JP2001354529A - Semipermanent hair dye composition - Google Patents

Semipermanent hair dye composition

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JP2001354529A
JP2001354529A JP2000178682A JP2000178682A JP2001354529A JP 2001354529 A JP2001354529 A JP 2001354529A JP 2000178682 A JP2000178682 A JP 2000178682A JP 2000178682 A JP2000178682 A JP 2000178682A JP 2001354529 A JP2001354529 A JP 2001354529A
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a semipermanent hair dye composition stably mixable with a direct dye, having a slight change in viscosity with time, capable of maintaining a viscosity suitable for a hair dyeing operation for ever. SOLUTION: This semipermanent hair dye composition is characterized by comprising (A) hydroxyethanediphosphonic acid and/or its salt, (B) a water-soluble polymer compound selected from (b-1) a hydroxyalkyl cellulose and sodium carboxymethylcellulose or (b-2) one or more kind selected from a carboxyvinyl polymer, a polyacrylic acid, its salt or an acrylic acid/methacrylic acid alkyl copolymer and (C) a direct dye.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は半永久染毛料組成物に関
するもので、詳しくは、染料及び粘度の安定性に優れ、
また毛髪への付着性が良く、操作性に優れた染毛料組成
物に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a semi-permanent hair dye composition, and more particularly, to a dye and a dye having excellent viscosity stability.
The present invention also relates to a hair dye composition having good adhesion to hair and excellent operability.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、直接染料を用いた半永久染毛料
は、酸化染料を用いた永久染毛剤と比較して、堅牢性に
劣るが、安全性や簡便性に優れるため、広く用いられて
いる。
2. Description of the Related Art Conventionally, semi-permanent hair dyes using direct dyes are inferior in fastness compared to permanent hair dyes using oxidative dyes, but are excellent in safety and simplicity. I have.

【0003】[0003]

【本発明が解決しようとする課題】直接染料を用いた半
永久染毛料は、通常増粘剤を用いて適度な粘度に調整さ
れるが、長期間の保存に耐える粘度安定性の良い半永久
染毛料がなかったため、製造直後は塗布に適した粘度で
あっても長期間保管されていたものは粘度が低下して液
状となったり、ゲル化により粘度が上昇して堅くなり、
いずれも毛髪への塗布に適さない粘度になってしまうと
いう課題があった。そのため操作性が悪くなり、通常で
さえ毛髪へ塗布する際に染毛液が地肌についたり、塗布
後に染毛液が地肌に垂れ落ちたりすると、皮膚に染料が
染着して落ち難く、いつまでも残ってしまうという半永
久染毛料の課題を助長することがあった。
A semi-permanent hair dye using a direct dye is usually adjusted to an appropriate viscosity using a thickener, but a semi-permanent hair dye having good viscosity stability that can withstand long-term storage. Because there was no, immediately after production, even if the viscosity was suitable for application, those stored for a long period of time decreased in viscosity and became liquid, or increased in viscosity due to gelation and became hard,
In any case, there is a problem that the viscosity becomes unsuitable for application to hair. As a result, the operability deteriorates, and if the hair dye is applied to the hair even when it is usually applied, or if the hair dye drips onto the skin after application, the dye is dyed on the skin and it is difficult to fall off, it remains forever In some cases, the problem of semi-permanent hair dyes was promoted.

【0004】また、半永久染毛料に使用される直接染料
は日光に弱く、窓辺などの直射日光が当たりやすい場所
に長期間保管すると、染料が分解して色が変わったりあ
るいは消失してしまうことがあり、保存容器の素材およ
び保管状態に細心の注意を払わなければならなかった。
Further, direct dyes used for semi-permanent hair dyes are weak to sunlight, and if stored for a long time in a place such as a window where direct sunlight is easily applied, the dye may be decomposed to change color or disappear. Yes, close attention had to be paid to the materials and storage conditions of the storage containers.

