JP2001355124A - Polyurethane fiber and stretch fabric each highly resistant to dyeing carrier - Google Patents

Polyurethane fiber and stretch fabric each highly resistant to dyeing carrier

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JP2001355124A
JP2001355124A JP2000175733A JP2000175733A JP2001355124A JP 2001355124 A JP2001355124 A JP 2001355124A JP 2000175733 A JP2000175733 A JP 2000175733A JP 2000175733 A JP2000175733 A JP 2000175733A JP 2001355124 A JP2001355124 A JP 2001355124A
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JP
Japan
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polyurethane
acid
group
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polyurethane fiber
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JP2000175733A
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Japanese (ja)
Inventor
Kota Kitamura
幸太 北村
Chihiro Oshita
千博 大下
Futoshi Ishimaru
太 石丸
Toru Okada
徹 岡田
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Toyobo Co Ltd
Original Assignee
Toyobo Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a stretch fabric slight in powderdown when subjected to carrier dyeing, and to provide a polyurethane fiber to be used in producing such a stretch fabric. SOLUTION: This stretch fabric is obtained by using a polyurethane fiber >=80% in mechanical strength retention when treated at 100 deg.C for 60 min in an aqueous solution containing 5 wt.% chlorobenzene-based dyeing carrier.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】 本発明は、繊維製品の染色
に使用される染色キャリアに対して耐性の優れたポリウ
レタン繊維及び伸縮性布帛に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a polyurethane fiber and a stretchable fabric having excellent resistance to a dye carrier used for dyeing a fiber product.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリイソシアネート、ポリマージオー
ル、及び低分子多官能活性水素化合物を原料とするポリ
ウレタンから製造されるポリウレタン繊維は、伸長性、
回復性、回復力などの弾性的性質に優れていることか
ら、女性用下着、水着、ストッキングなど伸縮性が必要
な用途に広く用いられている。ポリウレタン繊維は、通
常それ単独で使用されることはほとんどなく、ポリエス
テル繊維、ポリアミド繊維など、他の素材と交編、交織
して伸縮性布帛として使用される。しかしながら、染色
キャリアを用いてポリウレタン繊維を含む布帛を染色す
る際に布帛のパワーが低下することがしばしばあった。
2. Description of the Related Art Polyurethane fibers produced from polyurethane using polyisocyanate, polymer diol, and low molecular weight polyfunctional active hydrogen compound as raw materials are extensible,
Because of its excellent elastic properties such as recoverability and resilience, it is widely used in applications requiring elasticity such as women's underwear, swimwear and stockings. Polyurethane fibers are rarely used alone, and are used as stretchable fabrics by knitting and weaving with other materials such as polyester fibers and polyamide fibers. However, when dyeing a fabric containing polyurethane fibers using a dye carrier, the power of the fabric often decreases.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、染色キャリアを使用した染色におけるパワ
ーダウンを改善した伸縮性布帛及び該伸縮性布帛に用い
るポリウレタン繊維の提供である。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a stretchable fabric having improved power down in dyeing using a dye carrier and a polyurethane fiber used for the stretchable fabric.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
の結果、染色キャリアがポリウレタン繊維の強度を低下
させていること、さらに特定の添加剤を配合したポリウ
レタン繊維が染色キャリアによって強度が低下しないこ
とを見出し、本発明の完成に至った。すなわち本発明
は、(1) 5%のクロルベンゼン系染色キャリアを含
む水溶液中で100℃で60分間処理したときの、強力
保持率が80%以上であるポリウレタン繊維であり、並
びに、(2) ポリウレタン繊維が、ヒンダードアミン
化合物、亜リン酸エステル化合物、及びフェノール系酸
化防止剤を含むことを特徴とする(1)に記載のポリウ
レタン繊維であり、(3) ヒンダードアミン化合物
が、下記式(1)で表される繰り返し単位と下記式
(2)で表される繰り返し単位を含有し、下記式(2)
で表される繰り返し単位の数に対する下記式(1)で表
される繰り返し単位の数の比が0.35以上かつ1.7
5以下であり、下記式(1)で表される繰り返し単位の
数と下記式(2)で表される繰り返し単位の数の合計が
2以上かつ10000以下であることを特徴とする請求
項2に記載のポリウレタン弾性繊維
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies, the present inventors have found that the dyeing carrier reduces the strength of the polyurethane fiber, and that the polyurethane fiber containing a specific additive increases the strength by the dyeing carrier. The inventor found that it did not decrease, and completed the present invention. That is, the present invention provides (1) a polyurethane fiber having a tenacity retention of 80% or more when treated at 100 ° C. for 60 minutes in an aqueous solution containing 5% of a chlorobenzene-based dyed carrier; The polyurethane fiber according to (1), wherein the polyurethane fiber contains a hindered amine compound, a phosphite compound, and a phenolic antioxidant, and (3) the hindered amine compound is represented by the following formula (1): It contains a repeating unit represented by the following formula (2) and a repeating unit represented by the following formula (2).
The ratio of the number of repeating units represented by the following formula (1) to the number of repeating units represented by the formula is 0.35 or more and 1.7.
5 or less, and the total of the number of repeating units represented by the following formula (1) and the number of repeating units represented by the following formula (2) is 2 or more and 10,000 or less. Polyurethane elastic fiber described in

【0005】[0005]

【化3】 Embedded image

【0006】[0006]

【化4】 [上記式中、R1はメチル基または水素原子を、R2〜R
5は水素原子または炭素数1〜4のアルキル基を表し
{但し、全てが水素原子であることはない}、R6は水
素原子、炭素数1〜10のアルキル基またはオキシアル
キル基を表し、R7はメチル基または水素原子を、R
8は、炭素数5〜10のシクロアルキル基または炭素数
10〜30のアルキル基を、X,Yは−O−基あるいは
−NH−基を、それぞれ表す。]であり、並びに、
(4) (1)〜(3)のいずれかに記載のポリウレタ
ン繊維を含む伸縮性布帛、である。
Embedded image [In the above formula, R 1 represents a methyl group or a hydrogen atom, and R 2 to R
5 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, provided that all are not hydrogen atoms. R 6 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or an oxyalkyl group, R 7 represents a methyl group or a hydrogen atom;
8 represents a cycloalkyl group having 5 to 10 carbon atoms or an alkyl group having 10 to 30 carbon atoms, and X and Y each represent an -O- group or -NH- group. ], And
(4) An elastic fabric containing the polyurethane fiber according to any one of (1) to (3).

