bond)１０００(登録商標)、サイテック(Cytec，コネチカット州、スタンフォード)市販のパレッツ(Parez)７５０（登録商標）および米国特許第4, 981,557号明細書（Bjorkquist,1991年１月１日発行、この文献は参照により本明細書に含まれる）に記載の樹脂。強化吸収性が必要な場合は、界面活性剤を用いて本発明のティシュ・ペーパーウェブを処理することができる。界面活性剤を使用する場合は、そのレベルは、ティシュ・ペーパーの乾燥繊維重量を基準にして重量で好ましくは約０．０１％から約２．０％である。界面活性剤は、好ましくは８またはそれ以上の炭素原子を含むアルキル鎖を有する。典型的な陰イオン界面活性剤は直鎖状アルキルスルホン酸塩およびアルキルベンゼンスルホン酸塩である。典型的な非イオン性界面活性剤は以下を含むアルキルグリコシドである：例えばクローダ社(Croda,Inc., ニューヨーク州、ニューヨーク)から入手できるクロデスタ（Crodesta）ＳＬ− ４０（登録商標）のようなアルキルグリコシドエステル；米国特許第4,011,389 号明細書（W.K.Langdonら、1977年３月８日発行）に記載されたアルキルグリコシド；並びに例えばグリコ・ケミカルズ社（Glyco Chemicals，Inc．コネチカット州、グリニッチ）から入手できるペゴスパース（Pegosperse）２００ＭＬおよびローヌ・プーラン社(Rhone Poulenc Corp.，ニュージャージ州、クランベリー )から入手可能なＩＧＥＰＡＬ・ＲＣ−５２０(登録商標)。化学柔軟剤もまた、初期ウェブにウエット・エンド方式で混合するか、またはティシュ・ペーパー・ウェブを乾燥させた後で当該ウェブに添加することによって混合することができる。好ましい化学柔軟剤には以下を含む第四アンモニウム化合物が含まれるがただしこれらに限定されない：周知のジアルキルジメチルアンモニウム塩(例えば二牛脂ジメチルアンモニウムクロリド、二牛脂ジメチルアンモニウムメチルスルフェート、二（水素添加牛脂）ジメチルアンモニウムクロリドなど)。これら化学柔軟剤の特に好ましい変形例は、前述のジアルキルジメチルアンモニウム塩のモノまたはジエステル物と考えられるものである。これらには以下か含まれる：いわゆるジエステル二牛脂ジメチルアンモニウム塩、ジエステルジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、モノエステル二牛脂ジメチルアンモニウムクロリド、ジエステル二（水素添加）牛脂ジメチルアンモニウムメチルスルフェート、ジエステル二（水素添加）牛脂ジメチルアンモニウムクロリド、モノエステル二（水素添加）牛脂ジメチルアンモニウムクロリドおよびその混合物。特に好ましいものは以下のジエステル物である：二（非水素添加）牛脂ジメチルアンモニウムクロリド、二（タッチ水素添加）牛脂アンモニウムクロリド（ＤＥＤＴＨＴＤＭＡＣ）および二（水素添加）牛脂ジメチルアンモニウムクロリド（ＤＥＤＨＴＤＭＡＣ）およびそれらの混合物。要求される製品特性にしたがって、二牛脂の飽和レベルは非水素添加（柔らかい）からタッチ水素添加、部分水素添加または完全水素添加（硬い）まで調整できる。本明細書に先に記載したように含有物として第四アンモニウムの使用は、それらが適切な可塑剤を伴う場合は最も効果的に達成される。可塑剤は、第四アンモニウム成分を製造するときにその四級化工程で添加できる。可塑剤の特徴は、その化学合成時に実質的に不活性であるが、粘性減少剤として機能し合成およびその後の操作（すなわち第四アンモニウム化合物のティシュ・ペーパー製品への適用）を促進することである。好ましい可塑剤は、不揮発性ポリヒドトキシ化合物と脂肪酸を組み合わせたもので構成される。