JP2001338417A - Magnetic recording medium - Google Patents

Magnetic recording medium

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JP2001338417A
JP2001338417A JP2001168298A JP2001168298A JP2001338417A JP 2001338417 A JP2001338417 A JP 2001338417A JP 2001168298 A JP2001168298 A JP 2001168298A JP 2001168298 A JP2001168298 A JP 2001168298A JP 2001338417 A JP2001338417 A JP 2001338417A
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Akira Kato
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a magnetic recording medium having high output in short- wavelength recoding with <=0.8 μm median recording wavelength necessary for a miniature videotape of high image quality, etc., and free of the rise of noise due to storage. SOLUTION: The magnetic recording medium is a tape-shaped one used for high density recoding with <=0.8 μm median recording wavelength and obtained by disposing a magnetic coating film containing a magnetic metal powder and having a surface smoothness represented by <=0.004 ×m center line average roughness on one face of a base and a back coat layer containing carbon black as primary particles or aggregates and having a surface smoothness represented by <=0.01 μm center line average roughness on the other face.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、小型かつ高画質の
ビデオテ―プなどで要求される高密度記録・高出力でノ
イズの十分に低減された磁気記録媒体に関する。とく
に、磁気テ―プなど磁性塗膜とバツクコ―ト層を有し
て、支持体、磁性塗膜、バツクコ―ト層の合計全体の厚
みが14μm以下のテ―プ状のものを巻回するタイプの
磁気記録媒体において、長年の保存によつてもノイズが
上昇することのないように信頼性を確保することを目的
とする。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a high-density recording, high-output, and sufficiently reduced noise magnetic recording medium required for a small and high-quality video tape. In particular, a tape having a magnetic coating such as a magnetic tape and a back coat layer, and having a total thickness of 14 μm or less of a support, a magnetic coating, and a back coat layer is wound. An object of the present invention is to ensure the reliability of a magnetic recording medium of the type so that noise does not increase even after long-term storage.

【0002】[0002]

【従来の技術】磁気記録媒体は、一般に、ポリエステル
フイルムなどの支持体上に、磁性粉末、結合剤、無機粉
末、潤滑剤などを有機溶媒中に混練分散してなる磁性塗
料を塗布、乾燥した磁性塗膜を形成して、成り立つてい
る。とくに、ビデオテ―プなどでは、走行性の改善のた
めに、支持体の背面に結合剤、無機粉末、潤滑剤などを
含む塗膜によるバツクコ―ト層を形成している。
2. Description of the Related Art In general, a magnetic recording medium is obtained by applying a magnetic paint obtained by kneading and dispersing a magnetic powder, a binder, an inorganic powder, a lubricant and the like in an organic solvent on a support such as a polyester film, and drying. It is formed by forming a magnetic coating film. In particular, in a video tape or the like, a back coat layer of a coating film containing a binder, an inorganic powder, a lubricant, and the like is formed on the back surface of the support to improve running properties.

【0003】磁気ヘツドやガイドロ―ラ―と接触すると
きに摩耗が生じないようにするために、磁性塗膜にもバ
ツクコ―ト層にも、モ―ス硬度5以上の無機粉末を含ま
せることが提案されている。バツクコ―ト層について
は、特開昭62−112号、同62−38525号、同
62−38526号、同62−38527号、同62−
38528号などの各公報に、磁性塗膜については、特
公昭47−18572号、同48−15003号、同4
9−39402号、同52−28642号、同52−4
9961号、同55−15771号などの各公報に開示
されている。
[0003] In order to prevent abrasion when coming into contact with a magnetic head or a guide roller, an inorganic powder having a Mohs hardness of 5 or more is contained in both the magnetic coating film and the back coat layer. Has been proposed. The back coat layer is described in JP-A-62-112, JP-A-62-38525, JP-A-62-38526, JP-A-62-38527, and JP-A-62-38527.
Nos. 38,528, and JP-A-47-18572, JP-A-48-15003, and JP-A-48-15003.
Nos. 9-39402, 52-28642 and 52-4
Nos. 9961 and 55-15771.

