JP2001348529A - Water-based coating composition, water vapor permeable film and method for forming water vapor permeable film - Google Patents

Water-based coating composition, water vapor permeable film and method for forming water vapor permeable film

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JP2001348529A
JP2001348529A JP2000170776A JP2000170776A JP2001348529A JP 2001348529 A JP2001348529 A JP 2001348529A JP 2000170776 A JP2000170776 A JP 2000170776A JP 2000170776 A JP2000170776 A JP 2000170776A JP 2001348529 A JP2001348529 A JP 2001348529A
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water
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coating composition
coating film
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JP2000170776A
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Japanese (ja)
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Mikio Tsuzuki
幹生 都築
Shinichi Ishikawa
真一 石川
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Nippon Paint Co Ltd
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Nippon Paint Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain both a water-based coating composition capable of forming a film excellent in water vapor permeability and water permeation preventing properties in the initial stage and for a long period and a water vapor permeable film obtained therefrom. SOLUTION: This water-based coating composition is characterized as comprising 100 pts.wt. of the solid content composed of (a) 15-47 pts.wt. of an aqueous dispersion of an alkylalkoxysilane, (b) 8-24 pts.wt. of a fluorine emulsion, (c) 9-27 pts.wt. of a fluorine-pendant acrylic polymer and (d) 1-35 pts.wt. of a pigment in the water-based coating composition. The water vapor permeable film is characterized in that the film is obtained by coating the above water- based coating composition and has 30-40 g/m2 amount of water vapor permeation based on 24 h at 23 deg.C and 50% humidity.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明が属する技術分野】本発明は水性塗料組成物、特
に、透湿性に優れた塗膜を形成することができる水性塗
料組成物およびそれから得られる透湿性塗膜に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an aqueous coating composition, and more particularly to an aqueous coating composition capable of forming a coating film having excellent moisture permeability and a moisture-permeable coating film obtained therefrom.

【0002】[0002]

【従来の技術】コンクリート建造物は、近年、その表面
に、ひび割れ追従性、炭酸ガスバリア性を有する伸長型
弾性塗膜を形成することで、耐久性を向上してきた。一
方、この伸長型弾性塗膜は、透水防止性に優れる反面、
透湿性に劣ることが知られていた。特に、住宅の基礎と
なる土台部分のコンクリートにおいて、この伸長性弾性
塗膜を形成した場合、土台部分内の湿気を効率よく外部
へ逃がすことができないため、土台のコンクリートが劣
化するだけでなく、土台上に建てられた住宅そのものが
結露やカビの発生等によって、劣化が進行する恐れがあ
った。
2. Description of the Related Art In recent years, the durability of concrete buildings has been improved by forming a stretchable elastic coating film having crack tracing properties and carbon dioxide gas barrier properties on the surface thereof. On the other hand, while this stretch type elastic coating film is excellent in preventing water permeation,
It was known that it had poor moisture permeability. In particular, when this stretchable elastic coating is formed on the concrete of the base part which is the foundation of the house, the moisture in the base part cannot escape to the outside efficiently, so that not only the concrete of the base deteriorates, The house built on the base itself may be deteriorated due to dew condensation or mold.

【0003】また、市販されている撥水剤は、形成直後
の透湿性が高く透水量が小さいが、耐候性による性能劣
化が著しいため、コンクリートに塗布して被膜を形成し
た場合には、頻繁な塗り替えが必要であった。
[0003] Commercially available water repellents have high moisture permeability immediately after formation and a small amount of water permeation, but their performance is significantly deteriorated due to weather resistance. A repainting was necessary.

【0004】このような不具合に対して、特開平1−7
9270号公報には、水分散型アクリル樹脂エマルショ
ンと親水性微小粒子との重量比を規定した高透湿性水性
塗料組成物が開示されている。この塗料組成物から得ら
れる塗膜は、乾燥膜厚が1mm程度の伸長型弾性塗膜で
あるにも関わらず塗膜中に湿気の通路が形成されている
ため、透湿性を有していた。
To solve such a problem, Japanese Patent Laid-Open Publication No.
No. 9270 discloses a highly moisture-permeable aqueous coating composition in which the weight ratio of a water-dispersed acrylic resin emulsion to hydrophilic microparticles is specified. The coating film obtained from this coating composition had moisture permeability because a moisture passage was formed in the coating film despite being a stretchable elastic coating film having a dry film thickness of about 1 mm. .

【0005】しかしながら、経時によって塗膜が痩せた
際には、この湿気の通路が遮断され、透湿性が低下する
恐れがあった。
[0005] However, when the coating film becomes thin with the passage of time, there is a possibility that the passage of the moisture is blocked and the moisture permeability is reduced.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、初期および
長期の透湿性および透水防止性に優れた塗膜を形成する
ことができる水性塗料組成物、および、それから得られ
る透湿性塗膜を提供することを目的とするものである。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a water-based coating composition capable of forming a coating film having excellent initial and long-term moisture permeability and excellent water-permeability, and a moisture-permeable coating film obtained therefrom. It is intended to do so.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明は、水性塗料組成
物における固形分100重量部が、アルキルアルコキシ
シランの水分散体(a)15〜47重量部、フッ素エマ
ルション(b)8〜24重量部、フッ素ペンダントアク
リルポリマー(c)9〜27重量部、および、顔料
(d)1〜35重量部からなることを特徴とする水性塗
料組成物である。さらに、生物不活性剤を0.1〜2重
量部を含んでいることが好ましく、また、極性有機溶剤
および/または増粘剤を合計3〜10重量%含んでいる
ことが好ましい。
According to the present invention, 100 parts by weight of a solid content in an aqueous coating composition is 15 to 47 parts by weight of an aqueous dispersion of an alkylalkoxysilane (a), and 8 to 24 parts by weight of a fluorine emulsion (b). An aqueous coating composition comprising: 9 parts to 27 parts by weight of a fluorine pendant acrylic polymer (c) and 1 to 35 parts by weight of a pigment (d). Further, the composition preferably contains 0.1 to 2 parts by weight of a biological inactive agent, and preferably contains a total of 3 to 10% by weight of a polar organic solvent and / or a thickener.

【0008】また、本発明は、先の水性塗料組成物を基
材に塗布して得られる塗膜であって、23℃、湿度50
%における24時間当たりの透湿量が30〜40g/m
2であることを特徴とする透湿性塗膜である。ここで、
塗膜の透水量が0.5ml未満/24時間であることが
好ましく、水接触角が100度以上であることが好まし
い。さらに、塗膜の乾燥膜厚が15〜120μmであっ
てもよい。
[0008] The present invention also relates to a coating film obtained by applying the above aqueous coating composition to a substrate, wherein the coating film has a temperature of 23 ° C and a humidity of 50 ° C.
% Is 30 to 40 g / m per 24 hours.
2 is a moisture-permeable coating film. here,
The water permeability of the coating is preferably less than 0.5 ml / 24 hours, and the water contact angle is preferably 100 degrees or more. Furthermore, the dry film thickness of the coating film may be 15 to 120 μm.

【0009】さらに、本発明は、先の水性塗料組成物を
多孔質基材に対して塗布することによって透湿性塗膜を
得ることを特徴とする透湿性塗膜の形成方法である。
Further, the present invention is a method for forming a moisture-permeable coating film, characterized by obtaining a moisture-permeable coating film by applying the above aqueous coating composition to a porous substrate.

【0010】[0010]

【発明の実施の形態】水性塗料組成物 本発明の水性塗料組成物は、その固形分100重量部
が、アルキルアルコキシシランの水分散体(a)15〜
47重量部、フッ素エマルション(b)8〜24重量
部、フッ素ペンダントアクリルポリマー(c)9〜27
重量部、および、顔料(d)1〜35重量部からなるこ
とを特徴とするものである。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Aqueous coating composition The aqueous coating composition of the present invention has a solid content of 100 parts by weight of an alkyl alkoxysilane aqueous dispersion (a) 15 to
47 parts by weight, a fluorine emulsion (b) 8 to 24 parts by weight, a fluorine pendant acrylic polymer (c) 9 to 27
Parts by weight, and 1 to 35 parts by weight of the pigment (d).

