【発明の詳細な説明】
２−(２，４(1H，３Ｈ)−ピリミジンジオン−３−イル)ベンゾチアゾールの置換
体
発明の詳細な説明
本発明は、下記構造式Ｉで示され、
且つ、式中各置換基はそれぞれＲ1がＣ1−Ｃ4のアルキル基又はＣ1−Ｃ4のハロ
ゲン化アルキル基、Ｒ2が水素又はハロゲン、Ｒ3がハロゲン、Ｒ4がＣ1−Ｃ6ア
ルキル基、Ｒ5がＣ1−Ｃ6アルキル基、Ｃ1−Ｃ6ハロゲン化アルキル基、シアノ
−Ｃ1−Ｃ4アルキル基、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ−Ｃ1−Ｃ4アルキル基、Ｃ3−Ｃ6ア
ルケニル基、Ｃ3−Ｃ6ハロゲン化アルケニル基、Ｃ3−Ｃ6アルキニル基、Ｃ3−
Ｃ8シクロアルキル基、Ｃ3−Ｃ8シクロアルキル−Ｃ1−Ｃ4アルキル基、フェニ
ル基又はフェニル−Ｃ1−Ｃ4アルキル基を意味するか、又は、Ｒ4及びＲ5が共同
でテトラメチレン鎖を形成し、及びＲ6が水素、アミノ基又はＣ1−Ｃ4アルキル
基である新規な２−(２，４(1H，３Ｈ)−ピリミジンジオン−３−イル)ベンゾチ
アゾールの置換体に関し、また、農業的有用な上記構造式Ｉで示される化合物の
塩類に関する。
更に、本発明は（１）上記構造式Ｉで示される化合物の除草剤として及び／又
は植物の乾燥／落葉剤のための用途、（２）活性物質として上記構造式Ｉで示さ
れる化合物からなる除草剤成分及び植物の乾燥／落葉剤のための成分、（３）上
記構造式Ｉで示される化合物の製造方法及び上記構造式Ｉで示される化合物を用
いる除草剤成分及び植物の乾燥／落葉剤のための成分の製造方法、（４）上記構
造式Ｉで示される化合物を用いる植物の望まれない成長抑制方法と植物の乾燥／
落葉のための方法、（５）上記構造式Ｉで示される化合物を得る新規な構造式II
I及びIVである中間体及びそれら中間体の製造方法に関する。
除草活性のある７位に特定の複素環を有するべンゾチアゾールは、既にWO９２
／２０６７５号及びＤＥ−Ａ−４２４１６５８号公報に開示されている。WO９２
／２０６７５号公報は、そこに記載する化合物の乾燥／落葉作用の可能性につい
ても言及する。
更にWO９７／０８１７０号公報にはベンゾチアゾイルピリミジンジオンとその
除草剤としての用途を記載している。
公知化合物の除草活性は一般に有害植物に関して十分に満足されるものでない
。本発明の目的はより優れた除草特性を有する新規なベンゾチアゾールの提供に
ある。また、乾燥／落葉作用を有する新規化合物の提供も目的とする。
上記目的が上記に特定した構造式Ｉで示される２−(２，４(1H，３Ｈ)−ピリ
ミジンジオン−３−イル)ベンゾチアゾールにより達成されることを見出した。
また、上記構造式Ｉの化合物からなり優れた除草活性を有する除草成分を見出し
た。更に、これら成分の製造方法と上記構造式Ｉの化合物を用いて望ましくない
成長を制御する方法を見出した。
更にまた、上記構造式Ｉの化合物が植物器官（組織）の乾燥と落葉とすること
に適するも見出された。適する植物としては綿実花、ジャガイモ、菜種、ヒマワ
リ、大豆又はフィールドビーン（インゲン豆類）等の作物であり、特に綿花に好
適である。従って、植物の乾燥及び／又は落葉のための成分を見出し、これら成
分の製造方法と上記構造式Ｉの化合物を用いる植物の乾燥及び／又は落葉のため
の方法を見出した。
置換形式によって、上記構造式Ｉ化合物は１又は２以上のキラル中心を有し、
そのような場合、エナンチオマー又はジアステレオマー混合物として存在する。
本発明はエナンチオマー又はジアステレオマーの単独とそれらの混合物の双方に
関する。
上記構造式Ｉで示される置換された２−(２，４(1H，３Ｈ)−ピリミジン
ジオン−３−イル)ベンゾチアゾールは、農業的有用な塩として存在し、それら
塩類は通常特に制限されない。一般に、適する塩はそれらの塩基塩類とそれらの
酸付加塩類であって、それら塩類の除草活性が上記構造式で示される化合物に比
し悪影響を受けないものである。
特に好適な塩基塩類は、アルカリ金属、好ましくナトリウム及びカリウムの塩
、アルカリ土類金属塩、好ましくはカルシウム及びマグネシウムの塩、遷移金属
塩、好ましくは亜鉛及び鉄の塩、アンモニウム塩、ホスホニウム塩、好ましくは
トリ（Ｃ1−Ｃ4のアルキル）スルホニウム塩のようなスルホニウム塩及び好まし
くはトリ（Ｃ1−Ｃ4のアルキル）スルホキシニウム塩のようなスルホキシニウム
塩である。アンモニウム塩は、必要に応じてアンモニウムイオンが１つから４つ
のＣ1−Ｃ4のアルキル基、Ｃ1−Ｃ4のヒドロキシアルキル基置換体、及び／又は
フェニル若しくはベンジル置換体に結合できるものであり、好ましくはジイソプ
ロピルアンモニウム、テトラメチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム、
トリメチルベンジルアンモニウム及びトリメチル（２−ヒドロキエチル）−アン
モニウムの塩類である。
酸付加塩としては、特に、塩化水素塩、臭化水素塩、硫酸塩、硝酸塩、リン酸
塩、シュウ酸塩又はドデシルベンゼン硫酸塩が挙げられる。
置換基Ｒ1及びＲ4からＲ6として定義した有機部分は、ハロゲンの意味のよう
に、各基をそれぞれ列挙するための集合的用語を表す。全ての炭素鎖、即ち、全
アルキル、ハロアルキル、シアノアルキル、フェニルアルキル、アルケニル、ハ
ロアルケニル及びアルケニルの一部は、直鎖または分岐鎖であり得る。ハロゲン
化置換基は、好ましくはそれらの１から５の同一又は異なるハロゲン原子が結合
されている。ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素又はヨウ素のいずれでもよい。
以下に、集合的用語が示す意味の具体例を挙げる。
Ｃ1−Ｃ4アルキル：ＣＨ3、Ｃ2Ｈ5、ｎ−プロピル、１−メチルエチル、ｎ−
ブチル、１−メチルプロピル、２−メチルプロピルまたは１，１−ジメチルエチ
ル、
Ｃ1−Ｃ4ハロアルキル：弗素、塩素、沃素および／または沃素により完全また
は部分的に置換された上述のＣ1−Ｃ4アルキル基、例えばＣＨ2Ｃｌ、ジク
ロロメチル、トリクロロメチル、ＣＨ2Ｆ、ＣＨＦ2、ＣＦ3、クロロフルオロメ
チル、ジクロロフルオロメチル、クロロジフルオロメチル、２−フルオロエチル
、２−クロロエチル、２−ブロモエチル、２−ヨードエチル、ＣＨ2−ＣＨＦ2、
ＣＨ2−ＣＦ3、２−クロロ−２−フルオロエチル、２−クロロ−２，２−ジフル
オロエチル、２，２−ジクロロ−２−フルオロエチル、２，２，２−トリクロロ
エチル、Ｃ2Ｆ5、２−フルオロプロピル、３−フルオロプロピル、２，２−ジフ
ルオロプロピル、２，３−ジフルオロプロピル、２−クロロプロピル、３−クロ
ロプロピル、２，３−ジクロロプロピル、２−ブロモプロピル、３−ブロモプロ
ピル、３，３，３−トリフルオロプロピル、３，３，３−トリクロロプロピル、
ＣＨ2−Ｃ2Ｆ5、ＣＦ2−Ｃ2Ｆ5、１−（フルオロメチル）−２−フルオロエチル
、１−（クロロメチル）−２−クロロエチル、１−（ブロモメチル）−２−ブロ
モエチル、４−フルオロブチル、４−クロロブチル、４−ブロモブチルまたはノ
ナフルオロブチル、
Ｃ1−Ｃ6アルキル：上述のＣ1−Ｃ4アルキル、および例えばｎ−ペンチル、１
−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、２，２−ジメチルプロ
ピル、１−エチルプロピル、ｎ−ヘキシル、１，１−ジメチルプロピル、１，２
−ジメチルプロピル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、３−メチルペ
ンチル、４−メチルペンチル、１，１−ジメチルブチル、１，２−ジメチルブチ
ル、１，３−ジメチルブチル、２，２−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチ
ル、３，３−ジメチルブチル、１−エチルブチル、２−エチルブチル、１，１，
２−トリメチルプロピル、１，２，２−トリメチルプロピル、１−エチル−１−
メチルプロピルまたは１−エチル−２−メチルプロピル、好ましくはＣＨ3、Ｃ2
Ｈ5、ＣＨ2−Ｃ2Ｈ5、ＣＨ（ＣＨ3）2、ｎ−ブチル、Ｃ（ＣＨ3）3、ｎ−ペンチ
ルまたはｎ−ヘキシル、
Ｃ1−Ｃ6ハロアルキル：弗素、塩素、臭素および／または沃素により完全また
は部分的に置換されているＣ1−Ｃ6アルキル、例えばＣ1−Ｃ4ハロアルキルに関
して上述した基のいずれか、または５−フルオロ−１−ペンチル、５−クロロ−
１−ペンチル、５−ブロモ−１−ペンチル、５−ヨード−１−ペンチル、５，５
，５−トリクロロ−１−ペンチル、ウンデカフルオロペンチル、６−フル
オロ−１−ヘキシル、６−クロロ−１−ヘキシル、６−ブロモ−１−ヘキシル、
６−ヨード−１−ヘキシル、６，６，６−トリクロロ−１−ヘキシルまたはドデ
カフルオロヘキシル、
シアノ−Ｃ1−Ｃ4アルキル：ＣＨ2ＣＮ、１−シアノエチル、２−シアノエチ
ル、１−シアノプロパ−１−イル、２−シアノプロパ−１−イル、３−シアノプ
ロパ−１−イル、１−シアノブタ−１−イル、２−シアノブタ−１−イル、３−
シアノブタ−１−イル、４−シアノブタ−１−イル、１−シアノブタ−２−イル
、２−シアノブタ−２−イル、３−シアノブタ−２−イル、４−シアノブタ−２
−イル、１−（ＣＨ2ＣＮ）エタ−１−イル、１−（ＣＨ2ＣＮ）−１−（ＣＨ3
）−エタ−１−イルまたは１−（ＣＨ2ＣＮ）プロパ−１−イル、
フェニル−Ｃ1−Ｃ4アルキル：ベンジル、１−フェニルエチル、２−フェニル
エチル、１−フェニルプロパ−１−イル、２−フェニルプロパ−１−イル、３−
フェニルプロパ−１−イル、１−フェニルブタ−１−イル、２−フェニルブタ−
１−イル、３−フェニルブタ−１−イル、４−フェニルブタ−１−イル、１−フ
ェニルブタ−２−イル、２−フェニルブタ−２−イル、３−フェニルブタ−２−
イル、４−フェニルブタ−２−イル、１−（フェニルメチル）−エタ−１−イル
、１−（フェニルメチル）−１−（メチル）−エタ−１−イルまたは１−（フェ
ニルメチル）−プロパ−１−イル、好ましくはベンジルまたは２−フェニルエチ
ル、
Ｃ1−Ｃ4アルコキシ−Ｃ1−Ｃ4アルキル：Ｃ1−Ｃ4アルキルに置換されている
Ｃ1−Ｃ4アルキル、例えばＯＣＨ3、ＯＣ2Ｈ5、ＯＣＨ2−Ｃ2Ｈ5、ＯＣＨ（ＣＨ3
）2、ｎ−ブトキシ、ＯＣＨ（ＣＨ3）−Ｃ2Ｈ5、ＯＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）2、Ｃ
（ＣＨ3）3、特にＯＣＨ3、ＯＣ2Ｈ5、ＯＣＨ（ＣＨ3）2、例えばＣＨ2−ＯＣＨ3
、ＣＨ2−ＯＣ2Ｈ5、ｎ−プロポキシメチル、ＣＨ2−ＯＣＨ（ＣＨ3）2、ｎ−
ブトキシメチル、（１−メチルプロポキシ）メチル、（２−メチルプロポキシ）
メチル、ＣＨ2−ＯＣ（ＣＨ3）3、２−（メトキシ）エチル、２−（エトキシ）
エチル、２−（ｎ−プロポキシ）エチル、２−（１−メチルエトキシ）エチル、
２−（ｎ−ブトキシ）エチル、２−（１−メチルプロポキシ）エチル、２−（２
−メチルプロポキシ）エチ
ル、２−（１，１−ジメチルエトキシ）エチル、２−（メトキシ）プロピル、２
−（エトキシ）プロピル、２−（ｎ−プロポキシ）プロピル、２−（１−メチル
エトキシ）プロピル、２−（ｎ−ブトキシ）プロピル、２−（１−メチルプロポ
キシ）プロピル、２−（２−メチルプロポキシ）プロピル、２−（１，１−ジメ
チルエトキシ）プロピル、３−（メトキシ）プロピル、３−（エトキシ）プロピ
ル、３−（ｎ−プロポキシ）プロピル、３−（１−メチルエトキシ）プロピル、
３−（ｎ−ブトキシ）プロピル、３−（１−メチルプロポキシ）プロピル、３−
（２−メチルプロポキシ）プロピル、３−（１，１−ジメチルエトキシ）プロピ
ル、２−（メトキシ）ブチル、２−（エトキシ）ブチル、２−（ｎ−プロポキシ
）ブチル、２−（１−メチルエトキシ）ブチル、２−（ｎ−ブトキシ）ブチル、
２−（１−メチルプロポキシ）ブチル、２−（２−メチルプロポキシ）ブチル、
２−（１，１−ジメチルエトキシ）ブチル、３−（メトキシ）ブチル、３−（エ
トキシ）ブチル、３−（ｎ−プロポキシ）ブチル、３−（１−メチルエトキシ）
ブチル、３−（ｎ−ブトキシ）ブチル、３−（１−メチルプロポキシ）ブチル、
３−（２−メチルプロポキシ）ブチル、３−（１，１−ジメチルエトキシ）ブチ
ル、４−（メトキシ）ブチル、４−（エトキシ）ブチル、４−（ｎ−プロポキシ
）ブチル、４−（１−メチルエトキシ）ブチル、４−（ｎ−ブトキシ）ブチル、
４−（１−メチルプロポキシ）ブチル、４−（２−メチルプロポキシ）ブチルま
たは４−（１，１−ジメチルエトキシ）ブチル、好ましくはＣＨ2−ＯＣＨ3、Ｃ
Ｈ2−ＯＣ2Ｈ5、２−（メトキシ）エチルまたは２−（エトキシ）エチル、
Ｃ3−Ｃ6アルケニル：プロパ−１−エン−１−イル、アリル、１−メチルエテ
ニル、１−ブテン−１−イル、１−ブテン−２−イル、１−ブテン−３−イル、
２−ブテン−１−イル、１−メチルプロパ−１−エン−１−イル、２−メチルプ
ロパ−１−エン−１−イル、１−メチルプロパ−２−エン−１−イル、２−メチ
ルプロパ−２−エン−１−イル、ｎ−ペンテン−１−イル、ｎ−ペンテン−２−
イル、ｎ−ペンテン−３−イル、ｎ−ペンテン−４−イル、１−メチルブタ−１
−エン−１−イル、２−メチルブタ−１−エン−１−イル、３−メチルブタ−１
−エン−１−イル、１−メチルブタ−２−エン−１−イル、２−メチルブタ
−２−エン−１−イル、３−メチルブタ−２−エン−１−イル、１−メチルブタ
−３−エン−１−イル、２−メチルブタ−３−エン−１−イル、３−メチルブタ
−３−エン−１−イル、１，１−ジメチルプロパ−２−エン−１−イル、１，２
−ジメチルプロパ−１−エン−１−イル、１，２−ジメチルプロパ−２−エン−
１−イル、１−エチルプロパ−１−エン−２−イル、１−エチルプロパ−２−エ
ン−１−イル、ｎ−ヘキサ−１−エン−１−イル、ｎ−ヘキサ−２−エン−１−
イル、ｎ−ヘキサ−３−エン−１−イル、ｎ−ヘキサ−４−エン−１−イル、ｎ
−ヘキサ−５−エン−１−イル、１−メチルペンタ−１−エン−１−イル、２−
メチルペンタ−１−エン−１−イル、３−メチルペンタ−１−エン−１−イル、
４−メチルペンタ−１−エン−１−イル、１−メチルペンタ−２−エン−１−イ
ル、２−メチルペンタ−２−エン−１−イル、３−メチルペンタ−２−エン−１
−イル、４−メチルペンタ−２−エン−１−イル、１−メチルペンタ−３−エン
−１−イル、２−メチルペンタ−３−エン−１−イル、３−メチルペンタ−３−
エン−１−イル、４−メチルペンタ−３−エン−１−イル、１−メチルペンタ−
４−エン−１−イル、２−メチルペンタ−４−エン−１−イル、３−メチルペン
タ−４−エン−１−イル、４−メチルペンタ−４−エン−１−イル、１，１−ジ
メチルブタ−２−エン−１−イル、１，１−ジメチルブタ−３−エン−１−イル
、１，２−ジメチルブタ−１−エン−１−イル、１，２−ジメチルブタ−２−エ
ン−１−イル、１，２−ジメチルブタ−３−エン−１−イル、１，３−ジメチル
ブタ−１−エン−１−イル、１，３−ジメチルブタ−２−エン−１−イル、１，
３−ジメチルブタ−３−エン−１−イル、２，２−ジメチルブタ−３−エン−１
−イル、２，３−ジメチルブタ−１−エン−１−イル、２，３−ジメチルブタ−
２−エン−１−イル、２，３−ジメチルブタ−３−エン−１−イル、３，３−ジ
メチルブタ−１−エン−１−イル、３，３−ジメチルブタ−２−エン−１−イル
、１−エチルブタ−１−エン−１−イル、１−エチルブタ−２−エン−１−イル
、１−エチルブタ−３−エン−１−イル、２−エチルブタ−１−エン−１−イル
、２−エチルブタ−２−エン−１−イル、２−エチルブタ−３−エン−１−イル
、１，１，２−トリメチルプロパ−２−エン−１−イル、１−エチル−１−メチ
ルプロパ−２−エン−１−イル、１−エチル−２−メチルプロパ−１−エン
−１−イルまたは１−エチル−２−メチルプロパ−２−エン−１−イル、
Ｃ3−Ｃ6ハロアルケニル：弗素、塩素、臭素および／または沃素により部分的
または完全に置換されている上述のＣ3−Ｃ6アルケニル、例えば２−クロロアリ
ル、３−クロロアリル、２，３−ジクロロアリル、３，３−ジクロロアリル、２
，３，３−トリクロロアリル、２，３−ジクロロブタ−２−エニル、２−ブロモ
アリル、３−ブロモアリル、２，３−ジブロモアリル、３，３−ジブロモアリル
、２，３，３−トリブロモアリルまたは２，３−ジブロモブタ−２−エニル、
Ｃ3−Ｃ6アルキニル：プロパ−１−イン−１−イル、プロパ−２−イン−１−
イル、ｎ−ブタ−１−イン−１−イル、ｎ−ブタ−１−イン−３−イル、ｎ−ブ
タ−１−イン−４−イル、ｎ−ブタ−２−イン−１−イル、ｎ−ペンタ−１−イ
ン−１−イル、ｎ−ペンタ−１−イン−３−イル、ｎ−ペンタ−１−イン−４−
イル、ｎ−ペンタ−１−イン−５−イル、ｎ−ペンタ−２−イン−１−イル、ｎ
−ペンタ−２−イン−４−イル、ｎ−ペンタ−２−イン−５−イル、３−メチル
ブタ−１−イン−３−イル、３−メチルブタ−１−イン−４−イル、ｎ−ヘキサ
−１−イン−１−イル、ｎ−ヘキサ−１−イン−３−イル、ｎ−ヘキサ−１−イ
ン−４−イル、ｎ−ヘキサ−１−イン−５−イル、ｎ−ヘキサ−１−イン−６−
イル、ｎ−ヘキサ−２−イン−１−イル、ｎ−ヘキサ−２−イン−４−イル、ｎ
−ヘキサ−２−イン−５−イル、ｎ−ヘキサ−２−イン−６−イル、ｎ−ヘキサ
−３−イン−１−イル、ｎ−ヘキサ−３−イン−２−イル、３−メチルペンタ−
１−イン−１−イル、３−メチルペンタ−１−イン−３−イル、３−メチルペン
タ−１−イン−４−イル、３−メチルペンタ−１−イン−５−イル、４−メチル
ペンタ−１−イン−１−イル、４−メチルペンタ−２−イン−４−イル、４−メ
チルペンタ−２−イン−５−イル、好ましくはプロパ−２−イン−１−イル、
Ｃ3−Ｃ8シクロアルキル：シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、
シクロヘキシル、シクロヘプチルまたはシクロオクチル、
Ｃ3−Ｃ8シクロアルキル−Ｃ1−Ｃ4アルキル：シクロプロピルメチル、シクロ
ブチルメチル、シクロペンチルメチル、シクロヘキシルメチル、シクロヘプチル
メチル、シクロオクチルメチル、２−（シクロプロピル）エチル、２−（シ
クロブチル）エチル、２−（シクロペンチル）エチル、２−（シクロヘキシル）
エチル、２−（シクロヘプチル）エチル、２−（シクロオクチル）エチル、３−
（シクロプロピル）プロピル、３−（シクロブチル）プロピル、３−（シクロペ
ンチル）プロピル、３−（シクロヘキシル）プロピル、３−（シクロヘプチル）
プロピル、３−（シクロオクチル）プロピル、４−（シクロプロピル）ブチル、
４−（シクロブチル）ブチル、４−（シクロペンチル）ブチル、４−（シクロヘ
キシル）ブチル、４−（シクロヘプチル）ブチルまたは４−（シクロオクチル）
ブチル、
上記構造式Ｉで示される２−(２，４(1H，３Ｈ)−ピリミジンジオン−３−イ
ル)ベンゾチアゾールの置換体の除草剤又は乾燥／落葉剤としての使用において
