JP2001350241A - One-side coated silver halide photographic film material with reduced tendency to curl - Google Patents

One-side coated silver halide photographic film material with reduced tendency to curl

Info

Publication number
JP2001350241A
JP2001350241A JP2001107863A JP2001107863A JP2001350241A JP 2001350241 A JP2001350241 A JP 2001350241A JP 2001107863 A JP2001107863 A JP 2001107863A JP 2001107863 A JP2001107863 A JP 2001107863A JP 2001350241 A JP2001350241 A JP 2001350241A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
silver halide
layer
binder
coated
amount
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2001107863A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Den Zegel Marc Van
マルク・ヴァン・ダン・ゼジェル
Houdt Francis Van
フランシス・ヴァン・ウド
Frank Ruttens
フランク・リュタン
Guy Damen
ギー・ダマン
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Agfa Gevaert NV
Original Assignee
Agfa Gevaert NV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Agfa Gevaert NV filed Critical Agfa Gevaert NV
Publication of JP2001350241A publication Critical patent/JP2001350241A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a one-side coated silver halide photographic film material less liable to curl before and after processing. SOLUTION: The one-side coated photosensitive silver halide photographic film material includes one or more silver halide emulsion layers top-coated with an outermost protective layer on one side of an undercoated base and a back layer coated with an outermost protective layer on the other side of the base. Each of the emulsion layers contains silver halide grains (the total coating weight of the silver halide is >=5 g/m2 expressed as the equivalent of silver nitrate) dispersed in a binder and <30 wt.% latex polymer based on the amount of the binder. At least the back layer has been provided with an organic component which does not crosslink in a reaction with a curing agent as a second binder in addition to a crosslinked or crosslinkable first binder in its at least one layer and the organic component is a polymer selected from the group comprising dextran having a molecular weight of <=20,000 and polyacrylamides each having a molecular weight of <=20,000.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】発明の分野 本発明は支持体材料、その一つの側上に像形成層、及び
その他の側上に裏層を含む片側被覆黒白像形成材料に関
する。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a single-side coated black-and-white imaging material comprising a support material, an imaging layer on one side thereof, and a backing layer on the other side.

【0002】発明の背景 医学では古典的に処理されたハロゲン化銀放射線写真診
断フィルム材料の検査は通常ライトボックス上で実施さ
れている。ある例では診断像を貯蔵する前記フィルムは
X線発生装置から放出されたX線によって検査されるべ
き人体の一部を照射した後、前記X線の変調及び放射線
写真X線変換スクリーン(増感スクリーン、蛍光スクリ
ーン又は燐光体スクリーンとも称される)での検出によ
って得られる。前記X線変換スクリーンの層中に分散さ
れた形で存在するルミネセント燐光体粒子はX線を吸収
し、それらを可視光に変換し、かくして前記X線変換ス
クリーンと密着させられた放射線写真ハロゲン化銀フィ
ルム材料を放出された可視光で露光する。現像、定着、
リンス及び乾燥の工程を含むフィルム処理後、ライトボ
ックス上で判読できる診断像が得られる。
BACKGROUND OF THE INVENTION In medicine, the inspection of classically processed silver halide radiographic film material is usually performed on a light box. In one example, the film storing the diagnostic image irradiates a part of the human body to be examined with X-rays emitted from an X-ray generator, and then modulates the X-rays and a radiographic X-ray conversion screen (sensitized Screen, also called a fluorescent screen or a phosphor screen). The luminescent phosphor particles present in dispersed form in the layers of the X-ray conversion screen absorb X-rays and convert them into visible light, thus providing a radiographic halogen in intimate contact with the X-ray conversion screen. The silver halide film material is exposed with the emitted visible light. Development, fixing,
After film processing, including rinsing and drying steps, a diagnostic image readable on a light box is obtained.

【0003】フィルム材料は用途によってフィルム支持
体の一つの側又は両側上に親水性感光性ハロゲン化銀乳
剤層を被覆されてもよい。例えば迅速処理(高い処理
量)後の高い感度に優先度が与えられる胸部放射線写真
ではフィルム支持体は両側に前記感光性層を被覆され
る。X線露光中、両側被覆又は両面塗布フィルム材料の
両側は増感スクリーンと直接接触している。フィルムが
両スクリーン間でサンドイッチされるかかるスクリーン
−フィルムシステムのクロスオーバー露光の結果とし
て、解像性を緩めることが期待されることができる。ク
ロスオーバー露光を最小にするための手段及び二つのス
クリーンと接触して両側被覆フィルム材料を含むシステ
ムの例は極めて多くの参照文献、例えばEP−A 04
86783,0552116,0591747,086
2083及び0890873(これらに限定されない)
に見出すことができる。
[0003] The film material may be coated with a hydrophilic photosensitive silver halide emulsion layer on one or both sides of the film support depending on the application. For example, in chest radiography where high sensitivity after rapid processing (high throughput) is given priority, the film support is coated on both sides with said photosensitive layer. During X-ray exposure, both sides of the double coated or double coated film material are in direct contact with the intensifying screen. It can be expected that the resolution will be reduced as a result of the crossover exposure of such a screen-film system in which the film is sandwiched between the two screens. Examples of means for minimizing crossover exposure and systems including double coated film material in contact with two screens are described in numerous references, for example EP-A 04
86783, 0552116, 05917747, 086
2083 and 0890873 (but not limited to)
Can be found in

【0004】マンモグラフィのようにかかる高レベルの
像品質を要求する放射線医学の分野は他になく、しかも
関連する診断情報を描写するためのマンモグラフィの能
力はスクリーン−フィルムシステムの解像性によって大
きく決定されるので、片側被覆フィルム材料と接触する
単一スクリーンを使用することが推奨される。前記フィ
ルム材料では単一の薄い感光性乳剤層は結合剤に分散さ
れた微細ハロゲン化銀乳剤粒子又は結晶を含むことが好
ましい。高い感度(スピード)をあまり失わずに高い解
像性を得るための手段及び一つだけのスクリーンと乳剤
側で接触する一つのフィルムを含むスクリーン−フィル
ムシステムの例は例えばEP−A 0482603,0
610609,0712036,0874275及び0
933670に開示されている。
No other field of radiology requires such high levels of image quality, such as mammography, and the ability of mammography to depict relevant diagnostic information is largely determined by the resolution of the screen-film system. Therefore, it is recommended to use a single screen that contacts the one-sided coated film material. In said film material, a single thin photosensitive emulsion layer preferably comprises fine silver halide emulsion grains or crystals dispersed in a binder. Examples of means for obtaining high resolution without losing much speed (sensitivity) and a screen-film system comprising only one screen and one film contacting on the emulsion side are described, for example, in EP-A 0 482603,0.
610609, 0712036, 0874275 and 0
933670.

【0005】別の例ではデジタルレーザーによるコンピ
ュータ断層撮影法、磁気共鳴像形成、超音波などの電子
的診断技術によって生成される像のハードコピーはライ
トボックス上に同様に検査設備を与えるべきである。レ
ーザー像形成器は高性能デジタルコンピュータを含むデ
ジタルシステムである:像を印刷する代わりに、入力像
が電子メモリーに一時的に記憶されることができ、像の
レイアウト及びデータはフィルム上に実際に印刷される
前に処理されることができる。この電子メモリーは例え
ばハードコピーが像ごとに露光されるCRT像形成と比
較して実際に有利である像ネットワークによる幾つかの
診断条件からの入力データを緩衝する可能性を提供す
る。その場合において、ある検査が行われている間、像
形成器は他の検査に対して利用不可能であり、結果とし
て各診断ユニットは別個のCRT像形成器を必要とす
る。
In another example, a hard copy of an image generated by electronic diagnostic techniques such as digital laser computed tomography, magnetic resonance imaging, ultrasound, etc., should also provide inspection equipment on a light box. . Laser imagers are digital systems that include high-performance digital computers: instead of printing the image, the input image can be temporarily stored in electronic memory, and the layout and data of the image are actually stored on film. It can be processed before it is printed. This electronic memory offers the possibility of buffering input data from several diagnostic conditions by means of an image network, for example, which is actually advantageous compared to CRT imaging in which a hard copy is exposed image by image. In that case, while one test is being performed, the imager is unavailable for other tests, and consequently each diagnostic unit requires a separate CRT imager.

【0006】レーザー像形成器に使用される写真ハード
コピー材料は像形成器によるエラーのないフィルム取扱
いのために必要な適切な物理特性と優れた像品質を組合
せなければならない。像品質に関して、写真材料は高い
シャープネス、現像された銀の良好な像トーン(色
相)、好ましくは純粋な黒色像、好ましい光沢レベル、
及び高い最大濃度及びアルファ数字(crisp alfanumeri
cs)を可能とするための適切なコントラスト値を有する
ことが好ましい。写真像の迅速アクセスはこの用途では
極めて望まれる。特に像ネットワークにおいて実施され
るとき、レーザーハードコピー材料のアクセス時間はで
きるだけ短くすべきである。工程が行われる時間の遅延
の原因となるファクターはレーザーによるフィルムの露
光時間、システムへの露光前及び自動処理機への露光後
の輸送時間、及びハードコピー材料の乾燥から乾燥まで
の処理時間であるかもしれない。露光時間及び輸送時間
はレーザー源の特定の特徴、システムの機械的構成及び
ハードコピー材料の寸法に依存するのに対して、処理時
間はフィルム特性(感度、“スピード”とも称される)
及び処理サイクルに使用される化学薬品によって特に決
定される。典型的な現在の処理機は60秒未満、より好
ましくは50秒以下の乾燥から乾燥までのサイクルを有
する。かかる材料、フィルム/スクリーン組合せ及び/
又はその処理方法は例えばEP−A 0610608,
0679015及び0794456に記載されている。
[0006] The photographic hardcopy materials used in laser imagers must combine good physical properties with excellent image quality required for error free film handling by the imager. With respect to image quality, the photographic material has a high sharpness, a good image tone (hue) of the developed silver, preferably a pure black image, a preferred gloss level,
And high maximum concentrations and alpha figures (crisp alfanumeri
It is preferable to have an appropriate contrast value to allow cs). Rapid access of photographic images is highly desirable in this application. The access time of the laser hardcopy material, especially when implemented in an image network, should be as short as possible. Factors that cause delays in the time the process takes place are the exposure time of the film by the laser, the transport time before exposure to the system and after exposure to the automatic processor, and the processing time from drying to drying of the hardcopy material. might exist. Exposure and transport times depend on the particular characteristics of the laser source, the mechanical configuration of the system, and the size of the hardcopy material, while processing time is the film property (sensitivity, also referred to as "speed")
And the chemical used in the processing cycle. Typical current processors have a dry to dry cycle of less than 60 seconds, more preferably less than 50 seconds. Such materials, film / screen combinations and / or
Or the processing method is described in, for example, EP-A 0610608,
0679015 and 0794456.

【0007】両側被覆放射線写真材料の対称的な層配置
のおかげで処理フィルム材料のライトボックス上の検査
中に全く問題が存在しないが、最外保護層を別として支
持体の一つの側上に感光性乳剤層及び他の側上に裏層を
有する非対称的な層配置が存在するときカール形成の実
際の問題が予想されることができる。この問題は処理後
に厳しくなるだけでなく、処理前に既に厳しいため、各
層における被覆成分の負荷間の平衡が高く推奨される。
特に機械的衝撃に関連したカール形成を避けるための手
段はEP−A 0520420及び0568268に見
出すことができる。
While there is no problem during the inspection of the processed film material on a light box due to the symmetrical layer arrangement of the double-sided coated radiographic material, apart from the outermost protective layer on one side of the support The actual problem of curl formation can be expected when there is an asymmetric layer arrangement with a light-sensitive emulsion layer and a backing layer on the other side. Since this problem is not only severe after the treatment, but already severe before the treatment, a high balance between the loading of the coating components in each layer is highly recommended.
Means for avoiding curl formation, especially in connection with mechanical shock, can be found in EP-A 0 520 420 and 0 568 268.

【0008】この問題は乾燥された処理材料が検査目的
のためにライトボックス上である時間取扱われていると
きに特に現れる。マンモグラフィフィルム材料上の診断
時間のほとんどがフィルムの後側を通してライトボック
ス上で見ることによって行われるので、裏層の方へのい
かなるカールも放射線医を悩ましている。カールの出現
は前記材料が処理されるときの被覆された材料層の負荷
の減少の結果である。なぜならば銀の量は処理中にかな
り劇的に変化するからである。さらにライトボックスの
外側のガラス表面の直接的な周囲のウォーミングアップ
は低い相対湿度(30%R.H.未満)を有する局所的な雰
囲気を作るので、片側被覆フィルム材料は裏層に向かう
方向にカールを形成する傾向がある。
This problem is particularly apparent when the dried processed material has been handled on a light box for a period of time for inspection purposes. Since most of the diagnostic time on the mammographic film material is done by looking on the light box through the back of the film, any curl towards the back layer is bothering the radiologist. The appearance of curl is a result of the reduced loading of the coated material layer when the material is processed. This is because the amount of silver changes quite dramatically during processing. In addition, the warm-up directly around the glass surface outside the light box creates a local atmosphere with low relative humidity (less than 30% RH), so that the one-side coated film material forms a curl in the direction towards the backing layer Tend.

【0009】被覆された湿潤層の乾燥後のカールを防止
しかつ完全な平衡を得るための成分でのフィルム支持体
の両側上の層の負荷は被覆工程中に最初の問題を形成す
るかもしれない。なぜならば材料は蒸発しなければなら
ない水を多量に含有しているからである。しかしなが
ら、貯蔵及び取扱い中、及び処理前に問題は克服しやす
いように思えるが、問題は特に熱(温度)及び湿度によ
る環境の雰囲気条件によって主に決定される。従ってフ
ィルム材料はカールを低いレベルに減らすために最適化
される。
[0009] Loading of the layers on both sides of the film support with components to prevent curl after drying of the coated wet layer and to obtain complete equilibrium may form an initial problem during the coating process. Absent. This is because the material contains a large amount of water that must evaporate. However, while storage and handling, and prior to processing, the problem seems likely to be overcome, the problem is largely determined by the ambient conditions of the environment, especially due to heat (temperature) and humidity. Thus, the film material is optimized to reduce curl to low levels.

【0010】しかしながら、問題は処理工程によってか
なりの程度もたらされている。処理工程中被覆された親
水性層は現像液からの現像化合物の多量の水溶液によっ
て、続いて定着化合物の水性定着溶液によって浸透さ
れ、中間リンス工程で任意にリンスされるが、定着後の
洗浄水でのリンス工程中に必ずリンスされる。特に前記
リンス又は洗浄工程中、処理溶液からの反応及び未反応
の現像又は定着化合物が膨潤された層に再び残るだけで
なく、元々被覆された親水性成分も前記層に残るかもし
れない。(予め決められた乾燥時間で、処理が行われた
自動処理機を特徴づける条件で)前記層を乾燥した後、
支持体の両側の各親水性層に残った成分はライトボック
ス上に取り付けた材料のカールに関して得られた結果に
対して決定的となるだろう。
[0010] However, the problem is caused to a large extent by the processing steps. During the processing step, the coated hydrophilic layer is permeated by a large amount of aqueous solution of the developing compound from the developing solution, followed by an aqueous fixing solution of the fixing compound and optionally rinsed in an intermediate rinsing step, but the washing water after fixing is removed. Rinsing during the rinsing step. In particular during the rinsing or washing step, not only the reacted and unreacted developing or fixing compounds from the processing solution remain in the swollen layer again, but also the originally coated hydrophilic components may remain in said layer. After drying the layer (for a predetermined drying time, under conditions characterizing the automated processor that was processed),
The components remaining in each hydrophilic layer on both sides of the support will be critical to the results obtained with respect to curling of the material mounted on the light box.

