JP2001354521A - Hair cosmetic - Google Patents

Hair cosmetic

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JP2001354521A
JP2001354521A JP2000334136A JP2000334136A JP2001354521A JP 2001354521 A JP2001354521 A JP 2001354521A JP 2000334136 A JP2000334136 A JP 2000334136A JP 2000334136 A JP2000334136 A JP 2000334136A JP 2001354521 A JP2001354521 A JP 2001354521A
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JP
Japan
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hair cosmetic
component
weight
group
structural unit
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JP2000334136A
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Japanese (ja)
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Yoshiyo Ito
佳代 伊藤
Tomoaki Hiwatari
智章 樋渡
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Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Chemical Corp
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an aqueous spray hair cosmetic of an aerosol or pumping type which, in response to the VOC regulation, dries rapidly in spite of the presence of water in it and exhibits an excellent hair setting performance. SOLUTION: This aqueous hair cosmetic contains 0.1-10 wt.% based on the whole components of an amine oxide group-containing polymer and 0.01-3 wt.% based on the whole components of a hydroxy group-containing organic acids.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、アミンオキシド基
含有樹脂を含有してなるスプレー用毛髪化粧料に関し、
詳しくは水系の組成物とすることが可能で、揮発性有機
化合物(VOC)の含有量が少なくできる水性の毛髪化
粧料に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a hair cosmetic for spraying containing an amine oxide group-containing resin,
More specifically, the present invention relates to an aqueous hair cosmetic composition which can be used as an aqueous composition and has a low volatile organic compound (VOC) content.

【0002】[0002]

【従来の技術】毛髪固定用の化粧料であるヘアスプレー
は、一般に毛髪固定用重合体と中和剤、可塑剤、油剤等
の必須成分と、噴射剤やアルコール成分等の揮発性が高
い成分からなっている。これによって毛髪への噴射後に
は速やかに揮発して、目的とするヘアスタイルを形成す
ることができる。
2. Description of the Related Art Hair sprays, which are cosmetics for fixing hair, are generally composed of a polymer for fixing hair, essential components such as neutralizers, plasticizers and oils, and highly volatile components such as propellants and alcohol components. Consists of As a result, it is possible to quickly volatilize after spraying the hair to form a desired hairstyle.

【0003】近年になって揮発性有機化合物(VOC)
による環境問題を考慮してヘアスプレー中に含まれる高
揮発性物質の含有量を55重量%以下にする、という規
制が米国等で実施されようとしている。このような規制
に対応するために、高揮発性成分の一部を水に置き換え
ることが検討されている。しかし、このようにヘアスプ
レー中に水を含ませた場合、乾燥に要する時間が長くな
って、目的とするヘアスタイルを固定できない、という
問題がある。
In recent years, volatile organic compounds (VOCs)
In the United States and the like, regulations are being set to reduce the content of highly volatile substances contained in hair sprays to 55% by weight or less in consideration of environmental problems caused by hair sprays. In order to respond to such regulations, replacement of a part of highly volatile components with water is being studied. However, when water is included in the hair spray as described above, the time required for drying becomes long, and there is a problem that a desired hair style cannot be fixed.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前述の従来
技術に鑑みてなされたものであり、エアゾールやポンプ
式等のスプレー用毛髪化粧料において、VOC規制に対
応して水を含有するにもかかわらず、速やかに乾燥して
優れた毛髪のセット力を与える水性スプレー用毛髪化粧
料を提供することを目的としている。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned prior art, and has been proposed for spray hair cosmetics such as aerosols and pumps which contain water in compliance with VOC regulations. Nevertheless, an object of the present invention is to provide an aqueous spray hair cosmetic which dries quickly and gives excellent hair setting power.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、アミンオ
キシド基含有重合体を含む毛髪化粧料に関して前記の目
的を達成すべく鋭意検討した結果、特定のアミンオキシ
ド基含有重合体と共に、水酸基を有する有機酸を特定量
含有させることにより、前記目的を達成できることを見
出し本発明を完成した。
Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies to achieve the above object with respect to a hair cosmetic containing an amine oxide group-containing polymer, and as a result, together with a specific amine oxide group-containing polymer, It has been found that the above object can be achieved by including a specific amount of an organic acid having the formula (I), and thus the present invention has been completed.

【0006】即ち、本発明は、一般式(1)〜(5)の
いずれかで示される構成単位を有するアミンオキシド基
含有重合体(以下「成分(A)」と記す)を全成分に対
して0.1〜10重量%、及び水酸基を有する有機酸
(以下「成分(B)」と記す)を全成分に対して0.0
1〜3重量%含有してなる水性毛髪化粧料、を要旨とし
ている。
That is, the present invention provides an amine oxide group-containing polymer having a structural unit represented by any one of the general formulas (1) to (5) (hereinafter referred to as "component (A)") with respect to all components. 0.1 to 10% by weight, and an organic acid having a hydroxyl group (hereinafter referred to as “component (B)”) in an amount of 0.0
An aqueous hair cosmetic containing 1 to 3% by weight.

【0007】[0007]

【化2】 Embedded image

【0008】上記式(1)〜(5)において、R1は水
素原子又はメチル基を、R2、R3、及びR4はそれぞれ
独立に炭素原子数1〜24のアルキル基又は炭素原子数
6〜24のアリール基もしくはアラルキル基を、Xは2
価の結合基を、Yはメチレン結合(−CH2−)、イミ
ノ結合(−NH−)、エーテル結合(−O−)、又はチ
ア結合(−S−)のいずれかをそれぞれ示し、mは0又
は1、nは1又は2、p及びqは一方が0で他方が1で
ある。
In the above formulas (1) to (5), R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, and R 2 , R 3 and R 4 are each independently an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms or a carbon atom. 6 to 24 aryl groups or aralkyl groups;
Y represents a methylene bond (—CH 2 —), an imino bond (—NH—), an ether bond (—O—), or a thia bond (—S—); 0 or 1, n is 1 or 2, one of p and q is 0, and the other is 1.

【0009】なお本発明において「水性」とは、「成分
中に水を含む」ことを言い、好ましい含水割合は、VO
C規制に対応する、全成分中の揮発性有機化合物の含有
量が55重量%以下となるような割合である。但し含水
割合が過度に高いと、塗布後の乾燥性に悪影響を及ぼす
恐れがある。
In the present invention, "aqueous" means "containing water in the components", and the preferred water content is VO
It is a ratio corresponding to the C regulation such that the content of the volatile organic compound in all the components is 55% by weight or less. However, if the water content is excessively high, the drying property after coating may be adversely affected.

【0010】[0010]

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の態様を、そ
の構成要件に基づいて詳細に説明する。アミンオキシド基含有重合体(成分(A)) 本発明の毛髪化粧料の主成分となるアミンオキシド基含
有重合体は、一般式(1)〜(5)のいずれかで示され
る構成単位を有するアミンオキシド基含有重合体であ
り、またこれらの構成単位は2種以上含まれていてもよ
い。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail based on the constituent requirements. Amine oxide group-containing polymer (component (A)) The amine oxide group-containing polymer serving as a main component of the hair cosmetic of the present invention has a structural unit represented by any of the general formulas (1) to (5). It is an amine oxide group-containing polymer, and two or more of these structural units may be contained.