【0004】ところで、高密度記録を達成するには、記
録波長を短くすることが必要で、このため記録波長より
も短い微細な磁性粉末が用いられている。また、高い出
力を得るために、磁気特性を上昇させる種々の提案がな
されており、たとえば、特公昭61−37761号公報
などに代表されるように、磁気特性を向上させるために
飽和磁化の高い強磁性金属粉末を用い、高出力を達成す
るようにしている。また、ノイズ低減のために、ス―パ
―カレンダ―処理により磁性塗膜の表面仕上げ処理をし
て塗膜表面を平滑にしてノイズを低減することが、特公
昭52−17404号、同60−12688号などの各
公報に提案されている。
In order to achieve high-density recording, it is necessary to shorten the recording wavelength. For this reason, fine magnetic powder shorter than the recording wavelength is used. Various proposals have been made to increase the magnetic characteristics in order to obtain a high output. For example, as typified by Japanese Patent Publication No. 61-37761, a high saturation magnetization is required to improve the magnetic characteristics. High output is achieved by using ferromagnetic metal powder. In order to reduce noise, it is known to reduce the noise by smoothing the surface of the magnetic coating by performing a surface finishing treatment on the magnetic coating by super calendaring to reduce the noise. It has been proposed in each publication such as No. 12688.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、強磁性
金属粉末を磁気記録素子として使用し、表面仕上げ処理
を経て得られた磁気記録媒体は、当初はノイズも低い
が、保存後にはノイズが上昇してしまうという問題があ
つた。この問題は、磁性粉末の粒子径が小さいときでし
かも酸化鉄系磁性粉末よりも軟らかい金属磁性粉末を用
いた場合に顕著であり、およそ0.8μm以下の記録波
長に対応する周波数の信号に対するノイズが保存後に上
昇するということが明らかとなつた。
However, a magnetic recording medium obtained by using a ferromagnetic metal powder as a magnetic recording element and undergoing a surface finishing treatment has low noise at first, but increases in noise after storage. There was a problem that would. This problem is remarkable when the particle size of the magnetic powder is small and when a metal magnetic powder softer than the iron oxide-based magnetic powder is used, and the noise for a signal having a frequency corresponding to a recording wavelength of about 0.8 μm or less is reduced. Became apparent after storage.

【0006】このような問題は、種々の試作品について
ほぼ満遍なく起つたのであるが、ただバツクコ―ト層を
設けずに作製した磁気記録媒体においてのみ、保存後も
当初の低減されたノイズを維持したのである。したがつ
て、このような問題はバツクコ―ト層に原因があると考
え、種々検討したところ、磁気テ―プを巻いたときにバ
ツクコ―ト層の表面の凹凸が磁性塗膜の表面に転写し、
これによつて磁性塗膜の表面にできる凹凸がノイズの原
因であると考えられた。
Although such a problem has occurred almost uniformly for various prototypes, only the magnetic recording medium manufactured without the back coat layer maintains the initially reduced noise even after storage. It was done. Therefore, it was thought that such a problem was caused by the back coat layer, and after various investigations, when the magnetic tape was wound, the unevenness of the back coat layer surface was transferred to the surface of the magnetic coating film. And
It was considered that the unevenness formed on the surface of the magnetic coating film caused the noise.

【0007】このようなノイズの上昇は、とくに、支持
体、磁性塗膜、バツクコ―ト層の合計全体の厚みが14
μm以下のテ―プ状のものを巻回するタイプの磁気記録
媒体で著しいことが認められた。これは、全厚20μm
程度の厚手のものに比べて、単位巻き径に対する巻き回
数が多く、とくにハブの最内側に近接したところでの巻
き締まりが著しいことも原因の一つとして考えられる。
[0007] Such an increase in noise is particularly caused when the total thickness of the support, the magnetic coating film, and the backcoat layer is 14%.
It was found to be remarkable in a magnetic recording medium of a type in which a tape having a diameter of less than μm was wound. This is a total thickness of 20μm
It is considered that one of the causes is that the number of windings per unit winding diameter is larger than that of a thicker one, and the winding tightness particularly near the innermost side of the hub is remarkable.

【0008】この問題に類似の現象としては、既に、特
開昭60−32122号公報にも指摘されており、バツ
クコ―ト層中のモ―ス硬度5以上の無機粉末の粒径が
0.2μmを超えずかつこれより多い量の軟質無機粉末
とを組み合せて用いることにより、テ―プガイドなどの
傷つきを防止することが述べられている。特開昭63−
255584号公報においても、バツクコ―ト層表面の
凹凸が磁性塗膜へ移り磁気記録媒体のS/NやC/Nを
低下させる現象についての認識がされており、塗膜に残
存する溶剤量が関係すると指摘されている。
A phenomenon similar to this problem has already been pointed out in Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-32122, in which the inorganic powder having a Mohs hardness of 5 or more in the back coat layer has a particle size of 0.1. It is described that the use of a soft inorganic powder in an amount not exceeding 2 μm or more in combination with the soft inorganic powder prevents scratches such as a tape guide. JP-A-63-
Japanese Patent Application Laid-Open No. 255584/1999 also recognizes a phenomenon that the unevenness of the surface of the back coat layer moves to the magnetic coating film and lowers the S / N and C / N of the magnetic recording medium. It is pointed out that this is relevant.

