JP2001341429A - Initializing method of reversible heat sensitive recording medium, rewriting method and rewriting and initializing device. - Google Patents

Initializing method of reversible heat sensitive recording medium, rewriting method and rewriting and initializing device.

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JP2001341429A
JP2001341429A JP2000311368A JP2000311368A JP2001341429A JP 2001341429 A JP2001341429 A JP 2001341429A JP 2000311368 A JP2000311368 A JP 2000311368A JP 2000311368 A JP2000311368 A JP 2000311368A JP 2001341429 A JP2001341429 A JP 2001341429A
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reversible thermosensitive
thermosensitive recording
heating
recording medium
color
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Hiromi Furuya
浩美 古屋
Tadafumi Tatewaki
忠文 立脇
Kyoji Tsutsui
恭治 筒井
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Ricoh Co Ltd
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Ricoh Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an initializing method and a rewriting method, by which a favorable recorded image having no afterimage (which emerges as ununiform coloring) is obtained at the rewriting of the image of a reversible heat sensitive recording medium and its device. SOLUTION: This initializing method is that of the reversible heat sensitive recording medium, which develops color or decolorizes due to the change of a heating temperature or of a cooling speed after heating. In this method, an operation for uniformalizing a recording layer by heating the whole surface or the recording region of the reversible heat sensitive recording medium with a thermal head up to its coloring temperature for developing color in the medium is executed.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、電子供与性呈色性
化合物と電子受容性化合物との間の発色反応を利用した
可逆性感熱発色組成物を用い、熱エネルギーを制御する
ことにより発色画像の形成と消去が可能な可逆性感熱記
録媒体の初期化方法、書換方法及び書換装置に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a reversible thermosensitive coloring composition utilizing a coloring reaction between an electron-donating color-forming compound and an electron-accepting compound. The present invention relates to an initialization method, a rewriting method, and a rewriting device for a reversible thermosensitive recording medium capable of forming and erasing information.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、電子供与性呈色性化合物(以下、
発色剤またはロイコ染料ともいう)と電子受容性化合物
(以下、顕色剤ともいう)との間の発色反応を利用した
感熱記録媒体は広く知られており、ファクシミリ、ワー
ドプロセッサ、科学計測機などのプリンタに使用されて
いる。しかし、これらの実用化されている従来の記録媒
体はいずれも不可逆的な発色であり、一度記録した画像
を消去して繰り返して使用することはできなかった。
2. Description of the Related Art Conventionally, an electron-donating color-forming compound (hereinafter, referred to as an electron-donating color-forming compound)
Thermosensitive recording media utilizing a color-forming reaction between a color former or a leuco dye) and an electron-accepting compound (hereinafter also referred to as a developer) are widely known. Used in printers. However, these conventional recording media that have been put into practical use all have irreversible color development, and it has not been possible to erase recorded images once and use them repeatedly.

【0003】一方、近年発色と消色を可逆的に行なうこ
とができる記録媒体も提案され、たとえば、特開昭60
−193691号公報には顕色剤として没食子酸とフロ
ログルシノールの組合せを用いるものが開示され、特開
昭61−237684号公報には顕色剤にフェノールフ
タレインやチモールフタレインなどの化合物を用いるも
のが開示され、特開昭62−138556号公報、特開
昭62−138568号公報および特開昭62−140
881号公報には発色剤と顕色剤とカルボン酸エステル
の均質相溶体を記録層に含有するものが開示され、特開
昭63−173684号公報には顕色剤にアスコルビン
酸誘導体を用いたものが開示され、特開平2−1882
93号公報および特開平2−188294号公報には顕
色剤にビス(ヒドロキシフェニル)酢酸または没食子酸
と高級脂肪族アミンとの塩を用いるものが開示されてい
る等々の提案がなされている。
On the other hand, in recent years, a recording medium capable of reversibly developing and decoloring has been proposed.
Japanese Patent Application Laid-Open No. 1936991 discloses a composition using a combination of gallic acid and phloroglucinol as a color developing agent. Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 62-138556, 62-138568, and 62-140
JP-A-881 discloses a recording layer containing a homogeneous solution of a color former, a developer and a carboxylic acid ester in a recording layer, and JP-A-63-173684 uses an ascorbic acid derivative as a developer. Is disclosed in Japanese Patent Laid-Open No.
JP-A-93-93 and JP-A-2-188294 disclose proposals in which bis (hydroxyphenyl) acetic acid or a salt of gallic acid and a higher aliphatic amine is used as a developer.

【0004】さらに、先に特開平5−124360号公
報において、顕色剤として長鎖脂肪族炭化水素基をもつ
有機リン酸化合物、脂肪族カルボン酸化合物またはフェ
ノール化合物を用い、これと発色剤であるロイコ染料と
組み合わせることによって、発色と消色を加熱冷却条件
により容易に行なわせることができ、しかもその発色状
態と消色状態を常温において安定に保持させることが可
能であり、しかも発色と消色を繰り返すことが可能な可
逆性感熱発色組成物およびこれを記録層に用いた可逆性
感熱記録媒体が提案された。またその後、長鎖脂肪族炭
化水素基をもつフェノール化合物について特定の構造の
使用が提案されている(特開平6−210954号公
報)。
Further, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-124360, an organic phosphoric acid compound, an aliphatic carboxylic acid compound or a phenol compound having a long-chain aliphatic hydrocarbon group is used as a color developing agent. By combining with a certain leuco dye, color development and decoloration can be easily performed by heating and cooling conditions, and furthermore, it is possible to stably maintain the color development state and the color decoloration state at room temperature, and furthermore, to develop and decolor A reversible thermosensitive coloring composition capable of repeating colors and a reversible thermosensitive recording medium using the same in a recording layer have been proposed. Thereafter, the use of a specific structure for a phenol compound having a long-chain aliphatic hydrocarbon group has been proposed (Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-210954).

【0005】これらの記録媒体の書き換え方法として
は、印字方法としてサーマルヘッドを用いた画像形成が
一般的に広く用いられている。一方、消去方法としては
ホットスタンプやセラミックヒータが用いられており、
これらの印字および消去方法を利用した書き換え装置が
カードプリンタなどとして使用されている。
As a method of rewriting these recording media, image formation using a thermal head is generally widely used as a printing method. On the other hand, a hot stamp or a ceramic heater is used as an erasing method.
Rewriting devices using these printing and erasing methods are used as card printers and the like.

【0006】また、装置の小型化や低価格化のために印
字および消去をサーマルヘッドで行なう方法が提案され
ており、例えば、特開平7−52421号公報では、印
字時はサーマルヘッドへの印加電圧を高くし、消去時に
は印加電圧を低く設定する印加電圧制御手段を備えたリ
ライトカード処理装置が、また、特開平10−5884
0号公報には、オーバーライト方法として記録媒体の記
録領域の前に予備加熱領域を設け、この予備加熱領域で
サーマルヘッドの予備加熱を行なうことにより、記録領
域での印字や消去の不良を低減することが提案されてい
る。なお、これらの提案はいずれも透明/白濁型の可逆
性感熱記録媒体を用いたものである。しかしながら、サ
ーマルヘッドによる消去を行なった後に、再印字したと
きに消去前の画像パターン即ち残像が残り、特に中間調
の発色部では残像が出易いという欠点を有していた。
In order to reduce the size and cost of the apparatus, there has been proposed a method of performing printing and erasing by using a thermal head. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 7-52421 discloses a method of applying a voltage to a thermal head during printing. A rewritable card processing device having an applied voltage control means for increasing the voltage and setting the applied voltage low during erasing is disclosed in
In Japanese Patent Publication No. 0, a preheating area is provided before the recording area of the recording medium as an overwriting method, and preheating of the thermal head is performed in the preheating area, thereby reducing printing and erasing defects in the recording area. It has been proposed to. These proposals all use a transparent / opaque reversible thermosensitive recording medium. However, after erasing by the thermal head, when reprinting is performed, the image pattern before erasing, that is, an afterimage remains, and there is a disadvantage that an afterimage is easily generated particularly in a halftone color developing portion.

【0007】また、原反作成時や工場出荷前にムクの媒
体に対して、前処理として一旦加熱または加熱・消去す
る方法が本発明者らによって提案されてきた。しかし、
それらはムクの媒体(未使用媒体)についての一回目すな
わち初期化のみであり、各記録工程において加熱工程を
施すものではなかった。また、実務上使用する加熱手段
は一度に大量の媒体を加熱できるオーブン等による加熱
にほぼ限られていた。
Further, the present inventors have proposed a method of heating or heating / erasing a medium of Muku once as a pre-treatment at the time of producing a raw material or before shipment from a factory. But,
These were only the first time, ie, initialization, for the medium of Muku (unused medium), and did not perform the heating step in each recording step. Further, the heating means used in practice has been almost limited to heating by an oven or the like which can heat a large amount of medium at once.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、可逆
性感熱記録媒体の画像の書き換えの際に、残像(発色ム
ラとなって現れる)のない良好な記録画像を得る初期化
方法及び書換方法、並びにその装置を提供することにあ
る。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide an initialization method and a rewriting method for obtaining a good recorded image free from afterimages (appearing as color unevenness) when rewriting an image on a reversible thermosensitive recording medium. It is to provide a method and an apparatus therefor.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】加熱温度または加熱後の
冷却速度の違いによって、発色または消色する可逆性感
熱記録媒体として、長鎖アルキル基を有した顕色剤とロ
イコ染料を用いた可逆性感熱記録媒体における残像につ
いて検討を重ねてきたところ、印字操作(工程)に先立
つ消去操作(工程)の更に前に、可逆性感熱記録媒体の
発色温度以上に全面加熱する操作(工程)を加えた書換
方法により、消去前の印字パターンの影響を受けること
なく、即ち残像(画像ムラ)のない鮮明な書き換え画像
が得られることを見いだした。また、未記録の記録媒体
に対しても、同様に全面加熱操作により初期化すること
によって、書き換え時に残像(発色ムラ)のない鮮明な
書き換え画像が得られることを見いだした。
According to the present invention, a reversible thermosensitive recording medium that develops or decolors depending on a difference in a heating temperature or a cooling rate after heating uses a developer having a long-chain alkyl group and a leuco dye. After examining the residual image on the thermosensitive recording medium, an operation (step) of heating the entire surface to a temperature equal to or higher than the color development temperature of the reversible thermosensitive recording medium was added before the erasing operation (step) prior to the printing operation (step). It has been found that the rewriting method can obtain a clear rewritten image without being affected by the print pattern before erasure, that is, without a residual image (image unevenness). In addition, it was also found that a clear rewritten image free from afterimages (color unevenness) at the time of rewriting can be obtained by similarly initializing an unrecorded recording medium by heating the entire surface.

【0010】また、そのような優れた書換方法を実行す
るのに適した実際的な書換装置が創作された。
Also, a practical rewriting device suitable for performing such an excellent rewriting method has been created.

【0011】すなわち、本発明の可逆性感熱記録媒体の
基本的な書換方法は、各書き換え工程(操作)のはじめ
に記録媒体の全面あるいは記録領域に発色状態となる程
度のエネルギーを印加すること(発色温度に加熱するこ
と或いは加熱して全面発色させること)を特徴とするも
のである。さらに、消去操作(工程)、印字操作(工
程)を同時にあるいはそれぞれ独立して必要に応じて行
なうことにより書き換えを実施するものである。また、
未記録の記録媒体に対しサーマルヘッドで発色条件とな
るエネルギーを印加して、初期化することを特徴とする
ものである。
That is, the basic rewriting method of the reversible thermosensitive recording medium of the present invention is to apply energy to the entire surface or the recording area of the recording medium at the beginning of each rewriting step (operation) so as to bring about a coloring state (coloring). Heating to a temperature or heating to develop color over the entire surface). Further, rewriting is performed by simultaneously or independently performing an erasing operation (step) and a printing operation (step) as needed. Also,
It is characterized in that the recording head is initialized by applying an energy which is a coloring condition to the unrecorded recording medium by a thermal head.

【0012】本発明の可逆性感熱記録媒体の基本的な書
き換え方法において、各書き換え工程ははじめに記録媒
体の全面あるいは記録領域に発色条件となるエネルギー
を印加する(加熱して全面発色させる)には、加熱手段
を調節するか、可逆性感熱記録媒体の加熱時間を調節す
る。又はそれら両方を調節することがさらに好ましい。
消去/印字の場合も同様である。前記加熱手段/消去手
段/印字手段の調節には、各手段の出力強度及び/又は
出力時間が含まれ、或いは各手段の行使タイミングが含
まれる。例えば消去工程、印字工程を同時にあるいはそ
れぞれ独立して必要に応じて行なうことにより書き換え
を実施する。また、未記録の記録媒体に対しサーマルヘ
ッドで発色条件となるエネルギーを印加して、初期化す
る。これらの操作は本発明の書換装置を用いて良好に実
施できる。説明のため、媒体上に既に画像が印字された
媒体を想定してその書換方法及び書換装置について述べ
てきたが、本発明の書換方法は、未使用の媒体にも適用
することができ、最初に印字する前にも全面加熱するこ
とにより、本発明のこのような効果を厳密に出現させる
ことができる。これが本発明でいう初期化方法である。
In the basic rewriting method for a reversible thermosensitive recording medium according to the present invention, in each rewriting step, first, an energy which is a coloring condition is applied to the entire surface or the recording region of the recording medium (heating is performed to color the entire surface). The heating means is adjusted, or the heating time of the reversible thermosensitive recording medium is adjusted. Or it is more preferable to adjust both.
The same applies to erasing / printing. The adjustment of the heating unit / erasing unit / printing unit includes the output intensity and / or output time of each unit, or the exercise timing of each unit. For example, rewriting is performed by simultaneously or independently performing the erasing step and the printing step as needed. In addition, an energy which is a coloring condition is applied to an unrecorded recording medium by a thermal head to initialize the medium. These operations can be performed well using the rewriting device of the present invention. For the sake of explanation, the rewriting method and rewriting device have been described assuming a medium on which an image has already been printed on a medium, but the rewriting method of the present invention can be applied to an unused medium, and By heating the entire surface even before printing, the effect of the present invention can be strictly exhibited. This is the initialization method according to the present invention.

【0013】したがって上記課題は、本発明の(1)
「加熱温度または加熱後の冷却速度の違いにより、発色
または消色する可逆性感熱記録媒体の初期化方法であっ
て、可逆性感熱記録媒体の全面あるいは記録領域をサー
マルヘッドにより該可逆性感熱記録媒体の発色温度に加
熱して発色させて、記録層を均一化する操作を施すこと
を特徴とする可逆性感熱記録媒体の初期化方法」により
達成され、(2)「前記発色操作による発色が、徐冷に
より消去されることを特徴とする前記第(1)項に記載
の可逆性感熱記録媒体の初期化方法」、(3)「前記発
色操作による発色が、サーマルヘッド、ヒートブロッ
ク、熱ローラ、レーザ光照射、面状ヒータのうちの1つ
を用いて実行されることを特徴とする前記第(2)項に
記載の可逆性感熱記録媒体の初期化方法」、(4)「前
記発色操作による発色が、加熱により消去されることを
特徴とする前記第(1)項に記載の可逆性感熱記録媒体
の初期化方法」、(5)「前記発色操作による発色が、
該発色操作の後の加熱、冷却操作により消去されること
を特徴とする前記第(4)項に記載の可逆性感熱記録媒
体の初期化方法」、(6)「前記発色操作による発色
が、サーマルヘッド又はレーザ光照射により実行される
ことを特徴とする前記第(4)項又は前記第(5)項に
記載の可逆性感熱記録媒体の初期化方法」、(7)「前
記全面あるいは記録領域全体の発色操作が、最大濃度に
発色する温度に加熱されることにより実行されることを
特徴とする前記第(1)項乃至前記第(6)項のいずれ
か1に記載の可逆性感熱記録媒体の初期化方法」、
(8)「発色開始温度が顕色剤の融点にほぼ一致するこ
とを特徴とする前記第(1)乃至前記第(7)項のいず
れか1に記載の可逆性感熱記録媒体の初期化方法」によ
り、好ましく達成される。ここで云う操作とは操作行程
又は操作工程を意味し、以下、単に「工程」と記載する
ことがある。また本発明におけるヒートブロックはヒー
トスタンプを含む。
[0013] Therefore, the above object is achieved by (1) the present invention.
"This is a method for initializing a reversible thermosensitive recording medium that develops or decolors depending on the difference in heating temperature or cooling rate after heating. A method of initializing a reversible thermosensitive recording medium, characterized by performing an operation of heating the medium to a color development temperature to develop a color to make the recording layer uniform, and (2) “the color development by the color development operation is performed. The method for initializing a reversible thermosensitive recording medium according to the above item (1), wherein the color is erased by slow cooling. (4) The initialization method for a reversible thermosensitive recording medium according to (2), wherein the method is performed using one of a roller, laser light irradiation, and a sheet heater. Coloring operation But the first (1) initialization method of the reversible thermosensitive recording medium according to claim, characterized in that it is erased by heating ", color development due to (5)" the color operation,
(4) The method for initializing a reversible thermosensitive recording medium according to the above (4), wherein the color is erased by heating and cooling operations after the color forming operation. (7) The method for initializing a reversible thermosensitive recording medium according to the above (4) or (5), which is performed by a thermal head or laser beam irradiation. The reversible thermosensitive material according to any one of the above items (1) to (6), wherein the color forming operation of the entire region is performed by heating to a temperature at which the color is colored to the maximum density. Initialization method of recording medium ",
(8) The method for initializing a reversible thermosensitive recording medium according to any one of the above items (1) to (7), wherein the color development start temperature substantially coincides with the melting point of the developer. Is achieved preferably. The operation referred to here means an operation step or operation step, and may be simply referred to as “step” hereinafter. Further, the heat block in the present invention includes a heat stamp.

【0014】また上記課題は、本発明の(9)「加熱温
度または加熱後の冷却速度の違いにより、発色または消
色する可逆性感熱記録媒体の書換方法であって、可逆性
感熱記録媒体の全面あるいは記録領域を該可逆性感熱記
録媒体の発色温度に加熱して発色させる操作と、前記全
面あるいは記録領域の発色を全面消去する操作と、前記
全面あるいは記録領域に再度印字して印字部に発色画像
を再形成する操作とを順に施すことを特徴とする可逆性
感熱記録媒体の書換方法」、(10)「加熱温度または
加熱後の冷却速度の違いにより、発色または消色する可
逆性感熱記録媒体の書換方法であって、可逆性感熱記録
媒体の全面あるいは記録領域を該可逆性感熱記録媒体の
発色温度に加熱して発色させる操作と、前記全面あるい
は記録領域の発色の全面消去に連続し、再度印字して印
字部に発色画像を再形成する操作を順に施すことを特徴
とする可逆性感熱記録媒体の書換方法」、(11)「加
熱温度または加熱後の冷却速度の違いにより、発色また
は消色する可逆性感熱記録媒体の書換方法であって、可
逆性感熱記録媒体の全面あるいは記録領域を該可逆性感
熱記録媒体の発色温度に加熱して発色させる操作と、前
記全面あるいは記録領域の発色を画像様に消去する操作
とを順に施すことを特徴とする可逆性感熱記録媒体の書
換方法」、(12)「加熱温度または加熱後の冷却速度
の違いにより、発色または消色する可逆性感熱記録媒体
の書換方法であって、可逆性感熱記録媒体の全面あるい
は記録領域を該可逆性感熱記録媒体の発色温度に加熱し
て発色させる操作と、前記全面あるいは記録領域の発色
を画像様に消去する操作とを同時又は連続して施すこと
を特徴とする可逆性感熱記録媒体の書換方法」(13)
「加熱温度または加熱後の冷却速度の違いにより、発色
または消色する可逆性感熱記録媒体の書換方法であっ
て、可逆性感熱記録媒体の全面あるいは記録領域を該可
逆性感熱記録媒体の発色温度への加熱発色に連続する該
発色を全面消去する操作と、前記全面あるいは記録領域
に再度印字して印字部に発色画像を再形成する操作とを
順に施すことを特徴とする可逆性感熱記録媒体の書換方
法」、(14)「加熱温度または加熱後の冷却速度の違
いにより、発色または消色する可逆性感熱記録媒体の書
換方法であって、可逆性感熱記録媒体の全面あるいは記
録領域を該可逆性感熱記録媒体の発色温度への加熱発色
と、該発色の全面消去と再度印字して印字部に発色画像
を再形成する操作を連続して施すことを特徴とする可逆
性感熱記録媒体の書換方法」により達成される。
Another object of the present invention is to provide (9) a method for rewriting a reversible thermosensitive recording medium which develops or decolors depending on a difference in a heating temperature or a cooling rate after heating. An operation of heating the entire surface or the recording area to the coloring temperature of the reversible thermosensitive recording medium to form a color, an operation of erasing the entire surface or the recording area of the entire color, and a step of printing again on the entire surface or the recording area and printing on the printing unit A rewriting method for a reversible thermosensitive recording medium characterized by sequentially performing an operation of re-forming a color-formed image ”, (10)“ Reversible thermosensitive material that develops or decolors depending on the difference in heating temperature or cooling rate after heating. A method for rewriting a recording medium, the method comprising: heating the entire surface or a recording area of a reversible thermosensitive recording medium to a coloring temperature of the reversible thermosensitive recording medium to form a color; and coloring the entire surface or the recording area. A method of rewriting a reversible thermosensitive recording medium, characterized by sequentially performing operations of re-printing and re-forming a color image on a printed portion following the entire erasure, and (11) “heating temperature or cooling rate after heating”. A method for rewriting a reversible thermosensitive recording medium that develops or decolors due to the difference between the reversible thermosensitive recording medium and the entire surface or the recording area is heated to the coloring temperature of the reversible thermosensitive recording medium to develop a color. (A) rewriting a reversible thermosensitive recording medium, which sequentially performs the operation of erasing the color development of the entire surface or the recording area in an image-wise manner, (12) "color development due to difference in heating temperature or cooling rate after heating. Or a method for rewriting a reversible thermosensitive recording medium to be decolored, wherein the entire surface or recording area of the reversible thermosensitive recording medium is heated to the coloring temperature of the reversible thermosensitive recording medium to form a color, and Rewriting method of the reversible thermosensitive recording medium, characterized by performing the operation for erasing the color of the recording area imagewise simultaneously or sequentially with the "(13)
"A rewriting method for a reversible thermosensitive recording medium that develops or decolors depending on a difference in heating temperature or a cooling rate after heating, wherein the entire surface or recording area of the reversible thermosensitive recording medium is colored with the coloring temperature of the reversible thermosensitive recording medium. Reversible thermosensitive recording medium characterized by sequentially performing an operation of erasing the entire surface of the color following the heating and coloring, and an operation of printing again on the entire surface or the recording area and re-forming a color image on a printing unit. (14) "A rewriting method for a reversible thermosensitive recording medium that develops or decolors depending on a difference in a heating temperature or a cooling rate after heating. The reversible thermosensitive recording medium is characterized in that heating and coloring to the coloring temperature of the reversible thermosensitive recording medium, and erasing and re-printing the entire coloring and re-forming a colored image in a printing portion are continuously performed. book It is achieved by the method ".