好ましいものは、各単独又は組合せのいずれかで置換された下記する置換基を有
するものである。即ち、
Ｒ1がＣ1−Ｃ4のハロゲン化アルキル基、特にトリフルオロメチル、
Ｒ2が水素、フッ素又は塩素、特にフッ素、
Ｒ3が塩素、
Ｒ4がメチル基、
Ｒ5がＣ1−Ｃ6アルキル基、シアノ−Ｃ1−Ｃ4アルキル基又はＣ3−Ｃ6アルケニ
ル基、特にＣ1−Ｃ4アルキル基、２−シアノエチル基、アリル基又はプロパギル
（２−プロピニル）基を意味するか、
又はＲ4及びＲ5が共にテトラメチレン鎖を形成し、
及びＲ6がＣ1−Ｃ4アルキル基、特にメチル基である。
置換基Ｒ1からＲ6に関し、特に好ましい実施態様の２−アミノベンゾチアゾー
ル構造式III及び２，７−ジアミノベンゾチアゾール構造式IVが、上記構造式Ｉ
で示される２−(２，４(1H，３Ｈ)−ピリミジンジオン−３−イル)ベンゾチアゾ
ールの置換体に対応する。
更に特に好ましい置換体は、２−(２，４(1H，３Ｈ)−ピリミジンジオン−３
−イル)ベンゾチアゾール構造式Ｉａ{構造式ＩにおいてＲ1＝トリフルオロメチ
ル、Ｒ2＝フッ素、Ｒ3＝塩素、Ｒ6＝メチル基}で、特に下記表１に表示の化合物
である。 更に、次の２−(２，４(1H，３Ｈ)−ピリミジンジオン−３−イル)ベンゾチア
ゾール置換体の構造式Ｉｂ及びＩｃが好ましく、
特に、Ｒ2が塩素で異なるのみの上記Ｉａ．１−Ｉａ．８に対応するＩｂ．１−
Ｉｂ．８
Ｒ2が水素で異なるのみの上記Ｉａ．１−Ｉａ．８に対応するＩｃ．１−Ｉｃ．
８ 構造式Ｉの２−(２，４(1H，３Ｈ)−ピリミジンジオン−３−イル)ベンゾチア
ゾール置換体は、種々の製造ルートで得られる。特に下記の方法の一で製造され
る。
製造方法Ａ）
上記構造式ＩのＲ6＝水素の２−(２，４(1H，３Ｈ)−ピリミジンジオン−３−
イル)ベンゾチアゾール置換体とアルキル化剤（Ｃ1−Ｃ4−アルキル）−Ｌとの
反応：
この場合、Ｌは一般的な脱離基、例えば水素、好ましくは塩素、臭素又はヨウ素
、（ハロ）アルキルスルフォニルオキシ基、好ましくはメチルスルフォニルオキ
シ基、トリフルオロメチルスルフォニルオキシ基、アリールスルフォニルオキシ
基、好ましくはトルエンスルフォニルオキシ、及びアルコキシスルフォニルオキ
シ基、好ましくはメトキシスルフォニルオキシ基又はエトキシスルフォニルオキ
シ基である。
製造は、一般に不活性有機溶媒中、例えば、低級アルコール好ましくはメタ
ノール又はエタノール、必要に応じて水との混合物のようなプロトン性溶媒中又
は非プロトン性溶媒中で実施される。非プロトン性溶媒中としては、例えば、メ
チル-t-ブチルエーテル、1,2-ジメトキシメタン、テトラヒドロフラン及びジオ
キサンのような脂肪族エーテル又は環式エーテル中、アセトン、ジエチルケトン
及びエチルメチルケトンのような脂肪族ケトン中、ジメチルホルムアミド及び及
びＮ−メチルピロリドンのようなアミド中、ジメチルスルホキシドのようなスル
ホキシド中、テトラメチル尿素及び1,3−ジメチルテトラヒドロ-2(1H)-ピリミジ
オンのような尿素中、酢酸エチルのようなカルボキシルエステル中、又はジクロ
ロメタン、ジクロロエタン、クロロベンゼン、及びジクロロベンゼンのようなハ
ロゲン化脂肪族又は芳香族炭化水素中が挙げられる。
必要に応じて、製造は塩基の存在下で実施することができる。適する塩基は非
有機塩基及び有機塩基の双方がある。非有機塩基としては、例えば、炭酸ソーダ
及び炭酸カリウムのような炭酸塩類、炭酸水素ナトリウム及び炭酸水素カリウム
のような炭酸水素塩類、又は、水素化ナトリウム及び水素化カリウムのようなア
ルカリ金属水素化物類がある。有機塩基としては、例えば、トリエチルアミン、
ピリジン及びN,N-ジエチルアニリンのようなアミン類、又は、ナトリウムメトキ
シド、ナトリウムエトキシド及びカリウムt-ブトキシドのようなアルカリ金属ア
ルコキシド類である。
塩基とアルキル化剤（アルキル／ハロアルキル）−Lの量は、それぞれ出発物
質上記構造式Ｉ（Ｒ6＝Ｈ（水素））の量を基準にして０．５から２倍モル量が
好ましい。
一般に、反応温度は０℃から反応混合物の沸点までであり、特に、０から６０
℃である。
製造方法Ｂ）
上記構造式ＩのＲ6＝水素の２−(２，４(1H，３Ｈ)−ピリミジンジオン−３−
イル)ベンゾチアゾール置換体と求電子アミノ化試薬との塩基の存在下での反応
： 現時点まで特に有用であることが判明しているアミノ化試薬は、2,4-ジニトロ
フェノキシアミンであるが、例えば、既に文献にアミノ化試薬として開示されて
いるヒドロキシルアミン-O-スルホン酸（ＨＯＳＡ）も用いることができる。
（例えば、E．Hofer et al．"Synthesis"466(1983)、W．Friedrichsen et al．"
Tetrahedron Lett."vol.25，2073(1983)、B．Vercek et al．"Monatsh．Chem."V
ol.114，789(1983)、G．Sosnousky et al．"Z．Naturforsch."vol.38，884(1983
)、R.S．Atkinson et al．"J．Chem．Soc．Prekin Trans．"2787（1987）参照）
アミノ化は実質的に公知の方法で実施できる。（例えば、T．Sheradsky.""Tet
rahedron Lett."1909(1968)、M.P．Wentland et al．"J．Med．Chem."Vol．27，
1103(1984)、特にウラシル類のアミノ化を教示するEP-A 240,194、EP-A 476,697
、EP-A 517,181を参照）
一般に反応は極性溶媒、例えば、特にこれまで有用であると判明されているジ
メチルホルムアミド、N-メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド又は酢酸エチ
ル中で実施される。
好適な塩基は、例えば、炭酸カリウムのようなアルカリ金属炭酸塩類、ナトリ
ウムメトキシド、カリウムt-ブトキシドのようなアルカリ金属アルコキシド類又
は水素化ナトリウムのようなアルカリ金属水素化物類である。
塩基とアミン化試薬の量は、それぞれ出発物質の量を基準にして０．５から２
倍モル当量が好ましい。
製造方法Ｃ）
下記構造式IIのアクリル酸誘導体と下記構造式IIIの7-イソシアナトベンゾチ
アゾールとの反応： 反応は、実質的に無水非プロトン性有機溶媒又は希釈剤の存在下で行うのがよ
い。例えば、ジエチルエーテル、1,2-ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン及
びジオキサンのような脂肪族又は環式エーテル類、n-ヘキサン、ベンゼン、トル
エン及びo-,m-,p-キシレンのような脂肪族又は芳香族炭化水素類、メチレンクロ
ライド、クロロホルム、四塩化炭素、1,2-ジクロロエタン及びクロロベンゼンの
ようなハロゲン化脂肪族炭化水素類、ジメチルホルムアミド、ヘキサメチルトリ
アミドりん酸及びジメチルスルホキシドのような非プロトン性極性溶媒又はこれ
らの混合物の存在下である。
必要に応じて、水素化ナトリウム及び水素化カリウムのような水素化物塩基又
はトリエチルアミン及びピリジンのような有機第３級塩基の存在下で製造反応を
実施することもできる。この場合、有機塩基は同時に溶媒としても作用すること
になる。
出発物質は、化学量論的量で適用するのがよい。又は、一又は他の成分を約１
０モル％までの少量過剰で用いるのがよい。有機塩基の存在下で溶媒不存在で実
施する場合は、有機塩基を大過剰に存在させる。
反応温度は、好ましくは−８０℃から５０℃、特に好ましくは−６０℃から３
０℃がよい。
Ｃ．１）塩基の存在下、ホスゲン、ジホスゲン又はトリホスゲンと構造式IVの2,
7-ジアミノベンゾチアゾールの反応による構造式IIIの7-イソシアナトベンゾチ
ア
ゾールの調製： 適する溶媒／希釈剤の例は、トルエン及びn-ヘキサンのような炭化水素類、ジ
クロロメタンのようなハロゲン化炭化水素類、テトラヒドロフランのようなエー
テル類、又は、ジメチルホルムアミド、アセトニトリル及びジメチルスルホキシ
ドのような非プロトン性極性溶媒である。
適する塩基は、主にアルカリ金属酢酸塩、アルカリ金属炭酸水素塩、アルカリ
金属炭酸塩、アルカリ金属水酸化物又はトリエチルアミン及びピリジンのような
第３級アミン類である。
一般に、反応は反応混合物の溶融温度から沸点の範囲、好ましくは０から１５
０℃で行われる。
特に好ましい構造式IIIの7-イソシアナトベンゾチアゾールは、下記表２に列
挙する。Ｃ．２）構造式IVの2,7-ジアミノベンゾチアゾールの調製： 反応は不活性溶媒中で行うのがよい。例えば、ジエチルエーテル、メチル-t-
ブチルエーテル、ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、
テトラヒドロフラン及びジオキサンのようなエーテル類中、アセトン、ジエチル
ケトン、エチルメチルケトン及びシクロオヘキサノンのようなケトン類中、アセ
トニトリル、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン及びジメチルスルホ
キシドのような双極性非プロトン性溶媒中、メタノール及びエタノールのような
プロトン性溶媒中、ベンゼン、クロロベンゼン及び1,2−ジクロロベンゼンのよ
うなハロゲン化又は非ハロゲン化芳香族炭化水素類中、ピリヂン及びキノリンの
ような複素環式芳香族溶媒、又はこれらの混合物中である。好ましくはテトラヒ
ドロフラン、アセトン、ヂエチルケトン及びジメチルホルムアミドである。
使用できる塩基は、例えば、アルカリ金属及びアルカリ土類金属のカチオンの
水酸化物、水素化物、アルコキシド、炭酸塩又は炭酸水素塩類、トリエチルアミ
ン、N-メチルモリホリン及びN-エチル-N,N-ジイソプロピルアミンのような第３
級脂肪族アミン類、ジアザビシクロウンデカン(DBU)及びジアザビシクロオクタ
ン(DABCO)のようなビ-又はトリ-シクロアミン、又は4-ジメチルアミノピリジン
及びキノリンのような窒素系複素環芳香族塩基である。各種塩基の組合せも適す
る。好ましい塩基としては、水素化ナトリウム、水酸化ナトリウム、ナトリウム
エトキシド及びカリウムt-ブトキシドである。
特に塩基としてアミンであるＨＮ（Ｒ4，Ｒ5）を用いるのがよい。
出発物質は、通常、化学量論的量が用いられる。しかし一又は他の成分を過剰
に用いることも反応過程の制御又は出発物質構造式Ｖの反応をできるだけ完結さ
せる上で有利である。
アミンであるＨＮ（Ｒ4，Ｒ5）を用いる場合、構造式Ｖ量を基準にして約３０
倍のモル当量までの大過剰とすることが望ましい。
反応は０℃から溶媒（混合物）の還流温度までで行うことができる。特に好ま
しい構造式IVの2,7-ジアミノベンゾチアゾールを下記表３に列挙した。
Ｄ）塩基の存在下、構造式IVのベンゾチアゾールとアミン：ＨＮ(Ｒ4，Ｒ5)との
反応：
反応工程に関して、上記C.2)での記載を参照できる。
構造式VIaの化合物は下記に表示した。例えば、ＷＯ９２／２０６７５及びよ
り早い時期ではＤＥ−Ａ１９５３２０４８に開示されている。
下記構造式VIｂの化合物は、例えばより早いＤＥ−Ａ１９５３２０４８には開
示されていないが、ＤＥ−Ａ４２４１６５８に開示される下記構造式VIIの化合
物を酸化して得ることができる（この酸化は前記ＤＥ−１９５３２０４８に開示
される処理の一つである）。
特に定めない限り、上記処理工程は大気圧下又は反応混合物（蒸気）圧下で行
うのがよい。
溶媒中の出発物質の濃度は、通常、０．１から５．０モル／ｌである。
一般に、反応混合物は公知の方法で調製される。上記処理工程において特に定
めない限り、価値のある製品は、例えば、反応溶液を水で希釈し希釈混合物を濾
過、結晶化又は溶剤抽出することによって、又は、溶媒を除去し、残渣物を水と
適当な有機溶媒の混合物中で分配し製品を得るため有機相を形成することによっ
て得られる。
式Ｉの置換２−（２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジオン−３−イル）ベン
ゾチアゾールは、異性体混合物の形で得られるが、これらは、必要に応じて、こ
の目的に慣用の方法、例えば光学活性吸着質上における晶出またはクロマトグラ
フィーにより、実質的に純粋な異性体に分離することも可能である。純粋な光学
活性異性体を、適当な光学活性出発原料から有利に得ることもできる。
化合物Ｉの農業上有用な塩を、適当なカチオンの塩基、好ましくはアルカリ金
属水酸化物又はアルカリ金属水素化物と反応させることにより、或いは適当なア
ニオンの酸、好ましくは塩酸、臭化水素酸、硫酸、燐酸又は硝酸と反応させるこ
とにより形成することができる。
金属イオンがアルカリ金属イオンではない場合の式Ｉの塩を、公知の方法によ
る、適当なアルカリ金属塩の複分解により得ることができ、さらにアンモニア、
水酸化ホスホニウム、水酸化スルホニウム又は水酸化スルホキソニウムによりア
ンモニウム塩、ホスホニウム塩、スルホニウム塩又はスルホキソニウム塩を製造
することもできる。
化合物Ｉ及びその農業上有用な塩は、異性体混合物として、また純粋な異性体
として、除草剤に好適である。Ｉを含む除草剤組成物は、非栽培領域の植生の制
御に、特に高い施与率で効果的である。これらの組成物は、オオムギ、米、トウ
モロコシ、大豆、及び綿花等の作物の中に広範囲に残った雑草及び牧草に対して
、栽培植物に損傷を与えることなく作用する。この効果は、主に低施与率で観察
される。
施与方法の相違によるが、化合物Ｉ又はこれらを含む除草剤組成物は、更に多
くの栽培植物に、望ましくない植物の除去のために使用することができる。適当
な作物として以下のものを挙げることができる。
タマネギ（Ａｌｌｉｕｍ ｃｅｐａ）
パイナップル（Ａｎａｎａｓ ｃｏｍｏｓｕｓ）
ナンキンマメ（Ａｒａｃｈｉｓ ｈｙｐｏｇａｅａ）
アスパラガス（Ａｓｐａｒａｇｕｓ ｏｆｆｉｃｉｎａｌｉｓ）
フダンソウ（Ｂｅｔａ ｖｕｌｇａｒｉｓ ｓｐｐ．ａｌｔｉｓｓｉｍａ）
サトウジシヤ（Ｂｅｔａ ｖｕｌｇａｒｉｓ ｓｐｐ．ｒａｐａ）
アブラナ（変種カブラ）（Ｂｒａｓｓｉｃａ ｎａｐｕｓ ｖａｒ．ｎａｐｕ
ｓ）
カブカンラン（変種ナポプラシーカ）（Ｂｒａｓｓｉｃａ ｎａｐｕｓ ｖａ
ｒ．ｎａｐｏｂｒａｓｓｉｃａ）
テンサイ（変種シルベストリス）（Ｂｒａｓｓｉｃａ ｒａｐａ ｖａｒ．ｓ
ｉｌｖｅｓｔｒｉｓ）
トウツバキ（Ｃａｍｅｌｌｉａ ｓｉｎｅｎｓｉｓ）
ベニバナ（Ｃａｒｔｈａｍｕｓ ｔｉｎｃｔｏｒｉｕｓ）
キヤリーヤイリノイネンシス（Ｃａｒｙａ ｉｌｌｉｎｏｉｎｅｎｓｉｓ）
レモン（Ｃｉｔｒｕｓ ｌｉｍｏｎ）
ナツミカン（Ｃｉｔｒｕｓ ｓｉｎｅｎｓｉｓ）
コーヒー〔Ｃｏｆｆｅａ ａｒａｂｉｃａ（Ｃｏｆｆｅａ ｃａｎｅｐｈｏｒ
ａ、Ｃｏｆｆｅａ ｌｉｂｅｒｉｃａ）〕
キユウリ（Ｃｕｃｕｍｉｓ ｓａｔｉｖｕｓ）
ギヨウギシバ（ｃｙｎｏｄｏｎ ｄａｃｔｙｌｏｎ）
ニンジン（Ｄａｕｃｕｓ ｃａｒｏｔａ）
アブラヤシ（Ｅｌａｅｉｓ ｇｕｉｎｅｅｎｓｉｓ）
イチゴ（Ｆｒａｇａｒｉａ ｖｅｓｃａ）
大豆（Ｇｌｙｃｉｎｅ ｍａｘ）
木棉［Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍ ｈｉｒｓｕｔｕｍ（Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍ ａｒｂ
ｏｒｅｕｍ、Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍ ｈｅｒｂａｃｅｕｍ、Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍｖ
ｉｔｉｆｏｌｉｕｍ）］
ヒマワリ（Ｈｅｌｉａｎｔｈｕｓ ａｎｎｕｕｓ）
ゴムノキ（Ｈｅｖｅａ ｂｒａｓｉｌｉｅｎｓｉｓ）
大麦（Ｈｏｒｄｅｕｍ ｖｕｌｇａｒｅ）
カラハナソウ（Ｈｕｍｕｌｕｓ ｌｕｐｕｌｕｓ）
アメリカイモ（Ｉｐｏｍｏｅａ ｂａｔａｔａｓ）
オニグルミ（Ｊｕｇｌａｎｓ ｒｅｇｉａ）
レンズマメ（Ｌｅｎｓ ｃｕｌｉｎａｒｉｓ）
アマ（Ｌｉｎｕｍ ｕｓｉｔａｔｉｓｓｉｍｕｍ）
トマト（Ｌｙｃｏｐｅｒｓｉｃｏｎ ｌｙｃｏｐｅｒｓｉｃｕｍ）
リンゴ属（Ｍａｌｕｓ ｓｐｅｃ．）
キヤツサバ（Ｍａｎｉｈｏｔ ｅｓｃｕｌｅｎｔａ）
ムラサキウマゴヤシ（Ｍｅｄｉｃａｇｏ ｓａｔｉｖａ）
バシヨウ属（Ｍｕｓａ ｓｐｅｃ．）
タバコ［Ｎｉｃｏｔｉａｎａ ｔａｂａｃｕｍ（Ｎ．ｒｕｓｔｉｃａ）］
オリーブ（Ｏｌｅａ ｅｕｒｏｐａｅａ）
イネ（Ｏｒｙｚａ ｓａｔｉｖａ）
アズキ（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓ ｌｕｎａｔｕｓ）
ゴガツササゲ（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓ ｖｕｌｇａｒｉｓ）
トウヒ（Ｐｉｃｅａ ａｂｉｅｓ）
マツ属（Ｐｉｎｕｓ ｓｐｅｃ．）
シロエンドウ（Ｐｉｓｕｍ ｓａｔｉｖｕｍ）
サクラ（Ｐｒｕｎｕｓ ａｖｉｕｍ）
モモ（Ｐｒｕｎｕｓ ｐｅｒｓｉｃａ）
ナシ（Ｐｙｒｕｓ ｃｏｍｍｕｎｉｓ）
スグリ（Ｒｉｂｅｓ ｓｙｌｖｅｓｔｒｅ）
トウゴマ（Ｒｉｃｉｎｕｓ ｃｏｍｍｕｎｉｓ）
サトウキビ（Ｓａｃｃｈａｒｕｍ ｏｆｆｉｃｉｎａｒｕｍ）
ライムギ（Ｓｅｃａｌｅ ｃｅｒｅａｌｅ）
ジャガイモ（Ｓｏｌａｎｕｍ ｔｕｂｅｒｏｓｕｍ）
モロコシ［Ｓｏｒｇｈｕｍ ｂｉｃｏｌｏｒ（ｓ．ｖｕｌｇａｒｅ）］
カカオ（Ｔｈｅｏｂｒｏｍａ ｃａｃａｏ）
ムラサキツメクサ（Ｔｒｉｆｏｌｉｕｍ ｐｒａｔｅｎｓｅ）
小麦（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ ａｅｓｔｉｖｕｍ）
トリテイカム、ドラム（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ ｄｕｒｕｍ）
ソラマメ（Ｖｉｃｉａ ｆａｂａ）
ブドウ（Ｖｉｔｉｓ ｖｉｎｉｆｅｒａ）
トウモロコシ（Ｚｅａ ｍａｙｓ）。
更に、遺伝子工学的方法を含む栽培の結果として除草剤の作用に耐性を有する
農作物においても化合物Ｉを使用することができる。
更に、式Ｉで表される置換２−（２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジオン−
３−イル）ベンゾチアゾールは、植物の乾燥及び／又は落葉にも好適である。
乾燥剤として、置換２−（２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジオン−３−イ
ル）ベンゾチアゾールは、ジャガイモ、アブラナ、ヒマワリおよび大豆の地上部
分を乾燥させるのに適している。これにより、上記のような重要な農作物を完全
に機械的に収穫することができる。
例えば柑橘類、オリーブその他の種類の果樹において、核果、石果、堅果の樹
木に対する接着性を時期的に集中して低下減少させ得ることによる収穫の簡便化