好ましいポリヒドロキシ化合物にはグリセロールおよび約２００から約２０００の分子量を有するポリエチレングリコールが含まれるが、約２００から約６００の分子量を有するポリエチレングリコールが特に好ましい。好ましい脂肪酸にはＣ６−Ｃ２３の直線状または分枝状、および飽和または不飽和類似体が含まれ、イソステアリン酸が最も好ましい。別の種類の好ましい化学柔軟剤には周知の有機反応性ポリジメチルシロキサン含有物が含まれるが、これは最も好ましいアミノ官能基をもつポリジメチルシロキサンを含む。シリコーン柔軟化剤の特に好ましい形態は、有機反応性シリコーンと適切な第四アンモニウム化合物との結合である。この実施態様では、当該有機官能基をもつシリコーンは、アミノポリジメチルシロキサンであることが好ましく、０から約５０％までの範囲の量で用いられ、好ましくは約５％から約１５％の範囲で使用される。前述の百分率は、実質的に一定の柔軟化剤の総重量に対するポリシロキサンの重量を表す。填料物質もまた本発明のティシュ・ペーパーに混合できる。米国特許第5,611, 890号明細書（Vinsonら、1997年３月18日発行、この文献は参照により本明細書に含まれる）は、本発明の基質として許容できる填料付加ティシュ・ペーパー製品を開示する。上記の任意の化学添加剤の表示は単なる例示であって、本発明の範囲を限定しようとするものではない。本発明はまた多重ティシュ・ペーパー・ウェブにも応用できる。多重ティシュ構造物はおよび多重ティシュ構造物の製造方法は以下の文献に開示されている( これらの文献は参照により本明細書に含まれる):米国特許第3,994,771号明細書( Morgan，Jr.ら、1976年11月30日発行)；米国特許第4,300,981号明細書(Carstens ,1981年11月17日発行);米国特許第4,166,001号明細書(Dunningら、1979年８月28 日発行)および欧州特許公開公報第0,613,979 A1号明細書 (Edwardsら、1994年９月７日公開)。層は好ましくは異なる繊維タイプで構成され、これらの繊維は、多重ティシュ・ペーパー製造で用いられるように典型的には比較的長い軟木繊維と比較的短い硬木繊維である。本発明で使用される最も好ましい多重ティシュ・ペーパー・ウェブは、少なくとも２枚の重ね合わされた層、１枚の内側層および当該内側層と切れ目なく連続した少なくとも１枚の外側層を含む。好ましくは、多重ティシュ・ペーパー・ウェブは２枚の重ね合わされた層、１枚の内側層と１枚の外側層を含む。外側層は好ましくは、約０．５から約１．５ｍｍ、好ましくは約１．０ｍｍ未満の平均繊維長を有する比較的短い抄紙繊維による一次フィラメント構成物を含む。これら短い抄紙繊維は、典型的には硬木繊維、好ましくは硬木クラフト繊維、最も好ましくはユーカリ樹由来硬木クラフト繊維を含む。内側層は好ましくは、少なくとも約２．０ｍｍの平均繊維長を有する比較的長い抄紙繊維による一次フィラメント構成物を含む。これら長い抄紙繊維は、典型的には軟木繊維、好ましくは北部軟木クラフト繊維を含む。一重または多重ティシュ・ペーパー・ウェブを用いて、本発明の多層ティシュ・ペーパー製品を製造することができる。本発明の典型的な実施では、低濃度パルプ完成紙料が加圧ヘッドボックスに提供される。当該ヘッドボックスは、長網ワイヤーにパルプ完成紙料の薄い沈積を配送して湿潤ウェブを形成するための開口部を有する。続いて典型的にはこのウェブを真空脱水によって約７％から約２５％（ウェブの総重量を基準にして）の繊維濃度に脱水する。本発明で有用なティシュ・ペーパー製品を製造するために、水性抄紙完成紙料を多孔性表面に沈積させて初期ウェブを形成する。本発明の範囲にはまた、２層または３層以上の完成紙料が例えば多チャンネル・ヘッドボックスで別々の希釈繊維スラリー流の沈積によって好ましくは形成される、多数のペーパー層の形成によってティシュ・ペーパー製品を製造する工程も含まれる。