【0005】本発明は、上記課題を解決し、直接染料を
安定に配合でき、粘度の経時変化が少なく、いつまでも
染毛操作に適した粘度を維持する半永久染毛料組成物を
提供することを目的とする。
An object of the present invention is to provide a semi-permanent hair dye composition which solves the above-mentioned problems, can stably blend a direct dye, has little change in viscosity over time, and maintains a viscosity suitable for a hair dyeing operation forever. And

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者は、半永久染毛
料組成物において、増粘剤として、ヒドロキシアルキル
セルロース及びカルボキシメチルセルロースナトリウ
ム、又は、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸
とその塩類あるいはアクリル酸・メタクリル酸アルキル
共重合体から選ばれる1種以上の水溶性高分子化合物
(B)を配合し、かつ、ヒドロキシエタンジホスホン酸
及びその塩からなる群(A)より選ばれる1種又は2種
以上を含有することにより、上記課題を解消することを
見出し、本発明を完成するに至った。
Means for Solving the Problems In the semi-permanent hair dye composition, the present inventors have proposed a hydroxyalkyl cellulose and sodium carboxymethyl cellulose or carboxyvinyl polymer, polyacrylic acid and its salts or acrylic acid. One or more water-soluble polymer compounds (B) selected from alkyl methacrylate copolymers are blended, and one or more selected from the group (A) consisting of hydroxyethanediphosphonic acid and salts thereof The present inventors have found that the above-mentioned problems can be solved by containing, and have completed the present invention.

【0007】すなわち、本発明は、次の成分(A)、
(B)及び(C); (A)ヒドロキシエタンジホスホン酸及び/又はその
塩、 (B)次から選ばれる水溶性高分子化合物 (b−1)ヒドロキシアルキルセルロース及びカルボキ
シメチルセルロースナトリウム、又は、 (b−2)カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸
とその塩類あるいはアクリル酸・メタクリル酸アルキル
共重合体から選ばれる1種以上 (C)直接染料を含有することを特徴とする半永久染毛
料組成物を提供するものである。以下、本発明の構成に
ついて詳細に説明する。
That is, the present invention provides the following component (A):
(B) and (C); (A) hydroxyethanediphosphonic acid and / or a salt thereof, (B) a water-soluble polymer compound selected from the following (b-1) hydroxyalkyl cellulose and sodium carboxymethyl cellulose, or ( b-2) A semi-permanent hair dye composition characterized by containing one or more selected from carboxyvinyl polymer, polyacrylic acid and salts thereof, or acrylic acid / alkyl methacrylate copolymer (C) direct dye. Is what you do. Hereinafter, the configuration of the present invention will be described in detail.

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】本発明の、ヒドロキシエタンジホ
スホン酸及びその塩の配合量は0.005〜5重量%が
好ましい。0.005重量%よりも少ないと十分な安定
性が得られず、5重量%を超えてもそれ以上の効果は得
られないので経済的でない。なお、配合量の下限につい
ては0.02重量%が好ましく、0.02重量%以上配
合することにより、より優れた安定性が得られる。上限
については、3重量%が好ましく、3重量%を超えた場
合は、安定性の上昇効果が少なくなる。なお、塩として
は、例えば四ナトリウム塩や四カリウム塩が用いられ
る。市販品としてはヘンケルジャパン株式会社のターピ
ナルSL,4NL、ライオン株式会社のフェリオックス
115,116などが挙げられる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The amount of hydroxyethanediphosphonic acid and salts thereof according to the present invention is preferably 0.005 to 5% by weight. If it is less than 0.005% by weight, sufficient stability cannot be obtained, and if it exceeds 5% by weight, no further effect can be obtained, so that it is not economical. The lower limit of the amount is preferably 0.02% by weight, and more excellent stability can be obtained by adding 0.02% by weight or more. The upper limit is preferably 3% by weight, and if it exceeds 3% by weight, the effect of increasing stability is reduced. As the salt, for example, a tetrasodium salt or a tetrapotassium salt is used. Commercially available products include Henkel Japan Co., Ltd., Tarpinal SL, 4NL, and Lion Co., Ltd., Ferriox 115, 116.