【0011】本発明の水性塗料組成物に含まれるアルキ
ルアルコキシシランの水分散体(a)は、塗料を基材に
塗布した際、基材に浸透して透水防止被膜をすると考え
られる。上記アルキルアルコキシシランの水分散体
(a)として、具体的には、アルキルアルコキシシラン
を、乳化剤によって水に分散させたものを挙げることが
できる。ここで、本発明におけるアルキルアルコキシシ
ランとは、アルキルアルコキシシランおよびその縮合物
を意味するものとする。
It is considered that the aqueous dispersion (a) of the alkylalkoxysilane contained in the aqueous coating composition of the present invention penetrates the base material to form a water-permeable coating when the coating material is applied to the base material. Specific examples of the aqueous dispersion (a) of the alkylalkoxysilane include an alkylalkoxysilane dispersed in water with an emulsifier. Here, the alkylalkoxysilane in the present invention means alkylalkoxysilane and its condensate.

【0012】上記アルキルアルコキシシランとして、具
体的には、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエト
キシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエ
トキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、プロピル
トリエトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、ブチ
ルトリエトキシシラン、ペンチルトリメトキシシラン、
ペンチルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシ
ラン、ヘキシルトリエトキシシラン、ヘプチルトリメト
キシシラン、ヘプチルトリエトキシシラン、オクチルト
リメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、ノニ
ルトリメトキシシラン、ノニルトリエトキシシラン、デ
シルトリメトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、
ウンデシルトリメトキシシラン、ウンデシルトリエトキ
シシラン、ドデシルトリメトキシシラン、ドデシルトリ
エトキシシラン、トリデシルトリメトキシシラン、トリ
デシルトリエトキシシラン、テトラデシルトリメトキシ
シラン、テトラデシルトリエトキシシラン、ペンタデシ
ルトリメトキシシラン、ペンタデシルトリエトキシシラ
ン、ヘキサデシルトリメトキシシラン、ヘキサデシルト
リエトキシシラン、ヘプタデシルトリメトキシシラン、
ヘプタデシルトリエトキシシラン、オクタデシルトリメ
トキシシラン、オクタデシルトリエトキシシラン、ノナ
デシルトリメトキシシラン、ノナデシルトリエトキシシ
ラン、エイコシルトリメトキシシラン、エイコシルトリ
エトキシシラン等のアルキルトリアルコキシシラン、ジ
メチルジメトキシシラン、オクチルメチルジメトキシシ
ラン、オクタデシルメチルジメトキシシラン等のジアル
キルジアルコキシシランを挙げることができる。
Specific examples of the above alkylalkoxysilanes include methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, ethyltriethoxysilane, propyltrimethoxysilane, propyltriethoxysilane, butyltrimethoxysilane, butyl Triethoxysilane, pentyltrimethoxysilane,
Pentyltriethoxysilane, hexyltrimethoxysilane, hexyltriethoxysilane, heptyltrimethoxysilane, heptyltriethoxysilane, octyltrimethoxysilane, octyltriethoxysilane, nonyltrimethoxysilane, nonyltriethoxysilane, decyltrimethoxysilane, Decyltriethoxysilane,
Undecyltrimethoxysilane, undecyltriethoxysilane, dodecyltrimethoxysilane, dodecyltriethoxysilane, tridecyltrimethoxysilane, tridecyltriethoxysilane, tetradecyltrimethoxysilane, tetradecyltriethoxysilane, pentadecyltrimethoxy Silane, pentadecyltriethoxysilane, hexadecyltrimethoxysilane, hexadecyltriethoxysilane, heptadecyltrimethoxysilane,
Heptadecyltriethoxysilane, octadecyltrimethoxysilane, octadecyltriethoxysilane, nonadecyltrimethoxysilane, nonadecyltriethoxysilane, eicosyltrimethoxysilane, alkyltrialkoxysilanes such as eicosyltriethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, Examples thereof include dialkyl dialkoxysilanes such as octylmethyldimethoxysilane and octadecylmethyldimethoxysilane.

【0013】分散のために使用される乳化剤としては、
具体的には、アニオン性乳化剤、ノニオン性乳化剤、カ
チオン性乳化剤、両性乳化剤等を挙げることができる。
The emulsifiers used for dispersion include:
Specific examples include anionic emulsifiers, nonionic emulsifiers, cationic emulsifiers, and amphoteric emulsifiers.

【0014】このようなアルコキシシランの水分散体
(a)で、市販されているものとしては、東洋インキ製
造社製のタイトシランシリーズや東亜合成社製のアクア
プルーフ等を例示することができる。
Examples of such aqueous dispersions (a) of alkoxysilanes which are commercially available include tight silane series manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd. and Aquaproof manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.

【0015】また、本発明の水性塗料組成物固形分10
0重量部における、上記アルキルアルコキシシランの水
分散体(a)の固形分含有量が15重量部未満である場
合、透水防止被膜の効果が不充分になり、また、47重
量部を超える場合、経済的でないばかりか、塗料組成物
が分離しやすくなる。
The aqueous coating composition of the present invention has a solid content of 10%.
When the solid content of the aqueous dispersion of the alkylalkoxysilane (a) is less than 15 parts by weight in 0 part by weight, the effect of the water permeation preventing coating becomes insufficient, and when it exceeds 47 parts by weight, Not only is it not economical, but also the coating composition tends to separate.

【0016】なお、本発明におけるアルコキシシランの
水分散体(a)の固形分とは、加熱残分ではなく、有効
成分を意味するものである。
The solid content of the aqueous dispersion (a) of alkoxysilane in the present invention means an active ingredient, not a heating residue.

【0017】本発明の水性塗料組成物に含まれるフッ素
エマルション(b)は、いわゆるバインダー成分であっ
て、塗料を基材に塗布した際、エマルション粒子同士が
融着、造膜し、上記アルキルアルコキシシランの水分散
体(a)によって得られる透水防止被膜を太陽光線や雨
などから保護し、持続させる働きをするものであると考
えられる。
The fluorine emulsion (b) contained in the aqueous coating composition of the present invention is a so-called binder component, and when the coating is applied to a base material, the emulsion particles fuse together to form a film, and the above-mentioned alkylalkoxy is formed. It is considered that the anti-water-permeable coating obtained by the aqueous dispersion (a) of silane functions to protect and sustain sunlight-rays and rain.

【0018】上記フッ素エマルション(b)は、フルオ
ロオレフィンを重合して得られる含フッ素重合体の粒子
またはフルオロオレフィンとの共重合が可能な単量体と
フルオロオレフィンとを共重合して得られる含フッ素重
合体の粒子の存在下に、反応性α,β−不飽和基を有す
る単量体をシード重合して得られる含フッ素シード重合
体であることが好ましい。
The fluoroemulsion (b) is obtained by copolymerizing a fluoroolefin with a particle of a fluoropolymer obtained by polymerizing a fluoroolefin or a monomer copolymerizable with the fluoroolefin. It is preferably a fluorinated seed polymer obtained by seed-polymerizing a monomer having a reactive α, β-unsaturated group in the presence of fluoropolymer particles.

【0019】上記フッ素エマルション(b)中の含フッ
素系重合体は、ビニリデンフルオライド70〜95モル
%およびクロロトリフルオロエチレン5〜30モル%を
含有している単量体を共重合して得られる含フッ素重合
体の粒子の存在下に、アクリル酸エステルおよび/また
はメタクリル酸エステルをシード重合して得られる含フ
ッ素シード重合体であることがさらに好ましい。
The fluorinated polymer in the fluorine emulsion (b) is obtained by copolymerizing a monomer containing 70 to 95 mol% of vinylidene fluoride and 5 to 30 mol% of chlorotrifluoroethylene. More preferably, it is a fluorinated seed polymer obtained by seed polymerization of an acrylate ester and / or a methacrylate ester in the presence of the fluoropolymer particles to be obtained.