【0011】被覆及び乾燥後に現れる(感光性)乳剤側
に向かうカールは処理サイクルで述べたような処理時間
及び温度に吸収される処理液(リンス水を含む)の量及
び結合剤の硬化度を決定する結合剤のための軟化ポリマ
ー(例えばゼラチンが結合剤のときはアクリル又はメタ
クリル酸ラテックスポリマー)の添加によって補償され
ることができる。しかしながら、しばしば起こる欠点は
両側間の平衡を与える疎水性−親水性バランスが変化さ
れるときに、処理後に裏層に向かうカールの発生であ
る。さらに添加される全ての成分がセンシトメトリーに
影響を与えないわけではない。
The curl towards the (photosensitive) emulsion side which appears after coating and drying is dependent on the amount of processing solution (including rinsing water) absorbed and the degree of curing of the binder absorbed by the processing time and temperature as described in the processing cycle. This can be compensated for by the addition of a softening polymer for the binder to be determined (eg an acrylic or methacrylic acid latex polymer when gelatin is the binder). However, a frequent disadvantage is the occurrence of curl toward the backing layer after processing when the hydrophobic-hydrophilic balance, which gives the equilibrium between the two sides, is changed. Not all added ingredients do not affect sensitometry.

【0012】多量のハロゲン化銀が被覆され、処理前後
に被覆層に負荷する多量の成分(例えばゼラチン結合剤
及び他のポリマー)を要求するときに問題はさらに一層
大きくなることは明らかである。
It is clear that the problem is even greater when large amounts of silver halide are coated and require large amounts of components (eg, gelatin binders and other polymers) to load the coated layer before and after processing.

【0013】発明の目的 本発明の目的は処理前後にカール傾向の少ない片側被覆
材料を提供することである。
OBJECTS OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a one-sided coating material that has a reduced tendency to curl before and after processing.

【0014】さらなる目的は30%以下、より好ましく
は20%以下の量のラテックスポリマーしかハロゲン化
銀乳剤結晶を含有する感光性層に負荷しないことであ
る。
A further object is that no more than 30%, more preferably no more than 20%, of latex polymer be loaded on the photosensitive layer containing silver halide emulsion crystals.

【0015】本発明のさらなる目的は前記材料が検査目
的のためにライトボックス上で取付けられるときにカー
ルを防止することである。
It is a further object of the present invention to prevent curl when the material is mounted on a light box for inspection purposes.

【0016】他の目的は以下の説明及び実施例から明ら
かになるだろう。
[0016] Other objects will become apparent from the following description and examples.

【0017】発明の概要 上述の目的は、下塗りされた支持体の一つの側上に、最
外保護層を上被覆した1以上の感光性ハロゲン化銀乳剤
層を、及び前記支持体の他の側上に、保護最外層を被覆
した裏層を含む片側被覆感光性ハロゲン化銀写真フィル
ム材料であって、前記乳剤層が結合剤に分散されたハロ
ゲン化銀粒子(前記ハロゲン化銀は5g/m以上の硝
酸銀の当量として表示される全体量で被覆される)、及
び前記結合剤に対して30重量%未満の量で存在するラ
テックスポリマーを含むものにおいて、少なくとも前記
裏層がその少なくとも一つの層において、架橋された又
は架橋可能な第1結合剤に加えて、第2結合剤として、
硬化剤との反応時に架橋しない有機成分を与えられてお
り、前記有機成分が20000以下の分子量を有するデ
キストラン及び20000以下の分子量を有するポリア
クリルアミドからなる群から選択されたポリマーである
ことを特徴とする材料を提供することによって実現され
る。
SUMMARY OF THE INVENTION The above objects were achieved by providing, on one side of a subbed support, one or more light-sensitive silver halide emulsion layers overcoated with an outermost protective layer; A single-sided photosensitive silver halide photographic film material comprising a backing layer coated on the side with a protective outermost layer, wherein said emulsion layer is dispersed in a binder with silver halide grains (5 g / silver halide). are coated with total amount expressed as an equivalent amount of m 2 or more silver nitrate), and in those containing latex polymer present in an amount of less than 30% by weight relative to the binder, at least said backing layer is at least one In one layer, in addition to the crosslinked or crosslinkable first binder, as a second binder,
An organic component that does not crosslink when reacted with a curing agent, wherein the organic component is a polymer selected from the group consisting of dextran having a molecular weight of 20,000 or less and polyacrylamide having a molecular weight of 20,000 or less. This is achieved by providing a material that does the same.

【0018】本発明の好ましい例の特別な特徴は従属請
求項に開示されている。
Specific features of preferred embodiments of the invention are disclosed in the dependent claims.

【0019】本発明のさらなる利点及び具体例は以下の
記述及び以下の実施例から明らかになるだろう。
Further advantages and embodiments of the present invention will become apparent from the following description and the following examples.

【0020】発明の詳細な記述 本発明を以下においてその好ましい例に関連して記載す
るが、本発明をそれらの例に限定することを意図したも
のではないことが理解されるだろう。片側被覆感光性ハ
ロゲン化銀写真フィルム材料がここでは開示され、そこ
では本発明によれば1以上の感光性ハロゲン化銀乳剤層
が存在し、前記乳剤層は5g/m以上(例えば少なく
とも5.2g/m)の硝酸銀の当量として表示される
全体量で被覆されかつ結合剤に分散されたハロゲン化銀
粒子を有する。本発明の好ましい例では前記ハロゲン化
銀は7.5g/m以上、より好ましくは最大10.0
g/mの硝酸銀の当量として表示される全体量で被覆
される。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION While the invention will be described below in connection with preferred embodiments thereof, it will be understood that it is not intended to limit the invention to those embodiments. Disclosed herein is a single-sided photosensitive silver halide photographic film material, wherein according to the present invention there is one or more photosensitive silver halide emulsion layers, said emulsion layers being at least 5 g / m 2 (eg at least 5 g / m 2). .2 g / m 2 ) with silver halide grains coated in a total amount, expressed as equivalents of silver nitrate, and dispersed in a binder. In a preferred embodiment of the present invention, the silver halide is at least 7.5 g / m 2 , more preferably at most 10.0 g / m 2.
Coated with the total amount, expressed as equivalents of g / m 2 of silver nitrate.

【0021】前記結合剤に加えてラテックスポリマーが
前記結合剤に対して30重量%未満、より好ましくは2
0重量%未満の量で前記乳剤層に存在し、下塗りされた
支持体の一つの側上だけに被覆されかつそれに隣接する
最外保護上被覆層によって保護される。前記下塗りされ
た支持体の他の側において裏層が存在し、最外保護層で
被覆され、さらに少なくとも前記裏層がその少なくとも
一つの層において硬化剤との反応時に架橋しない有機成
分を与えられていることを特徴とする。本発明によれば
前記硬化剤との反応時に架橋しない有機成分は1000
〜20000の(平均)分子量を有するデキストラン及
び1000〜20000の(平均)分子量を有するポリ
アクリルアミドからなる群から選択されるポリマーであ
る。存在させてもよい有機物質はプルラン及びサッカロ
ースから本質的になる群から選択されるものである。低
分子量(20000未満)を有するポリマー成分を高い
割合で存在させ、高分子量(20000以上)を有する
ポリマー成分を低い割合で存在させるという公知のモル
分布を有するポリマーを使用することが推奨される。前
記(異成分からなる)モル分布は製造方法、特に合成中
にそこで使用される剪断パラメータによって決定され
る。
[0021] In addition to the binder, the latex polymer is less than 30% by weight relative to the binder, more preferably 2% by weight.
It is present in the emulsion layer in an amount of less than 0% by weight, is coated only on one side of the subbed support and is protected by an outermost protective overcoat layer adjacent thereto. On the other side of the primed support there is a backing layer, which is coated with an outermost protective layer, and at least said backing layer is provided in at least one of its layers with an organic component which does not crosslink upon reaction with a curing agent. It is characterized by having. According to the present invention, the organic component which does not crosslink upon reaction with the curing agent is 1000
A polymer selected from the group consisting of dextran having an (average) molecular weight of 2020,000 and polyacrylamide having an (average) molecular weight of 1,000 to 20,000. The organic substance that may be present is one selected from the group consisting essentially of pullulan and saccharose. It is recommended to use a polymer having a known molar distribution in which a high proportion of polymer components having a low molecular weight (less than 20,000) are present and a low proportion of polymer components having a high molecular weight (above 20,000). The (heterogeneous) molar distribution is determined by the manufacturing method, in particular by the shear parameters used therein during the synthesis.

【0022】本発明による一例では本発明の材料の前記
裏層の少なくとも一つの層において、硬化剤との反応時
に架橋しない有機成分は架橋された又は架橋可能な第1
結合剤の量に対して少なくとも50重量%の量で存在さ
せるべきである。
In one embodiment according to the invention, in at least one of said backing layers of the material according to the invention, organic components which do not cross-link upon reaction with a curing agent are crosslinked or crosslinkable first components.
It should be present in an amount of at least 50% by weight, based on the amount of binder.

【0023】本発明による好ましい例では本発明の材料
の前記裏層の前記少なくとも一つの層は他の層より下塗
りされた支持体に近い層である前記裏層の第1層であ
る。
In a preferred embodiment according to the invention, said at least one layer of said backing layer of the material of the invention is a first layer of said backing layer which is closer to the subbed support than other layers.

【0024】本発明の材料では好ましい架橋された又は
架橋可能な第1結合剤は親水性保護コロイド結合剤とし
て良く知られているゼラチンである。
The preferred crosslinked or crosslinkable first binder in the materials of the present invention is gelatin, well known as a hydrophilic protective colloid binder.

【0025】少なくとも20000、より好ましくは5
0000以上の分子量を有するポリアクリルアミド、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、デキスト
ランのようなゼラチン以外のポリマーが処理後の被覆力
のために特に感光性乳剤層に有利に使用されてもよい。
At least 20,000, more preferably 5
Polymers other than gelatin, such as polyacrylamide, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, and dextran, having a molecular weight of 0000 or more may be advantageously used, particularly in the photosensitive emulsion layer, for covering power after processing.

【0026】ハロゲン化銀記録材料の様々な層にさらに
使用されることができる結合剤の他の例はビニルアルコ
ール、N−ビニルピロリドン、アクリルアミド、アクリ
ル酸、メタアクリル酸、ビニルイミダゾール、ビニルピ
ラゾールから作られたポリマー又はコポリマーの如き合
成ポリマー、カゼイン、ゼラチン(牛骨又は豚皮から作
られ、酸又はアルカリ処理されている)、セルロース及
びセルロース誘導体、アルギネート、アルブミン、スタ
ーチ及び有機オニウム化合物によって安定化されたコロ
イドシリカの如き天然ポリマー、ヒドロキシエチルセル
ロース、例えばUS−A 5087694に記載された
ように化学変性された加水分解ゼラチン、例えばDE
2166605及びUS−A 3837861に記載さ
れたような化学変性された加水分解ゼラチンの如き変性
ポリマーである。結合剤の混合物は個々の層に使用され
ることもでき、その場合結合剤混合物の好ましい主成分
又は写真記録材料の層中の唯一の結合剤はゼラチンであ
る。乳剤層における結合剤及びハロゲン化銀結晶のため
に使用される保護コロイドとして好ましいアルカリ処理
牛骨ゼラチンはイオン交換されることができる。好まし
くは、下塗りされた支持体の一つの側の感光性乳剤層に
おける結合剤又は結合剤混合物に対する銀(硝酸銀の当
量として表示される)の重量比は0.7未満、より好ま
しくは0.5未満であり、処理後の充分な乾燥及び湿潤
状態における低い圧力感度を生じる。この量の比(とも
に重量によって表示される)は例えば銀の量に対して加
えられるべき結合剤の量によってハロゲン化銀乳剤の製
造中に確立されてもよく、その修正はより多くの結合剤
材料の添加によって被覆前になされることができる。
Other examples of binders that can be further used in the various layers of the silver halide recording material include vinyl alcohol, N-vinyl pyrrolidone, acrylamide, acrylic acid, methacrylic acid, vinyl imidazole, vinyl pyrazole. Stabilized by synthetic polymers such as made polymers or copolymers, casein, gelatin (made from bovine or pork skin and acid or alkali treated), cellulose and cellulose derivatives, alginate, albumin, starch and organic onium compounds Natural polymers such as modified colloidal silica, hydroxyethylcellulose, for example hydrolyzed gelatin chemically modified as described in US-A 5,087,694, for example DE
Modified polymers such as chemically modified hydrolyzed gelatin as described in US Pat. No. 2,166,605 and US Pat. No. 3,378,861. Mixtures of binders can also be used in the individual layers, in which case the preferred main component of the binder mixture or the only binder in the layer of the photographic recording material is gelatin. Preferred alkali-treated bovine bone gelatin as a binder in the emulsion layer and as a protective colloid used for the silver halide crystals can be ion exchanged. Preferably, the weight ratio of silver (expressed as silver nitrate equivalents) to binder or binder mixture in the photosensitive emulsion layer on one side of the subbed support is less than 0.7, more preferably 0.5 And produces low pressure sensitivity in the fully dry and wet state after processing. The ratio of this amount (both expressed by weight) may be established during the manufacture of the silver halide emulsion, for example by the amount of binder to be added to the amount of silver, the modification being the more binder This can be done before coating by the addition of materials.

【0027】本発明によれば材料は0.5〜5g/m
の量で存在する、硬化剤との反応時に架橋しない(1以
上の)有機成分を有する。第1又は別の裏層における結
合剤材料の部分は硬化剤との反応で架橋しないが、他の
部分は様々な架橋剤で従来のように硬化可能である。所
望により同じことが支持体の他の側の感光性乳剤層に対
しても適用する。好ましい例では前記硬化剤との反応時
に架橋しない結合剤材料は1g/m以上、好ましくは
2g/m以上、より好ましくは4g/m以上の量で
少なくとも(非感光性)裏層に存在する。そうでなけれ
ば前記硬化剤との反応時に架橋しない結合剤材料は1g
/m以上、最大4g/m以下の量で支持体の他の側
の感光性層に所望により存在する。
According to the invention, the material is 0.5 to 5 g / m 2.
Having one or more organic components that do not crosslink upon reaction with the curing agent. Portions of the binder material in the first or another backing layer do not crosslink upon reaction with the curing agent, while other portions are curable conventionally with various crosslinkers. The same applies, if desired, to the photosensitive emulsion layers on the other side of the support. In a preferred embodiment, the binder material which does not crosslink upon reaction with the curing agent is present in at least 1 g / m 2 , preferably 2 g / m 2 or more, more preferably 4 g / m 2 or more in at least the (non-photosensitive) backing layer Exists. 1 g of binder material which otherwise would not crosslink upon reaction with the curing agent
/ M 2 , and at most 4 g / m 2, in an amount of at most 4 g / m 2 in the photosensitive layer on the other side of the support.