これらの層は好ましくは、異なる繊維タイプで構成されるが、これらの繊維は、多重ティシュ・ペーパー製造で用いられるように典型的には比較的長い軟木繊維および比較的短い硬木繊維である。個々の層が先ず別々のワイヤー上で形成される場合は、続いてこれらの層を湿潤時に結合させて多重ティシュ・ペーパー・ウェブを形成する。当該抄紙繊維は好ましくは異なる繊維タイプで構成され、これらの繊維は典型的には長い軟木繊維および比較的短い硬木繊維である。より好ましくは、硬木繊維は当該抄紙繊維の少なくとも約５０％を構成し、軟木繊維は少なくとも約１０％を構成する。本明細書で用いられるように“強度”という用語は固有の総引張強さを指し、この測定値の決定方法は本明細書の後のセクションに含まれる。本発明のティシュ・ペーパー・ウェブは強靱である。このことは一般的に、それらの総引張強さが少なくとも約２００ｇ／約２．５４ｃｍ(１インチ)、より好ましくは約４００ｇ／約２．５４ｃｍ（１インチ）より大きいことを意味している。本発明の多層ティシュ・ペーパー製品は、柔らかくて吸収性のよい多層ティシュ・ペーパー製品を利用するいずれの応用例においても用いることができる。本発明の多層ティシュ・ペーパー製品の特に有利な利用は手洗い用ティシュおよび化粧用ティシュ製品である。分析方法および検査方法Ａ．密度多重ティシュ・ペーパーの密度は、当該用語が本明細書で用いられる場合は、本明細書に含まれる適切な単位変換を用い、キャリパーで割ったその紙の坪量として計算される平均密度である。多重ティシュ・ペーパーのキャリパーは、本明細書で用いられるように１５．５ｇ／ｃｍ²（９５ｇ／ｉｎ²）の圧縮荷重をかけたときの紙の厚さである。Ｂ．ティシュ・ペーパーのパネル柔軟度測定理想的には、柔軟度検査の前に被験ペーパー・サンプルはTAPPI法＃Ｔ４０２ＯＭ−８８にしたがって条件づけを実施するべきである。この場合、サンプルは、１０から３５％の相対湿度レベル、２２から４０℃の温度範囲内で２４時間予備条件づけされる。この予備条件づけ工程の後で、サンプルは４８から５２％の相対湿度レベル、２２から２４℃の温度範囲内で２４時間条件づけするべきである。理想的には、柔軟度パネル検査は一定温度と湿度の部屋の中で実施すべきである。これが実現不能の場合は、コントロールを含む全てのサンプルを同一の環境条件に暴露するべきである。柔軟度検査は、“感覚検査法マニュアル(Manual on Sensory Testing Methods )”(ASTM Special Technical Publication 434,1968:American Society For Tes ing and Materials刊、この文献は参照により本明細書に含まれる)に記載されたものと同様な形式でペアー間比較として実施される。柔軟度は、ペアー間差異検査（Paired Difference Test）と呼ばれるものを用いて主観的な検査によって評価される。この方法は検査物質自体に対して外部標準を用いる。触感性柔軟度の場合は、試験者が当該サンプルを見ることができないように２つのサンプルを提示し、試験者はそのうちの１つを触感による柔軟度を基準に選択することを要求される。検査の結果はパネル・スコア・ユニット（ＰＳＵ）と呼ばれるもので表される。本明細書でＰＳＵで表される柔軟度データを得る柔軟度検査に関して、多数の柔軟度パネル検査が実施されている。各検査では、１０人の熟練柔軟度判定員が３セットのサンプル・ペアの相対的柔軟度の格付けを求められる。すなわち、各ペアの１つのサンプルをＸとし、他方をＹとする。簡単に記せば、各Ｘサンプルは以下のようにその相手方のＹサンプルに対して等級を与えられる：１．ＸがＹよりも少し柔軟であろうと判定される場合に＋１の等級が与えられ、ＹがＸよりも少し柔軟であろうと判定される場合に−１の等級が与えられ；２．