【0011】[0011]

【化3】 Embedded image

【0012】上記式(1)〜(5)において、R1は水
素原子又はメチル基を、R2、R3、及びR4はそれぞれ
独立に炭素原子数1〜24のアルキル基又は炭素原子数
6〜24のアリール基もしくはアラルキル基を、Xは2
価の結合基を、Yはメチレン結合(−CH2−)、イミ
ノ結合(−NH−)、エーテル結合(−O−)、又はチ
ア結合(−S−)のいずれかをそれぞれ示し、mは0又
は1、nは1又は2、p及びqは一方が0で他方が1で
ある。
In the above formulas (1) to (5), R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, and R 2 , R 3 and R 4 are each independently an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms or a carbon atom. 6 to 24 aryl groups or aralkyl groups;
Y represents a methylene bond (—CH 2 —), an imino bond (—NH—), an ether bond (—O—), or a thia bond (—S—); 0 or 1, n is 1 or 2, one of p and q is 0, and the other is 1.

【0013】また、Xで示される2価の結合基として
は、例えば、アルキルカルボキシ結合、アルキルアミド
結合、アルキルカルボニルオキシ結合、カルボニル結
合、アルキレン結合、及びアルキルフェニル結合等の結
合基が挙げられ、又、式(1)〜(4)における窒素原
子を含有する複素環、並びに、Yで示されるメチレン結
合及びアミノ結合は、アルキル基、アリール基、又はア
ラルキル基等の置換基を有していてもよい。
The divalent linking group represented by X is, for example, a linking group such as an alkylcarboxy bond, an alkylamide bond, an alkylcarbonyloxy bond, a carbonyl bond, an alkylene bond, and an alkylphenyl bond. The nitrogen-containing heterocycle and the methylene bond and the amino bond represented by Y in formulas (1) to (4) have a substituent such as an alkyl group, an aryl group, or an aralkyl group. Is also good.

【0014】本発明に用いるアミンオキシド基含有重合
体としては、前記式(1)及び(5)で表される構成単
位を有するものが好ましい。本発明において、前記構成
単位を含んでなるアミンオキシド基含有重合体は、前記
構成単位をオキシド化により形成可能なオキシド化前駆
体である窒素原子含有不飽和単量体を予めオキシド化し
た後に重合する方法、又は当該窒素原子含有不飽和単量
体を重合した後にオキシド化する方法の、いずれの方法
によって得られたものであってもよいが、後者の前駆体
である窒素原子含有不飽和単量体を重合した後にオキシ
ド化する方法によるものが好ましい。
As the amine oxide group-containing polymer used in the present invention, those having the structural units represented by the above formulas (1) and (5) are preferable. In the present invention, the amine oxide group-containing polymer containing the above-mentioned structural unit is polymerized after previously oxidizing a nitrogen atom-containing unsaturated monomer which is an oxidizing precursor capable of being formed by oxidizing the above-mentioned structural unit. Or a method in which the nitrogen-containing unsaturated monomer is polymerized and then oxidized, but the latter is a precursor of the nitrogen-containing unsaturated monomer. A method based on a method of polymerizing the monomer and then oxidizing the polymer is preferable.

【0015】また本発明に用いるアミンオキシド基含有
重合体としては、前述の如く、前駆体の窒素原子含有不
飽和単量体を用いて得たものの他、単量体として、例え
ば、グリシジル(メタ)アクリレート等のエポキシ基含
有不飽和化合物や2−イソシアナトエチル(メタ)アク
リレート等のイソシアネート基含有不飽和化合物と、ヒ
ドロキシエチル−N,N−ジメチルアミンオキシド等の
アミンオキシド基含有化合物との反応生成物を用いて単
独重合又は共重合したものも用いることができる。
As the amine oxide group-containing polymer used in the present invention, as described above, in addition to those obtained using the precursor nitrogen atom-containing unsaturated monomer, glycidyl (meth) ) Reaction of an unsaturated compound containing an epoxy group such as acrylate or an unsaturated compound containing an isocyanate group such as 2-isocyanatoethyl (meth) acrylate with a compound containing an amine oxide group such as hydroxyethyl-N, N-dimethylamine oxide. Those homopolymerized or copolymerized using the product can also be used.

【0016】上記のオキシド化によりアミンオキシド基
を与えることができる、前駆体に相当する窒素原子含有
不飽和単量体としては、以下のようなものを例示するこ
とができる。 i)式(1)の構成単位を形成できる単量体の例 N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、
N,N−ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、
N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレー
ト、N,N−ジエチルアミノプロピル(メタ)アクリレ
ート、N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリル
アミド、N,N−ジエチルアミノエチル(メタ)アクリ
ルアミド N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)ア
クリルアミド、N,N−ジエチルアミノプロピル(メ
タ)アクリルアミド、N,N−ジメチルアミノプロピオ
ン酸ビニル、N,N−ジエチルアミノプロピオン酸ビニ
ル、N,N−ジメチルアクリルアミド、N,N−ジメチ
ルアリルアミン、p−ジメチルアミノメチルスチレン、
p−ジメチルアミノエチルスチレン、p−ジエチルアミ
ノメチルスチレン、p−ジエチルアミノエチルスチレ
ン、N,N−ジメチルビニルアミン、N,N−ジエチル
ビニルアミン、N,N−ジフェニルビニルアミン、或い
は無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸
等の不飽和基含有酸無水物とN,N−ジメチル−1,3
−プロパンジアミン等との反応生成物、グリシジル(メ
タ)アクリレート等のエポキシ基含有不飽和化合物と
N,N−ジメチル−1,3−プロパンジアミン等との反
応生成物等。
Examples of the nitrogen-containing unsaturated monomer corresponding to the precursor, which can give an amine oxide group by the above-described oxidization, include the following. i) Examples of monomers capable of forming the structural unit of the formula (1): N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate;
N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate,
N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminopropyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylamide, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylamide N, N-dimethyl Aminopropyl (meth) acrylamide, N, N-diethylaminopropyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminopropionate vinyl, N, N-diethylaminopropionate vinyl, N, N-dimethylacrylamide, N, N-dimethylallylamine , P-dimethylaminomethylstyrene,
p-dimethylaminoethylstyrene, p-diethylaminomethylstyrene, p-diethylaminoethylstyrene, N, N-dimethylvinylamine, N, N-diethylvinylamine, N, N-diphenylvinylamine, or maleic anhydride, itacone anhydride Acid, an anhydride containing an unsaturated group such as citraconic anhydride and N, N-dimethyl-1,3
Reaction products with propanediamine and the like, reaction products of epoxy group-containing unsaturated compounds such as glycidyl (meth) acrylate with N, N-dimethyl-1,3-propanediamine and the like.