【0020】上記反応性α,β−不飽和基を有する単量
体としては、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸ブチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸2−エチルヘキシル
などのアクリル酸エステル、メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸ブチル、ポリオキシエチレンメタアクリレート
などのメタクリル酸エステル、γ−メタクリロイルオキ
シプロピル−トリメトキシシラン、γ−メタクリロイル
オキシプロピルメチルジメトキシシランなどの反応性
α,β−不飽和基を有する有機ケイ素化合物、スチレ
ン、p−tert−ブチルスチレンなどの芳香族ビニル
化合物、酢酸ビニル、安息香酸ビニル(シェル社製ビニ
ルエステル、商品名ベオバ)などのビニルエステル類な
どがあげられるが、造膜性、耐候性などの点からアクリ
ル酸エステル、メタクリル酸エステル、反応性α,β−
不飽和基を有する有機ケイ素化合物、ビニルエステル類
が好ましく、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、
ポリオキシエチレンメタアクリレート、γ−メタクリロ
イルオキシプロピル−トリメトキシシランがさらに好ま
しい。
Examples of the monomer having a reactive α, β-unsaturated group include acrylates such as methyl acrylate, butyl acrylate, ethyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, and methacrylic acid. Methacrylates such as butyl acrylate and polyoxyethylene methacrylate, organosilicon compounds having a reactive α, β-unsaturated group such as γ-methacryloyloxypropyl-trimethoxysilane, γ-methacryloyloxypropylmethyldimethoxysilane, styrene And vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl benzoate (vinyl ester manufactured by Shell Co., trade name: Beova), and the like, such as film-forming property and weather resistance. Acrylic ester, methacrylic from the point Esters, reactive alpha, beta-
Organic silicon compounds having an unsaturated group, vinyl esters are preferred, butyl acrylate, methyl methacrylate,
Polyoxyethylene methacrylate and γ-methacryloyloxypropyl-trimethoxysilane are more preferred.

【0021】このようなフッ素エマルション(b)の平
均粒子径としては、例えば50〜250nmであり、8
0〜200nmであることが好ましい。上記平均粒子径
が50nm未満である場合、エマルションの粘度が上昇
し、高濃度のエマルションが得られず、得られる塗料の
固形分濃度が低下する恐れがあり、250nmを超える
場合、エマルションの保存時に粒子が沈降して凝固する
恐れがある。
The average particle size of such a fluorine emulsion (b) is, for example, 50 to 250 nm, and 8
It is preferably from 0 to 200 nm. When the average particle diameter is less than 50 nm, the viscosity of the emulsion increases, a high-concentration emulsion cannot be obtained, and the solid content concentration of the obtained paint may decrease. The particles may settle and solidify.

【0022】このようなもので、市販されているものと
しては、ダイキン工業社製のゼッフルシリーズや旭硝子
社製のルミフロンシリーズ等を例示することができる。
Examples of commercially available products include Ziffle series manufactured by Daikin Industries, and Lumiflon series manufactured by Asahi Glass.

【0023】また、本発明の水性塗料組成物固形分10
0重量部における、フッ素エマルション(b)の固形分
含有量が8重量部未満である場合、上記透水防止被膜の
耐久性が不充分になり、24重量部を超える場合、得ら
れる塗膜の透湿性が低下する。
The aqueous coating composition of the present invention has a solid content of 10%.
If the solids content of the fluorine emulsion (b) is less than 8 parts by weight at 0 parts by weight, the durability of the water-permeation-preventing coating will be insufficient. The wetness decreases.

【0024】本発明の水性塗料組成物に含まれるフッ素
ペンダントアクリルポリマー(c)は、造膜した際、塗
膜表面および内部に撥水効果を付与すると考えられる。
このようなフッ素ペンダントアクリルポリマー(c)
は、パーフルオロアルキル基含有エチレン性不飽和モノ
マーの単独または他のモノマーとの共重合体であること
が好ましい。上記パーフルオロアルキル基含有エチレン
性不飽和モノマーとしては、例えば、以下の化学式で表
される化合物等を挙げることができる。
It is considered that the fluorinated pendant acrylic polymer (c) contained in the aqueous coating composition of the present invention imparts a water-repellent effect to the surface and the inside of the coating film when formed.
Such a fluorine pendant acrylic polymer (c)
Is preferably a copolymer of a perfluoroalkyl group-containing ethylenically unsaturated monomer alone or with another monomer. Examples of the perfluoroalkyl group-containing ethylenically unsaturated monomer include, for example, compounds represented by the following chemical formula.

【0025】[0025]

【化1】 Embedded image

【0026】式中、Rfはアルキル基の炭素数が4〜2
0のパーフルオロアルキル基を表す。R1は水素または
炭素数1〜10のアルキル基を表す。R2は炭素数1〜
10のアルキレン基を表す。はR3は水素またはメチル
基を表す。R4は炭素数1〜17のアルキル基を表す。
nは1〜10の整数を、mは0〜10の整数を表す。
In the formula, R f represents an alkyl group having 4 to 2 carbon atoms.
Represents a 0 perfluoroalkyl group. R 1 represents hydrogen or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. R 2 has 1 to 1 carbon atoms
Represents 10 alkylene groups. The R 3 represents a hydrogen or a methyl group. R 4 represents an alkyl group having 1 to 17 carbon atoms.
n represents an integer of 1 to 10, and m represents an integer of 0 to 10.

【0027】上記パーフルオロアルキル基含有エチレン
性不飽和モノマーと共重合可能な他のモノマーとして
は、例えば、アルキル基の炭素数が1〜20の(メタ)
アクリル酸アルキルエステル、(メタ)アクリル酸シク
ロヘキシルエステル、(メタ)アクリル酸ベンジルエス
テル、ジ(メタ)アクリル酸ポリエチレングリコール、
N−メチロールアクリルアミド、スチレン、α−メチル
スチレン、p−メチルスチレン、アルキル基の炭素数が
1から20のビニルアルキルエーテル、アルキル基の炭
素数が1〜20のハロゲン化アルキルビニルエーテル、
アルキル基の炭素数が1〜20のビニルアルキルケト
ン、無水マレイン酸、ブタジエン、イソプレン、クロロ
プレン;シリル基含有ビニル単量体、例えば、ビニルト
リエトキシシラン、γ−(メタクリロキシプロピル)ト
リメトキシシラン等を挙げることができる。
Examples of other monomers copolymerizable with the above-mentioned perfluoroalkyl group-containing ethylenically unsaturated monomer include (meth) alkyl having 1 to 20 carbon atoms in the alkyl group.
Alkyl acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate,
N-methylolacrylamide, styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, a vinyl alkyl ether having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a halogenated alkyl vinyl ether having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms,
Vinyl alkyl ketone having an alkyl group of 1 to 20 carbon atoms, maleic anhydride, butadiene, isoprene, chloroprene; silyl group-containing vinyl monomer such as vinyltriethoxysilane, γ- (methacryloxypropyl) trimethoxysilane Can be mentioned.

【0028】このようなものを有機溶剤や水性媒体に溶
解または分散させたもので、市販されているものとして
は、ユニダインTG−652、ユニダインTG−66
4、ユニダインTG−410(いずれもダイキン工業社
製)等を例示することができる。
Such a product is dissolved or dispersed in an organic solvent or an aqueous medium, and commercially available products include Unidyne TG-652 and Unidyne TG-66.
4, Unidyne TG-410 (all manufactured by Daikin Industries, Ltd.) and the like.

【0029】また、本発明の水性塗料組成物固形分10
0重量部における、フッ素ペンダントアクリルポリマー
(c)の固形分含有量が9重量部未満である場合、塗膜
の撥水性が不充分になり、27重量部を超える場合、こ
の塗膜上にさらに同種または異種の塗膜を重ねて形成す
ることが困難になる。
The solid content of the aqueous coating composition of the present invention is 10%.
When the solid content of the fluorine pendant acrylic polymer (c) at 0 parts by weight is less than 9 parts by weight, the water repellency of the coating film becomes insufficient. It becomes difficult to form the same type or different types of coating films one upon another.

【0030】本発明の水性塗料組成物に含まれる顔料
(d)は、得られる塗膜全体に対して高い透湿性を付与
するものである。このような顔料(d)として、具体的
には、体質顔料および着色顔料を挙げることができる
が、得られる水性塗料組成物を上塗りとして用いる場
合、美観の観点から、着色顔料であることが好ましい。
The pigment (d) contained in the aqueous coating composition of the present invention imparts high moisture permeability to the entire coating film obtained. Specific examples of such a pigment (d) include extender pigments and color pigments. When the obtained aqueous coating composition is used as a top coat, it is preferably a color pigment from the viewpoint of aesthetic appearance. .

【0031】上記体質顔料としては、例えば、炭酸カル
シウム、硫酸バリウム、クレー、タルク等を挙げること
ができる。
Examples of the extender include calcium carbonate, barium sulfate, clay, and talc.