【0028】使用のために好適な架橋剤は例えばResear
ch Disclosure, No. 36544, 1994年9月, Chapter II, 5
08頁に記載されている。好ましいゼラチン結合剤のため
に好適に使用される硬化剤はグルタルジアルデヒド、
2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−1,3,5−トリ
アジン、例えばJP−B 95113745に記載され
たようなビニルスルホニル硬化剤のような活性ビニル基
を含有する化合物又はJP−A 10−325987に
開示されたような新規なスルホンアミド又はスルホネー
ト置換ビニルスルホニル硬化剤、良く知られた1,3−
ビニルスルホニル−2−プロパノール又はジ−(ビニル
スルホニル)−メタン、ビニルスルホニル−エーテル化
合物及び可溶性基を有するビニルスルホニル化合物及び
例えば1,3,5−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ−
s−トリアジンのような他の活性ビニル化合物;ハロ置
換ホルムアミジニウム塩、US−A 4063952に
開示されたようなカルバモイルアンモニウム又はピリジ
ニウム塩、EP−A 0408143に開示されたよう
なオニウム化合物、JP−A 08−015802に開
示されたようなカルボニルピリジニウム型化合物、JP
−A 08−211535に記載されたようなピロリド
ノ−カルボニルピリジニウム塩硬化剤、高分子硬化剤、
EP−A 0638842におけるように窒素−酸素結
合を有する燐酸エステル及びUS−A 5766820
に開示されたもの、エポキシ型の及びエチレンイミン型
の有機硬化化合物、例えばホルムアルデヒド、グリオキ
サール及びグルタルアルデヒドのようなアルデヒド、例
えばジメチロールウレア及びメチロールジメチルヒダン
トインのようなN−メチロール化合物、例えば2,3−
ヒドロキシ−ジオキサンのようなジオキサン誘導体、例
えば2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−s−トリアジ
ンのような活性ハロゲン化合物、例えばムコ塩素酸及び
ムコフェノキシ塩素酸のようなムコハロゲン酸を含む。
有機硬化剤に加えてみょうばんクロム及び酢酸クロムの
ようなクロム塩の如き無機化合物を使用してもよい。こ
れらの硬化剤は単独で又は組合せて使用されることがで
きる。
Crosslinking agents suitable for use include, for example, Resear
ch Disclosure, No. 36544, September 1994, Chapter II, 5
It is described on page 08. The hardeners suitably used for the preferred gelatin binder are glutardialdehyde,
2,4-Dichloro-6-hydroxy-1,3,5-triazines, compounds containing an active vinyl group such as vinylsulfonyl hardeners as described in JP-B 95113745 or JP-A 10-325987. New sulfonamide- or sulfonate-substituted vinylsulfonyl curing agents as disclosed in US Pat.
Vinylsulfonyl-2-propanol or di- (vinylsulfonyl) -methane, vinylsulfonyl-ether compounds and vinylsulfonyl compounds having a soluble group and, for example, 1,3,5-triacryloyl-hexahydro-
Other active vinyl compounds such as s-triazines; halo-substituted formamidinium salts, carbamoyl ammonium or pyridinium salts as disclosed in US Pat. No. 4,063,952, onium compounds as disclosed in EP-A 0408143, JP- A carbonylpyridinium type compounds as disclosed in A 08-015802, JP
-A 08-111535 pyrrolidono-carbonylpyridinium salt curing agent, polymer curing agent,
Phosphates having a nitrogen-oxygen bond as in EP-A 0 688 842 and US Pat. No. 5,766,820
Organic curing compounds of the epoxy and ethyleneimine type, for example aldehydes such as formaldehyde, glyoxal and glutaraldehyde, for example N-methylol compounds such as dimethylolurea and methyloldimethylhydantoin, for example 2,3 −
Includes dioxane derivatives such as hydroxy-dioxane, active halogen compounds such as 2,4-dichloro-6-hydroxy-s-triazine, for example, mucohalic acids such as mucochloric acid and mucophenoxychloric acid.
In addition to organic hardeners, inorganic compounds such as chromium salts such as alum chromium and chromium acetate may be used. These curing agents can be used alone or in combination.

【0029】本発明によれば前記硬化剤又は硬化化合物
はビニルスルホニル硬化剤である。その好適な例はEP
−A 029127,098454,0115351,
0207399,0497143及び0752615,
US−A 3490911;3582339;3628
961;3832181;4007163;40575
38;4396709;4670377;468025
7;4897344及び5071736に見出すことが
できる。かかるビニルスルホニル硬化剤を得るための好
適な製造方法は例えばEP−A 0770908に記載
されている。
According to the present invention, the curing agent or compound is a vinylsulfonyl curing agent. A preferred example is EP
-A 029127,098454,0115351,
0207399, 0497143 and 0752615,
US-A 3,490,911; 3,583,339; 3628
961; 3832181; 4007163; 40575
38; 4396709; 4670377; 468025
7; 4897344 and 5071736. Suitable production methods for obtaining such vinylsulfonyl curing agents are described, for example, in EP-A 0 770 908.

【0030】同じことは支持体の他の側の層または感光
性ハロゲン化銀乳剤層に存在する従来のように硬化可能
な結合剤材料にも適用し、そこでは前記結合剤材料に加
えてラテックスポリマーが30重量%未満、より好まし
くは20重量%未満の量で存在する。かかるラテックス
ポリマーは塩化ビニルコポリマー、塩化ビニリデンコポ
リマー、ポリエチルアクリレートのようなアクリルエス
テルコポリマー、酢酸ビニルコポリマー及びブタジエン
コポリマーを含むが、これらに限定されない。
The same applies to conventionally curable binder materials which are present in the other side of the support or in the light-sensitive silver halide emulsion layer, in which, in addition to said binder material, a latex The polymer is present in an amount less than 30% by weight, more preferably less than 20% by weight. Such latex polymers include, but are not limited to, vinyl chloride copolymers, vinylidene chloride copolymers, acrylic ester copolymers such as polyethyl acrylate, vinyl acetate copolymers and butadiene copolymers.

【0031】本発明による材料の感光性乳剤層は多層配
置において二つの晶癖を有する粒子に対してEP−A
0770909及び0874275において開示されて
いるような平板状晶癖及び/又は(特にEP−A 06
10608,0649051,0712036及び07
94456に開示されている)立方晶癖を有する感光性
ハロゲン化銀乳剤粒子又は結晶を添加される。(例えば
EP−A 0655645,0866362,0933
670,0945754,0953867,09628
20,1045282,1045283及びEP出願 N
o.99204006,99204009,992040
10及び99204011(1999年11月26日に
同時出願)及びUS−A 5853972に開示されて
いるような)平板状晶癖は{100}及び/又は{11
1}主面を有してもよい。ハロゲン化物組成は塩化物、
臭化物及び沃化物からなる群から選択されるいずれのも
のであってもよい。但し、存在する相対量は当業者によ
って知られているように形成された結晶における混合さ
れた形のハロゲン化銀の溶解性に十分適合していること
が条件である。さらにドーパント、例えばVIII族錯イオ
ン、特に(EP−A0897131,0933670及
び0933671及びUS−A 5856077におけ
るような)ロジウム、(EP−A 1058150にお
けるような)ルテニウム及び例えばUS−A 5089
379,5294532,5368994及び5420
001(この最後の文献では結晶表面上にエピタキシャ
ル堆積が存在する)に開示されたようなイリジウムドー
パントを存在させてもよい。
The light-sensitive emulsion layer of the material according to the present invention has the EP-A
Tabular habits and / or as disclosed in EP 0770909 and 0874275 (especially EP-A 06
10608, 0649051, 0712036 and 07
Photosensitive silver halide emulsion grains or crystals having a cubic habit (disclosed in US Pat. No. 94456). (For example, EP-A 0655645, 0866362, 0933)
670,0945754,0953867,09628
20, 1045282, 1045283 and EP application N
o.99204006,9920409,992040
Tabular habits of {100} and / or {11} (as disclosed in U.S. Pat. No. 5,583,972) and U.S. Pat.
It may have a 1} major surface. The halide composition is chloride,
Any one selected from the group consisting of bromide and iodide may be used. Provided that the relative amounts present are sufficiently compatible with the solubility of the mixed forms of silver halide in the crystals formed as known by those skilled in the art. Further dopants, for example Group VIII complex ions, in particular rhodium (as in EP-A 0897131, 0933670 and 0933371 and US Pat. No. 5,856,077), ruthenium (as in EP-A 1058150) and, for example, US-A 5089
379, 529532, 5368994 and 5420
001 (in this last document there is an epitaxial deposition on the crystal surface).

【0032】ハロゲン化物イオンは結晶体積にわたって
均質に又は不均質にさらに分布されてもよく、乳剤結晶
分布全体にわたって均質又は不均質な分布に導いてもよ
い。さらに粒子の形態学的特性は(例えばEP−A 0
911687に開示されているように)均質又は不均質
であってもよい。
The halide ions may be further distributed homogeneously or heterogeneously over the crystal volume and may lead to a homogeneous or heterogeneous distribution throughout the emulsion crystal distribution. Furthermore, the morphological properties of the particles (for example EP-A 0
It may be homogeneous or heterogeneous (as disclosed in 911687).

【0033】一つの例では、本発明による材料の感光性
乳剤層はUS−A 5595864に記載されているも
ののような{111}平板状臭(沃)化銀粒子を含む。
前記{111}平板状粒子は二つの平行な{111}面
を持つ結晶であり、それは少なくとも2に等しい、これ
らの面と同じ面積を有する円の直径対二つの主面間の距
離である厚さの比、少なくとも0.5μmの平均等価結
晶直径、0.06〜0.30μmの平均厚さを有し、そ
こでは前記粒子は存在する全ての粒子に対して少なくと
も90%の全投影面積を占める。平板状ハロゲン化銀粒
子の沈殿方法は特許文献に広範に記載されている。0.
30未満の変動係数を有する相対的に狭い粒子サイズ分
布を与える好ましい方法は例えばUS−A 52906
55に記載されている。本発明によれば前記ハロゲン化
銀乳剤は20%未満のハロゲン化銀分布の平均結晶直径
についての百分率割合の変動係数を示す六方晶{11
1}晶癖を持つ平板状粒子を有する。ハロゲン化銀乳剤
は臭化物又は臭沃化物と組合せて塩化物を有する粒子か
らなってもよいが、少なくとも90mol%の量の臭化
物、最大3mol%の平均沃化物含有量、より好ましく
は最大1mol%の量の平均沃化物含有量を有する沃臭
化銀粒子又は臭化銀粒子からなる平板状粒子乳剤が好ま
しい。沃化物分布は結晶体積全体にわたって均質である
ことができ又はいわゆるコア−シェル結晶構造、例えば
異なる沃化物対臭化物比によって特徴づけられる別個の
相を有するハロゲン化銀結晶に存在させてもよい。1以
上のシェルを存在させることができ、異なる相の間で沈
殿中いわゆる変換技術を適用することによって沃化銀に
富む相を持つことが推奨される。沃化物イオンは例えば
ナトリウム、カリウム又はアンモニウム沃化物のような
沃化物の無機塩の水溶液を添加することによって、EP
−A 0561415,0563701,056370
8,0649052及び0651284に記載されてい
るように沃化物イオンを放出することができる有機化合
物を添加することによって又は例えばEP−A 062
1505に開示されているように極めて微細な沃化銀粒
子(0.05μm未満の粒子直径を有するいわゆるリッ
プマン乳剤)を添加することによって与えられることが
できる。スピードを増大するためには例えばEP−A
0348934,0371338,0407576,0
518323及び0843209に開示されているよう
に沈殿中に還元増感を適用することを加えることが推奨
されてもよい。別の例では例えばEP−A 09229
94及びEP−A 1006401に開示されているよ
うなロンガリット化合物又は蟻酸又はその塩のような正
孔トラッピング剤をシェル沈殿中に添加することが推奨
される。
In one example, the photosensitive emulsion layer of the material according to the present invention contains {111} tabular silver bromo (iodide) grains such as those described in US Pat. No. 5,595,864.
Said {111} tabular grains are crystals with two parallel {111} planes, which are at least equal to two, the diameter of a circle having the same area as these planes versus the thickness which is the distance between two principal planes. Ratio, an average equivalent crystal diameter of at least 0.5 μm, an average thickness of 0.06 to 0.30 μm, wherein the grains have a total projected area of at least 90% for all grains present. Occupy. Methods for precipitating tabular silver halide grains have been extensively described in the patent literature. 0.
A preferred method of providing a relatively narrow particle size distribution with a coefficient of variation of less than 30 is described, for example, in US-A 52906.
55. According to the invention, the silver halide emulsion exhibits a coefficient of variation of the percentage of the average crystal diameter of the silver halide distribution of less than 20% with hexagonal # 11.
It has tabular grains having a 1} crystal habit. The silver halide emulsions may consist of grains having chloride in combination with bromide or bromoiodide, but in an amount of at least 90 mol% bromide, up to 3 mol% average iodide content, more preferably up to 1 mol%. Tabular grain emulsions comprising silver iodobromide grains or silver bromide grains having an average amount of iodide are preferred. The iodide distribution can be homogenous throughout the crystal volume or it can be present in a so-called core-shell crystal structure, for example a silver halide crystal having distinct phases characterized by different iodide to bromide ratios. One or more shells can be present and it is recommended to have a phase rich in silver iodide by applying so-called conversion techniques during precipitation between the different phases. Iodide ions can be prepared by adding an aqueous solution of an inorganic salt of iodide such as sodium, potassium or ammonium iodide.
-A 0561415, 0563701, 056370
By adding organic compounds capable of releasing iodide ions as described in 8,0649052 and 0651284 or, for example, in EP-A 062
It can be provided by adding very fine silver iodide grains (so-called Lippmann emulsions having a grain diameter of less than 0.05 μm) as disclosed in US Pat. To increase speed, for example, EP-A
0348934, 0371338, 0407576, 0
It may be recommended to add applying reduction sensitization during precipitation as disclosed in 518323 and 0843209. In another example, for example, EP-A 09229
It is recommended to add a hole-trapping agent such as a Rongalit compound or formic acid or a salt thereof as disclosed in EP-A-106 and EP-A 1 406 401 during the shell precipitation.

