JP2001356503A - Electrophotographic photoreceptor - Google Patents
Electrophotographic photoreceptorInfo
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- JP2001356503A JP2001356503A JP2000182299A JP2000182299A JP2001356503A JP 2001356503 A JP2001356503 A JP 2001356503A JP 2000182299 A JP2000182299 A JP 2000182299A JP 2000182299 A JP2000182299 A JP 2000182299A JP 2001356503 A JP2001356503 A JP 2001356503A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、静電式複写機、フ
ァクシミリ、レーザービームプリンタ等の画像形成装置
に使用される電子写真感光体に関し、より詳しくは、耐
久性に優れた有機電子写真感光体に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member used in an image forming apparatus such as an electrostatic copying machine, a facsimile, a laser beam printer, etc., and more particularly, to an organic electrophotographic photosensitive member having excellent durability. About the body.
【0002】[0002]
【従来の技術】上記の画像形成装置においては、当該装
置に用いられる光源の波長領域に感度を有する種々の感
光体が使用されている。その一つはセレンのような無機
材料を感光層に用いた無機感光体であり、他は有機材料
を感光層に用いた有機感光体(OPC)である。このう
ち、有機感光体、無機感光体に比べて製造が容易である
とともに、電荷輸送剤、電荷発生剤、バインダー樹脂等
の感光体材料の選択肢が多様で、機能設計の自由度が高
いことから、近年、広範な研究が進められている。2. Description of the Related Art In the above-mentioned image forming apparatus, various photosensitive members having sensitivity in a wavelength region of a light source used in the image forming apparatus are used. One is an inorganic photoreceptor using an inorganic material such as selenium for the photosensitive layer, and the other is an organic photoreceptor (OPC) using an organic material for the photosensitive layer. Of these, it is easier to manufacture than organic photoreceptors and inorganic photoreceptors, and there are a variety of photoreceptor materials such as charge transport agents, charge generators, binder resins, etc. In recent years, extensive research has been conducted.
【0003】有機感光体には、電荷発生剤を含有する電
荷発生層と電荷輸送剤を含有する電荷輸送層との積層構
造からなる、いわゆる積層型感光体と、電荷発生剤と電
荷輸送剤とを単一の感光層中に分散させた、いわゆる単
層型感光体とがある。これらのうち、広い市場規模を占
めているのは積層型感光体である。An organic photoreceptor has a so-called laminated type photoreceptor having a laminated structure of a charge generating layer containing a charge generating agent and a charge transporting layer containing a charge transporting agent, and a charge generating agent and a charge transporting agent. Is dispersed in a single photosensitive layer, that is, a so-called single-layer type photosensitive member. Of these, the multilayer photoconductor occupies a wide market scale.
【0004】一方、単層型感光体は、層構成が簡単で生
産性に優れている、感光層の皮膜欠陥が発生するのを抑
制できる、層間の界面が少ないので光学的特性を向上で
きる、電荷輸送剤として電子輸送剤とホール輸送剤とを
併用することにより、一つの感光体を正帯電型、負帯電
型の両方に使用できる、正帯電型で使用する場合、画像
形成装置内でのオゾンの発生が少ない、といった利点を
有するため脚光を浴びつつある。On the other hand, a single-layer type photoreceptor has a simple layer structure and is excellent in productivity, can suppress the occurrence of film defects in the photosensitive layer, and can improve optical characteristics because there are few interfaces between layers. By using an electron transporting agent and a hole transporting agent together as a charge transporting agent, one photoreceptor can be used for both a positively charged type and a negatively charged type. It is in the limelight because it has the advantage of generating less ozone.
【0005】電子写真感光体は、その像形成プロセスに
おいて帯電、露光、現像、転写、クリーニング、除電の
繰り返し工程の中で使用される。帯電露光により形成さ
れた静電潜像は、微粒子状の粉体であるトナーにより現
像される。更に現像されたトナーは転写プロセスにおい
て紙などの転写材に転写されるが100%のトナーが転
写されるのではなく、一部が感光体上に残存する。この
残存するトナーを除去しないと繰り返しプロセスにおい
て汚れなどのない高品位な画像は得られない。そのた
め、残存トナーのクリーニングが必要となる。[0005] The electrophotographic photosensitive member is used in a repetitive process of charging, exposing, developing, transferring, cleaning, and removing electricity in the image forming process. The electrostatic latent image formed by the charge exposure is developed with toner, which is a fine powder. Further, the developed toner is transferred to a transfer material such as paper in a transfer process, but 100% of the toner is not transferred, and a part thereof remains on the photoconductor. Unless the remaining toner is removed, a high-quality image free from dirt or the like cannot be obtained in the repetitive process. Therefore, cleaning of the remaining toner is required.
【0006】クリーニングプロセスとしては、ファーブ
ラシ、磁気ブラシ、ブレード等を用いたものが代表的で
あるが、クリーニング精度、装置構成の合理化などの点
から、ブレード状樹脂板が直接感光体に接することによ
りクリーニングを行うブレードクリーニングが選択され
るのが一般的である。A typical cleaning process uses a fur brush, a magnetic brush, a blade, or the like. However, from the viewpoint of cleaning accuracy and rationalization of the apparatus configuration, the blade-shaped resin plate is in direct contact with the photosensitive member. In general, blade cleaning for performing cleaning is selected.
【0007】ブレードクリーニングは、精度が高い一方
で、感光体への機械的負荷を上昇させ、その結果、感光
層の摩耗量が増加し、表面電位の低下、感度の悪化等の
問題が発生し、高品位な画像を得ることが困難となる。
そこで感光体の耐摩耗性を向上させるため、特開平2−
254464、特開平1−273046では、感光体用
バインダー樹脂として、ビスフェノールC(以下bis
−Cと略記する)型ポリカーボネート樹脂が提案されい
る。[0007] Blade cleaning, while high in accuracy, increases the mechanical load on the photoreceptor, resulting in an increase in the amount of abrasion of the photoconductive layer, a reduction in surface potential, a deterioration in sensitivity, and the like. It is difficult to obtain a high-quality image.
To improve the abrasion resistance of the photoreceptor, Japanese Patent Application Laid-Open No.
254664 and JP-A-1-273046 describe bisphenol C (hereinafter referred to as bis) as a binder resin for a photoreceptor.
-C type) polycarbonate resins have been proposed.
【0008】[0008]
【発明が解決しようとする課題】上記bis−C型ポリ
カーボネート樹脂は、耐摩耗性には非常に優れるもの
の、ガラス転移温度(以下Tgと略記する)が低く、感
光体として使用する場合、機内が高温になる画像形成装
置に使用すると、クリーニングブレード圧接部の圧力に
より感光層が変形(ブレード圧痕)し、画像不具合にな
るという問題が発生した。また、bis−C型ポリカー
ボネート樹脂は、電荷輸送剤との相溶性が低く、その結
果、感光体の光感度が悪い等の電気特性が悪化するとい
う問題も発生した。The bis-C type polycarbonate resin has very low abrasion resistance, but has a low glass transition temperature (hereinafter abbreviated as Tg). When used in an image forming apparatus having a high temperature, the photosensitive layer is deformed (blade indentation) due to the pressure of the cleaning blade pressing portion, causing a problem that an image defect occurs. In addition, the bis-C type polycarbonate resin has low compatibility with the charge transporting agent, and as a result, there has been a problem in that electrical characteristics such as poor photosensitivity of the photoreceptor are deteriorated.