【0017】但し、本明細書において「(メタ)アクリ
ル」の表記は「アクリル」及び「メタクリル」の両者
を、「(メタ)アクリレート」の表記は「アクリレー
ト」及び「メタクリレート」の両者を、それぞれ示すも
のとする。 ii)式(2)の構成単位を形成できる単量体の例 2−ビニルピリジン、3−ビニルピリジン、4−ビニル
ピリジン、2−メチル−4−ビニルピリジン、3−メチ
ル−4−ビニルピリジン、2−メチル−5−ビニルピリ
ジン、3−メチル−5−ビニルピリジン、4−メチル−
5−ビニルピリジン、6−メチル−5−ビニルピリジ
ン、2−ラウリル−4−ビニルピリジン、2−ラウリル
−5−ビニルピリジン、2−t−ブチル−4−ビニルピ
リジン、2−t−ブチル−5−ビニルピリジン等。 iii)式(3)の構成単位を形成できる単量体の例 1−ビニルイミダゾール、2−メチル−1−ビニルイミ
ダゾール、4−メチル−1−ビニルイミダゾール、5−
メチル−1−ビニルイミダゾール、2−ラウリル−1−
ビニルイミダゾール、4−t−ブチル−1−ビニルイミ
ダゾール等。 iv)式(4)の構成単位を形成できる単量体の例 1−ビニルピロリジン、1−ビニルイミダゾリジン、1
−ビニルオキサゾリジン、1−ビニルピペリジン、4−
メチル−1−ビニルピペリジン、2−ラウリル−1−ビ
ニルピペリジン、2−メチルピペリジノエチル(メタ)
アクリレート、4−ビニルモルホリン、2−メチル−4
−ビニルモルホリン、4−アリルモルホリン、4−ビニ
ルチアモルホリン等。 v)式(5)の構成単位を形成できる単量体の例 ジアリルアミン、ジアリルメチルアミン、ジアリルエチ
ルアミン等。
However, in this specification, the notation “(meth) acryl” refers to both “acryl” and “methacryl”, and the notation “(meth) acrylate” refers to both “acrylate” and “methacrylate”. Shall be shown. ii) Examples of monomers capable of forming the structural unit of the formula (2) 2-vinylpyridine, 3-vinylpyridine, 4-vinylpyridine, 2-methyl-4-vinylpyridine, 3-methyl-4-vinylpyridine, 2-methyl-5-vinylpyridine, 3-methyl-5-vinylpyridine, 4-methyl-
5-vinylpyridine, 6-methyl-5-vinylpyridine, 2-lauryl-4-vinylpyridine, 2-lauryl-5-vinylpyridine, 2-t-butyl-4-vinylpyridine, 2-t-butyl-5 -Vinylpyridine and the like. iii) Examples of monomers capable of forming the structural unit of formula (3) 1-vinylimidazole, 2-methyl-1-vinylimidazole, 4-methyl-1-vinylimidazole, 5-
Methyl-1-vinylimidazole, 2-lauryl-1-
Vinylimidazole, 4-t-butyl-1-vinylimidazole and the like. iv) Examples of monomers capable of forming the structural unit of the formula (4): 1-vinylpyrrolidine, 1-vinylimidazolidin,
-Vinyloxazolidine, 1-vinylpiperidine, 4-
Methyl-1-vinylpiperidine, 2-lauryl-1-vinylpiperidine, 2-methylpiperidinoethyl (meth)
Acrylate, 4-vinylmorpholine, 2-methyl-4
-Vinyl morpholine, 4-allyl morpholine, 4-vinyl thiamorpholine and the like. v) Examples of monomers capable of forming the structural unit of the formula (5): diallylamine, diallylmethylamine, diallylethylamine and the like.

【0018】本発明に用いられるアミンオキシド基含有
重合体は、上記のような各種の窒素原子含有単量体の1
種又は2種以上の共重合体または、これらと共重合可能
な他種の単量体との共重合体をオキシド化したものか、
又は上記の各種の窒素原子含有単量体を予めオキシド化
した上でその1種又は2種以上の共重合体とするか、こ
れらと共重合可能な他種の単量体との共重合体である。
The amine oxide group-containing polymer used in the present invention comprises one of the various nitrogen atom-containing monomers described above.
Oxidized species or copolymers of two or more types, or copolymers with other types of monomers copolymerizable therewith,
Alternatively, the above-mentioned various nitrogen atom-containing monomers are oxidized in advance to obtain one or two or more copolymers, or copolymers thereof with other types of monomers copolymerizable therewith. It is.

【0019】このアミンオキシド基含有重合体は、前述
のいずれかのアミンオキシド基を含む構成単位を重合体
中に15〜100重量%含有するものが好ましく、中で
もこの構成単位15〜90重量%と、他の不飽和単量体
由来の構成単位85〜10重量%からなるものが好まし
く、特に前記の構成単位を30〜80重量%と、他の不
飽和単量体由来の構成単位70〜20重量%とからなる
ものが特に好ましい。
The polymer containing an amine oxide group preferably contains 15 to 100% by weight of a structural unit containing any of the above-mentioned amine oxide groups in the polymer, and more preferably 15 to 90% by weight of the structural unit. It is preferably composed of 85 to 10% by weight of a structural unit derived from another unsaturated monomer, particularly 30 to 80% by weight of the above structural unit and 70 to 20% by weight of a structural unit derived from another unsaturated monomer. % By weight are particularly preferred.

【0020】アミンオキシド基を含む構成単位が15重
量%未満では、得られる共重合体の水溶性が低下して良
好なスプレー液滴が生成しなかったり、また洗髪時に洗
浄除去が困難になる。一方、この構成単位が90重量%
を超えると、使用時に髪にべたつき感を与えることがあ
る。なお、上記のアミンオキシド基含有重合体は、その
アミンオキシド基を有する構成単位の30重量%以下を
前記の構成単位以外の親水性単量体由来の構成単位で置
き換えてもよい。
If the amount of the structural unit containing an amine oxide group is less than 15% by weight, the resulting copolymer will have a low water solubility, so that good spray droplets will not be formed, and it will be difficult to wash and remove it during hair washing. On the other hand, this constituent unit is 90% by weight.
If it exceeds, the hair may become sticky during use. In the above-mentioned amine oxide group-containing polymer, 30% by weight or less of the structural unit having an amine oxide group may be replaced by a structural unit derived from a hydrophilic monomer other than the structural unit.

【0021】このような親水性単量体としては、ノニオ
ン性、アニオン性、カチオン性、又は両イオン性の単量
体が例示され、25℃での水への溶解度が5g/100
g水以上のものを言う。ノニオン性単量体の例として
は、(メタ)アクリロニトリル、N−シクロヘキシルマ
レイミド、N−フェニルマレイミド、N−ビニルピロリ
ドン、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ポリエ
チレングリコール(メタ)アクリレート、(メタ)アク
リルアミド等の単量体が例示される。
Examples of such a hydrophilic monomer include a nonionic, anionic, cationic or amphoteric monomer, and its solubility in water at 25 ° C. is 5 g / 100 g.
g means more than water. Examples of the nonionic monomer include (meth) acrylonitrile, N-cyclohexylmaleimide, N-phenylmaleimide, N-vinylpyrrolidone, hydroxyethyl (meth) acrylate, polyethylene glycol (meth) acrylate, and (meth) acrylamide. A monomer is exemplified.

【0022】アニオン性単量体の例としては、(メタ)
アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン
酸、フマル酸、クロトン酸等の不飽和カルボン酸やスチ
レンスルホン酸、スルホエチル(メタ)アクリル酸エス
テル等のスルホン酸基含有単量体等が例示できる。これ
らのアニオン性単量体はその酸性基の一部又は全部を重
合の前又は後に塩基性化合物で中和されたものでもよ
い。
Examples of anionic monomers include (meth)
Examples thereof include unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, itaconic acid, fumaric acid, and crotonic acid, and sulfonic acid group-containing monomers such as styrene sulfonic acid and sulfoethyl (meth) acrylate. These anionic monomers may be those in which some or all of the acidic groups have been neutralized with a basic compound before or after polymerization.