ＸがＹよりも確かに少し柔軟であると判定される場合に＋２の等級が与えられ、ＹがＸよりも確かに少し柔軟であると判定される場合に−２の等級が与えられ；３．ＸがＹよりも非常に柔軟であると判定される場合に＋３の等級がＸに与えられ、ＹがＸよりも非常に柔軟であると判定される場合に−３の等級がＹに与えられ；さらに最後に４．ＸがＹよりも完全に極めて柔軟であると判定される場合に＋４の等級がＸに与えられ、ＹがＸよりも完全に極めて柔軟であると判定される場合に−４の等級がＹに与えられる。これらの等級は平均され、得られた値の単位はＰＳＵである。得られたデータは１つのパネル試験の結果であると考えられる。２サンプル・ペアー以上を調べる場合は、続いて全サンプル・ペアーをペアー間統計分析によってそれらの等級にしたがってランクを決定する。続いて、ランクの値を必要な場合には上下させ、ゼロベース・スタンダードとして選択されるサンプルにゼロＰＳＵ値を付与する。検査を実施し平均したパネルテストの数値で、約０．２ＰＳＵが試験者によって感知される柔軟度における顕著な相違を示す。Ｃ．ティシュ・ペーパー強度の測定乾燥引張強さ：引張強さは、スィング＝アルバート・インテレクトＩＩ標準引張試験機（Thwi ng-AlbertIntelect II Standard Tensile Tester，スイング＝アルバート・インスツルメント社(Thwing-Albert Instrument Co.)製、10960 Dutton Rd.,Philade lphia,PA 19154）を用いて約２．５４ｃｍ（１インチ）幅のサンプル細片で決定される。この方法は完成紙製品、リール・サンプルおよび未加工ストックでの使用を目的としている。サンプルの条件づけと調製：引張検査の前に被験ペーパー・サンプルはTAPPI法＃Ｔ４０２０Ｍ−８８にしたがって条件づけを実施するべきである。検査前に全てのプラスチックおよび厚紙包装材料をペーパー・サンプルから注意して取り除く。ペーパー・サンプルは、４８から５２％の相対湿度レベル、２２から２４℃の温度範囲内で少なくとも２時間条件づけするべきである。サンプルの調製および引張検査の全ての工程は一定温度と湿度の部屋の中で実施すべきである。完成製品の場合、破損製品は全て破棄する。次に、４使用ユニット（またはシート）で構成される５つの細片を取り出し、１枚を別の１枚の上に重ねて、同時に切り出されたシート間のミシン目を含む長い束を作る。シート１および３を縦方向の引張測定用に、シート２および４を幅方向引張測定用に区別する。次にペーパー・カッター(スィング＝アルバート社製(10960 Dutton Rd.,Philadelphia, PA 19154)の安全カバー付きＪＤＣ−１−１０またはＪＤＣ−１−１２)を用いてミシン目で切断し、４つの別々の束を作る。束１および３は縦方法検査用に、束２および４は幅方向検査用に区別されていることを確認する。縦方向の約２．５４ｃｍ（１インチ）幅の細片を束１および３から切り出す。幅方向の約２．５４ｃｍ（１インチ）幅の細片を束２および４から切り出す。ここで縦方向の引張検査用に４つの約２．５４ｃｍ（１インチ）幅の細片および幅方向の引張検査用に４つの約２．５４ｃｍ（１インチ）幅の細片が得られた。これらの完成製品サンプルの場合、８つの約２．５４ｃｍ（１インチ）幅の細片は全て５枚の使用ユニット（またはシート）の厚さである。未加工ストックおよび／またはリール・サンプルの場合は、約３８．１ｃｍ× 約３８．１ｃｍ（１５インチ×１５インチ）のサンプルを切り出す。このサンプルは、ペーパー・カッター（スィング＝アルバート社製（10960 Dutton Rd.,Phi ladelphia,PA 19154）の安全カバー付きＪＤＣ−１−１０またはＪＤＣ−１−１２）を用いてサンプルの対象領域から得られた８層の厚さのものである。１方の約３８．１ｃｍ（１５インチ）の切断は縦方向に平行に走り、他方は幅方向に平行に走っていることを確認する。