【0009】特に、単層型感光体においては、電荷輸送
剤としてホール輸送剤と電子輸送剤を併用して使用する
場合が多く、バインダー樹脂に対する電荷輸送剤の含有
比が大きいため、バインダー樹脂と電荷輸送剤の相溶性
が重要となる。相溶性が悪い場合、前記のように光感度
が悪化したり、ドラム表面の帯電が不均一になり易いだ
けでなく、感光体表面に電荷輸送剤の結晶が析出すると
いった問題が発生する場合もある。Particularly, in a single-layer type photoreceptor, a hole transporting agent and an electron transporting agent are often used in combination as a charge transporting agent, and the content ratio of the charge transporting agent to the binder resin is large. The compatibility of the charge transport agent is important. When the compatibility is poor, the photosensitivity is deteriorated as described above, and not only the charging of the drum surface is likely to be non-uniform, but also the problem that the crystal of the charge transporting agent is precipitated on the photoreceptor surface occurs. is there.
【0010】そこで本発明の目的は、ブレードクリーニ
ングを有する画像形成装置に使用しても耐久性に優れた
電子写真感光体を提供することである。特に、耐久性に
優れ、且つ、Tgが高くブレード圧痕の不具合が無く、
電荷輸送剤との相溶性が高く、電気特性の良好な単層型
電子写真感光体を提供することである。It is an object of the present invention to provide an electrophotographic photosensitive member having excellent durability even when used in an image forming apparatus having blade cleaning. In particular, it has excellent durability, and has a high Tg and no defect of blade indentation.
An object of the present invention is to provide a single-layer electrophotographic photoreceptor having high compatibility with a charge transporting agent and excellent electric characteristics.
【0011】[0011]
【課題を解決するための手段及び発明の効果】本発明者
らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結
果、導電性基体上に、少なくとも電荷発生剤と電荷輸送
剤とを含有するバインダー樹脂からなる感光層を備え、
前記バインダー樹脂が、式[1]、式[2]及び式[3]で
示される繰返し構造単位よりなるポリカーボネート樹脂
を含有し、式[1]で示される繰返し構造単位と、式
[2]、式[3]で示される繰返し構造単位の和の重量
含有比が45:55〜10:90の範囲にあり、式
[2]で示される繰返し構造単位と式[3]で示される
構造単位の重量含有比が50:50〜90:10であっ
て、且つ、前記バインダー樹脂総量に対して、式
[1]、式[2]、式[3]で示される繰返し構造単位
の和が50wt%以上であることを特徴とする電子写真
感光体が、耐摩耗性が極めて良好で、且つ、Tgや電荷
輸送剤との相溶性においても問題が無いことを見出し、
本発明を完成するに至った。Means for Solving the Problems and Effects of the Invention As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that a conductive substrate contains at least a charge generating agent and a charge transporting agent. A photosensitive layer made of a binder resin,
The binder resin contains a polycarbonate resin composed of a repeating structural unit represented by Formula [1], Formula [2] and Formula [3], and a repeating structural unit represented by Formula [1]; The weight content ratio of the sum of the repeating structural units represented by the formula [3] is in the range of 45:55 to 10:90, and the repeating structural unit represented by the formula [2] and the structural unit represented by the formula [3] The weight content ratio is 50:50 to 90:10, and the sum of the repeating structural units represented by the formulas [1], [2], and [3] is 50 wt% based on the total amount of the binder resin. The electrophotographic photoreceptor characterized by the above is found to have extremely good abrasion resistance, and has no problem in compatibility with Tg and a charge transport agent.
The present invention has been completed.
【0012】式[1];Formula [1];
【化6】 式[2];Embedded image Formula [2];
【化7】 (式[2]中、R1とR2は同一または異なって、水素原
子、または炭素数1〜2のアルキル基を示し、Zは置換
基を有してもよい、炭素数5〜7のシクロアルキリデン
基を示す。) 式[3];Embedded image (In the formula [2], R 1 and R 2 are the same or different and each represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, and Z may have a substituent and has 5 to 7 carbon atoms. It represents a cycloalkylidene group.) Formula [3];
【化8】 (式[3]中、R3とR4は、互いに異なって水素原子、
炭素数1〜3のアルキル基を示す。)Embedded image (In the formula [3], R 3 and R 4 are different from each other and are a hydrogen atom,
It represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. )
【0013】すなわち、本発明に係る電子写真感光体
は、バインダー樹脂として、式[1]、式[2]、式
[3]で示される繰返し構造単位よりなるポリカーボネ
ート樹脂を含有することを最大の特徴とする。That is, the electrophotographic photoreceptor according to the present invention is characterized by containing, as a binder resin, a polycarbonate resin having a repeating structural unit represented by the formulas [1], [2] and [3]. Features.
【0014】前記式[3]で示される繰返し構造単位
は、bis−C型ポリカーボネート樹脂と同等以上の耐
摩耗性を示し、且つ、その構造が非対称であるため電荷
輸送剤との相溶性が高い。また、前記式[2]で示され
る繰返し構造単位のように、環状のシクロアルキリデン
構造を有することによりTgが高くなる。すなわち、両
者を式[1]で示されbis−C型ポリカーボネートと
同時に含有させることにより、耐摩耗性に優れ、且つ、
前述の電荷輸送剤との相溶性とTgの問題を同時に解決
することが可能となる。The repeating structural unit represented by the above formula [3] exhibits abrasion resistance equal to or higher than that of the bis-C type polycarbonate resin, and has a high compatibility with the charge transport agent due to its asymmetric structure. . In addition, as in the repeating structural unit represented by the formula [2], Tg is increased by having a cyclic cycloalkylidene structure. That is, by containing both of them at the same time as the bis-C type polycarbonate represented by the formula [1], excellent abrasion resistance is obtained, and
It is possible to simultaneously solve the above-mentioned problems of compatibility with the charge transport agent and Tg.
【0015】[0015]
【発明の実施形態】次に、本発明に係る電子写真感光体
について詳細に説明する。Next, the electrophotographic photosensitive member according to the present invention will be described in detail.
【0016】[バインダー樹脂]本発明の電子写真感光体
に使用されるバインダー樹脂は、式[1]、式[2]、
式[3]で示される繰返し構造単位よりなるポリカーボ
ネート樹脂を含有することを特徴とする。[Binder Resin] The binder resin used in the electrophotographic photoreceptor of the present invention is represented by the following formulas [1], [2],
It is characterized by containing a polycarbonate resin comprising a repeating structural unit represented by the formula [3].
【0017】前記バインダー樹脂の含有形態は、式
[1]、式[2]、式[3]で示される構造単位のうち、任意
の2種類の構造単位が共重合されており、他の樹脂がブ
レンドされているか、または、式[1]、式[2]、式[3]
で示される全ての構造単位が共重合、または全ての構造
単位がブレンドされていてもよい。The content of the binder resin is represented by the following formula:
Of the structural units represented by [1], [2] and [3], any two types of structural units are copolymerized and other resins are blended, or the formula [1] , Equation [2], Equation [3]
May be copolymerized, or all the structural units may be blended.