【0023】カチオン性単量体の例としては、前述の第
3級アミノ基含有単量体を塩化メチル等のアルキルハラ
イドやジメチル硫酸等のジアルキル硫酸類等によりカチ
オン化したものが挙げられる。両イオン性単量体の例と
しては、前述の第3級アミノ基含有単量体をモノクロル
酢酸カリウム等のモノハロゲン化脂肪酸塩やプロピオラ
クトン等のラクトン類によって両性化したものが挙げら
れる。
Examples of the cationic monomer include those obtained by cationizing the tertiary amino group-containing monomer with an alkyl halide such as methyl chloride or a dialkyl sulfate such as dimethyl sulfate. Examples of the zwitterionic monomer include those in which the above-mentioned tertiary amino group-containing monomer is amphoteric with a monohalogenated fatty acid salt such as potassium monochloroacetate or a lactone such as propiolactone.

【0024】本発明に用いられるアミンオキシド基を有
する構成単位を含有する重合体は、前述の通り、他の不
飽和単量体、好ましくは疎水性の不飽和単量体由来の構
成単位を重合体中に85〜10重量%含んでいるのが好
適である。なお、ここで疎水性の不飽和単量体とは、水
に対する溶解度が5g/100g水(25℃)未満のも
のを言う。
As described above, the polymer containing a structural unit having an amine oxide group used in the present invention comprises a structural unit derived from another unsaturated monomer, preferably a hydrophobic unsaturated monomer. It is preferable that 85 to 10% by weight be contained in the coalescence. Here, the hydrophobic unsaturated monomer means one having a solubility in water of less than 5 g / 100 g water (25 ° C.).

【0025】このような疎水性の不飽和単量体として
は、炭素原子数1〜24のアルコールの(メタ)アクリ
ル酸エステル、メタクリロニトリル等の(メタ)アクリ
ロニトリル類、スチレン、p−メチルスチレン等のスチ
レン系単量体、メチルビニルエーテル等のアルキルビニ
ルエーテル類、酢酸ビニル等のビニルエステル類、マレ
イン酸ジブチル等のマレイン酸ジエステル類、N−シク
ロヘキシルマレイミド、N−フェニルマレイミド等のマ
レイミド類、N−ビニルピロリドン等の不飽和基含有ピ
ロリドン類、ラジカル重合性不飽和基含有シリコーンマ
クロマー等のマクロモノマー類が例示できる。
Examples of such hydrophobic unsaturated monomers include (meth) acrylic esters of alcohols having 1 to 24 carbon atoms, (meth) acrylonitriles such as methacrylonitrile, styrene and p-methylstyrene. Styrene monomers such as methyl vinyl ether; vinyl esters such as vinyl acetate; maleic diesters such as dibutyl maleate; maleimides such as N-cyclohexylmaleimide and N-phenylmaleimide; Examples thereof include pyrrolidones containing an unsaturated group such as vinylpyrrolidone and macromonomers such as a silicone macromer containing a radical polymerizable unsaturated group.

【0026】これらの中でも、炭素原子数1〜24のア
ルコールの(メタ)アクリル酸エステルが好ましい。そ
の具体例としては、メチル(メタ)アクリレート、エチ
ル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレー
ト、ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)ア
クリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチ
ルヘキシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)ア
クリレート、ステアリル(メタ)アクリレート等のアル
キル(メタ)アクリレート類、フルオロアルキル(メ
タ)アクリレート類、ヒドロキシエチル(メタ)アクリ
レート、ポリエチレングリコール(メタ)アクリレー
ト、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート等
のヒドロキシ基含有(メタ)アクリレート類、グリシジ
ル(メタ)アクリレート等のエポキシ基含有(メタ)ア
クリレート類を挙げることができ、特に、炭素原子数1
〜24のアルキル(メタ)アクリレート類が好ましい。
Of these, (meth) acrylates of alcohols having 1 to 24 carbon atoms are preferred. Specific examples thereof include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, Alkyl (meth) acrylates such as lauryl (meth) acrylate and stearyl (meth) acrylate, fluoroalkyl (meth) acrylates, hydroxyethyl (meth) acrylate, polyethylene glycol (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, etc. Epoxy group-containing (meth) acrylates such as hydroxy group-containing (meth) acrylates and glycidyl (meth) acrylate.
~ 24 alkyl (meth) acrylates are preferred.

【0027】これらの単量体の重合又は共重合は、前述
した特開平10−72323号公報に記載されるような
ラジカル重合法により、例えば2,2’−アゾビスイソ
ブチロニトリル等のアゾ化合物や過酸化ベンゾイル等の
過酸化物などのラジカル重合開始剤の存在下、通常は窒
素やアルゴン等の不活性ガス雰囲気中で、30〜120
℃程度の温度で、1〜20時間程度、溶液重合、塊状重
合又は懸濁重合することにより行うことができる。
The polymerization or copolymerization of these monomers is carried out by a radical polymerization method as described in the above-mentioned JP-A-10-72323, for example, by azo such as 2,2'-azobisisobutyronitrile. In the presence of a compound or a radical polymerization initiator such as a peroxide such as benzoyl peroxide, usually in an inert gas atmosphere such as nitrogen or argon, 30 to 120
It can be carried out by solution polymerization, bulk polymerization or suspension polymerization at a temperature of about 1C for about 1 to 20 hours.

【0028】また、前記の窒素原子含有不飽和単量体、
及びそれから得られる構成単位を含む単独重合体又は共
重合体のオキシド化も、これらの公報に記載される方法
により、過酸化水素、過酸化アンモニウム、過酸化ナト
リウム、過酢酸、メタクロロ過安息香酸、ベンゾイルパ
ーオキシド、t−ブチルハイドロパーオキシド等の過酸
化物、オゾン等のオキシド化剤を用いて、20〜100
℃程度の温度、0.1〜100時間、好ましくは1〜5
0時間程度の反応時間で行うことができる。
Also, the above-mentioned unsaturated monomer containing a nitrogen atom,
Oxidation of a homopolymer or a copolymer containing a structural unit obtained therefrom, by the method described in these publications, hydrogen peroxide, ammonium peroxide, sodium peroxide, peracetic acid, metachloroperbenzoic acid, Using a peroxide such as benzoyl peroxide or t-butyl hydroperoxide, or an oxidizing agent such as ozone, the amount of 20 to 100
° C, 0.1-100 hours, preferably 1-5
The reaction can be performed with a reaction time of about 0 hour.

【0029】本発明に用いるアミンオキシド基含有重合
体の重量平均分子量は、5,000〜1,000,00
0であることが好ましく、20,000〜300,00
0が特に好ましい。重量平均分子量が5,000未満で
は整髪力が低下する傾向となり、一方1,000,00
0を超えて分子量が大きくなると、水への溶解性が悪化
したり、溶液の粘度が高くなったりして、スプレー噴霧
時に問題を起こすことがある。
The weight average molecular weight of the amine oxide group-containing polymer used in the present invention is from 5,000 to 1,000,000.
0, preferably 20,000 to 300,00.
0 is particularly preferred. If the weight average molecular weight is less than 5,000, the hair styling power tends to decrease, while 1,000,000
When the molecular weight is larger than 0, the solubility in water is deteriorated and the viscosity of the solution is increased, which may cause a problem during spraying.