【0032】また、上記着色顔料としては、例えば、有
機系では、アゾキレート系顔料、不溶性アゾ系顔料、縮
合アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、インジゴ顔料、
ペリノン系顔料、ペリレン系顔料、ジオキサン系顔料、
キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、金属錯
体顔料等を挙げることができ、無機系では黄鉛、黄色酸
化鉄、ベンガラ、カーボンブラック、二酸化チタン等を
挙げることができる。
Examples of the coloring pigment include, for example, organic pigments such as azo chelate pigments, insoluble azo pigments, condensed azo pigments, phthalocyanine pigments, indigo pigments, and the like.
Perinone pigments, perylene pigments, dioxane pigments,
Examples thereof include quinacridone-based pigments, isoindolinone-based pigments, metal complex pigments, and the like, and inorganic-based pigments include yellow lead, yellow iron oxide, red iron oxide, carbon black, and titanium dioxide.

【0033】また、本発明の水性塗料組成物固形分10
0重量部における、顔料(d)の固形分含有量が1重量
部未満である場合、得られる塗膜の透湿性が不充分にな
り、35重量部を超える場合、得られる塗膜の撥水性が
低下する。
The aqueous coating composition of the present invention has a solid content of 10%.
If the solids content of the pigment (d) in 0 parts by weight is less than 1 part by weight, the resulting coating film has insufficient moisture permeability, and if it exceeds 35 parts by weight, the resulting coating film has water repellency. Decrease.

【0034】さらに、本発明の水性塗料組成物は、塗料
組成物固形分100重量部中に、生物不活性剤を0.1
〜2重量部を含んでいてもよい。上記生物不活性剤は、
本発明の水性塗料組成物によって得られる塗膜表面への
カビ等の発生の抑制効果の向上のためのものである。上
記生物不活性剤としては、例えば、防藻剤、防カビ剤、
防腐剤等、水性塗料に用いられる周知のものを例示する
ことができる。
Further, the aqueous coating composition of the present invention contains 0.1% of a biologically inactive agent per 100 parts by weight of the solid content of the coating composition.
To 2 parts by weight. The biological inactivator,
The purpose of the present invention is to improve the effect of suppressing the occurrence of mold and the like on the surface of a coating film obtained by the aqueous coating composition of the present invention. Examples of the biological inactivator include, for example, an antialgal agent, an antifungal agent,
The well-known thing used for aqueous paints, such as a preservative, can be illustrated.

【0035】なお、本発明の水性塗料組成物が上記生物
不活性剤を含む場合、生物不活性剤が0.1重量部未満
である場合、不活性効果が不充分になる恐れがあり、2
重量部を超える場合、それに見合った効果が得られず経
済的でない恐れがある。
When the aqueous coating composition of the present invention contains the above-mentioned biologically inactive agent, if the amount of the biologically inactive agent is less than 0.1 part by weight, the inactive effect may be insufficient.
When the amount is more than the weight part, the effect corresponding thereto cannot be obtained, and there is a possibility that it is not economical.

【0036】また、本発明の水性塗料組成物は、極性有
機溶剤および/または増粘剤を塗料組成物全体に対して
合計3〜10重量%を含むことができる。
The aqueous coating composition of the present invention may contain a polar organic solvent and / or a thickener in a total amount of 3 to 10% by weight based on the whole coating composition.

【0037】上記極性有機溶剤および/または増粘剤
は、本発明の水性塗料組成物による重ね塗りを容易にす
るためのものである。
The above-mentioned polar organic solvent and / or thickener is for facilitating recoating with the aqueous coating composition of the present invention.

【0038】上記極性有機溶剤としては、炭素数6以下
のアルコールが好ましく、例えば、メタノール、エタノ
ール、n−プロピルアルコール、イソプロピルアルコー
ル、n−ブタノール、i−ブタノール、t−ブチルアル
コール、エチレングリコール、プロピレングリコール、
ブチルジグリコール、エチレングリコールモノメチルエ
ーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエ
チレングリコールなどを挙げることができる。塗料の分
離を引き起こしにくいという観点からは、エタノール、
イソプロピルアルコール、n−ブタノールおよびブチル
ジグリコールが挙げられ、また、臭気の発生が少ないと
いう観点から、イソプロピルアルコール、エチレングリ
コールおよびブチルジグリコールが挙げられる。このよ
うに上記極性有機溶剤は、その目的に応じてこれら有機
溶剤を種々選択および混合して用いることが好ましい。
As the polar organic solvent, alcohols having 6 or less carbon atoms are preferable. For example, methanol, ethanol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butanol, i-butanol, t-butyl alcohol, ethylene glycol, propylene Glycol,
Examples thereof include butyl diglycol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, and diethylene glycol. Ethanol,
Examples thereof include isopropyl alcohol, n-butanol and butyl diglycol, and isopropyl alcohol, ethylene glycol and butyl diglycol from the viewpoint of less generation of odor. As described above, it is preferable that the polar organic solvent is used by variously selecting and mixing these organic solvents according to the purpose.

【0039】なお、本発明の水性塗料組成物が上記極性
有機溶剤を含む場合、上記水性塗料組成物に対する極性
有機溶剤の含有量が3重量%未満である場合、それに見
合う効果の向上が小さく、10重量%を超える場合、臭
気の発生等が生じる恐れがある。
When the aqueous coating composition of the present invention contains the above-mentioned polar organic solvent, when the content of the polar organic solvent is less than 3% by weight with respect to the above-mentioned aqueous coating composition, the effect corresponding to the improvement is small. If it exceeds 10% by weight, odor may be generated.

【0040】また、上記増粘剤としては、例えば、ビス
コース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロース等のセルロース系増粘剤、ポリア
クリル酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、カルボキ
シメチルセルロース等のアルカリ増粘型増粘剤、ポリビ
ニルアルコール、ポリエチレンオキサイド等の会合型増
粘剤、モンモリロナイト等の粘土系増粘剤等を挙げるこ
とができるが、貯蔵安定性の観点から、セルロース系、
アルカリ増粘型のものが好ましく、セルロース系のもの
が最も好ましい。上記セルロース系で、市販されている
ものとしては、チローゼMHおよびチローゼH(いずれ
もヘキスト社製)等を、また、アルカリ増粘型で、市販
されているものとしては、プライマルASE−60、プ
ライマルTT−615、プライマルRM−5(いずれも
ローム&ハース社製)、ユーカーポリフォーブ(ユニオ
ンカーバイト社製)等を例示することができる。これら
は、その目的に応じて上記増粘剤を種々選択および混合
して用いることが好ましい。
Examples of the above thickener include cellulose thickeners such as viscose, methylcellulose, ethylcellulose and hydroxyethylcellulose, and alkali thickeners such as sodium polyacrylate, polyvinyl alcohol and carboxymethylcellulose. Polyvinyl alcohol, associative thickeners such as polyethylene oxide, clay-based thickeners such as montmorillonite, and the like, from the viewpoint of storage stability, cellulose-based,
An alkali thickening type is preferable, and a cellulosic type is most preferable. Tylose MH and Tylose H (both manufactured by Hoechst) and the like are commercially available as the above-mentioned celluloses. Primal ASE-60 and Primal ASE are commercially available as alkali-thickened types. Examples thereof include TT-615, Primal RM-5 (both manufactured by Rohm & Haas), Euker Polyforb (manufactured by Union Carbite), and the like. These are preferably used by selecting and mixing the above-mentioned thickeners variously according to the purpose.

【0041】なお、本発明の水性塗料組成物が上記増粘
剤を含む場合、上記水性塗料組成物に対する増粘剤が3
重量%未満である場合、それに見合う効果の向上が小さ
く、10重量%を超える場合、得られる塗膜の撥水性が
低下する恐れがある。
When the water-based coating composition of the present invention contains the above-mentioned thickener, the thickener for the water-based coating composition is 3
If the amount is less than 10% by weight, the effect corresponding to the improvement is small. If the amount exceeds 10% by weight, the water repellency of the obtained coating film may be reduced.

【0042】また、本発明の水性塗料組成物が上記極性
有機溶剤および上記増粘剤の両方を含む場合には、その
合計量が塗料組成物に対して3〜10重量%となること
が好ましい。
When the aqueous coating composition of the present invention contains both the polar organic solvent and the thickener, the total amount is preferably 3 to 10% by weight based on the coating composition. .