【0009】しかしながら、これらの文献に開示する技
術は、磁性粉末としていわゆるCo含有酸化鉄磁性粉末
を用いたものに関し、支持体、磁性塗膜、バツクコ―ト
層の合計全体の厚みが20μm程度のVHS方式の磁気
記録媒体について述べられたものであり、このようなV
HS方式では白色レベルの最短記録波長が1.3μmで
あるにすぎない。すなわち、これらの文献は、強磁性金
属粉末を磁気記録素子として使用し中心記録波長が0.
8μm以下の磁気記録媒体におけるノイズの低減につい
てなんらの示唆も与えるものではなかつた。
However, the technology disclosed in these documents relates to a device using a so-called Co-containing iron oxide magnetic powder as the magnetic powder, and the total thickness of the support, the magnetic coating film and the back coat layer is about 20 μm. The above describes a VHS type magnetic recording medium.
In the HS system, the shortest recording wavelength of the white level is only 1.3 μm. That is, these documents use a ferromagnetic metal powder as a magnetic recording element and have a center recording wavelength of 0.
No suggestion was made about reduction of noise in a magnetic recording medium of 8 μm or less.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
鋭意検討した結果、まず、第一に、磁性塗膜やバツクコ
―ト層の傷つき易さは、塗膜に含まれる粉末の硬さだけ
でなく、その粒径に依存し粒径が一定以上に小さいと塗
膜の補強効果が低下するという事実を見い出し、この事
実に鑑みて、磁気記録テ―プを巻いたときにバツクコ―
ト層に含まれるモ―ス硬度5以上の無機粉末が、磁性塗
膜の表面を傷つけることがないようにするために、この
ようなバツクコ―ト層の無機粉末を、金属磁性粉末の長
軸径よりも小さくしなければならないことを見い出し
た。
Means for Solving the Problems Accordingly, the present inventors have:
As a result of intensive studies, first of all, the susceptibility of the magnetic coating film and the back coat layer to damage depends not only on the hardness of the powder contained in the coating film but also on the particle size of the powder. We found that a small size reduced the reinforcing effect of the coating film. In view of this fact, when a magnetic recording tape was wound,
In order to prevent the inorganic powder having a Mohs hardness of 5 or more contained in the coating layer from damaging the surface of the magnetic coating film, the inorganic powder of such a back coating layer should be coated with the long axis of the metal magnetic powder. I found that it had to be smaller than the diameter.

【0011】また、第二に、バツクコ―ト層には走行性
の改善のため、カ―ボンブラツクを含ませる必要があ
る。このこと自体は、10〜30mμの微粒子のカ―ボ
ンブラツクと200〜500mμの粗粒子のカ―ボンブ
ラツクと0.2μm以下の非磁性粉末とを含ませて、ド
ロツプアウトの増加を抑え、走行耐久性を良好にすると
いう特開昭62−8328号公報などで既に述べられて
いる。しかし、この文献では、カ―ボンブラツクの一次
粒子の粒径や凝集体の径と、磁性塗膜中の強磁性金属粉
末の長軸径との関係については、言及しておらず、ま
た、粒子径が小さい強磁性金属粉末を用いた場合の0.
8μm以下の記録波長に対応する周波数の信号に対する
ノイズとの関係についての検討もなされていない。
Second, it is necessary to include carbon black in the back coat layer in order to improve running properties. This itself is achieved by including carbon black of fine particles of 10 to 30 μm, carbon black of coarse particles of 200 to 500 μm, and non-magnetic powder of 0.2 μm or less, thereby suppressing an increase in dropout and improving running durability. It has already been described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-8328 that it is improved. However, this document does not mention the relationship between the particle size of the primary particles and the size of the aggregates of the carbon black and the major axis diameter of the ferromagnetic metal powder in the magnetic coating film. When the ferromagnetic metal powder having a small diameter is used.
No study has been made on the relationship between a signal having a frequency corresponding to a recording wavelength of 8 μm or less and noise with respect to a signal having a recording wavelength.