【0030】本発明の毛髪化粧料は、前記のアミンオキ
シド基含有重合体を全成分に対して0.01〜10重量
%含有することを必須とし、0.1〜8重量%含有する
のが好ましい。該重合体の含有量が前記範囲未満では、
毛髪化粧料として毛髪への密着性やセット力等が劣るこ
ととなり、一方、前記範囲を超過すると、スプレー噴霧
時に粘度が高くなって微細な噴霧が困難になったり目詰
まりが起こりやすくなり、いずれの場合も毛髪化粧料と
しての適性が不十分となる。水酸基含有有機酸(成分(B)) 本発明に用いることができる水酸基を有する有機酸とし
ては、炭素原子数3〜10のヒドロキシカルボン酸が好
ましく、具体例としては、乳酸、酒石酸、クエン酸、リ
ンゴ酸等が挙げられ、中でも乳酸が好ましい。
The hair cosmetic composition of the present invention essentially contains the above-mentioned amine oxide group-containing polymer in an amount of 0.01 to 10% by weight based on all components, and preferably contains 0.1 to 8% by weight. preferable. If the content of the polymer is less than the above range,
As a hair cosmetic, the adhesion to the hair and the setting power are inferior.On the other hand, when the amount exceeds the above range, the viscosity becomes high at the time of spraying, so that fine spraying becomes difficult or clogging tends to occur. In the case of the above, the suitability as a hair cosmetic becomes insufficient. Hydroxyl-Containing Organic Acid (Component (B)) As the organic acid having a hydroxyl group that can be used in the present invention, a hydroxycarboxylic acid having 3 to 10 carbon atoms is preferable, and specific examples include lactic acid, tartaric acid, citric acid, and the like. Malic acid and the like can be mentioned, among which lactic acid is preferable.

【0031】この水酸基含有有機酸の使用量としては、
全成分中に0.01〜3重量%とするのが好ましい。こ
の添加量が0.01重量%未満では噴霧後の乾燥速度が
遅くなってしまい、一方3重量%を超えて多く用いる
と、皮膚に対する刺激が現れる場合があったり、あるい
は酸性による容器腐食等の問題が発生する恐れがある。
この水酸基含有有機酸の使用量は、水性スプレー用毛髪
化粧料全体のpHが5〜7.5の範囲になるようにする
のが、皮膚への刺激性を更に低くすることが可能であ
り、好適である。有機溶剤(成分(C)) 本発明の毛髪化粧料に用いる有機溶剤としては、毛髪化
粧料に使用できる水溶性溶剤であれば特に限定すること
なく用いることができる。例えば、炭素原子数2〜6の
脂肪族アルコールやケトン類等の水溶性溶媒、具体的に
は、エタノール、アセトン、イソプロパノール、n−プ
ロパノール等が挙げられ、中でもエタノールが水への溶
解性が良好で、かつ有害性も低いので好ましい。
The amount of the hydroxyl group-containing organic acid used is as follows:
The content is preferably 0.01 to 3% by weight in all components. If the addition amount is less than 0.01% by weight, the drying rate after spraying will be slow, while if it is more than 3% by weight, irritation to the skin may appear or container corrosion due to acidity may occur. Problems may occur.
The amount of the hydroxyl group-containing organic acid to be used is such that the pH of the entire aqueous spray hair cosmetic is in the range of 5 to 7.5, so that the irritation to the skin can be further reduced. It is suitable. Organic Solvent (Component (C)) As the organic solvent used in the hair cosmetic of the present invention, any water-soluble solvent that can be used in hair cosmetics can be used without particular limitation. For example, water-soluble solvents such as aliphatic alcohols and ketones having 2 to 6 carbon atoms, specifically, ethanol, acetone, isopropanol, n-propanol, etc., among which ethanol has good solubility in water And low harmfulness.

【0032】有機溶剤を本発明の毛髪化粧料に使用する
場合は、その量は全成分の80重量%以下とするのが好
ましく、55重量%以下とするのがより好ましい。な
お、下記の成分(D)の噴射剤を使用する場合は、両者
の合計量をこの値以下とする。 噴射剤(成分(D)) 本発明の毛髪化粧料をエアゾールタイプのスプレー用に
用いる場合には、噴射剤を用いるのが好ましい。ここで
用いることができる噴射剤としては、トリクロロモノフ
ロロメタン、ジクロロジフロロメタン等のクロロフロロ
アルカン類、プロパン、n−ブタン、i−ブタン、ペン
タン等のアルカン類やその混合物である液化石油ガス、
ジメチルエーテル等の液化ガス、二酸化炭素、窒素、亜
酸化窒素、圧縮空気等の圧縮ガスが例示できる。噴射剤
として用いる場合は、これらの2種類以上を混合して用
いてもよい。
Organic solvents are used in the hair cosmetic composition of the present invention.
In this case, the amount is preferably not more than 80% by weight of all components.
More preferably, it is set to 55% by weight or less. What
When using the propellant of the following component (D),
Is less than or equal to this value. Propellant (component (D)) The hair cosmetic of the present invention is used for aerosol type spray
When used, it is preferable to use a propellant. here
Propellants that can be used include trichloromonoph
Chlorofluoro such as chloromethane and dichlorodifluoromethane
Alkanes, propane, n-butane, i-butane, pen
Liquefied petroleum gas, which is alkanes such as tan, and mixtures thereof,
Liquefied gas such as dimethyl ether, carbon dioxide, nitrogen,
Compressed gas such as nitrogen oxide and compressed air can be exemplified. Propellant
If used as a mixture of these two or more
May be.

【0033】好ましい噴射剤は、ジメチルエーテル又は
これと液化石油ガスとの混合ガスであり、特に水含有量
が25重量%以上の水性スプレーとするときには、水へ
の溶解性が良好なジメチルエーテルを用いるのが好適で
ある。中でも成分(C)としてエタノールを、成分
(D)としてジメチルエーテルを用いるのが水への溶解
性が良好であり好ましい。この場合、エタノールを15
〜60重量%、ジメチルエーテルを20〜40重量%用
いるのが好適である。噴射剤の使用量は、通常全成分中
に10〜60重量%であり、好ましくは20〜40重量
%が好ましい。噴射剤量が10重量%未満では噴射時に
霧状にならず、棒状の噴射となってしまい、微細な霧状
噴霧が得られない場合があり、一方60重量%を超えて
使用すると低温での安定性が不足したり、噴射圧が高く
なりすぎて、霧が周囲に飛散したり、吹き付ける勢いで
ヘアスタイルが崩れる場合があり好ましくない。
A preferred propellant is dimethyl ether or a mixed gas of liquefied petroleum gas and dimethyl ether. Particularly when using an aqueous spray having a water content of 25% by weight or more, dimethyl ether having good solubility in water is used. Is preferred. Among them, it is preferable to use ethanol as the component (C) and dimethyl ether as the component (D) because of good solubility in water. In this case, add 15 ethanol
It is preferable to use -60% by weight and dimethyl ether of 20-40% by weight. The amount of the propellant to be used is generally 10 to 60% by weight, preferably 20 to 40% by weight, based on all components. If the amount of the propellant is less than 10% by weight, it does not become a mist at the time of injection and becomes a rod-like injection, and a fine mist-like spray may not be obtained. It is not preferable because the stability is insufficient, the injection pressure becomes too high, the mist scatters around, or the hairstyle is broken by the blowing force.