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】本発明におけるポリウレタン繊維
は、ポリエーテル系、ポリエステル系、ポリカーボネー
ト系など、公知のポリウレタンから製造することができ
る。かかるポリウレタンは、ポリイソシアネート、ポリ
マージオール、所望により低分子多官能活性水素化合物
を反応させて得ることができる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The polyurethane fibers in the present invention can be produced from known polyurethanes such as polyethers, polyesters and polycarbonates. Such a polyurethane can be obtained by reacting a polyisocyanate, a polymer diol and, if desired, a low-molecular polyfunctional active hydrogen compound.

【0008】ポリイソシアネートとしては、例えば4,
4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、1,4−フ
ェニレンジイソシアネート、2,4−トリレンジイソシ
アネート、2,6−トリレンジイソシアネート、ナフタ
レンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、1,4−シクロヘキサンジイソシアネート、4,
4’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、キシ
リレンジイソシアネートなどの1種又はこれらの混合物
を用いることができる。中でも、4,4’−ジフェニル
メタンジイソシアネートが好ましい。
As the polyisocyanate, for example,
4'-diphenylmethane diisocyanate, 1,4-phenylene diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, naphthalene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 1,4-cyclohexane diisocyanate, 4,
One of 4′-dicyclohexylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate and the like, or a mixture thereof can be used. Among them, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate is preferred.

【0009】ポリマージオールは、両末端にヒドロキシ
ル基を持つ分子量が600〜7000の実質的に線状の
重合体として、例えばポリテトラメチレンエーテルグリ
コール、ポリプロピレンエーテルグリコール、ポリエチ
レンエーテルグリコール、ポリペンタメチレンエーテル
グリコールなどのポリエーテルポリオールや、コポリ
(テトラメチレン・ネオペンチレン)エーテルジオー
ル、コポリ(テトラメチレン・2−メチルブチレン)エ
ーテルジオール、コポリ(テトラメチレン・2,3−ジ
メチルブチレン)エーテルジオール、コポリ(テトラメ
チレン・2,2−ジメチルブチレン)エーテルジオール
などの2種以上の炭素数6以下のアルキレン基を含むコ
ポリエーテルポリオールや、アジピン酸、セバシン酸、
マレイン酸、イタコン酸、アゼライン酸、マロン酸、コ
ハク酸、グルタル酸、スベリン酸、ドデカンジカルボン
酸、β−メチルアジピン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸
などの二塩基酸の1種又は2種以上の混合物とエチレン
グリコール、1,2−プロピレングリコール、1,4−
ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペン
チルグリコール、1,4−ジメチロールシクロヘキサン
などのグリコールの1種あるいは2種以上の混合物から
得られるポリエステルポリオールや、ポリエーテルエス
テルジオール、ポリラクトンジオール、ポリカーボネー
トジオールなどの任意のポリオールを用いることができ
る。中でもポリエーテル系ジオールが好ましい。
The polymer diol is a substantially linear polymer having a hydroxyl group at both terminals and having a molecular weight of 600 to 7000, for example, polytetramethylene ether glycol, polypropylene ether glycol, polyethylene ether glycol, polypentamethylene ether glycol. Such as polyether polyols, copoly (tetramethylene neopentylene) ether diol, copoly (tetramethylene-2-methylbutylene) ether diol, copoly (tetramethylene / 2,3-dimethylbutylene) ether diol, copoly (tetramethylene A copolyether polyol containing two or more alkylene groups having 6 or less carbon atoms such as (2,2-dimethylbutylene) ether diol, adipic acid, sebacic acid,
Maleic acid, itaconic acid, azelaic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, suberic acid, dodecanedicarboxylic acid, β-methyladipic acid, one or a mixture of two or more dibasic acids such as hexahydroterephthalic acid Ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,4-
Polyester polyol obtained from one or a mixture of two or more glycols such as butanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, 1,4-dimethylolcyclohexane, polyetherester diol, polylactone diol, and polycarbonate Any polyol, such as a diol, can be used. Among them, polyether diols are preferred.

【0010】低分子多官能活性水素化合物としては、イ
ソシアネート基と反応しうる活性水素基を分子中に二つ
以上有する化合物(鎖延長剤)を挙げることができる。
鎖延長剤として、例えば、エチレンジアミン、1,2−
ジアミノプロパン、1,3−ジアミノプロパン、1,4
−ジアミノプロパン、ジエチレントリアミン、トリエチ
レンテトラミンなどのポリアミンや、エチレングリコー
ル、ブタンジオールなどのポリオール、ポリヒドラジ
ド、ポリセミカルバジド、ポリヒドロキシルアミン、
水、ヒドラジン、などの1種又は2種以上の混合物が挙
げられる。中でもエチレンジアミンが好ましい。
Examples of the low-molecular polyfunctional active hydrogen compound include compounds having two or more active hydrogen groups capable of reacting with an isocyanate group in the molecule (chain extenders).
As a chain extender, for example, ethylenediamine, 1,2-
Diaminopropane, 1,3-diaminopropane, 1,4
-Diaminopropane, diethylenetriamine, polyamines such as triethylenetetramine, ethylene glycol, polyols such as butanediol, polyhydrazide, polysemicarbazide, polyhydroxylamine,
One or a mixture of two or more of water, hydrazine and the like can be mentioned. Among them, ethylenediamine is preferred.

【0011】また鎖延長剤と共に末端停止剤として、分
子中にイソシアネート基と反応しうる活性水素基をただ
1つ有する化合物を併用することもできる。活性水素基
を分子中に1つだけ有する化合物として、ジエチルアミ
ン、ジメチルアミン、ジブチルアミン、ジエタノールア
ミンなどのジアルキルアミンや、エチルアミン、n−プ
ロピルアミン、i−プロピルアミン、n−ブチルアミ
ン、t−ブチルアミン、エタノールアミンなどのモノア
ルキルアミンや、n−ブタノールなどのモノオール、エ
チレンジアミンとアセトンの1:1反応物などのジアミ
ンとケトンの脱水縮合物、N,N−ジメチルヒドラジン
などの1種又は2種以上の混合物を挙げることができ
る。
A compound having only one active hydrogen group capable of reacting with an isocyanate group in the molecule can be used in combination with a chain extender as a terminal terminator. Compounds having only one active hydrogen group in the molecule include dialkylamines such as diethylamine, dimethylamine, dibutylamine and diethanolamine, ethylamine, n-propylamine, i-propylamine, n-butylamine, t-butylamine, ethanol One or more kinds of monoalkylamines such as amines, monols such as n-butanol, dehydration condensates of diamines and ketones such as a 1: 1 reaction product of ethylenediamine and acetone, and N, N-dimethylhydrazine; Mixtures can be mentioned.