は、経済的に極めて重要である。植物の果実ないし葉部と苗条との間の分離組織
形成の促進と称され得るこのメカニズムは、例えば綿花のような栽培植物の容易
に制御され得る落葉のためにも極めて重要である。
更に、個々の綿花の成熟期間を短縮させることにより、収穫後における繊維品
質が向上する。
化合物Ｉ又はこれらを含む組成物は、例えば直ぐに噴霧可能な水溶液、粉末、
懸濁液、高濃度の水性、油性またはその他の懸濁液または分散液、エマルジョン
、油性分散液、ペースト、ダスト剤、散布剤または顆粒の形で、噴霧、ミスト法
、ダスト法、散布法または注入法によって施与することができる。施与方法は、
使用目的に基づいて決定される。いずれの場合にも、本発明の有効物質の可能な
限りの微細分配が保証されるべきである。
好適な不活性助剤としては、主として次のようなものである：中位乃至高位の
沸点の鉱油留分（例えば燈油またはディーゼル油、更にコールタール油等）、並
びに植物性または動物性産出源の油、脂肪族、環式および芳香族炭化水素（例え
ばパラフィン、テトラヒドロナフタリン、アルキル置換ナフタリンまたはその誘
導体、アルキル置換ベンゼン又はその誘導体）、アルコール（例えばメタノール
、エタノール、プロパノール、ブタノール、シクロヘキサノール）、ケトン（例
えばシクロヘキサノン等）、高極性溶剤（例えばＮ−メチルピロリドン等のアミ
ン、水）。
水性使用形態は、乳濁液濃縮物、懸濁液、ペースト、または湿潤可能の粉末、
水分散可能の粉末から水の添加により製造することができる。乳濁液、ペースト
または油分散液の製造は、物質をそのまま、または油または溶剤中に溶解して、
湿潤剤、粘着付与剤、分散剤または乳化剤により水中に均質に混合することによ
り行うことができる。あるいは有効物質、湿潤剤、粘着付与剤、分散剤または乳
化剤および場合により溶剤または油よりなる濃縮物を製造することもでき、これ
は水にて希釈するのに適する。
適当な界面活性剤としては次のものが挙げられる：芳香族スルホン酸（例えば
リグニンスルホン酸、フェノールスルホン酸、ナフタリンスルホン酸、ジブチル
ナフタリンスルホン酸）のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及びアンモニウ
ム塩；脂肪酸、アルキルスルホナート、アルキルアリールスルホナート、アルキ
ルスルファート、ラウリルエーテルスルファート、脂肪アルコールスルファート
のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及びアンモニウム塩；硫酸化ヘキサデカ
ノール、ヘプタデカノールおよびオクタデカノールの塩；脂肪アルコールグリコ
ールエーテルの塩；並びにスルホン化ナフタリンおよびナフタリン誘導体とホル
ムアルデヒドとの縮合生成物、ナフタリン或はナフタリンスルホン酸とフェノー
ルおよびホルムアルデヒドとの縮合生成物、ポリオキシエチレン−オクチルフェ
ノールエーテル、エトキシル化イソオクチルフェノール、エトキシル化オクチル
フェノール、エトキシル化ノニルフェノール、アルキルフェニルポリグリコール
エーテル、トリブチルフェニルポリグリコールエーテル、アルキルアリールポリ
エーテルアルコール、イソトリデシルアルコール、脂肪アルコール／エチレンオ
キシド縮合物、エトキシル化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、
またはポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ラウリルアルコールポリグリコ
ールエーテルアセタート、ソルビットエステル、リグニン−亜硫酸廃液お
よびメチルセルロース。
粉末、散布剤およびダスト剤は有効物質と固体担体物質とを混合または一緒に
磨砕することにより製造することができる。
粒状体（例えば被覆粒状体、含浸粒状体および均質粒状体）は、有効物質を固
体担体物質に結合させることにより製造することができる。固体担体物質の例と
しては、鉱物土（例えばシリカ、シリカゲル、珪酸塩、タルク、カオリン、石灰
石、石灰、白亜、膠塊粒土、石灰質黄色粘土、クレイ、白雲石、珪藻土、硫酸カ
ルシウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシウム、磨砕合成物質）、及び肥料（
例えば硫酸アンモニウム、燐酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素）及び植
物性生成物（例えば穀物粉、樹皮、木材およびクルミ穀粉、セルロース粉末）お
よび他の固形担体物質である。
直接使用可能な製剤の活性化合物（有効成分）Ｉの濃度は、広い範囲で変更す
ることができる。一般に、その処方は、少なくとも１種の有効成分を、約０．０
０１〜９８重量％、好ましくは約０．０１〜９５重量％の量で含む。有効成分Ｉ
は９０〜１００％の純度（ＮＭＲスペクトルによる）のもの、好ましくは９５〜
１００％の純度のものが使用される。
本発明の化合物Ｉの製造を、下記の調製例に示す：
Ｉ：
２０重量部の化合物Ｎｏ．Ｉａ．８ を、８０重量部のアルキル化ベンゼン、
１０重量部の、オレイン酸Ｎ−モノエタノールアミド（１モル）のエチレンオキ
シド（８〜１０モル）付加体、５重量部のドデシルベンゼンスルホン酸カルシウ
ム及び５重量部の、ヒマシ油（１モル）のエチレンオキシド（４０モル）付加体
からなる混合物に溶解させる。この溶液を１０００００重量部の水に注ぎ、その
中で微細に分散させ、これにより０．０２重量％の有効化合物を含む水性分散液
を得る。
ＩＩ：
２０重量部の化合物Ｎｏ．Ｉａ．７を、４０重量部のシクロヘキサノン、３０
重量部のイソブタノール、２０重量部の、イソオクチルフェノール（１モル）の
エチレンオキシド（７モル）付加体及び１０重量部の、ヒマシ油（１モル）のエ
チレンオキシド（４０モル）付加体からなる混合物に溶解させる。この溶液を１
０００００重量部の水に注ぎ、その中で微細に分散させ、これにより０．０２重
量％の有効化合物を含む水性分散液を得る。
ＩＩＩ：
２０重量部の有効化合物Ｎｏ．Ｉａ．１を、２５重量部のシクロヘキサノン、
６５重量部の鉱物油（沸点２１０〜２８０℃の留分）及び１０重量部の、ヒマシ
油（１モル）のエチレンオキシド（４０モル）付加体からなる混合物に溶解させ
る。この溶液を１０００００重量部の水に注ぎ、その中で微細に分散させ、これ
により０．０２重量％の有効化合物を含む水性分散液を得る。
ＩＶ：
２０重量部の有効化合物Ｎｏ．Ｉａ．２を、３重量部のジイソブチルナフタリ
ン−α−スルホン酸ナトリウム、１７重量部のリグノスルホン酸のナトリウム塩
（亜硫酸廃液から得られる）及び６０重量部の微粉末のシリカゲルと完全に混合
させ、そしてその混合物をハンマーミルで磨砕する。最後に、この混合物を２０
０００重量部の水に分散させ、その中で微細に分散させ、これにより０．１重量
％の有効化合物を含む噴霧混合物を得る。
Ｖ：
３重量部の有効化合物Ｎｏ．Ｉａ．３を、９７重量部の微粉砕カオリンと混合
し、これにより３重量％の有効化合物を含むダストを得る。
ＶＩ：
２０重量部の有効化合物Ｎｏ．Ｉａ．４を、２重量部のドデシルベンゼンスル
ホン酸カルシウム、８重量部の脂肪アルコールポリグリコールエーテル、２重量
部のフェノール／尿素／ホルムアルデヒド縮合物のナトリウム塩及び６８重量部
のパラフィン鉱物油と充分に混合させ、これにより安定な油性分散液を得る。
ＶＩＩ
１重量部の化合物Ｎｏ．１ａ．５を、７０重量部のシクロヘキサノン、２０重
量部のエトキシル化イソオクチルフェノール及び１０重量部のエトキシル化ヒマ
シ油からなる混合物に溶解させ、水で稀釈して活性成分の所望の濃縮液を得る。
これにより安定なエマルジョン濃縮体を得る。
ＶＩＩＩ：
１重量部の化合物Ｎｏ．Ｉａ．８を、８０重量部のシクロヘキサノン及び２０
重量部のウエットールＥＭ３ｌ（ＷｅｔｔｏｌR ＥＭ３ｌ；エトキシ化ひまし
油を基礎とする非イオン乳化剤；ＢＡＳＦ社製）からなる混合物に溶解させ、水
で稀釈して活性成分の所望の濃縮液を得る。これにより安定なエマルジョン濃縮
体を得る。
有効化合物Ｉ、又は除草剤組成物は、事前法または事後法により施与される。
有効化合物にある種の栽培植物がほとんど耐性を示さない場合は、下部に成長し
ている雑草または露出している土壌には付着しても、敏感な栽培植物の葉にでき
るだけ接触しないように、噴霧装置により除草剤を噴霧することができる（後直
接撒布、レイ−バイ）。
有効化合物（物質）Ｉの施与率は、施与目的、季節、対象の植物および成長
段階に応じて、１ヘクタールあたり０．００１〜３．０ｋｇの有効物質（ａ．ｓ
．）の量、好ましくは０．０１〜１．０ｋｇの量である。
作用範囲を広げ、そして相乗作用を得るために、式Ｉの置換２−（２，４（１
Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジオン−３−イル）ベンゾチアゾールは、多くの他の代
表的なグループの除草剤又は成長調整剤の有効成分と混合することができ、そし
てこれらと共に施与することができる。混合に適当な成分としては、１,２，４
−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾール、アミド、アミノホスホン酸及
びその誘導体、アミノトリアゾール、アニリド、アリール／ヘテロアリールオキ
シアルカン酸及びその誘導体、安息香酸及びその誘導体、ベンゾチアジアジノン
、２−アロイル−１，３−シクロヘキサンジオン、ヘテロアリールアリールケト
ン、ベンジルイソキサゾリジノン、メタ−ＣＦ3−フェニル誘導体、カルバメー
ト、キノリンカルボン酸及びその誘導体、クロロアセトアニリド、シクロヘキサ
ン−１，３−ジオン誘導体、ジアジン、ジクロロプロピオン酸及びその誘導体、
ジヒドロベンゾフラン、ジヒドロフラン−３−オン、ジニトロアニリン、ジニト
ロフェノール、ジフェニルエーテル、ジピリジル、ハロカルボン酸及びその誘導
体、尿素、３−フェニルウラシル、イミダゾール、イミダゾリノン、Ｎ−フェニ
ル−３，４，５，６−テトラヒドロナフタルイミド、オキサジアゾー
ル、オキシラン、フェノール、アリールオキシ−及びヘテロアリールオキシフェ
ノキシプロピオン酸エステル、フェニル酢酸及びその誘導体、２−フェニルプロ
ピオン酸及びその誘導体、ピラゾール、フェニルピラゾール、ピリダジン、ピリ
ジンカルボン酸及びその誘導体、ピリミジルエーテル、スルホンアミド、スルホ
ニル尿素、トリアジン、トリアジノン、トリアゾリノン、トリアゾールカルボキ
シアミド及びウラシル、を挙げることができる。
更に、化合物Ｉは、単一、あるいは他の除草剤との組合せたものを、他の植物
保護剤、例えば殺虫剤または植物殺菌剤または殺バクテリア剤と共に施用するこ
とが有利であり得る。苗栄養不足、希元素欠乏などの症状治癒のために使用され
るミネラル塩溶液と混合し得ることことも重要である。植物に無害の油類、油濃
縮物類も添加し得る。
実施例（調製例）
実施例１
4-クロロ-6-フルオロ-7-(1-メチル-6-トリフルオロメチル-2,4(1H，３Ｈ)-ピリ
ミジンジオン-3-イル)-2-(ピロリジン-1-イル)ベンゾチアゾール(No.Ia.8)の調
製
ヨウ化メチル２．６ｇ（１８ミリモル）と炭酸カリウム２．８ｇ(20ミリモル)
を4-クロロ-6-フルオロ-2-(ピロリジン-1-イル)-7-(6-トリフルオロメチル-2,4(
1H，３Ｈ)-ピリミジンジオン-3-イル)ベンゾチアゾール５．６ｇ（２０ミリモル
）を含有する１００ミリリットルの2-ブタノン溶液に加えた。反応混合物を１６
時間攪拌した後、１００ミリリットルの酢酸エチルで処理した。その後、混合物
を水と希塩酸で洗浄した。引続き相分離し、有機相を硫酸マグネシウムで脱水し
、最後に濃縮した。粗生成物はシリカゲルクロマトグラフィ（溶離剤：９：１の
シクロヘキサン／メチル-t-ブチルエーテル）にて精製した。収率：０．７ｇ、
以下の構造式Ｉの置換された2-アミノベンゾチアゾール類は同様の方法により
調製された。
・4-クロロ-6-フルオロ-2-[メチル（プロパギル）アミノ]-7-(1-メチル-6-ト
リフルオロメチル-2,4(1H，３Ｈ)-ピリミジンジオン-3-イル)ベンゾチアゾール(
No.I a.7)；m.p．(融点)=142℃
・4-クロロ-2-ジメチルアミノ-6-フルオロ-7-(1-メチル-6-トリフルオロメチル-
2,4(1H，３Ｈ)-ピリミジンジオン-3-イル)ベンゾチアゾール(No.I a.
1)；
・2-[ブチル（メチル）アミノ]-4-クロロ-6-フルオロ-7-(1-メチル-6-トリフル
オロメチル-2,4(1H，３Ｈ)-ピリミジンジオン-3-イル)ベンゾチアゾール(No.I a
.4)；m.p．(融点)=135-137℃
・4-クロロ-6-フルオロ-2-[メチル（プロピル）アミノ]-7-(1-メチル-6-トリフ
ルオロメチル-2,4(1H，３Ｈ)-ピリミジンジオン-3-イル)ベンゾチアゾール(No.I
a.3)；m.p．(融点)=144-146℃
・4-クロロ-2-[エチル（メチル）アミノ]-6-フルオロ-7-(1-メチル-6-トリフル
オロメチル-2,4(1H，３Ｈ)-ピリミジンジオン-3-イル)ベンゾチアゾール(Na.I a
2)；
・4-クロロ-2-[2-シアノエチル（メチル）アミノ]-6-フルオロ-7-(1-メチル-6-
トリフルオロメチル-2,4(1H，３Ｈ)-ピリミジンジオン-3-イル)ベンゾチアゾー
ル(No.I a.5)；m.p．(融点)=68-70℃
実施例２
4-クロロ-6-フルオロ-2-（ピロリジン-1-イル）-7-(6-トリフルオロメチル-2,
4(1H，３Ｈ)-ピリミジンジオン-3-イル)ベンゾチアゾールの調製
3-アミノ-4,4,4-トリフルオロクロトン酸エチル３．６ｇ（１７ミリモル）を
水素化ナトリウム０．５ｇ（２０ミリモル）のを含有する２００ミリリットルの
ジメチルホルムアミドに加えた。混合物を２時間攪拌した後、4-クロロ-6-フル
オロ-2-(ピロリジン-1-イル)-7-(6-トリフルオロメチル-2,4(1H，３Ｈ)-ピリミ
ジンジオン-3-イル)ベンゾチアゾール-7−イルイソシアン酸エステル4.９ｇ（１
７ミリリットル）を加えた。引続き攪拌を１６時間継続した。その後混合物を濃
縮した。残渣物を氷水で処理し、水相を希塩酸で酸性にした。ｄ最後に
得られた有効な固化生成物をろ過分離した。収率：５．６ｇ、
以下の構造式Ｉの置換された2-アミノベンゾチアゾール類は同様の方法により
調製された。
・4-クロロ-6-フルオロ-2-[メチル（プロパギル）アミノ]-7-(6-トリフルオロメ
チル-2,4(1H，３Ｈ)-ピリミジンジオン-3-イル)ベンゾチアゾール；
・4-クロロ-2-ジメチルアミノ-6-フルオロ-7-(6-トリフルオロメチル-2,4(1H，
３Ｈ)-ピリミジンジオン-3-イル)ベンゾチアゾール；
・2-[ブチル（メチル）アミノ]-4-クロロ-6-フルオロ-7-(6-トリフルオロメチル
-2,4(1H，３Ｈ)-ピリミジンジオン-3-イル)ベンゾチアゾール；
・4-クロロ-6-フルオロ-2-[メチル（プロピル）アミノ]-7-(6-トリフルオロメチ
ル-2,4(1H，３Ｈ)-ピリミジンジオン-3-イル)ベンゾチアゾール；・4-クロロ-2-[エチル（メチル）アミノ]-6-フルオロ-7-(6-トリフルオロメチル
-2,4(1H，３Ｈ)-ピリミジンジオン-3-イル)ベンゾチアゾール；
・4-クロロ-2-[2-シアノエチル（メチル）アミノ]-6-フルオロ-7-(6-トリフルオ
ロメチル-2,4(1H，３Ｈ)-ピリミジンジオン-3-イル)ベンゾチアゾール；
前駆物質１
4-クロロ-6-フルオロ-2-(ピロリジン-1-イル)ベンゾチアゾール-7-イル(No.II
I22)の調製
ジポスゲン６．７ｇ（３４ミリモル）を4-クロロ-6-フルオロ-2-(ピロリジン-
1-イル)ベンゾチアゾール-7-イルアミン４．５ｇ（１７ミリモル）を含有する２
００ミリリットルのトルエン溶液に加えた。反応混合物を還流温度で５時間攪拌
した後、濃縮した。粗生成物を精製することなくそのまま更に反応を続行した。
収率：定量的
以下の構造式IIIの置換された2-アミノベンゾチアゾール類は同様の方法によ
り調製された。
・4-クロロ-6-フルオロ-2-[メチル（プロパギル）アミノ]ベンゾチアゾール-7-
イルイソシアン酸エステル（No．III.19）
・4-クロロ-2-ジメチルアミノ-6-フルオロベンゾチアゾール-7-イルイソシアン
酸エステル（No．III.1）
・2-[ブチル（メチル）アミノ]-4-クロロ-6-フルオロベンゾチアゾール-7-イル
イソシアン酸エステル（No．III.10）
・4-クロロ-6-フルオロ-2-[メチル（プロピル）アミノ]ベンゾチアゾール-7-イ
ルイソシアン酸エステル（No．III．7）
・4-クロロ-2-[エチル（メチル）アミノ]-6-フルオロベンゾチアゾール-7-イル
イソシアン酸エステル（No．III.4）
・4-クロロ-2-[2-シアノエチル（メチル）アミノ]-6-フルオロベンゾチアゾール
-7-イルイソシアン酸エステル（No．III.13）
前駆物質2
4-クロロ-6-フルオロ-2-(ピロリジン-1-イル)ベンゾチアゾール-7-イルアミン
(No.IV.22)の調製
2-ブロモ-4-クロロ-6-フルオロベンゾチアゾール-7-イルアミン５．０ｇ（18
ミリモル）を含有する３０ミリリットルのピロリジンを３日間攪拌した。続いて
濃縮した。残渣物を酢酸エチル中に取出し、混合物を水洗浄し、硫酸マグ
ネシウムで脱水処理して最後に濃縮した。収率：４．５ｇ、
以下の構造式IVの2,7-ジアミノベンゾチアゾール類は同様の方法により調製さ
れた。
・2-[ブチル（メチル）アミノ]4-クロロ-6-フルオロベンゾチアゾール-7-イルア
ミン(No．IV.10)、
・4-クロロ-6-フルオロ-2-[メチル(プロピル)アミノ]ベンゾチアゾール-7-イル
アミン（No．IV．７）、
・4-クロロ-2-[エチル(メチル)アミノ]-6-フルオロベンゾチアゾール-7-イルア
ミン（No．IV．４）、
前駆物質３
4-クロロ-6-フルオロ-2-(メチル（プロパギル）アミノ)ベンゾチアゾール-7-
イルアミン(No.IV．１９)の調製
2-ブロモ-4-クロロ-6-フルオロベンゾチアゾール-7-イルアミン３．４ｇ（１
２ミリモル）を含有する８０℃に加熱された１００ミリリットルのジメチルホル
ムアミド溶液にメチル（プロパギル）アミン５ｇ（７０ミリモル）を加え混合物
を３０分間攪拌した。続いて反応混合物を濃縮した。残渣物を水洗浄し、硫酸マ
グネシウムで脱水処理して最後に濃縮した。収率：２．９ｇ、
以下の構造式IVの2,7-ジアミノベンゾチアゾール類は同様の方法により調製さ
れた。
・4-クロロ-2-(2-シアノエチル（メチル）アミン)-6-フルオロベンゾチアゾール
-7-イルアミン(No．IV.13)、前駆物質４
4-クロロ-2-ジメチルアミノ-6-フルオロベンゾチアゾール-7-イルアミン(No.I
