JP2001514103A - No process, laser imageable lithographic printing plate - Google Patents
No process, laser imageable lithographic printing plateInfo
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- B41N1/006—Printing plates or foils; Materials therefor made entirely of inorganic materials other than natural stone or metals, e.g. ceramics, carbide materials, ferroelectric materials
Abstract
(57)【要約】 画像形成部を除去するのに化学的現像を必要としない、サーマル平版印刷版を使用して、平版印刷表面を調製する。この無プロセス、サーマル平版印刷版は、シート支持体；当該シート支持体上の多孔性のアルミノケイ酸塩親水性層；及び当該親水性層上の多孔性の熱反応性画像形成層を有する。画像形成層は、赤外レーザー輻射を使用して画像形成済層を形成する。画像形成済層をコンディショナー液で処理して多孔性の平面的な平版印刷版が作製される。この方法では、赤外レーザーにより印刷版をデジタル的に画像化して、画像部をインク受容性にし、被画像部を両性界面活性剤を含む湿し水等の界面活性剤水溶液等のコンディショナーでの簡単な処理後にインク拒絶性にすることが可能である。 (57) [Summary] The lithographic printing surface is prepared using a thermal lithographic printing plate, which does not require chemical development to remove the imaged areas. This non-process, thermal lithographic printing plate has a sheet support; a porous aluminosilicate hydrophilic layer on the sheet support; and a porous thermoreactive imaging layer on the hydrophilic layer. The image forming layer forms the imaged layer using infrared laser radiation. The imaged layer is treated with a conditioner solution to produce a porous planar lithographic printing plate. In this method, the printing plate is digitally imaged by an infrared laser, the image portion is made ink-receptive, and the image-receiving portion is treated with a conditioner such as a surfactant aqueous solution such as a fountain solution containing an amphoteric surfactant. It is possible to make the ink rejection after simple processing.
Description
【０００１】[0001]
本発明は平版印刷版及びその使用方法に関する。より詳しくは本発明は、赤外
レーザー光によりデジタル的に画像形成することができる平版印刷版に関する。The present invention relates to a lithographic printing plate and a method for using the lithographic printing plate. More specifically, the present invention relates to a lithographic printing plate capable of digitally forming an image with an infrared laser beam.
【０００２】[0002]
通常の平版印刷版は典型的には、感光性の親油性画像層であって、親水性の下
層上にコートされたものを有している。この版は、画像に関して化学線輻射に露
光することにより画像形成され、現像液中で可溶性（ポジ型）又は不溶性（ネガ
型）の何れかである画像部を作り出す。画像形成された版の現像中、可溶性部は
、現像液により下側の親水性表面部から除去されて、インク受容性の親油性画像
部であって、相補的な（complimentary）湿し水受容性の親水性部から分離され た部分を作り出す。印刷中、湿し水は画像形成済版へ適用されてその親水性部を
ぬらし、親油性の画像部のみがインクを取り込んで紙のストック上に印刷画像と
して付着することを保証する。通常の平版印刷版は典型的には、印刷版表面に接
触した適切なリソフィルムを通って画像方向に輻射された紫外輻射を使用して画
像化される。Conventional lithographic printing plates typically have a photosensitive oleophilic image layer coated on a hydrophilic underlayer. This plate is imaged by exposing the image to actinic radiation to create an image area that is either soluble (positive) or insoluble (negative) in a developer. During development of the imaged plate, the soluble portions are removed from the underlying hydrophilic surface by a developer to provide an ink-receptive, lipophilic image portion that is complementary to a fountain solution. Creates a part separated from the hydrophilic part. During printing, the fountain solution is applied to the imaged plate to wet its hydrophilic areas, ensuring that only the lipophilic image areas take up the ink and deposit as printed images on paper stock. Conventional lithographic printing plates are typically imaged using ultraviolet radiation radiated imagewise through a suitable lithographic film in contact with the printing plate surface.
【０００３】 赤外レーザーを利用してデジタル的に制御された画像形成システムの出現とと
もに、新生の産業ニーズに対応すべく、熱的に画像形成することができる印刷版
が開発されてきた。このように熱的に画像形成されるシステムにおいては、輻射
感受性層は典型的には、入射赤外輻射を吸収する染料又は顔料を含み、吸収され
たエネルギーは熱反応を開始させて画像を作りだす。しかしながら、これらのサ
ーマル画像形成システムのそれぞれには、画像形成を完成するための焼成前又は
焼成後の工程の何れかが必要であるか、或いは、当該層を活性化させるための紫
外輻射へのブランケット前露光が必要である。With the advent of digitally controlled image forming systems utilizing infrared lasers, printing plates capable of thermally forming images have been developed to meet emerging industrial needs. In such thermally imaged systems, the radiation-sensitive layer typically includes a dye or pigment that absorbs incident infrared radiation, and the absorbed energy initiates a thermal reaction to create an image. . However, each of these thermal imaging systems requires either a pre-firing or post-firing step to complete the image formation, or an exposure to ultraviolet radiation to activate the layer. Blanket pre-exposure is required.
【０００４】 輻射感受性組成物、及び平版印刷版の調製時のその使用についての例が、米国
特許第4，708，925号、米国特許第5，085，972号、米国特許第5，286，612号、 米国特許第5，372，915号、米国特許第5，441，850号、米国特許第5，491，046 号、米国特許第5，340，699号、及び米国特許第5，466，557号、並びに欧州特許
出願第0 672 954 A2に開示されている。 開示されているそれぞれの輻射感受性平版印刷版は、典型的には非常にアルカ
リ性の現像液での現像が必要であり、これは大気中の二酸化炭素と反応しがちで
あり、非画像部が除去された後、現像された版は典型的には、印刷機にマウント
する前にリンスと乾燥が必要である。Examples of radiation-sensitive compositions and their use in preparing lithographic printing plates are described in US Pat. No. 4,708,925, US Pat. No. 5,085,972, US Pat. No. 5,286, No. 612, US Pat. No. 5,372,915, US Pat. No. 5,441,850, US Pat. No. 5,491,046, US Pat. No. 5,340,699, and US Pat. No. 5,466. , 557, and European Patent Application 0 672 954 A2. Each radiation-sensitive lithographic printing plate disclosed typically requires development with a very alkaline developer, which tends to react with atmospheric carbon dioxide and remove non-image areas. After being developed, the developed plate typically requires rinsing and drying before mounting on a printing press.
【０００５】[0005]
現在のデジタル的に制御される画像形成システムの利点を完全に利用するため
には、版の現像に必要な時間を短縮するか又は無くして、画像形成された版を印
刷機に直接使用することができるようにすることが必要である。To take full advantage of the current digitally controlled imaging systems, use the imaged plate directly on a printing press, with or without the time required to develop the plate It is necessary to be able to
【０００６】[0006]
上記の必要性は、本発明の無プロセスの平版印刷版（lithographic printing
plate）により満たされるが、この平版印刷版は、 （ａ）シート支持体（sheet substrate）； （ｂ）当該シート支持体に適用された多孔性の親水性層であって、当該多孔性の
親水性層は、アルミノケイ酸塩を必須としてなるもの；及び （ｃ）当該親水層へ適用された画像形成層であって、当該画像形成層は多孔性で
あり、且つ熱反応性組成物を具備するもの を具備している。The above need is addressed by the processless lithographic printing plate of the present invention.
plate), the lithographic printing plate comprises: (a) a sheet support; (b) a porous hydrophilic layer applied to the sheet support; And (c) an image forming layer applied to the hydrophilic layer, wherein the image forming layer is porous and includes a heat-reactive composition. It has things.