【0009】ヒドロキシエタンジホスホン酸は通常キレ
ート剤として使用される。本発明の酸性染毛料による色
素や粘度の安定化効果には、ヒドロキシエタンジホスホ
ン酸のキレート作用が影響していると考えられるが、そ
の他のキレート剤、例えばエデト酸とその塩類やエチレ
ンジアミンヒドロキシエチル三酢酸三ナトリウムなど一
般に広く使用されているものでは、本発明の効果を発揮
しない。これらのことから、キレート作用の他に、ヒド
ロキシエタンジホスホン酸特有の何らかの作用が関与す
ると思われるが、詳細は不明である。
[0009] Hydroxyethane diphosphonic acid is commonly used as a chelating agent. It is thought that the effect of the acidic hair dye of the present invention on the stabilizing effect of the coloring matter and the viscosity is affected by the chelating action of hydroxyethanediphosphonic acid.Other chelating agents such as edetic acid and salts thereof and ethylenediaminehydroxyethyl Those widely used, such as trisodium triacetate, do not exhibit the effects of the present invention. From these facts, in addition to the chelating action, it seems that some action specific to hydroxyethanediphosphonic acid is involved, but the details are unknown.

【0010】本発明における粘度の安定化効果は、ヒド
ロキシアルキルセルロース及びカルボキシメチルセルロ
ースナトリウム、または、カルボキシビニルポリマー、
ポリアクリル酸とその塩類あるいはアクリル酸・メタク
リル酸アルキル共重合体から選ばれる1種以上の水溶性
高分子化合物で増粘された半永久染毛料組成物で顕著で
ある。本発明の半永久染毛料組成物を、その他の水溶性
高分子化合物により増粘させると、色素の安定化効果は
十分に発揮されるが、粘度の安定性の向上効果は期待で
きない。
The effect of stabilizing the viscosity in the present invention is as follows: hydroxyalkyl cellulose and sodium carboxymethyl cellulose, or carboxyvinyl polymer,
This is remarkable in a semi-permanent hair dye composition thickened with one or more water-soluble polymer compounds selected from polyacrylic acid and salts thereof or acrylic acid / alkyl methacrylate copolymer. When the semi-permanent hair dye composition of the present invention is thickened with another water-soluble polymer compound, the effect of stabilizing the pigment is sufficiently exhibited, but the effect of improving the stability of viscosity cannot be expected.

【0011】なかでも特に、(b−1)ヒドロキシアル
キルセルロース及びカルボキシメチルセルロースナトリ
ウムを用いたときの粘度の安定化効果に優れており、一
方、各々単独で用いたときは粘度安定性を保つのは困難
である。
Among them, (b-1) the use of hydroxyalkylcellulose and sodium carboxymethylcellulose is particularly excellent in the effect of stabilizing the viscosity. On the other hand, when used alone, the viscosity stability is maintained. Have difficulty.

【0012】ヒドロキシアルキルセルロースとしては、
ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセル
ロース及びヒドロキシプロピルメチルセルロースなどが
挙げられる。
As the hydroxyalkyl cellulose,
Hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose and the like can be mentioned.

【0013】これらの水溶性高分子化合物の配合量は、
操作性と粘度安定性を確保する点から、好ましくは0.
05〜20重量%、より好ましくは0.5〜10重量%
である。
The amounts of these water-soluble polymer compounds are as follows:
From the viewpoint of ensuring operability and viscosity stability, it is preferable that the content be 0.1%.
05 to 20% by weight, more preferably 0.5 to 10% by weight
It is.

【0014】例えばカルボキシメチルセルロースナトリ
ウムの配合量は0.05〜5重量%、ヒドロキシアルキ
ルセルロースの配合量は0.5〜7重量%で、その配合
重量比は1:1〜1:20とするのが好ましい。
For example, the compounding amount of sodium carboxymethylcellulose is 0.05 to 5% by weight, the compounding amount of hydroxyalkyl cellulose is 0.5 to 7% by weight, and the compounding weight ratio is 1: 1 to 1:20. Is preferred.