V．1)の調製
2-ブロモ-4-クロロ-6-フルオロベンゾチアゾール-7-イルアミン３．４ｇ（１
２ミリモル）を含有する８０℃に加熱された１００ミリリットルのジメチルホル
ムアミド溶液にジメチルアミンガスを反応が完結するまで通じた。続いて反応混
合物を濃縮した。残渣物を３００ミリリットルの酢酸エチルで処理し、有機相を
水洗浄し、硫酸マグネシウムで脱水処理して最後に濃縮した。収率：２．８ｇ、
前駆物質5
2-ブロモ-4-クロロ-6-フルオロベンゾチアゾール-7-イルアミンの調製
2-ブロモ-4-クロロ-6-フルオロ-7-ニトロベンゾチアゾール１９ｇ（６０ミリ
モル）を懸濁させ８０℃に加熱された水２１０ミリリットルと濃塩酸１５ミリリ
ットルとの懸濁液に鉄粉１０．５ｇ（0.18ミリモル）を加えた。続いて反応混合
物を８０℃で３時間攪拌した。冷却後、混合物を５００ミリリットルの酢酸エチ
ルで処理した。それからシリカゲル層を通してろ過した。有機相を分離し、水洗
浄し、硫酸マグネシウムで脱水処理して最後に濃縮した。収率：１５ｇ、
前駆物質６
2-ブロモ-4-クロロ-6-フルオロ-7-ニトロベンゾチアゾールの調製
2-ブロモ-4-クロロ-6-フルオロベンゾチアゾール２０ｇ（７５ミリモル）を含
有する濃硫酸溶液４４ミリリットルに６５％濃硝酸１２ミリリットルを滴下して
加えた。混合物を１５分間攪拌した後、氷水５００ミリリットルに注入した。得
られた有効な固化生成物をろ過分離し少量の暖めたシクロヘキサンで洗浄し
た。収率：4.5ｇ、
前駆物質７
2-ブロモ-4-クロロ-6-フルオロベンゾチアゾールの調製
4-クロロ-6-フルオロベンゾチアゾール-2-イルアミン８１ｇ（0.4ミリモル）
を含有するアセトニトリル溶液１リットルに臭化銅（Ｉ）１１５ｇ（0.8モル）
と臭化ナトリウム４１２ｇ（４モル）を加えた。その後混合物を亜硝酸t-ブチル
５４ｇ（0.52モル）で処理した。反応混合物を３時間攪拌した後、希塩酸２リッ
トルで処理した。生成物を引続きメチル-t-ブチルエーテルで抽出した。最後に
有機相を硫酸マグネシウムで脱水し濃縮した。
粗生成物を精製するため、ジクロロメタン中に溶解し得られた溶液をシリカゲ
ル層を通してろ過した。濃縮後、m.p.が１１２−１１３℃の有効な生成物５ｇを
得た。
し得られた有効な固化生成物をろ過分離し少量の暖めたシクロヘキサンで洗浄し
た。収率：4.5ｇ、
［使用実施例］（除草作用）
式Ｉの置換２−（２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ピリミジンジオン−３−イル）ベン
ゾチアゾールの除草作用を下記の温室実験で示した。
プラスチック植木鉢を栽培容器として用い、約３．０％の腐葉土を含むローム
質砂を培養基とした。被検植物の種子を種類ごとに播種した。
事前法（ｐｒｅ−ｅｍｅｒｇｅｎｃｅ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ）により、水中に
懸濁または乳化させた有効化合物を、種子を撒いた後に微細散布ノズルを使用し
て直接撒布した。出芽と成長を促進するために容器を軽く灌水し、次いで植物が
根付くまで透明のプラスチックの覆いを被せた。有効成分により害が与えられな
い限り、この被覆が被検植物の均一な出芽をもたらす。事前法の場合のａ．ｓ．
（有効物質）の施与率を、１ｈａ（ヘクタール）当たり０．１２５ｋｇ及び０．
０６２５ｋｇとした。
事後法（ｐｏｓｔ−ｅｍｅｒｇｅｎｃｅ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ）により、被検
植物を、発育型によるが、草丈３〜１５ｃｍとなった後、水中に懸濁または乳化
させた有効化合物で処理することのみを行った。この目的のため、、被検植物を
直接播種し同一の容器で栽培することも、当初は別々に苗として植え、処理の行
われる２〜３日前に試験用容器に移植することも可能である。
各被検植物を種類により、１０〜２５℃または２０〜３５℃に保持し、実験期
間を２〜４週間とした。この間、被検植物を管理し、個々の処理に対する反応を
評価した。
０〜１００の尺度を用いて評価を行った。この尺度において１００は植物が全
く出芽しないか、或いは少なくとも地上に出ている部分の全てが破壊してしまっ
たことを示し、０は全く被害がなく正常な成長を遂げたことを示す。
以下に温室実験で使用した植物の種類を示す。 事後法で、化合物Ｎｏ．Ｉａ．７を、６２．５ｇ／ｈａ及び３１．２ｇ／ｈａ
（の活性物質）の施与率で施与した場合、上記トウモロコシ作物の中に広範囲に
残った雑草及び牧草に対して極めて優れた除草作用を示した。
［使用実施例］（乾燥／落葉活性）
被検植物として（子葉を有さない）四葉の綿花植物の幼苗を用い、温室条件下
で育成した（相対湿度５０−７０％、日中温度／夜間温度：２７／２０゜Ｃ）。
この綿花の幼苗の葉面を有効物質の水性調製物（噴霧液に対して０．１５重量
％の脂肪アルコールアルコキシラート、Ｐｌｕｒａｆａｃ（登録商標）ＬＦ７０
０1）を添加）にて液体が滴り落ちる程度に処理した。使用した水量は１ヘクタ
ールあたり１０００リットルであった。１３日後、落ちた葉の枚数と落葉の程度
を、％を単位として測定した。
未処理対照植物には落葉が全く認められなかった。
ｌ） 低発泡非イオン性界面活性剤（ＢＡＳＦ社製）DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Substitution of 2- (2,4 (1H, 3H) -pyrimidindion-3-yl) benzothiazole
body
Detailed description of the invention
The present invention is represented by the following structural formula I,
And each substituent in the formula is R1Is C1-CFourAn alkyl group or C1-CFourHalo of
Genated alkyl group, RTwoIs hydrogen or halogen, RThreeIs halogen, RFourIs C1-C6A
Alkyl group, RFiveIs C1-C6Alkyl group, C1-C6Halogenated alkyl group, cyano
-C1-CFourAlkyl group, C1-CFourAlkoxy-C1-CFourAlkyl group, CThree-C6A
Lucenyl group, CThree-C6Alkenyl halide group, CThree-C6Alkynyl group, CThree−
C8Cycloalkyl group, CThree-C8Cycloalkyl-C1-CFourAlkyl group, phenyl
Or phenyl-C1-CFourAn alkyl group, or RFourAnd RFiveIs joint
To form a tetramethylene chain, and R6Is hydrogen, amino group or C1-CFourAlkyl
A novel 2- (2,4 (1H, 3H) -pyrimidindione-3-yl) benzothi group
For substituted azoles, and for agriculturally useful compounds of formula I above
Regarding salts.
Further, the present invention provides (1) a herbicide for the compound represented by the above structural formula I and / or
Is a use for drying / deciduous plants, (2) as shown in the above structural formula I as an active substance
(3) above, a herbicide component comprising a compound to be dried and a component for drying / deciduous plants
A method for producing the compound represented by the structural formula I and the method using the compound represented by the structural formula I
(4) a method for producing a herbicide component and a component for drying / deciduous plants.
Method for inhibiting unwanted growth of plants using compounds of formula I and drying /
A method for defoliation, (5) a novel structural formula II for obtaining a compound of the above structural formula I
The present invention relates to intermediates which are I and IV and a method for producing those intermediates.
Benzothiazoles having a specific heterocyclic ring at position 7 having herbicidal activity have already been disclosed in WO92.
/ 20675 and DE-A-4241658. WO92
/ 20675 describes the drying / leafing potential of the compounds described therein.
To mention.
Further, WO 97/08170 discloses benzothiazoylpyrimidinedione and its
It describes its use as a herbicide.
Herbicidal activity of known compounds is generally not satisfactory with respect to harmful plants
. An object of the present invention is to provide a novel benzothiazole having better herbicidal properties.
is there. Another object is to provide a novel compound having a drying / leafing action.
The above object is achieved by the 2- (2,4 (1H, 3H) -pyridyl compound represented by the structural formula I specified above.
(Mididin-3-yl) benzothiazole.
Also, a herbicidal component comprising the compound of the above structural formula I and having excellent herbicidal activity has been found.
Was. In addition, undesirable methods of preparing these components and using the compounds of structural formula I above are undesirable.
We found a way to control growth.
Furthermore, the above-mentioned compound of the structural formula I causes drying and defoliation of plant organs (tissues).
Also found suitable. Suitable plants are cottonseed, potato, rape, sunflower
Crops such as rice, soybeans or field beans (green beans), and is particularly suitable for cotton.
Suitable. Therefore, components for drying and / or defoliation of plants have been found, and
For drying and / or defoliation of plants using the compounds of the above structural formula I
I found a way.
Depending on the mode of substitution, the compound of formula I has one or more chiral centers,
In such cases, they exist as enantiomeric or diastereomeric mixtures.
The present invention relates to both the enantiomers or diastereomers alone and their mixtures.
Related.
Substituted 2- (2,4 (1H, 3H) -pyrimidine represented by the above structural formula I
Dione-3-yl) benzothiazole exists as an agriculturally useful salt,
The salts are not particularly limited. In general, suitable salts are their base salts and their bases.
Acid addition salts, the herbicidal activity of which is lower than that of the compound represented by the above structural formula.
And are not adversely affected.
Particularly suitable base salts are the salts of the alkali metals, preferably sodium and potassium.
, Alkaline earth metal salts, preferably calcium and magnesium salts, transition metals
Salts, preferably zinc and iron salts, ammonium salts, phosphonium salts, preferably
Bird (C1-CFourSulfonium salts such as the alkyl) sulfonium salts of
Kuha bird (C1-CFourSulfoxynium, such as the alkyl) sulfoxynium salt of
Salt. As for the ammonium salt, if necessary, one to four ammonium ions
C1-CFourAn alkyl group of C1-CFourAnd / or a hydroxyalkyl group-substituted product of
Phenyl- or benzyl-substituted, preferably diisopropyl
Ropylammonium, tetramethylammonium, tetrabutylammonium,
Trimethylbenzylammonium and trimethyl (2-hydroxyethyl) -anne
Monium salts.
Examples of the acid addition salts include hydrogen chloride, hydrogen bromide, sulfate, nitrate, and phosphoric acid.
Salts, oxalates or dodecylbenzene sulfate.
Substituent R1And RFourTo R6Organic moieties defined as
Represents a collective term for listing each group. All carbon chains, that is, all
Alkyl, haloalkyl, cyanoalkyl, phenylalkyl, alkenyl, ha
Some of the loalkenyls and alkenyls can be straight-chain or branched. halogen
The substituents preferably have one to five of the same or different halogen atoms bonded thereto.
Have been. Halogen may be any of fluorine, chlorine, bromine or iodine.
The following are specific examples of the meanings of the collective terms.
C1-CFourAlkyl: CHThree, CTwoHFive, N-propyl, 1-methylethyl, n-
Butyl, 1-methylpropyl, 2-methylpropyl or 1,1-dimethylethyl
,
C1-CFourHaloalkyl: completely or completely by fluorine, chlorine, iodine and / or iodine
Is a partially substituted C1-CFourAn alkyl group such as CHTwoCl, Jik