【0018】ただし、式[1]で示される繰返し構造単
位と、式[2]、式[3]で示される繰返し構造単位の
和の重量含有比が45:55〜10:90の範囲にあ
り、式[2]で示される繰返し構造単位と式[3]で示
される構造単位の重量含有比が50:50〜90:10
であって、且つ、前記バインダー樹脂総量に対して、式
[1]、式[2]、式[3]で示される繰返し構造単位
の和が50wt%以上であることが必要である。However, the weight content ratio of the sum of the repeating structural unit represented by the formula [1] and the repeating structural units represented by the formulas [2] and [3] is in the range of 45:55 to 10:90. And the weight content ratio of the repeating structural unit represented by the formula [2] to the structural unit represented by the formula [3] is 50:50 to 90:10.
It is necessary that the sum of the repeating structural units represented by the formulas [1], [2] and [3] is not less than 50 wt% with respect to the total amount of the binder resin.
【0019】式[1]、式[2]、式[3]で示される
繰返し構造単位の含有量が上記範囲外であると、感光体
の耐摩耗性悪化、Tg低下、感度悪化等の現象が発生す
る。When the content of the repeating structural units represented by the formulas [1], [2] and [3] is outside the above range, phenomena such as deterioration of abrasion resistance, Tg and sensitivity of the photoreceptor are caused. Occurs.
【0020】また、バインダー樹脂総量に対して、式
[1]、式[2]、式[3]で示される繰返し構造単位
の和が50wt%以上であれば、従来から感光層に使用
されている種々の樹脂を使用することができる。例え
ば、式[1]、式[2]、式[3]で示される繰返し構造
単位以外のポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、
ポリアリレート樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、
スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−マレ
イン酸共重合体、アクリル共重合体、スチレン−アクリ
ル酸共重合体、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共
重合体、塩素化ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリプ
ロピレン、アイオノマー、塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体、アルキド樹脂、ポリアミド、ポリウレタン、ポリ
スルホン、ジアリルフタレート樹脂、ケトン樹脂、ポリ
ビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂等の熱可塑性
樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹
脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、その他架橋性の熱硬化性
樹脂、エポキシアクリレート、ウレタン−アクリレート
等の光硬化型樹脂等の樹脂が使用可能である。また、こ
れらのバインダー樹脂は単独、あるいは2種以上をブレ
ンドまたは共重合して使用できる。If the sum of the repeating structural units represented by the formulas [1], [2], and [3] is 50 wt% or more with respect to the total amount of the binder resin, it has been conventionally used for the photosensitive layer. Various resins can be used. For example, a polycarbonate resin other than the repeating structural units represented by the formulas [1], [2] and [3], a polyester resin,
Polyarylate resin, styrene-butadiene copolymer,
Styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-maleic acid copolymer, acrylic copolymer, styrene-acrylic acid copolymer, polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, chlorinated polyethylene, polyvinyl chloride, polypropylene, ionomer, Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, alkyd resin, polyamide, polyurethane, polysulfone, diallyl phthalate resin, ketone resin, polyvinyl butyral resin, thermoplastic resin such as polyether resin, silicone resin, epoxy resin, phenol resin, urea resin, Resins such as a melamine resin, other crosslinkable thermosetting resins, photo-curable resins such as epoxy acrylate and urethane-acrylate can be used. These binder resins can be used alone or as a blend or copolymer of two or more.
【0021】以上のバインダー樹脂の重量平均分子量は
5,000〜200,000、更には15,000〜1
00,000が好ましい。The weight average molecular weight of the above binder resin is 5,000 to 200,000, and more preferably 15,000 to 1
00,000 is preferred.
【0022】[電荷発生剤]本発明の電子写真感光体に使
用される電荷発生剤としては、例えば、無金属フタロシ
アニン(PCH2)、オキソチタニルフタロシアニン
(PcTiO)、ペリレン系顔料、ビスアゾ顔料、ジオ
ケトピロロピロール顔料、無金属ナフタロシアニン顔
料、金属ナフタロシアニン顔料、スクアライン顔料、ト
リスアゾ顔料、インジゴ顔料、アズレニウム顔料、シア
ニン顔料、ピリリウム顔料、アンサンスロン顔料、トリ
フェニルメタン系顔料、スレン顔料、トルイジン系顔
料、ピラゾリン系顔料、キナクリドン系顔料といった有
機光導電体や、セレン、セレン−テルル、セレン−ヒ
素、硫化カドミウム、アモルファスシリコンといった無
機光導電材料等の、従来公知の電荷発生剤が挙げられ
る。[Charge Generator] Examples of the charge generator used in the electrophotographic photoreceptor of the present invention include metal-free phthalocyanine (PCH 2 ), oxotitanyl phthalocyanine (PcTiO), perylene pigments, bisazo pigments, and diazo pigments. Ketopyrrolopyrrole pigments, metal-free naphthalocyanine pigments, metal naphthalocyanine pigments, squaraine pigments, trisazo pigments, indigo pigments, azurenium pigments, cyanine pigments, pyrylium pigments, anthanthrone pigments, triphenylmethane pigments, sulene pigments, toluidine pigments Conventionally known charge generators such as organic photoconductors such as pigments, pyrazoline pigments and quinacridone pigments, and inorganic photoconductive materials such as selenium, selenium-tellurium, selenium-arsenic, cadmium sulfide, and amorphous silicon are exemplified.
【0023】上記例示の電荷発生剤は、所望の領域に吸
収波長を有するように、単独または2種以上をブレンド
して使用できる。The above-described charge generating agents can be used alone or in combination of two or more so as to have an absorption wavelength in a desired region.
【0024】上記例示の電荷発生剤のうち、特に半導体
レーザー等の光源を使用したレーザービームプリンタや
ファクシミリ等のデジタル光学系の画像形成装置には、
700nm以上の波長領域に感度を有する感光体が必要
となるため、例えば無金属フタロシアニン(PC
H2)、オキソチタニルフタロシアニン(PcTiO)
等のフタロシニン系顔料が好適に使用される。なお、上
記フタロシアニン系顔料の結晶型については特に限定さ
れず、種々のものを使用できる。Among the charge generating agents exemplified above, particularly, a digital optical image forming apparatus such as a laser beam printer or a facsimile using a light source such as a semiconductor laser includes:
Since a photoconductor having a sensitivity in a wavelength region of 700 nm or more is required, for example, a metal-free phthalocyanine (PC
H 2 ), oxotitanyl phthalocyanine (PcTiO)
And the like. Phthalosinine pigments such as The crystal form of the phthalocyanine pigment is not particularly limited, and various types can be used.
【0025】[電荷輸送剤]本発明の電子写真感光体に使
用される電荷輸送剤としては、従来公知の電子輸送剤、
及びホール輸送剤が挙げられる。電子輸送剤またはホー
ル輸送剤のいずれかを用いるかは、感光体の層構造、感
光層の帯電性等に応じて適宣選択して使用される。[Charge Transport Agent] As the charge transport agent used in the electrophotographic photoreceptor of the present invention, conventionally known electron transport agents,
And a hole transport agent. Whether to use an electron transporting agent or a hole transporting agent is appropriately selected and used depending on the layer structure of the photoreceptor, the chargeability of the photosensitive layer, and the like.