【0015】また上記課題は、本発明の(15)「前記
全面あるいは記録領域全体の発色操作による発色が、徐
冷により消去されることを特徴とする前記第(9)項、
前記第(10)項、前記第(13)項又は前記第(1
4)項のいずれか1に記載の可逆性感熱記録媒体の書換
方法」、(16)「前記全面あるいは記録領域全体の発
色操作が、可逆性感熱記録媒体の発色温度以上に加熱さ
れることにより実行されることを特徴とする前記第(1
5)項に記載の可逆性感熱記録媒体の書換方法」(1
7)「前記全面あるいは記録領域全体の発色操作が、サ
ーマルヘッド、ヒートブロック、熱ローラ、レーザ照
射、面状ヒータのうちの1つを用いて実行されることを
特徴とする前記第(11)項、前記第(12)項、前記
第(15)項又は前記第(16)項のいずれか1に記載
の可逆性感熱記録媒体の書換方法」により、好ましく達
成される。
The object of the present invention is also described in (15) of the present invention, wherein the coloring by the coloring operation of the entire surface or the entire recording area is erased by slow cooling.
The item (10), the item (13) or the item (1)
(4) The method for rewriting a reversible thermosensitive recording medium according to any one of the items (1) to (4), wherein the color developing operation on the entire surface or the entire recording area is performed by heating the reversible thermosensitive recording medium to a color developing temperature or higher. Being executed.
Rewriting method for reversible thermosensitive recording medium described in item 5) ”(1)
7) “(11) wherein the color forming operation of the entire surface or the entire recording area is performed using one of a thermal head, a heat block, a heat roller, laser irradiation, and a planar heater. Item, the item (12), the method for rewriting a reversible thermosensitive recording medium according to any one of the items (15) and (16) ”.

【0016】更にまた上記課題は、本発明の(18)
「前記全面あるいは記録領域全体の発色操作による発色
が、加熱により消去されることを特徴とする前記第
(9)項、前記第(10)項、前記第(13)項又は前
記第(14)項のいずれか1に記載の可逆性感熱記録媒
体の書換方法」、(19)「前記全面全面あるいは記録
領域全体の発色操作による発色が、該発色操作の後の加
熱、冷却操作により消去されることを特徴とする前記第
(18)項に記載の可逆性感熱記録媒体の書換方法」、
(20)「前記全面あるいは記録領域全体の発色操作
が、最大濃度に発色する温度に加熱されることにより実
行されることを特徴とする前記第(9)項乃至前記第
(19)項のいずれか1に記載の可逆性感熱記録媒体の
書換方法」、(21)「前記全面あるいは記録領域全体
の発色操作が、サーマルヘッド又はレーザ照射を用いて
実行されることを特徴とする第(20)項に記載の可逆
性感熱記録媒体の書換方法」、(22)「発色開始温度
が顕色剤の融点にほぼ一致することを特徴とする前記第
(9)項乃至前記第(21)項のいずれか1に記載の可
逆性感熱記録媒体の書換方法」により、好ましく達成さ
れる。
Still another object of the present invention is to provide (18) the present invention.
"The color development by the color development operation on the entire surface or the entire recording area is erased by heating, wherein the item (9), the item (10), the item (13) or the item (14) is removed. Item 19. The rewriting method for a reversible thermosensitive recording medium according to any one of the paragraphs, and (19) "the coloring by the coloring operation on the entire surface or the entire recording area is erased by the heating and cooling operations after the coloring operation." The method for rewriting a reversible thermosensitive recording medium according to the above (18), "
(20) Any of the above items (9) to (19), wherein the color forming operation of the entire surface or the entire recording area is performed by heating to a temperature at which the color is colored to the maximum density. (21) A method for rewriting a reversible thermosensitive recording medium according to (1), (21), wherein the coloring operation of the entire surface or the entire recording area is performed by using a thermal head or laser irradiation. (22) "The method for rewriting a reversible thermosensitive recording medium according to the above item", (22) "(9) to (21), wherein the color development start temperature substantially coincides with the melting point of the color developer. The rewriting method for a reversible thermosensitive recording medium according to any one of "1."

【0017】また上記課題は、本発明の(23)「加熱
温度または加熱後の冷却速度の違いによって、発色また
は消色され、繰り返し画像記録消去できる可逆性感熱記
録組成物からなる可逆性感熱記録層を有する可逆性感熱
記録媒体の書換装置であって、該書換装置が、可逆性感
熱記録層の記録領域を加熱する加熱手段、消去手段、及
び印字手段を有し、前記加熱手段、消去手段及び/又は
印字手段が、通電期間と非通電期間とに制御可能なパル
ス通電手段を具備し、該通電期間における通電量が制御
されることを特徴とする可逆性感熱記録媒体の書換装
置」、(24)「加熱温度または加熱後の冷却速度の違
いによって、発色または消色され、繰り返し画像記録消
去できる可逆性感熱記録組成物からなる可逆性感熱記録
層を有する可逆性感熱記録媒体の書換装置であって、該
書換装置が、内部に可逆性感熱記録層の記録領域を加熱
する加熱手段、消去手段、印字手段、及び該可逆性感熱
記録媒体の搬送手段を有し、該搬送手段は可逆性感熱記
録媒体の装置内の搬送速度を変化させて、前記加熱手
段、消去手段、印字手段のうち少なくとも1つの手段に
よる可逆性感熱記録媒体の操作期間を他の2つの手段に
よる操作期間と相違させることにより、前記各手段にお
ける加熱及び/又は冷却の温度及び/又は速度を制御す
ることを特徴とする可逆性感熱記録媒体の書換装置」、
(25)「加熱温度または加熱後の冷却速度の違いによ
って、発色または消色され、繰り返し画像記録消去でき
る可逆性感熱記録組成物からなる可逆性感熱記録層を有
する可逆性感熱記録媒体の書換装置であって、該書換装
置が、可逆性感熱記録層の記録領域を加熱する加熱手
段、消去手段、及び印字手段を有し、前記加熱手段及び
/または消去手段がサーマルヘッド、面状ヒータまたは
熱ローラのうちのいずれかであることを特徴とする前記
第(23)項又は第(24)項に記載の可逆性感熱記録
媒体の書換装置」、(26)「加熱温度または加熱後の
冷却速度の違いによって、発色または消色され、繰り返
し画像記録消去できる可逆性感熱記録組成物からなる可
逆性感熱記録層を有する可逆性感熱記録媒体の書換装置
であって、該書換装置が、可逆性感熱記録層の記録領域
を加熱する加熱手段、消去手段、及び印字手段を有し、
前記加熱手段、消去手段及び/又は印字手段がサーマル
ヘッドであることを特徴とする前記第(23)項又は第
(24)項に記載の可逆性感熱記録媒体の書換装置」に
より、好ましく達成される。
Another object of the present invention is to provide (23) a reversible thermosensitive recording composition comprising a reversible thermosensitive recording composition which is colored or decolored depending on a difference in heating temperature or cooling rate after heating and which can repeatedly record and erase images. A rewriting device for a reversible thermosensitive recording medium having a layer, the rewriting device having a heating unit, an erasing unit, and a printing unit for heating a recording area of the reversible thermosensitive recording layer, wherein the heating unit, the erasing unit And / or the printing unit includes a pulse energizing unit that is controllable between an energizing period and a non-energizing period, and the amount of energization during the energizing period is controlled. (24) "A reversible thermosensitive recording layer having a reversible thermosensitive recording layer made of a reversible thermosensitive recording composition which is colored or decolored depending on the heating temperature or the cooling rate after heating and which can repeatedly record and erase images. A recording medium rewriting device, wherein the rewriting device has a heating means for heating the recording area of the reversible thermosensitive recording layer therein, an erasing means, a printing means, and a conveyance means for the reversible thermosensitive recording medium, The transporting means changes the transporting speed of the reversible thermosensitive recording medium in the apparatus so that the operation period of the reversible thermosensitive recording medium by at least one of the heating means, the erasing means, and the printing means is controlled by the other two means. A rewriting device for a reversible thermosensitive recording medium, characterized by controlling the temperature and / or rate of heating and / or cooling in each of the means by differentiating the operation period from the above.
(25) "A rewriting device for a reversible thermosensitive recording medium having a reversible thermosensitive recording layer made of a reversible thermosensitive recording composition which is colored or erased depending on the heating temperature or the cooling rate after heating and which can repeatedly record and erase images. Wherein the rewriting device has a heating unit, an erasing unit, and a printing unit for heating a recording area of the reversible thermosensitive recording layer, and the heating unit and / or the erasing unit is a thermal head, a sheet heater, or a heating unit. The rewriting device for reversible thermosensitive recording medium according to the above item (23) or (24), which is one of a roller and a heating temperature or a cooling rate after heating. A reversible thermosensitive recording medium having a reversible thermosensitive recording layer composed of a reversible thermosensitive recording composition which is colored or erased depending on the difference and which can repeatedly record and erase images. But heating means for heating the recording area of the reversible thermosensitive recording layer has a deletion means, and printing means,
The rewriting device for a reversible thermosensitive recording medium according to the item (23) or (24), wherein the heating unit, the erasing unit, and / or the printing unit are a thermal head. You.

【0018】以下、詳細に本発明を説明する。本発明に
おける可逆性記録層は媒体の全面にあっても、一部にあ
ってもよい。一部にある場合は加熱領域は全面であって
も一部であってもよいが、一部の方が余分の熱量を消費
しない点、また余分なダメージを与えない点で好適であ
る。全面の場合は自ずと加熱領域は全面となる。全面に
ある場合であっても記録領域は一部に限定して使用する
場合と全面を使用する場合がある。全面の場合は加熱領
域は自ずと全面であるが、一部の場合は加熱領域は全面
であっても、一部であってもよい。
Hereinafter, the present invention will be described in detail. The reversible recording layer in the present invention may be on the entire surface of the medium or on a part thereof. When it is located in a part, the heating region may be the whole surface or a part, but it is preferable that part of the heating region does not consume extra heat and does not cause extra damage. In the case of the entire surface, the heating region naturally becomes the entire surface. Even when the recording area is located on the entire surface, there are cases where the recording area is used only partially and where the entire area is used. In the case of the entire surface, the heating region is naturally the entire surface, but in the case of a part, the heating region may be the entire surface or a part.

【0019】画素によって印字と加熱・消去を分ける書
き換え方法はサーマルヘッドを用い、1画素行分一斉に
印字する装置において、媒体の送りがステップ送り(印
字時は停止)か、または連続送りでも印字時間に比して
送り速度が遅い場合に好適である。なぜなら、連続送り
でかつ印字時間に比して送りが早いと媒体が進むため、
徐冷パルスを付随させても徐冷効果とならず、発色とな
ってしまうためである。
The rewriting method of separating printing from heating and erasing by pixels uses a thermal head, and in a device that prints one pixel line at a time, the medium is fed stepwise (stopped during printing) or continuous printing. This is suitable when the feeding speed is slower than the time. The reason is that the medium advances if the feed is continuous and the feed is faster than the printing time.
This is because even if the slow cooling pulse is added, the slow cooling effect is not obtained, and the color is developed.

【0020】なお、本発明でいう発色および消色は、光
散乱変化による白濁状態と透明状態の変化ではなく、無
色あるいは淡色と有色あるいは濃色の差を意味するもの
である。換言すると電子供与性呈色性化合物と電子受容
性化合物との間の発色反応を利用した感熱記録媒体に関
するものである。本発明の発色開始温度は通常顕色剤の
融点とほぼ一致することが多い。
The color development and decoloration in the present invention do not mean a change between a cloudy state and a transparent state due to a change in light scattering but a difference between a colorless or light color and a colored or dark color. In other words, the present invention relates to a heat-sensitive recording medium utilizing a color development reaction between an electron-donating color-forming compound and an electron-accepting compound. The color development start temperature of the present invention usually almost coincides with the melting point of the color developer.

【0021】また、発色条件となるエネルギーとは、発
色温度に加熱するエネルギー或いは加熱して全面発色さ
せるエネルギーを意味し、サーマルヘッドや熱ローラあ
るいは面状ヒーターなどにより、記録層内部が加熱さ
れ、実質的に顕色剤の融点以上となる条件である。加熱
後に急冷すれば発色が確認されるが、冷却条件によって
はまた消色する場合があり、発色の程度は記録媒体に用
いられている材料の特性によって様々である。しかし、
本発明においては発色温度以上に全面加熱することによ
り発色条件以上のエネルギーを加えることにより、実質
的に記録領域部と非記録領域の記録層内部の状態の違い
がなくなり、均一化されていることにより課題は解決さ
れる。そのため、処理後の状態が発色状態であっても消
色状態であっても問題ではない。
The energy for the color-forming condition means the energy for heating to the color-forming temperature or the energy for heating to color the entire surface. The inside of the recording layer is heated by a thermal head, a heat roller, a sheet heater, or the like. This is a condition at which the melting point is substantially equal to or higher than the melting point of the developer. Coloring is confirmed by rapid cooling after heating, but the color may also be erased depending on the cooling conditions, and the degree of coloring varies depending on the characteristics of the material used for the recording medium. But,
In the present invention, by applying energy equal to or higher than the coloring condition by heating the entire surface to a temperature equal to or higher than the coloring temperature, there is substantially no difference in the state of the inside of the recording layer between the recording area portion and the non-recording area, and the uniformity is achieved. This solves the problem. Therefore, it does not matter whether the state after the processing is the colored state or the erased state.

【0022】本発明の書換方法で用いる可逆性感熱記録
媒体は、加熱温度およびまたは加熱後の冷却速度により
相対的に発色した状態と消色した状態を形成しうるもの
である。以下に本発明に用いられる記録媒体の例とし
て、発色剤と顕色剤からなる組成物の基本的な発色・消
色現象を説明する。図1はこの記録媒体の発色濃度と温
度との関係を示したものである。初め消色状態(A)に
ある記録媒体を昇温していくと、溶融し始める温度T1
で発色が起こり溶融発色状態(B)となる。溶融発色状
態(B)から急冷すると発色状態のまま室温に下げるこ
とができ、固まった発色状態(C)となる。この発色状
態が得られるかどうかは、溶融状態からの降温の速度に
依存しており、徐冷では降温の過程で消色が起き、初め
と同じ消色状態(A)あるいは急冷発色状態(C)より
相対的に濃度の低い状態が形成される。一方、急冷発色
状態(C)をふたたび昇温していくと発色温度より低い
温度T2で消色が起き(DからE)、ここから降温する
と初めと同じ消色状態(A)に戻る。実際の発色温度、
消色温度は、用いる顕色剤と発色剤の組合せにより変化
するので目的に合わせて選択できる。また溶融発色状態
の濃度と急冷したときの発色濃度は、必ずしも一致する
ものではなく異なる場合もある。
The reversible thermosensitive recording medium used in the rewriting method of the present invention is capable of forming a relatively colored state and a decolored state depending on the heating temperature and / or the cooling rate after heating. Hereinafter, as an example of a recording medium used in the present invention, a basic color developing / decoloring phenomenon of a composition including a color former and a developer will be described. FIG. 1 shows the relationship between the color density and the temperature of the recording medium. When the temperature of the recording medium in the decolored state (A) is raised at first, the temperature T 1 at which the recording medium starts to melt.
And a color is formed (B). When rapidly cooled from the molten coloring state (B), the temperature can be lowered to room temperature while maintaining the coloring state, and the solidified coloring state (C) is obtained. Whether this color-developed state is obtained depends on the rate of temperature decrease from the melted state. In the case of slow cooling, decoloration occurs in the process of temperature decrease, and the same decolored state (A) or rapidly-colored state (C) as at the beginning. A) is formed with a relatively lower concentration. On the other hand, rapidly cooled colored state (C) is again raised gradually and decoloration occurs with a color temperature lower than temperature T 2 and (E from D), returns the beginning when the temperature decreases from here to the same decolored state (A). Actual color temperature,
The decoloring temperature varies depending on the combination of the color developer and the color former used, and can be selected according to the purpose. Further, the density in the molten color-developing state and the color density after quenching are not always the same and may differ.

【0023】この記録媒体では、溶融状態から急冷して
得た発色状態(C)は顕色剤と発色剤が分子どうしで接
触反応しうる状態で混合された状態であり、これは固体
状態を形成していることが多い。この状態は顕色剤と発
色剤が凝集して発色を保持した状態であり、この凝集構
造の形成により発色が安定化していると考えられる。一
方、消色状態は両者が分離した状態である。分離には両
者の相分離を伴う。或いは両者の分離には、冷却モード
の際のこれらを分散している樹脂結合材の収縮、収縮す
る際の樹脂結合材による両分子の拘束力にも多分に起因
するものと考えられる。この状態は少なくとも一方の化
合物の分子が集合してドメインを形成したり結晶化した
状態であり、凝集あるいは結晶化することにより発色剤
と顕色剤が分離して安定化した状態であると考えられ
る。本発明では多くの場合、両者が相分離し顕色剤が結
晶化することによってより完全な消色が起きる。図1に
示した溶融状態から徐冷による消色および発色状態から
の昇温による消色は、いずれもこの温度で凝集構造が変
化し、相分離や顕色剤の結晶化が起きている。
In this recording medium, the color-developed state (C) obtained by quenching from the molten state is a state in which the developer and the color-developing agent are mixed in a state in which molecules can contact and react with each other. Often formed. This state is a state in which the color developer and the color forming agent aggregate to maintain the color development, and it is considered that the color formation is stabilized by the formation of the aggregate structure. On the other hand, the decolored state is a state where both are separated. Separation involves phase separation of both. Alternatively, it is considered that the separation of the two is probably caused by the contraction of the resin binder dispersed therein during the cooling mode and the binding force of the two molecules by the resin binder upon contraction. This state is a state in which molecules of at least one compound are aggregated to form a domain or crystallized, and it is considered that the color former and the developer are separated and stabilized by aggregation or crystallization. Can be In many cases, the present invention causes more complete decoloration due to phase separation of the two and crystallization of the color developer. In the decoloring by slow cooling from the molten state and the decoloring by raising the temperature from the colored state shown in FIG. 1, the cohesive structure changes at this temperature, and phase separation and crystallization of the developer occur.

【0024】以上の発色・消色メカニズムから考える
と、消色過程では顕色剤と発色剤の相分離が起きて、顕
色剤の単独結晶化が起こっていると考えられる。この
際、消色温度領域への長時間の加熱が行なわれた場合で
は十分に顕色剤と発色剤が分離できた状態となるが、比
較的短時間の加熱による消去では、顕色剤と発色剤は分
離するものの比較的近傍に存在すると考えられる。ま
た、消去前に画像部であった部分と地肌部であった部分
では、発色剤と顕色剤の分離の程度に大きな違いがある
と考えられる。この分離の程度によって発色特性に違い
が起き、比較的近傍に発色剤と顕色剤が存在しているよ
うな状態(書き換え前は画像部であった部分など)は、
発色剤と顕色剤が十分に分離している部分(書き換え前
は地肌部であった部分など)よりも発色しやすくなって
いる。
Considering the mechanism of color development and decoloration described above, it is considered that in the decoloration process, phase separation between the color developer and the color former occurs, and single color crystallization of the color developer occurs. At this time, when the heating to the decoloring temperature region is performed for a long time, the color developer and the color developing agent can be sufficiently separated from each other. It is believed that the color former separates but exists relatively close. In addition, it is considered that there is a great difference in the degree of separation between the color former and the developer between the part that was the image part before erasing and the part that was the background part. Depending on the degree of the separation, a difference occurs in the coloring characteristics. In a state where the coloring agent and the developing agent are present relatively close to each other (for example, a portion which was an image portion before rewriting),
It is easier to develop a color than a part where the color former and the developer are sufficiently separated (such as a background part before rewriting).