Loromethyl, trichloromethyl, CHTwoF, CHFTwo, CFThree, Chlorofluorome
Chill, dichlorofluoromethyl, chlorodifluoromethyl, 2-fluoroethyl
, 2-chloroethyl, 2-bromoethyl, 2-iodoethyl, CHTwo-CHFTwo,
CHTwo-CFThree, 2-chloro-2-fluoroethyl, 2-chloro-2,2-difur
Oroethyl, 2,2-dichloro-2-fluoroethyl, 2,2,2-trichloro
Ethyl, CTwoFFive, 2-fluoropropyl, 3-fluoropropyl, 2,2-diph
Fluoropropyl, 2,3-difluoropropyl, 2-chloropropyl, 3-chloro
Propyl, 2,3-dichloropropyl, 2-bromopropyl, 3-bromopro
Pill, 3,3,3-trifluoropropyl, 3,3,3-trichloropropyl,
CHTwo-CTwoFFive, CFTwo-CTwoFFive, 1- (fluoromethyl) -2-fluoroethyl
, 1- (chloromethyl) -2-chloroethyl, 1- (bromomethyl) -2-bromo
Moethyl, 4-fluorobutyl, 4-chlorobutyl, 4-bromobutyl or
Nafluorobutyl,
C1-C6Alkyl: C as described above1-CFourAlkyl, and for example n-pentyl, 1
-Methylbutyl, 2-methylbutyl, 3-methylbutyl, 2,2-dimethylpro
Pill, 1-ethylpropyl, n-hexyl, 1,1-dimethylpropyl, 1,2
-Dimethylpropyl, 1-methylpentyl, 2-methylpentyl, 3-methylpentyl
Methyl, 4-methylpentyl, 1,1-dimethylbutyl, 1,2-dimethylbutyi
1,3-dimethylbutyl, 2,2-dimethylbutyl, 2,3-dimethylbutyl
1,3-dimethylbutyl, 1-ethylbutyl, 2-ethylbutyl, 1,1,
2-trimethylpropyl, 1,2,2-trimethylpropyl, 1-ethyl-1-
Methylpropyl or 1-ethyl-2-methylpropyl, preferably CHThree, CTwo
HFive, CHTwo-CTwoHFive, CH (CHThree)Two, N-butyl, C (CHThree)Three, N-pliers
Or n-hexyl,
C1-C6Haloalkyl: completely or completely by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine
Is a partially substituted C1-C6Alkyl, for example C1-CFourHaloalkyl
Or any of the groups described above, or 5-fluoro-1-pentyl, 5-chloro-
1-pentyl, 5-bromo-1-pentyl, 5-iodo-1-pentyl, 5,5
, 5-Trichloro-1-pentyl, undecafluoropentyl, 6-fur
Oro-1-hexyl, 6-chloro-1-hexyl, 6-bromo-1-hexyl,
6-iodo-1-hexyl, 6,6,6-trichloro-1-hexyl or dode
Cafluorohexyl,
Cyano-C1-CFourAlkyl: CHTwoCN, 1-cyanoethyl, 2-cyanoethyl
, 1-cyanoprop-1-yl, 2-cyanoprop-1-yl, 3-cyanoprop
Lopa-1-yl, 1-cyanobuta-1-yl, 2-cyanobuta-1-yl, 3-
Cyanobuta-1-yl, 4-cyanobuta-1-yl, 1-cyanobuta-2-yl
, 2-cyanobuta-2-yl, 3-cyanobuta-2-yl, 4-cyanobuta-2
-Yl, 1- (CHTwoCN) eth-1-yl, 1- (CHTwoCN) -1- (CHThree
) -Eth-1-yl or 1- (CHTwoCN) prop-1-yl,
Phenyl-C1-CFourAlkyl: benzyl, 1-phenylethyl, 2-phenyl
Ethyl, 1-phenylprop-1-yl, 2-phenylprop-1-yl, 3-
Phenylprop-1-yl, 1-phenylbut-1-yl, 2-phenylbuta-
1-yl, 3-phenylbut-1-yl, 4-phenylbut-1-yl, 1-f
Phenylbut-2-yl, 2-phenylbut-2-yl, 3-phenylbut-2-yl
Yl, 4-phenylbut-2-yl, 1- (phenylmethyl) -eth-1-yl
, 1- (phenylmethyl) -1- (methyl) -eth-1-yl or 1- (phenyl
Nylmethyl) -prop-1-yl, preferably benzyl or 2-phenylethyl
,
C1-CFourAlkoxy-C1-CFourAlkyl: C1-CFourSubstituted with alkyl
C1-CFourAlkyl, for example OCHThree, OCTwoHFive, OCHTwo-CTwoHFive, OCH (CHThree
)Two, N-butoxy, OCH (CHThree) -CTwoHFive, OCHTwo-CH (CHThree)Two, C
(CHThree)ThreeEspecially OCHThree, OCTwoHFive, OCH (CHThree)Two, For example CHTwo-OCHThree
, CHTwo-OCTwoHFive, N-propoxymethyl, CHTwo-OCH (CHThree)Two, N-
Butoxymethyl, (1-methylpropoxy) methyl, (2-methylpropoxy)
Methyl, CHTwo-OC (CHThree)Three, 2- (methoxy) ethyl, 2- (ethoxy)
Ethyl, 2- (n-propoxy) ethyl, 2- (1-methylethoxy) ethyl,
2- (n-butoxy) ethyl, 2- (1-methylpropoxy) ethyl, 2- (2
-Methylpropoxy) ethyl
2- (1,1-dimethylethoxy) ethyl, 2- (methoxy) propyl, 2
-(Ethoxy) propyl, 2- (n-propoxy) propyl, 2- (1-methyl
Ethoxy) propyl, 2- (n-butoxy) propyl, 2- (1-methylpropo
Xy) propyl, 2- (2-methylpropoxy) propyl, 2- (1,1-dimethyl
Tylethoxy) propyl, 3- (methoxy) propyl, 3- (ethoxy) prop
3- (n-propoxy) propyl, 3- (1-methylethoxy) propyl,
3- (n-butoxy) propyl, 3- (1-methylpropoxy) propyl, 3-
(2-methylpropoxy) propyl, 3- (1,1-dimethylethoxy) propy
2- (methoxy) butyl, 2- (ethoxy) butyl, 2- (n-propoxy
) Butyl, 2- (1-methylethoxy) butyl, 2- (n-butoxy) butyl,
2- (1-methylpropoxy) butyl, 2- (2-methylpropoxy) butyl,
2- (1,1-dimethylethoxy) butyl, 3- (methoxy) butyl, 3- (e
Toxy) butyl, 3- (n-propoxy) butyl, 3- (1-methylethoxy)
Butyl, 3- (n-butoxy) butyl, 3- (1-methylpropoxy) butyl,
3- (2-methylpropoxy) butyl, 3- (1,1-dimethylethoxy) buty
4- (methoxy) butyl, 4- (ethoxy) butyl, 4- (n-propoxy
) Butyl, 4- (1-methylethoxy) butyl, 4- (n-butoxy) butyl,
4- (1-methylpropoxy) butyl, 4- (2-methylpropoxy) butyl or
Or 4- (1,1-dimethylethoxy) butyl, preferably CHTwo-OCHThree, C
HTwo-OCTwoHFive2- (methoxy) ethyl or 2- (ethoxy) ethyl,
CThree-C6Alkenyl: prop-1-en-1-yl, allyl, 1-methylether
Nil, 1-buten-1-yl, 1-buten-2-yl, 1-buten-3-yl,
2-buten-1-yl, 1-methylprop-1-en-1-yl, 2-methyl
Lopa-1-en-1-yl, 1-methylprop-2-en-1-yl, 2-methyl
Leprop-2-en-1-yl, n-penten-1-yl, n-penten-2-yl
Yl, n-penten-3-yl, n-penten-4-yl, 1-methylbuta-1
-En-1-yl, 2-methylbut-1-en-1-yl, 3-methylbut-1
-En-1-yl, 1-methylbut-2-en-1-yl, 2-methylbuta
-2-en-1-yl, 3-methylbut-2-en-1-yl, 1-methylbut
-3-en-1-yl, 2-methylbut-3-en-1-yl, 3-methylbut
-3-en-1-yl, 1,1-dimethylprop-2-en-1-yl, 1,2
-Dimethylprop-1-en-1-yl, 1,2-dimethylprop-2-ene-
1-yl, 1-ethylprop-1-en-2-yl, 1-ethylprop-2-e
1-yl, n-hex-1-en-1-yl, n-hex-2-en-1-
Yl, n-hex-3-en-1-yl, n-hex-4-en-1-yl, n
-Hex-5-en-1-yl, 1-methylpent-1-en-1-yl, 2-
Methylpent-1-en-1-yl, 3-methylpent-1-en-1-yl,
4-methylpent-1-en-1-yl, 1-methylpent-2-en-1-i
2-methylpent-2-en-1-yl, 3-methylpent-2-en-1
-Yl, 4-methylpent-2-en-1-yl, 1-methylpent-3-ene
-1-yl, 2-methylpenta-3-en-1-yl, 3-methylpenta-3-
En-1-yl, 4-methylpent-3-en-1-yl, 1-methylpenta-
4-en-1-yl, 2-methylpent-4-en-1-yl, 3-methylpen
Ter-4-en-1-yl, 4-methylpent-4-en-1-yl, 1,1-di
Methylbut-2-en-1-yl, 1,1-dimethylbut-3-en-1-yl
, 1,2-dimethylbut-1-en-1-yl, 1,2-dimethylbut-2-e
1-yl, 1,2-dimethylbut-3-en-1-yl, 1,3-dimethyl
But-1-en-1-yl, 1,3-dimethylbut-2-en-1-yl, 1,
3-dimethylbut-3-en-1-yl, 2,2-dimethylbut-3-en-1
-Yl, 2,3-dimethylbut-1-en-1-yl, 2,3-dimethylbuta
2-en-1-yl, 2,3-dimethylbut-3-en-1-yl, 3,3-di
Methylbut-1-en-1-yl, 3,3-dimethylbut-2-en-1-yl
, 1-ethylbut-1-en-1-yl, 1-ethylbut-2-en-1-yl
, 1-ethylbut-3-en-1-yl, 2-ethylbut-1-en-1-yl
, 2-ethylbut-2-en-1-yl, 2-ethylbut-3-en-1-yl
, 1,1,2-trimethylprop-2-en-1-yl, 1-ethyl-1-methyl
Leprop-2-en-1-yl, 1-ethyl-2-methylprop-1-ene
-1-yl or 1-ethyl-2-methylprop-2-en-1-yl,
CThree-C6Haloalkenyl: partially due to fluorine, chlorine, bromine and / or iodine
Or the completely substituted CThree-C6Alkenyl, for example 2-chloroali
, 3-chloroallyl, 2,3-dichloroallyl, 3,3-dichloroallyl, 2
, 3,3-Trichloroallyl, 2,3-dichlorobut-2-enyl, 2-bromo
Allyl, 3-bromoallyl, 2,3-dibromoallyl, 3,3-dibromoallyl
2,3,3-tribromoallyl or 2,3-dibromobut-2-enyl,
CThree-C6Alkynyl: prop-1-yn-1-yl, prop-2-yn-1-yl
Yl, n-but-1-yn-1-yl, n-but-1-yn-3-yl, n-butyl
Ta-1-yn-4-yl, n-but-2-yn-1-yl, n-penta-1-i
1-yl, n-penta-1-yn-3-yl, n-penta-1-yn-4-yl
Yl, n-penta-1-yn-5-yl, n-penta-2-yn-1-yl, n
-Pent-2-yn-4-yl, n-penta-2-yn-5-yl, 3-methyl
But-1-yn-3-yl, 3-methylbut-1-yn-4-yl, n-hexa
-1-yn-1-yl, n-hex-1-yn-3-yl, n-hex-1-y
N-4-yl, n-hex-1-yn-5-yl, n-hex-1-yn-6
Yl, n-hex-2-yn-1-yl, n-hex-2-yn-4-yl, n
-Hex-2-yn-5-yl, n-hex-2-yn-6-yl, n-hexa
-3-yn-1-yl, n-hex-3-yn-2-yl, 3-methylpenta-
1-in-1-yl, 3-methylpent-1-yn-3-yl, 3-methylpen
Ta-1-yn-4-yl, 3-methylpent-1-yn-5-yl, 4-methyl
Penta-1-yn-1-yl, 4-methylpenta-2-yn-4-yl, 4-meth
Tylpenta-2-yn-5-yl, preferably prop-2-yn-1-yl,
CThree-C8Cycloalkyl: cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl,
Cyclohexyl, cycloheptyl or cyclooctyl,
CThree-C8Cycloalkyl-C1-CFourAlkyl: cyclopropylmethyl, cyclo
Butylmethyl, cyclopentylmethyl, cyclohexylmethyl, cycloheptyl
Methyl, cyclooctylmethyl, 2- (cyclopropyl) ethyl, 2- (cy
Clobutyl) ethyl, 2- (cyclopentyl) ethyl, 2- (cyclohexyl)
Ethyl, 2- (cycloheptyl) ethyl, 2- (cyclooctyl) ethyl, 3-
(Cyclopropyl) propyl, 3- (cyclobutyl) propyl, 3- (cyclope
3- (cyclohexyl) propyl, 3- (cycloheptyl)
Propyl, 3- (cyclooctyl) propyl, 4- (cyclopropyl) butyl,
4- (cyclobutyl) butyl, 4- (cyclopentyl) butyl, 4- (cyclo
(Xyl) butyl, 4- (cycloheptyl) butyl or 4- (cyclooctyl)
Butyl,
2- (2,4 (1H, 3H) -pyrimidinedione-3-i represented by the above structural formula I
B) use of substituted benzothiazoles as herbicides or as drying / defoliants
Preferable ones have the following substituents which are substituted either individually or in combination.
Is what you do. That is,
R1Is C1-CFourA halogenated alkyl group, especially trifluoromethyl,
RTwoIs hydrogen, fluorine or chlorine, especially fluorine,
RThreeIs chlorine,
RFourIs a methyl group,