【0012】ポリウレタンは公知の方法で重合すること
ができる。例えば、溶融重合、溶液重合など任意の方法
及びそれらの組合せによって重合することができる。ま
た、原料を一括して混合して反応させるワンショット
法、あるいは、まずプレポリマーを形成し鎖延長するプ
レポリマー法など任意の方法をとることができる。ま
た、反応速度調整剤として、酢酸、p−トルエンスルホ
ン酸などの有機酸や炭酸ガスなどを、重合反応中の任意
の段階で適当な量を添加することもできる。これらの反
応調節剤は、プレポリマー反応終了後、鎖延長反応終了
までに添加することが好ましい。またこれらの反応速度
調節剤は、鎖延長剤や末端停止剤と混合して加えてもよ
い。
The polyurethane can be polymerized by a known method. For example, it can be polymerized by any method such as melt polymerization, solution polymerization and the like, and a combination thereof. In addition, an arbitrary method such as a one-shot method in which raw materials are mixed and reacted at once, or a prepolymer method in which a prepolymer is first formed and a chain is extended can be used. In addition, an appropriate amount of an organic acid such as acetic acid or p-toluenesulfonic acid, carbon dioxide, or the like may be added as a reaction rate regulator at an arbitrary stage during the polymerization reaction. These reaction modifiers are preferably added after the completion of the prepolymer reaction and before the completion of the chain extension reaction. Further, these reaction rate regulators may be added as a mixture with a chain extender or a terminal terminator.

【0013】ポリウレタン繊維は、乾式紡糸法、湿式紡
糸法、溶融紡糸法など、公知の任意の方法によってポリ
ウレタンより製造することができる。
The polyurethane fiber can be produced from polyurethane by any known method such as dry spinning, wet spinning, and melt spinning.

【0014】本発明におけるポリウレタン繊維として
は、特に限定されるものではないが、ヒンダードアミン
化合物、フェノール系酸化防止剤、亜リン酸エステル系
酸化防止剤を含むポリウレタン繊維が好ましい。
The polyurethane fiber in the present invention is not particularly limited, but a polyurethane fiber containing a hindered amine compound, a phenolic antioxidant, and a phosphite antioxidant is preferable.

【0015】ヒンダードアミン化合物とは、一般にポリ
アルキル置換ピペリジン誘導体を指す。ヒンダードアミ
ン化合物としては、公知の任意の化合物を使用すること
ができる。ヒンダードアミン化合物は、pH4の酸性水
溶液に対する溶解度が5.0×10-3eq/リットル以
下であることが好ましい。ヒンダードアミン化合物の分
子量は特に限定されるものではないが、1000以上
1,000,000以下であることが好ましい。より好
ましくは10000以上500,000以下である。ヒ
ンダードアミン化合物中のピペリジル基の個数は特に限
定されないが、1kg当たり1.3mol以上含んでい
ることが好ましい。ヒンダードアミン化合物の配合量
は、特に限定されないがポリウレタンに対して、0.1
〜5重量%であることが好ましい。ヒンダードアミン化
合物をポリウレタンに配合する時期は、紡糸までであれ
ば特に限定されないが、ポリウレタンの重合が完了した
後に配合することが好ましい。ヒンダードアミン化合物
の好ましい例として、下記式(1)で表される繰り返し
単位と下記式(2)で表される繰り返し単位を含有し、
下記式(2)で表される繰り返し単位の数に対する下記
式(1)で表される繰り返し単位の数の比が0.35以
上かつ1.75以下であり、下記式(1)で表される繰
り返し単位の数と下記式(2)で表される繰り返し単位
の数の合計が2以上かつ10000以下であるヒンダー
ドアミン化合物を挙げることが出来る。
[0015] The hindered amine compound generally refers to a polyalkyl-substituted piperidine derivative. As the hindered amine compound, any known compound can be used. The hindered amine compound preferably has a solubility in an acidic aqueous solution of pH 4 of 5.0 × 10 −3 eq / liter or less. The molecular weight of the hindered amine compound is not particularly limited, but is preferably 1,000 or more and 1,000,000 or less. It is more preferably 10,000 or more and 500,000 or less. The number of piperidyl groups in the hindered amine compound is not particularly limited, but it is preferable that the hindered amine compound contains at least 1.3 mol per kg. The amount of the hindered amine compound is not particularly limited, but may be 0.1% with respect to the polyurethane.
It is preferably about 5% by weight. The time at which the hindered amine compound is blended into the polyurethane is not particularly limited as long as it is before spinning, but it is preferable to blend the hindered amine compound after the polyurethane polymerization is completed. Preferred examples of the hindered amine compound include a repeating unit represented by the following formula (1) and a repeating unit represented by the following formula (2),
The ratio of the number of repeating units represented by the following formula (1) to the number of repeating units represented by the following formula (2) is 0.35 or more and 1.75 or less, and is represented by the following formula (1). And the total number of repeating units represented by the following formula (2) is 2 or more and 10000 or less.

【0016】[0016]

【化5】 Embedded image

【0017】[0017]

【化6】 [上記式中、R1はメチル基または水素原子を、R2〜R
5は水素原子または炭素数1〜4のアルキル基を表し
{但し、全てが水素原子であることはない}、R6は水
素原子、炭素数1〜10のアルキル基またはオキシアル
キル基を表し、R7はメチル基または水素原子を、R
8は、炭素数5〜10のシクロアルキル基または炭素数
10〜30のアルキル基を、X,Yは−O−基あるいは
−NH−基を、それぞれ表す。] 式(1)におけるR2〜R5はすべてメチル基であること
が好ましく、R6はメチル基または水素原子であること
が好ましい。式(2)におけるR8はシクロアルキル基
であることが好ましい。式(1)及び式(2)のX,Y
はいずれも−O−基であることが好ましい。上記に示し
た好ましいヒンダードアミン化合物は、式(1)及び式
(2)以外の構造を有していても良く、その含有量は、
ヒンダードアミン化合物中20重量%以下が好ましく、
より好ましくは5%以下であり、さらに好ましいのは0
%である。含有量が20重量%以上であると、各種加工
前後の安定性をバランスよく良好に発現させることがで
きなくなる。
Embedded image [In the above formula, R 1 represents a methyl group or a hydrogen atom, and R 2 to R
5 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, provided that all are not hydrogen atoms. R 6 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or an oxyalkyl group, R 7 represents a methyl group or a hydrogen atom;
8 represents a cycloalkyl group having 5 to 10 carbon atoms or an alkyl group having 10 to 30 carbon atoms, and X and Y each represent an -O- group or -NH- group. In formula (1), R 2 to R 5 are preferably all methyl groups, and R 6 is preferably a methyl group or a hydrogen atom. R 8 in the formula (2) is preferably a cycloalkyl group. X and Y in Expressions (1) and (2)
Are preferably -O- groups. The above preferred hindered amine compound may have a structure other than the formulas (1) and (2), and the content thereof is as follows.
20% by weight or less in the hindered amine compound is preferable,
It is more preferably at most 5%, and still more preferably 0%.
%. If the content is 20% by weight or more, it becomes impossible to express well the stability before and after various processes in a well-balanced manner.