【0025】また、可逆性感熱記録媒体の記録層が、溶
融し始める温度(即ち図1における温度T1)より低い
温度に加熱された場合、若干の発色が見られるが、この
発色は、温度T1以上に加熱することにより、即ち温度
1以上に加熱後放冷することにより、消色することが
できる。そして、これらの結果から理解されるように、
単なるモノトーンの印字画像だけでなく、本発明におい
ては制御された加熱温度または加熱後の冷却速度を組み
合せることにより中間調の印字画像を得ることができ
る。
Further, when the recording layer of the reversible thermosensitive recording medium is heated to a temperature lower than the temperature at which melting starts (that is, the temperature T 1 in FIG. 1 ), a slight color development is observed. by heating to above T 1, i.e. by cooling after heating to a temperature above T 1, it can be decolored. And, as you can see from these results,
In the present invention, not only a monotone print image but also a halftone print image can be obtained by combining a controlled heating temperature or a cooling rate after heating.

【0026】以上のように、消去前の状態によって消去
後の顕色剤と発色剤の発色特性に違いが生じ、その結
果、消去前の画像パターンの部分が他の部分と異なる濃
度(即ち残像)となってしまうと考えられる。また、消去
がサーマルヘッドによる場合には、加熱時間が非常に短
いために上記の影響が特に大きいと考えられる。本発明
の書換方法では、各書き換え時に毎回、全面あるいは記
録領域に発色のエネルギーを印加し、その領域に存在す
る顕色剤および発色剤の状態を均一なものとするため、
これを消去したのちに必要な書き換え画像部を印字した
際に部分的な感度差が生じずに、良好な書き換えが繰り
返し可能となる。
As described above, the color development characteristics of the color developer and the color developer after erasure differ depending on the state before erasure. As a result, the density of the image pattern portion before erasure is different from that of the other portions (that is, afterimage). ). In addition, when erasing is performed by a thermal head, the above effect is considered to be particularly large because the heating time is very short. In the rewriting method of the present invention, at each time of each rewriting, the energy of coloring is applied to the entire surface or the recording area, and in order to make the state of the developer and the coloring agent present in the area uniform,
When the necessary rewritten image portion is printed after erasure, good rewriting can be repeated without causing a partial sensitivity difference.

【0027】以上のように、本発明では書き換え工程の
なかで、まず最初に全面の顕色剤および発色剤の状態を
均一化することが重要となる。状態の均一化は顕色剤が
溶融して染料が拡散する条件、すなわち発色温度以上の
全面加熱工程(完全発色条件となる熱エネルギーの印
加)を各書き換えの最初に全面あるいは記録領域に与え
ればよい。さらに、前記の均一化のための発色工程と消
色工程および書き換え画像の印字工程を、それぞれ独立
して行なってもよく、複数の工程を同時に行なってもよ
い。
As described above, in the present invention, in the rewriting process, it is important to first make the state of the color developer and the color former uniform over the entire surface. The uniformity of the state can be achieved by applying a condition in which the developer is melted and the dye diffuses, that is, an entire heating step at a temperature equal to or higher than the color development temperature (application of thermal energy for complete color development conditions) to the entire surface or the recording area at the beginning of each rewriting. Good. Further, the color forming step, the decoloring step, and the rewriting image printing step for uniformity may be performed independently, or a plurality of steps may be performed simultaneously.

【0028】それぞれの工程を独立して行なう場合は、
前述の工程を順次行なえばよい。すなわち、熱ローラ、
面状ヒータ、サーマルヘッドなどによって発色条件に加
熱し、その後消色工程、さらに印字工程を行なうもので
ある。ただし、初めの工程で加熱後の冷却条件が徐冷と
なった場合に、記録媒体の特性によっては発色状態を維
持できずに全てかまたはある程度の濃度まで消色される
場合がある。この場合には消色工程は必要なくなり、印
字工程を行なうことができる。
When each step is performed independently,
The above steps may be performed sequentially. That is, a heat roller,
The sheet is heated to a color-developing condition by a sheet heater, a thermal head, or the like, and then a decoloring step and a printing step are performed. However, when the cooling condition after heating is gradually cooled in the first step, depending on the characteristics of the recording medium, the color may not be able to be maintained and the color may be erased to all or a certain density. In this case, the decoloring step is not required, and the printing step can be performed.

【0029】全面加熱後の冷却速度の違いにより、次の
ような場合に分かれる。急激な冷却では消去は全くな
く、冷却速度が遅くなるに従って濃度が下がって来る。
遂には完全に消去される。
There are the following cases depending on the difference in cooling rate after the entire surface is heated. With rapid cooling, there is no erasure, and the concentration decreases as the cooling rate decreases.
Finally, it is completely erased.

【0030】また、複数の工程を行なう場合、基本的態
様としては以下の6通りの工程が挙げられる。これらの
書き換え方法のうちいずれの方法を行なっても特段の問
題はない。 (i)加熱(全面加熱)工程の後、一旦発色した画像の
消去工程を行ない、次に再印字工程を行なう。 (ii)加熱(全面加熱)工程の後、徐冷工程に連続する
再印字工程を行なう。 (iii)加熱(全面加熱)工程の後、再印字工程を行な
う(ネガ像形成)。 (iV)加熱(全面加熱)工程と同時又は該工程に連続し
て、再印字工程を行なう(ネガ像形成)。 (V)加熱(全面加熱)工程に連続する徐冷工程を施す
ことにより一旦発色した画像の消去工程を行ない、次に
再印字工程を行なう。 (Vi)加熱(全面加熱)工程と徐冷工程と再印字工程を
連続して行なう。
When a plurality of steps are performed, the following six steps can be given as basic aspects. There is no particular problem in performing any of these rewriting methods. (I) After the heating (entire surface heating) step, a step of erasing the once colored image is performed, and then a reprinting step is performed. (Ii) After the heating (overall heating) step, a reprinting step is performed which is continuous with the slow cooling step. (Iii) After the heating (entire surface heating) step, a reprinting step is performed (negative image formation). (IV) A reprinting step is performed simultaneously with the heating (entire surface heating) step or continuously with the heating step (negative image formation). (V) A gradual cooling step following the heating (entire surface heating) step is performed to perform an erasing step of the once-colored image, and then a reprinting step. (Vi) The heating (entire surface heating) step, the slow cooling step, and the reprinting step are continuously performed.

【0031】しかしながら、本発明においてこれら6通
りの基本的態様に加えて、上記のように、他の副次的操
作(工程)を適宜組み合せることができる。可逆性感熱
記録媒体の熱的性質例えば熱感度は、用いられる記録層
の性質の違い即ち記録層に用いられる各原材料相互間の
熱伝導率や、融点、固体−液体変化に伴う体積変化率、
熱膨脹率、反応速度等の各種化学的性質の違いにより当
然異なることになるので、以前に用いた可逆性感熱記録
媒体と熱的性質の異なる可逆性感熱記録媒体を次に本発
明に用いる場合には、例えば加熱(全面加熱)が以前の
場合と同様に充分か否か、即ち加熱が、前記顕色剤と発
色剤が相互に分離しかつ比較的近傍に存在する状態が呈
されているか否かにより、追加的加熱工程を施さず又は
施すことが好ましい。ここで、加熱が充分であるか否か
は、無論、加熱温度と加熱時間に依存し、例えば、追加
的加熱工程を要するか否かついては、その記録層中の顕
色剤の溶融し始める温度T1(即ち図1における温度
1)より低い温度への加熱であるか否かを目途とする
ことができる。
However, in the present invention, in addition to these six basic aspects, other secondary operations (steps) can be appropriately combined as described above. Thermal properties of the reversible thermosensitive recording medium, for example, thermal sensitivity, the difference in the properties of the recording layer used, namely the thermal conductivity between each raw material used for the recording layer, melting point, volume change rate due to solid-liquid change,
Naturally, the thermal expansion coefficient, the reaction rate, etc., will differ depending on the difference in various chemical properties, so the reversible thermosensitive recording medium having a different thermal property from the previously used reversible thermosensitive recording medium will be used next time in the present invention. Is, for example, whether the heating (full surface heating) is sufficient as in the previous case, ie whether the heating is in a state where the developer and the color former are separated from each other and are relatively close to each other. Depending on this, it is preferred that no additional heating step be performed or performed. Here, whether or not the heating is sufficient depends, of course, on the heating temperature and the heating time, for example, whether or not an additional heating step is required, and depending on the temperature at which the developer in the recording layer starts melting. T 1 (i.e. temperatures T 1 in FIG. 1) whether it is heating to a lower temperature can be prospect.

【0032】したがって、本発明においては発色工程、
消色工程及び印字工程をつぎのような態様で行なうこと
ができる。 (Vii)均一化のための発色工程と消色工程を連続して同
一の工程として行ない、次いで書き換え画像の印字工程
を行なう。 (Viii)均一化のための発色工程を行なった後、消色工程
と書き換え画像の印字工程を同時に行なう。 (iX)3つの工程を同時に行なう。
Therefore, in the present invention, the color forming step
The decoloring step and the printing step can be performed in the following manner. (Vii) The coloring step and the decoloring step for uniformity are successively performed as the same step, and then the rewriting image printing step is performed. (Viii) After the color forming step for uniformity is performed, the decoloring step and the printing step of the rewritten image are performed simultaneously. (iX) Perform three steps simultaneously.

【0033】発色工程を熱ローラや面状ヒータを用いて
行なう場合に、通常の場合は発色工程と他の工程を同時
に行なうことは難しいが、サーマルヘッドにより行なう
場合には複数の工程を同時に行なうことが可能である。
これらの工程におけるサーマルヘッドからのエネルギー
の印加方法は、単パルスでも複数のパルスでもよいが、
特に複数の工程を同時に行なう場合には複数のパルスを
条件を変えて印加することにより、処理が可能となる。
(ただし、記録媒体の種類によっては熱ローラーや面状
ヒーターでの加熱処理後の冷却条件により消色が起き、
発色工程と消色工程を同時に行なうことができる。)
When the color forming step is performed by using a heat roller or a planar heater, it is difficult to simultaneously perform the color forming step and other steps at the same time. However, when the step is performed by a thermal head, a plurality of steps are performed simultaneously. It is possible.
The method of applying energy from the thermal head in these steps may be a single pulse or a plurality of pulses,
In particular, when a plurality of steps are performed simultaneously, processing can be performed by applying a plurality of pulses under different conditions.
(However, depending on the type of recording medium, decoloring may occur due to cooling conditions after heat treatment with a heat roller or sheet heater,
The coloring step and the decoloring step can be performed simultaneously. )

【0034】(Vii)の態様の中の発色工程と消色工程を
同一の工程として行なう場合は、例えばサーマルヘッド
によるエネルギーの印加方法としては、発色条件となる
エネルギーと消色条件となるエネルギーを連続して印加
すればよい。(Vii)に示される書換方法を具体的に示す
と、例えばまずはじめに発色条件となるように電圧およ
び/またはパルス数、頻度を制御し、連続して消色条件
となるように電圧および/またはパルス数、頻度を制御
してエネルギーを印加する。その後、書き換え画像印字
のための発色条件となるエネルギーを印加する方法があ
る。(Viii)の態様の中の消色工程と印字工程を同一の工
程として行なう場合は、サーマルヘッド全体に消色条件
となるエネルギーをかけ、書き換え画像を発色する部分
には発色条件となるエネルギーを印加すればよい。(Vii
i)に示される態様と(Vii)に示される態様を具体的に示
すと、例えば、まずはじめに発色条件となるエネルギー
を印加して記録媒体を発色させたのち、消色条件となる
ように電圧および/またはパルス数、頻度を制御してエ
ネルギーを印加しながら書き換え画像印字を行なう部分
には発色条件となるエネルギーを印加する方法がある。
(iX)の3つの態様を行なう場合は、サーマルヘッド全体
に発色条件となるエネルギーをかけ、連続してサーマル
ヘッド全体に消色条件となるエネルギーをかけ、書き換
え画像を印字する部分には発色条件となるエネルギーを
印加すればよい。(iX)に示される態様を具体的に示す
と、まずサーマルヘッド全体に発色条件となるようにパ
ルス強度(電圧、電流)および/またはパルス幅、パル
ス数・パルス頻度を制御し、連続して消去条件となるよ
うにパルス強度、例えば電圧および/またはパルス幅、
パルス数・パルス頻度を制御してエネルギーを印加し、
書き換え画像印字のための発色条件となるエネルギーを
印加しながら書き換え画像印字を行なう部分には発色条
件となるエネルギーを印加する方法がある。
In the case where the color forming step and the decoloring step in the embodiment (Vii) are performed as the same step, for example, as a method of applying the energy by the thermal head, the energy for forming the color and the energy for forming the decoloring condition are determined. What is necessary is just to apply continuously. Specifically, the rewriting method shown in (Vii) will be described. For example, first, the voltage and / or the number of pulses and the frequency are controlled so as to satisfy the color-developing condition, and the voltage and / or the frequency and / or the frequency are controlled so as to continuously satisfy the decoloring condition. Energy is applied by controlling the number of pulses and the frequency. After that, there is a method of applying energy which is a coloring condition for printing a rewritten image. In the case where the decoloring step and the printing step in the mode (Viii) are performed as the same step, the energy which is the decoloring condition is applied to the entire thermal head, and the energy which is the decoloring condition is applied to the portion for forming the rewritten image. What is necessary is just to apply. (Vii
Specifically, the embodiment shown in (i) and the embodiment shown in (Vii) are described.For example, first, the recording medium is colored by applying energy which is a coloring condition, and then a voltage is set so as to be in a decoloring condition. There is a method of applying energy as a coloring condition to a portion where rewriting image printing is performed while applying energy while controlling the number and frequency of pulses.
In the case of performing the three modes of (iX), the energy for the coloring condition is applied to the entire thermal head, and the energy for the decoloring condition is continuously applied to the entire thermal head. Energy may be applied. Specifically, the mode shown in (iX) is as follows. First, the pulse intensity (voltage and current) and / or the pulse width, the number of pulses and the pulse frequency are controlled so as to satisfy the coloring conditions over the entire thermal head. Pulse strength, such as voltage and / or pulse width, so as to be the erase condition;
Applying energy by controlling the number of pulses and pulse frequency,
There is a method of applying energy which is a coloring condition to a portion where a rewriting image is printed while applying energy which is a coloring condition for printing a rewritten image.

【0035】またさらに本発明では、均一化のための発
色工程の後、書き換え画像の地肌部分(消色部分)のみ
に消去を行なうことによって書き換えを行なってもよ
く、これも、書換工程の最初に顕色剤及び発色剤の均一
化を行なうことも本発明の範疇に含まれる。これらとし
ては以下の2つの態様が挙げられる。 (X)均一化のための発色工程を行なった後、書き換え後
の地肌部分(画像以外の部分)のみを消色する工程を行
なう。 (Xi)均一化のための発色工程と書き換え後の地肌部分
(画像以外の部分)のみ消色する工程を同時に行なう。
Further, in the present invention, after the color forming step for uniforming, the rewriting may be performed by erasing only the background portion (erased portion) of the rewritten image. It is also within the scope of the present invention to make the developer and the color former uniform. These include the following two embodiments. (X) After performing the color forming step for uniformity, a step of erasing only the background portion (the portion other than the image) after rewriting is performed. (Xi) The color development step for uniformity and the step of decoloring only the background portion (other than the image) after rewriting are performed simultaneously.

【0036】(X)の工程は、サーマルヘッド全体に発色
条件となるエネルギーをかけその後、書き換え画像の地
肌部に消色条件となるエネルギーを印加すればよい。
(X)に示した方法を具体的に示すと、例えば、まずはじ
めに発色条件となるエネルギーを印加して記録媒体を発
色させたのち、書き換え画像の地肌部に相当する部分消
色条件となるように例えば電圧および/またはパルス
幅、パルス数、頻度を制御してエネルギーを印加する方
法がある。(Xi)の工程は、サーマルヘッド全体に発色条
件となるエネルギーをかけ、連続して書き換え画像の地
肌部に消色条件となるエネルギーを印加すればよい。(X
i)に示される方法を具体的に示すと、例えば、まずはじ
めに発色条件となるエネルギーを印加して記録媒体を発
色させ、連続して書き換え画像の地肌部に相当する部分
消色条件となるように例えば電圧および/またはパルス
幅、パルス数、頻度を制御してエネルギーを印加する方
法がある。
In the step (X), the energy for the coloring condition is applied to the entire thermal head, and then the energy for the decoloring condition is applied to the background portion of the rewritten image.
When the method shown in (X) is specifically shown, for example, first, after applying the energy which is the coloring condition, the recording medium is colored, and then the partial erasing condition corresponding to the background portion of the rewritten image is obtained. For example, there is a method of applying energy by controlling the voltage and / or the pulse width, the number of pulses, and the frequency. In the step (Xi), the energy for the color development condition may be applied to the entire thermal head, and the energy for the color erasure condition may be continuously applied to the background portion of the rewritten image. (X
When the method shown in i) is specifically shown, for example, first, the recording medium is colored by first applying the energy that is the coloring condition so that the partial erasing condition corresponding to the background portion of the rewritten image is continuously obtained. For example, there is a method of applying energy by controlling the voltage and / or the pulse width, the number of pulses, and the frequency.

【0037】本発明で用いる可逆性感熱記録媒体の1度
も発色していない未発色部は、通常の場合、顕色剤単独
の結晶からなる分散粒子は発色剤とよく分離した状態と
なっている。一方、発色した部分については、顕色剤が
溶融して発色剤とよく混ざった状態を経て消去されてい
るので、顕色剤と発色剤は分離しているが比較的近くに
存在していると考えられる。このように、一度も発色し
ていない未発色部と1回以上発色した部分では顕色剤と
発色剤の状態の差がもっとも大きいため、記録媒体の初
期化として全面または記録部分の発色工程を最初に1回
行なうことにより、記録層内部を均一化する効果は大き
い。しかしながら、通常の場合は発色温度はかなりの高
温であるために支持体などへの影響が大きく、例えば熱
ローラーなどで加熱することによりカールが大きく発生
するなどの問題が生じる。このため発色工程をサーマル
ヘッドで行なうことにより記録層を高温に短時間加熱す
ることができ、支持体などへの影響が少ないものとな
る。
In the non-colored portion of the reversible thermosensitive recording medium used in the present invention, in which color has never been formed, the dispersed particles composed of crystals of the developer alone are usually well separated from the color former. I have. On the other hand, in the color-developed portion, since the color developer is melted and erased after being mixed well with the color developer, the color developer and the color developer are separated but exist relatively close to each other. it is conceivable that. As described above, since the difference between the state of the color developer and the state of the color developing agent is the largest between the uncolored portion where the color has never been formed and the portion where the color has been formed one or more times, the coloring process of the entire surface or the recorded portion is performed as the initialization of the recording medium. Performing the process once first has a great effect of making the inside of the recording layer uniform. However, in a normal case, since the coloring temperature is considerably high, the influence on the support and the like is large. For example, there is a problem that the curl is largely generated by heating with a heat roller or the like. Therefore, by performing the coloring step with a thermal head, the recording layer can be heated to a high temperature for a short time, and the influence on the support and the like is reduced.

【0038】また、サーマルヘッドを用いて記録層を均
一化して初期化する方法としては、未記録の記録媒体を
1回全面あるいは記録領域に発色のエネルギーを印加す
ればよく、その方法としては以下の2つの態様が挙げら
れる。 (Xii)未発色の記録層を均一化のための発色工程をサー
マルヘッドで行なった後、熱ローラ、面状ヒータ、熱風
またはサーマルヘッドを用いて消色工程を行ない初期化
する。 (Xiii)未発色の記録層を均一化のための発色工程をサー
マルヘッドで行なうと同時に消去条件となるエネルギー
を印加して初期化する。さらに、書き換えを複数回行な
い、画像に問題を生じた場合に前記のような全面あるい
は記録領域の発色処理を行なうことにより、記録層内部
の状態は均一化されて、書き換え画像は良好な状態とな
る。
As a method for uniformizing and initializing the recording layer using a thermal head, it is sufficient to apply the energy for coloring once to the entire surface or the recording area of the unrecorded recording medium. There are two embodiments. (Xii) After performing a coloring step for uniformizing the uncolored recording layer with a thermal head, a decoloring step is performed using a heat roller, a sheet heater, hot air or a thermal head to initialize. (Xiii) A coloring step for making the uncolored recording layer uniform is performed by a thermal head, and at the same time, energy is applied as an erasing condition to initialize the recording layer. Further, rewriting is performed a plurality of times, and when a problem occurs in the image, by performing the coloring process on the entire surface or the recording area as described above, the state inside the recording layer is uniformed, and the rewritten image is in a good state. Become.