【0043】さらに、本発明の水性塗料組成物は、上記
成分の他に、造膜助剤、紫外線防止剤、光安定剤等、当
業者によってよく知られている各種添加剤を含むことが
できる。
Further, the aqueous coating composition of the present invention can contain various additives well known by those skilled in the art, such as a film-forming aid, an ultraviolet ray inhibitor, and a light stabilizer, in addition to the above components. .

【0044】本発明の水性塗料組成物は、上記成分をデ
ィスパー等の当業者によってよく知られている撹拌機を
用いて撹拌混合することにより得ることができる。
The aqueous coating composition of the present invention can be obtained by stirring and mixing the above components using a stirrer such as a disper well known to those skilled in the art.

【0045】透湿性塗膜 本発明の透湿性塗膜は、先の水性塗料組成物を塗布して
得られる塗膜であって、23℃、湿度50%における2
4時間当たりの透湿量が30〜40g/m2であること
を特徴とするものである。
The moisture-permeable coating film of the present invention is a coating film obtained by applying the above-mentioned water-based coating composition, and is obtained at 23 ° C. and 50% humidity.
The moisture permeation amount per 4 hours is 30 to 40 g / m 2 .

【0046】上記透湿量は、ASTM−E96−66に
準拠して決定することができる。例えば、水を適量入れ
た100ccポリカップにスポンジを入れて水を充分に
吸わせ、そのスポンジと塗膜とが接するように塗膜を形
成した試験板をポリカップにかぶせ、23℃、湿度50
%に保たれたチャンバに設置して、一定時間ごとの重量
減少量を測定することによって、24時間当たりの透湿
量を決定することができる。上記透湿量が30g/m2
未満である場合、この塗膜を建造物壁面に形成した際、
建造物内の湿気の逃げ場がなくなり、建造物内の部材が
劣化し、また、40g/m2を超える場合、後述の透水
量が増加する。
The moisture permeability can be determined in accordance with ASTM-E96-66. For example, a sponge is put into a 100 cc polycup filled with an appropriate amount of water to sufficiently absorb water, and a test plate having a coating film formed thereon so that the sponge is in contact with the coating film is placed over the polycup, and the temperature is set at 23 ° C. and a humidity of 50%.
% By measuring the amount of weight loss at regular time intervals by setting the chamber in a chamber maintained at%. The moisture permeability is 30 g / m 2
If less than, when this coating is formed on the building wall,
There is no place for moisture in the building to escape, and the members in the building are degraded. If it exceeds 40 g / m 2 , the water permeability described later increases.

【0047】また、本発明の透湿性塗膜の透水量は、
0.5ml未満/24時間であることが好ましく、0.
3ml未満/24時間であることがさらに好ましい。上
記透水量は、JIS−A−6910に準拠した方法によ
って決定することができる。上記透水量が0.5ml以
上/24時間である場合、防水性が不充分になり、基材
に侵入した水を塗膜によって止めることができず、塗膜
表面に水が漏れ出し、美観の低下や、カビ等の発生の原
因になる恐れがある。
The water permeability of the moisture-permeable coating film of the present invention is
It is preferably less than 0.5 ml / 24 hours.
More preferably, it is less than 3 ml / 24 hours. The water permeability can be determined by a method based on JIS-A-6910. When the above water permeability is 0.5 ml or more / 24 hours, the waterproofness becomes insufficient, water that has entered the base material cannot be stopped by the coating film, water leaks out to the coating film surface, and There is a risk of causing deterioration and generation of mold and the like.

【0048】さらに、本発明の透湿性塗膜は、その表面
の水接触角が100度以上であることが好ましく、10
0〜125度であることがさらに好ましい。
Further, the water-permeable coating film of the present invention preferably has a water contact angle of 100 ° or more on its surface, preferably 10 ° or more.
More preferably, it is 0 to 125 degrees.

【0049】上記水接触角は、例えば、協和界面化学社
製の接触角計CA−Zを用いて、23℃室温下、塗膜上
に水約1ccを滴下し、5秒後の塗膜と水との接触角を
測定する方法等、当業者によってよく知られた方法によ
って決定することができる。上記水接触角が100度未
満である場合、塗膜の撥水性が低くなるため、この塗膜
を建造物壁面に対して形成した際、雨ジミや汚れのスジ
が目立ち、また、125度を超える場合、塗膜の撥水性
が高すぎるため、この塗膜の上に、さらに同種または異
種の塗料を重ね塗りすることが困難になる恐れがある。
The water contact angle is determined by, for example, using a contact angle meter CA-Z manufactured by Kyowa Interface Chemical Co., at 23 ° C. and room temperature, dropping about 1 cc of water onto the coating film, It can be determined by a method well known by those skilled in the art, such as a method of measuring a contact angle with water. When the water contact angle is less than 100 degrees, the water repellency of the coating film is low. Therefore, when this coating film is formed on a building wall, rain stains and dirt streaks are conspicuous, and 125 degrees. If it exceeds, the water repellency of the coating film is too high, so that it may be difficult to further apply the same or different coating material on the coating film.

【0050】透湿性塗膜形成方法 本発明の透湿性塗膜形成方法は、先の水性塗料組成物を
多孔質基材に対して塗布することによって透湿性塗膜を
得ることを特徴とするものである。
Method for forming a moisture-permeable coating film The method for forming a moisture-permeable coating film of the present invention is characterized in that a moisture-permeable coating film is obtained by applying the above aqueous coating composition to a porous substrate. It is.

【0051】上記多孔質基材としては、例えば、コンク
リート、モルタル、スレート板などを例示することがで
きる。また、塗布方法としては、例えば、刷毛、ローラ
ー、スプレー、エアレススプレーなどを用いて行うこと
ができる。
Examples of the porous substrate include concrete, mortar, slate plate and the like. In addition, as an application method, for example, a brush, a roller, a spray, an airless spray, or the like can be used.

【0052】塗布条件としては、特に限定されないが、
150〜600g/m2であることが好ましい。塗装後
は、常温で乾燥を行うことにより、塗膜を得ることがで
きる。乾燥時間は環境条件などによって異なるが、1〜
3日であることが好ましい。このようにして得られた乾
燥塗膜の膜厚は、例えば、15〜120μmである。
The coating conditions are not particularly limited.
It is preferably from 150 to 600 g / m 2 . After coating, a coating film can be obtained by drying at room temperature. Drying time varies depending on environmental conditions, etc.
Preferably, it is three days. The film thickness of the dried coating film thus obtained is, for example, 15 to 120 μm.

【0053】[0053]

【実施例】 製造例1 白色顔料分散ペーストの製造 脱イオン水 17.0重量部 水溶性スチレン−アクリル樹脂 1.5重量部 (日本ペイント社製、樹脂固形分酸価190、数平均分子量7000、樹脂固形 分30重量%) 水性アクリル系分散剤 2.9重量部 25%アンモニア水 0.2重量部 タイペークCR−95 69.0重量部 (石原産業社製二酸化チタン) 上記原料をベッセルに仕込んだ後、ディスパーにて撹拌
混合した後、ガラスビーズを適量加えてサンドグライン
ドミルにて分散し、白色顔料分散ペーストを得た。
EXAMPLES Production Example 1 Production of white pigment-dispersed paste Deionized water 17.0 parts by weight Water-soluble styrene-acrylic resin 1.5 parts by weight (manufactured by Nippon Paint Co., Ltd., resin solid content acid value 190, number average molecular weight 7,000, Resin solid content 30% by weight) Aqueous acrylic dispersant 2.9 parts by weight 25% aqueous ammonia 0.2 parts by weight Taipaque CR-95 69.0 parts by weight (Titanium dioxide manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) The above raw materials were charged in a vessel. Then, after stirring and mixing with a disper, an appropriate amount of glass beads was added and dispersed with a sand grind mill to obtain a white pigment-dispersed paste.