サンプルは、４８から５２％の相対湿度レベル、２２から２４℃の温度範囲内で少なくとも２時間条件づけされていることを確認する。サンプルの調製および引張検査の全ての工程はまた一定温度と湿度の部屋の中で実施すべきである。この予備条件づけした約３８．１ｃｍ×約３８．１ｃｍ（１５インチ×１５インチ）のサンプル（これは厚さが８層である）から、約２．５４ｃｍ×約１７．８ｃｍ（１インチ×７インチ）の４つの細片（約１７．７８ｃｍ（７インチ）の長い方の寸法は縦方向と平行に走る）を切り出す。これらのサンプルは、縦方向のリール・サンプルまたは未加工サンプルと書き留めておく。約２．５４ｃｍ× 約１７．７８ｃｍ（１インチ×７インチ）のまた別の４つの細片（約１７．７８ｃｍ（７インチ）の長い方の寸法は幅方向と平行に走る）を切り出す。前述の全ての切断は、ペーパー・カッター(スィング＝アルバート社製(10960 Dutton Rd. ,Philadelphia,PA 19154)の安全カバー付きＪＤＣ−１−１０またはＪＤＣ−１ −１２)を用いて実施されていることを確認する。ここで合計８サンプルが得られた：８層の厚さで約１７．７８ｃｍ（７インチ）の寸法が縦方向と平行に走る４つの約２．５４ｃｍ×約１７．７８ｃｍ（１インチ×７インチ）のサンプルと、８層の厚さで約１７．７８ｃｍ（７インチ）の寸法が幅方向と平行に走る４つの約２．５４ｃｍ×約１７．７８ｃｍ（１インチ×７インチ）のサンプル。引張試験機の操作：引張強さの実際の測定については、スィング＝アルバート・インテレクトＩＩ標準引張試験機(Thwing-Albert Intelect II Standard Tensile Tester，スィング＝アルバート・インスツルメント社(Thwing-Albert Instrument Co.)製、10960 Du tton Rd.，Philadelphia，PA 19154)を用いる。面が平坦な留め金を当該ユニットに挿入し、スィング＝アルバート・インテレクトＩＩの操作マニュアルの指示にしたがって試験機の目盛りを修正する。装置のクロスヘッド速度を約１０．１６ｃｍ（４．００インチ）／分に設定し、第一および第二のゲージの長さを約５．０８ｃｍ（２．００インチ）に設定する。ブレーキ感度は２０．０ｇに設定し、サンプル幅は約２．５４ｃｍ（１．００インチ）にサンプルの厚さは約０．０６３５ｃｍ（０．０２５インチ）に設定すべきである。荷重セルは、被験サンプルの予想引張結果が使用範囲の２５％から７５％に有るように選択する。例えば、５０００ｇの荷重セルは、予想引張の値が１２５０グラム(５０００グラムの２５％)から３７５０グラム(５０００グラムの７５％) のサンプルについて用いることができる。引張試験機はまた、１２５グラムから３７５グラムの予想引張をもつサンプルを検査できるように、５０００グラムの荷重セルに関して１０％の範囲内で設定してもよい。引張用細片の１つを取り、その一方の端を引張試験機の一方の留め金に設置する。このペーパー細片の他方の端を他方の留め金に設置する。長い方の寸法が引張試験機の側面と平行に走っていることを確認する。さらにまた、細片が２つの留め金のいずれの側にも張り出していないことを確認する。さらに、留め金の各々の圧がペーパー・サンプルに完全にかかっていなければならない。検査片を２つの留め金に挿入した後、装置の張力をモニターできる。５グラムまたはそれ以上の値を示す場合は、サンプルは緊張しすぎである。反対に、検査を開始した後いずれかの値が記録されるまで２−３秒経過する場合は、引張り細片は緩すぎる。引張試験機の装置マニュアルの記載にしたがい引張試験機を始動させる。クロスヘッドが自動的にその開始位置に戻った後検査は完了する。装置の目盛りまたデジタル・パネル・メーターから引張荷重を読み取り、最短ユニットにグラムの単位で記録する。