RFiveIs C1-C6Alkyl group, cyano-C1-CFourAlkyl group or CThree-C6Alkene
Group, especially C1-CFourAlkyl group, 2-cyanoethyl group, allyl group or propargyl
A (2-propynyl) group,
Or RFourAnd RFiveTogether form a tetramethylene chain,
And R6Is C1-CFourAn alkyl group, especially a methyl group.
Substituent R1To R6And the 2-aminobenzothiazols of the particularly preferred embodiments
The structural formula III and the 2,7-diaminobenzothiazole structural formula IV are
2- (2,4 (1H, 3H) -pyrimidindione-3-yl) benzothiazo represented by
Corresponding to the substitution product of
More particularly preferred substituents are 2- (2,4 (1H, 3H) -pyrimidinedione-3
-Yl) benzothiazole structural formula Ia {1= Trifluoromethy
Le, RTwo= Fluorine, RThree= Chlorine, R6= Methyl group}, especially the compounds shown in Table 1 below
It is. Further, the following 2- (2,4 (1H, 3H) -pyrimidindione-3-yl) benzothia
Preferred are sol-substituted structural formulas Ib and Ic,
In particular, RTwoIs different only in chlorine. 1-Ia. 8 corresponding to Ib. 1-
Ib. 8
RTwoDiffer only in hydrogen. 1-Ia. 8 corresponding to Ic. 1-Ic.
8 2- (2,4 (1H, 3H) -pyrimidindione-3-yl) benzothia of structural formula I
Sol-substitutes can be obtained by various production routes. Especially manufactured in one of the following ways
You.
Manufacturing method A)
R of the above structural formula I6= Hydrogen 2- (2,4 (1H, 3H) -pyrimidinedione-3-
Yl) benzothiazole and alkylating agent (C1-CFour-Alkyl) -L
reaction:
In this case, L is a common leaving group such as hydrogen, preferably chlorine, bromine or iodine
, (Halo) alkylsulfonyloxy groups, preferably methylsulfonyloxy
Group, trifluoromethylsulfonyloxy group, arylsulfonyloxy
Groups, preferably toluenesulfonyloxy and alkoxysulfonyloxy
Cis group, preferably methoxysulfonyloxy group or ethoxysulfonyloxy group
It is a group.
The preparation is generally carried out in an inert organic solvent, for example a lower alcohol, preferably meta-
In a protic solvent, such as a mixture with ethanol or, optionally, water.
Is carried out in an aprotic solvent. In aprotic solvents, for example,
Tyl-t-butyl ether, 1,2-dimethoxymethane, tetrahydrofuran and dio
Acetone, diethyl ketone in aliphatic ether or cyclic ether such as xan
Dimethylformamide and aliphatic ketones such as
And amides such as N-methylpyrrolidone,
In tetraoxide, tetramethylurea and 1,3-dimethyltetrahydro-2 (1H) -pyrimidi
In urea such as on, in carboxyl esters such as ethyl acetate, or in dichloromethane.
Methane, dichloroethane, chlorobenzene, and dichlorobenzene.
Among the hydrogenated aliphatic or aromatic hydrocarbons.
If desired, the preparation can be carried out in the presence of a base. Suitable bases are non
There are both organic bases and organic bases. As the non-organic base, for example, sodium carbonate
And carbonates such as potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate and potassium hydrogen carbonate
Bicarbonates such as sodium hydride, or alcohols such as sodium hydride and potassium hydride.
There are Lucari metal hydrides. As the organic base, for example, triethylamine,
Amines such as pyridine and N, N-diethylaniline, or sodium methoxide
Alkali metal salts such as sid, sodium ethoxide and potassium t-butoxide
These are lucoxides.
The amounts of base and alkylating agent (alkyl / haloalkyl) -L are
The structural formula I (R6= H (hydrogen)) is 0.5 to 2 times the molar amount based on the amount of
preferable.
In general, the reaction temperature is from 0 ° C. to the boiling point of the reaction mixture, in particular from 0 to 60
° C.
Manufacturing method B)
R of the above structural formula I6= Hydrogen 2- (2,4 (1H, 3H) -pyrimidinedione-3-
Reaction of (yl) benzothiazole Substitutes with Electrophilic Aminating Agents in the Presence of Base
: Amination reagents that have proven to be particularly useful to date are 2,4-dinitro
Phenoxyamine, for example, already disclosed as an aminating reagent in the literature
Some hydroxylamine-O-sulfonic acids (HOSA) can also be used.
(See, for example, E. Hofer et al. "Synthesis" 466 (1983), W. Friedrichsen et al. ")
Tetrahedron Lett. "Vol.25, 2073 (1983), B. Vercek et al." Monatsh. Chem. "V
ol. 114, 789 (1983); Sosnousky et al. "Z. Naturforsch." Vol. 38, 884 (1983
), R.S. Atkinson et al. "See J. Chem. Soc. Prekin Trans." 2787 (1987))
The amination can be carried out in a substantially known manner. (For example, T. Sheradsky. "" Tet
rahedron Lett. "1909 (1968), M.P. Wentland et al." Med. Chem. "Vol.27,
1103 (1984), especially EP-A 240,194, EP-A 476,697 which teaches amination of uracils
, See EP-A 517,181)
In general, the reaction is carried out in a polar solvent, such as, for example, diene, which has been found to be particularly useful.
Methylformamide, N-methylpyrrolidone, dimethyl sulfoxide or ethyl acetate
Implemented in the
Suitable bases are, for example, alkali metal carbonates such as potassium carbonate, sodium carbonate.
Alkali metal alkoxides such as potassium methoxide and potassium t-butoxide;
Are alkali metal hydrides such as sodium hydride.
The amounts of base and aminating reagent are each 0.5 to 2 based on the amount of starting material.
Double molar equivalents are preferred.
Manufacturing method C)
Acrylic acid derivative of the following structural formula II and 7-isocyanatobenzothi of the following structural formula III
Reaction with azoles: The reaction is preferably performed in the presence of a substantially anhydrous aprotic organic solvent or diluent.
No. For example, diethyl ether, 1,2-dimethoxyethane, tetrahydrofuran and
Aliphatic or cyclic ethers such as dioxane, n-hexane, benzene,
Aliphatic or aromatic hydrocarbons such as ene and o-, m-, p-xylene, methylene chloride
Ride, chloroform, carbon tetrachloride, 1,2-dichloroethane and chlorobenzene
Such as halogenated aliphatic hydrocarbons, dimethylformamide,
Aprotic polar solvents such as amidophosphoric acid and dimethyl sulfoxide or
In the presence of these mixtures.
If necessary, hydride bases such as sodium hydride and potassium hydride or
Reacts in the presence of organic tertiary bases such as triethylamine and pyridine.
It can also be implemented. In this case, the organic base simultaneously acts as a solvent
become.
The starting materials should be applied in stoichiometric amounts. Or about one or other component
It is preferred to use a small excess of up to 0 mol%. Fruits in the absence of solvent in the presence of organic base
When applied, the organic base is present in large excess.
The reaction temperature is preferably from -80 ° C to 50 ° C, particularly preferably from -60 ° C to 3 ° C.
0 ° C is good.
C. 1) phosgene, diphosgene or triphosgene in the presence of a base,
7-Isocyanatobenzothi of formula III by reaction of 7-diaminobenzothiazole
A
Preparation of sol: Examples of suitable solvents / diluents include hydrocarbons such as toluene and n-hexane,
Halogenated hydrocarbons such as chloromethane and ethers such as tetrahydrofuran
Ters or dimethylformamide, acetonitrile and dimethylsulfoxy
Aprotic polar solvents such as
Suitable bases are mainly alkali metal acetates, alkali metal bicarbonates, alkalis.
Such as metal carbonates, alkali metal hydroxides or triethylamine and pyridine
Tertiary amines.
Generally, the reaction is carried out in the range from the melting temperature of the reaction mixture to the boiling point, preferably from 0 to 15
Performed at 0 ° C.
Particularly preferred 7-isocyanatobenzothiazoles of structural formula III are listed in Table 2 below.
Raise it.C. 2) Preparation of 2,7-diaminobenzothiazole of structural formula IV: The reaction is preferably performed in an inert solvent. For example, diethyl ether, methyl-t-
Butyl ether, dimethoxyethane, diethylene glycol dimethyl ether,
Acetone, diethyl in ethers such as tetrahydrofuran and dioxane
In ketones such as ketone, ethyl methyl ketone and cyclo-hexanone,
Tonitrile, dimethylformamide, N-methylpyrrolidone and dimethylsulfo
In dipolar aprotic solvents such as oxides, such as methanol and ethanol
Benzene, chlorobenzene and 1,2-dichlorobenzene in protic solvents
Of halogenated or non-halogenated aromatic hydrocarbons such as pyridine and quinoline
Such heterocyclic aromatic solvents, or mixtures thereof. Preferably tetrahi
Drofuran, acetone, diethyl ketone and dimethylformamide.