【0015】また、(b−2)カルボキシビニルポリマ
ー、ポリアクリル酸とその塩類あるいはアクリル酸・メ
タクリル酸アルキル共重合体等の合成系水溶性高分子化
合物は0.5〜5重量%が好ましい。そして、これらは
単独使用でも十分効果を発揮するが、2種以上を併用す
ると粘度をより安定化させることができる。
The content of (b-2) a carboxyvinyl polymer, polyacrylic acid and salts thereof, or a synthetic water-soluble polymer compound such as an acrylic acid / alkyl methacrylate copolymer is preferably 0.5 to 5% by weight. And, even if these are used alone, the effect is sufficiently exhibited, but when two or more kinds are used in combination, the viscosity can be further stabilized.

【0016】その他、本発明では直接染料としては従来
公知のものを、希望する染着色に応じて適宜選択するこ
とができ、また必要に応じて2種以上の色素を併用して
もよい。これら直接染料としては、ニトロパラフェニレ
ンジアミン、パラニトロオルトフェニレンジアミン、パ
ラニトロメタフェニレンジアミン、2−アミノ−4−ニ
トロフェノール、2−アミノ−5−ニトロフェノール、
ピクラミン酸、N1,N4,N4−トリス(2−ヒドロ
キシエチル)−2−ニトロパラフェニレンジアミン、4
−〔(2−ニトロフェニル)アミノ〕フェノール、N1
−(2−ヒドロキシエチル)−2−ニトロパラフェニレ
ンジアミン、2,2’−〔(4−アミノ−3−ニトロフ
ェニル)イミノ〕ビスエタノール、N−(2−ヒドロキ
シエチル)−2−ニトロアニリン、2−〔〔2−(2−
ヒドロキシエトキシ)−4−ニトロフェニル〕アミノ〕
エタノール、N1−(2−ヒドロキシエチル)−4−ニ
トロオルトフェニレンジアミンおよびそれらの塩、「医
薬品等に使用することができるタール色素を定める省
令」(昭和41年告示、厚生省)により定められた酸性
染料である、赤色2号、赤色3号、赤色102号、赤色
104号の(1)、赤色105号の(1)、赤色106
号、赤色201号、赤色227号、赤色230号の
(1)、赤色230号の(2)、赤色231号、赤色2
32号、赤色401号、赤色502号、赤色503号、
赤色504号、赤色506号、黄色4号、黄色5号、黄
色202号の(1)、黄色202号の(2)、黄色20
3号、黄色402号、黄色403号の(1)、黄色40
6号、黄色407号、だいだい色205号、だいだい色
207号、だいだい色402号、緑色3号、緑色204
号、緑色205号、緑色401号、緑色402号、紫色
401号、青色1号、青色2号、青色202号、青色2
03号、青色205号、かっ色201号、黒色401号
などが挙げられる。
In the present invention, as the direct dye, conventionally known direct dyes can be appropriately selected according to the desired dyeing and coloring. If necessary, two or more dyes may be used in combination. These direct dyes include nitroparaphenylenediamine, paranitroorthophenylenediamine, paranitrometaphenylenediamine, 2-amino-4-nitrophenol, 2-amino-5-nitrophenol,
Picramic acid, N1, N4, N4-tris (2-hydroxyethyl) -2-nitroparaphenylenediamine, 4
-[(2-nitrophenyl) amino] phenol, N1
-(2-hydroxyethyl) -2-nitroparaphenylenediamine, 2,2 ′-[(4-amino-3-nitrophenyl) imino] bisethanol, N- (2-hydroxyethyl) -2-nitroaniline, 2-[[2- (2-
Hydroxyethoxy) -4-nitrophenyl] amino]
Ethanol, N1- (2-hydroxyethyl) -4-nitroorthophenylenediamine and salts thereof, acidity specified by "Ministerial Ordinance for Tar Colors that can be used in Pharmaceuticals, etc." Dyes: Red No. 2, Red No. 3, Red No. 102, Red No. 104 (1), Red No. 105 (1), Red No. 106
Red No. 201, Red No. 227, Red No. 230 (1), Red No. 230 (2), Red No. 231 and Red No. 2
No. 32, Red No. 401, Red No. 502, Red No. 503,
Red No. 504, Red No. 506, Yellow No. 4, Yellow No. 5, Yellow No. 202 (1), Yellow No. 202 (2), Yellow No. 20
No. 3, Yellow 402, Yellow 403 (1), Yellow 40
No. 6, yellow 407, orange 205, orange 207, orange 402, green 3, green 204
No., Green No. 205, Green No. 401, Green No. 402, Purple No. 401, Blue No. 1, Blue No. 2, Blue No. 202, Blue No. 2
No. 03, Blue No. 205, Brown No. 201, Black No. 401 and the like.