この装置によってリセット状態が自動的に実施されない場合は、必要な調製を実施し、装置の留め金をそれらの最初の開始位置に設定する。次のペーパー細片を上記のように２つの留め金に挿入し、グラムの単位で引張の読みを得る。全てのペーパー細片の引張の読みを得る。検査実施中に、細片が留め金の端で滑るかまたは入り込む場合は、読みを廃棄しなければならないことは留意されるべきである。計算：約２．５４ｃｍ（１インチ）幅の４つの縦方向の完成製品細片の場合、記録された４つの個々の引張の読みを合計する。この合計を検査細片の数で割る。この数は通常４であるべきである。さらにまた記録された引張の合計を引張細片当たりの使用ユニット数で割る。この数は１層および２層製品の両方について通常５である。この計算を幅方向の完成製品細片について繰り返す。縦方向に切断した未加工ストックまたはリール・サンプルの場合は、記録された４つの個々の引張の読みを合計する。この合計を検査細片の数で割る。この数は通常４であるべきである。さらにまた記録された引張の合計を引張細片当たりの使用ユニット数で割る。これは通常８である。この計算を幅方向の未加工またはリール・サンプルについて繰り返す。全ての結果はグラム／インチの単位で合わされる。実施例以下の実施例は本発明の実施を例証するために提供する。これらの実施例は本発明の説明を助けることを意図し、決して本発明の範囲を制限するものと解してはならない。本発明は添付の請求の範囲によってのみ拘束される。実施例１本実施例は、直接グラビア輪転印刷機を用いた、１層の内側面に強化剤を有する２層手洗い用ティシュの製造を例示する。液状強化剤の製造で用いられる薬剤は、ローム・アンド・ハース社（ペンシルバニア州、フィラデルフィア）の４５％固形物のアクリルラテックス（ロープレクス(Rhoplex)ＮＷ−２７４４Ｆ乳液）を含む。液状強化剤は、５０％のアクリルラテックスを５０％の水道水と混合することによって製造され、２３％のラテックス固形物濃度が得られる。続いて、回転グラビア・ローラーの陥凹領域に液状強化剤を充填することができるグラビア・パンにこの液状強化剤を供給する。このグラビア・ローラーの表面は酸化アルミニウムセラミックで被覆され、レーザー技術で陥凹領域がこれに彫り込まれている。陥凹領域は楕円形で、各々は直径が約５５ミクロンで、したがって深さは約２８ミクロンである。陥凹領域のパターンは六角形で陥凹領域の頻度は約２．５４ｃｍ（１インチ）の直線当たり約３５０領域であり、これは約１４０，０００陥凹領域／約６．４５ｃｍ²（１平方インチ）である。陥凹領域によって覆われる総面積の百分率は約５３％である。過剰な液状強化剤は、可撓性ＰＴＥＥドクター・ブレードでグラビア・ローラーの表面からはぎ取られる。直接印刷機は、そのローラーの表面速度（したがってティシュ・ペーパー・ウェブの速度）が約３０．４８ｍ（約１００フィート）／分である。グラビア・ローラーはティシュ・ペーパー・ウェブと接触しながら稼働させ、当該ウェブは圧力ローラーと接触している。圧力ローラーは、約５０Ｐ＆Ｊ硬度を有するゴム被覆を有するが、このゴム被覆は厚さが約１．２７ｃｍ（１／２インチ）で外側の直径が約１０．１６ｃｍ（４インチ）である。２つのローラーは、ティシュ・ペーパー・ウェブが存在しないとき圧力ローラー上のゴム被覆の変形のために２つのローラーの接触領域の幅が約２．５４ｃｍ（１インチ）の５／３２となるような干渉状態で設置される。厚さが約２５４ミクロン（約１０ミル）の１層の手洗い用ティシュ・ペーパー・ウェブを、このグラビア・ローラーと圧力ローラーの間に形成されたニップの中を通過させるが、ここで液状強化剤がグラビア・ローラーからティシュ・ペーパー・ウェブに移される。グラビア・ローラーと圧力ローラーの間に形成されたニップを出るティシュ・ペーパー・ウェブは、重量で約３％の強化剤（約１４％の強化剤混合物）を含有する。