【０００７】 本発明の更なる態様は、 （ａ）シート支持体； （ｂ）当該シート支持体に適用された多孔性の親水性層であって、当該多孔性の
親水性層はアルミノケイ酸塩を必須としてなるもの；及び （ｃ）当該親水性層に適用された画像形成層であって、当該画像形成層が、 （１）酸触媒済架橋性樹脂システム； （２）熱活性化済酸発生物； （３）赤外吸収性化合物；及び適宜 （４）指示染料； を必須としてなることを特徴とするもの； を具備することを特徴とする平版印刷版である。[0007] Further aspects of the invention include: (a) a sheet support; (b) a porous hydrophilic layer applied to the sheet support, wherein the porous hydrophilic layer is an aluminosilicate And (c) an image-forming layer applied to the hydrophilic layer, wherein the image-forming layer comprises: (1) an acid-catalyzed crosslinkable resin system; and (2) a heat-activated acid. A lithographic printing plate comprising: (3) an infrared absorbing compound; and (4) an indicator dye;
【０００８】 本発明の更なる態様は、 Ａ．（ａ）シート支持体； （ｂ）当該シート支持体に適用された多孔性の親水性層であって、当該多孔性の
親水性層はアルミノケイ酸塩を必須としてなるもの； （ｃ）当該親水性層に適用された画像形成層であって、当該画像形成層が熱反応
性化合物を具備しているもの； を具備する平版印刷版を準備する工程； B．画像に関して、画像形成層を赤外輻射に露光して、画像形成済層を作り出す 工程；及び C．当該画像形成済層をコンディショナー液で処理して、平面平版印刷表面を作 り出す工程； を必須としてなる平版印刷表面の調製方法である。[0008] Further aspects of the invention include: (A) a sheet support; (b) a porous hydrophilic layer applied to the sheet support, wherein the porous hydrophilic layer essentially comprises an aluminosilicate; Preparing a lithographic printing plate comprising: an image forming layer applied to the hydrophilic layer, wherein the image forming layer comprises a heat-reactive compound; B. exposing the imaging layer to infrared radiation for the image to create an imaged layer; A step of treating the image-formed layer with a conditioner liquid to form a planographic printing surface;
【０００９】[0009]
本発明は、添付の図を参照して、以下の記載からより完全に理解できるであろ
う。 本発明は、７００乃至１３００ｎｍの波長の赤外レーザー光によりデジタル的
に画像形成させることが可能な無プロセスのサーマル平版印刷版に関する。本願
に記載するサーマル平版印刷版には、画像形成された版の部分を化学的現像によ
り除去する必要はない。より正確には、赤外光へ露光すると、湿し水等のコンデ
ィショナーでの簡単な処理後、画像形成部がインク受容性になり、非画像形成部
はインクをはじく。 本発明の無プロセスサーマル平版印刷版は、シート支持体；当該シート支持体
に適用された多孔性のアルミノケイ酸塩親水性層；及び当該親水性層に適用され
た熱反応性画像形成層を具備する。The present invention will be more fully understood from the following description, taken in conjunction with the accompanying drawings. The present invention relates to a non-process thermal lithographic printing plate capable of digitally forming an image with infrared laser light having a wavelength of 700 to 1300 nm. In the thermal lithographic printing plate described in the present application, it is not necessary to remove portions of the image-formed plate by chemical development. More precisely, upon exposure to infrared light, after a simple treatment with a conditioner such as fountain solution, the image forming part becomes ink receptive and the non-image forming part repels the ink. The non-process thermal lithographic printing plate of the present invention comprises a sheet support; a porous aluminosilicate hydrophilic layer applied to the sheet support; and a heat-reactive image forming layer applied to the hydrophilic layer. I do.
【００１０】 シート支持体 寸法が安定ないかなるシート物質をも使用して、本発明の平版を支持すること
ができる。従ってこの支持体は、例えばポリエステルフィルム等のポリマー性の
フィルム；アルミニウム等の金属シート；紙製品のシート等とすることができる
。これら支持体のタイプのそれぞれは、補助層でコートして、層間の付着、熱絶
縁、特には金属製支持体に対するものを改善することができる。好ましくは、支
持体はポリエチレンテレフタレート等のポリエステルのシートであるが、ポリカ
ーボネートシート等の他のポリマー性フィルムや複合体もまた使用することがで
きる。特に好ましいシート支持体は、Xante Corporation (Mobile, AL)より入手
可能なMyriadポリエステルオフセット支持体である。Myriadポリエステルオフセ
ット支持体は、親水性の表面を提供するように処理されたポリエステル基質から
なる。Sheet Support Any dimensionally stable sheet material can be used to support the lithographic plate of the present invention. Accordingly, the support can be, for example, a polymer film such as a polyester film; a metal sheet such as aluminum; a sheet of paper products; Each of these support types can be coated with an auxiliary layer to improve adhesion between layers, thermal insulation, especially for metallic supports. Preferably, the support is a sheet of polyester, such as polyethylene terephthalate, but other polymeric films and composites, such as polycarbonate sheets, can also be used. A particularly preferred sheet support is a Myriad polyester offset support available from Xante Corporation (Mobile, AL). Myriad polyester offset supports consist of a polyester substrate that has been treated to provide a hydrophilic surface.
【００１１】 多孔性の親水性層 本発明の平版は、多孔性で下側の支持体と上側の画像形成層との両方に強く付
着するアルミノケイ酸塩親水性層を含む。これらのユニークな特徴を有する特定
の親水性層は、上記のMyriadポリエステルオフセット印刷版の親水性表面である
。Myriad製品の親水性表面は、FT-IR分光器を使用して分析し、 Ａｌ2Ｏ3・2Ｓ ｉＯ2・2H2Ｏに対応するアルミノケイ酸塩であることが同定された。図１に示さ
れるように、この親水性表面を５ＫＶエレクトロン、２０００倍で見た電子顕微
鏡写真は、表面が、マイクロメーターの数分の一の孔を有するミクロ多孔性であ
ることを明らかにしている。通常の粗面度測定方法により、Myriad製品は、約１
．０乃至約１．１マイクロメーターの平均表面粗面度を有することがわかった。Porous Hydrophilic Layer The lithographic plate of the invention comprises a hydrophilic aluminosilicate layer that is porous and strongly adheres to both the lower support and the upper imaging layer. A particular hydrophilic layer having these unique features is the hydrophilic surface of the Myriad polyester offset printing plate described above. The hydrophilic surface of the Myriad product was analyzed using an FT-IR spectrometer and was identified to be an aluminosilicate corresponding to Al 2 O 3 .2SiO 2 .2H 2 O. As shown in FIG. 1, electron micrographs of this hydrophilic surface viewed at 5 × KV electrons at 2,000 × magnification revealed that the surface was microporous with a fraction of a micrometer of pores. I have. Myriad products are approximately 1
. It has been found to have an average surface roughness of from 0 to about 1.1 micrometers.
【００１２】 熱反応性画像層 本発明の画像形成層は、熱的に反応するものであり、また、赤外輻射を強く吸
収する組成物であって組成物中において熱反応を誘導してその物理的性質を変化
させるものを含む。この画像形成層は、そのコーティングが均一且つ連続してい
るように見えるが、多孔性である。図２は、５ＫＶエレクトロン、２０００倍で
みた電子顕微鏡写真であるが、これは均一なポリマー性コーティングがミクロ多
孔性であることを示している。Heat-Responsive Image Layer The image-forming layer of the present invention is a composition that reacts thermally and is a composition that strongly absorbs infrared radiation and induces a thermal reaction in the composition to form a thermal reaction. Includes those that change physical properties. The imaging layer is porous, although the coating appears to be uniform and continuous. FIG. 2 is an electron micrograph taken at 5KV electrons at 2000 × magnification, indicating that the uniform polymeric coating is microporous.
【００１３】 画像形成層の組成物は、その必須成分として酸触媒済架橋性樹脂システム；熱
活性化酸発生物；赤外吸収化合物；及び適宜指示染料を含んでいる。酸触媒済架
橋性樹脂システムは、酸で触媒された架橋性のポリマーであって、酸触媒性重合
及び／又は架橋反応を、約６０乃至２００°Ｃの範囲で行って、架橋済ポリマー
を形成するものを具備している。本発明の一の態様において、架橋性樹脂システ
ムは、その単一の成分として、酸触媒済架橋性ポリマーであって、当該樹脂シス
テムのポリマー鎖間での架橋を許容する官能基を含むものを含んでいる。別の態
様においては、架橋性樹脂システムは、酸触媒済架橋性ポリマーと、ヒドロキシ
、カルボン酸、スルホンアミド、ヒドロキシメチルアミド、及びアルコキシメチ
ルアミドからなる群より選択される反応性垂下基を含むポリマーを具備したバイ
ンダー樹脂との両方を含むが、ここで、このバインダー樹脂は酸触媒性重合化及
び／又は酸触媒済架橋性ポリマーとの架橋反応を、約６０乃至２００°Ｃの範囲
において行い、架橋済ポリマーを形成することができるものである。このタイプ
の縮重合化合物は、本出願人の米国特許出願番号第08/745，534に開示されてい る。[0013] The composition of the image forming layer contains as essential components an acid-catalyzed crosslinkable resin system; a heat-activated acid generator; an infrared absorbing compound; The acid-catalyzed crosslinkable resin system is an acid-catalyzed crosslinkable polymer that undergoes an acid-catalyzed polymerization and / or crosslinking reaction at a temperature in the range of about 60-200 ° C. to form a crosslinked polymer. It has what it does. In one aspect of the present invention, the crosslinkable resin system is, as a single component, an acid-catalyzed crosslinkable polymer that includes a functional group that allows crosslinking between the polymer chains of the resin system. Contains. In another aspect, the crosslinkable resin system comprises an acid catalyzed crosslinkable polymer and a polymer comprising a reactive pendant group selected from the group consisting of hydroxy, carboxylic acid, sulfonamide, hydroxymethylamide, and alkoxymethylamide. Wherein the binder resin performs an acid-catalyzed polymerization and / or a cross-linking reaction with an acid-catalyzed cross-linkable polymer in a range of about 60 to 200 ° C., It is capable of forming a crosslinked polymer. This type of polycondensation compound is disclosed in applicant's US patent application Ser. No. 08 / 745,534.