【0026】特に、単層型感光体においては、感光層中
に電子輸送剤とホール輸送剤をブレンドして含有させる
ことが好ましい。In particular, in a single-layer type photoreceptor, it is preferable that an electron transporting agent and a hole transporting agent are blended and contained in the photosensitive layer.
【0027】本発明の電子写真感光体に使用可能な電子
輸送剤としては、ジフェノキノン誘導体、ベンゾキノン
誘導体のほか、アントラキノン誘導体、マロノニトリル
誘導体、チオピラン誘導体、トリニトロチオキサントン
誘導体、3,4,5,7−テトラニトロ−9−フルオレ
ノン誘導体、ジニトロアントラセン誘導体、ジニトロア
クリジン誘導体、ニトロアントアラキノン誘導体、ジニ
トロアントラキノン誘導体、テトラシアノエチレン、
2,4,8−トリニトロチオキサントン、ジニトロベン
ゼン、ジニトロアントラセン、ジニトロアクリジン、ニ
トロアントラキノン、ジニトロアントラキノン、無水コ
ハク酸、無水マレイン酸、ジブロモ無水マレイン酸等
の、電子受容性を有する種々の化合物が挙げられる。特
に、式[4]で示されるキノン誘導体が好適に使用され
る。As the electron transporting agent usable in the electrophotographic photoreceptor of the present invention, in addition to diphenoquinone derivatives and benzoquinone derivatives, anthraquinone derivatives, malononitrile derivatives, thiopyran derivatives, trinitrothioxanthone derivatives, 3,4,5,7- Tetranitro-9-fluorenone derivative, dinitroanthracene derivative, dinitroacridine derivative, nitroantaraquinone derivative, dinitroanthraquinone derivative, tetracyanoethylene,
Various compounds having electron-accepting properties, such as 2,4,8-trinitrothioxanthone, dinitrobenzene, dinitroanthracene, dinitroacridine, nitroanthraquinone, dinitroanthraquinone, succinic anhydride, maleic anhydride, and dibromomaleic anhydride, may be mentioned. Can be In particular, a quinone derivative represented by the formula [4] is preferably used.
【0028】本発明において、電子輸送剤は1種のみを
使用する他、2種以上をブレンドして使用してもよい。In the present invention, the electron transporting agent may be used alone or in combination of two or more.
【0029】本発明の電子写真感光体に使用可能なホー
ル輸送剤としては、例えばN,N,N’,N’−テトラ
フェニルベンジジン誘導体、N,N,N’,N’−テト
ラフェニルフェニレンジアミン誘導体、N,N,N’,
N’−テトラフェニルナフチレンジアミン誘導体、N,
N,N’,N’−テトラフェニルフェナントリレンジア
ミン誘導体、2,5−ジ(4−メチルアミノフェニル)
−1,3,4−オキサジアゾール等のオキサジアゾール
系化合物、9−(4−ジエチルアミノスチリル)アント
ラセン等のスチリル系化合物、ポリビニルカルバゾール
等のカルバゾール系化合物、有機ポリシラン化合物、1
−フェニル−3−(p−ジメチルアミノフェニル)ピラ
ゾリン等のピラゾリン系化合物、ヒドラゾン系化合物、
インドール系化合物、オキサゾール系化合物、イソオキ
サゾール系化合物、チアゾール系化合物、チアジアゾー
ル系化合物、イミダゾール系化合物、ピラゾール系化合
物、トリアゾール系化合物等の含窒素環式化合物や、縮
合多環式化合物が挙げられる。特に、式[5]で示され
るスチルベン誘導体が好適に使用される。Examples of the hole transporting agent usable in the electrophotographic photoreceptor of the present invention include N, N, N ', N'-tetraphenylbenzidine derivatives, N, N, N', N'-tetraphenylphenylenediamine Derivatives, N, N, N ',
N′-tetraphenylnaphthylenediamine derivative, N,
N, N ', N'-tetraphenylphenanthrylenediamine derivative, 2,5-di (4-methylaminophenyl)
Oxadiazole compounds such as -1,3,4-oxadiazole, styryl compounds such as 9- (4-diethylaminostyryl) anthracene, carbazole compounds such as polyvinylcarbazole, organic polysilane compounds,
Pyrazoline compounds such as -phenyl-3- (p-dimethylaminophenyl) pyrazoline, hydrazone compounds,
Examples include nitrogen-containing cyclic compounds such as indole compounds, oxazole compounds, isoxazole compounds, thiazole compounds, thiadiazole compounds, imidazole compounds, pyrazole compounds, triazole compounds, and condensed polycyclic compounds. In particular, a stilbene derivative represented by the formula [5] is preferably used.
【0030】本発明において、ホール輸送剤は1種のみ
を使用するほか、2種以上をブレンドして使用してもよ
い。In the present invention, only one type of hole transporting agent may be used, or two or more types may be blended and used.
【0031】感光層が単一層の場合、感光層の膜厚は5
〜100μm、更には10〜50μm程度が好ましい。
電荷発生剤は全バインダー樹脂重量に対して0.1〜5
0wt%、更には0.5〜30wt%含有させることが
好ましい。電子輸送剤は全バインダー樹脂重量に対して
5〜100wt%、更には10〜80wt%含有させる
ことが好ましい。ホール輸送剤は全バインダー樹脂重量
に対して5〜500wt%、更には25〜200wt%
含有させることが好ましい。電子輸送剤とホール輸送剤
とをブレンドして使用する場合、電子輸送剤とホール輸
送剤との総量は、全バインダー樹脂に対して20〜50
0wt%、更には30〜200wt%含有させることが
好ましい。When the photosensitive layer is a single layer, the thickness of the photosensitive layer is 5
To 100 μm, and more preferably about 10 to 50 μm.
The charge generating agent is 0.1 to 5 with respect to the total weight of the binder resin.
It is preferable to contain 0 wt%, more preferably 0.5 to 30 wt%. The electron transporting agent is preferably contained in an amount of 5 to 100% by weight, more preferably 10 to 80% by weight based on the total weight of the binder resin. The hole transport agent is 5 to 500 wt%, and more preferably 25 to 200 wt%, based on the total binder resin weight.
It is preferable to include them. When the electron transporting agent and the hole transporting agent are used by blending, the total amount of the electron transporting agent and the hole transporting agent is 20 to 50 with respect to the total binder resin.
The content is preferably 0 wt%, more preferably 30 to 200 wt%.
【0032】感光層が積層構造の場合は、電荷発生層の
膜厚は0.01〜5μm、更には0.1〜3μm程度が
好ましく、電荷輸送層の膜厚は2〜100μm、更には
5〜50μm程度が好ましい。電荷発生層には電荷発生
材料を全バインダー樹脂重量に対して0.1〜50wt
%、更には0.5〜30wt%、電荷輸送層には電荷輸
送材料を全バインダー樹脂に対して20〜500wt
%、更には30〜200wt%含有させることが好まし
い。When the photosensitive layer has a laminated structure, the thickness of the charge generation layer is preferably about 0.01 to 5 μm, more preferably about 0.1 to 3 μm, and the thickness of the charge transport layer is 2 to 100 μm, more preferably 5 to 100 μm. About 50 μm is preferable. The charge generation layer contains the charge generation material in an amount of 0.1 to 50 wt.