【0039】本発明で用いられる可逆性感熱記録媒体と
しては、例えば、長鎖アルキル基をもった顕色剤とロイ
コ染料を用い、加熱温度または加熱後の冷却速度の違い
によって、発色または消色する可逆性感熱記録媒体であ
り、以下に可逆性感熱記録媒体の基本的な構成を示す。
長鎖アルキル基をもった顕色剤としては、好ましくは炭
素数8以上のアルキル鎖をもった化合物が挙げられ、特
に好ましくはフェノール性水酸基を有した化合物が用い
られ、下記式(1)に示される化合物が好ましく用いら
れる。
As the reversible thermosensitive recording medium used in the present invention, for example, a developer having a long-chain alkyl group and a leuco dye are used. The basic configuration of the reversible thermosensitive recording medium is shown below.
As the developer having a long-chain alkyl group, a compound having an alkyl chain having 8 or more carbon atoms is preferable, and a compound having a phenolic hydroxyl group is particularly preferably used. The compounds shown are preferably used.

【0040】[0040]

【化1】 式中、X1はヘテロ原子を含む2価の基または直接結合
手を示し、X2はヘテロ原子を含む2価の基を示す。R1
は2価の炭化水素基を表わし、R2は炭素数1から22
の炭化水素基を表わす。また、mは0から4の整数を表
わしmが2から4の時繰り返されるR1およびX2は同一
でも、異なっていてもよい。また、nは1から3を表わ
す。
Embedded image In the formula, X 1 represents a divalent group containing a hetero atom or a direct bond, and X 2 represents a divalent group containing a hetero atom. R 1
Represents a divalent hydrocarbon group, and R 2 has 1 to 22 carbon atoms.
Represents a hydrocarbon group. Further, m represents an integer of 0 to 4, and when m is 2 to 4, R 1 and X 2 repeated may be the same or different. N represents 1 to 3.

【0041】具体的には、R1およびR2は置換基を有し
ていてもよい炭化水素基を示し、これらは脂肪族炭化水
素基でも芳香族炭化水素基でもよく、またこれらの両方
から構成される炭化水素基でもよい。また脂肪族炭化水
素基は直鎖でも分岐していてもよく、不飽和結合を有し
ていてもよい。炭化水素基につく置換基としては、水酸
基、ハロゲン、アルコキシ基等がある。なお、R1は直
接結合手でもよい。またR1及びR2の炭素数の和が7以
下では発色の安定性や消色性が低下するため、炭素数は
8以上が好ましく、11以上であることがより好まし
い。また、X1及びX2はヘテロ原子を含む2価の基を示
し、好ましくは表1で表わされる基を少なくとも1個以
上有する2価の基を表わす。
Specifically, R 1 and R 2 each represent a hydrocarbon group which may have a substituent, which may be an aliphatic hydrocarbon group or an aromatic hydrocarbon group. It may be a hydrocarbon group constituted. Further, the aliphatic hydrocarbon group may be linear or branched, and may have an unsaturated bond. Examples of the substituent attached to the hydrocarbon group include a hydroxyl group, a halogen, and an alkoxy group. Note that R 1 may be a direct bond. When the sum of the number of carbon atoms of R 1 and R 2 is 7 or less, the stability of color development and the decoloring property decrease, so that the number of carbon atoms is preferably 8 or more, more preferably 11 or more. X 1 and X 2 each represent a divalent group containing a hetero atom, preferably a divalent group having at least one of the groups shown in Table 1.

【0042】[0042]

【表1】 その例としては、表2のものが挙げられる。[Table 1] Examples are shown in Table 2.

【0043】[0043]

【表2】 本発明で用いられるフェノール化合物の特に好ましい例
としては、下記式で表わされる化合物が挙げられる。
[Table 2] Particularly preferred examples of the phenol compound used in the present invention include a compound represented by the following formula.

【0044】[0044]

【化2】 Embedded image

【0045】[0045]

【化3】 Embedded image

【0046】[0046]

【化4】 Embedded image

【0047】[0047]

【化5】 Embedded image

【0048】[0048]

【化6】 式中のw、w’、yはそれぞれ独立にR1またはR2の炭
素数を満足する整数を示す。
Embedded image In the formula, w, w ', and y each independently represent an integer that satisfies the carbon number of R 1 or R 2 .

【0049】本発明においては前記のフェノール性化合
物と共に他の顕色剤を併用することができる。併用され
る顕色剤としては、すでに特開平5−124360号公
報に長鎖炭化水素基をもつリン酸化合物、脂肪酸化合
物、フェノール化合物の代表例とともに開示されている
ように、分子内に発色剤を発色させることができる顕色
能をもつ構造と、分子間の凝集力をコントロールする構
造を併せ持つ化合物を併用することができる。
In the present invention, another developer can be used in combination with the phenolic compound. As the developer used in combination, as disclosed in JP-A-5-124360, together with typical examples of a phosphoric acid compound, a fatty acid compound and a phenol compound having a long-chain hydrocarbon group, a coloring agent is present in the molecule. Can be used in combination with a structure having a color-developing ability capable of developing a compound and a structure having a structure for controlling cohesion between molecules.

【0050】以下、本発明に用いられる顕色剤について
具体的に例示する。有機リン酸系の顕色剤としては以下
のような化合物が例示できる。ドデシルホスホン酸、テ
トラデシルホスホン酸、ヘキサデシルホスホン酸、オク
タデシルホスホン酸、エイコシルホスホン酸、ドコシル
ホスホン酸、テトラコシルホスホン酸、リン酸ジテトラ
デシルエステル、リン酸ジヘキサデシルエステル、リン
酸ジオクタデシルエステル、リン酸ジエイコシルエステ
ル、リン酸ジベヘニルエステルなど。
Hereinafter, the color developer used in the present invention will be specifically exemplified. Examples of the organic phosphoric acid developer include the following compounds. Dodecylphosphonic acid, tetradecylphosphonic acid, hexadecylphosphonic acid, octadecylphosphonic acid, eicosylphosphonic acid, docosylphosphonic acid, tetracosylphosphonic acid, ditetradecyl phosphate, dihexadecyl phosphate, phosphoric acid Dioctadecyl ester, dieicosyl phosphate, dibehenyl phosphate, and the like.

【0051】脂肪族カルボン化合物としては以下のよう
な化合物が例示できる。2−ヒドロキシテトラデカン
酸、2−ヒドロキシヘキサデカン酸、2−ヒドロキシオ
クタデカン酸、2−ヒドロキシエイコサン酸、2−ヒド
ロキシドコサン酸、2−ブロモヘキサデカン酸、2−ブ
ロモオクタデカン酸、2−ブロモエイコサン酸、2−ブ
ロモドコサン酸、3−ブロモオクタデカン酸、3−ブロ
モドコサン酸、2,3−ジブロモオクタデカン酸、2−
フルオロドデカン酸、2−フルオロテトラデカン酸、2
−フルオロヘキサデカン酸、2−フルオロオクタデカン
酸、2−フルオロエイコサン酸、2−フルオロドコサン
酸、2−ヨードヘキサデカン酸、2−ヨードオクタデカ
ン酸、3−ヨードヘキサデカン酸、3−ヨードオクタデ
カン酸、パーフルオロオクタデカン酸など。
The following compounds can be exemplified as the aliphatic carboxylic compound. 2-hydroxytetradecanoic acid, 2-hydroxyhexadecanoic acid, 2-hydroxyoctadecanoic acid, 2-hydroxyeicosanoic acid, 2-hydroxydocosanoic acid, 2-bromohexadecanoic acid, 2-bromooctadecanoic acid, 2-bromoeicosanoic acid 2-bromodocosanoic acid, 3-bromooctadecanoic acid, 3-bromodocosanoic acid, 2,3-dibromooctadecanoic acid,
Fluorododecanoic acid, 2-fluorotetradecanoic acid, 2
-Fluorohexadecanoic acid, 2-fluorooctadecanoic acid, 2-fluoroeicosanoic acid, 2-fluorodocosanoic acid, 2-iodohexadecanoic acid, 2-iodooctadecanoic acid, 3-iodohexadecanoic acid, 3-iodooctadecanoic acid, par Fluorooctadecanoic acid and the like.

【0052】脂肪族ジカルボン酸およびトリカルボン酸
化合物としては以下のような化合物が例示できる。2−
ドデシルオキシこはく酸、2−テトラデシルオキシこは
く酸、2−ヘキサデシルオキシこはく酸、2−オクタデ
シルオキシこはく酸、2−エイコシルオキシこはく酸、
2−ドデシルオキシこはく酸、2−ドテシルチオこはく
酸、2−テトラデシルチオこはく酸、2−ヘキサデシル
チオこはく酸、2−オクタデシルチオこはく酸、2−エ
イコシルチオこはく酸、2−ドコシルチオこはく酸、2
−テトラコシルチオこはく酸、2−ヘキサデシルジチオ
こはく酸、2−オクタデシルジチオこはく酸、2−エイ
コシルジチオこはく酸、ドデシルこはく酸、テトラデシ
ルこはく酸、ペンタデシルこはく酸、ヘキサデシルこは
く酸、オクタデシルこはく酸、エイコシルこはく酸、ド
コシルこはく酸、2,3−ジヘキサデシルこはく酸、
2,3−ジオクタデシルこはく酸、2−メチル−3−ヘ
キサデシルこはく酸、2−メチル−3−オクタデシルこ
はく酸、2−オクタデシル−3−ヘキサデシルこはく
酸、ヘキサデシルマロン酸、オクタデシルマロン酸、エ
イコシルマロン酸、ドコシルマロン酸、ジヘキサデシル
マロン酸、ジオクタデシルマロン酸、ジドコシルマロン
酸、メチルオクタデシルマロン酸、2−ヘキサデシルグ
ルタル酸、2−オクタデシルグルタル酸、2−エイコシ
ルグルタル酸、ドコシルグルタル酸、2−ペンタデシル
アジピン酸、2−オクタデシルアジピン酸、2−エイコ
シルアジピン酸、2−ドコシルアジピン酸、2−ヘキサ
デカノイルオキシプロパン−1,2,3−トリカルボン
酸、2−オクタデカノイルオキシプロパン−1,2,3
−トリカルボン酸など。
As the aliphatic dicarboxylic acid and tricarboxylic acid compounds, the following compounds can be exemplified. 2-
Dodecyloxysuccinic acid, 2-tetradecyloxysuccinic acid, 2-hexadecyloxysuccinic acid, 2-octadecyloxysuccinic acid, 2-eicosyloxysuccinic acid,
2-dodecyloxysuccinic acid, 2-dodecylthiosuccinic acid, 2-tetradecylthiosuccinic acid, 2-hexadecylthiosuccinic acid, 2-octadecylthiosuccinic acid, 2-eicosylthiosuccinic acid, 2-docosylthiosuccinic acid, 2
-Tetracosylthiosuccinic acid, 2-hexadecyldithiosuccinic acid, 2-octadecyldithiosuccinic acid, 2-eicosyldithiosuccinic acid, dodecylsuccinic acid, tetradecylsuccinic acid, pentadecylsuccinic acid, hexadecylsuccinic acid, octadecylsuccinic acid, eicosylsuccinic Acid, docosylsuccinic acid, 2,3-dihexadecylsuccinic acid,
2,3-dioctadecylsuccinic acid, 2-methyl-3-hexadecylsuccinic acid, 2-methyl-3-octadecylsuccinic acid, 2-octadecyl-3-hexadecylsuccinic acid, hexadecylmalonic acid, octadecylmalonic acid, eicosyl Malonic acid, docosylmalonic acid, dihexadecylmalonic acid, dioctadecylmalonic acid, didocosylmalonic acid, methyloctadecylmalonic acid, 2-hexadecylglutaric acid, 2-octadecylglutaric acid, 2-eicosylglutaric acid, docosylglutaric acid, 2-pentadecyl adipic acid, 2-octadecyl adipic acid, 2-eicosyl adipic acid, 2-docosyl adipic acid, 2-hexadecanoyloxypropane-1,2,3-tricarboxylic acid, 2-octadecanoyloxy Propane-1,2,3
-Tricarboxylic acids and the like.

【0053】また、ロイコ染料としては、従来公知のロ
イコ染料を任意に用いることができ、単独あるいは混合
して用いられる。以下に本発明で用いられるロイコ染料
の例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。2−アニリノ−3−メチル−6−ジエチルアミノ
フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−ジ(n−
ブチルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル
−6−(N−n−プロピル−N−メチルアミノ)フルオ
ラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−イソプロ
ピル−N−メチルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−
3−メチル−6−(N−イソブチル−N−メチルアミ
ノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N
−n−アミル−N−メチルアミノ)フルオラン、2−ア
ニリノ−3−メチル−6−(N−sec−ブチル−N−
メチルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル
−6−(N−n−アミル−N−エチルアミノ)フルオラ
ン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−iso−ア
ミル−N−エチルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−
3−メチル−6−(N−n−プロピル−N−イソプロピ
ルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6
−(N−シクロヘキシル−N−メチルアミノ)フルオラ
ン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−エチル−p
−トルイジノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル
−6−(N−メチル−p−トルイジノ)フルオラン、2
−(m−トリフロロメチルアニリノ)−3−メチル−6
−ジエチルアミノフルオラン、2−(m−トリフロロメ
チルアニリノ)−3−メチル−6−ジエチルアミノフル
オラン、2−(m−トリクロロメチルアニリノ)−3−
メチル−6−(N−シクロヘキシル−N−メチルアミ
ノ)フルオラン、2−(2,4−ジメチルアニリノ)−
3−メチル−6−ジエチルアミノフルオラン、2−(N
−エチル−p−トルイジノ)−3−メチル−6−(N−
エチルアニリノ)フルオラン、2−(N−エチル−p−
トルイジノ)−3−メチル−6−(N−プロピル−p−
トルイジノ)フルオラン、2−アニリノ−6−(N−n
−ヘキシル−N−エチルアミノ)フルオラン、2−(o
−クロロアニリノ)−6−ジエチルアミノフルオラン、
2−(o−クロロアニリノ)−6−ジブチルアミノフル
オラン、2−(m−トリフロロメチルアニリノ)−6−
ジエチルアミノフルオラン、2,3−ジメチル−6−ジ
メトルアミノフルオラン、3−メチル−6−(N−エチ
ル−p−トルイジノ)フルオラン、2−クロロ−6−ジ
エチルアミノフルオラン、2−ブロモ−6−ジエチルア
ミノフルオラン、2−クロロ−6−ジプロピルアミノフ
ルオラン、3−クロロ−6−シクロヘキシルアミノフル
オラン、3−ブロモ−6−シクロヘキシルアミノフルオ
ラン、2−クロロ−6−(N−エチル−N−イソアミル
アミノ)フルオラン、2−クロロ−3−メチル−6−ジ
エチルアミノフルオラン、2−アニリノ−3−クロロ−
6−ジエチルアミノフルオラン、2−(o−クロロアニ
リノ)−3−クロロ−6−シクロヘキシルアミノフルオ
ラン、2−(m−トリフロロメチルアニリノ)−3−ク
ロロ−6−ジエチルアミノフルオラン、2−(2,3−
ジクロロアニリノ)−3−クロロ−6−ジエチルアミノ
フルオラン、1,2−ベンゾ−6−ジエチルアミノフル
オラン、3−ジエチルアミノ−6−(m−トリフロロメ
チルアニリノ)フルオラン、3−(1−エチル−2−メ
チルインドール−3−イル)−3−(2−エトキシ−4
−ジエチルアミノフェニル)−4−アザフタリド、3−
(1−エチル−2−メチルインドール−3−イル)−3
−(2−エトキシ−4−ジエチルアミノフェニル)−7
−アザフタリド、3−(1−オクチル−2−メチルイン
ドール−3−イル)−3−(2−エトキシ−4−ジエチ
ルアミノフェニル)−4−アザフタリド、3−(1−エ
チル−2−メチルインドール−3−イル)−3−(2−
メチル−4−ジエチルアミノフェニル)−4−アザフタ
リド、3−(1−エチル−2−メチルインドール−3−
イル)−3−(2−メチル−4−ジエチルアミノフェニ
ル)−7−アザフタリド、3−(1−エチル−2−メチ
ルインドール−3−イル)−3−(4−ジエチルアミノ
フェニル)−4−アザフタリド、3−(1−エチル−2
−メチルインドール−3−イル)−3−(4−N−n−
アミル−N−メチルアミノフェニル)−4−アザフタリ
ド、3−(1−メチル−2−メチルインドール−3−イ
ル)−3−(2−ヘキシルオキシ−4−ジエチルアミノ
フェニル)−4−アザフタリド、3,3−ビス(2−エ
トキシ−4−ジエチルアミノフェニル)−4−アザフタ
リド、3,3−ビス(2−エトキシ−4−ジエチルアミ
ノフェニル)−7−アザフタリドなど。
As the leuco dye, conventionally known leuco dyes can be arbitrarily used, and are used alone or in combination. Examples of the leuco dye used in the present invention are described below, but the present invention is not limited to these. 2-anilino-3-methyl-6-diethylaminofluoran, 2-anilino-3-methyl-6-di (n-
Butylamino) fluoran, 2-anilino-3-methyl-6- (Nn-propyl-N-methylamino) fluoran, 2-anilino-3-methyl-6- (N-isopropyl-N-methylamino) fluoran , 2-anilino-
3-methyl-6- (N-isobutyl-N-methylamino) fluoran, 2-anilino-3-methyl-6- (N
-N-amyl-N-methylamino) fluoran, 2-anilino-3-methyl-6- (N-sec-butyl-N-
Methylamino) fluoran, 2-anilino-3-methyl-6- (Nn-amyl-N-ethylamino) fluoran, 2-anilino-3-methyl-6- (N-iso-amyl-N-ethylamino ) Fluoran, 2-anilino-
3-methyl-6- (Nn-propyl-N-isopropylamino) fluoran, 2-anilino-3-methyl-6
-(N-cyclohexyl-N-methylamino) fluoran, 2-anilino-3-methyl-6- (N-ethyl-p
-Toluidino) fluoran, 2-anilino-3-methyl-6- (N-methyl-p-toluidino) fluoran, 2
-(M-trifluoromethylanilino) -3-methyl-6
-Diethylaminofluoran, 2- (m-trifluoromethylanilino) -3-methyl-6-diethylaminofluoran, 2- (m-trichloromethylanilino) -3-
Methyl-6- (N-cyclohexyl-N-methylamino) fluoran, 2- (2,4-dimethylanilino)-
3-methyl-6-diethylaminofluoran, 2- (N
-Ethyl-p-toluidino) -3-methyl-6- (N-
Ethylanilino) fluoran, 2- (N-ethyl-p-
Toluidino) -3-methyl-6- (N-propyl-p-
Toluidino) fluoran, 2-anilino-6- (N-n
-Hexyl-N-ethylamino) fluoran, 2- (o
-Chloroanilino) -6-diethylaminofluoran,
2- (o-chloroanilino) -6-dibutylaminofluoran, 2- (m-trifluoromethylanilino) -6
Diethylaminofluoran, 2,3-dimethyl-6-dimethylaminofluoran, 3-methyl-6- (N-ethyl-p-toluidino) fluoran, 2-chloro-6-diethylaminofluoran, 2-bromo-6 -Diethylaminofluoran, 2-chloro-6-dipropylaminofluoran, 3-chloro-6-cyclohexylaminofluoran, 3-bromo-6-cyclohexylaminofluoran, 2-chloro-6- (N-ethyl- N-isoamylamino) fluoran, 2-chloro-3-methyl-6-diethylaminofluoran, 2-anilino-3-chloro-
6-diethylaminofluoran, 2- (o-chloroanilino) -3-chloro-6-cyclohexylaminofluoran, 2- (m-trifluoromethylanilino) -3-chloro-6-diethylaminofluoran, 2- ( 2,3-
Dichloroanilino) -3-chloro-6-diethylaminofluoran, 1,2-benzo-6-diethylaminofluoran, 3-diethylamino-6- (m-trifluoromethylanilino) fluoran, 3- (1-ethyl -2-methylindol-3-yl) -3- (2-ethoxy-4
-Diethylaminophenyl) -4-azaphthalide, 3-
(1-ethyl-2-methylindol-3-yl) -3
-(2-ethoxy-4-diethylaminophenyl) -7
-Azaphthalide, 3- (1-octyl-2-methylindol-3-yl) -3- (2-ethoxy-4-diethylaminophenyl) -4-azaphthalide, 3- (1-ethyl-2-methylindole-3 -Yl) -3- (2-
Methyl-4-diethylaminophenyl) -4-azaphthalide, 3- (1-ethyl-2-methylindole-3-
Yl) -3- (2-methyl-4-diethylaminophenyl) -7-azaphthalide, 3- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) -3- (4-diethylaminophenyl) -4-azaphthalide, 3- (1-ethyl-2
-Methylindol-3-yl) -3- (4-N-n-
Amyl-N-methylaminophenyl) -4-azaphthalide, 3- (1-methyl-2-methylindol-3-yl) -3- (2-hexyloxy-4-diethylaminophenyl) -4-azaphthalide, 3, 3-bis (2-ethoxy-4-diethylaminophenyl) -4-azaphthalide, 3,3-bis (2-ethoxy-4-diethylaminophenyl) -7-azaphthalide and the like.