【0017】上記直接染料の含有量は0.01〜5重量
%である。直接染料の量が0.01重量%より少ない場
合には、染毛効果が不十分となり、逆に5重量%より多
い場合には、それ以上の染着効果が期待できず、頭皮や
手指への染着が著しくなるばかりか、染毛後の色落ちも
多くなる。
The content of the direct dye is 0.01 to 5% by weight. When the amount of the direct dye is less than 0.01% by weight, the hair dyeing effect becomes insufficient. On the other hand, when the amount is more than 5% by weight, no further dyeing effect can be expected, and Not only does the dyeing become noticeable, but also the discoloration after hair dyeing increases.

【0018】また、染着性を高めるために芳香族アルコ
ールを使用することができる。例えば、ベンジルアルコ
ール、ノニルフェノキシエタノール、オクチルフェノキ
シエタノール、γ−フェニルプロピルアルコール、桂皮
アルコール、アニスアルコール、p−メチルベンジルア
ルコール、α−ジメチルフェネチルアルコール、α−フ
ェニルエタノール、ベンジルオキシエタノール、フェノ
キシエタノールなどが挙げられ、その含有量は1〜15
重量%である。特にベンジルアルコール、ベンジルオキ
シエタノールおよびフェノキシエタノールが好ましい。
Further, an aromatic alcohol can be used to enhance the dyeing property. For example, benzyl alcohol, nonylphenoxyethanol, octylphenoxyethanol, γ-phenylpropyl alcohol, cinnamon alcohol, anis alcohol, p-methylbenzyl alcohol, α-dimethylphenethyl alcohol, α-phenylethanol, benzyloxyethanol, phenoxyethanol, and the like, Its content is 1-15
% By weight. Particularly, benzyl alcohol, benzyloxyethanol and phenoxyethanol are preferred.

【0019】また、溶剤として、エタノール、プロパノ
ールおよびイソプロパノール等のような低級アルコー
ル、N−メチル−2−ピロリドン、レブリン酸及びエチ
レンカーボネート等を適宜配合することもできる。これ
らは2種以上併用しても差し支えない。
As the solvent, lower alcohols such as ethanol, propanol and isopropanol, N-methyl-2-pyrrolidone, levulinic acid, ethylene carbonate and the like can be appropriately blended. These may be used in combination of two or more.

【0020】また、本発明の効果を損わない範囲におい
て、通常化粧品分野において用いられる油剤、界面活性
剤、整髪基剤、各種タンパク加水分解物、育毛養毛剤、
紫外線吸収剤、防腐剤、香料等を配合することができ
る。これらのうち、油剤としては、パラフィン油、脂肪
酸、脂肪酸エステル、高級脂肪アルコールおよびトリグ
リセライド等が、界面活性剤としては、非イオン性、ア
ニオン性、カチオン性及び両性界面活性剤等が挙げられ
る。また整髪基剤としては、シリコーン誘導体類、毛髪
固定用樹脂、カチオン化ポリマー等が挙げられる。
In addition, oils, surfactants, hair styling bases, various protein hydrolysates, hair restorers, and the like, which are usually used in the cosmetics field, as long as the effects of the present invention are not impaired.
An ultraviolet absorber, a preservative, a fragrance and the like can be added. Among them, oils include paraffin oil, fatty acids, fatty acid esters, higher fatty alcohols and triglycerides, and surfactants include nonionic, anionic, cationic and amphoteric surfactants. Examples of the hairdressing base include silicone derivatives, a hair fixing resin, and a cationized polymer.