【0034】別の例では、本発明による材料の感光性乳
剤層はEP−A 0610608,0610609,0
712036及び0874275に記載されているもの
のような{100}立方体臭(沃)化銀粒子又はEP−
A 0794456に開示されているもののような塩化
銀に富む立方体粒子を含む。0.05〜1.0μmの平
均結晶直径を有する立方体粒子は望まれる濃度によって
使用されることができる。レーザ用途のためには0.0
5〜0.30μm、より好ましくは0.10〜0.20
μmの範囲の極めて微細な粒子が好ましく、マンモグラ
フィのためには、0.30〜0.90μm、より好まし
くは0.30〜0.70μmの平均直径を有する粒子が
使用のために好ましい。
In another example, the light-sensitive emulsion layers of the material according to the present invention are EP-A 0 610 608, 0610609, 0
{100} cubic silver bromo (iodide) grains such as those described in US Pat.
A cubic grains rich in silver chloride, such as those disclosed in A 0794456. Cubic particles having an average crystal diameter of 0.05 to 1.0 μm can be used depending on the desired concentration. 0.0 for laser applications
5 to 0.30 μm, more preferably 0.10 to 0.20
Very fine particles in the range of μm are preferred, for mammography particles having an average diameter of 0.30 to 0.90 μm, more preferably 0.30 to 0.70 μm are preferred for use.

【0035】ハロゲン化銀乳剤は例えば“Chimie et Ph
ysique Photographique ”,P. Glafkides著、“Photog
raphic Emulsion Chemistry ”,G.F. Duffin 著、“Ma
kingand Coating Photographic Emulsion”,V.L. Zeli
kman ら著、及び“Die Grundlagen der Photographisch
en Prozesse mit Silberhalogeniden ”,H. Frieser編
及びAkademische Verlagsgesellschaft (1968)発
行に記載された方法に従って化学的に増感されてもよ
い。前記文献に記載されているように化学増感は少量の
硫黄、セレン又はテルルを含有する化合物、例えばチオ
サルフェート、チオシアネート、チオウレア、セレノサ
ルフェート、セレノシアネート、セレノウレア、テルロ
サルフェート、テルロシアネート、サルファイト、メル
カプト化合物、及びローダミンの存在下に熟成を実施す
ることによって行うことができる。好ましい例では、こ
れらの化合物は貴金属塩、好ましくは金錯塩と組合せて
適用されるが、US−A 2448060及び英国特許
No.618061に記載されたようなプラチナ、パラジ
ウム及びイリジウムの塩を使用してもよい。本発明によ
る乳剤の化学熟成に使用される金(金属金)の量は金属
銀の量に対して25〜45ppmの範囲であることが好
ましい。硫黄及び/又はセレン及び/又はテルル及び金
の添加を連続的に又は同時に実施してもよい。後者のケ
ースでは金チオサルフェート、金セレノサルフェート又
は金テルロサルフェート化合物が推奨される。所望によ
り、少量のRh,Ru,Pb,Cd,Hg又はTlの化
合物を添加することができる。
Silver halide emulsions are described, for example, in "Chimie et Ph.
ysique Photographique ”, by P. Glafkides,“ Photog
raphic Emulsion Chemistry ”, GF Duffin,“ Ma
kingand Coating Photographic Emulsion ”, VL Zeli
kman et al. and “Die Grundlagen der Photographisch
en Prozesse mit Silberhalogeniden ", edited by H. Frieser and published by Akademische Verlagsgesellschaft (1968). As described in the literature, chemical sensitization involves the addition of small amounts of sulfur, Performed by performing ripening in the presence of a compound containing selenium or tellurium, such as thiosulfate, thiocyanate, thiourea, selenosulfate, selenocyanate, selenourea, tellurosulfate, tellurocyanate, sulfite, mercapto compound, and rhodamine. In a preferred example, these compounds are applied in combination with a noble metal salt, preferably a gold complex, but are disclosed in US Pat.
Platinum, palladium and iridium salts as described in No. 618061 may be used. The amount of gold (metallic gold) used for the chemical ripening of the emulsion according to the present invention is preferably in the range of 25 to 45 ppm based on the amount of metallic silver. The addition of sulfur and / or selenium and / or tellurium and gold may be performed continuously or simultaneously. In the latter case, gold thiosulfate, gold selenosulfate or gold tellurosulfate compounds are recommended. If desired, small amounts of Rh, Ru, Pb, Cd, Hg or Tl compounds can be added.

【0036】また、例えば英国特許No. 789823に
記載されたような錫化合物、アミン、ヒドラジン誘導
体、ホルムアミジン−スルフィン酸、及びシラン化合物
のようなレダクターを化学増感剤として添加してもよ
い。化学増感はフェニドン及び/又はその誘導体、ヒド
ロキノン、レゾルシノール、カテコールのようなジヒド
ロキシベンゼン及び/又はその誘導体、1以上の安定化
剤又はかぶり防止剤、1以上のスペクトル増感剤又は前
記成分の組合せの存在下で行うこともできる。
Further, a reductor such as a tin compound, an amine, a hydrazine derivative, a formamidine-sulfinic acid, and a silane compound as described in British Patent No. 789823 may be added as a chemical sensitizer. Chemical sensitization may include phenidone and / or a derivative thereof, hydroquinone, resorcinol, dihydroxybenzene and / or a derivative thereof such as catechol, one or more stabilizers or antifoggants, one or more spectral sensitizers or a combination of the above components. Can also be performed in the presence of

【0037】ハロゲン化銀乳剤は一つ又は幾つかのシア
ニン色素、メロシアニン色素、錯シアニン色素、錯メロ
シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素、ヘミ
オキソノール色素を添加することによってスペクトル増
感されることができる。好適なオルソクロマチックスペ
クトル増感剤の好ましい例は5,5′−ジクロロ−3,
3′−ビス(SO−R)−9−エチルベンズオキシカ
ルボシアニン(Rはn−プロピレン又はn−ブチレンで
ある)である。さらに、JP−A 06/03510
4,06/035101,06/035102,62/
191847,63/249839,01/31253
6,03/200246,US−A 4777125及
びDE 3819241に与えられた式による緑光吸収
スペクトル増感剤を使用してもよい。前記増感剤又はそ
れらの組合せの正しい選択は処理後の色素汚染を減らし
ながら最高可能写真スピードを得る目的に常に関連され
る。スペクトル増感剤の有用な化学的種類の別の概括は
F.M. Hamer著“The CyanineDyes and Related Compoun
ds”,1964,John Wiley & Sons に記載され、平板状粒
子のスペクトル増感のために特に有用な他の例は Resea
rch Disclosure Item 22534 に与えられている。さら
に、最近の概括はEP−A 0757285に与えられ
ている。
The silver halide emulsion can be spectrally sensitized by adding one or several cyanine dyes, merocyanine dyes, complex cyanine dyes, complex merocyanine dyes, hemicyanine dyes, styryl dyes, hemioxonol dyes. it can. Preferred examples of suitable orthochromatic spectral sensitizers are 5,5'-dichloro-3,
3'-bis (SO 3 -R) -9- ethylbenzamide oxy carbocyanine (R is n- propylene or n- butylene). Furthermore, JP-A 06/03510
4,06 / 035101,06 / 035102,62 /
191847, 63/249839, 01/31253
Green light absorption spectral sensitizers according to the formula given in US Pat. Nos. 6,03 / 200,246 and US Pat. The correct choice of the sensitizers or combinations thereof is always relevant for the purpose of obtaining the highest possible photographic speed while reducing dye stain after processing. Another overview of useful chemical classes of spectral sensitizers is
“The CyanineDyes and Related Compoun” by FM Hamer
ds ", 1964, John Wiley & Sons, and another example which is particularly useful for spectral sensitization of tabular grains is Resea
Given in rch Disclosure Item 22534. In addition, a recent overview is given in EP-A 0 575 285.

【0038】伝統的にスペクトル増感は化学増感の完了
後に行っている。しかしながら、特に平板状粒子のスペ
クトル増感は化学増感工程と同時に又はそれに完全に先
立って行ってもよい:一般にスペクトル増感剤はEP出
願 No.99201190(1999年4月16日出願)
に広範に記載されているように平板状粒子の化学増感に
よる感度斑点の形成中に部位指向剤(site-directors)
として作用し、それによってそれらの写真特性を増強す
るかもしれないことが一般に認識されている。
Traditionally, spectral sensitization is performed after completion of chemical sensitization. However, especially the spectral sensitization of tabular grains may be carried out simultaneously with or completely prior to the chemical sensitization step: spectral sensitizers are generally available in EP Application No. 99201190 (filed April 16, 1999).
Site-directors during the formation of sensitivity spots by chemical sensitization of tabular grains as described extensively in
It is generally recognized that they may act as such, thereby enhancing their photographic properties.

【0039】良く知られているように支持体から最も遠
くかついかなるハロゲン化銀も含有しない層は保護層と
して設計される。結合剤及び界面活性物質に加えて、か
かる保護層は所望により写真ハロゲン化銀記録材料の化
学、物理及び機械的特性に影響する他の物質を含有する
こともできる。これらの物質の例は滑剤、パーフルオロ
アルキル基を含有する界面活性物質、格子(重合体有機
粒子)、微粒子コロイド結晶シリカ分散液、艶消剤(ス
ペーサ)、硬化剤、帯電防止物質及び保恒剤である。結
合剤被覆重量は通常保護層に対して0.5g/m
2.0g/mにある。
As is well known, the layer furthest from the support and containing no silver halide is designed as a protective layer. In addition to binders and surface-active substances, such protective layers can, if desired, also contain other substances which influence the chemical, physical and mechanical properties of the photographic silver halide recording material. Examples of these materials are lubricants, surfactants containing perfluoroalkyl groups, lattices (polymeric organic particles), fine particle colloidal crystalline silica dispersions, matting agents (spacers), curing agents, antistatic materials and preservatives. Agent. The binder coating weight is usually from 0.5 g / m 2 to the protective layer.
2.0 g / m 2 .

【0040】保護層、特に感光性側にあるものでは、特
定の化合物、例えばEP出願 No.99204010にお
けるようなポリチオエーテル又はEP出願 No.9920
4008におけるような特定のメルカプトアゾール(と
もに1999年11月26日出願)を存在させてもよ
い。その出願では良好な画像トーン、高い被覆力、低い
残留色及び好適な一定のセンシトメトリー(良好な保存
性)を与えるための解決策が提供されている。例えばE
P−A 0318936に記載されているような非イオ
ン性界面活性剤及び無機塩に加えてフッ素置換イオン性
界面活性剤の存在は好適な現像温度ラティチュード及び
現像に加えて良好な画像トーンを与える。
In the protective layer, especially on the photosensitive side, certain compounds, such as polythioethers as in EP Application No. 99204010 or EP Application No. 9920
Certain mercaptoazoles as in 4008 (both filed November 26, 1999) may be present. That application provides a solution to provide good image tone, high coverage, low residual color and a suitable constant sensitometry (good storage). For example, E
The presence of a fluorinated ionic surfactant in addition to the nonionic surfactants and inorganic salts as described in P-A 0 318 936 gives good image temperature in addition to suitable development temperature latitude and development.

【0041】本発明による材料に存在するハロゲン化銀
乳剤は写真材料の製造又は貯蔵中又はその写真処理中に
写真特性を安定化する又は高い最小濃度の形成を防止す
る化合物をさらに含んでもよい。多くの公知の化合物を
かぶり抑制剤又は安定剤としてハロゲン化銀乳剤に添加
することができる。好適な例は複素環式窒素含有化合
物、例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾー
ル、ニトロベンズイミダゾール、クロロベンズイミダゾ
ール、ブロモベンズイミダゾール、メルカプトチアゾー
ル、メルカプトベンゾチアゾール、メルカプトベンズイ
ミダゾール、メルカプトチアジアゾール、アミノトリア
ゾール、ベンゾトリアゾール(好ましくは5−メチル−
ベンゾトリアゾール)、ニトロベンゾトリアゾール、メ
ルカプトテトラゾール、特に1−フェニル−5−メルカ
プト−テトラゾール、メルカプトピリミジン、メルカプ
トトリアジン、ベンゾチアゾリン−2−チオン、オキサ
ゾリン−チオン、トリアザインデン、テトラアザインデ
ン及びペンタアザインデン、特にBirr著、Z. Wiss. Pho
t. 47(1952), 2−58頁に記載されているもの、GB−A
1203757及びGB−A 1209146,JP−
B 77/031738、及びGB−A 150027
8に記載のようなものの如きトリアゾロピリミジン、及
びUS−A 4727017に記載のような7−ヒドロ
キシ−s−トリアゾロ−[1,5−a]−ピリミジン、
及びベンゼンチオスルホン酸、ベンゼンチオスルフィン
酸及びベンゼンチオスルホン酸アミドの如き他の化合物
である。かぶり抑制化合物として使用しうる他の化合物
はResearch Disclosure No.36544(1994), Chapter VII
に記載されている。これらのかぶり抑制剤又は安定剤は
その熟成前、中、後にハロゲン化銀乳剤に添加されるこ
とができ、これらの化合物の2以上の混合物が使用され
ることができる。
The silver halide emulsions present in the materials according to the invention may further comprise compounds which stabilize the photographic properties or prevent the formation of high minimum densities during the manufacture or storage of the photographic material or during its photographic processing. Many known compounds can be added to a silver halide emulsion as fog inhibitors or stabilizers. Preferred examples are heterocyclic nitrogen-containing compounds, such as benzothiazolium salts, nitroimidazole, nitrobenzimidazole, chlorobenzimidazole, bromobenzimidazole, mercaptothiazole, mercaptobenzothiazole, mercaptobenzimidazole, mercaptothiadiazole, aminotriazole, Benzotriazole (preferably 5-methyl-
Benzotriazole), nitrobenzotriazole, mercaptotetrazole, especially 1-phenyl-5-mercapto-tetrazole, mercaptopyrimidine, mercaptotriazine, benzothiazoline-2-thione, oxazoline-thione, triazaindene, tetraazaindene and pentaazaindene Especially by Birr, Z. Wiss. Pho
t. 47 (1952), pages 2-58, GB-A
1203775 and GB-A 1209146, JP-
B 77/031738, and GB-A 150027
Triazolopyrimidines as described in 8 and 7-hydroxy-s-triazolo- [1,5-a] -pyrimidines as described in U.S. Pat. No. 4,727,017;
And other compounds such as benzenethiosulfonic acid, benzenethiosulfinic acid and benzenethiosulfonic acid amide. Other compounds that can be used as fog-inhibiting compounds are described in Research Disclosure No. 36544 (1994), Chapter VII.
It is described in. These fogging inhibitors or stabilizers can be added to the silver halide emulsion before, during or after ripening, and mixtures of two or more of these compounds can be used.