【0054】本発明で用いる発色剤は前記のフルオラン
化合物、アザフタリド化合物の他に、従来公知のロイコ
染料を単独または混合して使用することができる。その
発色剤を以下に示す。2−(p−アセチルアニリノ)−
6−(N−n−アミル−N−n−ブチルアミノ)フルオ
ラン、2−ベンジルアミノ−6−(N−エチル−p−ト
ルイジノ)フルオラン、2−ベンジルアミノ−6−(N
−メチル−2,4−ジメチルアニリノ)フルオラン、2
−ベンジルアミノ−6−(N−エチル−2,4−ジメチ
ルアニリノ)フルオラン、2−ベンジルアミノ−6−
(N−メチル−p−トルイジノ)フルオラン、2−ベン
ジルアミノ−6−(N−エチル−p−トルイジノ)フル
オラン、2−(ジ−p−メチルベンジルアミノ)−6−
(N−エチル−p−トルイジノ)フルオラン、2−(α
−フェニルエチルアミノ)−6−(N−エチル−p−ト
ルイジノ)フルオラン、2−メチルアミノ−6−(N−
メチルアニリノ)フルオラン、2−メチルアミノ−6−
(N−エチルアニリノ)フルオラン、2−メチルアミノ
−6−(N−プロピルアニリノ)フルオラン、2−エチ
ルアミノ−6−(N−メチル−p−トルイジノ)フルオ
ラン、2−メチルアミノ−6−(N−メチル−2,4−
ジメチルアニリノ)フルオラン、2−エチルアミノ−6
−(N−エチル−2,4−ジメチルアニリノ)フルオラ
ン、2−ジメチルアミノ−6−(N−メチルアニリノ)
フルオラン、2−ジメチルアミノ−6−(N−エチルア
ニリノ)フルオラン、2−ジエチルアミノ−6−(N−
メチル−p−トルイジノ)フルオラン、2−ジエチルア
ミノ−6−(N−エチル−p−トルイジノ)フルオラ
ン、2−ジプロピルアミノ−6−(N−メチルアニリ
ノ)フルオラン、2−ジプロピルアミノ−6−(N−エ
チルアニリノ)フルオラン、2−アミノ−6−(N−メ
チルアニリノ)フルオラン、2−アミノ−6−(N−エ
チルアニリノ)フルオラン、2−アミノ−6−(N−プ
ロピルアニリノ)フルオラン、2−アミノ−6−(N−
メチル−p−トルイジノ)フルオラン、2−アミノ−6
−(N−エチル−p−トルイジノ)フルオラン、2−ア
ミノ−6−(N−プロピル−p−トルイジノ)フルオラ
ン、2−アミノ−6−(N−メチル−p−エチルアニリ
ノ)フルオラン、2−アミノ−6−(N−エチル−p−
エチルアニリノ)フルオラン、2−アミノ−6−(N−
プロピル−p−エチルアニリノ)フルオラン、2−アミ
ノ−6−(N−メチル−2,4−ジメチルアニリノ)フ
ルオラン、2−アミノ−6−(N−エチル−2,4−ジ
メチルアニリノ)フルオラン、2−アミノ−6−(N−
プロピル−2,4−ジメチルアニリノ)フルオラン、2
−アミノ−6−(N−メチル−p−クロロアニリノ)フ
ルオラン、2−アミノ−6−(N−エチル−p−クロロ
アニリノ)フルオラン、2−アミノ−6−(N−プロピ
ル−p−クロロアニリノ)フルオラン、1,2−ベンゾ
−6−(N−エチル−N−イソアミルアミノ)フルオラ
ン、1,2−ベンゾ−6−ジブチルアミノフルオラン、
1,2−ベンゾ−6−(N−メチル−N−シクロヘキシ
ルアミノ)フルオラン、1,2−ベンゾ−6−(N−エ
チル−N−トルイジノ)フルオラン、その他。
As the color former used in the present invention, in addition to the above-mentioned fluoran compound and azaphthalide compound, conventionally known leuco dyes can be used alone or in combination. The coloring agent is shown below. 2- (p-acetylanilino)-
6- (Nn-amyl-Nn-butylamino) fluoran, 2-benzylamino-6- (N-ethyl-p-toluidino) fluoran, 2-benzylamino-6- (N
-Methyl-2,4-dimethylanilino) fluoran, 2
-Benzylamino-6- (N-ethyl-2,4-dimethylanilino) fluoran, 2-benzylamino-6-
(N-methyl-p-toluidino) fluoran, 2-benzylamino-6- (N-ethyl-p-toluidino) fluoran, 2- (di-p-methylbenzylamino) -6
(N-ethyl-p-toluidino) fluoran, 2- (α
-Phenylethylamino) -6- (N-ethyl-p-toluidino) fluoran, 2-methylamino-6- (N-
Methylanilino) fluoran, 2-methylamino-6-
(N-ethylanilino) fluoran, 2-methylamino-6- (N-propylanilino) fluoran, 2-ethylamino-6- (N-methyl-p-toluidino) fluoran, 2-methylamino-6- (N -Methyl-2,4-
Dimethylanilino) fluoran, 2-ethylamino-6
-(N-ethyl-2,4-dimethylanilino) fluoran, 2-dimethylamino-6- (N-methylanilino)
Fluoran, 2-dimethylamino-6- (N-ethylanilino) fluoran, 2-diethylamino-6- (N-
Methyl-p-toluidino) fluoran, 2-diethylamino-6- (N-ethyl-p-toluidino) fluoran, 2-dipropylamino-6- (N-methylanilino) fluoran, 2-dipropylamino-6- (N -Ethylanilino) fluoran, 2-amino-6- (N-methylanilino) fluoran, 2-amino-6- (N-ethylanilino) fluoran, 2-amino-6- (N-propylanilino) fluoran, 2-amino- 6- (N-
Methyl-p-toluidino) fluoran, 2-amino-6
-(N-ethyl-p-toluidino) fluoran, 2-amino-6- (N-propyl-p-toluidino) fluoran, 2-amino-6- (N-methyl-p-ethylanilino) fluoran, 2-amino- 6- (N-ethyl-p-
Ethylanilino) fluoran, 2-amino-6- (N-
Propyl-p-ethylanilino) fluoran, 2-amino-6- (N-methyl-2,4-dimethylanilino) fluoran, 2-amino-6- (N-ethyl-2,4-dimethylanilino) fluoran, 2-amino-6- (N-
Propyl-2,4-dimethylanilino) fluoran, 2
-Amino-6- (N-methyl-p-chloroanilino) fluoran, 2-amino-6- (N-ethyl-p-chloroanilino) fluoran, 2-amino-6- (N-propyl-p-chloroanilino) fluoran, 1,2-benzo-6- (N-ethyl-N-isoamylamino) fluoran, 1,2-benzo-6-dibutylaminofluoran,
1,2-benzo-6- (N-methyl-N-cyclohexylamino) fluoran, 1,2-benzo-6- (N-ethyl-N-toluidino) fluoran, and others.

【0055】本発明において好ましく用いられる他の発
色剤の具体例を示すと以下のとおりである。2−アニリ
ノ−3−メチル−6−(N−2−エトキシプロピル−N
−エチルアミノ)フルオラン、2−(p−クロロアニリ
ノ)−6−(N−n−オクチルアミノ)フルオラン、2
−(p−クロロアニリノ)−6−(N−n−パルミチル
アミノ)フルオラン、2−(p−クロロアニリノ)−6
−(ジ−n−オクチルアミノ)フルオラン、2−ベンゾ
イルアミノ−6−(N−エチル−p−トルイジノ)フル
オラン、2−(o−メトキシベンゾイルアミノ)−6−
(N−メチル−p−トルイジノ)フルオラン、2−ジベ
ンジルアミノ−4−メチル−6−ジエチルアミノフルオ
ラン、2−ジベンジルアミノ−4−メトキシ−6−(N
−メチル−p−トルイジノ)フルオラン、2−ジベンジ
ルアミノ−4−メチル−6−(N−エチル−p−トルイ
ジノ)フルオラン、2−(α−フェニルエチルアミノ)
−4−メチル−6−ジエチルアミノフルオラン、2−
(p−トルイジノ)−3−(t−ブチル)−6−(N−
メチル−p−トルイジノ)フルオラン、2−(o−メト
キシカルボニルアミノ)−6−ジエチルアミノフルオラ
ン、2−アセチルアミノ−6−(N−メチル−p−トル
イジノ)フルオラン、4−メトキシ−6−(N−エチル
−p−トルイジノ)フルオラン、2−エトキシエチルア
ミノ−3−クロロ−6−ジブチルアミノフルオラン、2
−ジベンジルアミノ−4−クロロ−6−(N−エチル−
p−トルイジノ)フルオラン、2−(α−フェニルエチ
ルアミノ)−4−クロロ−6−ジエチルアミノフルオラ
ン、2−(N−ベンジル−p−トリフロロメチルアニリ
ノ)−4−クロロ−6−ジエチルアミノフルオラン、2
−アニリノ−3−メチル−6−ピロリジノフルオラン、
2−アニリノ−3−クロロ−6−ピロリジノフルオラ
ン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−エチル−N
−テトラヒドロフルフリルアミノ)フルオラン、2−メ
シジノ−4’,5’−ベンゾ−6−ジエチルアミノフル
オラン、2−(m−トリフロロメチルアニリノ)−3−
メチル−6−ピロリジノフルオラン、2−(α−ナフチ
ルアミノ)−3,4ベンゾ−4’−ブロモ−6−(N−
ベンジル−N−シクロヘキシルアミノ)フルオラン、2
−ピペリジノ−6−ジエチルアミノフルオラン、2−
(N−n−プロピル−p−トリフロロメチルアニリノ)
−6−モルフォリノフルオラン、2−(ジ−N−p−ク
ロロフェニル−メチルアミノ)−6−ピロリジノフルオ
ラン、2−(N−n−プロピル−m−トリフロロメチル
アニリノ)−6−モルフォリノフルオラン、1,2−ベ
ンゾ−6−(N−エチル−N−n−オクチルアミノ)フ
ルオラン、1,2−ベンゾ−6−ジアリルアミノフルオ
ラン、1,2−ベンゾ−6−(N−エトキシエチル−N
−エチルアミノ)フルオラン、ベンゾロイコメチレンブ
ルー、2−[3,6−ビス(ジエチルアミノ)−7−
(o−クロロアニリノ)キサンチル]安息香酸ラクタ
ム、2−[3,6−ジエチルアミノ)−9−(o−クロ
ロアニリノ)キサンチル]安息香酸ラクタム、3,3−
ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−フタリド、3,
3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチ
ルアミノフタリド(別名クリスタルバイオレットラクト
ン)、3,3−ビス−(p−ジメチルアミノフェニル)
−6−ジエチルアミノフタリド、3,3−ビス−(p−
ジメチルアミノフェニル)−6−クロロフタリド、3,
3−ビス−(p−ジブチルアミノフェニル)フタリド、
3−(2−メトキシ−4−ジメチルアミノフェニル)−
3−(2−ヒドロキシ−4,5−ジクロロフェニル)フ
タリド、3−(2−ヒドロキシ−4−ジメチルアミノフ
ェニル)−3−(2−メトキシ−5−クロロフェニル)
フタリド、3−(2−ヒドロキシ−4−ジメトキシアミ
ノフェニル)−3−(2−メトキシ−5−クロロフェニ
ル)フタリド、3−(2−ヒドロキシ−4−ジメチルア
ミノフェニル)−3−(2−メトキシ−5−ニトロフェ
ニル)フタリド、3−(2−ヒドロキシ−4−ジエチル
アミノフェニル)−3−(2−メトキシ−5−メチルフ
ェニル)フタリド、3−(2−メトキシ−4−ジメチル
アミノフェニル)−3−(2−ヒドロキシ−4−クロロ
−5−メトキシフェニル)フタリド、3,6−ビス(ジ
メチルアミノ)フルオレンスピロ(9,3’)−6’−
ジメチルアミノフタリド、6’−クロロ−8’−メトキ
シ−ベンゾインドリノ−スピロピラン、6’−ブロモ−
2’−メトキシ−ベンゾインドリノ−スピロピラン、そ
の他。
Specific examples of other color formers preferably used in the present invention are as follows. 2-anilino-3-methyl-6- (N-2-ethoxypropyl-N
-Ethylamino) fluoran, 2- (p-chloroanilino) -6- (Nn-octylamino) fluoran, 2
-(P-chloroanilino) -6- (Nn-palmitylamino) fluoran, 2- (p-chloroanilino) -6
-(Di-n-octylamino) fluoran, 2-benzoylamino-6- (N-ethyl-p-toluidino) fluoran, 2- (o-methoxybenzoylamino) -6
(N-methyl-p-toluidino) fluoran, 2-dibenzylamino-4-methyl-6-diethylaminofluoran, 2-dibenzylamino-4-methoxy-6- (N
-Methyl-p-toluidino) fluoran, 2-dibenzylamino-4-methyl-6- (N-ethyl-p-toluidino) fluoran, 2- (α-phenylethylamino)
-4-methyl-6-diethylaminofluoran, 2-
(P-Toluidino) -3- (t-butyl) -6- (N-
Methyl-p-toluidino) fluoran, 2- (o-methoxycarbonylamino) -6-diethylaminofluoran, 2-acetylamino-6- (N-methyl-p-toluidino) fluoran, 4-methoxy-6- (N -Ethyl-p-toluidino) fluoran, 2-ethoxyethylamino-3-chloro-6-dibutylaminofluoran, 2
-Dibenzylamino-4-chloro-6- (N-ethyl-
p-Toluidino) fluoran, 2- (α-phenylethylamino) -4-chloro-6-diethylaminofluoran, 2- (N-benzyl-p-trifluoromethylanilino) -4-chloro-6-diethylaminofluor Oran, 2
-Anilino-3-methyl-6-pyrrolidinofluoran,
2-anilino-3-chloro-6-pyrrolidinofluoran, 2-anilino-3-methyl-6- (N-ethyl-N
-Tetrahydrofurfurylamino) fluoran, 2-mesidino-4 ', 5'-benzo-6-diethylaminofluoran, 2- (m-trifluoromethylanilino) -3-
Methyl-6-pyrrolidinofluoran, 2- (α-naphthylamino) -3,4benzo-4′-bromo-6- (N-
Benzyl-N-cyclohexylamino) fluoran, 2
-Piperidino-6-diethylaminofluoran, 2-
(Nn-propyl-p-trifluoromethylanilino)
-6-morpholinofluoran, 2- (di-Np-chlorophenyl-methylamino) -6-pyrrolidinofluoran, 2- (Nn-propyl-m-trifluoromethylanilino) -6 Morpholinofluoran, 1,2-benzo-6- (N-ethyl-Nn-octylamino) fluoran, 1,2-benzo-6-diallylaminofluoran, 1,2-benzo-6- (N -Ethoxyethyl-N
-Ethylamino) fluoran, benzoleucomethylene blue, 2- [3,6-bis (diethylamino) -7-
(O-chloroanilino) xanthyl] lactam benzoate, 2- [3,6-diethylamino) -9- (o-chloroanilino) xanthyl] lactam benzoate, 3,3-
Bis (p-dimethylaminophenyl) -phthalide, 3,
3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide (also known as crystal violet lactone), 3,3-bis- (p-dimethylaminophenyl)
-6-diethylaminophthalide, 3,3-bis- (p-
Dimethylaminophenyl) -6-chlorophthalide, 3,
3-bis- (p-dibutylaminophenyl) phthalide,
3- (2-methoxy-4-dimethylaminophenyl)-
3- (2-hydroxy-4,5-dichlorophenyl) phthalide, 3- (2-hydroxy-4-dimethylaminophenyl) -3- (2-methoxy-5-chlorophenyl)
Phthalide, 3- (2-hydroxy-4-dimethoxyaminophenyl) -3- (2-methoxy-5-chlorophenyl) phthalide, 3- (2-hydroxy-4-dimethylaminophenyl) -3- (2-methoxy- 5-nitrophenyl) phthalide, 3- (2-hydroxy-4-diethylaminophenyl) -3- (2-methoxy-5-methylphenyl) phthalide, 3- (2-methoxy-4-dimethylaminophenyl) -3- (2-hydroxy-4-chloro-5-methoxyphenyl) phthalide, 3,6-bis (dimethylamino) fluorenespiro (9,3 ')-6'-
Dimethylaminophthalide, 6'-chloro-8'-methoxy-benzoindolino-spiropyran, 6'-bromo-
2'-methoxy-benzoindolino-spiropyran, and others.

【0056】発色剤と顕色剤の割合は、使用する化合物
の組合せにより適切な範囲が変化するが、おおむねモル
比で発色剤1に対し顕色剤が0.1から20の範囲であ
り、好ましくは0.2から10の範囲である。この範囲
より顕色剤が少なくても多くても発色状態の濃度が低下
し問題となる。また、消色促進剤、発色消色制御剤の割
合は顕色剤に対し0.1重量%から300重量%が好ま
しく、より好ましくは3重量%から100重量%が好ま
しい。又、発色剤と顕色剤はマイクロカプセル中に内包
して用いることもできる。記録層中の発色成分と樹脂の
割合は、発色成分1に対して0.1から10が好まし
く、これより少ないと記録層の熱強度が不足し、これよ
り多い場合には発色濃度が低下して問題となる。
The ratio of the color former and the color developer varies in an appropriate range depending on the combination of the compounds used. Preferably it is in the range of 0.2 to 10. If the amount of the developer is smaller or larger than this range, the density of the color-developed state is reduced, which is problematic. The ratio of the decoloring accelerator and the coloring / decoloring control agent is preferably from 0.1% by weight to 300% by weight, more preferably from 3% by weight to 100% by weight, based on the color developer. Further, the color former and the developer can be used by being encapsulated in microcapsules. The ratio of the color-forming component and the resin in the recording layer is preferably 0.1 to 10 with respect to the color-forming component 1, and if the ratio is less than this, the heat intensity of the recording layer is insufficient. Problem.

【0057】記録層には、前記の顕色剤、発色剤、およ
び必要に応じて消色促進剤などを用いることができる。
記録層の形成にはこれらの材料とバインダー樹脂ならび
に塗液溶媒よりなる混合物を均一に混合分散させて調製
した塗液を用いる。記録層中に用いられるバインダー樹
脂としては従来公知の水系および溶剤系の樹脂が広く用
いられる。画像部の耐水性の面から溶剤系樹脂が好まし
く用いられ、さらに好ましくは架橋状態にある樹脂が用
いられる。これらの樹脂としては、例えば前記の紫外線
吸収剤を溶解する際に用いた熱可塑性樹脂や熱硬化性樹
脂、紫外線硬化樹脂、電子線硬化樹脂などが用いられ
る。
In the recording layer, the above-described color developer, color former, and if necessary, the decoloring accelerator can be used.
For the formation of the recording layer, a coating liquid prepared by uniformly mixing and dispersing a mixture of these materials, a binder resin and a coating liquid solvent is used. As the binder resin used in the recording layer, conventionally known water-based and solvent-based resins are widely used. From the viewpoint of water resistance of the image area, a solvent-based resin is preferably used, and more preferably a crosslinked resin is used. As these resins, for example, a thermoplastic resin, a thermosetting resin, an ultraviolet curable resin, an electron beam curable resin, or the like used when dissolving the above-mentioned ultraviolet absorbent is used.

【0058】上記の説明から理解されるように、発色、
消色は無論、樹脂結合材中での発色成分化合物と顕色剤
化合物間の結合−切断、又は少なくとも発色部位におけ
る実効電子密度を増減するような管能部分の接近−離間
に依る。したがって、その意味で両成分分子だけでな
く、樹脂結合材も重要になる。つまり発色は、両成分分
子の官能部分が樹脂結合材中で如何程に接近、接触し易
い状態になるかによるが、消色即ち両成分分子の官能部
分切断のためには、冷却の進行に伴って、樹脂結合材に
よる両成分分子うちの少なくとも一部分に対する充分な
拘束状態の下で、樹脂結合材の熱収縮が進行することに
より両成分分子の官能部分に張力を与えて切断又は少な
くとも発色成分化合物の発色系への変更を阻害するよう
な状態に顕色剤化合物を隔離するモードが必要になる。
硬化樹脂は、温度の違いによる主鎖のコンホメーション
変化、弛緩−緊縮が少ないに拘らず、冷却により収縮す
るときにも、長鎖アルキル基をもった顕色剤の少なくと
も長鎖アルキル基部分を拘束した状態で収縮する力が大
である。同様に、発色成分としてのロイコ染料において
は膨張、収縮する結合剤樹脂中に強固に拘束されるバル
ク径を、例えば3位及び6位に有するものは好ましい。
このような理由で、本発明においては、樹脂結合材の硬
化を、本発明による初期化処理の後に行なってもよい。
As can be understood from the above description, coloring,
Decolorization, of course, depends on the bond-breakage between the color-forming component compound and the developer compound in the resin binder, or at least the proximity of the tubular portion to increase or decrease the effective electron density at the color-forming site. Therefore, in that sense, not only both component molecules but also the resin binder becomes important. In other words, the color development depends on how close the functional parts of the two component molecules are in the resin binder, and how easily they come into contact with each other. Along with this, under a sufficiently restrained state of at least a part of both component molecules by the resin binder, thermal contraction of the resin binder progresses to apply tension to a functional portion of both component molecules, thereby cutting or at least coloring component. A mode is needed to isolate the developer compound in a state that would prevent the compound from changing to a color system.
The cured resin, even though the main chain conformational change and relaxation-contraction due to the difference in temperature are small, when the resin contracts by cooling, at least the long-chain alkyl group portion of the developer having a long-chain alkyl group. The force of contraction in a state where is restricted is large. Similarly, it is preferable that the leuco dye as a color-forming component has a bulk diameter firmly constrained in a binder resin that expands and contracts, for example, at the 3rd and 6th positions.
For this reason, in the present invention, the curing of the resin binder may be performed after the initialization treatment according to the present invention.