【００１４】 本発明の画像形成層で使用される架橋性樹脂は好ましくは、レゾール（resole
）樹脂； Ｃ1-Ｃ5アルコキシメチルメラミン及びグリコールウリル（glycoluril
）樹脂；（ヒドロキシメチルスチレン）のポリマー；（４-メトキシメチルスチ レン）のポリマー；［（Ｎ-メトキシメチル）-アクリルアミド］のポリマー；及
び［（N-ｎ-ブトキシメチル）-アクリルアミド］のポリマー；並びにこれらの組
み合わせである。特に好ましい架橋性樹脂は、N-メトキシメチルメタクリルアミ
ド、N-メトキシメチルアクリルアミド、又はヒドロキシ-（（１-オキソ-２-プロ
ペニル）-アミノ）酢酸メチルエステルと、アクリル酸Ｃ1-Ｃ12アルキル、メタ クリル酸Ｃ1-Ｃ12アルキル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸３，４-エ ポキシシクロヘキシルメチル、アクリル酸３，４-エポキシシクロヘキシルメチ ル、アクリル酸、及びメタクリル酸との共重合体である。架橋性樹脂は組成物中
に、（当該組成物の重量に基づいて）約２５乃至約９０、好ましくは約４０乃至
約７５重量％の量で導入される。The crosslinkable resin used in the image forming layer of the present invention is preferably a resole
) Resins; C 1 -C 5 alkoxymethylmelamine and glycoluril
) Resins; polymers of (hydroxymethylstyrene); polymers of (4-methoxymethylstyrene); polymers of [(N-methoxymethyl) -acrylamide]; and polymers of [(Nn-butoxymethyl) -acrylamide] And combinations thereof. Particularly preferred crosslinkable resins are N-methoxymethyl methacrylamide, N-methoxymethylacrylamide, or hydroxy-((1-oxo-2-propenyl) -amino) acetic acid methyl ester, and C 1 -C 12 alkyl acrylate, It is a copolymer of C 1 -C 12 alkyl methacrylate, glycidyl methacrylate, 3,4-epoxycyclohexylmethyl methacrylate, 3,4-epoxycyclohexylmethyl acrylate, acrylic acid, and methacrylic acid. The crosslinkable resin is introduced into the composition in an amount of about 25 to about 90, preferably about 40 to about 75% by weight (based on the weight of the composition).
【００１５】 本発明の画像形成層中で使用されるバインダー樹脂は好ましくは、酸触媒性の
縮合反応を架橋性樹脂と約６０乃至２００°Ｃの範囲の温度で行い、架橋済みポ
リマーを形成することが可能な一以上のポリマーである。このようなポリマーの
適切な例としては、ポリ（４-ヒドロキシスチレン）、ポリ（４-ヒドロキシスチ
レン／メタクリル酸メチル）、ノボラック樹脂、ポリ（メタクリル酸２-ヒドロ キシエチル／メタクリル酸シクロヘキシル）、ポリ（メタクリル酸２-ヒドロキ シエチル／メタクリル酸メチル）、ポリ（スチレン／メタクリル酸ブチル／メタ
クリル酸メチル／メタクリル酸）、ポリ（メタクリル酸ブチル／メタクリル酸）
、ポリ（ビニルフェノール／メタクリル酸２-ヒドロキシエチル）、ポリ（スチ レン／メタクリル酸ｎ-ブチル／（メタクリル酸２-ヒドロキシエチル／メタクリ
ル酸）、ポリ（N-メトキシメチル-メチルアクリルアミド／メタクリル酸２-フェ
ニルエチル／メタクリル酸）、及びポリ（スチレン／メタクリル酸エチル／メタ
クリル酸２-ヒドロキシエチル／メタクリル酸）が含まれる。バインダー樹脂は 、（当該組成物の重量に基づいて）組成物中において０乃至約６５、好ましくは
最大で５０重量％の量で存在する。The binder resin used in the image forming layer of the present invention preferably undergoes an acid-catalyzed condensation reaction with the crosslinkable resin at a temperature in the range of about 60 to 200 ° C. to form a crosslinked polymer. One or more polymers that can be used. Suitable examples of such polymers include poly (4-hydroxystyrene), poly (4-hydroxystyrene / methyl methacrylate), novolak resin, poly (2-hydroxyethyl methacrylate / cyclohexyl methacrylate), poly ( 2-hydroxyethyl methacrylate / methyl methacrylate, poly (styrene / butyl methacrylate / methyl methacrylate / methacrylic acid), poly (butyl methacrylate / methacrylic acid)
Poly (vinylphenol / 2-hydroxyethyl methacrylate), poly (styrene / n-butyl methacrylate / (2-hydroxyethyl methacrylate / methacrylic acid)), poly (N-methoxymethyl-methylacrylamide / methacrylic acid 2) -Phenylethyl / methacrylic acid) and poly (styrene / ethyl methacrylate / 2-hydroxyethyl methacrylate / methacrylic acid), the binder resin being present in the composition at 0% (based on the weight of the composition). To about 65, preferably up to 50% by weight.
【００１６】 本発明の画像形成層で使用する熱活性化酸発生物は、架橋性樹脂とバインダー
樹脂との間で、当該層が適切な輻射源に露光されたときにマトリックス形成反応
を促進する。本発明において使用するのに適切な熱活性化酸発生物には例えば、
直鎖又は分枝鎖Ｃ1-Ｃ5アルキルスルホネート、アリールスルホネート、直鎖又
は分枝鎖N-Ｃ1-Ｃ5アルキルホニルスルホンアミド、オニウムカチオン及び非求 核性アニオンを含む塩、及びこれらの組み合わせが含まれる。特に有益な塩には
、オニウムカチオンが、ヨードニウム、スルホニウム、ホスホニウム、オキシス
ルホキソニウム、オキシスルホニウム、スルホキソニウム、N-アルコキシアンモ
ニウム、アンモニウム、又はジアゾニウム、のカチオンからなる群より選択され
、非求核性アニオンが、テトラフルオロホウ酸塩、ヘキサフルオロリン酸塩、ヘ
キサフルオロヒ酸塩、ヘキサフルオロアンチモン酸塩、トリフレート（triflate
）、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸塩、ペンタフルオロエチルス
ルホン酸塩、ｐ-メチルベンゼンスルホネート、エチルスルホネート、トリフル オロメチルアセタート、及びペンタフルオロエチルアセタートからなる群より選
択されるものが含まれる。好ましい熱活性化酸発生物は、ジアリールヨードニウ
ム塩である。特に好ましい熱活性化酸発生物は、 Ｃ3-Ｃ20アルコキシフェニル-
フェニルヨードニウム塩、又はＣ3-Ｃ20アルコキシフェニル-フェニルヨードニ ウム塩であり、当該アルコキシ基が、２位においてヒドロキシ基で置換されてい
ているもの、例えばヘキサフルオロアンチモン酸２-ヒドロキシ-テトラデシルオ
キシフェニル-フェニルヨードニウムであるか、又は当該アルコキシ基中にエス テル結合が存在するものである。熱活性化酸発生物は、当該組成物の重量に基づ
き、約１乃至約２５重量％、好ましくは約５乃至約２０重量％の量で画像形成層
中に導入される。The thermally activated acid generator used in the image forming layer of the present invention promotes a matrix forming reaction between the crosslinkable resin and the binder resin when the layer is exposed to an appropriate radiation source. . Heat activated acid generators suitable for use in the present invention include, for example,
Linear or branched C 1 -C 5 alkylsulfonates, aryl sulfonates, linear or branched N-C 1 -C 5 alkylphonylsulfonamides, salts containing onium cations and non-nucleophilic anions, and the like Are included. Particularly useful salts include those wherein the onium cation is selected from the group consisting of cations of iodonium, sulfonium, phosphonium, oxysulfoxonium, oxysulfonium, sulfoxonium, N-alkoxyammonium, ammonium, or diazonium. When the nuclear anion is tetrafluoroborate, hexafluorophosphate, hexafluoroarsenate, hexafluoroantimonate, or triflate
), Tetrakis (pentafluorophenyl) borate, pentafluoroethylsulfonate, p-methylbenzenesulfonate, ethylsulfonate, trifluoromethylacetate, and pentafluoroethylacetate It is. Preferred heat activated acid generators are diaryliodonium salts. Particularly preferred heat activated acid generators are C 3 -C 20 alkoxyphenyl-
A phenyliodonium salt or a C 3 -C 20 alkoxyphenyl-phenyliodonium salt wherein the alkoxy group is substituted at the 2-position with a hydroxy group, for example, 2-hydroxy-tetradecyl hexafluoroantimonate It is oxyphenyl-phenyliodonium or an ester bond is present in the alkoxy group. The heat-activated acid generator is introduced into the imaging layer in an amount of about 1 to about 25%, preferably about 5 to about 20% by weight, based on the weight of the composition.