得られた１層のティシュ・ペーパー・ウェブは、本発明のグラビア輪転印刷法によって改変されていない同じタイプの別の１層ティシュ・ペーパー・ウェブと結合される。得られた２層のティシュ・ウェブを手洗い用ティシュ・ロールに加工する。得られたティシュの主要特性を測定する。以下の表は、実施例１の強度および柔軟度を参照例１（本発明の表面沈着強化剤は含まないという点を除いて実施例１と同一の２層ティシュ製品）と比較する。実施例１で得られた特性は、本発明の利点をもたない参照例１の製品と比較して柔軟度はほとんど低下せず強度の増加を示している。実施例２本実施例は、直接グラビア輪転印刷機を用いた、２層の内側面に強化剤を有する２層手洗い用ティシュの製造を例示する。液状強化剤の製造で用いられる薬剤は、ローム・アンド・ハース社（ペンシルバニア州、フィラデルフィア）の４４％固形物のアクリルラテックス（ロープレクス(Rhoplex)ＮＷ−２７４４Ｆ乳液）を含む。液状強化剤は、５０％のアクリルラテックスを５０％の水道水と混合することによって製造され、２２％のラテックス固形物濃度が得られる。続いて、回転グラビア・ローラーの陥凹領域に液状強化剤を充填することができるグラビア・パンにこの液状強化剤を供給する。このグラビア・ローラーの表面は酸化アルミニウムセラミックで被覆され、レーザー技術で陥凹領域がこれに彫り込まれている。陥凹領域は楕円形で、各々は直径が約５５ミクロンで、したがって深さは約２８ミクロンである。陥凹領域のパターンは六角形で陥凹領域の頻度は約２．５４ｃｍ（１インチ）の直線当たり約３５０領域であり、これは約１４０，０００陥凹領域／約６．４５ｃｍ²（１平方インチ）である。陥凹領域によって覆われる総面積の百分率は約５３％である。過剰な液状強化剤は、可撓性ＰＴＥＥドクターブレードでグラビア・ローラーの表面からはぎ取られる。直接印刷機は、そのローラーの表面速度（したがってティシュ・ペーパー・ウェブの速度）が約３０．４８ｍ（約１００フィート）／分である。グラビア・ローラーはティシュ・ペーパー・ウェブと接触しながら稼働させ、当該ウェブは圧力ローラーと接触している。圧力ローラーは、約５０Ｐ＆Ｊ硬度を有するゴム被覆を有するが、このゴム被覆は厚さが約１．２７ｃｍ（１／２インチ）で外側の直径が約１０．１６ｃｍ（４インチ）である。２つのローラーは、ティシュ・ペーパー・ウェブが存在しないとき圧力ローラー上のゴム被覆の変形のために２つのローラーの接触領域の幅が約２．５４ｃｍ（１インチ）の５／３２となるような干渉状態で設置される。厚さが約２５４ミクロン（約１０ミル）の１層の手洗い用ティシュ・ペーパー・ウェブを、このグラビア・ローラーと圧力ローラーの間に形成されたニップの中を通過させるが、ここで液状強化剤がグラビア・ローラーからティシュ・ペーパー・ウェブに移される。グラビア・ローラーと圧力ローラーの間に形成されたニップを出るティシュ・ペーパー・ウェブは、重量で約４％の強化剤（約１８％の液状強化剤）を含有する。得られた１層のティシュ・ペーパー・ウェブは、本発明のグラビア輪転印刷法によって同様に改変された同じタイプの別の１層ティシュ・ペーパー・ウェブと結合される。得られた２層のティシュ・ウェブを手洗い用ティシュ・ロールに加工する。得られたティシュの主要特性を測定する。以下の表は、実施例２の強度および柔軟度を、本発明の表面沈着強化剤は含まないという点を除いて実施例２と同一の２層ティシュ製品と比較する。実施例２はまた、表面沈着強化剤は含まないが、むしろリファイニングの強化と乾燥強力添加剤のウェット・エンド添加との組み合わせにより抄紙時に通常の手段で強化したという点を除いて実施例２と同一の２層ティシュ製品と比較する。実施例１で得られた特性は、本発明の利点をもたない参照例２の製品と比較して柔軟度はほとんど低下せず強度の増加を示している。参照例２Ａの特性は、抄紙時に通常の手段により強化された製品は実施例２と強度はほとんど等しくなるが、そのように処置することによって柔軟度は顕著に損なわれることを例証している。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＧＷ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者ディーソン・ハワード・トーマスアメリカ合衆国オハイオ州，ハミルトン，デュベリィ・コート，6273