【0054】 製造例2 オーカー色顔料分散ペーストの製造 脱イオン水 18.0重量部 水溶性アクリル樹脂 22.0重量部 (日本ペイント社製、樹脂固形分酸価75、数平均分子量4000、樹脂固形分 30重量%) 水性シリコーン系消泡剤 0.6重量部 TAROX LL−XLO 40.0重量部 (チタン工業社製合成酸化鉄) 炭酸カルシウム 8.0重量部 S−517 10.0重量部 (日本ペイント社製セルロース系増粘剤、樹脂固形分2.5重量%) 上記原料をベッセルに仕込んだ後、ディスパーにて撹拌
混合した後、ガラスビーズを適量加えてサンドグライン
ドミルにて分散し、オーカー色顔料分散ペーストを得
た。
Production Example 2 Production of Ocher Color Pigment Dispersion Paste 18.0 parts by weight of deionized water 22.0 parts by weight of water-soluble acrylic resin (Nippon Paint Co., Ltd., resin solid content acid value 75, number average molecular weight 4000, resin solid content 30% by weight) Aqueous silicone antifoaming agent 0.6 parts by weight TAROX LL-XLO 40.0 parts by weight (synthetic iron oxide manufactured by Titanium Industry Co., Ltd.) Calcium carbonate 8.0 parts by weight S-517 10.0 parts by weight ( After the above raw materials were charged into a vessel and stirred and mixed with a disper, an appropriate amount of glass beads were added, and the mixture was dispersed with a sand grind mill. An ocher color pigment dispersion paste was obtained.

【0055】 製造例3 黒色顔料分散ペーストの製造 脱イオン水 20.0重量部 水溶性アクリル樹脂 50.0重量部 (日本ペイント社製、樹脂固形分酸価75、数平均分子量4000、樹脂固形分 30重量%) 水性シリコーン消泡剤 0.7重量部 MA−100 19.0重量部 (三菱化学社製カーボンブラック) 炭酸カルシウム 8.0重量部 上記原料をベッセルに仕込んだ後、ディスパーにて撹拌
混合した後、ガラスビーズを適量加えてサンドグライン
ドミルにて分散し、黒色顔料分散ペーストを得た。
Production Example 3 Production of black pigment-dispersed paste 20.0 parts by weight of deionized water 50.0 parts by weight of a water-soluble acrylic resin (manufactured by Nippon Paint Co., Ltd., resin solid content acid value 75, number average molecular weight 4000, resin solid content) 30% by weight) Aqueous silicone antifoaming agent 0.7 parts by weight MA-100 19.0 parts by weight (carbon black manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) 8.0 parts by weight of calcium carbonate After charging the above raw materials in a vessel, stirring with a disper. After mixing, an appropriate amount of glass beads was added and dispersed by a sand grind mill to obtain a black pigment-dispersed paste.

【0056】 製造例4 インディアンレッド色顔料分散ペーストの製造 脱イオン水 11.0重量部 水溶性アクリル樹脂 28.0重量部 (日本ペイント社製、樹脂固形分酸価75、数平均分子量4000、樹脂固形分 30重量%) 水性シリコーン系消泡剤 0.6重量部 ベンガラCM−25P 50.0重量部 (日本ベンガラ社製酸化鉄) S−517 10.0重量部 (日本ペイント社製セルロース系増粘剤、樹脂固形分2.5重量%) 上記原料をベッセルに仕込んだ後、ディスパーにて撹拌
混合した後、ガラスビーズを適量加えてサンドグライン
ドミルにて分散し、インディアンレッド色顔料分散ペー
ストを得た。
Production Example 4 Production of Indian Red Pigment Dispersion Paste 11.0 parts by weight of deionized water 28.0 parts by weight of water-soluble acrylic resin (Nippon Paint Co., Ltd., resin solid content acid value 75, number average molecular weight 4000, resin Solid content 30% by weight) Aqueous silicone defoamer 0.6 parts by weight Bengala CM-25P 50.0 parts by weight (iron oxide manufactured by Nippon Bengala) S-517 10.0 parts by weight (Nippon Paint Co., Ltd. cellulose-based increase) After mixing the above raw materials in a vessel, stirring and mixing with a disperser, adding an appropriate amount of glass beads and dispersing with a sand grind mill, an Indian red pigment dispersion paste is obtained. Obtained.

【0057】実施例1 脱イオン水32.0重量部にS−517ワニス(日本ペ
イント社製セルロース系増粘剤、固形分2.5重量%)
を21.0重量部加えて撹拌し、ここに、タイトシラン
スーパーZ(東洋インキ製造社製アルコキシシランの水
分散体、固形分60重量%)23.5重量部、ゼッフル
SE−405(ダイキン工業社製フッ素エマルション、
固形分50重量%)12.0重量部、ジエチルアジペー
ト(造膜助剤)2.7重量部、ユニダインTG−410
(ダイキン工業社製フッ素ペンダントアクリルポリマ
ー、固形分18重量%)13.5重量部、ジエチレング
リコールモノブチルエーテル3.0重量部、イソプロピ
ルアルコール1.0重量部、SYLGARD−309
(東レダウコーニング社製シリコーン系添加剤)0.1
重量部、プライマルTT−615(ローム&ハース社製
アルカリ増粘型増粘剤)0.05重量部を、撹拌を続け
ながら加えて、クリアー液を得た。得られたクリアー液
に25%アンモニア水0.05重量部を加えて撹拌した
後、さらに、製造例1で得られた白色顔料ペーストを
8.7重量部、製造例2で得られたオーカー色顔料ペー
ストを0.9重量部、製造例3で得られた黒色顔料ペー
ストを0.3重量部およびインディアン色顔料分散ペー
ストを0.1重量部を加えて撹拌し、加熱残分28重量
%の水性塗料組成物1を得た。
Example 1 S-517 varnish (cellulose thickener manufactured by Nippon Paint Co., Ltd., solid content: 2.5% by weight) in 32.0 parts by weight of deionized water
Was added and stirred, and 23.5 parts by weight of Tight Silane Super Z (aqueous dispersion of alkoxysilane manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd., 60% by weight) was added thereto, and Zeffle SE-405 (Daikin Industries, Ltd.) Company-made fluorine emulsion,
Solid content 50% by weight) 12.0 parts by weight, diethyl adipate (film-forming aid) 2.7 parts by weight, Unidyne TG-410
(Fluorine pendant acrylic polymer manufactured by Daikin Industries, solid content 18% by weight) 13.5 parts by weight, diethylene glycol monobutyl ether 3.0 parts by weight, isopropyl alcohol 1.0 part by weight, SYLGARD-309
(Toray Dow Corning silicone additive) 0.1
By weight, 0.05 parts by weight of Primal TT-615 (alkali thickening type thickener manufactured by Rohm & Haas Co.) was added while stirring was continued to obtain a clear liquid. After adding 0.05 parts by weight of 25% ammonia water to the obtained clear liquid and stirring, 8.7 parts by weight of the white pigment paste obtained in Production Example 1 and the ocher color obtained in Production Example 2 were further added. 0.9 parts by weight of the pigment paste, 0.3 parts by weight of the black pigment paste obtained in Production Example 3 and 0.1 parts by weight of the Indian pigment dispersion paste were added, and the mixture was stirred. An aqueous coating composition 1 was obtained.