【0034】なお、これらの成分(C)、成分(D)に
おいて合計量を80重量%以下とすべき有機溶剤及び噴
射剤とは、20℃でその蒸気圧が2mmHg(0.26
6kPa)以上となる炭素原子数10以下の有機化合物
を言う。水性スプレー用毛髪化粧料 本発明の毛髪化粧料をエアゾール製品の形態で、金属製
の容器に充填して用いる場合は、保存中の安定性を確保
するために、上記の各成分に加えて腐食防止剤を例え
ば、全成分に対して0.001〜5重量%添加すること
が好ましい。
The organic solvent and the propellant whose total amount should be 80% by weight or less in the components (C) and (D) are those having a vapor pressure of 2 mmHg (0.26%) at 20 ° C.
6 kPa) or more and refers to an organic compound having 10 or less carbon atoms. Hair Cosmetic for Aqueous Spray When the hair cosmetic of the present invention is used in the form of an aerosol product in a metal container, in order to ensure stability during storage, corrosion is performed in addition to the above-mentioned components. It is preferable to add the inhibitor, for example, in an amount of 0.001 to 5% by weight based on all components.

【0035】腐食防止剤としては、モノエタノールアミ
ンボレート、モノイソプロパノールアミンボレート、水
酸化ナトリウム、水酸化アンモニウム、水酸化カリウム
等の無機水酸化物、ニトロメタン、ジメチルオキサゾリ
ドン、2−ジメチルアミノ−2−メチル−1−プロパノ
ール、及びアミノメチルプロパノール等が例示できる。
Examples of the corrosion inhibitor include monoethanolamine borate, monoisopropanolamine borate, inorganic hydroxides such as sodium hydroxide, ammonium hydroxide and potassium hydroxide, nitromethane, dimethyloxazolidone, and 2-dimethylamino-2-methyl. Examples thereof include -1-propanol and aminomethylpropanol.

【0036】また、本発明の毛髪化粧料には、前記の各
成分以外に、本発明の目的及び効果を損なわない範囲で
通常毛髪化粧料に用いられているノニオン性、アニオン
性、カチオン性、又は両性等の樹脂、ノニオン性、アニ
オン性、カチオン性、又は両性等の界面活性剤、各種の
油剤、アルコール類、ジメチルポリシロキサン、アミノ
変性シリコーン等のシリコーン誘導体、タンパク質誘導
体又は分解物、植物抽出液、紫外線吸収剤、酸化防止
剤、ビタミン類、防腐剤、色素、香料等の各種添加剤を
を適宜配合してもよい。
The hair cosmetic composition of the present invention contains, in addition to the above-mentioned components, nonionic, anionic and cationic substances commonly used in hair cosmetics as long as the objects and effects of the present invention are not impaired. Or amphoteric resins, nonionic, anionic, cationic or amphoteric surfactants, various oils, alcohols, dimethylpolysiloxane, silicone derivatives such as amino-modified silicone, protein derivatives or degradation products, plant extraction Various additives such as a liquid, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a vitamin, a preservative, a dye, and a fragrance may be appropriately compounded.

【0037】上記の添加剤の具体例としては以下のよう
なものが例示できる。各種の界面活性剤としては、次の
ようなものが挙げられる。 (アニオン界面活性剤)ラウリル硫酸トリエタノールア
ミン、セチル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウ
ム、N−ステアロイル−L−グルタミン酸ナトリウム、
N−ミリストイル−L−グルタミン酸ナトリウム、N−
ラウロイル−L−グルタミン酸ナトリウム、ラウロイル
サルコシンナトリウム、ラウロイルメチルタウリンナト
リウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸トリ
エタノールアミン、ポリオキシエチレンラウリルエーテ
ル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニ
ルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンセチ
ルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンセチルエーテル
リン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテ
ルリン酸、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸
ナトリウム等。 (両性界面活性剤)2−アルキル−N−カルボキシメチ
ル−N−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、
ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、N,N−ジメチ
ル−N−アルキル−N−カルボキシメチルアンモニウム
ベタイン、N,N−ジアルキルアミノアルキレンアンモ
ニウムベタイン、N,N,N−トリアルキル−N−スル
ホアルキレンアンモニウムベタイン、N,N−ジアルキ
ル−N,N−ビス(ポリオキシエチレン硫酸)アンモニ
ウムベタイン等。 (カチオン界面活性剤)塩化セチルトリメチルアンモニ
ウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ス
テアリルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ベンザル
コニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩
化ラウリルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメ
チルアンモニウム等。 (非イオン界面活性剤)ポリオキシエチレンオクチルフ
ェニルエーテル、モノオレイン酸ポリオキシエチレング
リコール、ステアリン酸ジエタノールアミド、ポリオキ
シエチレン硬化ヒマシ油、モノラウリン酸ソルビタン、
モノパルミチン酸ポリオキシエチレンソルビタン、ヘキ
サステアリン酸ポリオキシエチレンソルビット、ショ糖
脂肪酸エステル、親油型モノオレイン酸グリセリン、モ
ノステアリン酸ポリオキシエチレングリセリンヤシ油脂
肪酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンセチルエ
ーテル、モノラウリン酸ポリエチレングリコール、モノ
オレイン酸ソルビタン、モノステアリン酸ポリオキシエ
チレンソルビタン、テトラオレイン酸ポリオキシエチレ
ンソルビット、モノステアリン酸ポリオキシエチレング
リセリン、等。
Specific examples of the above additives include the following. Examples of various surfactants include the following. (Anionic surfactant) triethanolamine lauryl sulfate, sodium cetyl sulfate, sodium lauryl sulfate, sodium N-stearoyl-L-glutamate,
N-myristoyl-L-sodium glutamate, N-
Sodium lauroyl-L-glutamate, sodium lauroyl sarcosine, sodium lauroyl methyl taurine, triethanolamine polyoxyethylene lauryl ether sulfate, sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate, sodium polyoxyethylene alkyl phenyl ether phosphate, polyoxyethylene cetyl ether phosphorus Acid, sodium polyoxyethylene cetyl ether phosphate, polyoxyethylene lauryl ether phosphoric acid, sodium polyoxyethylene lauryl ether phosphate and the like. (Amphoteric surfactant) 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine,
Lauryl dimethylaminoacetic acid betaine, N, N-dimethyl-N-alkyl-N-carboxymethylammonium betaine, N, N-dialkylaminoalkyleneammonium betaine, N, N, N-trialkyl-N-sulfoalkyleneammonium betaine, N , N-dialkyl-N, N-bis (polyoxyethylene sulfate) ammonium betaine and the like. (Cationic surfactant) Cetyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, stearyldimethylbenzylammonium chloride, benzalkonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, lauryltrimethylammonium chloride, cetyltrimethylammonium bromide and the like. (Nonionic surfactant) polyoxyethylene octyl phenyl ether, polyoxyethylene glycol monooleate, diethanolamide stearate, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, sorbitan monolaurate,
Polyoxyethylene sorbitan monopalmitate, polyoxyethylene sorbita hexastearate, sucrose fatty acid ester, lipophilic glyceryl monooleate, polyoxyethylene glycerin monostearate fatty acid diethanolamide, polyoxyethylene cetyl ether, monolauric acid Polyethylene glycol, sorbitan monooleate, polyoxyethylene sorbitan monostearate, polyoxyethylene sorbite tetraoleate, polyoxyethylene glycerin monostearate, and the like.