%, More preferably 0.5 to 30 wt%, and the charge transport layer contains the charge transport material in an amount of 20 to 500 wt% based on the entire binder resin.
%, More preferably 30 to 200 wt%.
【0033】感光層には、前述の各成分のほかに、電子
写真特性に悪影響を与えない範囲で、従来公知の種々の
添加剤、例えば、酸化防止剤、ラジカル補足剤、一重項
クエンチャー、紫外線吸収剤等の劣化防止剤、軟化剤、
可塑剤、表面改質剤、増量剤、増粘剤、分散安定剤、ワ
ックス、アクセプター、ドナー等を配合することができ
る。また、感光層の感度を向上させるために、例えば、
テルフェニル、ハロナフトキノン類、アセナフチレン等
の公知の増感剤を電荷発生剤と併用してもよい。In the photosensitive layer, in addition to the above components, various conventionally known additives such as an antioxidant, a radical scavenger, a singlet quencher, Deterioration inhibitors such as UV absorbers, softeners,
Plasticizers, surface modifiers, extenders, thickeners, dispersion stabilizers, waxes, acceptors, donors, and the like can be added. Also, in order to improve the sensitivity of the photosensitive layer, for example,
Known sensitizers such as terphenyl, halonaphthoquinones, and acenaphthylene may be used in combination with the charge generator.
【0034】支持体と感光層との間には、感光体の特性
を阻害しない範囲でバリア層が形成されていてもよい。
また、感光体の表面には保護層が形成されていてもよ
い。A barrier layer may be formed between the support and the photosensitive layer as long as the characteristics of the photosensitive member are not impaired.
Further, a protective layer may be formed on the surface of the photoreceptor.
【0035】感光層が形成される支持体としては、導電
性を有する種々の材料を使用することができ、例えば、
鉄、アルミニウム、銅、スズ、白金、銀、バナジウム、
モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、
パラジウム、インジウム、ステンレス鋼、真鍮等の金属
単体や、上記金属が蒸着またはラミネートされたプラス
チック材料、ヨウ化アルミニウム、酸化スズ、酸化イン
ジウム等で被覆されたガラス等があげられる。As the support on which the photosensitive layer is formed, various conductive materials can be used.
Iron, aluminum, copper, tin, platinum, silver, vanadium,
Molybdenum, chromium, cadmium, titanium, nickel,
Examples of the material include simple metals such as palladium, indium, stainless steel, and brass; plastic materials on which the above metals are deposited or laminated; glass coated with aluminum iodide, tin oxide, indium oxide, and the like.
【0036】支持体の形状は、使用する画像形成装置の
構造に合わせて、シート状、ドラム状等のいずれであっ
てもよく、支持体自体が導電性を有するか、あるいは支
持体の表面が導電性を有していればよい。また、支持体
は使用に際して十分な機械的強度を有するものが好まし
い。The shape of the support may be sheet-like or drum-like depending on the structure of the image forming apparatus to be used, and the support itself has conductivity or the surface of the support has What is necessary is just to have electroconductivity. The support preferably has a sufficient mechanical strength when used.
【0037】感光層を塗布の方法により形成する場合に
は、前記例示の電荷発生剤、電荷輸送剤、バインダー樹
脂等を適当な溶剤とともに、公知の方法、例えば、ロー
ルミル、ボールミル、アトライタ、ペイントシエーカ
ー、超音波分散機等を用いて分散ブレンドして分散液を
調整し、これを公知の手段により塗布して乾燥させれば
よい。When the photosensitive layer is formed by a coating method, the above-described charge generating agent, charge transporting agent, binder resin, etc., together with a suitable solvent, may be used in a known manner, for example, a roll mill, a ball mill, an attritor, a paint coater. A dispersion may be prepared by dispersion blending using an acre, an ultrasonic disperser, or the like, and the dispersion may be applied by a known means and dried.
【0038】上記分散液を作製するための溶剤として
は、種々の有機溶剤が使用可能であり、例えば、メタノ
ール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等の
アルコール類、n−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサ
ン等の脂肪族系炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン等の芳香族系炭化水素、ジクロロメタン、ジクロロエ
タン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン等の
ハロゲン化炭化水素、ジメチルエーテル、ジエチルエー
テル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチ
ルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等
のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸メチル等の
エステル類、ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホル
ムアミド、ジメチルスルホキシド等があげられる。これ
らの溶剤は単独で、または2種以上ブレンドして用いら
れる。Various organic solvents can be used as a solvent for preparing the above-mentioned dispersion liquid, for example, alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol and butanol, and aliphatic solvents such as n-hexane, octane and cyclohexane. Hydrocarbons, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene; halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, dichloroethane, chloroform, carbon tetrachloride, and chlorobenzene; dimethyl ether, diethyl ether, tetrahydrofuran, ethylene glycol dimethyl ether, and diethylene glycol dimethyl ether. Ethers, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and cyclohexanone, esters such as ethyl acetate and methyl acetate, dimethylformaldehyde, dimethylformamide, dimethyls Rufoxide and the like. These solvents are used alone or as a blend of two or more.
【0039】さらに、電荷発生剤、電荷輸送剤等の分散
性、感光層表面の平滑性を良くするために、界面活性
剤、レベリング剤等を使用してもよい。Further, in order to improve the dispersibility of the charge generating agent, the charge transporting agent and the like and the smoothness of the surface of the photosensitive layer, a surfactant, a leveling agent and the like may be used.
【0040】[0040]
【発明の実施形態】以下、実施例および比較例をあげて
本発明を説明する。なお、以下の実施形態は本発明を具
体化した一例であって、本発明の技術的範囲を限定する
ものではない。The present invention will be described below with reference to examples and comparative examples. Note that the following embodiments are merely examples embodying the present invention, and do not limit the technical scope of the present invention.
【0041】[実施例1〜10][比較例1〜8]電荷発生
剤としてチタニルフタロシアニン(PcTiO)1.0
重量部、電子輸送剤として式[4]で示される化合物
(ETM−1)20重量部、ホール輸送剤として式
[5]で示される化合物(HTM−1)40重量部、バ
インダー樹脂として、式[1]で示される繰返し構造単
位の重量平均分子量50,000のbis−C型ポリカ
ーボネート樹脂(Resin−1)と、式[2]、式
[3]で示される繰返し構造単位を共重合した重量平均分
子量50,000のバインダー樹脂(Resin−2)
とをブレンドした樹脂を、テトラヒドロフラン800重
量部中で、bis−Z型ポリカーボネート樹脂と共に、
ボールミル中で24時間分散あるいは溶解させ、単層型
感光層用塗布液を調合した。そして、この塗布液を、支
持体としてのアルミニウム素管上にディップコート法に
て塗布し、110℃、30分間の熱風乾燥を行い、膜厚
27μmの単一感光層を有する単層型感光体を作製し
た。Examples 1 to 10 Comparative Examples 1 to 8 Titanyl phthalocyanine (PcTiO) 1.0 as a charge generating agent
20 parts by weight of a compound (ETM-1) represented by the formula [4] as an electron transporting agent, 40 parts by weight of a compound (HTM-1) represented by the formula [5] as a hole transporting agent, and a compound represented by the formula: A bis-C type polycarbonate resin (Resin-1) having a weight average molecular weight of 50,000 of the repeating structural unit represented by [1], a formula [2], a formula
A binder resin having a weight average molecular weight of 50,000 (Resin-2) obtained by copolymerizing the repeating structural unit represented by [3]
And a bis-Z type polycarbonate resin in 800 parts by weight of tetrahydrofuran,
The mixture was dispersed or dissolved in a ball mill for 24 hours to prepare a coating solution for a single-layer photosensitive layer. Then, this coating solution is applied by dip coating onto an aluminum tube as a support, and dried with hot air at 110 ° C. for 30 minutes to obtain a single-layer photoreceptor having a single photosensitive layer having a thickness of 27 μm. Was prepared.