【００１７】 本発明の画像形成層はまた、当該層を赤外輻射に感受性にし、赤外領域におい
て輻射するレーザー源に露光することによって、当該印刷版を画像形成可能なも
のとする赤外吸収物を成分として要求する。赤外吸収性化合物は、染料及び／又
は顔料であってもよく、典型的には７００ｎｍと１４００ｎｍ、好ましくは７８
０ｎｍと１３００ｎｍとの間の領域において強い吸収帯を有する。多くのこのよ
うな化合物が当該技術分野でよく知られていて、またこれらにはトリアリールア
ミン染料、チアゾリウム染料、インドリウム染料、オキサゾリウム染料、シアニ
ン染料、ポリアニリン染料、ポリピロール染料、ポリチオフェン染料、チオレン
複合金属染料、カーボンブラック、及びポリマー性フタロシアニンブルー染料か
らなる群より選択される染料及び／又は顔料が含まれる。画像形成層に使用され
る赤外染料の例には、Cyasorb IR99（Glendale Protective Technologyより入手
可能）、Cyasorb IR165（ Glendale Protective Technologyより入手可能）、Ep
olite III-178（Epolineより入手可能）、Epolite IV-62B（Epolineより入手可 能）、PINA-780（Allied Signalより入手可能）、Spectral IR830A（Spectra Co
lors Corp.より入手可能）、 Spectral IR840A（Spectra Colors Corp.より入手
可能）がある。赤外吸収物は、当該組成物の重量に基づいて、約２乃至約３０重
量％、好ましくは約５乃至約２０重量％の量で画像形成層中で使用される。The image forming layer of the present invention also comprises an infrared absorber which renders the printing plate imageable by sensitizing the layer to infrared radiation and exposing it to a laser source radiating in the infrared region. Product as an ingredient. The infrared absorbing compound may be a dye and / or a pigment, typically 700 nm and 1400 nm, preferably 78 nm.
It has a strong absorption band in the region between 0 nm and 1300 nm. Many such compounds are well known in the art and include triarylamine dyes, thiazolium dyes, indolium dyes, oxazolium dyes, cyanine dyes, polyaniline dyes, polypyrrole dyes, polythiophene dyes, thiolene dyes. Dyes and / or pigments selected from the group consisting of metal dyes, carbon black, and polymeric phthalocyanine blue dyes are included. Examples of infrared dyes used in the imaging layer include Cyasorb IR99 (available from Glendale Protective Technology), Cyasorb IR165 (available from Glendale Protective Technology), Ep
olite III-178 (available from Epoline), Epolite IV-62B (available from Epoline), PINA-780 (available from Allied Signal), Spectral IR830A (Spectra Co
lors Corp.) and Spectral IR840A (available from Spectra Colors Corp.). The infrared absorber is used in the imaging layer in an amount of about 2 to about 30%, preferably about 5 to about 20% by weight, based on the weight of the composition.
【００１８】 画像層中に適宜導入することが可能な他の成分としては、指示染料及び二次的
酸発生物が含まれる。 指示染料は典型的には、画像形成層中に添加されて、墨入れ前又は印刷機への
マウンティング前に露光版に視覚的画像を形成する。この目的に適する指示染料
には、ベーシックブルー７、ＣＩベーシックブルー１１、ＣＩベーシックブルー
２６、ＣＩディスパースレッド１、ＣＩディスパースレッド４、ＣＩディスパー
スレッド１３、ビクトリアブルーＲ、ビクトリアブルーＢＯ、ソルベントブルー
３５、及びソルベントブルー３６が含まれ、画像層は好ましくは当該組成物の重
量に基づいて約０．０５乃至約１０重量％、好ましくは約０．１乃至約５重量％
の量で存在する指示染料を含んでいる。Other components that can be suitably introduced into the image layer include indicator dyes and secondary acid generators. Indicator dyes are typically added in the imaging layer to form a visual image on the exposed plate prior to inking or mounting on a printing press. Indicator dyes suitable for this purpose include Basic Blue 7, CI Basic Blue 11, CI Basic Blue 26, CI Disperse Red 1, CI Disperse Red 4, CI Disperse Red 13, Victoria Blue R, Victoria Blue BO, Solvent Blue 35, And Solvent Blue 36, and the image layer is preferably about 0.05 to about 10% by weight, preferably about 0.1 to about 5% by weight, based on the weight of the composition.
Containing an indicator dye present in an amount of
【００１９】 適切な二次的酸発生物は、酸触媒性熱分解により付加的な酸を形成することが
可能なものである。このタイプの二次的酸発生物には、アセトアセタート、スク
アール酸誘導体（a squaric acid derivative）や、シュウ酸誘導体が含まれる 。特に有益な二次的酸発生物には、tert-ブチル-メチル-２-（トシルオキシメチ
ル）-アセトアセタート、２-フェニル-２-（２-トシルオキシエチル）-１，３- ジオキソラン、及び３，４-ジアルコキシシクロ３-ブテン-１，２-ジオンが含ま
れる。Suitable secondary acid generators are those capable of forming additional acids by acid-catalyzed pyrolysis. Secondary acid generators of this type include acetoacetate, a squaric acid derivative, and oxalic acid derivatives. Particularly useful secondary acid generators include tert-butyl-methyl-2- (tosyloxymethyl) -acetoacetate, 2-phenyl-2- (2-tosyloxyethyl) -1,3-dioxolane, and 3 , 4-dialkoxycyclo-3-butene-1,2-dione.
【００２０】 本発明の印刷版を作製するには、当該組成物は典型的には適切な溶媒又は溶媒
混合物中に溶解して、当該組成物の重量に基づいて約５乃至１５重量％の程度に
までする。適切な溶媒又は溶媒混合物には、メチルエチルケトン、メタノール、
乳酸メチル等が含まれる。望ましくは、コーティング溶液にもまた典型的なシリ
コーンタイプのフロー制御剤を含ませる。シート支持体上の多孔性の親水性層は
、通常の方法、即ちロール、グラビア、スピン、又はホッパーコーティング法に
より、毎分約５乃至１５メートルの速度でコートすることができる。コートされ
た版は、約６０乃至約１００°Ｃの温度の気流で約０．５乃至１０分間乾燥させ
る。得られる版は、１平方メートル当たり約３ｇ以下、好ましくは１平方メート
ル当たり約１．５乃至約２．５ｇのコート重量を有する画像形成層を有するであ
ろう。To make the printing plate of the present invention, the composition is typically dissolved in a suitable solvent or mixture of solvents and is present in an amount of about 5 to 15% by weight based on the weight of the composition. Up to Suitable solvents or solvent mixtures include methyl ethyl ketone, methanol,
And methyl lactate. Desirably, the coating solution also includes a typical silicone type flow control agent. The porous hydrophilic layer on the sheet support can be coated by conventional methods, i.e., roll, gravure, spin, or hopper coating at a rate of about 5 to 15 meters per minute. The coated plate is dried in a stream of air at a temperature of about 60 to about 100 ° C for about 0.5 to 10 minutes. The resulting plate will have an imaging layer having a coat weight of about 3 g or less per square meter, preferably about 1.5 to about 2.5 g per square meter.
【００２１】 平版印刷表面の調製 本発明の方法において、平版印刷表面は、上に記載した平版印刷版であって、
シート支持体；当該シート支持体上に適用された多孔性の親水性層であって、当
該多孔性の親水性層がアルミノケイ酸塩を必須としてなるもの；及び当該親水性
層に適用された画像形成層であって、当該画像形成層が熱反応性組成物を具備す
るもの；を具備したものを使用して調製される。画像形成層は、画像に関して赤
外輻射に露光されて画像形成済層を作り出し、当該画像形成済層は、コンディシ
ョナー液で処理されて平面の平版印刷版を作り出す。Preparation of a lithographic printing surface In the method of the present invention, the lithographic printing surface is a lithographic printing plate as described above,
A sheet support; a porous hydrophilic layer applied on the sheet support, wherein the porous hydrophilic layer essentially comprises an aluminosilicate; and an image applied to the hydrophilic layer The image forming layer is provided with a heat-reactive composition. The image forming layer is exposed to infrared radiation with respect to the image to create an imaged layer, which is treated with a conditioner liquid to create a planar lithographic printing plate.
【００２２】 本発明の平版印刷版は、画像に関し、赤外領域、即ち約７００ｎｍ乃至約１４
００ｎｍの間で輻射する輻射源に露光される。好ましくはこの赤外輻射はレーザ
ー輻射である。このようなレーザー輻射は、デジタル的に制御されて、画像形成
層を画像に関して露光する。この点において、本発明の平版印刷版は、「版直接
的な」画像形成に独特に適応されている。版直接的なシステムは、コンピュータ
ディスク又はコンピュータテープ上に保存されたデジタル化情報を利用するが、
これは印刷するためのものである。デジタル記録中の一部（ビット）が、印刷さ
れる画像の画素又はピクセルに対応する。ピクセル記録を使用して露光装置を制
御するが、これは例えば変調レーザービームの形態をとることができる。露光ビ
ームの位置は従って、回転ドラム、リードスクリュー（leadscrew）、又は回転 ミラーにより制御される。次いで露光ビームは、印刷するピクセルに対応して停
止される。露光ビームは、未露光版の画像形成層に焦点を合わせている。The lithographic printing plate according to the present invention relates to an image, and includes an infrared region, that is, about 700 nm to about 14 nm.