【0018】本発明におけるヒンダードアミン化合物
は、ヒンダードアミノ基の全部又は一部が、有機カルボ
ン酸、炭酸ガス、リン酸化合物、リン酸エステル化合
物、亜リン酸化合物、亜リン酸エステル化合物からなる
群より選ばれる1種又は2種以上の化合物と、塩を形成
していてもよい。ヒンダードアミン化合物のヒンダード
アミノ基の全部又は一部を、上記化合物と塩を形成させ
ることで、ヒンダードアミン化合物が本来有する安定化
効果を損なうことなく、ヒンダードアミン化合物の塩基
性度や溶解性などを調整することができる。
The hindered amine compound in the present invention is a group in which all or a part of the hindered amino group comprises an organic carboxylic acid, carbon dioxide, a phosphoric acid compound, a phosphoric acid ester compound, a phosphorous acid compound, and a phosphite compound. One or more compounds selected from the above may form a salt. All or part of the hindered amino group of the hindered amine compound, by forming a salt with the above compound, adjusts the basicity and solubility of the hindered amine compound without impairing the stabilizing effect inherent to the hindered amine compound. be able to.

【0019】有機カルボン酸としては、炭素数1〜10
の有機カルボン酸が好ましく、飽和のカルボン酸である
ことが好ましい。また、ポリカルボン酸よりもモノカル
ボン酸が好ましい。具体的な例としては、ギ酸、酢酸、
プロピオン酸、酪酸、バレリアン酸、カプロン酸、エナ
ント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、アセ
ト酢酸、ピルビン酸、蓚酸、マロン酸、コハク酸、グル
タル酸、アジピン酸、安息香酸、ナフト酢酸、フェニル
酢酸などを挙げることができる。
The organic carboxylic acid may have 1 to 10 carbon atoms.
Is preferred, and a saturated carboxylic acid is preferred. Further, monocarboxylic acids are preferable to polycarboxylic acids. Specific examples include formic acid, acetic acid,
Propionic acid, butyric acid, valeric acid, caproic acid, enanthic acid, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, acetoacetic acid, pyruvic acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, benzoic acid, naphthoacetic acid, phenyl Acetic acid and the like can be mentioned.

【0020】リン酸化合物とは、リン酸及びリン酸とア
ミン、金属イオンなどの塩基化合物との塩を表す。亜リ
ン酸化合物とは、亜リン酸及び亜リン酸とアミン、金属
イオンなどの塩基化合物との塩を表す。リン酸エステル
化合物としては、リン酸モノエステル化合物又はジエス
テル化合物が好ましいが、高分子化合物であって一部が
リン酸モノエステル又はジエステル構造を有しているよ
うな化合物であってもよい。亜リン酸エステル化合物と
しては、亜リン酸モノエステル化合物又はジエステル化
合物が好ましいが、高分子化合物であって一部が亜リン
酸モノエステル又はジエステル構造を有しているような
化合物であってもよい。リン酸エステル化合物及び亜リ
ン酸エステル化合物は、部分的にアミン、金属イオンな
どの塩基化合物との塩であってもよい。
The phosphoric acid compound is phosphoric acid or a salt of phosphoric acid with a basic compound such as an amine or a metal ion. The phosphorous acid compound refers to phosphorous acid or a salt of phosphorous acid with a base compound such as an amine or a metal ion. The phosphate ester compound is preferably a phosphate monoester compound or diester compound, but may be a polymer compound having a phosphate monoester or diester structure partially. As the phosphite compound, a phosphite monoester compound or a diester compound is preferable, but a high molecular compound and a compound partially having a phosphite monoester or diester structure may be used. Good. The phosphate compound and the phosphite compound may be partially a salt with a base compound such as an amine or a metal ion.

【0021】フェノール系酸化防止剤は、公知の任意の
フェノール系酸化防止剤を用いることができる。溶剤へ
の溶解性や、ポリウレタンとの相溶性などを考慮して、
適当な化合物を選ぶことができる。フェノール系酸化防
止剤の例としては、ペンタエリスリトール−テトラキス
〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)プロピオネート〕、オクタデシル−3−(3,5
−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオ
ネート、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロ
キシ−5−t−ブチルフェニル)ブタン、1,3,5−
トリス(4−t−ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジ
メチル)イソシアヌル酸、1,3,5−トリス(4−s
ec−ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチル)イ
ソシアヌル酸、1,3,5−トリス(4−ネオペンチル
−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチル)イソシアヌル
酸、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブ
チルフェノール)、4,4’−ブチリデンビス(4−メ
チル−6−t−ブチルフェノール)、1,3,5−トリ
メチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル
−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、トリス−(3,
5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−イソ
シアヌレート、3,9−ビス{2−〔3−(3−t−ブ
チル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオ
ニルオキシ)−1,1−ジメチルエチル〕−2,4,
8,10−テトラオキサスピロ〔5,5〕ウンデカン、
トリエチレングリコール−ビス〔3−(3−t−ブチル
−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネー
ト〕、1,6−ヘキサンジオール−ビス〔3−(3,5
−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオ
ネート〕、N,N’−ヘキサメチレンビス(3,5−ジ
−t−ブチル−4−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミ
ド)、3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジ
ルフォスフォネート−ジエチルエステル、トリス−
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)
−イソシアヌレート、イソオクチル−3−(3,5−ジ
−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネー
ト、N,N’−ビス〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−
4−ヒドロキシフェニル)プロピオニル〕ヒドラジン、
p−クロロメチルスチレンとp−クレゾールの重縮合
物、p−クロロメチルスチレンとジビニルベンゼンの重
縮合物、p−クレゾールとジビニルベンゼン重縮合物の
イソブチレン反応物、などが挙げられる。中でも1,
3,5−トリス(4−t−ブチル−3−ヒドロキシ−
2,6−ジメチル)イソシアヌル酸、1,3,5−トリ
ス(4−sec−ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジ
メチル)イソシアヌル酸、1,3,5−トリス(4−ネ
オペンチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチル)イソ
シアヌル酸が特に好ましく、1,3,5−トリス(4−
t−ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチル)イソ
シアヌル酸が最も好ましい。また、2種類以上のフェノ
ール系酸化防止剤を併用してもよい。フェノール系酸化
防止剤の配合量は、ポリウレタンに対して配合量は0.
1〜2重量%の間にあることが好ましい。
As the phenolic antioxidant, any known phenolic antioxidant can be used. In consideration of solubility in solvents and compatibility with polyurethane,
Appropriate compounds can be selected. Examples of phenolic antioxidants include pentaerythritol-tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] and octadecyl-3- (3,5
-Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl) butane, 1,3,5-
Tris (4-t-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethyl) isocyanuric acid, 1,3,5-tris (4-s
ec-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethyl) isocyanuric acid, 1,3,5-tris (4-neopentyl-3-hydroxy-2,6-dimethyl) isocyanuric acid, 2,2′-methylenebis (4 -Methyl-6-t-butylphenol), 4,4'-butylidenebis (4-methyl-6-t-butylphenol), 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di- t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, tris- (3,
5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) -isocyanurate, 3,9-bis {2- [3- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy) -1, 1-dimethylethyl] -2,4
8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane,
Triethylene glycol-bis [3- (3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,6-hexanediol-bis [3- (3,5
-Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], N, N'-hexamethylenebis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamide), 3,5-di- t-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate-diethyl ester, tris-
(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)
-Isocyanurate, isooctyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, N, N'-bis [3- (3,5-di-t-butyl-
4-hydroxyphenyl) propionyl] hydrazine,
Examples include a polycondensate of p-chloromethylstyrene and p-cresol, a polycondensate of p-chloromethylstyrene and divinylbenzene, and an isobutylene reaction product of p-cresol and divinylbenzene polycondensate. Among them 1,
3,5-tris (4-t-butyl-3-hydroxy-
2,6-dimethyl) isocyanuric acid, 1,3,5-tris (4-sec-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethyl) isocyanuric acid, 1,3,5-tris (4-neopentyl-3- Hydroxy-2,6-dimethyl) isocyanuric acid is particularly preferred and 1,3,5-tris (4-
Most preferred is t-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethyl) isocyanuric acid. Further, two or more phenolic antioxidants may be used in combination. The compounding amount of the phenolic antioxidant is 0.
It is preferably between 1 and 2% by weight.