【0042】<ETM−1><ETM-1>
【化9】 Embedded image
【0043】<HTM−1><HTM-1>
【化10】 Embedded image
【0044】<Resin−1(bis−C型ポリカー
ボネート)><Resin-1 (bis-C type polycarbonate)>
【化11】 Embedded image
【0045】<Resin−2><Resin-2>
【化12】 Embedded image
【0046】<bis−Z型ポリカーボネート><Bis-Z type polycarbonate>
【化13】 Embedded image
【0047】[実施例11〜20][比較例9〜16]バイ
ンダー樹脂として、式[1]、式[2]、式[3]で示され
る繰返し構造単位のポリカーボネート樹脂3種(Res
in−1、Resin−3、Resin−4、全て重量
平均分子量50,000)をブレンドした樹脂を使用し
た以外は、実施例1〜10と同様にして単層型感光体を
作製した。[Examples 11 to 20] [Comparative Examples 9 to 16] As the binder resin, three types of polycarbonate resins having repeating structural units represented by the formulas [1], [2] and [3] (Res)
A single-layer type photoreceptor was prepared in the same manner as in Examples 1 to 10, except that a resin blended with in-1, Resin-3, Resin-4 (weight average molecular weight: 50,000) was used.
【0048】<Resin−3><Resin-3>
【化14】 Embedded image
【0049】<Resin−4><Resin-4>
【化15】 Embedded image
【0050】上記で作製した各実施例、比較例の単層型
感光体について、以下の評価試験を実施した。The following evaluation tests were carried out on the single-layer type photoreceptors of each of the examples and comparative examples prepared above.
【0051】[耐摩耗性評価試験]上記各実施例、比較例
の電子写真感光体を、ブレードクリーニング手段を有す
るデジタル複写機(京セラミタ株式会社製「Creag
e7340」)に搭載し、A4サイズ紙、5万枚の印写
試験を実施し、印写試験前後の感光層の膜厚を測定し、
膜厚変化量を算出した。膜厚変化量が小さいほど耐摩耗
性が良好であることを示す。膜厚変化量については3.
0μm以下を可、3.0μmより大きい場合を不可とし
た。[Abrasion Resistance Evaluation Test] The electrophotographic photoreceptors of each of the above Examples and Comparative Examples were replaced with a digital copier (“Creag” manufactured by Kyocera Mita Corporation) having blade cleaning means.
e7340 ”), a printing test of 50,000 sheets of A4 size paper was performed, and the film thickness of the photosensitive layer before and after the printing test was measured.
The amount of change in film thickness was calculated. The smaller the change in film thickness, the better the abrasion resistance. Regarding the amount of change in film thickness, see 3.
0 μm or less was considered acceptable, and 3.0 μm or more was unacceptable.
【0052】[電気特性評価試験]GENTEC社製のド
ラム感度試験機を用いて、印写試験前の各実施例、比較
例の電子写真感光体表面に印加電圧を加えて、その表面
を+700Vに帯電させた。そして、露光光源であるハ
ロゲンランプの白色光からバンドパスフィルタを用いて
取り出した波長780nmの単色光(半値幅20nm、
光強度8μJ/cm2)を露光し、露光開始から0.5
秒経過した時点での表面電位を残留電位(VL)として
測定した。残留電位VLが低いほど、感光体は高感度で
ある。VLについては100V以下を可、100Vより
大きい場合を不可とした。[Electrical Characteristics Evaluation Test] Using a drum sensitivity tester manufactured by GENTEC, an applied voltage was applied to the surface of the electrophotographic photosensitive member of each of the examples and comparative examples before the printing test, and the surface was brought to +700 V. Charged. Then, monochromatic light having a wavelength of 780 nm (half-width 20 nm, extracted from white light of a halogen lamp as an exposure light source using a bandpass filter).
Exposure at a light intensity of 8 μJ / cm 2 )
The surface potential at the point of time when seconds passed was measured as residual potential (V L ). The lower the residual potential VL, the higher the sensitivity of the photoconductor. Regarding V L , a value of 100 V or less was acceptable, and a value of more than 100 V was not acceptable.
【0053】[Tg評価試験]各実施例、比較例の電子写
真感光体の感光層を剥離、回収し、示差熱分析法により
感光層のTgを測定した。Tgについては60℃以上を
可、60℃より低い場合を不可とした。[Tg Evaluation Test] The photosensitive layers of the electrophotographic photosensitive members of Examples and Comparative Examples were peeled and collected, and the Tg of the photosensitive layers was measured by differential thermal analysis. Regarding Tg, 60 ° C. or higher was acceptable, and Tg was lower than 60 ° C.
【0054】[ブレード圧痕評価試験]各実施例、比較例
の電子写真感光体を、クリーニングブレードが感光体表
面に常時圧接した、京セラミタ株式会社製「LDC−6
50」用カートリッジに搭載し、湿度45%、温度60
℃の暗所恒温槽中に48時間静置し、その後LDC−6
50にて画像出しを行なった。クリーニングブレードが
圧接した部分が画像黒筋になった場合を×(不可)、画
像黒筋にならない場合を○(可)とした。[Blade Indentation Evaluation Test] The electrophotographic photoreceptor of each of Examples and Comparative Examples was made by Kyocera Mita Co., Ltd., under the condition that a cleaning blade was constantly pressed against the surface of the photoreceptor.
50% cartridge, humidity 45%, temperature 60
At 48 ° C. for 48 hours in a dark place constant temperature bath.
At 50, an image was displayed. X (impossible) when the portion where the cleaning blade was in contact with the image became black streaks, and ○ (acceptable) when the portion did not become an image black streak.
【0055】評価結果を表1、2に示した。また図1〜
3に、バインダー樹脂として、式[1]、式[2]、式
[3]で示される繰返し構造単位のポリカーボネート樹脂
3種(Resin−1、Resin−3、Resin−
4、全て重量平均分子量50,000)をブレンドした
樹脂を使用した場合(実施例11〜20、比較例9〜1
6)の結果をグラフ化した。The evaluation results are shown in Tables 1 and 2. In addition, FIG.