【0012】本発明者らは、バツクコ―ト層のカ―ボン
ブラツクの一次粒子の粒径や凝集体の径と、磁性塗膜中
の強磁性金属粉末の長軸径との関係について検討した結
果、カ―ボンブラツクの一次粒子の粒径や凝集体の径が
磁性粉末よりも大きい場合、結果として高出力低ノイズ
の要求に十分に応えれるものであることがわかつた。こ
れは、高記録密度の要請、とくに磁性塗膜の薄膜化に対
応した約3.0μm以下の厚さの磁性塗膜を持つ磁気記
録媒体において、顕著に現れる。
The present inventors have studied the relationship between the particle diameter of primary particles and agglomerates of carbon black in the back coat layer and the major axis diameter of the ferromagnetic metal powder in the magnetic coating film. It has been found that when the particle size of the primary particles and the size of the aggregates of the carbon black are larger than that of the magnetic powder, the requirements for high output and low noise can be sufficiently satisfied. This remarkably appears in a magnetic recording medium having a magnetic coating having a thickness of about 3.0 μm or less corresponding to a demand for a high recording density, particularly, a thinner magnetic coating.

【0013】また、本発明者らは、支持体の両面にそれ
ぞれ磁性塗膜とバツクコ―ト層を設けて、高い出力を発
揮させ、しかも中心記録波長0.8μm以下の高密度記
録において、長期間の保存にもかかわらず、ノイズの上
昇を可及的に抑制し得る磁気記録媒体を得るには、磁性
塗膜に印加磁場10KOe測定条件下で0.85以上の
角型比をもたせるのが好ましいこと、磁性塗膜の保磁力
を1,500Oe以上とするのが好ましいこと、磁性塗
膜の表面平滑性を中心線平均粗さで0.004μm以下
に規制するのが好ましいこと、さらにバツクコ―ト層の
表面平滑性も中心線平均粗さで0.01μm以下とし、
また金属磁性粉末の長軸径よりも小さく規制するのが好
ましいことがわかつた。
Further, the present inventors have provided a magnetic coating film and a back coat layer on both surfaces of the support, respectively, to provide a high output, and at the time of high-density recording with a central recording wavelength of 0.8 μm or less. In order to obtain a magnetic recording medium that can suppress the rise of noise as much as possible despite the storage of the period, it is necessary to give the magnetic coating a squareness ratio of 0.85 or more under the measurement condition of the applied magnetic field of 10 KOe. It is preferable that the coercive force of the magnetic coating be 1,500 Oe or more, that the surface smoothness of the magnetic coating be regulated to a center line average roughness of 0.004 μm or less. The surface smoothness of the layer is also 0.01 μm or less in center line average roughness,
It has also been found that it is preferable to regulate the diameter of the metal magnetic powder to be smaller than the major axis diameter.

【0014】また、カ―ボンブラツクなどは一般に軟質
であつて、バツクコ―ト層中に含ませたものがテ―プの
巻回によつて磁性塗膜の表面を傷つけることは、従来予
想もしなかつたことである。ところが、中心記録波長
0.8μm以下程度の高密度記録を達成するために、磁
性粉末の長軸径を0.2μm以下と小さくし、かつ金属
の磁性粉末を主体的に含む磁性塗膜では、塗膜の補強効
果が十分とはいえないうえに、高密度記録が要請する薄
手テ―プの多数回巻きという過酷条件下で強い巻き締め
力が掛けられることもあつて、カ―ボンブラツクといえ
ども粒径の小さなものは磁性塗膜の表面を傷つける場合
があることを知つた。
In addition, carbon black and the like are generally soft, and it has been unexpectedly expected that what is contained in the back coat layer will damage the surface of the magnetic coating film by winding the tape. That is. However, in order to achieve high-density recording with a center recording wavelength of about 0.8 μm or less, the major axis diameter of the magnetic powder is reduced to 0.2 μm or less, and a magnetic coating film mainly containing metal magnetic powder is used. It can be said that carbon black is not enough because the effect of reinforcing the coating film is not sufficient and a strong tightening force can be applied under the harsh conditions of multiple turns of thin tape required by high density recording. It has been found that small particles may damage the surface of the magnetic coating film.

【0015】また、この場合、バツクコ―ト層中に、一
次粒子または凝集体として、金属磁性粉末の長軸径より
も大きい径のカ―ボンブラツクを含ませると、小粒径の
ものはその間隙に入り込み、バツクコ―ト層の表面に突
出しないために、好ましいこと、またバツクコ―ト層中
に含ませるモ―ス硬度5以上の無機粉末の粒径を、金属
磁性粉末の長軸径よりも小さくするのが好ましいこと、
さらには、このように構成した磁気テ―プを、ポリオキ
シメチレン樹脂などのハブの周囲にバツクコ―ト層を内
側にして巻いた場合に、ABS樹脂とモ―ス硬度2〜4
の顔料を含むカセツト本体に収容するのが好ましいこと
なども、判明した。
In this case, if carbon black having a diameter larger than the major axis diameter of the metal magnetic powder is contained as primary particles or aggregates in the back coat layer, the particles having a small particle diameter have a smaller gap. It is preferable that the inorganic powder having a Mohs hardness of 5 or more contained in the back coat layer is smaller than the major axis diameter of the metal magnetic powder. Preferably smaller,
Further, when the magnetic tape thus configured is wound around a hub of a polyoxymethylene resin or the like with the back coat layer inside, the ABS and the ABS have a Mohs hardness of 2 to 4.
It has been found that it is preferable to house the ink in a cassette body containing the above pigment.