Exposure to a radiation source radiating between 00 nm. Preferably, the infrared radiation is laser radiation. Such laser radiation is digitally controlled to expose the imaging layer with respect to the image. In this regard, the lithographic printing plates of the present invention are uniquely adapted for "plate direct" imaging. Direct systems use digitized information stored on computer disks or computer tapes,
This is for printing. Some (bits) in the digital recording correspond to pixels or pixels of the image to be printed. The exposure apparatus is controlled using pixel recording, which can take the form of a modulated laser beam, for example. The position of the exposure beam is thus controlled by a rotating drum, a leadscrew, or a rotating mirror. The exposure beam is then stopped corresponding to the pixel to be printed. The exposure beam is focused on the unexposed plate imaging layer.
【００２３】 書き込み操作中、露光する当該版は書き込み装置の保持機構中に配置され、書
き込みレーザーに当該版をスキャンさせてデジタル的に変調させて当該平版表面
上に画像を作りだす。指示染料が画像形成層中に存在する場合、当該版の表面に
可視画像が同様につくられる。図３は、５ＫＶエレクトロン、２０００倍の電子
顕微鏡写真であって、画像形成された均一なポリマー性コーティングの表面が、
少なくとも非画像部においてミクロ多孔性であることを示している。During a writing operation, the plate to be exposed is placed in a holding mechanism of a writing device, and a writing laser scans the plate and digitally modulates it to create an image on the lithographic surface. When the indicator dye is present in the imaging layer, a visible image is similarly created on the surface of the plate. FIG. 3 is a 5KV electron, 2000 × electron micrograph showing that the surface of the imaged uniform polymeric coating was:
This indicates that the film is microporous at least in the non-image area.
【００２４】 画像形成露光後、本発明の平版印刷版の画像形成済層をコンディショナー液で
処理する。コンディショナー液は、通常の方法で平版印刷機上の平版へ適用され
る通常の湿し水とすることができる。或いは、コンディショナー液は、例えば溶
液で満たされたアプリケータでふき取ることにより画像表面に適用される界面活
性剤水溶液とすることができるが、ここで処理された版を次いで直接的に印刷機
に配置し、印刷操作が開始される。どちらの場合にも処理済みの平版印刷表面は
、侵食現像に由来する浅い浮き彫り画像（shallow relief image）とは対照的に
、真に平面の表面を有する。本発明の平版印刷版独特の特徴は、通常のリソプレ
ート（litho plate）に要求される上記のような侵食現像工程を行うことなく、 平版印刷機に直接使用することが可能であることである。このような特徴は、版
現像処理を無くす点において、版直接的な画像形成システムの効率を更に促進す
る。界面活性剤水溶液は典型的には、約３乃至約１３のｐＨを有し、コンディシ
ョナー液の重量に基づき、約０.２乃至約１５重量％、好ましくは約２乃至約１ ２重量％の界面活性剤を含んでいる。コンディショナー液中で使用される界面活
性剤は好ましくは両性界面活性剤、例えば米国特許第3，891，439号に開示され ているものであるが、この内容は、参照することにより本願に取り込む。この特
許の第４カラム第２１行目以下においては、長鎖イミダゾリンを、カルボキシル
基、リン酸基、又はスルホン酸基を含んだハロゲン化又は有機中間体と反応させ
ることにより調製される置換イミダゾリンである両性界面活性剤が記載されてい
る。このタイプの両性界面活性剤は、Mona Industries, Inc., Patterson, NJよ
り入手可能なMonaterics、特にはCYNA-50界面活性剤である。界面活性剤水溶液 は、界面活性剤が添加された通常の湿し水とすることができ、または上に引用さ
れる米国特許第3，891，439号に開示されている現像液等のアルカリ溶液とする こともできる。この種の適切なアルカリ溶液は、通常の現像液であるが、例えば
米国特許第3，891，439号の実施例１に開示されている現像液があるが、これは 約１１％のイミダゾリンベースの両性CYNA-50界面活性剤を含んでいる（本願で は界面活性剤溶液Ｉとする）。After the image forming exposure, the image formed layer of the lithographic printing plate of the present invention is treated with a conditioner solution. The conditioner liquid can be a normal fountain solution applied to the lithographic printing plate on a lithographic printing press in a conventional manner. Alternatively, the conditioner liquid can be an aqueous surfactant solution that is applied to the image surface, for example, by wiping with an applicator filled with the solution, where the treated plate is then placed directly on a printing press. Then, the printing operation is started. In both cases, the treated lithographic printing surface has a truly planar surface, as opposed to a shallow relief image from erosion development. A unique feature of the lithographic printing plate of the present invention is that the lithographic printing plate can be directly used in a lithographic printing press without performing the above-described erosion development step required for a normal litho plate. . Such features further enhance the efficiency of the plate-direct image forming system in eliminating plate development processing. The aqueous surfactant solution typically has a pH of about 3 to about 13, and has a pH of about 0.2 to about 15%, preferably about 2 to about 12%, by weight of the conditioner liquid, based on the weight of the conditioner liquid. Contains activator. The surfactant used in the conditioner solution is preferably an amphoteric surfactant, such as those disclosed in US Pat. No. 3,891,439, the contents of which are incorporated herein by reference. Subsequent to the fourth column, line 21 of this patent, substituted imidazolines prepared by reacting long-chain imidazolines with halogenated or organic intermediates containing carboxyl, phosphate, or sulfonic acid groups. Certain amphoteric surfactants have been described. This type of amphoteric surfactant is Monaterics, especially CYNA-50 surfactant, available from Mona Industries, Inc., Patterson, NJ. The aqueous surfactant solution can be a normal fountain solution to which a surfactant has been added, or an alkaline solution such as a developer disclosed in US Pat. No. 3,891,439 cited above. Can also be used. A suitable alkaline solution of this type is the usual developer, for example the developer disclosed in Example 1 of U.S. Pat. No. 3,891,439, which contains about 11% of an imidazoline-based solution. (Hereinafter referred to as surfactant solution I).
【００２５】[0025]
本発明の平版印刷版は、以下の実施例を参照することにより例示されるが、そ
れらにより限定されるものではない。 （実施例１） Xante Corporation, Mobile, AlabamaのMyriadフィルムベースを、平版印刷版
を作製するのに非印刷物として使用した。Myriad（登録商標）フィルムベースは
親水性表面処理済のポリエステルフィルムである。親水性表面は、FT-IR分光器 を使用して分析し、 Ａｌ2Ｏ3・2ＳｉＯ2・2H2Ｏに対応したアルミノケイ酸塩で
あると同定され、また５ＫＶエレクトロン、２０００倍の電子顕微鏡写真（図１
）により、親水性表面はミクロ多孔性であることがわかった。The lithographic printing plate according to the invention is illustrated, but not limited, by reference to the following examples. Example 1 A Myriad film base from Xante Corporation, Mobile, Alabama was used as a non-print to make a lithographic printing plate. Myriad® film base is a hydrophilic surface-treated polyester film. The hydrophilic surface was analyzed using an FT-IR spectrometer and identified as an aluminosilicate corresponding to Al 2 O 3 .2SiO 2 .2H 2 O. Also, 5KV electron, 2000 times electron micrograph (Figure 1
) Indicated that the hydrophilic surface was microporous.
【００２６】 ４．０ｇのポリ（N-メトキシメチルメタクリルアミド-ｃｏ-3，4-エポキシシ クロヘキシルメチルメタクリレート）（以後、ＡＣＲ1290と呼ぶ；Polychrome社
より入手可能）、２．０ｇのブチル化熱硬化性フェノール樹脂（ＧＰＲＩ−7550
、７５％固形；Georgia Pacificより入手可能）、０．８ｇのヘキサフルオロア ンチモン酸２-ヒドロキシ-テトラデシルオキシフェニル-フェニルヨードニウム （以後、ＣＤ1012と呼ぶ；Sartomerより入手可能）、０．８ｇのSpectra IR830A
赤外染料（Spectra Colors社より入手可能）、及び０．２ｇの指示染料であるソ
ルベントブルー３５（Spectra Colors社より入手可能）を、６０％メチルエチル
ケトン、２０％メタノール、２０％エチルセロソルブ、及び微量のＦＣ４３０界
面活性剤が含まれる１２０ｇの溶媒混合物に溶解することにより、ポリマーコー
ティング溶液を調製した。この溶液を、Myriadポリエステルのオフセット支持体
の親水性表面に、８５ｒｐｍでスピンコートし、６０°Ｃで３分間乾燥させて、
コーティング重量が０．４乃至１．０ｇ／ｍ2の範囲にある均一なポリマーコー ティングを作製した。５ＫＶエレクトロン、２０００倍の電子顕微鏡写真（図２
）により、この均一なポリマーコーティング表面はミクロ多孔性であることがわ
かった。4.0 g of poly (N-methoxymethyl methacrylamide-co-3,4-epoxycyclohexylmethyl methacrylate) (hereinafter ACR1290; available from Polychrome), 2.0 g of butylated thermoset Phenolic resin (GPRI-7550)
0.8 g of 2-hydroxy-tetradecyloxyphenyl-phenyliodonium hexafluoroantimonate (hereinafter referred to as CD1012; available from Sartomer), 0.8 g of Spectra IR830A
Infrared dye (available from Spectra Colors) and 0.2 g of the indicator dye Solvent Blue 35 (available from Spectra Colors) were combined with 60% methyl ethyl ketone, 20% methanol, 20% ethyl cellosolve, and trace amounts of A polymer coating solution was prepared by dissolving in 120 g of the solvent mixture containing the FC430 surfactant. This solution was spin-coated at 85 rpm on the hydrophilic surface of a Myriad polyester offset support, dried at 60 ° C. for 3 minutes,
Uniform polymer coatings with coating weights ranging from 0.4 to 1.0 g / m 2 were made. 5KV electron, 2000 times electron microscope photograph (FIG. 2)
) Showed that this uniform polymer coating surface was microporous.