3. Formula [1], Formula [2], Formula
Three types of polycarbonate resin having a repeating structural unit represented by [3] (Resin-1, Resin-3, Resin-
4. In the case of using a resin blended with all (weight average molecular weight: 50,000) (Examples 11 to 20, Comparative Examples 9-1)
The result of 6) was graphed.
【0056】[0056]
【表1】 [Table 1]
【0057】[0057]
【表2】 [Table 2]
【0058】図1には、Resin−1(bis−C型
ポリカーボネート)、Resin−3、Resin−4
の含有量が全バインダー樹脂に対して90wtである場
合、Resin−1、Resin−3、Resin−4
中のResin−1含有量と、摩耗量、感度、Tgの関
係を示した。図より、Resin−1含有量が10wt
%未満では摩耗量が3.0μm以上となり、45wt%
より含有量が多くなると、感度が100Vより大きく、
またTgが60℃未満となった。FIG. 1 shows Resin-1 (bis-C type polycarbonate), Resin-3, Resin-4.
, Resin-1, Resin-3, Resin-4 when the content of is 90 wt.
The relationship between the Resin-1 content in the sample and the amount of wear, sensitivity, and Tg was shown. As shown in the figure, the Resin-1 content is 10 wt.
%, The wear amount becomes 3.0 μm or more and 45 wt%.
As the content increases, the sensitivity is greater than 100 V,
Further, Tg was less than 60 ° C.
【0059】図2には、Resin−1(bis−C型
ポリカーボネート)、Resin−3、Resin−4
の含有量が全バインダー樹脂に対して90wtであっ
て、Resin−1、Resin−3、Resin−4
中のResin−1含有量が45wt%、Resin−
3とResin−4の含有量が55wt%である場合、
Resin−3とResin−4中のResin−3含
有比と、摩耗量、感度、Tgの関係を示した。図より、
Resin−3含有比が0.9より大きくなると摩耗量
が3.0μm以上となり、0.5より小さくなると感度
が100Vより大きくなるか、Tgが60℃未満となっ
た。FIG. 2 shows Resin-1 (bis-C type polycarbonate), Resin-3 and Resin-4.
Is 90 wt with respect to all binder resins, and Resin-1, Resin-3, Resin-4
Resin-1 content is 45 wt%, Resin-
When the content of 3 and Resin-4 is 55 wt%,
The relationship between the content ratio of Resin-3 in Resin-3 and Resin-4 and the amount of wear, sensitivity, and Tg was shown. From the figure,
When the content ratio of Resin-3 is more than 0.9, the abrasion amount becomes 3.0 μm or more, and when it is less than 0.5, the sensitivity becomes more than 100 V or the Tg becomes less than 60 ° C.
【0060】図3には、Resin−1(bis−C型
ポリカーボネート)、Resin−3、Resin−4
中のResin−1含有量が45wt%、Resin−
3とResin−4の含有量が55wt%であって、R
esin−3とResin−4中のResin−3含有
比が0.9である場合、全バインダー樹脂に対するRe
sin−1、Resin−3、Resin−4含有比
と、摩耗量、感度、Tgの関係を示した。図より、含有
比が0.5未満になると摩耗量が3μm以上となった。FIG. 3 shows Resin-1 (bis-C type polycarbonate), Resin-3, Resin-4.
Resin-1 content is 45 wt%, Resin-
3 and Resin-4 content is 55 wt%, and R
When the content ratio of Resin-3 in Resin-3 and Resin-4 is 0.9, Re with respect to all binder resins
The relationship between the content ratio of sin-1, Resin-3, and Resin-4 and the amount of wear, sensitivity, and Tg was shown. As shown in the figure, when the content ratio is less than 0.5, the wear amount becomes 3 μm or more.
【0061】以上より、バインダー樹脂が、式[1]、
式[2]及び式[3]で示される繰返し構造単位よりなるポ
リカーボネート樹脂を含有し、式[1]で示される繰返
し構造単位と、式[2]、式[3]で示される繰返し構
造単位の和の重量含有比が45:55〜10:90の範
囲にあり、式[2]で示される繰返し構造単位と式
[3]で示される構造単位の重量含有比が50:50〜
90:10であって、且つ、前記バインダー樹脂総量に
対して、式[1]、式[2]、式[3]で示される繰返
し構造単位の和が50wt%以上であることを特徴とす
る電子写真感光体が、耐摩耗性に優れ、且つ、Tgが高
くブレード圧痕の不具合が無く、感度が良好であること
が明確である。From the above, the binder resin is represented by the formula [1],
It contains a polycarbonate resin composed of the repeating units represented by the formulas [2] and [3], and comprises a repeating unit represented by the formula [1] and a repeating unit represented by the formulas [2] and [3] And the weight content ratio of the repeating structural unit represented by the formula [2] and the structural unit represented by the formula [3] is 50:50 to 50:50 to 10:90.
90:10, and the sum of the repeating structural units represented by the formulas [1], [2], and [3] is 50 wt% or more with respect to the total amount of the binder resin. It is clear that the electrophotographic photoreceptor is excellent in abrasion resistance, high in Tg, free from blade indentation, and good in sensitivity.
【0062】[0062]
【発明の効果】耐摩耗性に優れ、且つ、Tgが高くブレ
ード圧痕の不具合が無く、感度が良好な電子写真感光体
を得ることができる。According to the present invention, it is possible to obtain an electrophotographic photoreceptor having excellent abrasion resistance, high Tg, free from indentation of the blade and good sensitivity.
【0063】[0063]
バインダー樹脂として、式[1]、式[2]、式[3]で示
される繰返し構造単位のポリカーボネート樹脂3種(R
esin−1、Resin−3、Resin−4、全て
重量平均分子量50,000)をブレンドした樹脂を使
用した場合(実施例11〜20、比較例9〜16)、As the binder resin, three types of polycarbonate resin having repeating structural units represented by the formulas [1], [2] and [3] (R
esin-1, Resin-3, Resin-4, all of which have a weight average molecular weight of 50,000) (Examples 11 to 20, Comparative Examples 9 to 16).
【図1】Resin−1(bis−C型ポリカーボネー
ト)、Resin−3、Resin−4の含有量が全バ
インダー樹脂に対して90wtである場合、Resin
−1、Resin−3、Resin−4中のResin
−1含有量と、摩耗量、感度、Tgの関係を示した。FIG. 1 shows the case where the content of Resin-1 (bis-C type polycarbonate), Resin-3 and Resin-4 is 90 wt.
-1, Resin-3, Resin in Resin-4
1 shows the relationship among the content, wear amount, sensitivity, and Tg.
【図2】Resin−1(bis−C型ポリカーボネー
ト)、Resin−3、Resin−4の含有量が全バ
インダー樹脂に対して90wtであって、Resin−
1、Resin−3、Resin−4中のResin−
1含有量が45wt%、Resin−3とResin−
4の含有量が55wt%である場合、Resin−3と
Resin−4中のResin−3含有比と、摩耗量、
感度、Tgの関係を示した。FIG. 2 shows that the content of Resin-1 (bis-C type polycarbonate), Resin-3 and Resin-4 is 90 wt.
1. Resin-3 in Resin-3, Resin-4
1 content 45 wt%, Resin-3 and Resin-
4, the content of Resin-3 in Resin-3 and Resin-4 is 55 wt%,
The relationship between sensitivity and Tg was shown.