Bases that can be used include, for example, cations of alkali metal and alkaline earth metal cations.
Hydroxide, hydride, alkoxide, carbonate or bicarbonate, triethylamido
Tertiary compounds such as N-methylmorpholine and N-ethyl-N, N-diisopropylamine
Aliphatic amines, diazabicycloundecane (DBU) and diazabicycloocta
Bi- or tri-cycloamines such as butane (DABCO), or 4-dimethylaminopyridine
And nitrogenous heterocyclic aromatic bases such as quinoline. Suitable for various base combinations
You. Preferred bases are sodium hydride, sodium hydroxide, sodium
Ethoxide and potassium t-butoxide.
In particular, HN (RFour, RFive) Should be used.
Starting materials are usually used in stoichiometric amounts. But excess of one or other ingredients
Can be used to control the reaction process or to complete the reaction of the starting material structural formula V as much as possible.
It is advantageous in making
The amine HN (RFour, RFive)), About 30 based on the amount of the structural formula V
It is desirable to have a large excess up to twice the molar equivalent.
The reaction can be carried out from 0 ° C. to the reflux temperature of the solvent (mixture). Especially preferred
The new 2,7-diaminobenzothiazoles of structural formula IV are listed in Table 3 below.
D) Benzothiazoles and amines of formula IV in the presence of a base: HN (RFour, RFive) With
reaction:
Regarding the reaction step, the description in C.2) can be referred to.
Compounds of formula VIa are shown below. For example, WO92 / 20675 and
An earlier time is disclosed in DE-A19532048.
Compounds of the formula VIb below, for example, are open to the earlier DE-A19532048.
Although not shown, compounds of the following structural formula VII disclosed in DE-A 42 41 658
Can be obtained by oxidizing the substance (this oxidation is disclosed in the above-mentioned DE-1953248).
Is one of the processes performed).
Unless otherwise specified, the above processing steps are performed at atmospheric pressure or reaction mixture (steam) pressure.
Good.
The concentration of the starting materials in the solvent is usually from 0.1 to 5.0 mol / l.
Generally, the reaction mixture is prepared in a known manner. Especially in the above process
Unless otherwise noted, valuable products include, for example, diluting the reaction solution with water and filtering the diluted mixture.
By filtration, crystallization or solvent extraction, or by removing the solvent, and removing the residue with water.
By partitioning in a mixture of suitable organic solvents to form an organic phase to obtain the product
Obtained.
Substituted 2- (2,4 (1H, 3H) -pyrimidindione-3-yl) bennes of formula I
Zothiazole is obtained in the form of a mixture of isomers, which may be
Conventional methods, such as crystallization on an optically active adsorbate or chromatography.
Depending on the fee, it is also possible to separate them into substantially pure isomers. Pure optics
The active isomer can also be advantageously obtained from suitable optically active starting materials.
An agriculturally useful salt of Compound I is converted to a suitable cationic base, preferably an alkali gold
By reacting with a hydroxide or an alkali metal hydride, or
Reaction with a nonionic acid, preferably hydrochloric acid, hydrobromic acid, sulfuric acid, phosphoric acid or nitric acid.
And can be formed by:
The salt of formula I when the metal ion is not an alkali metal ion can be prepared by known methods.
Can be obtained by metathesis of a suitable alkali metal salt,
The reaction with phosphonium hydroxide, sulfonium hydroxide or sulfoxonium hydroxide
Produces ammonium salts, phosphonium salts, sulfonium salts or sulfoxonium salts
You can also.
Compound I and its agriculturally useful salts can be used as isomer mixtures or as pure isomers
As a herbicide. The herbicidal composition containing I is effective in controlling vegetation in non-cultivated areas.
It is especially effective at high application rates. These compositions include barley, rice, tow
For weeds and pastures that remain widely in crops such as sorghum, soybeans, and cotton
Works without damaging cultivated plants. This effect is mainly observed at low application rates
Is done.
Depending on the method of application, compound I or herbicidal compositions containing them are more frequent.
Can be used for the removal of undesired plants from many cultivated plants. suitable
The following crops can be mentioned as important crops.
Onion (Allium cepa)
Pineapple (Ananas comosus)
Peanut (Arachis hypogaea)
Asparagus (Asparagus officinalis)
Swiss chard (Beta vulgaris spp. Altissima)
Sugar beetle (Beta vulgaris spp.rapa)
Brassica napus var.napu
s)
Turnip orchid (variety Napoprassica) (Brassica napus va
r. napobrassica)
Sugar beet (var. Sylvestris) (Brassica rapa var.s)
ilvestris)
Camellia (Camellia sinensis)
Safflower (Carthamus tinctorius)
Carrya illinoinensis
Lemon (Citrus limon)
Natsumikan (Citrus sinensis)
Coffee [Coffea arabica (Coffea canephor)
a, Coffea liberica)]
Cucumber (Cucumis sativus)
Cynodon dactylon
Carrot (Daucus carota)
Oil palm (Elaeis guienensis)
Strawberries (Fragaria vesca)
Soybean (Glycine max)
Cotton [Gossypium hirsutum (Gossypium arb)
oreum, Gossypium herbaseum, Gossypiumv
itifolium)]
Sunflower (Helianthus annuus)
Rubber tree (Hevea brasiliensis)
Barley (Hordeum vulgare)
Calla anemone (Humulus lupulus)
American potato (Ipomoea batatas)
Jiglans Regia (Juglans regia)
Lentils (Lens culinaris)
Flax (Linum usitatissimum)
Tomato (Lycopersicon lycopersicum)
Apple genus (Malus spec.)
Mackerel mackerel (Manihot esculenta)
Purple coconut palm (Medicago sativa)
Musa spp. (Musa spec.)
Tobacco [Nicotiana tabacum (N. rustica)]
Olives (Olea europaea)
Rice (Oryza sativa)
Adzuki (Phaseolus lunatus)
Gotu Cowpea (Phaseolus vulgaris)
Spruce (Picea abies)
Pine genus (Pinus spec.)
White pea (Pisum sativum)
Sakura (Prunus avium)
Peach (Prunus persica)
Pear (Pyrus communis)
Currant (Rives sylvestre)
Castor bean (Ricinus communis)
Sugarcane (Saccharum officinarum)
Rye (Secereale)
Potato (Solanum tuberosum)
Sorghum [Sorghum bicolor (s. Vulgare)]
Cocoa (Theobroma cacao)
Purple clover (Trifolia platense)
Wheat (Triticum aestivum)
Triticum, drum (Triticum durum)
Broad bean (Vicia faba)
Grapes (Vitis vinifera)
Maize (Zea mays).
In addition, it is resistant to the action of herbicides as a result of cultivation including genetic engineering methods
Compound I can also be used in crops.
Furthermore, the substituted 2- (2,4 (1H, 3H) -pyrimidinedione-
3-yl) benzothiazoles are also suitable for drying and / or defoliating plants.
As a drying agent, substituted 2- (2,4 (1H, 3H) -pyrimidinedione-3-i
B) Benzothiazole is found in potatoes, oilseed rape, sunflowers and soybean
Suitable for drying minutes. This completes the important crops mentioned above.
Can be harvested mechanically.
For example, citrus, olive and other types of fruit trees, such as drupes, stones, and nuts
Simplification of harvesting due to the ability to concentrate and reduce the adhesion to wood over time
Is of great economic importance. Separation tissue between fruit or leaf of plant and shoot
This mechanism, which can be referred to as promoting formation, facilitates the growth of cultivated plants, such as cotton.
It is also very important for the fallen leaves to be controlled.
In addition, by shortening the ripening period of individual cotton,
Quality is improved.
Compounds I or compositions containing them can be used, for example, in aqueous solutions, powders,
Suspensions, concentrated aqueous, oily or other suspensions or dispersions, emulsions
Spray, mist method in the form of oily dispersions, pastes, dusts, dusts or granules
It can be applied by dusting, spraying or pouring. The application method is
Determined based on the purpose of use. In each case, the possible use of the active substances according to the invention
Limited fine distribution should be guaranteed.
Suitable inert auxiliaries are mainly: medium to high
Mineral oil fractions with a boiling point (for example, kerosene or diesel oil, and coal tar oil, etc.)
Oils, aliphatic, cyclic and aromatic hydrocarbons of vegetable or animal origin (eg.
Paraffin, tetrahydronaphthalene, alkyl-substituted naphthalene or derivatives thereof
Conductor, alkyl-substituted benzene or derivative thereof, alcohol (eg, methanol
, Ethanol, propanol, butanol, cyclohexanol), ketone (eg
For example, cyclohexanone, etc.) and highly polar solvents (for example, amines such as N-methylpyrrolidone).
, Water).
Aqueous use forms include emulsion concentrates, suspensions, pastes or wettable powders,
It can be produced from water-dispersible powder by adding water. Emulsions, pastes
Or the production of oil dispersions, the substance as it is, or dissolved in oil or solvent,
By mixing homogeneously in water with wetting agents, tackifiers, dispersants or emulsifiers
Can be performed. Or active substance, humectant, tackifier, dispersant or milk
It is also possible to produce a concentrate consisting of an agent and optionally a solvent or oil,
Is suitable for dilution with water.
Suitable surfactants include: aromatic sulfonic acids (eg,
Lignin sulfonic acid, phenol sulfonic acid, naphthalene sulfonic acid, dibutyl
Alkali metal salts, alkaline earth metal salts and ammonium salts of naphthalenesulfonic acid)
Salt; fatty acid, alkylsulfonate, alkylarylsulfonate, alk
Rusulfate, lauryl ether sulfate, fatty alcohol sulfate
Alkali metal salts, alkaline earth metal salts and ammonium salts of sulphated hexadeca
Nol, heptadecanol and octadecanol salts; fatty alcohol glyco
Ether salts; sulfonated naphthalenes and naphthalene derivatives
Condensation product with aldehyde, naphthalene or naphthalenesulfonic acid and phenol
Polyoxyethylene-octylfe
Knol ether, ethoxylated isooctylphenol, ethoxylated octyl
Phenol, ethoxylated nonylphenol, alkylphenyl polyglycol
Ether, tributyl phenyl polyglycol ether, alkyl aryl poly
Ether alcohol, isotridecyl alcohol, fatty alcohol / ethylene oxide
Oxide condensate, ethoxylated castor oil, polyoxyethylene alkyl ether,
Or polyoxypropylene alkyl ether, lauryl alcohol polyglyco
Ether acetate, sorbit ester, lignin-sulfite waste liquor
And methylcellulose.
Powders, dusts and dusts form a mixture or mixture of active substance and solid carrier substance
It can be manufactured by grinding.
Granules (e.g. coated granules, impregnated granules and homogeneous granules) solidify the active substance.
It can be produced by binding to a body carrier substance. Examples of solid carrier materials and
And mineral earths (eg silica, silica gel, silicates, talc, kaolin, lime
Stone, lime, chalk, agglomerate, calcareous yellow clay, clay, dolomite, diatomaceous earth, sulfuric acid
Lucium, magnesium sulfate, magnesium oxide, milled synthetic substances) and fertilizers (
For example, ammonium sulfate, ammonium phosphate, ammonium nitrate, urea) and plant
Physical products (eg cereal flour, bark, wood and walnut flour, cellulose powder) and
And other solid carrier materials.
The concentration of the active compound (active ingredient) I in the ready-to-use preparations can be varied within wide ranges.
Can be Generally, the formulation will contain at least one active ingredient at about 0.0
In an amount of from 0.01 to 98% by weight, preferably from about 0.01 to 95% by weight. Active ingredient I
Has a purity of 90 to 100% (according to NMR spectrum), preferably 95 to 100%.
100% pure is used.
The preparation of compound I of the present invention is illustrated in the following preparative examples:
I:
20 parts by weight of Compound No. Ia. 8 with 80 parts by weight of alkylated benzene,
10 parts by weight of ethylene oxide of oleic acid N-monoethanolamide (1 mol)
Sid (8-10 mol) adduct, 5 parts by weight of calcium dodecylbenzenesulfonate
And 5 parts by weight of a castor oil (1 mol) ethylene oxide (40 mol) adduct
In a mixture consisting of Pour this solution into 100,000 parts by weight of water,
Dispersion containing 0.02% by weight of active compound
Get.
II:
20 parts by weight of Compound No. Ia. 7 with 40 parts by weight of cyclohexanone, 30
Parts by weight of isobutanol, 20 parts by weight of isooctylphenol (1 mol)
Ethylene oxide (7 mol) adduct and 10 parts by weight of castor oil (1 mol)
It is dissolved in a mixture consisting of a tylene oxide (40 mol) adduct. This solution is
Pour into 0000 parts by weight of water and finely disperse therein,
An aqueous dispersion is obtained which contains the active compound in an amount of%.
III:
20 parts by weight of active compound no. Ia. 1, 25 parts by weight of cyclohexanone,
65 parts by weight of mineral oil (fraction having a boiling point of 210-280 ° C.) and 10 parts by weight of castor
Dissolved in a mixture consisting of an oil (1 mole) adduct of ethylene oxide (40 moles)
You. This solution is poured into 100,000 parts by weight of water and finely dispersed therein.
Gives an aqueous dispersion containing 0.02% by weight of active compound.
IV:
20 parts by weight of active compound no. Ia. 2 with 3 parts by weight of diisobutylnaphthalate
Sodium α-sulfonate, 17 parts by weight of sodium salt of lignosulfonic acid
(Obtained from sulfurous acid waste liquid) and 60 parts by weight of fine powder silica gel
And the mixture is ground in a hammer mill. Finally, add this mixture to 20
000 parts by weight of water and finely dispersed therein, whereby 0.1
A spray mixture with the active compound is obtained.
V:
3 parts by weight of active compound no. Ia. 3 mixed with 97 parts by weight of finely divided kaolin
This gives a dust containing 3% by weight of active compound.
VI:
20 parts by weight of active compound no. Ia. 4 with 2 parts by weight of dodecylbenzenesulfur
Calcium phosphate, 8 parts by weight of fatty alcohol polyglycol ether, 2 parts by weight
Parts of phenol / urea / formaldehyde condensate sodium salt and 68 parts by weight
With a paraffinic mineral oil to obtain a stable oily dispersion.
VII
1 part by weight of Compound No. 1a. 5 in 70 parts by weight of cyclohexanone, 20
Parts by weight of ethoxylated isooctylphenol and 10 parts by weight of ethoxylated castor
Dissolve in a mixture consisting of sesame oil and dilute with water to obtain the desired concentrate of the active ingredient.
This gives a stable emulsion concentrate.
VIII:
1 part by weight of Compound No. Ia. 8 with 80 parts by weight of cyclohexanone and 20
3 parts by weight of wet wool EMR EM3l; ethoxylated castor
Dissolved in a mixture consisting of an oil-based nonionic emulsifier;
To give the desired concentrate of the active ingredient. This enables stable emulsion concentration
Get the body.
The active compound I or the herbicidal composition is applied by a pre- or post-method.
If some cultivated plants show little resistance to the active compound, they will grow to the bottom
Leaves on sensitive weeds or exposed soil, but not on the leaves of sensitive cultivated plants.
The herbicide can be sprayed with a spraying device so that the
Spraying, lay-by).
The application rate of the active compound (substance) I depends on the application purpose, season, target plant and growth.
Depending on the stage, 0.001-3.0 kg of active substance per hectare (as
. ), Preferably from 0.01 to 1.0 kg.
In order to extend the range of action and to obtain a synergistic effect, the substitution 2- (2,4 (1
(H, 3H) -Pyrimidindione-3-yl) benzothiazole is known in many other alternatives.
It can be mixed with the active ingredients of a representative group of herbicides or growth regulators, and
Can be applied together with these. Suitable components for mixing are 1,2,4
-Thiadiazole, 1,3,4-thiadiazole, amide, aminophosphonic acid and
And its derivatives, aminotriazole, anilide, aryl / heteroaryloxy
Sialic acid and its derivatives, benzoic acid and its derivatives, benzothiadiazinone
, 2-aroyl-1,3-cyclohexanedione, heteroarylarylketo
, Benzyl isoxazolidinone, meta-CFThree-Phenyl derivatives, carbamates
Quinoline carboxylic acid and its derivatives, chloroacetanilide, cyclohexa
1,3-dione derivatives, diazine, dichloropropionic acid and derivatives thereof,
Dihydrobenzofuran, dihydrofuran-3-one, dinitroaniline, dinitto
Rophenol, diphenyl ether, dipyridyl, halocarboxylic acid and derivatives thereof
Body, urea, 3-phenyluracil, imidazole, imidazolinone, N-phenyl
3,4,5,6-tetrahydronaphthalimide, oxadiazo
, Oxiranes, phenols, aryloxy- and heteroaryloxyphenes
Nonoxypropionate, phenylacetic acid and its derivatives, 2-phenylpropionate
Pionic acid and its derivatives, pyrazole, phenylpyrazole, pyridazine, pyri
Zincarboxylic acid and its derivatives, pyrimidyl ether, sulfonamide, sulfo
Nil urea, triazine, triazinone, triazolinone, triazole carboxy
Mention may be made of cyamide and uracil.