【0059】また、本発明で用いられる可逆性感熱記録
媒体は記録層の他に、耐久性、印刷適性、保存性(耐光
性、耐水性など)等を向上するために、紫外線吸収剤、
フィラー、硬化性樹脂等を含有した保護層、中間層、下
引き層などを設けてもよく、またさらに、本発明で用い
られる可逆性感熱記録媒体の支持体は紙、フィルムまた
はその複合体等、記録層を設けることができるものなら
ば特に制限はなく、作製された可逆性感熱記録媒体を他
の支持体に貼り付けるなどの加工してもよい。
In addition to the recording layer, the reversible thermosensitive recording medium used in the present invention may further include an ultraviolet absorbing agent for improving durability, printability, storage stability (light fastness, water fastness, etc.), etc.
A protective layer containing a filler, a curable resin, etc., an intermediate layer, an undercoat layer, etc. may be provided. Further, the support of the reversible thermosensitive recording medium used in the present invention may be paper, a film or a composite thereof. There is no particular limitation as long as the recording layer can be provided, and processing such as attaching the produced reversible thermosensitive recording medium to another support may be used.

【0060】[0060]

【発明の実施の形態】本発明においては可逆性感熱記録
媒体の記録層のための加熱手段として、サーマルヘッ
ド、熱スタンプを含むヒートブロック、熱ローラ、レー
ザ照射、ハロランプによる閃光照射、キセノンランプに
よる閃光照射、赤外線ランプ、面状ヒータ、赤外線ラン
プ等の種々の直接(接触)型熱源、間接(非接触)型熱
源を用いることができる。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS In the present invention, as a heating means for a recording layer of a reversible thermosensitive recording medium, a thermal head, a heat block including a heat stamp, a heat roller, laser irradiation, flash irradiation with a halo lamp, and a xenon lamp are used. Various direct (contact) heat sources and indirect (non-contact) heat sources such as flash irradiation, infrared lamps, planar heaters, and infrared lamps can be used.

【0061】そして前記のように、加熱が充分であるか
否かは、追加的加熱の場合も含めて、加熱温度と加熱時
間に依存する一方、冷却工程における冷却モードも重要
である。そして、この冷却モードはまた加熱モードの影
響を受ける。何れにしても所望領域を、確実に均一加熱
し、かつ所望のモードで均一冷却できることが好まし
く、所望領域を所望温度に確実に加熱し、かつ所望のモ
ードで確実に冷却できることが、より好ましい。具体的
には所望領域を、前記温度T1以上に充分加熱する場
合、及び加熱済の領域を徐冷する場合には、均一加熱及
び均一冷却により留意することが好ましく、所望領域を
所望程度に確実に加熱する場合及び急冷する場合には、
さらに制御された加熱モードを実行することが肝要とな
る。そのため、前者の場合には、サーマルヘッド、熱ス
タンプを含むヒートブロック、熱ローラ、レーザ照射、
面状ヒータのうちの1つを用いて実行されることが好ま
しく、後者の場合には制御し易いパルス通電に基くサー
マルヘッド又はレーザ光照射により実行されることが好
ましい。また、本発明においては加熱強度特に加熱時間
の制御は、加熱源を制御することによって行なわれるだ
けでなく、被加熱媒体である可逆性感熱記録媒体の加熱
源に対する搬送速度を制御することによっても達成する
ことができる。
As described above, whether or not heating is sufficient depends on the heating temperature and heating time, including the case of additional heating, and the cooling mode in the cooling step is also important. And this cooling mode is also affected by the heating mode. In any case, it is preferable that the desired region can be surely heated uniformly and can be uniformly cooled in a desired mode, and it is more preferable that the desired region can be surely heated to a desired temperature and can be surely cooled in a desired mode. The desired region in particular, if sufficiently heated to the temperature above T 1, and in the case of slow cooling the heat already in the area, it is preferred to note the uniform heating and uniform cooling, the desired degree of the desired area When heating and cooling rapidly,
Further, it is important to execute a controlled heating mode. Therefore, in the former case, a thermal head, a heat block including a heat stamp, a heat roller, laser irradiation,
It is preferably performed by using one of the planar heaters, and in the latter case, it is preferably performed by a thermal head or laser beam irradiation based on a pulse current that is easily controlled. In the present invention, the control of the heating intensity, particularly the heating time, is performed not only by controlling the heating source, but also by controlling the transport speed of the reversible thermosensitive recording medium, which is the medium to be heated, to the heating source. Can be achieved.

【0062】以下、図面に基いてそのような制御された
加熱手段を有する本発明の書換装置の一例について説明
する。図2に示される書換装置においては、出入口(1
0)から挿入された可逆性感熱記録媒体(1)は一点破
線で図示されている搬送路(30)に沿って進行し、或
いは搬送路(30)に沿って装置内を逆方向に進行す
る。出入口(10)から挿入された可逆性感熱記録媒体
(1)は、搬送ローラ(11)及びガイドローラ(1
2)により記録装置内を搬送され、搬送路(30)の所
定位置に到達するとセンサ(13)により制御手段(1
4c)を介してその存在を認識され、省略してもよい磁
気記録層領域部分への磁気記録のための磁気記録装置の
磁気ヘッド(14)とプラテンローラ(15)間で磁気
記録層に磁気記録或いは記録消去され、ガイドローラ
(16)及び搬送ローラ(17)間を通過し、ガイドロ
ーラ(19)及び搬送ローラ(20)間を通過し、位置
センサ(23)により、省略されてもよいサーマルヘッ
ド通電制御手段(18c)を介してその存在を認識して
作動するシリアル型のSサーマルヘッド(18)とプラ
テンローラ(24)間で像消去のため加熱処理され、図
示してない回転制御手段により制御(停止を含む回転速
度及び回転方向の制御)される搬送ローラ(25)(2
6)(27)によって搬送路(30)内を搬送され、所
定位置にて位置センサ(31)により、サーマルヘッド
の制御手段(33c)を介してその存在を認識して作動
するドット型のLサーマルヘッド(33)及びプラテン
ローラ(32)間で像形成され、搬送路(36a)から
搬送ローラ(39)(図示してない回転制御手段により
制御される)及びガイドローラ(40)により出口(4
1)を経て装置外に搬出される。
Hereinafter, an example of the rewriting device of the present invention having such controlled heating means will be described with reference to the drawings. In the rewriting device shown in FIG.
The reversible thermosensitive recording medium (1) inserted from 0) travels along the transport path (30) shown by a dashed line, or travels in the apparatus along the transport path (30) in the reverse direction. . The reversible thermosensitive recording medium (1) inserted from the entrance (10) is transported by the transport roller (11) and the guide roller (1).
When the sheet is conveyed in the recording apparatus by the method (2) and reaches a predetermined position on the conveyance path (30), the sensor (13) controls the control means (1).
4c), the presence of which is recognized and may be omitted. The magnetic recording layer is magnetically applied between the magnetic head (14) and the platen roller (15) of the magnetic recording apparatus for magnetic recording on the magnetic recording layer area. It is recorded or erased, passes between the guide roller (16) and the transport roller (17), passes between the guide roller (19) and the transport roller (20), and may be omitted by the position sensor (23). Heat treatment for image erasing is performed between a serial type S thermal head (18) and a platen roller (24) which operate by recognizing the presence thereof through a thermal head energizing control means (18c), and a rotation control not shown. Roller (25) (2) controlled by means (control of rotation speed and rotation direction including stop)
6) The dot L is conveyed in the conveyance path (30) by (27) and recognized at a predetermined position by the position sensor (31) through the thermal head control means (33c) to recognize its presence and operate. An image is formed between the thermal head (33) and the platen roller (32), and an outlet (from a conveying path (36a)) is conveyed by a conveying roller (39) (controlled by rotation control means not shown) and a guide roller (40). 4
It is carried out of the apparatus via 1).

【0063】図中、符号(18a)はSサーマルヘッド
(18)のための温度センサ、符号(33a)はLサー
マルヘッド(33)のための温度センサを示す。ここ
で、Sサーマルヘッド(18)の設定温度は、例えば1
00℃以上が好ましく、105℃以上が更に好ましい
が、本発明の書換装置においては、加熱のためのサーマ
ルヘッドへの通電制御を確実に行なうことができるの
で、このSサーマルヘッド(18)の役割をLサーマル
ヘッド(33)に担わせることによりSサーマルヘッド
(18)を省略することができ、したがって、省略する
ことも好ましい。
In the drawing, reference numeral (18a) indicates a temperature sensor for the S thermal head (18), and reference numeral (33a) indicates a temperature sensor for the L thermal head (33). Here, the set temperature of the S thermal head (18) is, for example, 1
The temperature is preferably 00 ° C. or higher, more preferably 105 ° C. or higher. However, in the rewriting device of the present invention, the control of energization to the thermal head for heating can be reliably performed. Is carried on the L thermal head (33), so that the S thermal head (18) can be omitted.

【0064】そして、所望により、搬送路切換手段(3
5a)を切り替えることにより搬送路(36b)に導
き、可逆性感熱記録媒体(1)の押圧により入力するリ
ミットスイッチ(37a)の作動より逆方向に動き、か
つ図示してない制御手段により回転速度が制御される搬
送ベルト(38)によって、熱可逆性記録媒体(1)を
再度、Lサーマルヘッド(33)及びプラテンローラ
(32)間で熱処理した後、搬送路切換手段(35b)
を切り替えることにより通じる搬送路(29b)、リミ
ットスイッチ(37b)、図示してない制御手段により
回転速度が制御される搬送ベルト(28)を介して順方
向に搬送し、搬送路(36a)から搬送ローラ(39)
及びガイドローラ(40)により出口(41)を経て装
置外に搬出することができる。さらに、このような分岐
した搬送路及び搬送切換手段は、Sサーマルヘッド(1
8)の両側に設けることもでき、その場合にはセンサ
(23a)をプラテンローラ(24)と搬送ローラ(2
5)の間に設けることが望ましい。またこれら装置に
は、磁気記録層等がサーマルヘッドからの熱の影響を受
けないようにするため、サーマルヘッド(33)及び/
又は(18)周辺には、断熱覆いを設けることができ
る。
Then, if desired, the transport path switching means (3
5a), the guide is guided to the transport path (36b), and moves in a direction opposite to the operation of the limit switch (37a) input by pressing the reversible thermosensitive recording medium (1). The heat-reversible recording medium (1) is again heat-treated between the L thermal head (33) and the platen roller (32) by the conveyance belt (38) whose is controlled, and then the conveyance path switching means (35b).
Is transported in the forward direction via a transport path (29b), a limit switch (37b), and a transport belt (28) whose rotation speed is controlled by control means (not shown). Conveyance roller (39)
And it can be carried out of the apparatus via the outlet (41) by the guide roller (40). Further, such a branched transport path and transport switching means are provided by the S thermal head (1).
8), the sensor (23a) may be connected to the platen roller (24) and the transport roller (2).
It is desirable to provide between 5). In addition, in order to prevent the magnetic recording layer and the like from being affected by the heat from the thermal head, the thermal head (33) and / or
Or (18) A heat insulating cover can be provided around the periphery.

【0065】図3には、図2に示される本発明の装置例
に関連し、該装置における通電量微調整手段を有する2
つのサーマルヘッドのための制御回路の一例が示されて
いる。この例においては、トランジスタ(TR11)と
トランジスタ(TR12)とで第1のサーマルヘッド
(18)のための第1の自走マルチバイブレータを形成
し、(TR11)と(TR12)とを交互に導通させ、
トランスの1次側コイル(L11)への交番入力に対応
する高電圧の2次誘導出力を2次側コイル(L21)に
得、これを、負荷(R1)として抵抗(R1)と(R1
1)を有する第1サーマルヘッド(18)の電源とする
ことにより、パルス通電加熱を行なうものであり、ま
た、この自走マルチバイブレータ回路の制御を、トラン
ジスタ(TR1)と抵抗(Rx)と図2における温度セ
ンサ(18a)のサーミスタ(SM1)とで構成され、
該自走マルチバイブレータ回路の負荷変動に対して負の
入出力関係が成立する帰還回路により行なう。該自走マ
ルチバイブレータについて付言すると、1方のトランジ
スタ例えば(TR11)が導通するとトランスの1次側
コイル(L11)が通電し、その結果、2次側コイル
(L21)には若干時間を置いて2次誘導出力を得てこ
れをヒータ源とすると同時にこの2次出力により、コイ
ル(L11)にはまた若干時間を経て発生する3次誘導
出力を得て、この時間を置いて得られた3次出力を今度
は他方のトランジスタ(TR12)に帰還してこれを導
通させることによりトランジスタ(TR12)の場合に
もトランジスタ(TR11)の場合と同様の動作をさ
せ、以下交互にこの動作を繰り返させて、マルチバイブ
レータとするものである。コンデンサ(C1)は、回路
中のコイル(L11)と共働して両トランジスタの導通
時定数(即ちパルス通電頻度)を定めるためのものであ
り、また、この回路の電源には無論整流器(D)からの
直流成分が充てられる。
FIG. 3 relates to the apparatus example of the present invention shown in FIG.
One example of a control circuit for one thermal head is shown. In this example, the transistor (TR11) and the transistor (TR12) form a first self-propelled multivibrator for the first thermal head (18), and alternately conduct (TR11) and (TR12). Let
A high-voltage secondary inductive output corresponding to the alternating input to the primary coil (L11) of the transformer is obtained in the secondary coil (L21), and this is used as the load (R1) and the resistances (R1) and (R1) are obtained.
The power supply for the first thermal head (18) having the above (1) is used to carry out the pulsed heating, and the self-propelled multivibrator circuit is controlled by a transistor (TR1), a resistor (Rx) and a resistor (Rx). 2 and the thermistor (SM1) of the temperature sensor (18a),
This is performed by a feedback circuit in which a negative input / output relationship is established with respect to a load change of the self-running multivibrator circuit. As for the self-propelled multivibrator, when one of the transistors, for example, (TR11) is turned on, the primary coil (L11) of the transformer is energized. A secondary induction output is obtained and used as a heater source, and at the same time, a secondary induction output is generated in the coil (L11) after some time by the secondary output. The next output is fed back to the other transistor (TR12) to make it conductive, so that the same operation as that of the transistor (TR11) is performed in the case of the transistor (TR12), and this operation is alternately repeated. And a multivibrator. The capacitor (C1) cooperates with the coil (L11) in the circuit to determine the conduction time constant of both transistors (that is, the frequency of pulse conduction). ) Is applied.

【0066】第2サーマルヘッド(33)、図2の温度
センサ(33a)のサーミスタ(SM2)を含む第2の
自走マルチバイブレータについても同様である。スイッ
チ(SW)は、第一サーマルヘッド(18)を高発熱量
(R1+R11)と低発熱量(R1のみ)に切換えるこ
とができ、また第2サーマルヘッド(33)を高発熱量
(R2+R12)と低発熱量(R2のみ)に切換えるこ
とができるようになっている。さらに、回路素子をサ−
ジ電圧から保護するための従来公知の手段を組み合わせ
ることができ、例えば、整流器(D)のための抵抗(R
3)部分には突然の過電圧流から整流器(D)を保護す
るため、ツェナー破壊電圧に達すると導通するツェナー
ダイオードを抵抗(R3)+整流器(D)に並列配置す
ることにより、過電流バイパス路を設けることができ
る。この回路装置の場合には、パルス出力であるという
利点だけでなく、ダイオードと抵抗からなるような一般
的な高時定数の逆起電力吸収回路を含まないという利点
がある。
The same applies to the second thermal head (33) and the second self-propelled multivibrator including the thermistor (SM2) of the temperature sensor (33a) in FIG. The switch (SW) can switch the first thermal head (18) between a high calorific value (R1 + R11) and a low calorific value (only R1), and can set the second thermal head (33) to a high calorific value (R2 + R12). It is possible to switch to a low heat value (only R2). In addition, circuit elements
Conventionally known means for protecting against di-voltages can be combined, for example with a resistor (R) for a rectifier (D).
3) In order to protect the rectifier (D) from a sudden overvoltage current, a Zener diode that conducts when the Zener breakdown voltage is reached is arranged in parallel with the resistor (R3) and the rectifier (D), so that an overcurrent bypass path is provided. Can be provided. In the case of this circuit device, there is an advantage that not only a pulse output but also a general counter electromotive force absorption circuit having a high time constant such as a diode and a resistor is not included.

【0067】図4には、本発明の前記装置における通電
量微調整手段のさらに他の例が示されている。図4にお
ける通電量調整手段(43)は本発明の書換装置を制御
するための情報を入力するための入力手段(44)と、
第1のサーマルヘッド(18)を制御するための判定・
比較手段(45)と、第2のサーマルヘッド(33)を
制御するための判定・比較手段(46)と、第1温度セ
ンサ(18a)のサーミスタ(SM1)と、第2温度セ
ンサ(33a)のサーミスタ(SM2)と、本発明の装
置を制御するための書換装置制御手段(47)と第1の
サーマルヘッド(18)や第2のサーマルヘッド(3
3)の積算時間の基準クロックを作るタイマ入力手段
(48)と、第1のサーマルヘッド(18)や第2のサ
ーマルヘッド(33)の積算時間をカウントしたり、零
払いを行い再カウントするデータメモリ(49)と、第
1温度センサ(SM1)及び第2温度センサ(SM2)
からの情報やデータメモリ(49)からの情報等により
ある一定のシーケンスで装置の加熱系全体を制御するコ
ントローラ(50)と、そのシーケンスを記憶したメモ
リ(51)とで構成される。
FIG. 4 shows still another example of the means for finely adjusting the amount of energization in the apparatus according to the present invention. 4 is an input means (44) for inputting information for controlling the rewriting device of the present invention;
Judgment for controlling the first thermal head (18)
Comparing means (45), determining / comparing means (46) for controlling the second thermal head (33), a thermistor (SM1) of the first temperature sensor (18a), and a second temperature sensor (33a) Thermistor (SM2), rewriting device control means (47) for controlling the device of the present invention, the first thermal head (18) and the second thermal head (3).
The timer input means (48) for generating a reference clock for the integration time of (3) and the integration time of the first thermal head (18) and the second thermal head (33) are counted, and zero payment is performed and counting is performed again. Data memory (49), first temperature sensor (SM1) and second temperature sensor (SM2)
A controller (50) that controls the entire heating system of the apparatus in a certain sequence based on information from the data memory and information from the data memory (49), and a memory (51) storing the sequence.

【0068】そして、コントローラ(50)には、タイ
マ入力手段(48)により入力されるクロック信号が取
り込まれ、該クロック信号と判定・比較手段(45)に
よる第1サーマルヘッド(18)における加熱データが
判定・比較手段(45)の出力温度信号として取り込ま
れると共に、該クロック信号と判定・比較手段(46)
による印字用加熱データが判定・比較手段(46)の出
力温度信号として取り込まれる。そして、ある一定のシ
ーケンスを記憶するメモリ(51)からの信号により、
コントローラ(50)が作動し、このコントローラ(5
0)によって、書換装置制御手段(47)が第1サーマ
ルヘッド(18)へのパルス電通のための第1サーマル
ヘッド用リレー(CR1)、及び第2サーマルヘッド
(33)へのパルス通電のための第2サーマルヘッド用
リレー(CR2)を例えばON−OFF制御する。具体
的には、コントローラ(50)は、メモリ(51)とデ
−タメモリ(49)をも内蔵したワンチップマイクロコ
ンピュータによって実現され、入力手段(44)は、制
御入力スイッチ(53a)(53b)によって入力信号
をマイコンに入力する。また、第1サーマルヘッド(1
8)の判定・比較手段(45)としては、感温抵抗素子
(SM1)とサーモボリューム(54)からなる直列回
路の中間入力電圧と抵抗(55)、抵抗(56)の直列
接続の中間電圧である基準電圧の比較検出を行なうコン
パレータ(57)により判定・比較を行ない、第1サー
マルヘッド(18)の現在温度が何度であるかをマイコ
ン(65)へ「H」であるか「L」であるかのデジタル
出力信号で入力する。抵抗(58)は温度設定を行なう
サーモボリューム(54)にON点とOFF点を設ける
ためのサーモデファレンシャル値用の抵抗である。
The clock signal input by the timer input means (48) is taken into the controller (50), and the clock signal and the heating data in the first thermal head (18) by the judgment / comparison means (45) are taken in. Is taken in as the output temperature signal of the judging / comparing means (45), and the clock signal and the judging / comparing means (46)
Is taken as an output temperature signal of the judging / comparing means (46). Then, by a signal from the memory (51) that stores a certain sequence,
The controller (50) is activated, and the controller (5) is operated.
According to 0), the rewriting device control means (47) allows the first thermal head relay (CR1) for pulse conduction to the first thermal head (18) and the pulse conduction to the second thermal head (33). The second thermal head relay (CR2) is ON-OFF controlled, for example. Specifically, the controller (50) is realized by a one-chip microcomputer which also contains a memory (51) and a data memory (49), and the input means (44) is a control input switch (53a) (53b). To input an input signal to the microcomputer. In addition, the first thermal head (1
The determination / comparison means (45) of 8) includes an intermediate input voltage of a series circuit including the temperature-sensitive resistance element (SM1) and the thermovolume (54) and an intermediate voltage of a series connection of the resistance (55) and the resistance (56). Is determined and compared by a comparator (57) that performs comparison detection of the reference voltage, and the microcomputer (65) determines whether the current temperature of the first thermal head (18) is "H" or "L". Is input as a digital output signal. The resistance (58) is a resistance for a thermo differential value for providing an ON point and an OFF point in the thermo volume (54) for setting a temperature.