【００２７】 版をCreo Trendsetter熱版セッター上で画像化したが、これには波長が約８３
０ｎｍで、エネルギー密度が２００乃至５００ｍＪ／ｃｍ2である固体ダイオー ドレーザーが取り付けられている。５ＫＶエレクトロン、２０００倍の電子顕微
鏡写真（図３）により、画像形成された均一なポリマーコーティングの表面は、
少なくとも非画像部においてはミクロ多孔性であることがわかった。 画像形成された版を印刷機上にマウントし、コンディショナー液として界面活
性剤溶液Ｉ（上記したもの）で湿した。作製された版は、悪化せずに５０，００
０よりも多いコピーを作製した。The plate was imaged on a Creo Trendsetter hot plate setter, which had a wavelength of about 83
A solid-state diode laser with 0 nm and an energy density of 200 to 500 mJ / cm 2 is attached. By 5KV electron, 2000 times electron micrograph (FIG. 3), the surface of the imaged uniform polymer coating was:
It was found that at least the non-image area was microporous. The imaged plate was mounted on a printing press and moistened with Surfactant Solution I (as described above) as a conditioner solution. The produced plate is 50,000 without deterioration
More than 0 copies were made.
【００２８】 （実施例２） ポリマーコーティング溶液は、Spectra IR830A染料の代りにSpectraIR1060A赤
外染料を使用した以外は実施例１と同様にして調製した。この溶液を、Myriadポ
リエステルのオフセット支持体の親水性表面に、８５ｒｐｍでスピンコートし、
６０°Ｃで３分間乾燥させて、コーティング重量が０．４乃至１．０ｇ／ｍ2の 範囲にある均一なポリマーコーティングを作製した。 版をCreo Trendsetter熱版セッター上で画像化したが、これには波長が約８３
０ｎｍで、エネルギー密度が２００乃至５００ｍＪ／ｃｍ2である固体ダイオー ドレーザーが取り付けられている。画像形成された版を印刷機上にマウントし、
実施例１のコンディショナー液で湿した。作製された版は、悪化せずに５０，０
００よりも多いコピーを作製した。Example 2 A polymer coating solution was prepared in the same manner as in Example 1 except that SpectraIR1060A infrared dye was used instead of SpectraIR830A dye. This solution is spin-coated at 85 rpm on the hydrophilic surface of a Myriad polyester offset support,
Drying at 60 ° C. for 3 minutes produced a uniform polymer coating having a coating weight in the range of 0.4 to 1.0 g / m 2 . The plate was imaged on a Creo Trendsetter hot plate setter, which had a wavelength of approximately 83
A solid-state diode laser with 0 nm and an energy density of 200 to 500 mJ / cm 2 is attached. Mount the plate with the image formed on the printing press,
Wet with the conditioner solution of Example 1. The plate produced is 50,0 without deterioration
More than 00 copies were made.
【００２９】 （実施例３） ポリマーコーティング溶液は、ＧＰＲＩ−７５５０フェノール樹脂の代りにポ
リ（ビニルフェノール-ｃｏ-２-ヒドロキシエチルメタクリレート）を使用した 以外は実施例１と同様にして調製した。この溶液を、Myriadポリエステルのオフ
セット支持体の親水性表面に、８５ｒｐｍでスピンコートし、６０°Ｃで３分間
乾燥させて、コーティング重量が０．４乃至１．０ｇ／ｍ2の範囲にある均一な ポリマーコーティングを作製した。 版をCreo Trendsetter熱版セッター上で画像化したが、これには波長が約８３
０ｎｍで、エネルギー密度が２００乃至５００ｍＪ／ｃｍ2である固体ダイオー ドレーザーが取り付けられている。画像形成された版を印刷機上にマウントし、
実施例１のコンディショナー液で湿した。作製された版は、悪化せずに５０，０
００よりも多いコピーを作製した。Example 3 A polymer coating solution was prepared in the same manner as in Example 1 except that poly (vinylphenol-co-2-hydroxyethyl methacrylate) was used instead of GPRI-7550 phenolic resin. This solution is spin coated at 85 rpm on a hydrophilic surface of a Myriad polyester offset support and dried at 60 ° C. for 3 minutes to form a uniform coating having a coating weight in the range of 0.4 to 1.0 g / m 2. A polymer coating was prepared. The plate was imaged on a Creo Trendsetter hot plate setter, which had a wavelength of approximately 83
A solid-state diode laser with 0 nm and an energy density of 200 to 500 mJ / cm 2 is attached. Mount the plate with the image formed on the printing press,
Wet with the conditioner solution of Example 1. The plate produced is 50,0 without deterioration
More than 00 copies were made.
【００３０】 （実施例４） ポリマーコーティング溶液は、ポリ（N-メトキシメチルメタクリル-ｃｏ-3，4
-エポキシシクロヘキシルメチルメタクリレート）共重合体の代りに０.６ｇのポ
リ（ヒドロキシ（（１-オキソ-２-プロペニル）アミノ）酢酸-ｃｏ-3，4-エポキ
シシクロヘキシルメチルメタクリレート）を使用した以外は実施例１と同様にし
て調製した。この溶液を、Myriadポリエステルのオフセット非印刷物の親水性表
面に、８５ｒｐｍでスピンコートし、６０°Ｃで３分間乾燥させて、コーティン
グ重量が０．５乃至１．０ｇ／ｍ2の範囲にある均一なポリマーコーティングを 作製した。 版をCreo Trendsetter熱版セッター上で画像化したが、これには波長が約８３
０ｎｍで、エネルギー密度が２００乃至５００ｍＪ／ｃｍ2である固体ダイオー ドレーザーが取り付けられている。画像形成された版を印刷機上にマウントし、
実施例１のコンディショナー液で湿した。作製された版は、悪化せずに５０，０
００よりも多いコピーを作製した。Example 4 The polymer coating solution was poly (N-methoxymethylmethacryl-co-3,4
Performed except that 0.6 g of poly (hydroxy ((1-oxo-2-propenyl) amino) acetic acid-co-3,4-epoxycyclohexylmethyl methacrylate) was used instead of the (epoxycyclohexylmethyl methacrylate) copolymer. Prepared as in Example 1. This solution is spin-coated at 85 rpm on the hydrophilic surface of a Myriad polyester offset non-printed material and dried at 60 ° C. for 3 minutes to form a uniform coating having a coating weight in the range of 0.5 to 1.0 g / m 2. Polymer coatings. The plate was imaged on a Creo Trendsetter hot plate setter, which had a wavelength of approximately 83
A solid-state diode laser with 0 nm and an energy density of 200 to 500 mJ / cm 2 is attached. Mount the plate with the image formed on the printing press,
Wet with the conditioner solution of Example 1. The plate produced is 50,0 without deterioration
More than 00 copies were made.
【００３１】 （実施例５） ４．０ｇのＡＣＲ1290、０．８ｇのＣＤ1012、０．８ｇの赤外染料、SpectraI
R830A、及び０．２ｇの指示染料ソルベントブルー３５を、６０％メチルエチル ケトン、２０％メタノール、２０％エチルセロソルブ、及び微量のＦＣ430界面 活性剤が含まれる１２０ｇの溶媒混合物に溶解することにより、ポリマーコーテ
ィング溶液を調製した。この溶液を、Myriadポリエステルのオフセット支持体の
親水性表面に、８５ｒｐｍでスピンコートし、６０°Ｃで３分間乾燥させて、コ
ーティング重量が０．５乃至１．０ｇ／ｍ2の範囲にある均一なポリマーコーテ ィングを作製した。 版をCreo Trendsetter熱版セッター上で画像化したが、これには波長が約８３
０ｎｍで、エネルギー密度が２００乃至５００ｍＪ／ｃｍ2である固体ダイオー ドレーザーが取り付けられている。画像形成された版を印刷機上にマウントし、
実施例１のコンディショナー液で湿した。作製された版は、悪化せずに５０，０
００よりも多いコピーを作製した。Example 5 4.0 g ACR1290, 0.8 g CD1012, 0.8 g infrared dye, SpectraI
By dissolving R830A and 0.2 g of the indicator dye Solvent Blue 35 in 120 g of a solvent mixture containing 60% methyl ethyl ketone, 20% methanol, 20% ethyl cellosolve and a trace amount of FC430 surfactant, the polymer is dissolved. A coating solution was prepared. This solution is spin coated at 85 rpm onto the hydrophilic surface of a Myriad polyester offset support and dried at 60 ° C. for 3 minutes to form a uniform coating having a coating weight in the range of 0.5 to 1.0 g / m 2. A new polymer coating was produced. The plate was imaged on a Creo Trendsetter hot plate setter, which had a wavelength of approximately 83
A solid-state diode laser with 0 nm and an energy density of 200 to 500 mJ / cm 2 is attached. Mount the plate with the image formed on the printing press,
Wet with the conditioner solution of Example 1. The plate produced is 50,0 without deterioration
More than 00 copies were made.