In addition, Compound I may be used alone or in combination with other herbicides on other plants.
It may be applied with protective agents such as insecticides or plant fungicides or bactericides.
May be advantageous. Used for curing symptoms such as seedling deficiency and rare element deficiency
It is also important to be able to mix with the mineral salt solution. Oils and oils harmless to plants
Contractors can also be added.
Examples (Preparation Examples)
Example 1
4-chloro-6-fluoro-7- (1-methyl-6-trifluoromethyl-2,4 (1H, 3H) -pyri
Preparation of (Midindion-3-yl) -2- (pyrrolidin-1-yl) benzothiazole (No.Ia.8)
Made
2.6 g (18 mmol) of methyl iodide and 2.8 g (20 mmol) of potassium carbonate
To 4-chloro-6-fluoro-2- (pyrrolidin-1-yl) -7- (6-trifluoromethyl-2,4 (
5.6 g (20 mmol) of (1H, 3H) -pyrimidindione-3-yl) benzothiazole
) Was added to 100 ml of a 2-butanone solution. Add 16 reaction mixtures
After stirring for an hour, the mixture was treated with 100 ml of ethyl acetate. Then the mixture
Was washed with water and dilute hydrochloric acid. The phases are subsequently separated and the organic phase is dried over magnesium sulfate.
And finally concentrated. The crude product is purified by silica gel chromatography (eluent: 9: 1).
(Cyclohexane / methyl-t-butyl ether). Yield: 0.7 g,
The substituted 2-aminobenzothiazoles of structural formula I below can be prepared in a similar manner.
Was prepared.
・ 4-chloro-6-fluoro-2- [methyl (propargyl) amino] -7- (1-methyl-6-to
Trifluoromethyl-2,4 (1H, 3H) -pyrimidindione-3-yl) benzothiazole (
No.I a.7); m.p. (Melting point) = 142 ℃
・ 4-chloro-2-dimethylamino-6-fluoro-7- (1-methyl-6-trifluoromethyl-
2,4 (1H, 3H) -pyrimidindione-3-yl) benzothiazole (No.I a.
1);
・ 2- [butyl (methyl) amino] -4-chloro-6-fluoro-7- (1-methyl-6-trifur
Oromethyl-2,4 (1H, 3H) -pyrimidindione-3-yl) benzothiazole (No.Ia
.4); m.p. (Melting point) = 135-137 ° C
・ 4-chloro-6-fluoro-2- [methyl (propyl) amino] -7- (1-methyl-6-trif
Fluoromethyl-2,4 (1H, 3H) -pyrimidindione-3-yl) benzothiazole (No.I
a.3); m.p. (Melting point) = 144-146 ° C
・ 4-chloro-2- [ethyl (methyl) amino] -6-fluoro-7- (1-methyl-6-trifur
Oromethyl-2,4 (1H, 3H) -pyrimidindione-3-yl) benzothiazole (Na.Ia
2);
・ 4-chloro-2- [2-cyanoethyl (methyl) amino] -6-fluoro-7- (1-methyl-6-
Trifluoromethyl-2,4 (1H, 3H) -pyrimidindione-3-yl) benzothiazole
(No.I a.5); m.p. (Melting point) = 68-70 ℃
Example 2
4-chloro-6-fluoro-2- (pyrrolidin-1-yl) -7- (6-trifluoromethyl-2,
Preparation of 4 (1H, 3H) -pyrimidindione-3-yl) benzothiazole
3.6 g (17 mmol) of ethyl 3-amino-4,4,4-trifluorocrotonate
200 ml containing 0.5 g (20 mmol) of sodium hydride
Added to dimethylformamide. After stirring the mixture for 2 hours, 4-chloro-6-fur
Oro-2- (pyrrolidin-1-yl) -7- (6-trifluoromethyl-2,4 (1H, 3H) -pirimi
4.9 g of (zindion-3-yl) benzothiazol-7-yl isocyanate
7 ml). Subsequently, stirring was continued for 16 hours. Then the mixture is concentrated
Shrunk. The residue was treated with ice water and the aqueous phase was acidified with dilute hydrochloric acid. d Finally
The obtained effective solidified product was separated by filtration. Yield: 5.6 g,
The substituted 2-aminobenzothiazoles of structural formula I below can be prepared in a similar manner.
Was prepared.
・ 4-chloro-6-fluoro-2- [methyl (propargyl) amino] -7- (6-trifluoromethyl
Tyl-2,4 (1H, 3H) -pyrimidindione-3-yl) benzothiazole;
・ 4-chloro-2-dimethylamino-6-fluoro-7- (6-trifluoromethyl-2,4 (1H,
3H) -pyrimidindione-3-yl) benzothiazole;
・ 2- [butyl (methyl) amino] -4-chloro-6-fluoro-7- (6-trifluoromethyl
-2,4 (1H, 3H) -pyrimidindione-3-yl) benzothiazole;
・ 4-chloro-6-fluoro-2- [methyl (propyl) amino] -7- (6-trifluoromethyl
Ru-2,4 (1H, 3H) -pyrimidindione-3-yl) benzothiazole;・ 4-chloro-2- [ethyl (methyl) amino] -6-fluoro-7- (6-trifluoromethyl
-2,4 (1H, 3H) -pyrimidindione-3-yl) benzothiazole;
・ 4-chloro-2- [2-cyanoethyl (methyl) amino] -6-fluoro-7- (6-trifluoro
Lomethyl-2,4 (1H, 3H) -pyrimidindione-3-yl) benzothiazole;
Precursor 1
4-chloro-6-fluoro-2- (pyrrolidin-1-yl) benzothiazol-7-yl (No.II
Preparation of I22)
6.7 g (34 mmol) of diposgen was added to 4-chloro-6-fluoro-2- (pyrrolidine-).
2 containing 4.5 g (17 mmol) of 1-yl) benzothiazol-7-ylamine
Added to 00 ml of toluene solution. Stir the reaction mixture at reflux for 5 hours
After that, it was concentrated. The reaction was continued further without purification of the crude product.
Yield: quantitative
Substituted 2-aminobenzothiazoles of structural formula III below are prepared in a similar manner.
Was prepared.
・ 4-chloro-6-fluoro-2- [methyl (propargyl) amino] benzothiazole-7-
Il isocyanate (No.III.19)
・ 4-chloro-2-dimethylamino-6-fluorobenzothiazol-7-ylisocyan
Acid ester (No.III.1)
・ 2- [butyl (methyl) amino] -4-chloro-6-fluorobenzothiazol-7-yl
Isocyanate (No.III.10)
・ 4-chloro-6-fluoro-2- [methyl (propyl) amino] benzothiazole-7-i
Luisocyanate (No.III.7)
・ 4-chloro-2- [ethyl (methyl) amino] -6-fluorobenzothiazol-7-yl
Isocyanate (No.III.4)
・ 4-chloro-2- [2-cyanoethyl (methyl) amino] -6-fluorobenzothiazole
-7-yl isocyanate (No.III.13)
Precursor 2
4-chloro-6-fluoro-2- (pyrrolidin-1-yl) benzothiazol-7-ylamine
Preparation of (No.IV.22)
5.0 g of 2-bromo-4-chloro-6-fluorobenzothiazol-7-ylamine (18
(Millimol) was stirred for 3 days. continue
Concentrated. The residue is taken up in ethyl acetate, the mixture is washed with water,
It was dehydrated with nesium and finally concentrated. Yield: 4.5 g,
The 2,7-diaminobenzothiazoles of the following structural formula IV are prepared in a similar manner.
Was.
・ 2- [butyl (methyl) amino] 4-chloro-6-fluorobenzothiazol-7-yla
Min (No. IV.10),
・ 4-chloro-6-fluoro-2- [methyl (propyl) amino] benzothiazol-7-yl
Amine (No. IV.7),
・ 4-chloro-2- [ethyl (methyl) amino] -6-fluorobenzothiazol-7-yla
Min (No. IV.4),
Precursor 3
4-chloro-6-fluoro-2- (methyl (propargyl) amino) benzothiazole-7-
Preparation of ilamine (No.IV.19)
3.4 g of 2-bromo-4-chloro-6-fluorobenzothiazol-7-ylamine (1
2 mmol) of 100 ml of dimethylform heated to 80 ° C.
Add 5 g (70 mmol) of methyl (propargyl) amine to the muamide solution and mix
Was stirred for 30 minutes. Subsequently, the reaction mixture was concentrated. The residue is washed with water and sulfuric acid
It was dehydrated with gnesium and finally concentrated. Yield: 2.9 g,
The 2,7-diaminobenzothiazoles of the following structural formula IV are prepared in a similar manner.
Was.
・ 4-chloro-2- (2-cyanoethyl (methyl) amine) -6-fluorobenzothiazole
-7-ylamine (No. IV.13),Precursor 4
4-chloro-2-dimethylamino-6-fluorobenzothiazol-7-ylamine (No.I
V. Preparation of 1)
3.4 g of 2-bromo-4-chloro-6-fluorobenzothiazol-7-ylamine (1
2 mmol) of 100 ml of dimethylform heated to 80 ° C.
Dimethylamine gas was passed through the muamide solution until the reaction was completed. Then the reaction mixture
The mixture was concentrated. The residue is treated with 300 ml of ethyl acetate and the organic phase is separated.
It was washed with water, dehydrated with magnesium sulfate, and finally concentrated. Yield: 2.8 g,
Precursor 5
Preparation of 2-bromo-4-chloro-6-fluorobenzothiazol-7-ylamine
19 g of 2-bromo-4-chloro-6-fluoro-7-nitrobenzothiazole (60 mm
Mol) suspended in water and heated to 80 ° C. in 210 ml and concentrated hydrochloric acid in 15 ml.
To the suspension with the turtle was added 10.5 g (0.18 mmol) of iron powder. Then the reaction mixture
The material was stirred at 80 ° C. for 3 hours. After cooling, the mixture was mixed with 500 ml of ethyl acetate.
Processed. It was then filtered through a layer of silica gel. Separate the organic phase and wash with water
It was washed, dehydrated with magnesium sulfate, and finally concentrated. Yield: 15 g,
Precursor 6
Preparation of 2-bromo-4-chloro-6-fluoro-7-nitrobenzothiazole
Contains 20 g (75 mmol) of 2-bromo-4-chloro-6-fluorobenzothiazole
12 ml of 65% concentrated nitric acid was dropped into 44 ml of concentrated sulfuric acid solution
added. After the mixture was stirred for 15 minutes, it was poured into 500 ml of ice water. Profit
The effective solidified product is filtered off and washed with a little warm cyclohexane.
Was. Yield: 4.5 g,
Precursor 7
Preparation of 2-bromo-4-chloro-6-fluorobenzothiazole
81 g (0.4 mmol) of 4-chloro-6-fluorobenzothiazol-2-ylamine
115 g (0.8 mol) of copper (I) bromide in 1 liter of acetonitrile solution containing
And 412 g (4 mol) of sodium bromide. Then the mixture is t-butyl nitrite
Treated with 54 g (0.52 mol). After stirring the reaction mixture for 3 hours, 2 liters of diluted hydrochloric acid were added.
Treated with torr. The product was subsequently extracted with methyl-t-butyl ether. Finally
The organic phase was dried over magnesium sulfate and concentrated.
To purify the crude product, the solution obtained by dissolving it in dichloromethane was silica gel
And filtered through a layer of water. After concentration, 5 g of an effective product having an m.p.
Obtained.
The effective solidified product obtained is filtered off and washed with a little warm cyclohexane.
Was. Yield: 4.5 g,
[Example of use] (Herbicidal action)
Substituted 2- (2,4 (1H, 3H) -pyrimidindione-3-yl) bennes of formula I
The herbicidal action of zothiazole was demonstrated in the following greenhouse experiments.
Loam containing about 3.0% humus, using plastic flower pots as cultivation containers
Sand was used as a culture medium. The seeds of the test plants were sown for each type.
By pre-emergence treatment,
Use the fine spray nozzle after dispersing the active or suspended active compound
And sprayed directly. Lightly water the container to promote budding and growth, and then
Covered with clear plastic until rooted. No harm from active ingredients
As far as possible, this coating leads to a uniform emergence of the test plants. A. In case of prior method s.
The application rate of (active substance) was 0.125 kg / ha (ha) and 0.1 kg / ha.
0625 kg.
The test is performed by post-emergence treatment.
The plant is suspended or emulsified in water after reaching a plant height of 3 to 15 cm, depending on the growth type.
Only treatment with the active compound was carried out. For this purpose, the test plant
Seeding directly and cultivating in the same container, or initially planting separately as seedlings,
It is also possible to implant in a test container a few days before it is done.
Each test plant is maintained at 10 to 25 ° C or 20 to 35 ° C depending on the type,
The interval was 2-4 weeks. During this time, the test plants are managed and the response to individual treatments is monitored.
evaluated.
The evaluation was performed using a scale of 0-100. On this scale, 100 means all plants
Does not germinate, or at least destroy all of the ground
0 indicates normal growth without any damage.
The types of plants used in the greenhouse experiments are shown below. In the post-hoc method, compound no. Ia. 7 at 62.5 g / ha and 31.2 g / ha
(Active substance) in the above corn crops
It showed extremely excellent herbicidal action on the remaining weeds and pastures.
[Example of use] (Drying / leaf activity)
Seedlings of four-leaf cotton plants (without cotyledons) were used as test plants under greenhouse conditions.
(50-70% relative humidity, day / night temperature: 27/20 ° C.).
The leaves of the cotton seedlings are treated with an aqueous preparation of the active substance (0.15 wt.
% Fatty alcohol alkoxylate, Plurafac® LF70
01) Was added to the extent that the liquid dripped. The amount of water used is 1 hectare
1000 liters per tool. 13 days later, number of fallen leaves and degree of fallen leaves
Was measured in units of%.
No leaves were found in the untreated control plants.
l) Low foaming nonionic surfactant (BASF)
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 ラインハルト，ロベルト
ドイツ国、Ｄ―67061、ルートヴィッヒス
ハーフェン、プランクシュトラーセ、41
(72)発明者 ハムプレヒト，ゲールハルト
ドイツ国、Ｄ―69469、ヴァイハイム、ロ
ーテ―トゥルム―シュトラーセ、28
(72)発明者 メンゲス，マルクス
ドイツ国、Ｄ―64625、ベンスハイム、ヤ
コブ―レール―シュトラーセ、18
(72)発明者 メンケ，オラフ
ドイツ国、Ｄ―67317、アルトライニンゲ
ン、レルヒェンヴェーク、３
(72)発明者 シェファー，ペーター
ドイツ国、Ｄ―67308、オタースハイム、
レーマーシュトラーセ、１
(72)発明者 ヴェストファレン，カール−オットー
ドイツ国、Ｄ―67346、シュパイァ、マウ
スベルクヴェーク、58
(72)発明者 ミスリッツ，ウルフ
ドイツ国、Ｄ―67433、ノイシュタット、
マンデルリング、74
(72)発明者 ヴァルター，ヘルムート
ドイツ国、Ｄ―67283、オブリッヒハイム、
グリューンシュタター、シュトラーセ、82────────────────────────────────────────────────── ───
Continuation of front page
(72) Inventors Reinhardt and Roberto
Ludwigs, Germany, D-67061
Hafen, Plankstrasse, 41
(72) Inventor Hamprecht, Gerhard
Germany, D-69469, Weiheim, Russia
Art-Tulum-Strasse, 28
(72) Inventor Menges, Marx
Germany, D-64625, Bensheim, Ya
Cobb-Rail-Strasse, 18
(72) Inventor Menke, Olaf
Germany, D-67317, Altreininge
, Lerchenweg, 3
(72) Inventor Shepher, Peter
Germany, D-67308, Ottersheim,
Römerstrasse, 1
(72) Inventor Westphalen, Carl Otto
Germany, D-67346, Speyer, Mau
Sbergweg, 58
(72) Mislitz, Wolf
Germany, D-67433, Neustadt,
Mandelling, 74
(72) Inventor Walter, Helmut
Germany, D-67283, Obrichheim,
Grünstater, Strasse, 82