【0058】実施例2 脱イオン水22.9重量部にS−517ワニス(日本ペ
イント社製セルロース系増粘剤、固形分2.5重量%)
を15.5重量部加えて撹拌し、ここに、タイトシラン
スーパーZ(東洋インキ製造社製アルコキシシランの水
分散体、固形分60重量%)23.5重量部、ゼッフル
SE−405(ダイキン工業社製フッ素エマルション、
固形分50重量%)12.0重量部、ジエチルアジペー
ト2.7重量部、ユニダインTG−410(ダイキン工
業社製フッ素ペンダントアクリルポリマー、固形分18
重量%)13.5重量部、ジエチレングリコールモノブ
チルエーテル3.0重量部を、撹拌を続けながら加え
て、クリアー液を得た。得られたクリアー液に25%ア
ンモニア水0.05重量部を加えて撹拌した後、さら
に、製造例1で得られた白色顔料ペーストを8.0重量
部、製造例2で得られたオーカー色顔料ペーストを1.
5重量部、製造例3で得られた黒色顔料ペーストを0.
6重量部、インディアン色顔料分散ペーストを0.1重
量部、8%オスモスN水溶液(白石工業社製粘土系増粘
剤)およびシルカライトNP(竹原化学社製クレー)2
0.0重量部を加えて撹拌し、加熱残分28重量%の水
性塗料組成物2を得た。
Example 2 S-517 varnish (cellulose thickener manufactured by Nippon Paint Co., 2.5% by weight solid content) in 22.9 parts by weight of deionized water
Was added and stirred, and 23.5 parts by weight of Tight Silane Super Z (aqueous dispersion of alkoxysilane manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd., 60% by weight) was added thereto, and Zeffle SE-405 (Daikin Industries, Ltd.) Company-made fluorine emulsion,
12.0 parts by weight, 2.7 parts by weight of diethyl adipate, Unidyne TG-410 (fluorine pendant acrylic polymer manufactured by Daikin Industries, solid content 18)
13.5 parts by weight) and 3.0 parts by weight of diethylene glycol monobutyl ether were added while stirring was continued to obtain a clear liquid. After adding 0.05 parts by weight of 25% aqueous ammonia to the obtained clear liquid and stirring, 8.0 parts by weight of the white pigment paste obtained in Production Example 1 and the ocher color obtained in Production Example 2 were further added. 1. Pigment paste
5 parts by weight of the black pigment paste obtained in Production Example 3 was added to 0.1 part by weight.
6 parts by weight, 0.1 part by weight of an Indian color pigment-dispersed paste, 8% osmos N aqueous solution (clay thickener manufactured by Shiraishi Industry Co., Ltd.) and Silcarite NP (clay manufactured by Takehara Chemical Co., Ltd.) 2
0.0 parts by weight was added and stirred to obtain an aqueous coating composition 2 having a heating residue of 28% by weight.

【0059】実施例3 さらに、モニサイドWG(武田薬品工業社製生物不活性
剤、固形分28重量%)を0.3重量部加えたこと以
外、実施例2と同様にして、加熱残分28重量%の水性
塗料組成物3を得た。
Example 3 The same procedure as in Example 2 was repeated except that 0.3 part by weight of Monicide WG (a biological inactivator manufactured by Takeda Pharmaceutical Company, solid content: 28% by weight) was added. % By weight of the aqueous coating composition 3 was obtained.

【0060】比較例1 脱イオン水50.0重量部にS−517ワニス(日本ペ
イント社製セルロース系増粘剤、固形分2.5重量%)
を2.5重量部加えて撹拌し、ここに、タイトシランス
ーパーZ(東洋インキ製造社製アルコキシシランの水分
散体、固形分60重量%)23.5重量部、ゼッフルS
E−405(ダイキン工業社製フッ素エマルション、固
形分50重量%)12.0重量部、ジエチルアジペート
(造膜助剤)2.7重量部、ユニダインTG−410
(ダイキン工業社製フッ素ペンダントアクリルポリマ
ー、固形分18重量%)13.5重量部、ジエチレング
リコールモノブチルエーテル3.0重量部、イソプロピ
ルアルコール1.0重量部およびSYLGARD−30
9(東レダウコーニング社製シリコーン系添加剤)0.
1重量部、プライマルTT−615(ローム&ハース社
製アルカリ増粘型増粘剤)0.05重量部を、撹拌を続
けながら加えて、クリアー液を得た。得られたクリアー
液に25%アンモニア水0.05重量部を加えて撹拌
し、加熱残分8重量%水性塗料組成物4を得た。
Comparative Example 1 S-517 varnish (cellulose thickener manufactured by Nippon Paint Co., 2.5% by weight solid content) in 50.0 parts by weight of deionized water
Was added and stirred, and 23.5 parts by weight of Tight Silane Super Z (aqueous dispersion of alkoxysilane, manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd., 60% by weight) was added thereto.
E-405 (Daikin Industries, Ltd., fluorine emulsion, solid content 50% by weight) 12.0 parts by weight, 2.7 parts by weight of diethyl adipate (film-forming aid), Unidyne TG-410
(Fluorine pendant acrylic polymer manufactured by Daikin Industries, solid content 18% by weight) 13.5 parts by weight, 3.0 parts by weight of diethylene glycol monobutyl ether, 1.0 part by weight of isopropyl alcohol, and SYLGARD-30
9 (silicone-based additive manufactured by Toray Dow Corning) 0.
1 part by weight and 0.05 part by weight of Primal TT-615 (alkali thickener manufactured by Rohm & Haas Co.) were added while stirring was continued to obtain a clear liquid. To the obtained clear liquid, 0.05 parts by weight of 25% aqueous ammonia was added and stirred to obtain an aqueous coating composition 4 having a heating residue of 8% by weight.

【0061】評価試験 実施例1〜3および比較例1の各水性塗料組成物を、そ
れぞれ基材としてスレート板上に、ローラを用いて、3
00g/m2となるように塗装した後、25℃にて24
時間乾燥させ、基材上に塗膜を形成した試験片をそれぞ
れ2種類ずつ得た。さらに、比較例として市販されてい
る市販の水性吸水防止剤を、ローラを用いて300g/
2となるように塗装した。なお、得られた結果は表1
に示した。
Evaluation Test Each of the aqueous coating compositions of Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 was applied on a slate plate as a base material using a roller.
After coating at a rate of 00 g / m 2 ,
After drying for a time, two types of test pieces each having a coating film formed on a substrate were obtained. Further, a commercially available water-based water-absorbing agent commercially available as a comparative example was added with a roller at 300 g /
It was painted in such a way as to provide m 2. Table 1 shows the obtained results.
It was shown to.

【0062】<初期および長期透湿性>水を適量入れた
100ccポリカップにスポンジを入れて水を充分に吸
わせ、そのスポンジと塗膜表面とが接するように試験片
をポリカップにかぶせ、23℃、湿度50%に保たれた
チャンバに設置して、一定時間ごとの重量減少量を測定
し、24時間当たりの初期透湿量を算出し、30〜40
g/m2を合格とした。さらに、この試験板をサンシャ
インウェザオメータによって1000時間処理した後、
再度重量減少量を測定し、長期透湿量を算出した。な
お、用いたスレート板の未塗装状態での初期透湿量は2
4時間当たり46g/m2であった。
<Initial and Long-term Moisture Permeability> A sponge was placed in a 100 cc polycup filled with an appropriate amount of water and water was sufficiently absorbed, and a test piece was placed on the polycup so that the sponge was in contact with the surface of the coating film. It is installed in a chamber maintained at a humidity of 50%, and the amount of weight loss is measured at regular time intervals, and the initial moisture permeability per 24 hours is calculated.
g / m 2 was accepted. Furthermore, after treating this test plate with a sunshine weatherometer for 1000 hours,
The weight loss was measured again, and the long-term moisture permeability was calculated. The initial moisture permeability of the used slate plate in an unpainted state is 2
It was 46 g / m 2 per 4 hours.

【0063】<透水防止性>上記各試験片について、J
IS K 5400 8−16に定められた透水試験法
に従い、透水量を測定した。0.5ml未満/24時間
を合格とした。
<Water Permeability Prevention Property>
The amount of water permeation was measured according to the water permeation test method specified in ISK 5400 8-16. Less than 0.5 ml / 24 hours was accepted.

【0064】<初期および長期撥水性>上記各試験片に
ついて、塗膜の水接触角を測定し、初期撥水性を評価し
た。さらに、この試験板をサンシャインウェザオメータ
によって3000時間処理した後、再度塗膜の水接触角
を測定し、長期撥水性を評価した。なお、水接触角は協
和界面化学社製の接触角計CA−Zを用いて測定した値
であり、撥水性は100〜125度を合格とした。な
お、測定は、塗膜表面に対して水滴が接触してから5秒
後に行った。
<Initial and Long-Term Water Repellency> For each of the above test pieces, the water contact angle of the coating film was measured to evaluate the initial water repellency. Furthermore, after treating this test plate with a sunshine weatherometer for 3000 hours, the water contact angle of the coating film was measured again to evaluate long-term water repellency. The water contact angle is a value measured using a contact angle meter CA-Z manufactured by Kyowa Interface Chemical Co., Ltd., and the water repellency was 100 to 125 degrees. The measurement was performed 5 seconds after the contact of the water droplet with the surface of the coating film.