【0021】このように調製された半永久染毛料組成物
のpHは、使用する染料の種類により適切に調整され
る。酸性染料を用いる場合は、pH2〜5に調整するの
が良好な染毛力を得るためには不可欠である。またニト
ロ染料のようなその他の直接染料を使用するときには、
その染料の染着力が最も有効に発揮される、例えばpH
5〜10に調整される。pHは適当な酸または塩基によ
り調整される。いずれにしても、どのpHにおいても、
本発明の効果は充分に発揮される。
The pH of the semi-permanent hair dye composition thus prepared is appropriately adjusted depending on the type of the dye to be used. When an acid dye is used, it is essential to adjust the pH to 2 to 5 in order to obtain good hair dyeing power. Also, when using other direct dyes such as nitro dyes,
The dyeing power of the dye is most effectively exhibited, for example, pH
Adjusted to 5-10. pH is adjusted with a suitable acid or base. In any case, at any pH,
The effects of the present invention are sufficiently exhibited.

【0022】染毛方法としては、通常の半永久染毛料と
同様で、毛髪に適量塗布し、室温あるいは加温しながら
10〜40分放置した後、温湯で洗浄し、シャンプー
し、ドライヤーで乾燥する。また、徐染性タイプとする
こともできる。例えば、染毛液を毛髪に塗布した後の放
置時間を5〜10分とし、2〜数回染毛を繰り返すこと
により、人に気づかれずに徐々に白髪を黒く染めること
もできる。
The hair dyeing method is the same as that of a normal semi-permanent hair dye. An appropriate amount is applied to the hair, left at room temperature or while heating for 10 to 40 minutes, washed with warm water, shampooed and dried with a dryer. . In addition, a slow dyeing type may be used. For example, by setting the leaving time after applying the hair dye solution to the hair to 5 to 10 minutes and repeating the hair dyeing two to several times, the gray hair can be gradually dyed black without being noticed by a person.

【0023】以上説明した本発明の構成及び作用を明ら
かにするために、次に本発明の好適な実施例を挙げて詳
細に説明するが、本発明は以下の実施例により限定され
るものではない。
Next, in order to clarify the configuration and operation of the present invention described above, the present invention will be described in detail with reference to preferred embodiments. However, the present invention is not limited to the following embodiments. Absent.

【0024】[0024]

【実施例】実施例1〜2 実施例1〜2及び比較例1〜4の組成を表1に示す。但
し、表中の組成割合の単位は、重量%である。常法によ
り調製し、各半永久染毛料組成物を得た。
EXAMPLES Examples 1-2 The compositions of Examples 1-2 and Comparative Examples 1-4 are shown in Table 1. However, the unit of the composition ratio in the table is% by weight. Each semi-permanent hair dye composition was prepared by a conventional method.

【0025】[0025]

【表1】 [Table 1]

【0026】上記実施例1〜2及び比較例1〜4の組成
物の保存安定性を試験した。 <染料安定性>各組成物をガラス瓶に充填し、実験室南
側の日当たりの良い窓際に2週間放置して、染料の変化
を観察した。判定は目視にて行い、以下の基準で評価し
た。 ○:変化なし △:色が薄くなる/色調が変わる ×:色が消失する
The compositions of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 4 were tested for storage stability. <Dye stability> Each of the compositions was filled in a glass bottle and left for two weeks near a sunny window on the south side of the laboratory to observe changes in dye. The judgment was made visually and evaluated according to the following criteria. :: No change Δ: Light color / color tone changes ×: Color disappears