【0038】これらの界面活性剤の毛髪化粧料中の含有
量は、いずれも通常0.01〜5重量%程度である。油
剤としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニル
シロキサン等のシリコン誘導体、ヒマシ油、ヤシ油、液
状ラノリン、ミツロウ、スクアラン、流動パラフィン、
オレイルアルコール、ラウリルアルコール、セタノー
ル、ステアリルアルコール、ミリスチン酸イソプロピ
ル、乳酸セチル、アジピン酸ジイソプロピル、ジメチル
オクタン酸ヘキシルデシル、オレイン酸デシル、ラウリ
ン酸ヘキシル、ステアリン酸ブチル、パルミチン酸イソ
プロピル等が例示できる。これらの油剤の毛髪化粧料中
の含有量は、通常0.01〜45重量%程度である。
[0038] The content of these surfactants in the hair cosmetic is usually about 0.01 to 5% by weight. Oil agents include dimethylpolysiloxane, silicon derivatives such as methylphenylsiloxane, castor oil, coconut oil, liquid lanolin, beeswax, squalane, liquid paraffin,
Examples include oleyl alcohol, lauryl alcohol, cetanol, stearyl alcohol, isopropyl myristate, cetyl lactate, diisopropyl adipate, hexyldecyl dimethyloctanoate, decyl oleate, hexyl laurate, butyl stearate, and isopropyl palmitate. The content of these oil agents in hair cosmetics is usually about 0.01 to 45% by weight.

【0039】アルコール類としては、グリセリン、1,
3−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ポリ
エチレングリコール、マンニトール、ソルビトール、ジ
プロピレングリコール等の多価アルコールやエタノー
ル、イソプロパノール、セタノール、ラウリルアルコー
ル等の1価アルコールが使用できる。中和剤又はpH調
整剤としては、塩酸、リン酸、コハク酸、クエン酸、ジ
イソプロパノールアミン、トリエタノールアミン、アン
モニア、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等の酸、ア
ルカリが用いられる。
As alcohols, glycerin, 1,
Polyhydric alcohols such as 3-butylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol, mannitol, sorbitol and dipropylene glycol, and monohydric alcohols such as ethanol, isopropanol, cetanol and lauryl alcohol can be used. As the neutralizing agent or the pH adjusting agent, acids and alkalis such as hydrochloric acid, phosphoric acid, succinic acid, citric acid, diisopropanolamine, triethanolamine, ammonia, potassium hydroxide and sodium hydroxide are used.

【0040】本発明の毛髪化粧料は、水性であるので揮
発性有機化合物の含有量を低減でき、かつ噴霧適性や塗
布後の乾燥性に優れており、エアゾールヘアスプレー、
ポンプ式ヘアスプレー、フオーム状ヘアスプレー、ヘア
ミスト等のセット商品として好適に用いられる。
Since the hair cosmetic composition of the present invention is aqueous, it can reduce the content of volatile organic compounds, and is excellent in spray suitability and drying property after application.
It is suitably used as a set product such as a pump type hair spray, a foam hair spray and a hair mist.

【0041】[0041]

【実施例】以下、本発明を実施例を用いて更に具体的に
説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の
実施例に限定されるものではない。アミンオキシド基含有重合体 各実施例及び比較例に用いる、本発明の毛髪化粧料の構
成原料であるアミンオキシド基含有重合体は次のように
して得たものである。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist. Amine oxide group-containing polymer The amine oxide group-containing polymer which is a constituent material of the hair cosmetic of the present invention and is used in each of Examples and Comparative Examples is obtained as follows.

【0042】還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素ガ
ス導入管及び撹拌機を備えた内容積2リットルのフラス
コに、N,N−ジメチルアミノエチルメタクリレート2
50g、tert-ブチルメタクリレート150g、イソブ
チルメタクリレート100g、及び無水エタノール50
0gを仕込み、次いで2,2’−アゾビスイソブチロニ
トリル5gを添加して、窒素雰囲気中で温度80℃にて
8時間反応させた後、60℃に冷却した。
N, N-dimethylaminoethyl methacrylate 2 was placed in a 2-liter flask equipped with a reflux condenser, a dropping funnel, a thermometer, a nitrogen gas inlet tube and a stirrer.
50 g, tert-butyl methacrylate 150 g, isobutyl methacrylate 100 g, and absolute ethanol 50
After charging 0 g, 5 g of 2,2′-azobisisobutyronitrile was added, and the mixture was reacted at a temperature of 80 ° C. for 8 hours in a nitrogen atmosphere, and then cooled to 60 ° C.

【0043】次に、N,N−ジメチルアミノエチルメタ
クリレートと等モルの31%過酸化水素水溶液を滴下ロ
ートで重合反応液に1時間かけて徐々に添加し、続いて
温度を維持して20時間撹拌して、ジメチルアミノ基を
オキシド化した。オキシド化反応の終了は反応液のアミ
ン価測定により確認した。得られたオキシド化重合体溶
液に無水エタノールを加えて、固形分濃度を30重量%
に調整し、アミンオキシド基含有重合体溶液を得た。得
られた重合体溶液を「P−1」と記す。
Next, a 31% aqueous solution of hydrogen peroxide equimolar to N, N-dimethylaminoethyl methacrylate was gradually added to the polymerization reaction solution over 1 hour with a dropping funnel, and then the temperature was maintained for 20 hours. With stirring, the dimethylamino group was oxidized. Completion of the oxidation reaction was confirmed by measuring the amine value of the reaction solution. Anhydrous ethanol was added to the obtained oxidized polymer solution, and the solid content concentration was reduced to 30% by weight.
To obtain an amine oxide group-containing polymer solution. The obtained polymer solution is referred to as "P-1".

【0044】なお得られた重合体の重量平均分子量は5
0,000であった。この重合体の赤外吸収スペクトル
より、N−O結合の吸収が認められ、アミンオキシド基
の生成を確認した。 <実施例1〜5,比較例:スプレー化粧料の調製とその
評価>表1に示す配合にて(但し、「P−1」は固形分
量として表示)混合した溶液を、ポンプスプレー容器
(三谷バルブ社製)に充填した。
The weight average molecular weight of the obtained polymer was 5
It was 0000. From the infrared absorption spectrum of this polymer, absorption of a NO bond was recognized, and formation of an amine oxide group was confirmed. <Examples 1 to 5, Comparative Example: Preparation and Evaluation of Spray Cosmetic> A solution mixed in the composition shown in Table 1 (where "P-1" is indicated as a solid content) was mixed in a pump spray container (Mitani). (Made by Valve Co.).