【0042】本発明による写真材料は感光性乳剤層に又
は少なくとも一つの他の親水性コロイド層に様々な種類
の界面活性剤をさらに含んでもよい。好適な界面活性剤
はサポニン、アルキレンオキサイド、例えばポリエチレ
ングリコール、ポリエチレングリコール/ポリプロピレ
ングリコール縮合化合物、ポリエチレングリコールアル
キルエーテル又はポリエチレングリコールアルキルアリ
ールエーテル、ポリエチレングリコールエステル、ポリ
エチレングリコールソルビタンエステル、ポリアルキレ
ングリコールアルキルアミン又はアルキルアミド、シリ
コーン−ポリエチレンオキサイド付加物、グリシドール
誘導体、多価アルコールの脂肪酸エステル及びサッカラ
イドのアルキルエステルの如きノニオン剤;カルボキ
シ、スルホ、ホスホ、硫酸又は燐酸エステル基の如き酸
性基を含むアニオン剤;アミノ酸、アミノアルキルスル
ホン酸、アミノアルキルサルフェート又はホスフェー
ト、アルキルベタイン、及びアミン−N−オキサイドの
如き両性剤;及びアルキルアミン塩、脂肪族、芳香族、
又は複素環式4級アンモニウム塩、脂肪族又は複素環式
環含有ホスホニウム又はスルホニウム塩及びResearch D
isclosure 36544, 1994年9月, Chapter IX, part A, 51
9頁に開示されたものの如きカチオン剤を含む。かかる
界面活性剤は様々な目的のため、例えば被覆助剤とし
て、帯電防止化合物として、自動フィルム取扱い装置に
おけるフィルム輸送を改良する化合物として、分散乳化
を容易にする化合物として、接着を防止又は低減する化
合物として、及び高いコントラスト、増感及び現像促進
の如き写真特性を改良する化合物として使用されること
ができる。
The photographic material according to the present invention may further comprise various types of surfactants in the photosensitive emulsion layer or in at least one other hydrophilic colloid layer. Suitable surfactants are saponins, alkylene oxides such as polyethylene glycol, polyethylene glycol / polypropylene glycol condensates, polyethylene glycol alkyl ethers or polyethylene glycol alkyl aryl ethers, polyethylene glycol esters, polyethylene glycol sorbitan esters, polyalkylene glycol alkylamines or alkyls. Nonionic agents such as amides, silicone-polyethylene oxide adducts, glycidol derivatives, fatty acid esters of polyhydric alcohols and alkyl esters of saccharides; anionic agents containing acidic groups such as carboxy, sulfo, phospho, sulfate or phosphate groups; Aminoalkyl sulfonic acid, amino alkyl sulfate or phosphate, Rukirubetain, and such amphoteric agents amine -N- oxides; and alkylamine salts, aliphatic, aromatic,
Or a heterocyclic quaternary ammonium salt, an aliphatic or heterocyclic ring-containing phosphonium or sulfonium salt, and Research D
isclosure 36544, September 1994, Chapter IX, part A, 51
Including cationic agents such as those disclosed on page 9. Such surfactants prevent or reduce adhesion for various purposes, for example, as coating aids, as antistatic compounds, as compounds that improve film transport in automatic film handling equipment, as compounds that facilitate dispersion emulsification, It can be used as a compound and as a compound that improves photographic properties such as high contrast, sensitization and development acceleration.

【0043】特に迅速処理条件が重要であるとき、現像
促進が有用であるかもしれず、それは様々な化合物、好
ましくは例えばUS−A 3038805;40380
75及び4292400に記載されたものの如き少なく
とも400の分子量を有するポリオキシアルキレン誘導
体の助けで達成されることができる。特に好ましい現像
促進剤はDE 2360878,EP−A 06346
88及び0674215に記載されたような繰り返しチ
オエーテル基を含有するポリオキシエチレンである。同
じ又は異なる現像促進剤又は現像促進剤の混合物を少な
くとも一つの親水性層の乳剤側に添加してもよい。形成
された銀像の被覆力に加えて湿式条件での耐摩耗性を改
良するために好適量のデキストラン又はデキストラン誘
導体によって感光性ハロゲン化銀乳剤層の又はそれと水
透過性関係にある親水性コロイド層の親水性コロイド結
合剤、好ましくはゼラチンを部分的に置換することが有
利である。
Acceleration of development may be useful, especially when rapid processing conditions are important, and include various compounds, preferably, for example, US Pat. No. 3,038,805;
75 and 4292400 can be achieved with the aid of polyoxyalkylene derivatives having a molecular weight of at least 400, such as those described in US Pat. Particularly preferred development accelerators are DE 2360878, EP-A 06346.
Polyoxyethylene containing repeating thioether groups as described in US Pat. The same or different development accelerators or mixtures of development accelerators may be added to the emulsion side of at least one hydrophilic layer. A hydrophilic colloid in or in a water permeable relationship with a photosensitive silver halide emulsion layer by a suitable amount of dextran or a dextran derivative to improve the abrasion resistance in wet conditions in addition to the covering power of the formed silver image It is advantageous to partially replace the hydrophilic colloid binder of the layer, preferably gelatin.

【0044】本発明の写真材料はResearch Disclosure
36544, 1994年9月, Chapter IX, part B,C 及びD, 519-
521頁に開示にされているような写真材料の寸法安定性
を改良する化合物、UV吸収剤、スペーシング剤、滑
剤、可塑剤、帯電防止剤など他の種々の添加剤をさらに
含んでもよい。寸法安定性を改良するために好適な添加
剤は、例えば水溶性又は難水溶性合成ポリマー(例えば
アルキル(メタ)アクリレート、アルコキシ(メタ)ア
クリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、(メ
タ)アクリルアミド、ビニルエステル、アクリロニトリ
ル、オレフィン、及びスチレンのポリマー、又は上記の
ものとアクリル酸、メタアクリル酸、α−β−不飽和ジ
カルボン酸、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレー
ト、スルホアルキル(メタ)アクリレート、及びスチレ
ンスルホン酸のコポリマー)の分散体である。
The photographic material of the present invention is a Research Disclosure
36544, September 1994, Chapter IX, part B, C and D, 519-
Compounds for improving the dimensional stability of the photographic material as disclosed on page 521, and various other additives such as UV absorbers, spacing agents, lubricants, plasticizers, antistatic agents and the like may also be included. Additives suitable for improving dimensional stability include, for example, water-soluble or poorly water-soluble synthetic polymers such as alkyl (meth) acrylates, alkoxy (meth) acrylates, glycidyl (meth) acrylates, (meth) acrylamides, vinyl esters Of acrylonitrile, olefin, and styrene, or of the above with acrylic acid, methacrylic acid, α-β-unsaturated dicarboxylic acid, hydroxyalkyl (meth) acrylate, sulfoalkyl (meth) acrylate, and styrene sulfonic acid Copolymer).

【0045】好適なUV吸収剤は、例えばUS−A 3
533794に記載のようなアリール置換ベンゾトリア
ゾール化合物、US−A 3314794及び3352
681に記載のような4−チアゾリドン化合物、JP−
A 2784/71に記載のようなベンゾフェノン化合
物、US−A 3705805及び3707375に記
載のような桂皮酸エステル化合物、US−A 4045
229に記載のようなブタジエン化合物、及びUS−A
3700455に記載のようなベンズオキサゾール化
合物である。
Suitable UV absorbers are, for example, US-A 3
Aryl-substituted benzotriazole compounds as described in 533794, US-A 3,314,794 and 3352
No. 681, 4-thiazolidone compounds, JP-
A benzophenone compounds as described in A 2784/71, cinnamic acid ester compounds as described in U.S. Pat. Nos. 3,705,805 and 3,707,375, U.S. Pat.
229, and US-A
Benzoxazole compounds as described in No. 3700455.

【0046】一般に、スペーシング剤の平均粒径は0.
2〜10μmである。スペーシング剤はアルカリに可溶
性又は不溶性であることができる。アルカリ不溶性スペ
ーシング剤は通常写真材料中に永久に残るが、アルカリ
可溶性スペーシング剤は通常アルカリ処理浴において除
去される。好適なスペーシング剤は例えばポリメチルメ
タクリレートから、アクリル酸とメチルメタクリレート
のコポリマーから、及びヒドロキシプロピルメチルセル
ロースヘキサヒドロフタレートから作ることができる。
他の好適なスペーシング剤はUS−A 4614708
に記載されている。
In general, the average particle size of the spacing agent is 0.1.
2 to 10 μm. Spacing agents can be soluble or insoluble in alkali. Alkali-insoluble spacing agents usually remain permanently in the photographic material, while alkali-soluble spacing agents are usually removed in an alkaline processing bath. Suitable spacing agents can be made, for example, from polymethyl methacrylate, from copolymers of acrylic acid and methyl methacrylate, and from hydroxypropyl methylcellulose hexahydrophthalate.
Another suitable spacing agent is US-A 4,614,708.
It is described in.

【0047】親水性コロイド層のための可塑剤として使
用されうる化合物はトリメチロールプロパン、ペンタン
ジオール、ブタンジオール、エチレングリコール及びグ
リセリンの如きポリオール又はアセトアミドである。さ
らに、ポリマーラテックスは耐圧特性を改良する目的の
ため親水性コロイド層中に混入されることが好ましく、
例えばアクリル酸アルキルエステルのホモポリマー又は
それとアクリル酸のコポリマー、スチレンとブタジエン
のコポリマー、及び活性メチレン基を有するモノマーか
らなるコポリマー又はホモポリマーである。
Compounds which can be used as plasticizers for the hydrophilic colloid layer are polyols or acetamides such as trimethylolpropane, pentanediol, butanediol, ethylene glycol and glycerin. Furthermore, the polymer latex is preferably mixed into the hydrophilic colloid layer for the purpose of improving pressure resistance,
For example, a homopolymer of an acrylic acid alkyl ester or a copolymer thereof and acrylic acid, a copolymer of styrene and butadiene, and a copolymer or a homopolymer of a monomer having an active methylene group.

【0048】写真材料は材料の被覆、処理及び他の取扱
い中の静電放電を避けるために帯電防止層を含んでもよ
い。かかる帯電防止層は保護層又はアフター層のような
最外被覆又は1以上の帯電防止剤の層又はフィルム支持
体又は他の支持体に直接適用されバリヤー又はゼラチン
層でオーバーコートされた被覆であってもよい。かかる
層に使用するために好適な帯電防止化合物は例えば五酸
化バナジウムゾル、酸化錫ゾル又は導電性ポリマー、例
えばポリエチレンオキサイド又はポリマーラテックスな
どである。永久の導電性を与える特に好ましい帯電防止
ポリマーはEP−A 0602713及び062856
0に記載されているポリエチレンジオキシチオフェンポ
リマーである。
The photographic materials may contain an antistatic layer to avoid electrostatic discharge during coating, processing and other handling of the material. Such an antistatic layer may be an outermost coating, such as a protective or after layer, or a layer of one or more antistatic agents or a coating applied directly to a film or other support and overcoated with a barrier or gelatin layer. You may. Suitable antistatic compounds for use in such layers are, for example, vanadium pentoxide sol, tin oxide sol or conductive polymers such as polyethylene oxide or polymer latex. Particularly preferred antistatic polymers which provide permanent conductivity are EP-A 0 602 713 and 06-2856.
0 is a polyethylene dioxythiophene polymer.

【0049】本発明による像形成法に使用される写真ハ
ロゲン化銀材料の一般的な支持体は疎水性樹脂支持体で
ある。疎水性樹脂支持体は当業者に公知であり、例えば
ポリエステル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリカ
ーボネート、及びResearch Disclosure 36544, 1994年9
月, Chapter 15, 531頁に与えられたものから作られ、
好ましくはポリエチレンテレフタレート及びポリエチレ
ンナフタレートである。
A common support for photographic silver halide materials used in the imaging method according to the present invention is a hydrophobic resin support. Hydrophobic resin supports are known to those skilled in the art, for example, polyester, polystyrene, polyvinyl chloride, polycarbonate, and Research Disclosure 36544, September 1994.
Made from what was given on the Moon, Chapter 15, p. 531,
Preferred are polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate.

【0050】疎水性樹脂支持体は親水性コロイド層を接
着するために当業者に公知の1以上の下塗り層を与えら
れてもよい。ポリエチレンテレフタレート支持体のため
の好適な下塗り層は例えばUS−A 3397988,
3649336,4123278及び4478907に
記載されている。例えばEP−A 0169039,0
790526及び0844520に開示されたような着
色された支持体は画像トーンに有利に使用されてもよ
い。
[0050] The hydrophobic resin support may be provided with one or more subbing layers known to those skilled in the art to adhere the hydrophilic colloid layer. Suitable subbing layers for polyethylene terephthalate supports are described, for example, in US-A 3,397,988,
3649336, 4123278 and 4478907. For example, EP-A 0169039,0
Colored supports such as those disclosed in 790526 and 0844520 may be advantageously used for image toning.

【0051】本発明の写真材料の異なる層の被覆は写真
被覆を適用するための公知技術のいずれかに従って行わ
れてもよい。特に現在のスライドホッパー、特に流し塗
り技術が適用される。流し塗りを使用するときに被覆ス
ピードを増大し及び/又は被覆厚さを減らすためには、
剪断粘度を増大するために知られているポリアクリルア
ミドを乳剤層及び/又は保護耐応力層の被覆組成に添加
することができる。好適なポリアクリルアミドはコポリ
(アクリルアミド−(メタ)アクリル酸)、例えばコポ
リ(アクリルアミド−アクリル酸−アクリル酸ナトリウ
ム)(87.5:4.1:8.4)、特に商業的製品R
OHMからのROHAFLOC SF710及びROH
AFLOC SF580である。これらのポリアクリル
アミドは耐応力層の被覆組成に10〜500ppmの量
で使用されることが好ましく、被覆は流し塗りによって
乳剤層と同時に行われる。このようにして乳剤層の厚さ
を減少することができ、被覆を増大したスピードで行う
ことができる。
The coating of the different layers of the photographic material of the present invention may be performed according to any of the known techniques for applying photographic coatings. In particular, current slide hoppers, especially sink coating techniques, apply. To increase coating speed and / or reduce coating thickness when using flow coating,
Known polyacrylamides for increasing the shear viscosity can be added to the coating composition of the emulsion layer and / or the protective stress-resistant layer. Suitable polyacrylamides are copoly (acrylamide- (meth) acrylic acid), such as copoly (acrylamide-acrylic acid-sodium acrylate) (87.5: 4.1: 8.4), especially the commercial product R
ROHAFLOC SF710 and ROH from OHM
AFLOC SF580. These polyacrylamides are preferably used in the coating composition of the stress-resistant layer in an amount of from 10 to 500 ppm, the coating being carried out simultaneously with the emulsion layer by flow coating. In this way the thickness of the emulsion layer can be reduced and coating can be performed at increased speed.