【0022】亜リン酸エステル系化合物としては、任意
の公知の化合物を用いることができる。溶剤への溶解性
や、ポリウレタンとの相溶性などを考慮して、適当な化
合物を選ぶことができる。亜リン酸エステル系化合物の
例としては、テトラキス(2,4−ジ−t−ブチルフェ
ニル)−4,4’−ビフェニレンフォスフォナイト、ト
リス(ノニルフェニル)ホスファイト、トリス(2,4
−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト、ジステアリ
ルペンタエリスリトール・ジホスファイト、ジ(2,4
−ジ−t−ブチルフェニル)−ペンタエリスリール・ジ
ホスファイト、ジ(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチ
ルフェニル)−ペンタエリスリール・ジホスファイト、
トリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホス
ファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、4,
4’−ブチリデン−ビス(3−メチル−6−t−ブチル
フェニル−ジトリデシル)ホスファイト、サイクリック
ネオペンタンテトライル(オクタデシルホスファイ
ト)、トリス(モノ及び/あるいはジノニルフェニル)
ホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホ
スファイト、2,2−メチレンビス(4,6−ジ−t−
ブチルフェニル)オクチルホスファイト、ビス(トリデ
シル)ペンタエリスリトール・ジホスファイト、ビス
(ノニルフェニル)ペンタエリスリトール・ジホスファ
イト、水添ビスフェノールA・ペンタエリスリトール
ホスファイトポリマー、水添ビスフェノールAホスファ
イトポリマー、テトラフェニル テトラ(トリデシル)
ペンタエリスリトール テトラホスファイト、テトラ
(トリデシル)−4,4’−イソプロピリデン ジフェ
ニル ジホスファイト、テトラフェニル ジプロピレン
グリコール ジホスファイトなどが挙げられる。なかで
も、水添ビスフェノールA・ペンタエリスリトール ホ
スファイトポリマー、水添ビスフェノールA ホスファ
イトポリマーが好ましい。また、2種類以上の亜リン酸
エステル系化合物を併用してもよい。亜リン酸エステル
系化合物の配合量は、ポリウレタンに対して0.1〜2
重量%の間にあることが好ましい。
As the phosphite compound, any known compound can be used. An appropriate compound can be selected in consideration of solubility in a solvent, compatibility with polyurethane, and the like. Examples of the phosphite compound include tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) -4,4′-biphenylenephosphonite, tris (nonylphenyl) phosphite, and tris (2,4
-Di-t-butylphenyl) phosphite, distearylpentaerythritol diphosphite, di (2,4
-Di-t-butylphenyl) -pentaerythryl diphosphite, di (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) -pentaerythryl diphosphite,
Triphenyl phosphite, diphenyl isodecyl phosphite, phenyl diisodecyl phosphite, 4,
4'-butylidene-bis (3-methyl-6-t-butylphenyl-ditridecyl) phosphite, cyclic neopentanetetrayl (octadecyl phosphite), tris (mono and / or dinonyl phenyl)
Phosphite, diisodecylpentaerythritol diphosphite, 2,2-methylenebis (4,6-di-t-
(Butylphenyl) octyl phosphite, bis (tridecyl) pentaerythritol diphosphite, bis (nonylphenyl) pentaerythritol diphosphite, hydrogenated bisphenol A / pentaerythritol
Phosphite polymer, hydrogenated bisphenol A phosphite polymer, tetraphenyl tetra (tridecyl)
Pentaerythritol tetraphosphite, tetra (tridecyl) -4,4′-isopropylidene diphenyl diphosphite, tetraphenyl dipropylene glycol diphosphite and the like can be mentioned. Of these, hydrogenated bisphenol A / pentaerythritol phosphite polymer and hydrogenated bisphenol A phosphite polymer are preferred. Further, two or more phosphite compounds may be used in combination. The compounding amount of the phosphite compound is 0.1 to 2 with respect to the polyurethane.
Preferably it is between wt.%.