【0045】長さ7.5cm、重量0.1gの環状にし
た毛髪束を、レオテック社製レオメータの試料台(プロ
ーブ:アクリル板)に、プローブと試料台が最も近づい
た時に毛髪束が2mm変形するように取り付けた。この
毛髪束に、上記の組成物を20cmの距離から2回スプ
レーし、直ちに測定を開始した。測定は、試料台が60
mm/分の速度で振幅10mmの上下運動するという条
件で行い、プローブと毛髪束の粘着(べたつき)の有無
と毛髪束の硬さを評価し、それぞれ試料吹き付け(測定
開始)からべたつきがなくなるまでの時間及び硬さが最
大値を示すまでの時間を求めた。結果は、表中に「べた
つき消失時間」及び「乾燥時間」として示す。
An annular hair bundle having a length of 7.5 cm and a weight of 0.1 g was deformed by 2 mm when the probe and the sample stage came closest to a sample base (probe: acrylic plate) of a rheometer manufactured by Leotech. I installed it. The composition was sprayed twice onto the hair tress from a distance of 20 cm, and measurement was started immediately. The measurement was performed on a sample stage of 60
The test was performed under the condition that the probe moved up and down with an amplitude of 10 mm at a speed of mm / min. The presence or absence of stickiness (stickiness) between the probe and the hair bundle and the hardness of the hair bundle were evaluated. And the time until the hardness reached the maximum value was determined. The results are shown in the table as "stickiness elimination time" and "drying time".

【0046】[0046]

【表1】 [Table 1]

【0047】<結果の評価>配合中に乳酸を加えた実施
例のスプレーは、比較例と比べていずれも速やかにべた
つきがなくなり、かつ乾燥も速い。
<Evaluation of Results> The sprays of the Examples in which lactic acid was added during the blending were less tacky and dry faster than the Comparative Examples.

【0048】[0048]

【発明の効果】本発明によれば、揮発性有機化合物(V
OC)の含有量を少なくして水を比較的多量に含有させ
ても、スプレー時に微細な液滴が形成できて乾燥が速や
かな水性の毛髪化粧料を提供することができる。
According to the present invention, the volatile organic compound (V
Even when the content of OC) is reduced and water is contained in a relatively large amount, it is possible to provide an aqueous hair cosmetic which can form fine droplets at the time of spraying and can be dried quickly.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 4C083 AC011 AC101 AC102 AC171 AC301 AC302 AD131 AD132 BB49 CC31 CC32 DD08 EE06 EE07  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 4C083 AC011 AC101 AC102 AC171 AC301 AC302 AD131 AD132 BB49 CC31 CC32 DD08 EE06 EE07

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 一般式(1)〜(5)のいずれかで示さ
れる構成単位を有するアミンオキシド基含有重合体(以
下「成分(A)」と記す)を全成分に対して0.1〜1
0重量%、及び水酸基を有する有機酸(以下「成分
(B)」と記す)を全成分に対して0.01〜3重量%
含有してなる水性毛髪化粧料。 【化1】 上記式(1)〜(5)において、R1は水素原子又はメ
チル基を、R2、R3、及びR4はそれぞれ独立に炭素原
子数1〜24のアルキル基又は炭素原子数6〜24のア
リール基もしくはアラルキル基を、Xは2価の結合基
を、Yはメチレン結合(−CH2−)、イミノ結合(−
NH−)、エーテル結合(−O−)、又はチア結合(−
S−)のいずれかをそれぞれ示し、mは0又は1、nは
1又は2、p及びqは一方が0で他方が1である。
1. An amine oxide group-containing polymer having a structural unit represented by any one of the general formulas (1) to (5) (hereinafter referred to as “component (A)”) is added in an amount of 0.1 to all components. ~ 1
0% by weight, and an organic acid having a hydroxyl group (hereinafter referred to as “component (B)”) in an amount of 0.01 to 3% by weight based on all components.
An aqueous hair cosmetic composition containing. Embedded image In the above formulas (1) to (5), R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, and R 2 , R 3 , and R 4 are each independently an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms or 6 to 24 carbon atoms. the aryl or aralkyl group, X is a divalent linking group, Y is a methylene bond (-CH 2 -), an imino bond (-
NH-), an ether bond (-O-), or a thia bond (-
S-), m is 0 or 1, n is 1 or 2, one of p and q is 0, and the other is 1.
【請求項2】 有機溶媒(以下「成分(C)」と記す)
を80重量%以下含有する請求項1に記載の毛髪化粧
料。
2. Organic solvent (hereinafter referred to as “component (C)”)
The hair cosmetic according to claim 1, which contains 80% by weight or less.
【請求項3】 成分(A)のアミンオキシド基含有重合
体が、前記式(1)〜(5)のいずれかで表される構成
単位を全重合体中に15〜100重量%含有するもので
ある請求項1又は2に記載の毛髪化粧料。
3. An amine oxide group-containing polymer as the component (A) containing 15 to 100% by weight of a structural unit represented by any one of the formulas (1) to (5) in the whole polymer. The hair cosmetic according to claim 1 or 2, wherein
【請求項4】 成分(A)のアミンオキシド基含有重合
体が、前記式(1)で表される構成単位と同式(5)で
表される構成単位とを有するものである請求項1〜3の
いずれか1項に記載の毛髪化粧料。
4. The amine oxide group-containing polymer of the component (A) has a structural unit represented by the above formula (1) and a structural unit represented by the same formula (5). The hair cosmetic according to any one of Items 1 to 3, wherein
【請求項5】 成分(B)の水酸基を有する有機酸が炭
素原子数3〜10のヒドロキシカルボン酸である請求項
1〜4のいずれか1項に記載の毛髪化粧料。
5. The hair cosmetic composition according to claim 1, wherein the organic acid having a hydroxyl group of the component (B) is a hydroxycarboxylic acid having 3 to 10 carbon atoms.
【請求項6】 成分(B)の水酸基を有する有機酸が乳
酸である請求項5に記載の毛髪化粧料。
6. The hair cosmetic according to claim 5, wherein the organic acid having a hydroxyl group of the component (B) is lactic acid.
【請求項7】 成分(C)の有機溶媒がエタノールであ
る請求項2〜6のいずれか1項に記載の毛髪化粧料。
7. The hair cosmetic according to claim 2, wherein the organic solvent of the component (C) is ethanol.
【請求項8】 請求項1〜7のいずれか1項に記載の毛
髪化粧料に噴射剤(以下「成分(D)」と記す)を10
〜60重量%含有させてなる水性スプレー用毛髪化粧
料。
8. The hair cosmetic composition according to claim 1, further comprising a propellant (hereinafter, referred to as “component (D)”).
Aqueous hair cosmetic for spraying containing up to 60% by weight.
【請求項9】 成分(D)の噴射剤がジメチルエーテル
である請求項8に記載の水性スプレー用毛髪化粧料。
9. The hair cosmetic for aqueous spray according to claim 8, wherein the propellant of the component (D) is dimethyl ether.
【請求項10】 成分(C)としてエタノールを15〜
60重量%、成分(D)としてジメチルエーテルを20
〜40重量%含有する請求項9に記載のスプレー用毛髪
化粧料。
10. Component (C) comprising 15 to 15 ethanol.
60% by weight, 20 parts of dimethyl ether as component (D)
The hair cosmetic for spray according to claim 9, which contains about 40% by weight.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2020070272A (en) * 2018-11-02 2020-05-07 株式会社 資生堂 Hair cosmetic and hair treatment method using the same

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