【0027】<粘度安定性>各組成物をガラス瓶に充填
し、50℃高温槽で1ヶ月間保存した。この試験は、室
温で長期間保存した時の結果を短期的に再現する方法で
ある。この試験で、各組成物の粘度と粘質の変化を観察
した。粘度はB型粘度計で測定し、保存前との増減を、
以下の基準で評価した。なお、カッコ内は、粘質の変化
の程度にも左右されるが、おおよその操作性を示した。 ◎:95〜105%(操作性全く変わらず) ○:70〜95または105〜150%(操作性問題な
し) △:40〜70または150〜200%(操作性低下、
要注意) ×:40%未満または180%を超える(操作性悪し)
結果を表1に示す。
<Viscosity Stability> Each composition was filled in a glass bottle and stored in a high-temperature bath at 50 ° C. for one month. This test is a method to reproduce the results of long-term storage at room temperature in a short term. In this test, changes in the viscosity and viscosity of each composition were observed. Viscosity is measured with a B-type viscometer,
Evaluation was made according to the following criteria. In addition, although the value in the parentheses depends on the degree of change in viscosity, the operability was roughly shown. ◎: 95 to 105% (no change in operability) :: 70 to 95 or 105 to 150% (no problem in operability) Δ: 40 to 70 or 150 to 200% (decrease in operability,
Caution: X: less than 40% or more than 180% (improper operability)
Table 1 shows the results.

【0028】本発明の実施例1〜2において、染料安定
性と粘度安定性のいずれもが優れた半永久染毛料組成物
が得られた。一方、比較例1〜4の結果から明らかなよ
うに、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピ
ルメチルセルロース又はカルボキシメチルセルロースナ
トリウムのいずれかのみを配合したものは粘度の安定性
が確保できず、またヒドロキシエタンジホスホン酸をエ
チレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸三ナトリウムに
置き換えたものは粘度と染料の安定性を確保することが
できなかった。さらに、実施例1から単純にヒドロキシ
エタンジホスホン酸を除いた組成物を調製し、同様に試
験したが、染料安定性も粘度安定性も確保できなかっ
た。
In Examples 1 and 2 of the present invention, semi-permanent hair dye compositions having excellent dye stability and viscosity stability were obtained. On the other hand, as is evident from the results of Comparative Examples 1 to 4, hydroxyethylcellulose, those containing only either hydroxypropylmethylcellulose or sodium carboxymethylcellulose cannot ensure the stability of viscosity, and also have hydroxyethanediphosphonic acid. Those substituted with trisodium ethylenediaminehydroxyethyltriacetate could not secure the viscosity and the stability of the dye. Further, a composition was prepared by simply removing hydroxyethanediphosphonic acid from Example 1, and the same test was conducted. However, neither dye stability nor viscosity stability could be secured.

【0029】実施例3〜5 実施例3〜5及び比較例5〜7の組成を表2に示す。常
法により調製し、各半永久染毛料組成物を得、上述と同
様に保存安定性試験を実施し、評価した。結果を表2に
示す。
Examples 3 to 5 The compositions of Examples 3 to 5 and Comparative Examples 5 to 7 are shown in Table 2. Each semi-permanent hair dye composition was prepared by a conventional method, and a storage stability test was performed and evaluated in the same manner as described above. Table 2 shows the results.

【0030】[0030]

【表2】 [Table 2]

【0031】カルボキシビニルポリマーとアクリル酸・
メタクリル酸アルキル共重合体は、ヒドロキシエタンジ
ホスホン酸を組み合わせて配合すると、単独の使用でも
使用上問題ない安定性を示すが、これらを組み合わせて
使用すると、粘度安定性が格段に良くなることがわか
る。また、ヒドロキシエタンジホスホン酸を配合して
も、水溶性高分子化合物を適切に選択しなかった比較例
6及び7は、粘度安定性を保つことができなかった。
Carboxyvinyl polymer and acrylic acid
Alkyl methacrylate copolymer, when combined with hydroxyethanediphosphonic acid, shows stability without any problem in use even when used alone, but when used in combination, viscosity stability can be significantly improved. Understand. Further, even when hydroxyethanediphosphonic acid was blended, Comparative Examples 6 and 7, in which the water-soluble polymer compound was not appropriately selected, could not maintain the viscosity stability.