【0023】本発明のポリウレタン繊維は、必要に応じ
て公知の添加剤を配合することができる。例えば、ヒン
ダードアミン系、ヒンダードフェノール系、チオエーテ
ル系、ホスファイト系、ラクトン系などの酸化防止剤
や、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、蓚酸ア
ニリド系などの紫外線吸収剤や、ヒドラジン誘導体、蓚
酸誘導体などの金属不活性化剤、硫酸バリウム、珪酸マ
グネシウム、珪酸カルシウム、参加亜鉛、酸化マグネシ
ウム、ハイドロタルサイト及びその誘導体、二酸化チタ
ン、硫化モリブデンなどの無機微粒子や、ステアリン酸
マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、高級脂肪酸ア
ミド、高級脂肪酸エステル、高級アルコール、ポリオル
ガノシロキサン、ポリテトラフルオロエチレン等の粘着
防止剤や、防黴剤、抗菌剤、難燃剤、青色顔料や蛍光増
白剤や青色染料などの青み付け剤などを配合することが
できる。これらの添加剤のポリウレタン重合体への混合
方法は特に限定されるものではなく、公知の任意の方法
により配合することができる。配合する時期は、ポリウ
レタンを製造する任意の段階で配合することができる
が、ポリウレタン重合終了後、紡糸段階の前に配合する
ことが好ましい。
The polyurethane fiber of the present invention may contain known additives as necessary. For example, hindered amine-based, hindered phenol-based, thioether-based, phosphite-based, lactone-based antioxidants, benzotriazole-based, benzophenone-based, oxalic anilide-based ultraviolet absorbers, hydrazine derivatives, oxalic acid derivatives and the like Metal deactivators, barium sulfate, magnesium silicate, calcium silicate, participating zinc, magnesium oxide, hydrotalcite and derivatives thereof, titanium dioxide, inorganic fine particles such as molybdenum sulfide, magnesium stearate, calcium stearate, higher fatty acid amide, Contains anti-adhesives such as higher fatty acid esters, higher alcohols, polyorganosiloxanes, and polytetrafluoroethylene, as well as fungicides, antibacterials, flame retardants, and bluing agents such as blue pigments, fluorescent brighteners, and blue dyes. can do The method of mixing these additives with the polyurethane polymer is not particularly limited, and can be blended by any known method. The compounding can be performed at any stage during the production of the polyurethane, but it is preferable that the compounding is performed after the completion of the polyurethane polymerization and before the spinning step.

【0024】本発明の伸縮性布帛にポリウレタン繊維と
共に用いられるポリエステル系繊維とは、当業者に知ら
れている ポリエステル系繊維のことであり、ポリエチ
レンテレフタレートが代表的な例として挙げることが出
来る。本発明の伸縮性布帛で用いられるポリアミド系繊
維とは ナイロン6、ナイロン66、ナイロン46、および
これらのカチオン可染型変成物やポリアミド/エステル
複合繊維であり、任意の繊度、断面形状のものが使用出
来る。
The polyester fiber used together with the polyurethane fiber in the stretchable fabric of the present invention is a polyester fiber known to those skilled in the art, and a typical example is polyethylene terephthalate. The polyamide fibers used in the stretchable fabric of the present invention include nylon 6, nylon 66, nylon 46, and their cationic dyeable denatured products and polyamide / ester composite fibers, and those having any fineness and cross-sectional shape. Can be used.

【0025】本発明の伸縮性布帛にポリウレタン繊維と
共に使用されるセルロール系繊維とは、綿糸、レーヨン
あるいはこれらとポリエステル系繊維などの混紡糸、ナ
イロン/エステル長繊維の複合糸などであり、任意の繊
度を選ぶことが出来る。
The cellulosic fibers used together with the polyurethane fibers in the stretchable fabric of the present invention include cotton yarns, rayon or blended yarns of these with polyester fibers, composite yarns of nylon / ester long fibers, and the like. You can choose the fineness.

【0026】また、本発明の伸縮性布帛にポリウレタン
繊維と共に用いられる繊維は、非弾性糸であれば限定さ
れるものでは無く、ウール、カシミア、アルパカなどの
獣毛繊維、絹、アクリル系繊維、プロミックス繊維など
の繊維も用いられる。
The fibers used together with the polyurethane fibers in the stretchable fabric of the present invention are not limited as long as they are inelastic yarns. Animal hair fibers such as wool, cashmere and alpaca, silk, acrylic fibers, Fibers such as promix fibers are also used.

【0027】本発明の伸縮性布帛で用いられるポリウレ
タン繊維は、通常、ベア(裸)糸や、シングルカバーリ
ング糸、ダブルカバーリング、コアスパン糸、プライヤ
ーンなどの複合弾性糸の状態で使用される。本発明で対
象とする伸縮性布帛とは、このポリウレタン弾性糸と前
記のポリエステル系繊維、ポリアミド系繊維、およびセ
ルロース系繊維などの非弾性糸からなる伸縮性織編もの
であり、織物では経糸および/あるいは緯糸に使用され
た平織り、綾織、朱子織などを挙げることが出来る。 ま
た編物にあっては丸編みでは平編、両面編、リブ編、パー
ル編やこれらの変化編地、経編ではトリコット編地、ラッ
セル編地などであって特に限定されるものではない。編
組織としてはトリコット編地の場合 ハーフ編、逆ハーフ
編、ダブルデンビー編、ダブルアトラス編、ラッセル編地
ではパワーネット、ハーフパワーネット、サテンネット、
トリコネット等を例示することが出来る。
The polyurethane fiber used in the stretchable fabric of the present invention is usually used in the form of a bare (bare) yarn, or a composite elastic yarn such as a single covering yarn, a double covering, a core spun yarn, and a pliers. . The stretchable fabric targeted in the present invention is a stretchable woven or knitted fabric composed of the polyurethane elastic yarn and the above-mentioned polyester-based fiber, polyamide-based fiber, and inelastic yarn such as cellulose-based fiber. And / or plain weave, twill weave, satin weave and the like used for the weft. In the case of knitting, circular knitting is a flat knit, double-sided knitting, rib knitting, pearl knitting or a change knitted fabric thereof, and warp knitting is a tricot knitted fabric or Russell knitted fabric, and is not particularly limited. As a knitting structure, in case of tricot knitted fabric, half net, reverse half knit, double denby knit, double atlas knit, power net, half power net, satin net,
A triconet or the like can be exemplified.

【0028】[0028]

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例の範囲に限定されるもの
ではない。なお実施例中の部及び%は、それぞれ重量部
及び重量%を表す。
EXAMPLES The present invention will be described below in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the scope of these examples. Parts and% in the examples represent parts by weight and% by weight, respectively.

【0029】(染色キャリアへの耐性の評価方法)3リ
ットルのポットに5%の濃度のクロルベンゼン系染色キ
ャリア(テトロシンAT/正研加工株式会社)を含む水
溶液2リットルと、固定治具に定長状態で把持させたポ
リウレタン繊維を入れて、ミニカラー染色機(テクサム
技研株式会社)を用いて、2℃/分の速度で100℃ま
で昇温させてから60分間処理した。その後、ポットを
冷却してポリウレタン繊維を取り出し水洗、風乾させ
た。処理前後の糸について、引張試験機で強力(破断時
の応力)を測定し、処理前の強力に対する処理後の強力
のパーセンテージを強力保持率とした。
(Evaluation Method of Resistance to Staining Carrier) A 2 liter aqueous solution containing a 5% chlorobenzene-based staining carrier (Tetrocin AT / Shoken Kako Co., Ltd.) in a 3 liter pot and a fixing jig were used. The polyurethane fiber held in the long state was put therein, and the temperature was raised to 100 ° C. at a rate of 2 ° C./min by using a mini-color dyeing machine (Texam Giken Co., Ltd.), and then treated for 60 minutes. Thereafter, the pot was cooled, the polyurethane fiber was taken out, washed with water, and air-dried. The strength (stress at break) of the yarn before and after the treatment was measured by a tensile tester, and the percentage of the strength after the treatment to the strength before the treatment was defined as the strength retention.