【0069】図5にて示されるように、この制御回路の
電源回路は、交流電源(66)、整流器(D)、コンデ
ンサ(69)等により構成されており、タイマ制御回路
(70)は、マイコン(65)の内部のタイマ回路を制
御するためのものである。同図において、マイコン(6
5)には、電源端子(VD)、入力スイッチ(53a)
を介して判定・比較手段(45)を動作させる出力のた
めの出力端子、入力スイッチ(53b)を介して判定・
比較手段(46)を動作させる出力のための出力端子が
あり、また入力ポートとして、コンパレータ(57)の
出力を入力するための入力ポート(AΦ)、コンパレー
タ(63)の出力を入力するための入力ポート(B
Φ)、タイマ制御回路(70)の出力を入力するための
入力ポート(CΦ)、出力ポートとして、トランジスタ
(TR1)のベース電極へ出力するための出力ポート
(DΦ)、トランジスタ(TR2)のベース電極へ出力
するための出力ポート(EΦ)がある。マイコン(6
5)は電源端子(VD)からの直流電源にて動作を開始
し、制御入力スイッチ(53a)(53b)のON−O
FF信号によって運転制御モ−ドを選択する。
As shown in FIG. 5, the power supply circuit of this control circuit is composed of an AC power supply (66), a rectifier (D), a capacitor (69) and the like, and a timer control circuit (70) This is for controlling the timer circuit inside the microcomputer (65). In the figure, the microcomputer (6
5) includes a power supply terminal (VD) and an input switch (53a).
And an output terminal for an output for operating the judgment / comparison means (45) via the input switch (53b).
There is an output terminal for an output for operating the comparing means (46), and an input port (AΦ) for inputting an output of the comparator (57) and an input port for inputting an output of the comparator (63). Input port (B
Φ), an input port (CΦ) for inputting an output of the timer control circuit (70), an output port (DΦ) for outputting to a base electrode of the transistor (TR1) as an output port, and a base of the transistor (TR2). There is an output port (EΦ) for outputting to the electrodes. Microcomputer (6
5) starts operation with a DC power supply from the power supply terminal (VD), and turns ON / OFF the control input switches (53a) and (53b).
The operation control mode is selected by the FF signal.

【0070】図5を参照して、マイコン内部の制御につ
き、制御入力スイッチ(53a)がONで(53b)が
OFFの場合について説明すると、書換装置に通電を開
始し、第一サーマルヘッド(18)が加熱されてサーモ
ディファレンシャアル(△t)のOFF点に達したとき
には、コンパレータ(57)の出力が出る即ちマイコン
(65)のAφポートに「L」信号が出る。それと同時
に出力端子DφポートにはL(低)信号が出てリレー
(CR1)を切断させ、タイマ入力手段(48)からの
クロック信号をデータメモリ(51)内でカウントし、
データメモリ(21)内でカウントした値、即ち通電停
止時間が予め決められた初期設定時間(t1)を経過す
ると、DφポートにはH(高)信号を出して強制的にO
Nして通電を開始する。これと同時にデータメモリ(4
9)内の積算時間を零にして次の通電時間の積算を始め
る。この通電時間が予め定められた一定期間(t0)を
経過すると、DφポートにはL(低)信号が出てリレー
(CR1)を強制的に切断させて通電を停止させる。本
装置はこれによって、通電時間前(t0)と通電停止時
間(t1)をそれぞれ予め調節設定することができ、ま
た「この予めの調節設定」によってサーモディファレン
シャアル(△t)のOFF点及びON点を定めることが
でき、而して、サーモディファレンシャアル(△t)の
幅もOFF点とON点との差として予め選択することが
できる。
Referring to FIG. 5, a description will be given of a case in which the control input switch (53a) is ON and the control input switch (53b) is OFF with reference to FIG. ) Is heated and reaches the OFF point of the thermo differential (Δt), the output of the comparator (57) is output, that is, the “L” signal is output to the Aφ port of the microcomputer (65). At the same time, an L (low) signal is output to the output terminal Dφ port to disconnect the relay (CR1), and count the clock signal from the timer input means (48) in the data memory (51).
When the value counted in the data memory (21), that is, the energization stop time elapses a predetermined initial setting time (t1), an H (high) signal is output to the Dφ port to force O.
N to start energization. At the same time, the data memory (4
The integration time in 9) is set to zero and the integration of the next energization time is started. When the energization time elapses a predetermined period (t0), an L (low) signal is output to the Dφ port to forcibly disconnect the relay (CR1) to stop energization. With this apparatus, the power supply time (t0) and the power supply stop time (t1) can be adjusted and set in advance, respectively, and the “offset point” and the ON point of the thermo differential (Δt) can be set according to “this adjustment setting”. A point can be defined, and the width of the thermo differential (Δt) can also be pre-selected as the difference between the OFF point and the ON point.

【0071】この装置は、本発明の理解を容易にするた
め、判定・比較手段(45)(46)及びコンパレータ
(57)(63)を別個なものとして説明したが、実際
には、前記入力手段(44)を通じてマイコンに制御入
力スイッチ(53a)をON−OFF制御させることに
よって、判定・比較手段(45)及びコンパレータ(5
7)と判定・比較手段(46)及びコンパレータ(6
3)の部分とを兼ねさせることができる。
In this apparatus, the judgment / comparison means (45) and (46) and the comparators (57) and (63) have been described as being separate to facilitate understanding of the present invention. By making the control input switch (53a) ON / OFF by the microcomputer through the means (44), the judgment / comparison means (45) and the comparator (5) are controlled.
7) and the judgment / comparison means (46) and the comparator (6)
3) can also be used.

【0072】図6は、前記通電パルスと第1サーマルヘ
ッド(18)の温度変化の様子を示す。まず、前記位置
検出センサ(23)の出力信号を基準にした加熱タイミ
ングに合わせて、可逆性感熱記録媒体(1)が発色加熱
用の第1のサーマルヘッドサーマルヘッド(18)に到
達する前に記録媒体(1)を温度(T1)に通電して第
1のサーマルヘッド(18)を急加熱する。第1のサー
マルヘッド(18)は、記録媒体が到達したときには記
録媒体を温度(T1)まで加熱し発色し得る温度になっ
ているので、後は連続した一定の通電パルスを第1のサ
ーマルヘッド(18)に印加してその温度を維持し、記
録媒体を発色させる。
FIG. 6 shows the state of the energizing pulse and the temperature change of the first thermal head (18). First, before the reversible thermosensitive recording medium (1) reaches the first thermal head (18) for coloring and heating, in synchronization with the heating timing based on the output signal of the position detection sensor (23). The recording medium (1) is energized to a temperature (T1) to rapidly heat the first thermal head (18). The first thermal head (18) heats the recording medium to a temperature (T1) when the recording medium reaches the temperature (T1), so that the first thermal head (18) generates a continuous constant energizing pulse thereafter. The temperature is maintained by applying to (18), and the recording medium is colored.

【0073】この例では、上記通電パルスの周期(C)
を10msとし、温度立ち上げ時には、通電時間Pを9
msとして所定数の通電パルスを印加して全面発色加熱
用の第1のサーマルヘッド(18)の急速な昇温を行な
い、サーマルヘッド(18)が記録媒体を全面発色し得
る温度になった時点で通電時間を2msとしてその温度
を維持するように加熱し、記録媒体(1)の長さ分に対
応する数の通電パルスを印加した後に通電を終了させ
る。
In this example, the cycle (C) of the energizing pulse is
Is set to 10 ms, and the energizing time P is set to 9 at the time of temperature rise.
When a predetermined number of energizing pulses are applied as ms, the temperature of the first thermal head (18) for full-color heating is rapidly increased, and when the temperature of the thermal head (18) reaches a temperature at which the entire recording medium can be colored. Then, heating is performed so as to maintain the temperature by setting the energization time to 2 ms, and the energization is terminated after applying a number of energization pulses corresponding to the length of the recording medium (1).

【0074】図7は、コントローラ(50)による通電
パルスの処理内容を示す図である。一連の通電パルスの
パルス数をNn、通電周期をCn、通電時間をPnとす
る。これらのデータ(Nn、Cn、Pn)は予めROM
(リードオンリーメモリ)(101)に書き込まれてお
り、ROMにコントローラ(50)からアドレス信号が
与えられることによってデータ(Nn、Cn、Pn)が
読み出され、レジスタ部(103)、データラッチ部
(104)へ順次送られる。このレジスタ部(10
3)、データラッチ部(104)は、前記コントローラ
(50)により制御され、データNnはNパルスカウン
タ部(105)へ送られ、データ(Cn、Pn)は通電
時間作成カウンタ部(106)へ送られる。
FIG. 7 is a diagram showing the processing contents of the energizing pulse by the controller (50). The number of pulses of a series of energizing pulses is Nn, the energizing cycle is Cn, and the energizing time is Pn. These data (Nn, Cn, Pn) are stored in ROM
(Read only memory) (101), the data (Nn, Cn, Pn) are read out by the address signal being supplied from the controller (50) to the ROM, and the register section (103) and the data latch section (104). This register section (10
3) The data latch section (104) is controlled by the controller (50), the data Nn is sent to the N pulse counter section (105), and the data (Cn, Pn) is sent to the energization time creation counter section (106). Sent.

【0075】この通電時間作成カウンタ部(106)
は、データ(Cj、Pk)により1パルス分の通電時間
を決定し、その出力データをドライバ部(107)に入
力する。このドライバ部(107)は、通電時間データ
に応じた通電パルスを出力して消去用サーマルヘッド
(18)を駆動する。同時に、前記Nパルスカウンタ部
(105)は、通電パルスの出力数をカウントし、デー
タNiだけカウントした時点で前記コントローラ(5
0)へ信号を送る。
This energization time creation counter unit (106)
Determines the energizing time for one pulse from the data (Cj, Pk) and inputs the output data to the driver unit (107). The driver unit (107) outputs an energizing pulse corresponding to the energizing time data to drive the erasing thermal head (18). At the same time, the N-pulse counter unit (105) counts the number of outputs of the energizing pulse, and when the data Ni is counted, the controller (5).
Send a signal to 0).

【0076】これにより、前記コントローラ(50)は
次のサイクルのアドレス信号を出力すると共に前記レジ
スタ部(103)、データラッチ部(104)を制御す
る。例えば、本発明においてはCn=10msで一定と
し、温度立上げ時にはP0=9ms、N0=30とし、恒
温制御時にはP1=2ms、N1=213〜215とする
ことができる。なお、各モードでの通電時間、パルス数
は、予め収集されたデータに基づき設定されている。
Thus, the controller (50) outputs an address signal in the next cycle and controls the register section (103) and the data latch section (104). For example, in the present invention, Cn can be kept constant at 10 ms, P 0 = 9 ms and N 0 = 30 when the temperature rises, and P 1 = 2 ms and N 1 = 213 to 215 during constant temperature control. The energization time and the number of pulses in each mode are set based on data collected in advance.

【0077】図8は、コントローラ(50)により第1
サーマルヘッド(18)に通電パルスを印加する実際の
通電パルス制御の1例を示すブロック図である。以上、
第1サーマルヘッド(18)の場合について説明してき
たが、第2サーマルヘッド(33)の場合についても同
様である。
FIG. 8 shows the first state of the controller (50).
It is a block diagram showing an example of actual energization pulse control which applies an energization pulse to a thermal head (18). that's all,
Although the case of the first thermal head (18) has been described, the same applies to the case of the second thermal head (33).

【0078】[0078]

〔可逆性感熱記録媒体の作製〕(Preparation of reversible thermosensitive recording medium)

1)2−アニリノ−3−メチル−6−ジブチルアミノフルオラン 2部 2)下記の構造の顕色剤 8部 3)アクリルポリオール樹脂 の15%テトラヒドロフラン(THF)溶液 150部 上記組成物をボールミルを用いて平均粒径0.1〜3μ
mまで粉砕分散した。得られた分散液に日本ポリウレタ
ン社製コロネートHL(アダクト型ヘキサメチレンジイ
ソシアネート 75%酢酸エチル溶液)20部を加え、
よく攪拌し記録層塗布液を調製した。
1) 2-anilino-3-methyl-6-dibutylaminofluorane 2 parts 2) Color developer having the following structure 8 parts 3) 15% solution of acrylic polyol resin in 15% tetrahydrofuran (THF) 150 parts 0.1 to 3μ average particle size
m. 20 parts of Coronate HL (adduct type hexamethylene diisocyanate 75% ethyl acetate solution) manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd. was added to the obtained dispersion,
The mixture was stirred well to prepare a recording layer coating solution.

【0079】上記組成の記録層塗布液を、厚さ188μ
mの白色ポリエステルフィルム上にワイヤーバーを用い
塗布し、100℃2分で乾燥した後、60℃24時間加
熱して、膜厚約8.0μmの記録層を設けた可逆性感熱
記録媒体を作製した。作製した可逆性感熱記録媒体を、
松下電子部品社製EUX−ET8A9AS1端面型サー
マルヘッド(抵抗値1152Ω)を用いた八城製作所製
感熱印字シミュレーターを用いて書き換えを行なった。
(条件:パルス幅2ms、ライン周期2.86ms、印
字速度43.10mm/s、副捜査密度8dot/m
m)
A recording layer coating solution having the above composition was applied to a thickness of 188 μm.
m on a white polyester film using a wire bar, dried at 100 ° C. for 2 minutes, and then heated at 60 ° C. for 24 hours to produce a reversible thermosensitive recording medium provided with a recording layer having a thickness of about 8.0 μm. did. The prepared reversible thermosensitive recording medium is
Rewriting was performed using a thermal printing simulator manufactured by Yashiro Seisakusho using an EUX-ET8A9AS1 end face type thermal head (resistance 1152Ω) manufactured by Matsushita Electronic Components.
(Conditions: pulse width 2 ms, line cycle 2.86 ms, printing speed 43.10 mm / s, sub-search density 8 dot / m
m)

【0080】(実施例1)可逆性感熱記録媒体に電圧1
5Vの条件で文字パターンを印字し、可逆性感熱記録媒
体上に鮮明な文字画像を記録した。文字画像を有した可
逆性感熱記録媒体に対して、書き換え工程としてまず1
5Vの電圧でベタパターンを印加し全面を発色させた。
次に消色条件となる11Vの電圧で全面にベタパターン
を印字して全面を消去した。さらに、10Vから0.5
V刻みで17.5Vまで、一定面積を階調印字したとこ
ろ、印字画像はそれぞれの階調で均一性のよい状態であ
った。
Example 1 A voltage of 1 was applied to a reversible thermosensitive recording medium.
A character pattern was printed under the condition of 5 V, and a clear character image was recorded on the reversible thermosensitive recording medium. For a reversible thermosensitive recording medium having a character image,
A solid pattern was applied at a voltage of 5 V to color the entire surface.
Next, a solid pattern was printed on the entire surface at a voltage of 11 V serving as a decoloring condition, and the entire surface was erased. Furthermore, from 10V to 0.5
When a fixed area was printed in gradations up to 17.5 V in V increments, the printed image was in a state of good uniformity at each gradation.

【0081】(実施例2)可逆性感熱記録媒体に電圧1
5Vの条件でベタパターンを印字し全面を発色させた
後、110℃の恒温槽にて消色処理した。その後、電圧
15Vの条件で文字パターンを印字し、さらに消去条件
となる11Vの電圧で全面にベタパターンを印字して全
面を消去した。次いで、10Vから0.5V刻みで1
7.5Vまで、一定面積を階調印字したところ、印字画
像はそれぞれの階調で均一性のよい状態であった。その
後、全面の消去と種々の文字パターンの印字を繰り返し
て行ない、書き換えを行なったが、書き換えられた文字
パターンは部分的な濃淡などがなく、画像品質のよいも
のであった。
Example 2 A voltage of 1 was applied to a reversible thermosensitive recording medium.
After a solid pattern was printed under the condition of 5V and the entire surface was colored, the color was erased in a 110 ° C constant temperature bath. Thereafter, a character pattern was printed under the condition of a voltage of 15 V, and a solid pattern was printed over the entire surface at a voltage of 11 V serving as an erasing condition, and the entire surface was erased. Next, from 10V to 0.5V every 1V
When a fixed area was printed in gradations up to 7.5 V, the printed image was in a state of good uniformity at each gradation. Thereafter, rewriting was performed by repeatedly erasing the entire surface and printing various character patterns. The rewritten character patterns had no partial shading and had good image quality.

【0082】(比較例1)実施例1と同様にして印字し
た文字パターンを書き換える工程において、ベタパター
ンでの全面発色工程を行なわなかった他は、実施例と同
様にして可逆性感熱記録媒体の書き換えを行なった。そ
の結果、書き換え後の階調印字濃度はそれぞれの濃度に
おいて、書き換え前の文字パターンの影響があり、特に
中間調の発色部では非常に均一性の悪い状態であった。
(Comparative Example 1) A reversible thermosensitive recording medium was prepared in the same manner as in Example 1, except that in the step of rewriting the character pattern printed in the same manner as in Example 1, the entire color developing step with the solid pattern was not performed. Rewritten. As a result, the gradation print density after rewriting was affected by the character pattern before rewriting at each density, and especially in the halftone color developing portion, the uniformity was very poor.

【0083】(比較例2)可逆性感熱記録媒体を180
℃のホットプレートにて加熱し、室温のアルミ板に押し
あてて冷却して全面発色させた。記録媒体は熱による変
形が大きく、その後のサーマルヘッドを用いた感熱印字
シミュレーターでの消去・印字の際にサーマルヘッドへ
の接触の均一性が悪く、画像品質の悪いものであった。
(Comparative Example 2) A reversible thermosensitive recording medium of 180
The mixture was heated on a hot plate at ℃ ° C., pressed against an aluminum plate at room temperature, cooled, and the entire surface was colored. The recording medium was greatly deformed by heat, and the uniformity of contact with the thermal head during erasing / printing by the thermal printing simulator using the thermal head was poor, resulting in poor image quality.

【0084】[0084]

【発明の効果】以上、詳細かつ具体的な説明から明らか
なように、本発明の可逆性感熱記録媒体の書き換え方法
および初期化方法は、書き換え後の画像濃度のムラがな
く、良好な記録画像を得ることができるという優れた効
果を奏するものである。
As is apparent from the detailed and concrete description, the rewriting method and the initializing method of the reversible thermosensitive recording medium of the present invention have excellent image quality without unevenness in image density after rewriting. In which an excellent effect can be obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の可逆性感熱記録媒体の発色・消色特性
を示す図である。
FIG. 1 is a diagram showing color development / decoloration characteristics of a reversible thermosensitive recording medium of the present invention.

【図2】本発明の可逆性加熱記録媒体の書換装置の1例
を示す図である。
FIG. 2 is a diagram showing one example of a reversible heating recording medium rewriting device of the present invention.

【図3】本発明の書換装置における通電制御手段の1例
を示す図である。
FIG. 3 is a diagram showing an example of an energization control unit in the rewriting device of the present invention.

【図4】本発明の書換装置における通電制御手段の他の
1例を示す図である。
FIG. 4 is a diagram showing another example of the power supply control means in the rewriting device of the present invention.

【図5】本発明の書換装置における通電制御手段の電源
回路を示す図である。
FIG. 5 is a diagram showing a power supply circuit of an energization control unit in the rewriting device of the present invention.

【図6】本発明における通電パルスとサーマルヘッドの
温度変化の様子を示す図である。
FIG. 6 is a diagram showing a state of an energizing pulse and a temperature change of a thermal head according to the present invention.

【図7】本発明における通電パルスの処理内容を示す図
である。
FIG. 7 is a diagram showing processing contents of an energizing pulse in the present invention.