【００３２】 （実施例６） 平版印刷版を、実施例１に記載されるようにして調製して画像化した。４重量
％のCYNA-50（Mona Industries, Patterson, N.J.より入手可能な両性界面活性 剤）が添加された通常の湿し水で補給された印刷機に、前記の画像形成された版
をマウントした。初期の開始時印象（the initial start-up impressions）を行
った後、当該版は悪化せずに５０，０００よりも多いコピーを作製した。 上述の本発明の技術の恩恵を被る当業者は、本発明に対して数多くの修飾を行
うことができる。これらの修飾は、付属の請求の範囲に定められた本発明の範囲
に内包されるものと理解されるものである。Example 6 A lithographic printing plate was prepared and imaged as described in Example 1. The imaged plate was mounted on a printing press supplemented with normal fountain solution to which 4% by weight of CYNA-50 (amphoteric surfactant available from Mona Industries, Patterson, NJ) was added. . After making the initial start-up impressions, the plate made more than 50,000 copies without deterioration. Those skilled in the art, having the benefit of the above described techniques of the present invention, will be able to make numerous modifications to the present invention. It is to be understood that these modifications are intended to be within the scope of the present invention as defined in the appended claims.
【図１】 図１は、本発明の多孔性の親水性層のアルミノケイ酸塩表面の電
子顕微鏡写真である。FIG. 1 is an electron micrograph of an aluminosilicate surface of a porous hydrophilic layer of the present invention.
【図２】 図２は、多孔性の親水性層の上にコートされた画像形成層の電子
顕微鏡写真である。FIG. 2 is an electron micrograph of an image forming layer coated on a porous hydrophilic layer.
【図３】 図３は、多孔性の親水性層の上にコートされた画像形成済画像形
成層の電子顕微鏡写真である。FIG. 3 is an electron micrograph of an imaged image forming layer coated on a porous hydrophilic layer.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ケン−イチ・シマズ アメリカ合衆国・ニュー・ヨーク・ 10704・ブライアークリフ・マナー・チャ パクア・ロード・494 (72)発明者 エス・ピーター・パパス アメリカ合衆国・ニュージャージー・ 07075・ウッド・リッジ・ジェイ・ストリ ート・205 (72)発明者 オムカー・ジェイ・ナツ アメリカ合衆国・ニュージャージー・ 07050・ワレン・マグノリア・レーン・５ (72)発明者 ロバート・ホールマン アメリカ合衆国・ニュージャージー・ 07050・パリサイズ・パーク・ウィンザ ー・ドライヴ・588 Ｆターム(参考） 2H114 AA04 AA22 AA24 AA30 BA01 BA10 DA03 DA09 DA14 DA21 DA27 DA28 DA33 DA34 DA41 DA47 DA48 DA53 DA59 DA64 DA73 EA01 EA08 FA01 FA06 FA17 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (72) Inventor Ken-Ichi Shimazu New York, USA 10704 Briarcliff Manor Cha Paqua Road, 494 (72) Inventor S. Peter Papas, New Jersey, USA 07075 Wood Ridge Jay Street 205 (72) Inventor Omcar Jay Natsu United States of America New Jersey 07050 Warren Magnolia Lane 5 (72) Inventor Robert Holman United States of America New Jersey 07050・ Parisize Park Windsor Drive ・ 588 F Term (Reference) 2H114 AA04 AA22 AA24 AA30 BA01 BA10 DA03 DA09 DA14 DA21 DA27 DA28 DA33 DA34 DA41 DA47 DA48 DA53 DA59 DA64 DA73 EA01 EA0 8 FA01 FA06 FA17
Claims (34)
親水性層が、アルミノケイ酸塩を必須としてなるもの；及び （ｃ）当該親水層へ適用された画像形成層であって、当該画像形成層は多孔性で
あり、且つ熱反応性組成物を具備するもの を具備する平版印刷版。(A) a sheet support; (b) a porous hydrophilic layer applied to the sheet support, wherein the porous hydrophilic layer essentially comprises an aluminosilicate. And (c) a lithographic printing plate comprising an image forming layer applied to the hydrophilic layer, wherein the image forming layer is porous and comprises a heat-reactive composition.
を特徴とする請求項１に記載の平版印刷版。2. The lithographic printing plate according to claim 1, wherein the sheet support is a dimensionally stable polymer sheet.
であることを特徴とする請求項２に記載の平版印刷版。3. The lithographic printing plate according to claim 2, wherein the sheet support is a polyethylene terephthalate film.
５ｇのコーティング重量を有することを特徴とする請求項１に記載の平版印刷版
。5. The method according to claim 1, wherein the image forming layer comprises from about 1.5 to about 2.
A lithographic printing plate according to claim 1, having a coating weight of 5 g.
ーであって、酸触媒性縮合反応を、約６０乃至２００°Ｃの範囲の温度において
行って、架橋されたポリマーを形成するものを具備することを特徴とする請求項
１に記載の平版印刷版。7. The acid catalyzed crosslinkable resin system is an acid catalyzed crosslinkable polymer, wherein the acid catalyzed condensation reaction is performed at a temperature in the range of about 60 to 200 ° C. to form a crosslinked polymer. The lithographic printing plate according to claim 1, further comprising:
ーと、ヒドロキシ、カルボン酸、スルホンアミド、ヒドロキシメチルアミド、及
びアルコキシメチルアミドからなる群より選択される反応性垂下基を含むポリマ
ーを具備したバインダー樹脂とを含み、 当該バインダー樹脂が、酸触媒済架橋性ポリマーとの酸触媒性縮合反応を、約
６０乃至２００°Ｃの範囲の温度で行って、架橋済ポリマーを形成することを特
徴とする請求項７に記載の平版印刷版。8. The acid catalyzed crosslinkable resin system comprises an acid catalyzed crosslinkable polymer and a reactive pendant group selected from the group consisting of hydroxy, carboxylic acid, sulfonamide, hydroxymethylamide, and alkoxymethylamide. And a binder resin comprising a polymer comprising: wherein the binder resin performs an acid catalyzed condensation reaction with an acid catalyzed crosslinkable polymer at a temperature in the range of about 60 to 200 ° C. to form the crosslinked polymer. The lithographic printing plate according to claim 7, wherein the lithographic printing plate is formed.
ン）のポリマー；（４-メトキシメチルスチレン）のポリマー；［（Ｎ-メトキシ
メチル）-アクリルアミド］のポリマー；［（N-ｎ-ブトキシメチル）-アクリル アミド］のポリマー；及びこれらの組み合わせからなる群より選択されることを
特徴とする請求項７に記載の平版印刷版。9. The acid-catalyzed crosslinkable polymer is a resole resin, a C 1 -C 5 alkoxymethylmelamine and a glycoluril resin; a polymer of (hydroxymethylstyrene); a polymer of (4-methoxymethylstyrene); The polymer of [(N-methoxymethyl) -acrylamide]; the polymer of [(N-n-butoxymethyl) -acrylamide]; and a combination thereof. Lithographic printing plate.
リルアミド、N-メトキシメチルアクリルアミド、又はヒドロキシ-（（１-オキソ
-２-プロペニル）-アミノ）酢酸と、アクリル酸Ｃ1-Ｃ12アルキル、メタクリル 酸Ｃ1-Ｃ12アルキル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸３，４-エポキシ シクロヘキシルメチル、アクリル酸３，４-エポキシシクロヘキシルメチル、ア クリル酸、及びメタクリル酸メチルエステルとの共重合体であることを特徴とす
る請求項７に記載の平版印刷版。10. The method of claim 10, wherein the acid-catalyzed crosslinkable polymer is N-methoxymethylmethacrylamide, N-methoxymethylacrylamide, or hydroxy-((1-oxo
-2-propenyl) -amino) acetic acid, C 1 -C 12 alkyl acrylate, C 1 -C 12 alkyl methacrylate, glycidyl methacrylate, 3,4-epoxy cyclohexylmethyl methacrylate, 3,4-epoxy acrylate The lithographic printing plate according to claim 7, which is a copolymer of cyclohexylmethyl, acrylic acid, and methyl methacrylate.