【0030】(合成例1):ヒンダードアミン化合物の
合成 温度計、攪拌装置、窒素導入管、及び還流冷却管を取り
付けた500ccの枝付きフラスコに、2,2,6,6
−テトラメチル−4−ピペリジルメタクリレート(アデ
カスタブLA−87/旭電化工業株式会社)60部、シ
クロヘキシルメタクリレート40部、及びN,N−ジメ
チルアセトアミド213部を取り、攪拌して溶解した。
フラスコを、オイルバス中で窒素をバブリングしながら
60℃まで攪拌しながら加熱した。60℃に達した後、
2,2’−アゾビス(イソブチロニトリル)(AIB
N)0.8部を加えた。そのまま攪拌しながら60℃に
保ち反応させた。AIBNを最初に添加してから5時間
後、AIBN0.2部をさらに加えた。さらに反応を6
0℃で15時間続けた後、室温まで冷却して反応を終了
しヒンダードアミン化合物溶液を得た。円錐角3°、半
径14mmのローターを用い、30℃でE型粘度計で測
定した溶液粘度は15poiseであった。溶液中の未
反応重合性単量体をガスクロマトグラフィーにより定量
したところ、仕込んだ重合性単量体の重量に対して4重
量%であった。GPC−LALLSで測定したヒンダー
ドアミン化合物の絶対分子量は11万であった。得られ
たヒンダードアミン化合物の 1H−NMRスペクトル
をDMSO−d6 とCDCl3の1:1混合物を溶媒と
して50℃で測定したところ、ピペリジル基のメチン炭
素のプロトンとシクロヘキシル基のメチン炭素のプロト
ンはそれぞれ、5.0,4 .6ppmに検出され、積
分比は52:48であった。この積分比が、ヒンダード
アミン化合物中での、2,2,6,6−テトラメチル−
4−ピペリジルメタクリレート由来の単位とシクロヘキ
シルメタクリレート由来の単位のmol比であると考え
られることから、それぞれの重量分率は、60,40重
量%であると計算され、仕込み量から求められる値と一
致した。
(Synthesis Example 1): Synthesis of Hindered Amine Compound 2,2,6,6 was placed in a 500 cc branched flask equipped with a thermometer, a stirrer, a nitrogen inlet tube, and a reflux condenser.
60 parts of tetramethyl-4-piperidyl methacrylate (ADEKA STAB LA-87 / Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.), 40 parts of cyclohexyl methacrylate, and 213 parts of N, N-dimethylacetamide were taken and dissolved by stirring.
The flask was heated in an oil bath with stirring to 60 ° C. while bubbling nitrogen through. After reaching 60 ° C,
2,2'-azobis (isobutyronitrile) (AIB
N) 0.8 part was added. The reaction was maintained at 60 ° C. while stirring as it was. Five hours after the initial addition of AIBN, an additional 0.2 parts of AIBN was added. 6 more reactions
After continuing at 0 ° C. for 15 hours, the reaction was terminated by cooling to room temperature to obtain a hindered amine compound solution. The solution viscosity measured with an E-type viscometer at 30 ° C. using a rotor having a cone angle of 3 ° and a radius of 14 mm was 15 poise. The unreacted polymerizable monomer in the solution was quantified by gas chromatography and found to be 4% by weight based on the weight of the charged polymerizable monomer. The absolute molecular weight of the hindered amine compound measured by GPC-LALLS was 110,000. When the 1 H-NMR spectrum of the obtained hindered amine compound was measured at 50 ° C. using a 1: 1 mixture of DMSO-d 6 and CDCl 3 as a solvent, the proton of the methine carbon of the piperidyl group and the proton of the methine carbon of the cyclohexyl group were: 5.0, 4. It was detected at 6 ppm, and the integral ratio was 52:48. This integral ratio is calculated as 2,2,6,6-tetramethyl- in the hindered amine compound.
Since it is considered to be the molar ratio of the unit derived from 4-piperidyl methacrylate to the unit derived from cyclohexyl methacrylate, the weight fraction of each is calculated to be 60,40% by weight, which matches the value obtained from the charged amount. did.

【0031】(実施例1)数平均分子量1800のポリ
テトラメチレンエーテルグリコール175.37部と
4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート38.9
2部をN2 気流下80℃で3時間反応させて、両末端
がイソシアネート基のプレポリマーを得た。プレポリマ
ーを40℃まで冷却した後、N,N−ジメチルアセトア
ミド308.36部を加えて溶解し、さらに10℃まで
冷却した。エチレンジアミン3.58部とジエチルアミ
ン0.46部をN,N−ジメチルアセトアミド146.
86部に溶解した溶液を、高速撹拌しているプレポリマ
ー溶液に一度に加え混合し反応を完結させた。この溶液
の30℃における粘度が2000poiseであった。
この溶液に、上記合成例で得られたヒンダードアミン化
合物溶液13.42部、1,3,5−トリス(4−t−
ブチル−3−ヒドロキシ−2、6−ジメチルベンジルイ
ソシアヌレート)(サイアノックス1790/日本サイ
アナミド)2.15部、水添ビスフェノールA・ペンタ
エリスリトール ホスファイト ポリマー(JPH−3
800/城北化学工業)2.15部、2−〔(2−ヒド
ロキシ−3,5−ジ−t−アミル)フェニル〕ベンゾト
リアゾール(KEMISORB74/ケミプロ化成株式
会社)1.08部、及びステアリン酸マグネシウム0.
69部を加えて、撹拌混合しポリウレタン溶液を得た。
ポリウレタン溶液を脱泡後、細孔径の口金から、230
℃に加熱した空気を流した紡糸筒内に押し出し、油剤を
付与しつつ巻きとって44デシテックスのポリウレタン
繊維を得た。
(Example 1) 175.37 parts of polytetramethylene ether glycol having a number average molecular weight of 1800 and 38.9 of 4,4'-diphenylmethane diisocyanate
Two parts were reacted at 80 ° C. for 3 hours under a stream of N 2 to obtain a prepolymer having both ends isocyanate groups. After cooling the prepolymer to 40 ° C., 308.36 parts of N, N-dimethylacetamide was added and dissolved, and further cooled to 10 ° C. 3.58 parts of ethylenediamine and 0.46 parts of diethylamine were combined with N, N-dimethylacetamide.
The solution dissolved in 86 parts was added at a time to the prepolymer solution with high speed stirring and mixed to complete the reaction. The viscosity at 30 ° C. of this solution was 2000 poise.
To this solution, 13.42 parts of the hindered amine compound solution obtained in the above Synthesis Example, 1,3,5-tris (4-t-
2.15 parts of butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl isocyanurate (Cyanox 1790 / Nippon Cyanamid), hydrogenated bisphenol A / pentaerythritol phosphite polymer (JPH-3)
800 / Johoku Chemical Co., Ltd.) 2.15 parts, 2-[(2-hydroxy-3,5-di-t-amyl) phenyl] benzotriazole (KEMISORB74 / Chempro Chemical Co., Ltd.) 1.08 parts, and magnesium stearate 0.
69 parts were added and mixed with stirring to obtain a polyurethane solution.
After defoaming the polyurethane solution, 230 μm
The air heated to ° C. was extruded into the spinning cylinder, and wound while applying an oil agent to obtain a polyurethane fiber of 44 dtex.