【0016】本発明は、以上の知見に基づき、さらに検
討を加え、なされたものである。すなわち、本発明は、
支持体の一面に金属磁性粉末を含み、中心線平均粗さで
0.004μm以下の表面平滑性を有する磁性塗膜を、
他面に一次粒子もしくは凝集体のカ―ボンブラツクを含
み、中心線平均粗さで0.01μm以下の表面平滑性を
有するバツクコ―ト層を、それぞれ設けたことを特徴と
する中心記録波長0.8μm以下の高密度記録に用いら
れるテ―プ状の磁気記録媒体(請求項1)を提供するも
のである。
The present invention has been made with further studies based on the above findings. That is, the present invention
A magnetic coating containing metal magnetic powder on one surface of the support and having a surface smoothness of 0.004 μm or less in center line average roughness,
A center recording wavelength of 0.1 mm, characterized in that a back coat layer containing carbon black of primary particles or aggregates and having a center line average roughness of 0.01 μm or less is provided on the other surface. An object of the present invention is to provide a tape-shaped magnetic recording medium (claim 1) used for high-density recording of 8 μm or less.

【0017】[0017]

【発明の実施の形態】本発明における支持体の素材とし
ては、非磁性材料として、ポリエチレンテレフタレ―
ト、ポリエチレン−2,6−ナフタレ―トなどのポリエ
ステル類、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオ
レフイン類、セルロ―ストリアセテ―ト、セルロ―スダ
イアセテ―トなどのセルロ―ス誘導体、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデンなどのビニル系樹脂、ポリカ―
ボネ―ト、ポリイミド、ポリアミドなどが挙げられる。
これらの中でも、二軸配向型のポリエチレンテレフタレ
―ト、ポリエチレン−2,6−ナフタレ―トなどのポリ
エステル類であつて、かつ長手方向の弾性率が700Kg
/mm2 以上、幅方向の弾性率が400Kg/mm2 以上であ
り、また表面粗さが0.01μm以下であるものがとく
に望ましい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the present invention, the support is made of a non-magnetic material such as polyethylene terephthalate.
Polyesters such as polyethylene-2,6-naphthalate; polyolefins such as polyethylene and polypropylene; cellulose derivatives such as cellulose triacetate and cellulose diacetate; polyvinyl chloride; polyvinylidene chloride; Vinyl resin, polycarbonate
Bones, polyimides, polyamides, and the like.
Among them, polyesters such as biaxially oriented polyethylene terephthalate and polyethylene-2,6-naphthalate and having an elastic modulus in the longitudinal direction of 700 kg.
/ Mm 2 or more, an elastic modulus in the width direction of 400 kg / mm 2 or more, and a surface roughness of 0.01 μm or less are particularly desirable.

【0018】このような支持体上に、有機溶媒に溶解し
たバインダ樹脂中に金属磁性粉末を含ませ、これをよく
分散させた磁性塗料を塗布して、磁場配向処理を行ない
つつ乾燥させて、磁性塗膜を形成する。
On such a support, a magnetic resin is contained in a binder resin dissolved in an organic solvent, and a magnetic coating material in which the magnetic powder is well dispersed is applied and dried while performing a magnetic field orientation treatment. Form a magnetic coating.

【0019】磁性塗膜に用いられる金属磁性粉末として
は、Fe 、Co 、Ni などの金属、Fe 、Co 、Ni 、
Zn などを組み合せた合金、これら金属や合金の表面に
Fe、Al 、Si などの酸化物の皮膜を形成した強磁性
微粉末などが挙げられる。これらの金属磁性粉末の長軸
径は、中心記録波長との関係上0.8μm以下であるの
がよく、また分解能の観点から0.2μm以下であるの
がよい。
Examples of the metal magnetic powder used for the magnetic coating film include metals such as Fe, Co, and Ni, Fe, Co, Ni, and the like.
Alloys obtained by combining Zn and the like, and ferromagnetic fine powders in which an oxide film such as Fe, Al, and Si is formed on the surface of these metals and alloys are exemplified. The major axis diameter of these metal magnetic powders is preferably 0.8 μm or less in relation to the central recording wavelength, and is preferably 0.2 μm or less from the viewpoint of resolution.