【0052】本発明による材料はその好ましい例ではマ
ンモグラフィフィルム材料である。マンモグラフィフィ
ルムに存在するハロゲン化銀粒子はX線変換スクリーン
から放出された光を光学的に検知するためにスペクトル
増感される。好ましいマンモグラフィフィルムはX線変
換スクリーンの発光最大で測定するとmあたり5〜8
0マイクロジュールの範囲のスペクトル感受性によって
特徴づけられる。前記スペクトル感受性は処理後に光学
濃度Dmin+1.0を得るために必要とされる所定の波
長の露光量としてここでは規定される。実際のマンモグ
ラフィ用途ではマンモグラムはフィルム−スクリーンシ
ステムにX線露光を受けさせることによって得られる。
診断像形成法では、20〜40kVの管電圧を有する軟
X線に対する露光を与える商業的に入手可能なX線発生
装置を使用してもよい。X線変換スクリーンに被覆され
る好ましいルミネセント燐光体はGdS:Tbで
あり、それは540−555nmの波長範囲の緑光を放
出する。前記燐光体及び増感スクリーンにおけるその使
用は特許文献、例えばUS−A 3872309;41
30429;4912333;4925594;499
4355;5021327;5107125及び525
9016及びGB特許1489398に広範に記載され
ている。他の波長範囲、例えば青スペクトルに発光スペ
クトルを有する燐光体スクリーンも適用可能である。燐
光体層の厚さは所望のスクリーンスピードを得るために
必要とされる被覆燐光体の量に依存する。本発明による
方法に使用される好ましい増感スクリーンはEP−A
0712036に記載されたような少なくとも97:3
の燐光体対結合剤比及び少なくとも45mg/cm
燐光体被覆重量によって特徴づけられる。
The material according to the invention is in a preferred example a mammographic film material. The silver halide grains present in the mammography film are spectrally sensitized to optically detect the light emitted from the x-ray conversion screen. Preferred mammography film is measured by the emission maximum of the X-ray conversion screen when m 2 per 5-8
It is characterized by a spectral sensitivity in the range of 0 microjoules. The spectral sensitivity is defined herein as the exposure at a given wavelength required to obtain an optical density Dmin + 1.0 after processing. In actual mammography applications, mammograms are obtained by subjecting a film-screen system to X-ray exposure.
In diagnostic imaging, commercially available X-ray generators that provide exposure to soft X-rays having a tube voltage of 20-40 kV may be used. Preferred luminescent phosphor coated in the X-ray conversion screen is Gd 2 O 2 S: a Tb, which emits green light in the wavelength range of 540-555nm. Said phosphors and their use in intensifying screens are described in the patent literature, for example US-A 3,872,309; 41.
30429; 4912333; 4925594; 499
4355; 50213327; 5107125 and 525
9016 and GB 1489398. Phosphor screens with emission spectra in other wavelength ranges, for example in the blue spectrum, are also applicable. The thickness of the phosphor layer depends on the amount of coated phosphor required to obtain the desired screen speed. Preferred intensifying screens used in the method according to the invention are EP-A
At least 97: 3 as described in 0712036
And a phosphor coating weight of at least 45 mg / cm 3 .

【0053】満足のいく像解像性を得るために、マンモ
グラフィフィルムは透明支持体(それは典型的には17
5μmの厚さを有する青色ポリエチレンテレフタレート
フィルムである)の一つの側だけに1以上の感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を含む。支持体への乳剤及び裏層の接着
性を改良するために1以上の下塗り層を支持体上に直接
被覆してもよい。さらに、乳剤と下塗り層の間にアンダ
ーコート層を存在させてもよい。例えば好適な像解像性
を与えるための色素を含有する追加の非感光性中間層も
選択できる。
In order to obtain satisfactory image resolution, the mammographic film must have a transparent support (typically 17
(A blue polyethylene terephthalate film having a thickness of 5 μm) on one side only, comprising one or more light-sensitive silver halide emulsion layers. One or more subbing layers may be coated directly on the support to improve the adhesion of the emulsion and backing layer to the support. Further, an undercoat layer may be present between the emulsion and the undercoat layer. Additional non-light sensitive interlayers containing dyes, for example to provide suitable image resolution, can also be selected.

【0054】それ自体スペクトル増感活性を全く有しな
い前記色素、又は可視放射線を実質的に吸収しないある
他の化合物はそれらを前記スペクトル増感剤とともに乳
剤に混入するときに強色増感効果を有することができ
る。好適な強色増感剤は例えばUS−A 345707
8に記載されているような少なくとも一つの電気陰性置
換基を含有する複素環式メルカプト化合物、例えばUS
−A 2933390及び3635721に記載された
ような窒素含有複素環式環置換アミノスチルベン化合
物、例えばUS−A 3743510に記載されたよう
な芳香族有機酸/ホルムアルデヒド縮合化合物及びカド
ミウム塩及びアザインデン化合物である。
Said dyes, which have no spectral sensitizing activity by themselves, or certain other compounds which do not substantially absorb visible radiation, have a supersensitizing effect when incorporated into emulsions together with said spectral sensitizers. Can have. Suitable supersensitizers are, for example, US-A 345707.
Heterocyclic mercapto compounds containing at least one electronegative substituent as described in US Pat.
-A 2933390 and 3635721 nitrogen-containing heterocyclic ring-substituted aminostilbene compounds, for example aromatic organic acid / formaldehyde condensed compounds and cadmium salts and azaindene compounds as described in US-A 3,743,510.

【0055】“フィルター色素”として知られる、少な
くとも一つの非スペクトル増感色素を、裏層の如き1以
上の非感光性親水性層に又は乳剤層に添加することがで
きる。適応量のかかる色素の存在は異なる乳剤層の感度
及び結果として必要なコントラストを調整するためだけ
でなく、露光放射線の散乱を減らし、かくしてシャープ
ネスを増強するためにも推奨される(いわゆる“ハレー
ション防止色素”)。好ましい色素は残留色を全く残さ
ないようにするために湿式処理中に写真材料から容易に
除去されるものである。前記色素が乳剤側に添加される
とき、これらの色素は親水性層の被覆中に拡散できない
ことが好ましい。かかる色素の例は限定されないが、例
えばUS−A 3560214;3647460;42
88534;4311787及び4857446に記載
された色素である。これらの色素は10μm未満、より
好ましくは1μm未満、さらにより好ましくは0.1μ
m未満の平均粒子直径を有する水不溶性色素の固体粒子
分散液として被覆溶液に添加されてもよい。かかる色素
の例はEP−A 0384633;0351593;0
586748;0587230及び0656401,E
P−A 0323729;0274723及び0276
566,及びUS−A 4900653;490456
5;4949654;4940654;494871
7;4988611;4803150及び534474
9に開示されている。前記色素はEP−A 05690
74に開示されているように固体シリカ粒子分散液の形
で添加されることもできる。超微細色素分散液を得るた
めに適用されるさらに別の技術は支持層上に被覆する直
前に“その場で”わずかにアルカリ性の被覆組成物を酸
性化することにある。分散法の最近の研究はEP−A
0756201に記載されている。
At least one non-spectral sensitizing dye, known as a "filter dye", can be added to one or more non-photosensitive hydrophilic layers, such as a backing layer, or to the emulsion layer. The presence of such dyes in an adaptive amount is recommended not only to adjust the sensitivity and resulting contrast required of the different emulsion layers, but also to reduce the scattering of exposure radiation and thus enhance sharpness (so called "antihalation"). Dye "). Preferred dyes are those that are easily removed from the photographic material during wet processing to leave no residual color. When the dyes are added to the emulsion side, it is preferred that these dyes cannot diffuse into the coating of the hydrophilic layer. Examples of such dyes include, but are not limited to, for example, US-A 3,560,214; 3,647,460;
88534; 4311787 and 4857446. These dyes are less than 10 μm, more preferably less than 1 μm, even more preferably 0.1 μm.
It may be added to the coating solution as a solid particle dispersion of a water-insoluble dye having an average particle diameter of less than m. Examples of such dyes are described in EP-A 0 384 633; 0351593;
586748; 0587230 and 0656401, E
PA 0323729; 0274723 and 0276
566, and US-A 4900653; 490456.
5; 4949654; 4940654; 494871
7; 4988611; 4803150 and 534474
9 is disclosed. The dye is EP-A05690.
74, it can also be added in the form of a solid silica particle dispersion. Yet another technique applied to obtain ultrafine dye dispersions consists in acidifying the slightly alkaline coating composition "in situ" just prior to coating on the support layer. A recent study of the dispersion method is EP-A
0756201.

【0056】本発明によれば支持体及びその上に少なく
とも一つの側上に1以上の親水性感光性層を含む写真材
料が提供され、そこでは前記層の少なくとも一つが前に
開示されたようなハロゲン化銀乳剤を含む。特にマンモ
グラフィ用途に対しては前記写真材料は支持体の一つの
側の上だけにここに開示されたような乳剤を含む一つだ
けの親水性感光性層を含み、そこでは感光性平板状粒子
は硝酸銀として表示すると5.0〜9.0g/mの被
覆量を有する。
According to the present invention there is provided a photographic material comprising a support and thereon one or more hydrophilic photosensitive layers on at least one side, wherein at least one of said layers is as previously disclosed. Silver halide emulsions. Particularly for mammographic applications, the photographic material comprises only one hydrophilic photosensitive layer comprising an emulsion as disclosed herein on only one side of the support, wherein the photosensitive tabular grains are provided. Has a coverage of 5.0-9.0 g / m 2 , expressed as silver nitrate.

【0057】マンモグラフィック材料はマンモグラフィ
診断用途に使用するために特に好適であり、それゆえ本
発明によればマンモグラフィのための診断画像を得るた
めの放射線写真画像が提供され、前記方法は下記工程を
含む: (i) 前に開示されたような写真材料を放射線写真X
線変換スクリーンと接触させることによってフィルム−
スクリーンシステムを構成する; (ii) 20kV〜40kVの管電圧を有するX線発生
装置から放出されたX線での露光に前記フィルム−スク
リーンシステムを供する; (iii) 現像、定着、リンス又は洗浄及び乾燥の工程に
よって38秒から210秒まで、より好ましくは45秒
から130秒までの乾燥から乾燥までの全処理時間で前
記写真材料を処理する。
Mammographic materials are particularly suitable for use in mammographic diagnostic applications, and therefore according to the present invention there is provided a radiographic image for obtaining a diagnostic image for mammography, said method comprising the following steps: Including: (i) converting the photographic material as disclosed above to radiographic X
Film by contact with a line conversion screen
Configuring the screen system; (ii) subjecting the film-screen system to exposure with X-rays emitted from an X-ray generator having a tube voltage of 20 kV to 40 kV; (iii) developing, fixing, rinsing or washing and The photographic material is processed for a total processing time from drying to drying of from 38 seconds to 210 seconds, more preferably from 45 seconds to 130 seconds, depending on the drying step.

【0058】処理装置において通常使用される構成は連
続的な溶液として現像液−定着液−リンス水に相当する
連続的なタンクユニットを示す。しかしながら、生態学
的見地から及び特に補給量の減少に関して、連続的な溶
液として現像液−定着液−定着液−リンス水−リンス水
の順序が好ましいことが最近の開発によって示されてい
る。現像と定着の間の一つの洗浄工程及び乾燥前の終了
時に一つの洗浄工程を存在させてもよい。
The configuration usually used in the processing apparatus shows a continuous tank unit corresponding to a developer-fixer-rinse water as a continuous solution. However, recent developments have shown that the order of developer-fixer-fixer-rinse-water-rinse-water as a continuous solution is preferred from an ecological point of view and in particular with regard to the reduction of replenishment. One washing step between development and fixing and one washing step at the end before drying may be present.

【0059】生態学的に低い補給量は本発明に関する主
要な問題であるので、一つのパッケージにおいて濃縮さ
れた硬化剤不含処理溶液が使用される。その例は例えば
US−A 5187050及び5296342に開示さ
れている。
Since ecologically low replenishment is a major problem with the present invention, concentrated hardener-free processing solutions are used in one package. Examples are disclosed, for example, in US-A 5,187,050 and 5,296,342.

【0060】アスコルビン酸及びその誘導体の如き生態
学的に許容可能な現像主薬を含む特に好ましい現像液は
EP−A 0732619及びUS−A 523681
6,5593817及び5604082に記載されてい
る。生態学的に問題のある“ヒドロキノン”の代わりに
又は部分的に(例えば1:1〜9:1の重量比)置換す
る代わりに、(イソ)アスコルビン酸、1−アスコルビ
ン酸及びテトラメチルレダクチン酸が現像液における主
現像主薬として好まれる。前記現像主薬はEP−A 0
461783,0498968,0690343,06
96759,0704756,0732619,073
1381及び0731382,US−A5474879
及び5498511及び Research Disclosure No.37
1052, 1995年3月1日発行にさらに記載され、
そこでは前記現像主薬の式をカバーする一般式が表され
る。保恒剤として現像液に存在する、サルファイトのよ
うな可溶化剤によって与えられる“スラッジ形成”を減
らすために特に好ましい現像液は例えばEP−A 08
51282及びEP−A 0992845及び1006
401に記載されたような“低スラッジ”現像液と称さ
れる、酸化防止剤及び主現像液として作用するアスコル
ビン酸及びサルファイトの減少した量を含むものであ
る。
Particularly preferred developers containing ecologically acceptable developing agents such as ascorbic acid and its derivatives are EP-A 0732619 and US-A 5,236,681.
6,55593817 and 5604882. (Iso) ascorbic acid, 1-ascorbic acid and tetramethylreductin instead of or partially (e.g. a weight ratio of 1: 1 to 9: 1) for the ecologically problematic "hydroquinone" Acids are preferred as the main developing agent in the developer. The developing agent is EP-A0
461783, 0498968, 0690343, 06
96759,0704756,0732619,073
1381 and 073382, US-A 5,474,879
And 5498511 and Research Disclosure No. 37
1052, issued March 1, 1995,
There, a general formula covering the formula of the developing agent is represented. Particularly preferred developers for reducing the "sludge formation" provided by solubilizers, such as sulphite, which are present in the developers as preservatives are, for example, EP-A 08
51282 and EP-A 0992845 and 1006
It contains a reduced amount of ascorbic acid and sulfite, which acts as an antioxidant and main developer, referred to as a "low sludge" developer as described at 401.

【0061】生態学的に好ましい定着のため、アルミニ
ウムイオンの存在は減少されるべきであり、より好まし
くはアルミニウムイオンは全く存在させないようにすべ
きである。さらにこれは“スラッジ”形成(これは高量
の銀が感光性層に被覆される場合にパイライン欠陥に導
く現象である)の不存在の点からも好ましい。“スラッ
ジ形成”を減少するための手段はさらにUS−A 54
47817,5462831及び5518868に記載
されている。特に好ましい定着液は酢酸を存在させずに
1lあたり25g未満の量の亜硫酸カリウムを含み、前
記定着液はEP−A 0908764に示されているよ
うに定着液をほとんど臭いのないものにするために少な
くとも4.5のpH値を有する。
For ecologically favorable settlement, the presence of aluminum ions should be reduced, and more preferably no aluminum ions should be present. It is also preferred in the absence of "sludge" formation, a phenomenon that leads to pi-line defects when high amounts of silver are coated on the photosensitive layer. Means for reducing "sludge formation" are further described in US-A 54
47817, 5462831 and 5518868. Particularly preferred fixing solutions contain less than 25 g potassium sulphite per liter in the absence of acetic acid, said fixing solution being used in order to render the fixing solution almost odorless as indicated in EP-A 0 908 764. It has a pH value of at least 4.5.