ル酸ブチル／メタクリル酸）、ポリ（ビニルフェノール／メタクリル酸２-ヒド ロキシエチル）、ポリ（スチレン／メタクリル酸ｎ-ブチル／（メタクリル酸２-
ヒドロキシエチル／メタクリル酸）、ポリ（N-メトキシメチル-メチルアクリル アミド／メタクリル酸２-フェニルエチル／メタクリル酸）、及びポリ（スチレ ン／メタクリル酸エチル／メタクリル酸２-ヒドロキシエチル／メタクリル酸） からなる群より選択されることを特徴とする請求項８に記載の平版印刷版。11. The binder resin is composed of poly (4-hydroxystyrene), poly (4-hydroxystyrene / methyl methacrylate), novolak resin, poly (2-hydroxyethyl methacrylate / cyclohexyl methacrylate), and poly (4-hydroxystyrene). 2-hydroxyethyl methacrylate / methyl methacrylate, poly (styrene / butyl methacrylate / methyl methacrylate / methacrylic acid), poly (butyl methacrylate / methacrylic acid), poly (vinylphenol / 2-hydroxyethyl methacrylate) , Poly (styrene / n-butyl methacrylate / (2-methacrylic acid 2-
From hydroxyethyl / methacrylic acid, poly (N-methoxymethyl-methylacrylamide / 2-phenylethyl methacrylate / methacrylic acid), and poly (styrene / ethyl methacrylate / 2-hydroxyethyl methacrylate / methacrylic acid) The lithographic printing plate according to claim 8, wherein the lithographic printing plate is selected from the group consisting of:
並びにこれらの組み合わせからなる群より選択されることを特徴とする請求項６
に記載の平版印刷版。12. The heat-activated acid generator may be a linear or branched C 1 -C 5 alkyl sulfonate, an aryl sulfonate, a linear or branched N—C 1 -C 5 alkyl sulfonyl sulfonamide. A salt comprising an onium cation and a non-nucleophilic anion,
And a combination selected from the group consisting of these.
Lithographic printing plate described in.
酸塩、ヘキサフルオロヒ酸塩、ヘキサフルオロアンチモン酸塩、トリフレート、
テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸塩、ペンタフルオロエチルスルホ
ン酸塩、ｐ-メチルベンゼンスルホネート、エチルスルホネート、トリフルオロ メチルアセタート、及びペンタフルオロエチルアセタートからなる群より選択さ
れる非求核性アニオンを含むことを特徴とする請求項１２に記載の平版印刷版。13. The salt according to claim 1, wherein the salt is tetrafluoroborate, hexafluorophosphate, hexafluoroarsenate, hexafluoroantimonate, triflate,
Non-nucleophilic anion selected from the group consisting of tetrakis (pentafluorophenyl) borate, pentafluoroethylsulfonate, p-methylbenzenesulfonate, ethylsulfonate, trifluoromethylacetate, and pentafluoroethylacetate The lithographic printing plate according to claim 12, comprising:
、ホスホニウム、オキシスルホキソニウム、オキシスルホニウム、スルホキソニ
ウム、N-アルコキシアンモニウム、アンモニウム、又はジアゾニウム、のカチオ
ンを含む塩であることを特徴とする請求項６に記載の平版印刷版。14. The heat-activated acid generator is a salt containing a cation of iodonium, sulfonium, phosphonium, oxysulfoxonium, oxysulfonium, sulfoxonium, N-alkoxyammonium, ammonium, or diazonium. The lithographic printing plate according to claim 6, wherein:
を特徴とする請求項６に記載の平版印刷版。15. The lithographic printing plate according to claim 6, wherein the heat-activated acid generator is an N-alkoxyisoquinolinium salt, a triarylsulfonium salt, or a diaryliodonium salt.
-フェニルヨードニウム塩、又はＣ3-Ｃ20アルコキシフェニル-フェニルヨードニ
ウム塩であり、当該アルコキシ基が、２位においてヒドロキシ基で置換されてい
ているか、又は当該アルコキシ基のアルコキシ基の鎖中にエステル結合が存在す
ることを特徴とする請求項６に記載の平版印刷版。16. The heat-activated acid generator may be a C 3 -C 20 alkoxyphenyl
-Phenyliodonium salt or C 3 -C 20 alkoxyphenyl-phenyliodonium salt, wherein the alkoxy group is substituted at the 2-position with a hydroxy group, or an ester bond in the chain of the alkoxy group of the alkoxy group The lithographic printing plate according to claim 6, wherein
２-ヒドロキシ-テトラデシルオキシフェニル-フェニルヨードニウムであること を特徴とする請求項６に記載の平版印刷版。17. The lithographic printing plate according to claim 6, wherein the heat-activated acid generator is 2-hydroxy-tetradecyloxyphenyl-phenyliodonium hexafluoroantimonate.
範囲に強い吸収帯を有する染料及び／又は顔料であることを特徴とする請求項６
に記載の平版印刷版。18. The method according to claim 6, wherein the infrared absorbing compound is a dye and / or a pigment having a strong absorption band in a range of 700 nm to 1400 nm.
Lithographic printing plate described in.
ゾリウム染料、インドリウム染料、オキサゾリウム染料、シアニン染料、ポリア
ニリン染料、ポリピロール染料、ポリチオフェン染料、チオレン複合金属染料、
カーボンブラック、及びポリマー性フタロシアニンブルー染料からなる群より選
択されることを特徴とする請求項６に記載の平版印刷版。19. The infrared-absorbing compound may be a triarylamine dye, a thiazolium dye, an indolium dye, an oxazolium dye, a cyanine dye, a polyaniline dye, a polypyrrole dye, a polythiophene dye, a thiolen composite metal dye,
The lithographic printing plate according to claim 6, wherein the lithographic printing plate is selected from the group consisting of carbon black and a polymeric phthalocyanine blue dye.
、ビクトリアブルーＲ、ビクトリアブルーＢＯ、ソルベントブルー３５、及びソ
ルベントブルー３６からなる群より選択されることを特徴とする請求項６に記載
の平版印刷版。20. The method according to claim 1, wherein the indicator dye is present in an image forming layer, and the indicator dye is selected from the group consisting of Victoria Blue R, Victoria Blue BO, Solvent Blue 35, and Solvent Blue 36. The lithographic printing plate according to claim 6, wherein
親水性層はアルミノケイ酸塩を必須としてなるもの；及び （ｃ）当該親水性層に適用された画像形成層であって、当該画像形成層は、 （１）酸触媒済架橋性樹脂システム； （２）熱活性化済酸発生物； （３）赤外吸収性化合物；及び適宜 （４）指示染料； を必須としてなることを特徴とするもの； を具備することを特徴とする平版印刷版。21. (a) a sheet support; (b) a porous hydrophilic layer applied to the sheet support, wherein the porous hydrophilic layer essentially comprises an aluminosilicate; And (c) an image forming layer applied to the hydrophilic layer, wherein the image forming layer comprises: (1) an acid-catalyzed crosslinkable resin system; (2) a thermally activated acid generator; A lithographic printing plate comprising: an infrared-absorbing compound; and (4) an indicator dye;
親水性層はアルミノケイ酸塩を必須としてなるもの； （ｃ）当該親水性層に適用された画像形成層であって、当該画像形成層が熱反応
性化合物を具備しているもの； を具備する平版印刷版を準備する工程； B．画像に関して、画像形成層を赤外輻射に露光して、画像形成済層を作り出す 工程；及び C．当該画像形成済層をコンディショナー液で処理して、平面平版印刷表面を作 り出す工程； を必須としてなる平版印刷表面の調製方法。22. A. (A) a sheet support; (b) a porous hydrophilic layer applied to the sheet support, wherein the porous hydrophilic layer essentially comprises an aluminosilicate; Preparing a lithographic printing plate comprising: an image forming layer applied to the hydrophilic layer, wherein the image forming layer comprises a heat-reactive compound; B. exposing the imaging layer to infrared radiation for the image to create an imaged layer; Treating the image-formed layer with a conditioner solution to produce a planographic printing surface.
項２２に記載の方法。23. The method according to claim 22, wherein said infrared radiation is laser radiation.
て画像形成層を露光することを特徴とする請求項２３に記載の方法。24. The method of claim 23, wherein said laser radiation is digitally controlled to expose an imaging layer for an image.
を特徴とする請求項２２に記載の方法。25. The method according to claim 22, wherein the conditioner liquid is an aqueous surfactant solution.
特徴とする請求項２５に記載の方法。26. The method according to claim 25, wherein the conditioner liquid comprises an amphoteric surfactant.
ことを特徴とする請求項２５に記載の方法。27. The method according to claim 25, wherein the amphoteric surfactant is an imidazoline surfactant.
ることを特徴とする請求項２５に記載の方法。28. The method of claim 25, wherein said conditioner liquid has a pH of about 3 to about 13.
量に基づいて、約０．２乃至約１５重量％の界面活性剤を含むことを特徴とする
請求項２５に記載の方法。29. The method of claim 25, wherein the conditioner liquid comprises about 0.2 to about 15% by weight of a surfactant, based on the weight of the conditioner liquid.
る請求項２５に記載の方法。30. The method according to claim 25, wherein the conditioner liquid is a fountain solution.
徴とする請求項２５に記載の方法。31. The method according to claim 25, wherein the conditioner liquid is an alkaline solution.
る請求項２２に記載の方法。32. The method according to claim 22, wherein the conditioner liquid is a fountain solution.
２に記載の方法。34. The image forming apparatus according to claim 2, wherein the image forming layer is porous.
3. The method according to 2.
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