【0032】 実施例6 重量% ヒドロキシエタンジホスホン酸 0.1 ニトロパラフェニレンジアミン 1.0 1,4−ジアミノアントラキノン 1.5 ベンジルオキシエタノール 5.0 エタノール 15.0 塩化ステアリルトリメチルアンモニウム 0.3 ヒドロキシエチルセルロース 2.0 カルボキシメチルセルロースナトリウム 0.5 pH調整剤 pH7.5とする量 精製水 適 量Example 6 Weight% Hydroxyethanediphosphonic acid 0.1 Nitroparaphenylenediamine 1.0 1,4-Diaminoanthraquinone 1.5 Benzyloxyethanol 5.0 Ethanol 15.0 Stearyltrimethylammonium chloride 0.3 Hydroxy Ethylcellulose 2.0 Carboxymethylcellulose sodium 0.5 pH adjuster Amount to be adjusted to pH 7.5 Purified water qs

【0033】 実施例7 重量% ヒドロキシエタンジホスホン酸 0.2 ニトロパラフェニレンジアミン 1.5 パラニトロオルトフェニレンジアミン 0.5 チオグリコール酸モノエタノールアミン 1.0 ポリエチレングリコール1500 5.0 モノエタノールアミン 1.0 カルボキシビニルポリマー 2.0 ヒドロキシエチルセルロースヒドロキシプロピル トリメチルアンモニウムクロリドエーテル 0.5 pH調整剤 pH9.0とする量 精製水 適 量Example 7 Weight% Hydroxyethanediphosphonic acid 0.2 Nitroparaphenylenediamine 1.5 Paranitroorthophenylenediamine 0.5 Monoethanolamine thioglycolate 1.0 Polyethylene glycol 1500 5.0 Monoethanolamine 1 2.0 Carboxyvinyl polymer 2.0 Hydroxyethylcellulose hydroxypropyl trimethylammonium chloride ether 0.5 pH adjuster Amount to make pH 9.0 Purified water Appropriate amount

【0034】実施例6及び7も実施例1と同様、染料と
粘度の経時変化が少なく、長期間に渡り染毛操作に適し
た粘度を維持することができた。
In Examples 6 and 7, similarly to Example 1, there was little change over time in the dye and the viscosity, and the viscosity suitable for the hair dyeing operation could be maintained for a long period of time.

【0035】[0035]

【発明の効果】本発明の半永久染毛料組成物によれば、
直接染料を安定に配合でき、粘度の経時変化が少なく、
いつまでも染毛操作に適した粘度を維持するという極め
て望ましい効果を奏する。
According to the semi-permanent hair dye composition of the present invention,
Direct dye can be compounded stably, viscosity change with time is small,
It has a very desirable effect of maintaining a viscosity suitable for the hair dyeing operation forever.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 4C083 AC152 AC302 AC532 AC542 AC552 AC692 AC792 AC842 AC891 AC892 AD091 AD092 AD112 AD271 AD272 AD281 AD282 AD352 BB21 BB36 CC36 DD23 DD27 EE01 EE06 EE26  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 4C083 AC152 AC302 AC532 AC542 AC552 AC692 AC792 AC842 AC891 AC892 AD091 AD092 AD112 AD271 AD272 AD281 AD282 AD352 BB21 BB36 CC36 DD23 DD27 EE01 EE06 EE26

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 次の成分(A)、(B)及び(C); (A)ヒドロキシエタンジホスホン酸及び/又はその
塩、 (B)次から選ばれる水溶性高分子化合物 (b−1)ヒドロキシアルキルセルロース及びカルボキ
シメチルセルロースナトリウム、又は、 (b−2)カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸
とその塩類あるいはアクリル酸・メタクリル酸アルキル
共重合体から選ばれる1種以上 (C)直接染料を含有することを特徴とする半永久染毛
料組成物。
1. The following components (A), (B) and (C): (A) hydroxyethanediphosphonic acid and / or a salt thereof, (B) a water-soluble polymer compound selected from the following (b-1) ) Containing at least one selected from hydroxyalkyl cellulose and sodium carboxymethyl cellulose, or (b-2) carboxyvinyl polymer, polyacrylic acid and salts thereof, or acrylic acid / alkyl methacrylate copolymer (C) direct dye A semi-permanent hair dye composition, characterized in that:
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