【0020】これらの中でも、鉄を主体としマンガンを
鉄に対して0.1重量%以上含む金属磁性粉末の使用が
望ましい。とくに、マンガンを鉄に対して0.1重量%
以上含み、かつカルシウム、マグネシウムなどのアルカ
リ土類金属をマンガンに対して1〜50倍量含む金属磁
性粉末が、比較的硬くて磁気特性および電磁変換特性に
すぐれ、十分に硬いので、長軸径が0.2μm以下であ
るような補強効果のあまり期待できない磁性塗膜がバツ
クコ―ト層表面のモ―ス硬度5以上の無機粉末から損傷
を受けることを防止する効果が高いので、好ましい。
Among these, it is desirable to use a metal magnetic powder mainly composed of iron and containing manganese in an amount of 0.1% by weight or more with respect to iron. In particular, manganese is 0.1% by weight of iron
The metal magnetic powder containing 1 to 50 times the amount of alkaline earth metals such as calcium and magnesium with respect to manganese with respect to manganese is relatively hard, has excellent magnetic properties and electromagnetic conversion properties, and is sufficiently hard. It is preferable since the magnetic coating film having a reinforcing effect of less than 0.2 μm can be prevented from being damaged by an inorganic powder having a Moth hardness of 5 or more on the surface of the back coat layer.

【0021】とくに、マンガンは酸化物や酸水酸化物と
して金属磁性粉末の表面に存在させると、均一かつ緻密
な被膜が形成されるため、酸化マンガン、水酸化マンガ
ンなどとして表面に存在させるのが好ましい。また、ニ
ツケル、コバルトの金属元素を含む合金粉末で、ニツケ
ルの重量割合が2重量%以上で、ニツケルに対するコバ
ルトの重量割合が110重量%以上の範囲にあるように
組成を調整すると、60℃で湿度90%の環境に7日間
放置したときでも飽和磁化(σs)の減少率が30%以
下となるので好ましい。また、異方性磁界分布の半値幅
を保磁力で割つた商の値が3.2以上であることが消去
特性の保持のために望ましい。
In particular, when manganese is present as an oxide or an acid hydroxide on the surface of the metal magnetic powder, a uniform and dense coating is formed. Therefore, manganese should be present on the surface as manganese oxide, manganese hydroxide, or the like. preferable. When the composition is adjusted so that the weight ratio of nickel is 2% by weight or more and the weight ratio of cobalt to nickel is 110% by weight or more in an alloy powder containing nickel and cobalt metal elements, It is preferable because the reduction rate of the saturation magnetization (σs) is 30% or less even when the device is left in an environment of 90% humidity for 7 days. Further, it is desirable that the value of the quotient obtained by dividing the half width of the anisotropic magnetic field distribution by the coercive force is 3.2 or more in order to maintain the erasing characteristics.

【0022】本発明において、必要により用いることの
できるモ―ス硬度5以上の無機粉末としては、金属酸化
物、金属炭化物、金属窒化物などが挙げられる。これら
の中でも、α−Fe2 3 、Al2 3 、Cr2
3 、SiO2 、TiO2、ZrO2 、SiC
、TiC、hBN、SiN4 (たとえば、は
モ―ス硬度6であることを示す)などが好ましいものと
して使用できる。これらの無機粉末については、種々の
粒径のものが容易に入手できるので、本発明の上記の知
見に沿つて適宜選択することができる。
In the present invention, examples of the inorganic powder having a Mohs hardness of 5 or more that can be used as required include metal oxides, metal carbides, and metal nitrides. Among them, α-Fe 2 O 3 , Al 2 O 3 , Cr 2 O
3 , SiO 2 , TiO 2 , ZrO 2 , SiC
, TiC, hBN, SiN 4 (for example, indicates a Mohs hardness of 6) and the like can be preferably used. As these inorganic powders, those having various particle diameters can be easily obtained, and can be appropriately selected in accordance with the above findings of the present invention.