【0032】(比較例)比較例として、4−t−ブチル
−4−アザ−2,6−ヘプタンジオールとメチレン−ビ
ス(4−シクロヘキシルイソシアネート)の重付加生成
物4.30部及び、p−クレゾールとジビニルベンゼン
の共重合体2.15部を含むポリウレタン繊維を用いて
評価した。
Comparative Example As a comparative example, 4.30 parts of a polyaddition product of 4-t-butyl-4-aza-2,6-heptanediol and methylene-bis (4-cyclohexylisocyanate) and p- The evaluation was performed using a polyurethane fiber containing 2.15 parts of a copolymer of cresol and divinylbenzene.

【0033】表1に、実施例、比較例におけるそれぞれ
の、染色キャリアで処理したときのポリウレタン繊維の
強力保持率を示す。本発明のポリウレタン弾性糸は、染
色キャリアに対して耐性が高く、キャリア染色されるよ
うな布帛への使用に特に適していることが分かる。
Table 1 shows the strength retention of polyurethane fibers when treated with a dye carrier in each of the examples and comparative examples. It can be seen that the polyurethane elastic yarn of the present invention has high resistance to dye carriers and is particularly suitable for use in fabrics that are dyed with carriers.

【0034】[0034]

【表1】 [Table 1]

【0035】[0035]

【効果】本発明のポリウレタン繊維を使用することでキ
ャリア染色によるパワーダウンの少ない優れた伸縮性布
帛を得ることができる。
By using the polyurethane fiber of the present invention, it is possible to obtain an excellent stretchable fabric with less power down due to carrier dyeing.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) D04B 21/00 D04B 21/00 B (72)発明者 岡田 徹 滋賀県大津市堅田二丁目1番1号 東洋紡 績株式会社総合研究所内 Fターム(参考) 4L002 AA05 AC01 DA04 EA00 FA01 4L035 BB02 BB11 BB59 DD14 EE20 GG04 HH01 JJ16 JJ19 JJ25 KK05 KK08 MH02 MH09 MH13 4L048 AA26 AA42 AA51 AA56 AB10 AC00 CA00 DA01 EB00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) D04B 21/00 D04B 21 / 00B (72) Inventor Toru Okada 2-1-1 Katata, Otsu City, Shiga Prefecture F-term in Toyobo Co., Ltd. Research Laboratory (reference) 4L002 AA05 AC01 DA04 EA00 FA01 4L035 BB02 BB11 BB59 DD14 EE20 GG04 HH01 JJ16 JJ19 JJ25 KK05 KK08 MH02 MH09 MH13 4L048 AA26 AA42 AA00 CA10 AB10 AC10

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 5%のクロルベンゼン系染色キャリアを
含む水溶液中で100℃で60分間処理したときの、強
力保持率が80%以上であるポリウレタン繊維。
1. A polyurethane fiber having a tenacity retention of 80% or more when treated at 100 ° C. for 60 minutes in an aqueous solution containing 5% of a chlorobenzene-based dye carrier.
【請求項2】 ポリウレタン繊維が、ヒンダードアミン
化合物、亜リン酸エステル化合物、及びフェノール系酸
化防止剤を含むことを特徴とする請求項1に記載のポリ
ウレタン繊維。
2. The polyurethane fiber according to claim 1, wherein the polyurethane fiber contains a hindered amine compound, a phosphite compound, and a phenolic antioxidant.
【請求項3】 ヒンダードアミン化合物が、下記式
(1)で表される繰り返し単位と下記式(2)で表され
る繰り返し単位を含有し、下記式(2)で表される繰り
返し単位の数に対する下記式(1)で表される繰り返し
単位の数の比が0.35以上かつ1.75以下であり、
下記式(1)で表される繰り返し単位の数と下記式
(2)で表される繰り返し単位の数の合計が2以上かつ
10000以下であることを特徴とする請求項2に記載
のポリウレタン弾性繊維。 【化1】 【化2】 [上記式中、R1はメチル基または水素原子を、R2〜R
5は水素原子または炭素数1〜4のアルキル基を表し
{但し、全てが水素原子であることはない}、R6は水
素原子、炭素数1〜10のアルキル基またはオキシアル
キル基を表し、R7はメチル基または水素原子を、R
8は、炭素数5〜10のシクロアルキル基または炭素数
10〜30のアルキル基を、X,Yは−O−基あるいは
−NH−基を、それぞれ表す。]
3. The hindered amine compound contains a repeating unit represented by the following formula (1) and a repeating unit represented by the following formula (2), and is based on the number of repeating units represented by the following formula (2). The ratio of the number of repeating units represented by the following formula (1) is 0.35 or more and 1.75 or less;
The polyurethane elasticity according to claim 2, wherein the total of the number of repeating units represented by the following formula (1) and the number of repeating units represented by the following formula (2) is 2 or more and 10000 or less. fiber. Embedded image Embedded image [In the above formula, R 1 represents a methyl group or a hydrogen atom, and R 2 to R
5 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, provided that all are not hydrogen atoms. R 6 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or an oxyalkyl group, R 7 represents a methyl group or a hydrogen atom;
8 represents a cycloalkyl group having 5 to 10 carbon atoms or an alkyl group having 10 to 30 carbon atoms, and X and Y each represent an -O- group or -NH- group. ]
【請求項4】 請求項1から3のいずれかに記載のポリ
ウレタン繊維を含む伸縮性布帛。
4. An elastic fabric comprising the polyurethane fiber according to claim 1.
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