【0062】しかしながら、どのような理由であれ、も
しアルミニウムイオンが定着液組成物に存在するなら、
α−ケトカルボン酸化合物の存在がEP−A 0620
483,0726491及びRD No.16768(19
78年3月発行)に記載されているように推奨される。
However, for whatever reason, if aluminum ions are present in the fixer composition,
EP-A 0620 indicates the presence of an α-ketocarboxylic acid compound
483,0726491 and RD No.16768 (19
(Issued March 1978).

【0063】定着剤としてチオ硫酸ナトリウムを使用す
ることができ、かくして生態学的に望ましくない通常使
用されるアンモニウムイオンを避けることができる。低
被覆量の塩化物に富む乳剤結晶に対して約2〜10秒に
減少される定着時間を達成することができる。さらに特
に極めて低い量の塩化銀に富む乳剤結晶から被覆された
材料の処理においては再生が最小に維持される。好まし
い最小再生又は補給量は現像された材料のmあたり2
0〜200ml、より好ましくは20〜100ml、さ
らにより好ましくは20〜50mlである。より高い量
の銀から被覆された材料はより高い量の補給液を必要と
するが、多くの実際の場合において現像された材料のm
あたり200ml未満の補給量で達成可能である。
Sodium thiosulphate can be used as a fixing agent, thus avoiding the commonly used ammonium ions which are ecologically undesirable. Fixation times reduced to about 2 to 10 seconds can be achieved for low coverage chloride-rich emulsion crystals. Furthermore, regeneration is kept to a minimum, especially in the processing of materials coated from very low amounts of silver chloride-rich emulsion crystals. A preferred minimum regeneration or replenishment rate is 2 per m 2 of developed material.
It is 0-200 ml, more preferably 20-100 ml, even more preferably 20-50 ml. Materials coated from higher amounts of silver require higher amounts of replenisher, but in many practical cases m
Achievable with a replenishment volume of less than 200 ml per 2 .

【0064】アスコルビン酸又はその誘導体及び3−ピ
ラゾリドン誘導体を含む現像液の補給はEP−A 05
73700に記載されており、そこでは現像主薬として
アスコルビン酸類似体又は誘導体及び3−ピラゾリドン
誘導体を含有する現像液によって写真材料を連続的で自
動的な方法で現像し、現像液より高いpHを有する少な
くとも一つの補給液によって前記現像液を補給する工程
を含む像に従って露光されたハロゲン化銀写真材料を一
定の活性で処理するための方法が開示されている。別の
方法では補給液は粉末として添加される。それと関連す
る他の文献はEP−A 0552511;US−A 5
503965及びEP−A 0660175であり、そ
こには補給制御の方法が記載されている。定着液につい
て好ましい最小再生又は補給量は現像された材料のm
あたり約20〜200ml、より好ましくは20〜10
0ml、さらにより好ましくは20〜50mlである。
アルミニウムイオンが硬化を実施するために定着液に存
在するとき、最高の硬化反応性を得て洗浄又はリンス工
程における洗浄水での膨潤を抑制するためには定着液の
pHを4.2〜4.6の範囲に調整することが必要であ
る。250%未満、より好ましくは200%未満の親水
性層の膨潤度を有する硬化された材料に対しては、定着
液pHが前述のように4.2〜4.6のpH範囲で一定
に保持することは要求されない:二酸化硫黄蒸気に導く
水性酸性媒体におけるサルファイトイオンからの刺激臭
を減らすためにpHを4.65〜5.00の値に増大す
ることが推奨される。定着液の品質を最適レベルに保つ
方法はEP−A 0872764に記載されている。
The replenishment of the developing solution containing ascorbic acid or a derivative thereof and a 3-pyrazolidone derivative is described in EP-A05
73700, wherein the photographic material is developed in a continuous and automatic manner with a developer containing an ascorbic acid analog or derivative and a 3-pyrazolidone derivative as a developing agent, having a higher pH than the developer. Disclosed is a method for processing an imagewise exposed silver halide photographic material with a certain activity comprising the step of replenishing the developer with at least one replenisher. Alternatively, the replenisher is added as a powder. Other documents related thereto are EP-A 0552511; US-A 5
503965 and EP-A 0660175, which describe a method of replenishment control. The preferred minimum regeneration or replenishment rate for the fixer is m 2 of the developed material.
About 20-200 ml, more preferably 20-10
0 ml, even more preferably 20-50 ml.
When aluminum ions are present in the fixing solution to perform the curing, the pH of the fixing solution is adjusted to 4.2 to 4 in order to obtain the highest curing reactivity and to suppress the swelling with the washing water in the washing or rinsing step. It is necessary to adjust to the range of 0.6. For cured materials having a hydrophilic layer swelling degree of less than 250%, more preferably less than 200%, the fixer pH is kept constant in the pH range of 4.2 to 4.6 as described above. It is not required to do so: it is recommended to increase the pH to a value between 4.65 and 5.00 to reduce the pungent odor from the sulfite ions in the aqueous acidic medium leading to sulfur dioxide vapor. A method for keeping the quality of the fixer at an optimum level is described in EP-A-0 877 264.

【0065】迅速処理と生態学の間の完全な結合に関す
る目的を達成するために前述の条件に適応された処理ユ
ニットがどのようなものであっても使用することができ
るが、処理に関する本発明の目的は例えば処理ユニット
CURIX HT 530(Agfa-Gevaertによって販売
される商品名)において実現される。
Although any processing unit adapted to the above conditions can be used to achieve the goal of a complete connection between rapid processing and ecology, the invention relates to processing. Are realized, for example, in the processing unit CURIX HT 530 (trade name sold by Agfa-Gevaert).

【0066】[0066]

【実施例】実施例1 ハロゲン化銀含有層の製造: 立方体粒子乳剤の製造 5.8のpHに調整された、15gのメチオニン及び5
0gのゼラチンを含有する1lの溶液に、60℃でダブ
ルジェット添加によって、5秒間5.7ml/分の一定
流速でAgNOの2.94M溶液を、及びpAgを
7.8の一定に維持するために制御される流速で2.9
1MのKBr及び0.03MのKIの混合物の溶液を添
加した。次いでAgNO溶液の流速を72分46秒間
で一次的に21ml/分まで増加した。かくして得られ
た立方体粒子は銀に基づくと99mol%ABr及び1
mol%AgIから構成され、0.63μmの平均粒径
であった。洗浄後、ゼラチン及び水はAgNOとして
表示すると208g/kgのハロゲン化銀含有量、及び
89g/kgのゼラチン含有量を得るために添加され
た。
EXAMPLE 1 Preparation of a silver halide containing layer: Preparation of a cubic grain emulsion 15 g of methionine and 5 adjusted to a pH of 5.8.
A 2.94 M solution of AgNO 3 at a constant flow rate of 5.7 ml / min for 5 seconds and a constant pAg of 7.8 are added by double jet addition at 60 ° C. to 1 l of solution containing 0 g of gelatin. At a controlled flow rate of 2.9
A solution of a mixture of 1 M KBr and 0.03 M KI was added. The flow rate of the AgNO 3 solution was then increased temporarily to 21 ml / min in 72 minutes and 46 seconds. The cubic particles thus obtained comprise 99 mol% ABr and 1% based on silver.
It consisted of mol% AgI and had an average particle size of 0.63 μm. After washing, gelatin and water were added to give a silver halide content of 208 g / kg, expressed as AgNO 3 , and a gelatin content of 89 g / kg.

【0067】pHを6.0に調整された、この乳剤の
2.4kgに、6mgのチオ硫酸ナトリウム、1.46
×10−3Mのクロロ金酸及び1.58×10−2Mの
チオシアン酸アンモニウムを含有する70mlの溶液、
メタノール中の4.76×10 −3Mのチオスルホン酸
トルエンナトリウムの2mlの溶液及び38mgの亜硫
酸ナトリウムを連続的に添加した。この混合物は46℃
で4時間加熱された。冷却後、保恒剤が添加された。
The pH of this emulsion was adjusted to 6.0.
To 2.4 kg, 6 mg of sodium thiosulfate, 1.46
× 10-3M chloroauric acid and 1.58 × 10-2M's
70 ml of a solution containing ammonium thiocyanate,
4.76 × 10 in methanol -3M thiosulfonic acid
2 ml solution of sodium toluene and 38 mg of sulfite
Sodium acid was added continuously. This mixture is 46 ° C
For 4 hours. After cooling, the preservative was added.

【0068】上記臭化銀に富むハロゲン化銀乳剤にハロ
ゲン化銀1molあたり以下の添加剤を加えた: − 375mgの5,5′−ジクロロ−3,3′−ビス
(n−ブチル−4−スルホネート)−9−エチルベンズ
オキサカルボシアニン、無水トリエチルアンモニウム
塩; − 785mgの4−ヒドロキシ−6−メチル−1,
3,3a,7−テトラアザインデン; − 15.5gのソルビトール; − 可塑剤として12gのポリエチルアクリレート、ラ
テックス; − 2.8gのレゾルシノール; − 160mgの臭化カリウム; − 33gのポリデキストラン(分子量=1000
0)。
The following additives were added to the silver bromide-rich silver halide emulsion per mol of silver halide: 375 mg of 5,5'-dichloro-3,3'-bis (n-butyl-4- Sulfonate) -9-ethylbenzoxacarbocyanine, anhydrous triethylammonium salt; -785 mg of 4-hydroxy-6-methyl-1,
3,3a, 7-tetraazaindene; 15.5 g of sorbitol; 12 g of polyethyl acrylate, latex as plasticizer; 2.8 g of resorcinol; 160 mg of potassium bromide; 33 g of polydextran (molecular weight = 1000
0).

【0069】 保護層乳剤側の組成(量はg/mで表示された): − ゼラチン: 1.1 − ポリメチルメタクリレートスペーシング剤(平均粒径3μm): 0.015 − 酢酸クロム: 0.005 − 4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a,7−テトラアザインデン: 0.082 − CF(CFCOOHNH: 0.007 − CF(CFCONH(CHCHO)17−20: 0.019 − フェノール: 0.150 − Mobilcer Q(パラフィンワックス、MOBIL OILからの商品名): 0.025 − ホルムアルデヒド(被覆直前に添加): 0.100 Composition on protective layer emulsion side (amount expressed in g / m 2 ): -Gelatin: 1.1-Polymethyl methacrylate spacing agent (average particle size: 3 μm): 0.015-Chromium acetate: 0 .005 - 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a, 7- tetrazaindene: 0.082 - CF 3 (CF 2 ) 6 COOHNH 3: 0.007 - CF 3 (CF 2) 6 CONH ( CH 2 CH 2 O) 17-20: 0.019 - phenol: 0.150 - Mobilcer Q (a paraffin wax, trade name from MOBIL OIL): 0.025 - formaldehyde (added just before coating): 0.100

【0070】 “カール防止剤”としてのポリマー及びハレーション防止色素を含有する第1 裏層の組成(g/m): − 色素1 0.08 − ゼラチン:実験の表に示される − 7〜10nmの平均粒径を有するシリカ粒子: 2.28 − デキストラン又はポリアクリルアミド:表Iに示された量 Composition (g / m 2 ) of first backing layer containing polymer as anti-curl and anti-halation dye : -Dye 10.08-Gelatin: as shown in the experimental table-7 to 10 nm Silica particles having an average particle size of: 2.28-dextran or polyacrylamide: the amount indicated in Table I

【化1】 Embedded image

【0071】 保護層2の組成(g/m): − ゼラチン: 0.54 − CF(CFCOOHNH: 0.007 − グリオキサール: 0.10 − ポリメチルメタクリレート粒子(直径7μm) 0.023 Composition of protective layer 2 (g / m 2 ): -Gelatin: 0.54-CF 3 (CF 2 ) 6 COOHNH 3 : 0.007-Glyoxal: 0.10-Polymethyl methacrylate particles (diameter 7 μm) 0.023

【0072】材料の被覆 ハロゲン化銀を含有する乳剤層(EL)及び保護層1
(PL1): ハロゲン化銀含有層の被覆溶液は撹拌しな
がら上で示された化合物の溶液を溶融された乳剤に添加
することによって製造された。
[0072] emulsion layer containing a coated silver halide material (EL) and the protective layer 1
(PL1): The coating solution for the silver halide containing layer was prepared by adding a solution of the compound shown above to the melted emulsion with stirring.

【0073】保護層1の被覆溶液は脱イオン水のm
たり21mlの上で示された組成物を溶解することによ
って得られた。pHを6.7の値に調整した後、被覆溶
液の粘度及び表面張力は乱されていない被覆分布を得る
ために最適化された。乳剤層及び保護層は175μmの
厚さを有する下塗りされたポリエステル支持体の一つの
側上に従来の被覆技術によって同時に被覆された。
The coating solution of the protective layer 1 was obtained by dissolving the above indicated composition per m 2 of deionized water. After adjusting the pH to a value of 6.7, the viscosity and surface tension of the coating solution were optimized to obtain an undisturbed coating distribution. The emulsion layer and the protective layer were simultaneously coated by conventional coating techniques on one side of a primed polyester support having a thickness of 175 µm.

【0074】被覆後、乳剤層は硝酸銀の当量として表示
すると8.8gの銀、3.77gのゼラチン及び0.6
2gのポリエチルアクリレートラテックス(ゼラチンに
対する16重量%のラテックスの量に相当する)を(m
あたり)含有していた。
After coating, the emulsion layer contained 8.8 g of silver, 3.77 g of gelatin and 0.6
2 g of polyethyl acrylate latex (corresponding to an amount of latex of 16% by weight with respect to gelatin) (m
2 ).

【0075】第1裏層(BL1)及び保護層2(PL
2):第1裏層の被覆溶液は脱イオン水のmあたり5
0mlの上で示された被覆組成物を溶解し、pHを6.
2の値に調整することによって得られた。
The first back layer (BL1) and the protective layer 2 (PL
2): The coating solution of the first backing layer is 5 / m 2 of deionized water.
Dissolve 0 ml of the above indicated coating composition and adjust the pH to 6.
It was obtained by adjusting to a value of 2.

【0076】保護層2(PL2)の被覆溶液は脱イオン
水のmあたり19mlの上で示された被覆組成物を溶
解し、pHを6.2の値に調整することによって得られ
た。
The coating solution of the protective layer 2 (PL2) was obtained by dissolving the above indicated coating composition at 19 ml / m 2 of deionized water and adjusting the pH to a value of 6.2.

【0077】両層は上で記載された175μm厚のポリ
エステル支持体又はアンダーコート上に同時に被覆され
た:保護層2(PL2)は両方とも乳剤層(EL)の反
対側上に、支持体からより遠くにかつ第1裏層(BL
1)に隣接させた。
Both layers were simultaneously coated on a 175 μm thick polyester support or undercoat as described above: the protective layer 2 (PL2) was both on the opposite side of the emulsion layer (EL) from the support. Farther and the first backing layer (BL
Adjacent to 1).

【0078】材料は次いで熱及び相対湿度の制御された
条件下で乾燥された。
The material was then dried under controlled conditions of heat and relative humidity.

【0079】材料は18cm×24cmの試料に切断さ
れた。
The material was cut into 18 cm × 24 cm samples.