【0065】[0065]

【表1】 [Table 1]

【0066】表1から明らかなように、アルキルアルコ
キシシランの水分散体(a)、フッ素エマルション
(b)、フッ素ペンダントアクリルポリマー(c)およ
び、顔料(d)を所定量含んでいる水性塗料組成物から
得られる塗膜は、塗膜形成直後から長期に渡って透湿性
および透水防止性に優れているだけでなく、撥水性にも
優れている。
As apparent from Table 1, the aqueous coating composition containing a predetermined amount of the aqueous dispersion (a) of the alkylalkoxysilane, the fluorine emulsion (b), the fluorine pendant acrylic polymer (c), and the pigment (d). The coating film obtained from the product is not only excellent in moisture permeability and water permeability prevention for a long period immediately after the coating film formation, but also excellent in water repellency.

【0067】ところが、比較例1のクリアー塗膜は透水
防止性には優れるものの、透湿性に劣り、また、市販の
水性吸水防止剤による被膜は透湿性には優れるものの、
透水防止性に劣り、長期の撥水性も低下する。
However, although the clear coating film of Comparative Example 1 was excellent in water permeability prevention, it was inferior in moisture permeability, and a film made of a commercially available water-based water absorption inhibitor was excellent in moisture permeability.
It is inferior in water permeation prevention properties and has a long-term water repellency.

【0068】[0068]

【発明の効果】本発明の水性塗料組成物は、アルキルア
ルコキシシランの水分散体(a)、フッ素エマルション
(b)、フッ素ペンダントアクリルポリマー(c)およ
び、顔料(d)を所定量含んでいるので、得られた塗膜
は、初期および長期に渡って損なわれることなく高い透
湿性および撥水性を有している。この透湿性は、本発明
の水性塗料組成物を基材に適用した際に、アルキルアル
コキシシランの水分散体(a)の形成する透水防止被
膜、フッ素エマルション(b)、フッ素ペンダントアク
リルポリマー(c)、顔料(d)によって形成される膜
が、水滴のような大きな水分子を通さず、湿気、水蒸気
のような小さな水分子だけを通す細孔を形成しているた
めであると考えられる。また、高い撥水性はフッ素ペン
ダントアクリルポリマー(c)が塗膜表面からの透水を
防止することによると考えられる。
The aqueous coating composition of the present invention contains predetermined amounts of an aqueous dispersion of an alkylalkoxysilane (a), a fluorine emulsion (b), a fluorine pendant acrylic polymer (c) and a pigment (d). Therefore, the obtained coating film has high moisture permeability and water repellency without being impaired for an initial period and for a long period of time. The moisture permeability is such that when the aqueous coating composition of the present invention is applied to a substrate, a water-permeation preventing coating formed by an aqueous dispersion (a) of an alkylalkoxysilane, a fluorine emulsion (b), a fluorine pendant acrylic polymer (c) It is considered that this is because the film formed by the pigment (d) does not pass through large water molecules such as water droplets, but forms pores that pass only small water molecules such as moisture and water vapor. The high water repellency is considered to be due to the fact that the fluorine pendant acrylic polymer (c) prevents water permeation from the coating film surface.

【0069】従って、本発明の水性塗料組成物をコンク
リートやセメント系基材で形成されている住宅の基礎部
分の土台に適用した場合、土台内部の土壌から発生する
湿気を土台部分全体から外部へ放出することができるた
め、土台の劣化防止や住宅そのものの劣化防止だけでな
く、室内のカビの発生や結露の防止に有効である。
Therefore, when the water-based coating composition of the present invention is applied to the foundation of a foundation portion of a house made of concrete or cement-based material, moisture generated from the soil inside the foundation is transferred from the entire foundation portion to the outside. Since it can be released, it is effective not only for preventing deterioration of the base and the house itself, but also for preventing generation of mold and dew condensation in the room.

【0070】また、従来1mm程度の厚膜にすることに
よってようやく得ることができた上記塗膜性能を、本発
明の水性塗料組成物は、15〜120μmの薄膜で実現
することが可能であるため、経済的である。
The water-borne coating composition of the present invention can realize the above-mentioned performance of the coating film, which can be obtained only by forming a thick film of about 1 mm in the past, with a thin film of 15 to 120 μm. Is economical.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C09D 133/16 C09D 133/16 Fターム(参考) 4D075 BB92Z CA36 CA38 CA40 CA45 DA25 DB12 DC05 EA06 EA10 EA13 EB14 EB16 EB19 EB20 EB22 EB43 EB47 EB56 EC11 EC30 EC33 EC54 EC60 4J038 BA022 BA092 CA021 CA081 CC021 CC071 CD111 CE022 CE051 CG081 CG112 CG141 CG171 CH031 CH041 CH071 CH081 CH201 CH251 CJ251 CL001 DF022 DL051 GA01 GA02 GA06 GA09 GA12 GA15 HA156 HA216 HA286 HA376 HA526 HA536 HA556 JA19 JA20 JA26 KA06 KA07 KA08 MA08 MA10 NA06 NA08 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI theme coat ゛ (reference) C09D 133/16 C09D 133/16 F term (reference) 4D075 BB92Z CA36 CA38 CA40 CA45 DA25 DB12 DC05 EA06 EA10 EA13 EB14 EB16 EB19 EB20 EB22 EB43 EB47 EB56 EC11 EC30 EC33 EC54 EC60 4J038 BA022 BA092 CA021 CA081 CC021 CC071 CD111 CE022 CE051 CG081 CG112 CG141 CG171 CH031 CH041 CH071 CH081 CH201 CH251 CJ251 CL001 GA02 HA05 GA01 GA01 GA01 GA02 JA26 KA06 KA07 KA08 MA08 MA10 NA06 NA08

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】水性塗料組成物における固形分100重量
部が、アルキルアルコキシシランの水分散体(a)15
〜47重量部、フッ素エマルション(b)8〜24重量
部、フッ素ペンダントアクリルポリマー(c)9〜27
重量部、および、顔料(d)1〜35重量部からなるこ
とを特徴とする水性塗料組成物。
1. An aqueous dispersion of an alkylalkoxysilane (a) having a solid content of 100 parts by weight in an aqueous coating composition.
To 47 parts by weight, a fluorine emulsion (b) 8 to 24 parts by weight, a fluorine pendant acrylic polymer (c) 9 to 27
An aqueous coating composition comprising: parts by weight and 1 to 35 parts by weight of a pigment (d).
【請求項2】さらに、生物不活性剤を0.1〜2重量部
含んでいる請求項1に記載の水性塗料組成物。
2. The aqueous coating composition according to claim 1, further comprising 0.1 to 2 parts by weight of a biologically inactive agent.
【請求項3】さらに、極性有機溶剤および/または増粘
剤を合計3〜10重量%を含んでいる請求項1または2
に記載の水性塗料組成物。
3. The method according to claim 1, further comprising a total of 3 to 10% by weight of a polar organic solvent and / or a thickener.
2. The aqueous coating composition according to item 1.
【請求項4】請求項1ないし3のうちのいずれか1つに
記載の水性塗料組成物を塗布して得られる塗膜であっ
て、23℃、湿度50%における24時間当たりの透湿
量が30〜40g/m2であることを特徴とする透湿性
塗膜。
4. A coating film obtained by applying the aqueous coating composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the moisture permeability per 24 hours at 23 ° C. and 50% humidity. Is 30 to 40 g / m 2 .
【請求項5】前記塗膜の透水量が0.5ml未満/24
時間である請求項4に記載の透湿性塗膜。
5. The method according to claim 1, wherein the water permeability of the coating is less than 0.5 ml / 24.
The moisture permeable coating film according to claim 4, which is time.
【請求項6】前記塗膜の水接触角が100度以上である
請求項4または5に記載の透湿性塗膜。
6. The moisture-permeable coating film according to claim 4, wherein the water contact angle of the coating film is 100 degrees or more.
【請求項7】前記塗膜の乾燥膜厚が15〜120μmで
ある請求項4ないし6のうちのいずれか1つに記載の透
湿性塗膜。
7. The moisture-permeable coating film according to claim 4, wherein a dry film thickness of the coating film is 15 to 120 μm.
【請求項8】請求項1ないし3のうちのいずれか1つに
記載の水性塗料組成物を多孔質基材に対して塗布するこ
とによって透湿性塗膜を得ることを特徴とする透湿性塗
膜の形成方法。
8. A moisture-permeable coating characterized by obtaining a moisture-permeable coating by applying the aqueous coating composition according to any one of claims 1 to 3 to a porous substrate. Method of forming a film.
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