【図8】本発明の装置においてコントローラ(50)に
より第1サーマルヘッド(18)に通電パルスを印加す
る実際の通電パルス制御の1例を示すブロック図である
FIG. 8 is a block diagram showing an example of actual energizing pulse control in which an energizing pulse is applied to a first thermal head (18) by a controller (50) in the apparatus of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 可逆性感熱記録媒体 10 出入口 11 搬送ローラ 12 ガイドローラ 13 センサ 14 磁気ヘッド 14c 制御手段 15 プラテンローラ 16 ガイドローラ 17 搬送ローラ 18 サーマルヘッド 18a 温度センサ 18c サーマルヘッド通電制御手段 19 ガイドローラ 20 搬送ローラ 21 データメモリ 23 温度センサ 24 プラテンローラ 25 搬送ローラ 26 搬送ローラ 27 搬送ローラ 28 搬送ベルト 29b 搬送路 30 搬送路 31 位置センサ 32 プラテンローラ 33 サーマルヘッド 33a 温度センサ 33c サーマルヘッドの制御手段 35a 搬送路切換手段 35b 搬送路切換手段 36a 搬送路 36b 搬送路 37a リミットスイッチ 38 搬送ベルト 39 搬送ローラ 40 ガイドローラ 41 出口 43 通電量調整手段 44 入力手段 45 判定・比較手段 46 判定・比較手段 47 書換装置制御手段 48 タイマ入力手段 49 データメモリ 50 コントローラ 51 メモリ 53a 制御入力スイッチ 53b 制御入力スイッチ 54 サーモボリューム 55 抵抗 56 抵抗 57 コンパレータ 58 抵抗 63 コンパレータ 65 マイコン 66 交流電源 69 コンデンサ 70 タイマ制御回路 を経過すると、 101 ROM(リードオンリーメモリ) 103 レジスタ部 104 データラッチ部 105 Nパルスカウンタ部 106 通電時間作成カウンタ部 107 ドライバ部 AΦ 入力ポート B 電源 BΦ 入力ポート C 通電パルスの周期 CΦ 入力ポート DΦ 出力ポート EΦ 出力ポート C1 コンデンサ CR1 リレー D 整流器 L11 1次側コイル L21 2次側コイル R1 負荷 R3 抵抗 R11 抵抗 R12 抵抗 Rx 抵抗センサ SM1 サーミスタ SM2 サーミスタ TR1 トランジスタ TR2 トランジスタ TR11 トランジスタ TR12 トランジスタ VD 電源端子 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Reversible thermosensitive recording medium 10 Doorway 11 Transport roller 12 Guide roller 13 Sensor 14 Magnetic head 14c Control means 15 Platen roller 16 Guide roller 17 Transport roller 18 Thermal head 18a Temperature sensor 18c Thermal head energization control means 19 Guide roller 20 Transport roller 21 Data memory 23 Temperature sensor 24 Platen roller 25 Transport roller 26 Transport roller 27 Transport roller 28 Transport belt 29b Transport path 30 Transport path 31 Position sensor 32 Platen roller 33 Thermal head 33a Temperature sensor 33c Thermal head control means 35a Transport path switching means 35b Conveying path switching means 36a Conveying path 36b Conveying path 37a Limit switch 38 Conveying belt 39 Conveying roller 40 Guide roller 41 Exit 43 Power supply adjustment Means 44 Input means 45 Judgment / comparison means 46 Judgment / comparison means 47 Rewriting device control means 48 Timer input means 49 Data memory 50 Controller 51 Memory 53a Control input switch 53b Control input switch 54 Thermo volume 55 Resistance 56 Resistance 57 Comparator 58 Resistance 63 Comparator 65 Microcomputer 66 AC power supply 69 Capacitor 70 After passing through the timer control circuit, 101 ROM (read only memory) 103 register section 104 data latch section 105 N pulse counter section 106 energization time creation counter section 107 driver section AΦ input port B power supply BΦ Input port C Energizing pulse period CΦ Input port DΦ Output port EΦ Output port C1 Capacitor CR1 Relay D Rectifier L11 Primary coil L21 Secondary Side coil R1 Load R3 Resistance R11 Resistance R12 Resistance Rx Resistance sensor SM1 Thermistor SM2 Thermistor TR1 Transistor TR2 Transistor TR11 Transistor TR12 Transistor VD Power supply terminal

フロントページの続き (72)発明者 筒井 恭治 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 Fターム(参考) 2C065 AF01 CJ01 CJ03 2H026 AA07 AA09 AA24 AA28 BB02 BB24 FF01 Continued on the front page (72) Inventor Kyoji Tsutsui 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo F-term in Ricoh Co., Ltd. (reference) 2C065 AF01 CJ01 CJ03 2H026 AA07 AA09 AA24 AA28 BB02 BB24 FF01

Claims (26)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 加熱温度または加熱後の冷却速度の違い
により発色または消色する可逆性感熱記録媒体の初期化
方法であって、可逆性感熱記録媒体の全面あるいは記録
領域をサーマルヘッドにより該可逆性感熱記録媒体の発
色温度に加熱して発色させて、記録層を均一化する操作
を施すことを特徴とする可逆性感熱記録媒体の初期化方
法。
1. A method for initializing a reversible thermosensitive recording medium that develops or decolors according to a difference in a heating temperature or a cooling rate after heating, wherein the entire surface or the recording area of the reversible thermosensitive recording medium is subjected to the reversible thermal recording by a thermal head. A method for initializing a reversible thermosensitive recording medium, which comprises performing an operation of heating the color to a color development temperature of the thermosensitive recording medium to form a color, thereby making the recording layer uniform.
【請求項2】 前記発色操作による発色が、徐冷により
消去されることを特徴とする請求項1に記載の可逆性感
熱記録媒体の初期化方法。
2. The method for initializing a reversible thermosensitive recording medium according to claim 1, wherein the coloring by the coloring operation is erased by slow cooling.
【請求項3】 前記発色操作による発色が、サーマルヘ
ッド、ヒートブロック、熱ローラ、レーザ照射、面状ヒ
ータのうちの1つを用いて実行されることを特徴とする
請求項2に記載の可逆性感熱記録媒体の初期化方法。
3. The reversible method according to claim 2, wherein the coloring by the coloring operation is performed using one of a thermal head, a heat block, a heat roller, laser irradiation, and a planar heater. Initializing method for thermosensitive recording medium.
【請求項4】 前記発色操作による発色が、加熱により
消去されることを特徴とする請求項1に記載の可逆性感
熱記録媒体の初期化方法。
4. The method for initializing a reversible thermosensitive recording medium according to claim 1, wherein the coloring by the coloring operation is erased by heating.
【請求項5】 前記発色操作による発色が、該発色操作
の後の加熱、冷却操作により消去されることを特徴とす
る請求項4に記載の可逆性感熱記録媒体の初期化方法。
5. The method for initializing a reversible thermosensitive recording medium according to claim 4, wherein the coloring by the coloring operation is erased by a heating and cooling operation after the coloring operation.
【請求項6】 前記発色操作による発色が、サーマルヘ
ッド又はレーザ光照射により実行されることを特徴とす
る請求項4又は請求項5に記載の可逆性感熱記録媒体の
初期化方法。
6. The method for initializing a reversible thermosensitive recording medium according to claim 4, wherein the coloring by the coloring operation is performed by a thermal head or laser beam irradiation.
【請求項7】 前記全面あるいは記録領域全体の発色操
作が、最大濃度に発色する温度に加熱されることにより
実行されることを特徴とする請求項1乃至請求項6のい
ずれか1に記載の可逆性感熱記録媒体の初期化方法。
7. The color image forming apparatus according to claim 1, wherein the color forming operation for the entire surface or the entire recording area is performed by heating to a temperature at which the color is colored to a maximum density. A method for initializing a reversible thermosensitive recording medium.
【請求項8】 発色開始温度が顕色剤の融点にほぼ一致
することを特徴とする請求項1乃至請求項7のいずれか
1に記載の可逆性感熱記録媒体の初期化方法。
8. The method for initializing a reversible thermosensitive recording medium according to claim 1, wherein the color development start temperature substantially coincides with the melting point of the color developer.
【請求項9】 加熱温度または加熱後の冷却速度の違い
により、発色または消色する可逆性感熱記録媒体の書換
方法であって、可逆性感熱記録媒体の全面あるいは記録
領域を該可逆性感熱記録媒体の発色温度に加熱して発色
させる操作と、前記全面あるいは記録領域の発色を全面
消去する操作と、前記全面あるいは記録領域に再度印字
して印字部に発色画像を再形成する操作とを順に施すこ
とを特徴とする可逆性感熱記録媒体の書換方法。
9. A rewriting method for a reversible thermosensitive recording medium which develops or decolors according to a difference in heating temperature or a cooling rate after heating, wherein the entire surface or recording area of the reversible thermosensitive recording medium is subjected to the reversible thermosensitive recording. The operation of heating the medium to the coloring temperature to form a color, the operation of erasing the entire surface or the recording area of the entire color, and the operation of printing again on the entire surface or the recording area and re-forming a color image on a printing unit are sequentially performed. Rewriting a reversible thermosensitive recording medium.
【請求項10】 加熱温度または加熱後の冷却速度の違
いにより、発色または消色する可逆性感熱記録媒体の書
換方法であって、可逆性感熱記録媒体の全面あるいは記
録領域を該可逆性感熱記録媒体の発色温度に加熱して発
色させる操作と、前記全面あるいは記録領域の発色の全
面消去に連続し、再度印字して印字部に発色画像を再形
成する操作を順に施すことを特徴とする可逆性感熱記録
媒体の書換方法。
10. A rewriting method for a reversible thermosensitive recording medium which develops or decolors depending on a difference in a heating temperature or a cooling rate after heating, wherein the reversible thermosensitive recording medium is entirely or in a recording area. A reversible process characterized by sequentially performing operations of heating the medium to the color-forming temperature to form a color and erasing the entire surface or the entire color of the recording area, and then performing an operation of printing again and re-forming a color image on a printing portion. Rewriting method for thermosensitive recording media.
【請求項11】 加熱温度または加熱後の冷却速度の違
いにより、発色または消色する可逆性感熱記録媒体の書
換方法であって、可逆性感熱記録媒体の全面あるいは記
録領域を該可逆性感熱記録媒体の発色温度に加熱して発
色させる操作と、前記全面あるいは記録領域の発色を画
像様に消去する操作とを順に施すことを特徴とする可逆
性感熱記録媒体の書換方法。
11. A rewriting method for a reversible thermosensitive recording medium which develops or decolors depending on a difference in a heating temperature or a cooling rate after heating, wherein the entire surface or a recording area of the reversible thermosensitive recording medium is subjected to the reversible thermosensitive recording. A rewriting method for a reversible thermosensitive recording medium, comprising sequentially performing an operation of heating the medium to a color development temperature to form a color and an operation of image-wise erasing the color development of the entire surface or the recording area.
【請求項12】 加熱温度または加熱後の冷却速度の違
いにより、発色または消色する可逆性感熱記録媒体の書
換方法であって、可逆性感熱記録媒体の全面あるいは記
録領域を該可逆性感熱記録媒体の発色温度に加熱して発
色させる操作と、前記全面あるいは記録領域の発色を画
像様に消去する操作とを同時又は連続して施すことを特
徴とする可逆性感熱記録媒体の書換方法。
12. A rewriting method for a reversible thermosensitive recording medium that develops or decolors depending on a difference in a heating temperature or a cooling rate after heating, wherein the entire surface or a recording area of the reversible thermosensitive recording medium is subjected to the reversible thermosensitive recording. A rewriting method for a reversible thermosensitive recording medium, wherein an operation of heating the medium to a color development temperature to form a color and an operation of erasing the color of the entire surface or the recording area imagewise are performed simultaneously or continuously.
【請求項13】 加熱温度または加熱後の冷却速度の違
いにより、発色または消色する可逆性感熱記録媒体の書
換方法であって、可逆性感熱記録媒体の全面あるいは記
録領域を該可逆性感熱記録媒体の発色温度への加熱発色
に連続する該発色を全面消去する操作と、前記全面ある
いは記録領域に再度印字して印字部に発色画像を再形成
する操作とを順に施すことを特徴とする可逆性感熱記録
媒体の書換方法。
13. A rewriting method for a reversible thermosensitive recording medium which develops or decolors depending on a difference in a heating temperature or a cooling rate after heating, wherein the reversible thermosensitive recording medium is entirely or in a recording area. A reversible method characterized by sequentially performing an operation of erasing the entire surface of the color following the heating and coloring to the color temperature of the medium and an operation of printing again on the entire surface or the recording area and re-forming a color image on a printing unit. Rewriting method for thermosensitive recording media.
【請求項14】 加熱温度または加熱後の冷却速度の違
いにより、発色または消色する可逆性感熱記録媒体の書
換方法であって、可逆性感熱記録媒体の全面あるいは記
録領域を該可逆性感熱記録媒体の発色温度への加熱発色
と、該発色の全面消去と再度印字して印字部に発色画像
を再形成する操作を連続して施すことを特徴とする可逆
性感熱記録媒体の書換方法。
14. A rewriting method for a reversible thermosensitive recording medium which develops or decolors depending on a difference in a heating temperature or a cooling rate after heating, wherein the entire surface or a recording area of the reversible thermosensitive recording medium is subjected to the reversible thermosensitive recording. A rewriting method for a reversible thermosensitive recording medium, comprising continuously performing color development by heating to a color development temperature of a medium, erasing the entire surface of the color development, performing printing again, and re-forming a color development image on a printing portion.
【請求項15】 前記全面あるいは記録領域全体の発色
操作による発色が、徐冷により消去されることを特徴と
する請求項9、請求項10、請求項13又は請求項14
のいずれか1に記載の可逆性感熱記録媒体の書換方法。
15. The color processing according to claim 9, wherein the color development by the color development operation on the entire surface or the entire recording area is erased by slow cooling.
The method for rewriting a reversible thermosensitive recording medium according to any one of the above items.
【請求項16】 前記全面あるいは記録領域全体の発色
操作が、可逆性感熱記録媒体の発色温度以上に加熱され
ることにより実行されることを特徴とする請求項15に
記載の可逆性感熱記録媒体の書換方法。
16. The reversible thermosensitive recording medium according to claim 15, wherein the coloring operation of the entire surface or the entire recording area is performed by heating the recording medium to a color developing temperature of the reversible thermosensitive recording medium or higher. Rewriting method.
【請求項17】 前記全面あるいは記録領域全体の発色
操作が、サーマルヘッド、ヒートブロック、熱ローラ、
レーザ照射、面状ヒータのうちの1つを用いて実行され
ることを特徴とする請求項11、請求項12、請求項1
5又は請求項16のいずれか1に記載の可逆性感熱記録
媒体の書換方法。
17. The color forming operation for the entire surface or the entire recording area includes a thermal head, a heat block, a heat roller,
The laser irradiation is performed using one of the planar heaters, and the laser irradiation is performed using one of the planar heaters.
A method for rewriting a reversible thermosensitive recording medium according to claim 5 or claim 16.
【請求項18】 前記全面あるいは記録領域全体の発色
操作による発色が、加熱により消去されることを特徴と
する請求項9、請求項10、請求項13又は請求項14
のいずれか1に記載の可逆性感熱記録媒体の書換方法。
18. The printing method according to claim 9, wherein the coloring by the coloring operation on the entire surface or the entire recording area is erased by heating.
The method for rewriting a reversible thermosensitive recording medium according to any one of the above items.
【請求項19】 前記全面全面あるいは記録領域全体の
発色操作による発色が、該発色操作の後の加熱、冷却操
作により消去されることを特徴とする請求項18に記載
の可逆性感熱記録媒体の書換方法。
19. The reversible thermosensitive recording medium according to claim 18, wherein the coloring by the coloring operation on the entire surface or the entire recording area is erased by a heating and cooling operation after the coloring operation. Rewriting method.
【請求項20】 前記全面あるいは記録領域全体の発色
操作が、最大濃度に発色する温度に加熱されることによ
り実行されることを特徴とする請求項9乃至請求項19
のいずれか1に記載の可逆性感熱記録媒体の書換方法。
20. The image forming apparatus according to claim 9, wherein the color forming operation of the entire surface or the entire recording area is performed by heating to a temperature at which the color is colored to a maximum density.
The method for rewriting a reversible thermosensitive recording medium according to any one of the above items.
【請求項21】 前記全面あるいは記録領域全体の発色
操作が、サーマルヘッド又はレーザ照射を用いて実行さ
れることを特徴とする請求項20に記載の可逆性感熱記
録媒体の書換方法。
21. The rewriting method for a reversible thermosensitive recording medium according to claim 20, wherein the coloring operation of the entire surface or the entire recording area is performed by using a thermal head or laser irradiation.
【請求項22】 発色開始温度が顕色剤の融点にほぼ一
致することを特徴とする請求項9乃至請求項21のいず
れか1に記載の可逆性感熱記録媒体の書換方法。
22. The rewriting method for a reversible thermosensitive recording medium according to claim 9, wherein the color development start temperature substantially coincides with the melting point of the color developer.
【請求項23】 加熱温度または加熱後の冷却速度の違
いによって、発色または消色され、繰り返し画像記録消
去できる可逆性感熱記録組成物からなる可逆性感熱記録
層を有する可逆性感熱記録媒体の書換装置であって、該
書換装置が、可逆性感熱記録層の記録領域を加熱する加
熱手段、消去手段、及び印字手段を有し、前記加熱手
段、消去手段及び/又は印字手段が、通電期間と非通電
期間とに制御可能なパルス通電手段を具備し、該通電期
間における通電量が制御されることを特徴とする可逆性
感熱記録媒体の書換装置。
23. Rewriting of a reversible thermosensitive recording medium having a reversible thermosensitive recording layer made of a reversible thermosensitive recording composition which is colored or erased depending on the heating temperature or the cooling rate after heating and which can repeatedly record and erase images. An apparatus, wherein the rewriting device has a heating unit, an erasing unit, and a printing unit for heating a recording area of the reversible thermosensitive recording layer, and the heating unit, the erasing unit, and / or the printing unit are configured to perform an energization period and A rewriting device for a reversible thermosensitive recording medium, comprising: a pulse energizing means that can be controlled during a non-energization period, wherein an energization amount is controlled during the energization period.
【請求項24】 加熱温度または加熱後の冷却速度の違
いによって、発色または消色され、繰り返し画像記録消
去できる可逆性感熱記録組成物からなる可逆性感熱記録
層を有する可逆性感熱記録媒体の書換装置であって、該
書換装置が、内部に可逆性感熱記録層の記録領域を加熱
する加熱手段、消去手段、印字手段、及び該可逆性感熱
記録媒体の搬送手段を有し、該搬送手段は可逆性感熱記
録媒体の装置内の搬送速度を変化させて、前記加熱手
段、消去手段、印字手段のうち少なくとも1つの手段に
よる可逆性感熱記録媒体の操作期間を他の2つの手段に
よる操作期間と相違させることにより、前記各手段にお
ける加熱及び/又は冷却の温度及び/又は速度を制御す
ることを特徴とする可逆性感熱記録媒体の書換装置。
24. Rewriting of a reversible thermosensitive recording medium having a reversible thermosensitive recording layer made of a reversible thermosensitive recording composition which is colored or erased depending on a heating temperature or a cooling rate after heating and can repeatedly record and erase images. An apparatus, wherein the rewriting device has a heating unit for heating a recording area of the reversible thermosensitive recording layer, an erasing unit, a printing unit, and a conveying unit for the reversible thermosensitive recording medium, wherein the conveying unit is By changing the conveyance speed of the reversible thermosensitive recording medium in the apparatus, the operation period of the reversible thermosensitive recording medium by at least one of the heating unit, the erasing unit, and the printing unit is set to the operation period of the other two units. A rewriting device for a reversible thermosensitive recording medium, characterized in that the temperature and / or the speed of heating and / or cooling in each of the means are controlled by making them different.
【請求項25】 加熱温度または加熱後の冷却速度の違
いによって、発色または消色され、繰り返し画像記録消
去できる可逆性感熱記録組成物からなる可逆性感熱記録
層を有する可逆性感熱記録媒体の書換装置であって、該
書換装置が、可逆性感熱記録層の記録領域を加熱する加
熱手段、消去手段、及び印字手段を有し、前記加熱手段
及び/または消去手段がサーマルヘッド、面状ヒータま
たは熱ローラのうちのいずれかであることを特徴とする
請求項23又は請求項24に記載の可逆性感熱記録媒体
の書換装置。
25. Rewriting of a reversible thermosensitive recording medium having a reversible thermosensitive recording layer made of a reversible thermosensitive recording composition which is colored or erased depending on a heating temperature or a cooling rate after heating and which can repeatedly record and erase images. An apparatus, wherein the rewriting device has a heating unit, an erasing unit, and a printing unit for heating a recording area of the reversible thermosensitive recording layer, wherein the heating unit and / or the erasing unit is a thermal head, a sheet heater or 25. The reversible thermosensitive recording medium rewriting device according to claim 23, wherein the rewriting device is any one of a heat roller.
【請求項26】 加熱温度または加熱後の冷却速度の違
いによって、発色または消色され、繰り返し画像記録消
去できる可逆性感熱記録組成物からなる可逆性感熱記録
層を有する可逆性感熱記録媒体の書換装置であって、該
書換装置が、可逆性感熱記録層の記録領域を加熱する加
熱手段、消去手段、及び印字手段を有し、前記加熱手
段、消去手段及び/又は印字手段がサーマルヘッドであ
ることを特徴とする請求項23又は請求項24に記載の
可逆性感熱記録媒体の書換装置。
26. Rewriting of a reversible thermosensitive recording medium having a reversible thermosensitive recording layer made of a reversible thermosensitive recording composition which is colored or decolored depending on the heating temperature or the cooling rate after heating and which can repeatedly record and erase images. An apparatus, wherein the rewriting device has a heating unit, an erasing unit, and a printing unit for heating a recording area of the reversible thermosensitive recording layer, and the heating unit, the erasing unit, and / or the printing unit are a thermal head. The rewriting device for a reversible thermosensitive recording medium according to claim 23 or claim 24.
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