【0080】処理:自動処理はグルタルアルデヒド含有
ヒドロキノン/1−フェニル−3−ピラゾリドン現像
液、次いでアルミニウム含有定着液(それぞれAgfa-Gev
aert N.V.によって商品名G138(登録商標)及びG
334(登録商標)の下で市販されている)で行われ
た。
Processing: Glutaraldehyde-containing hydroquinone / 1-phenyl-3-pyrazolidone developer, followed by aluminum-containing fixing solution (Agfa-Gev, respectively)
Trade names G138 (R) and G by aert NV
334®).

【0081】Agfa-Gevaert N.V.の商品CURIX 5
30(登録商標)が自動処理機として使用された。前記
CURIX 530(登録商標)処理機における処理順
序及び条件は以下の通りである(時間(秒)、それに加
えて温度(℃)で表示された): 装填 : 3.4秒 現像 : 23.4秒/35℃ 現像液G138(登録商標) クロスオーバー : 3.8秒 定着 : 15.7秒/35℃ 定着液G334(登録商標) クロスオーバー : 3.8秒 リンス : 15.7秒/20℃ 乾燥 : 32.2秒(クロスオーバー時間含む) −−−−−−−− 合計時間 : 98.0秒
The product CURIX 5 of Agfa-Gevaert NV
30 (registered trademark) was used as an automatic processor. The processing order and conditions in the CURIX 530® processor are as follows (expressed in time (seconds) plus temperature (° C.)): loading: 3.4 seconds development: 23.4 Sec / 35 ° C. Developer G138® Crossover: 3.8 sec Fixing: 15.7 sec / 35 ° C. Fixer G334® Crossover: 3.8 sec Rinse: 15.7 sec / 20 ° C. Drying: 32.2 seconds (including crossover time) -------- Total time: 98.0 seconds

【0082】片側被覆材料に適用されたカールのための
測定技術 材料の試料を上記処理条件において処理前(“BP”)
及び処理後(“AP”)について評価した。材料は処理
前に白色光に露光された。
For curl applied to one side coating material
Before processing the sample of the measurement technology material under the above processing conditions ("BP")
And after treatment (“AP”). The material was exposed to white light before processing.

【0083】10cm×10cmより大きくかつ24c
m×30cmより小さい全表面積を有するフィルムシー
ト(それぞれ未露光、未処理フィルム及び露光、処理フ
ィルム)を下記のように評価した。
[0083] Larger than 10cm x 10cm and 24c
Film sheets having a total surface area of less than mx 30 cm (each unexposed, untreated film and exposed, treated film) were evaluated as follows.

【0084】状態調整室(20℃/10%RH)におい
てシートは少なくとも4時間乾燥フレームに掛けられ
た。
The sheets were hung on a drying frame for at least 4 hours in a conditioning room (20 ° C./10% RH).

【0085】カールはISO 4330に従って測定さ
れた:乳剤側の方向へのカールは文字“E”によって表
示されかつ表Iにおいて“+”符号で表示され、一方裏
層の方向へのカールは文字“B”によって表示されかつ
表Iにおいて“−”符号で表示された。
The curl was measured according to ISO 4330: curl in the direction of the emulsion was indicated by the letter “E” and in Table I by the “+” sign, while curl in the direction of the backing layer was indicated by the letter “ B "and"-"in Table I.

【0086】以下の表Iに与えられた数字はメートルで
表示された(ISO 4330に従って測定された)測
定カール半径の逆数に相当する。数字が大きいほどカー
ルの程度が大きいことを示す(カール半径が小さいほど
カールが強くなる)。
The numbers given in Table I below correspond to the reciprocal of the measured curl radius expressed in meters (measured according to ISO 4330). The larger the number, the greater the degree of curl (the smaller the curl radius, the stronger the curl).

【0087】結合剤含有量に関する裏層(最外層として
保護耐応力被覆及び下塗りされた支持体と接触する第1
裏層)の組成及びカール効果のために重要な追加事項は
表Iに与えられる。
Backing layer with respect to binder content (protective stress-resistant coating as outermost layer and first layer in contact with the subbed support)
Important additions for the composition of the backing layer) and the curl effect are given in Table I.

【0088】この実施例ではゼラチンの量が与えられ
る。以下の表I中の全ての量はg/m で与えられる。
In this example, the amount of gelatin is given
You. All quantities in Table I below are in g / m 2Given by

【0089】[0089]

【表1】 [Table 1]

【0090】4.9g/mのゼラチン含有量は処理前
に平らな材料を生じるが、処理後に材料の裏側に強いカ
ールを生じる。第1裏層にラテックスを有する実施例は
処理後にカールを良好なレベルに減少させるが、処理前
に極めて高いカール特性を有する。
A gelatin content of 4.9 g / m 2 results in a flat material before processing, but after processing a strong curl on the back side of the material. Embodiments having latex in the first backing layer reduce curl to a good level after processing, but have very high curl properties before processing.

【0091】それに対して本発明試料 No.3は試料 No.
4と比較すると、両者は処理前に望ましい相対的に低い
カールを生じるが、10000の平均分子量を有するデ
キストランで被覆された試料3は処理後の試料4より良
好な結果を与え、本発明の目的に合致する。
On the other hand, Sample No. 3 of the present invention is Sample No.
Compared with Sample No. 4, both produced the desired relatively low curl before treatment, but Sample 3 coated with dextran having an average molecular weight of 10,000 gave better results than Sample 4 after treatment, Matches.

【0092】実施例2 実験条件は第1裏層の組成以外、実施例1に述べられた
ものと同じであった。シリカ粒子は存在させず、100
00の平均分子量(M.W.)を有するデキストラン及びゼ
ラチンの量は実施例1と同じ方法で評価されたカールデ
ータとともに以下の表IIにまとめられる。
Example 2 The experimental conditions were the same as those described in Example 1, except for the composition of the first backing layer. Silica particles are not present and 100
The amounts of dextran and gelatin having an average molecular weight (MW) of 00 are summarized in Table II below along with the curl data evaluated in the same manner as in Example 1.

【0093】[0093]

【表2】 [Table 2]

【0094】処理前後のカールの差(ΔBP−AP)は
デキストランが0.5g/m以上の量で被覆されたと
きに明らかに減少する。低い分子量(本発明例で与えた
ような10000)を有するデキストランの第1裏層へ
の添加によって、特にデキストランがゼラチンに対して
少なくとも50重量%の量で存在するとき、低い相対湿
度で処理前後に低いカールレベルを示す片側被覆材料が
得られる。
The difference in curl before and after treatment (ΔBP-AP) clearly decreases when dextran is coated in an amount of 0.5 g / m 2 or more. Addition of dextran having a low molecular weight (10000 as given in the present example) to the first backing layer, before and after treatment at low relative humidity, especially when dextran is present in an amount of at least 50% by weight with respect to gelatin. A one-sided coating material with a low curl level is obtained.

【0095】本発明の好ましい例を詳細に記載したが、
特許請求の範囲に規定された本発明の範囲を逸脱しない
限り多数の変更をその中でなしうることが当業者に明ら
かであるだろう。
Having described preferred examples of the invention in detail,
It will be apparent to those skilled in the art that numerous changes may be made therein without departing from the scope of the invention as defined in the appended claims.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 フランシス・ヴァン・ウド ベルギー国モートゼール、セプテストラー ト 27 アグファ・ゲヴェルト・ナームロ ゼ・ベンノートチャップ内 (72)発明者 フランク・リュタン ベルギー国モートゼール、セプテストラー ト 27 アグファ・ゲヴェルト・ナームロ ゼ・ベンノートチャップ内 (72)発明者 ギー・ダマン ベルギー国モートゼール、セプテストラー ト 27 アグファ・ゲヴェルト・ナームロ ゼ・ベンノートチャップ内 Fターム(参考) 2H016 AA02 AG00 2H023 AA01 FA09  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Francis van Ud Septegrat, Mortzeal, Belgium 27 Inside Agfa Geverth Namloze Bennoutchap (72) Inventor Frank Lutin, Septegrat 27, Belgium In Agfa Geverd Namroze Bennoutchap (72) Inventor Guy Daman Septetrat, Mortzeel, Belgium 27 In Agfa Geverd Namroze Bennoutchap F-term (reference) 2H016 AA02 AG00 2H023 AA01 FA09

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 下塗りされた支持体の一つの側上に、最
外保護層を上被覆した1以上の感光性ハロゲン化銀乳剤
層を、及び前記支持体の他の側上に、最外保護層を被覆
した裏層を含む片側被覆感光性ハロゲン化銀写真フィル
ム材料であって、前記乳剤層が − 結合剤に分散されたハロゲン化銀粒子(前記ハロゲ
ン化銀は5g/m以上の硝酸銀の当量として表示され
る全体量で被覆される)、及び − 前記結合剤に対して30重量%未満の量で存在する
ラテックスポリマー、を含むものにおいて、 少なくとも前記裏層がその少なくとも一つの層におい
て、架橋された又は架橋可能な第1結合剤に加えて、第
2結合剤として、硬化剤との反応時に架橋しない有機成
分を与えられており、前記有機成分が20000以下の
分子量を有するデキストラン及び20000以下の分子
量を有するポリアクリルアミドからなる群から選択され
たポリマーであることを特徴とする材料。
1. On one side of a subbed support, one or more light-sensitive silver halide emulsion layers coated with an outermost protective layer, and on the other side of said support an outermost protective layer. A single-sided photosensitive silver halide photographic film material comprising a backing layer coated with a protective layer, wherein said emulsion layer is comprised of silver halide grains dispersed in a binder, wherein said silver halide is at least 5 g / m 2 . Coated with a total amount expressed as equivalents of silver nitrate), and-a latex polymer present in an amount of less than 30% by weight relative to the binder, wherein at least the backing layer is at least one of its layers. Wherein, in addition to the crosslinked or crosslinkable first binder, an organic component which does not crosslink upon reaction with a curing agent is provided as a second binder, said organic component having a molecular weight of 20,000 or less. And a polymer selected from the group consisting of polyacrylamide having a molecular weight of 20,000 or less.
【請求項2】 前記硬化剤との反応時に架橋しない有機
成分が0.5〜5g/mの量で存在することを特徴と
する請求項1記載の材料。
2. The material according to claim 1, wherein the organic component which does not crosslink upon reaction with the curing agent is present in an amount of 0.5 to 5 g / m 2 .
【請求項3】 前記裏層の少なくとも一つの層におい
て、前記硬化剤との反応時に架橋しない有機成分が架橋
された又は架橋可能な第1結合剤の量に対して少なくと
も50重量%の量で存在することを特徴とする請求項1
又は2記載の材料。
3. In at least one of said backing layers, an organic component which does not crosslink upon reaction with said curing agent is present in an amount of at least 50% by weight, based on the amount of the crosslinked or crosslinkable first binder. 2. The method according to claim 1, wherein the element exists.
Or the material according to 2.
【請求項4】 前記ハロゲン化銀が最大10.0g/m
までの硝酸銀の当量として表示される量で被覆される
ことを特徴とする請求項1〜3のいずれか記載の材料。
4. The silver halide has a maximum of 10.0 g / m 2.
4. Material according to claim 1, wherein the material is coated in an amount expressed as an equivalent of up to 2 silver nitrate.
【請求項5】 下記工程を含むマンモグラフィのための
診断画像を得るための方法: (i) 請求項1〜4のいずれか記載の写真材料を放射
線写真X線変換スクリーンと接触させることによってフ
ィルム−スクリーンシステムを構成する; (ii) 20kV〜40kVの管電圧を有するX線発生
装置から放出されたX線での露光に前記フィルム−スク
リーンシステムを供する; (iii) 現像、定着、リンス又は洗浄及び乾燥の工程に
よって38秒から210秒までの乾燥から乾燥までの全
処理時間で前記写真材料を処理する。
5. A method for obtaining a diagnostic image for mammography comprising the steps of: (i) contacting a photographic material according to claim 1 with a radiographic X-ray conversion screen to form a film. Configuring the screen system; (ii) subjecting the film-screen system to exposure with X-rays emitted from an X-ray generator having a tube voltage of 20 kV to 40 kV; (iii) developing, fixing, rinsing or washing and The photographic material is processed for a total processing time from drying of 38 seconds to 210 seconds depending on the drying step.
JP2001107863A 2000-04-10 2001-04-06 One-side coated silver halide photographic film material with reduced tendency to curl Pending JP2001350241A (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP00201286.2 2000-04-10
EP00201286 2000-04-10

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2001350241A true JP2001350241A (en) 2001-12-21

Family

ID=8171327

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2001107863A Pending JP2001350241A (en) 2000-04-10 2001-04-06 One-side coated silver halide photographic film material with reduced tendency to curl

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JP2001350241A (en)
DE (1) DE60115315D1 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
DE60115315D1 (en) 2006-01-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS6058458B2 (en) Radiographic image forming method
US6348293B1 (en) Radiographic film material exhibiting increased covering power and “colder” blue-black image tone
EP1130463B1 (en) Rapidly processable and directly viewable radiographic film with visually adative contrast
US6200743B1 (en) Radiation-sensitive emulsion, light-sensitive silver halide photographic film material and radiographic intensifying screen-film combination
US6346360B1 (en) Radiographic film material exhibiting increased covering power and “colder” blue-black image tone
JPH0640200B2 (en) Silver halide photographic light-sensitive material for radiation
JPH10301217A (en) Photographic silver halide material for mammography
US6630278B2 (en) System for direct X-ray radiography suitable for use in industrial non-destructive testing applications and personal monitoring
US6472137B1 (en) Light-sensitive silver halide photographic film material and radiographic intensifying screen-film combination
US6528227B2 (en) Film/screen system and image-forming system for use in direct X-ray applications
EP1103848B1 (en) Light-sensitive silver halide photographic film material and radiographic intensifying screen-film combination
US6030762A (en) Method of preparing {111} tabular silver chloro(bromo)iodide crystals
US6573036B2 (en) Single-side coated silver halide photographic film material having reduced tendency to curl
JP2001350241A (en) One-side coated silver halide photographic film material with reduced tendency to curl
EP1148379B1 (en) Single-side coated silver halide photographic film material having reduced tendency to curl.
US7129031B2 (en) Radiographic silver halide photographic material having a good developing speed, an excellent image tone and low residual color after processing
US6048096A (en) System and method for radiological image formation
EP1262824B1 (en) Film material exhibiting a &#34;colder&#34; blue-black image tone and improved preservation characteristics
EP1103850B1 (en) Radiographic film material exhibiting increased covering power and &#34;colder&#34; blue-black image tone
EP1045283B1 (en) Radiation-sensitive emulsion, light-sensitive silver halide photographic film material and radiographic intensifying screen-film combination
EP1195641B1 (en) Film/Screen system and image-forming system for use in direct X-ray applications
JP4643585B2 (en) High-speed radiography film
EP1195642B1 (en) Silver halide photographic material and image-forming system in direct X-ray imaging applications
JP2000347334A (en) Low silver halide radiographic element for intensifying wet process
EP0866362A1 (en) Method of preparing (111) tabular silver chloro(bromo)iodide crystals.

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821

Effective date: 20070406

A711 Notification of change in applicant

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711

Effective date: 20070406