【0023】本発明においてとくにバツクコ―ト層に用
いられるカ―ボンブラツクとしては、チヤンネルブラツ
ク、フア―ネスブラツク、アセチレンブラツク、サ―マ
ルブラツクのいずれでも利用できるが、アセチレンブラ
ツクがとくに好ましい。また、特開昭61−22424
号公報に開示されているような表面がグラフアイト層で
包まれたグラフアイト化カ―ボンブラツクを使用するこ
ともできる。
In the present invention, as the carbon black used in the back coat layer, any of a channel black, a furnace black, an acetylene black and a thermal black can be used, but acetylene black is particularly preferable. Also, Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 61-22424
It is also possible to use a graphitized carbon black whose surface is wrapped with a graphite layer, as disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. H10-209,086.

【0024】カ―ボンブラツクの市販品には、米国キヤ
ボツト社製のものとして、粒径18mμのブラツクパ―
ル700、粒径20mμのモ―ガルL、粒径27mμの
ELFTEXpellets−115、同リ―ガル30
01、粒径30mμのバルカンXC−72、粒径75m
μのスタ―リングNS、同スタ―リングRなど、コロン
ビアンカ―ボン社製のものとして、粒径13mμのラ―
ベン8000、粒径20mμのラ―ベン5250、粒径
30mμのラ―ベン890、粒径62mμのラ―ベン4
50、粒径70mμのラ―ベン410、粒径280mμ
(0.28μm)のラ―ベンMT−Pビ―ズ、粒径30
0mμ(0.30μm)のラ―ベンセバカルブMT−C
Iなどが、好適なものとして用いられる。
[0024] Commercially available carbon blacks include black particles having a particle size of 18 µm as manufactured by CABOTT, USA.
700, Mogal L having a particle size of 20 μm, ELFTEXpellets-115 having a particle size of 27 μm, and the same legal 30
01, Vulcan XC-72 with a particle size of 30 mμ, particle size of 75 m
μ Staring NS, Staring R, etc. made by Columbia Carbon Co., Ltd.
Ben 8000, Raben 5250 with a particle size of 20 μm, Raben 890 with a particle size of 30 μm, Raben 4 with a particle size of 62 μm
50, Raben 410 with a particle size of 70 mμ, particle size of 280 mμ
(0.28 μm) Raben MT-P bead, particle size 30
0mμ (0.30μm) Rabensevacarb MT-C
I and the like are preferably used.

【0025】また同様に、旭カ―ボン社製のものとし
て、粒径75mμのHS−500、粒径35mμの#6
0H、東海カ―ボン社製のものとして、粒径20mμの
シ−スト5H、オランダ国アクゾ社製のものとして、粒
径30mμのケツチエンブラツクEC、三菱化成社製の
ものとして、粒径20mμの#4040、粒径23mμ
の#4330BS、粒径45mμの#4350BS、粒
径80mμの#4010などが、好適なものとして用い
られる。
Similarly, as a product of Asahi Carbon Co., Ltd., HS-500 having a particle size of 75 mμ and # 6 having a particle size of 35 mμ are used.
0H, manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd., and having a particle size of 20 μm, 5H, manufactured by Akzo, the Netherlands, and having a particle size of 30 μm, Ketjen Black EC, manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd. # 4040, particle size 23mμ
# 4330BS, # 4350BS with a particle size of 45 μm, # 4010 with a particle size of 80 μm, and the like are preferably used.

【0026】このように、カ―ボンブラツクは種々の粒
径のものが容易に入手できるので、本発明の上記の知見
に沿つて、金属磁性粉末の長軸径との兼ね合いで、設計
上適宜選択することができるが、粒径が比較的小さな場
合には、そのカ―ボンブラツク自身のストラクチヤ―形
成能力を利用して、数個の一次粒子が纏まつた凝集体を
形成させることが望ましい。この場合には纏まつた凝集
体があたかも一個のカ―ボンブラツク粒子の如く機能す
るからである。
As described above, carbon blacks having various particle sizes can be easily obtained. Therefore, according to the above findings of the present invention, the carbon black is appropriately selected in design in consideration of the long axis diameter of the metal magnetic powder. However, when the particle size is relatively small, it is desirable to form an aggregate of several primary particles by utilizing the ability of the carbon black itself to form a structure. In this case, the aggregates function as if they were one carbon black particle.

【0027】これらのカ―ボンブラツクと必要により無
機粉末について、前記粒径の関係を満たすように、バツ
クコ―ト層形成用の塗料中に混入すればよい。また、必
要により、磁性塗膜形成用の塗料中に混入することもで
きる。
The carbon black and, if necessary, the inorganic powder may be mixed into the paint for forming the back coat layer so as to satisfy the above-mentioned particle size relationship. Further, if necessary, it can be mixed in a paint for forming a magnetic coating film.