Claims

【特許請求の範囲】１．強靱で柔らかい多層ティシュ・ペーパー製品であって、前記多層ティシュ・ペーパー製品が、向かい合う関係の少なくとも２つの層を含み、前記層の各々が前記多層ティシュ・ペーパー製品の内側に向く内側面を有し、前記層の前記内側面の少なくとも１つが表面沈着強化剤を有することを特徴とする強靱で柔らかい多層ティシュ・ペーパー製品。２．前記強化剤が、澱粉、ポリビニルアルコール、ポリアミド樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、アクリルポリマー、スチレンブタジエンコポリマー、酢酸ビニルポリマー、エチレン酢酸ビニルコポリマー、塩化ビニルポリマー、塩化ビニリデンポリマー、塩化ビニルビニリデンコポリマー、アクリロニトリルコポリマー、エチレンアクリルコポリマーおよびこれらの混合物からなる群から選ばれる請求の範囲第１項の多層ティシュ・ペーパー製品。３．前記強化剤が、前記強化剤の乾燥重量を基準にして前記多層ティシュ・ペーパー製品の乾燥重量に対して重量で前記ティシュ・ペーパー製品の約０.５％から約１０％を構成する請求の範囲第１項および２項のいずれかに記載の多層ティシュ・ペーパー製品。４．前記多層ティシュ・ペーパー製品が、２つの層を有する請求の範囲第１項ないし第３項のいずれかに記載の多層ティシュ・ペーパー製品。５．前記層が、ワイヤー側およびフェルト側を含み、前記層の両層の前記フェルト側が、前記ティシュ・ペーパー製品の内側面を構成するような向きを有する請求の範囲第４項の多層ティシュ・ペーパー製品。６．前記強化剤が、約−３０℃から約１０℃のガラス転移温度を有するエラストマー系ポリマーを含む、請求の範囲第１項ないし第５項のいずれかに記載の多層ティシュ・ペーパー製品。７．前記層が、通気空気乾燥ティシュ・ペーパー・ウェブを含む、請求の範囲第１項ないし第６項のいずれかに記載の多層ティシュ・ペーパー製品。８．（ａ）液状強化剤をティシュ・ペーパー・ウェブの表面に表面沈着させ、それによって約０．５％から約１０％の前記強化剤を含む表面強化ティシュ・ペーパー・ウェブを形成し；さらに、（ｂ）工程（ａ）の前記表面強化ティシュ・ペーパー・ウェブを少なくとも１つの別のティシュ・ペーパー・ウェブと結合させて多層ティシュ・ペーパー製品を形成し、前記結合工程（ｂ）は、強化剤を含む面が前記多層ティシュ・ペーパー製品の内側面を形成するように前記表面強化ティシュ・ペーパー・ウェブが方向性をもち、さらに前記多層ティシュ・ペーパー製品は、前記ウェブの表面の少なくとも大部分にわたって未結合のままであるティシュ・ペーパー・ウェブを有する、柔らかくて強靭な多層ティシュ・ペーパー製品の製造方法。９．前記液状強化剤が、ラテックス乳液である請求の範囲第８項の方法。１０．集中的なラテックス領域の均一で疎らなパターンが、均一に適用された拡散的なラテックス乳液パターンの中に沈着できるように、前記ラテックス乳液が不均一に塗布され、さらに前記結合工程（ｂ）が、集中的なラテックス固形物領域を介して結合させることにより前記表面強化ティシュ・ペーパー・ウェブを前記別のティシュ・ペーパー・ウェブに結合させるために十分な結合圧を適用することによって実施され、前記結合圧が均一で拡散的なフィールド内に存在するラテックス固形物領域による結合を実施するには不十分である請求の範囲第９項の方法。