【図3】Resin−1(bis−C型ポリカーボネー
ト)、Resin−3、Resin−4中のResin
−1含有量が45wt%、Resin−3とResin
−4の含有量が55wt%であって、Resin−3と
Resin−4中のResin−3含有比が0.9であ
る場合、全バインダー樹脂に対するResin−1、R
esin−3、Resin−4含有比と、摩耗量、感
度、Tgの関係を示した。FIG. 3 Resin in Resin-1 (bis-C type polycarbonate), Resin-3, Resin-4
-1 content 45 wt%, Resin-3 and Resin
When the content of Resin-3 is 55 wt% and the content ratio of Resin-3 in Resin-3 and Resin-4 is 0.9, Resin-1 and R with respect to all binder resins are used.
The relationship between the content ratio of esin-3 and Resin-4 and the amount of wear, sensitivity, and Tg was shown.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 屋島 亜矢子 大阪市中央区玉造1丁目2番28号 京セラ ミタ株式会社内 (72)発明者 中村 恭一 大阪市中央区玉造1丁目2番28号 京セラ ミタ株式会社内 (72)発明者 宮本 栄一 大阪市中央区玉造1丁目2番28号 京セラ ミタ株式会社内 Fターム(参考) 2H068 AA13 AA19 AA20 AA21 AA31 BA13 BA14 BA39 BB20 BB21 BB26 BB53 BB54 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Ayako Yashima 1-2-28 Tamazo, Chuo-ku, Osaka City Inside Kyocera Mita Corporation (72) Inventor Kyoichi Nakamura 1-2-28 Tamazo, Chuo-ku, Osaka City Kyocera Mita (72) Inventor Eiichi Miyamoto 1-2-28 Tamazo, Chuo-ku, Osaka-shi F-term in Kyocera Mita Corporation (reference) 2H068 AA13 AA19 AA20 AA21 AA31 BA13 BA14 BA39 BB20 BB21 BB26 BB53 BB54
Claims (8)
電荷輸送剤とを含有するバインダー樹脂からなる感光層
を備え、前記バインダー樹脂が、式[1]、式[2]及び
式[3]で示される繰返し構造単位よりなるポリカーボネ
ート樹脂を含有し、式[1]で示される繰返し構造単位
と、式[2]、式[3]で示される繰返し構造単位の和
の重量含有比が45:55〜10:90の範囲にあり、
式[2]で示される繰返し構造単位と式[3]で示され
る構造単位の重量含有比が50:50〜90:10であ
って、且つ、前記バインダー樹脂総量に対して、式
[1]、式[2]、式[3]で示される繰返し構造単位
の和が50wt%以上であることを特徴とする電子写真
感光体。 式[1]; 【化1】 式[2]; 【化2】 (式[2]中、R1とR2は同一または異なって、水素原
子、または炭素数1〜2のアルキル基を示し、Zは置換
基を有してもよい、炭素数5〜7のシクロアルキリデン
基を示す。) 式[3]; 【化3】 (式[3]中、R3とR4は、互いに異なって水素原子、
炭素数1〜3のアルキル基を示す。)1. A photosensitive layer comprising a binder resin containing at least a charge-generating agent and a charge-transporting agent on a conductive substrate, wherein the binder resin is represented by the formulas [1], [2] and [3]. ] And a weight ratio of the sum of the repeating structural units represented by the formula [1] and the repeating structural units represented by the formulas [2] and [3] is 45. : 55 to 10: 90,
The weight content ratio of the repeating structural unit represented by the formula [2] to the structural unit represented by the formula [3] is 50:50 to 90:10, and the formula [1] is based on the total amount of the binder resin. Wherein the sum of the repeating structural units represented by formulas [2] and [3] is 50 wt% or more. Formula [1]; Formula [2]; (In the formula [2], R 1 and R 2 are the same or different and each represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, and Z may have a substituent and has 5 to 7 carbon atoms. It represents a cycloalkylidene group.) Formula [3]; (In the formula [3], R 3 and R 4 are different from each other and are a hydrogen atom,
It represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. )
式[3]で示される構造単位のうち、任意の2種類の構造
単位が共重合されており、他の樹脂がブレンドされてい
ることを特徴とする請求項1記載の電子写真感光体。2. The method according to claim 1, wherein the binder resin has the formula [1], the formula [2],
2. The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein any two of the structural units represented by the formula [3] are copolymerized and another resin is blended.
式[3]で示される全ての構造単位が共重合、または全て
の構造単位がブレンドされていることを特徴とする請求
項1記載の電子写真感光体。3. The method according to claim 1, wherein the binder resin has the formula [1], the formula [2],
2. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein all the structural units represented by the formula [3] are copolymerized or all the structural units are blended.
ることを特徴とする請求項1記載の電子写真感光体。4. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein in the formula [2], Z is cyclohexylidene.
る請求項1記載の電子写真感光体。5. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein said photosensitive layer is a single layer type.
含有することを特徴とする請求項1記載の電子写真感光
体。6. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein said charge generating agent contains a phthalosinin-based pigment.
子輸送剤、または式[5]で示されるホール輸送剤を含
有することを特徴とする請求項5記載の単層型電子写真
感光体。 式[4]; 【化4】 (式[4]中、R5はハロゲン原子、置換基を有しても
よい、アルキル基またはアリール基を示し、R6は置換
基を有してもよい、アルキル基またはアリール基、また
は基:−O−R6aを示す。R6aは、置換基を有してもよ
い、アルキル基またはアリール基を示す。) 式[5]; 【化5】 (式[5]中、R7およびR9は同一または異なって、置
換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよい
アリール基、置換基を有してもよい、アラルキル基また
はアルコキシ基を示し、R8およびR10は同一または異
なって、水素原子、置換基を有してもよい、アルキル基
またはアルコキシ基を示す。但し、R8およびR10の置
換位置がパラ位の場合、R8およびR10は水素原子であ
る。)7. The single-layer electron according to claim 5, wherein the charge transporting agent contains an electron transporting agent represented by the formula [4] or a hole transporting agent represented by the formula [5]. Photoreceptor. Formula [4]; (In formula [4], R 5 represents a halogen atom, an optionally substituted alkyl group or an aryl group, and R 6 represents an optionally substituted alkyl group or an aryl group, or a group :. .R 6a showing a -O-R 6a may have a substituent, an alkyl group or an aryl group) formula [5]; embedded image (In the formula [5], R 7 and R 9 are the same or different and each may be an alkyl group which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent, or an aralkyl which may have a substituent. R 8 and R 10 are the same or different and represent a hydrogen atom or an alkyl or alkoxy group which may have a substituent, provided that the substitution positions of R 8 and R 10 are para R 8 and R 10 are hydrogen atoms.)
により回収する画像形成装置に使用されることを特徴と
する請求項1記載の電子写真感光体。8. An electrophotographic photoconductor according to claim 1, wherein the electrophotographic photoconductor is used in an image forming apparatus for collecting untransferred toner by a blade cleaning means.
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- 2000-06-13 JP JP2000182299A patent/JP2001356503A/en active Pending
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