【0028】磁性塗膜およびバツクコ―ト層に用いられ
るバインダ樹脂としては、塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコ―ル共重
合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、塩化
ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリ
ロニトリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイ
ン酸共重合体などの塩化ビニル系樹脂、熱可塑性ポリウ
レタン樹脂、熱硬化性ポリウレタン樹脂、ポリエステル
樹脂、フエノキシ樹脂、ポリビニルブチラ―ル樹脂、セ
ルロ―ス誘導体、エポキシ樹脂またはこれらの混合物が
挙げられる。
The binder resin used for the magnetic coating film and the back coat layer includes vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer, vinyl chloride-acrylate copolymer. , A vinyl chloride resin such as a vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, a vinyl chloride-acrylonitrile copolymer, a vinyl chloride-vinyl acetate-maleic acid copolymer, a thermoplastic polyurethane resin, a thermosetting polyurethane resin, a polyester resin, Examples include phenoxy resin, polyvinyl butyral resin, cellulose derivative, epoxy resin, and mixtures thereof.

【0029】また、これらの樹脂に、水酸基や、カルボ
ン酸、スルホン酸、スルホン酸塩、リン酸、リン酸塩、
アミン、アンモニウム塩などの親水性極性基を導入して
塗膜構成材料としての粉末粒子の分散性を改善したり、
アクリル系の二重結合を導入して電子線の照射によつて
硬化するようにしてもよい。とくに、磁性塗膜のバイン
ダ樹脂には、前記した塩化ビニル系樹脂に上記のような
親水性極性基を導入してなる親水性極性基含有塩化ビニ
ル系樹脂を含むものが好ましく用いられる。
Further, these resins may be provided with a hydroxyl group, a carboxylic acid, a sulfonic acid, a sulfonate, a phosphoric acid, a phosphate,
Amine, a hydrophilic polar group such as ammonium salt is introduced to improve the dispersibility of powder particles as a coating material,
An acrylic double bond may be introduced to cure by irradiation with an electron beam. In particular, as the binder resin of the magnetic coating film, a resin containing a hydrophilic polar group-containing vinyl chloride-based resin obtained by introducing the above-mentioned hydrophilic polar group into the vinyl chloride-based resin is preferably used.

【0030】これら塗膜などを形成するための塗料の調
製に用いられる溶媒としては、エタノ―ル、プロパノ―
ル、ブタノ―ルなどのアルコ―ル類、酢酸メチル、酢酸
エチル、酢酸ブチルなどのエステル類、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなど
のケトン類、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエ
―テル類、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族
炭化水素、ヘプタン、ヘキサン、シクロヘキサンなどの
脂肪族炭化水素、メチレンクロライド、エチレンクロラ
イド、クロロホルムなどの塩素化炭化水素などが挙げら
れるが、シクロヘキサノン−トルエンの混合系溶媒が望
ましい。
Solvents used for preparing paints for forming these coating films and the like include ethanol and propanol.
Alcohols such as toluene and butanol, esters such as methyl acetate, ethyl acetate and butyl acetate, ketones such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone, ethers such as tetrahydrofuran and dioxane, benzene and toluene , Aromatic hydrocarbons such as xylene, aliphatic hydrocarbons such as heptane, hexane and cyclohexane, and chlorinated hydrocarbons such as methylene chloride, ethylene chloride and chloroform. A mixed solvent of cyclohexanone-toluene is preferred.

【0031】上記の磁性塗膜には、他に添加剤として、
飽和または不飽和の高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド、脂
肪酸エステル、高級アルコ―ル、シリコ―ンオイル、鉱
物油、食用油、フツソオイルなどの潤滑剤が使用でき
る。
In the above magnetic coating film, as other additives,
Lubricants such as saturated or unsaturated higher fatty acids, higher fatty acid amides, fatty acid esters, higher alcohols, silicone oils, mineral oils, edible oils, and fusso oils can be used.

【0032】このような組成は、所定量をボ―ルミルや
サンドミルにて分散し、磁性塗料およびバツクコ―ト層
用塗料とし、前記の支持体上に塗布することによつて達
成される。塗料の分散に際して、最も注意すべきことの
一つは、無機粉末やカ―ボンブラツクの粒子に余分の力
を掛けて、設計通りに配合されたカ―ボンブラツクの粒
径に変化を与えないように配慮することである。
Such a composition is achieved by dispersing a predetermined amount in a ball mill or a sand mill to form a magnetic coating material and a coating material for a back coat layer, and applying the coating material on the support. One of the most important things to consider when dispersing paint is to apply extra force to the particles of inorganic powder and carbon black so as not to change the particle size of the carbon black formulated as designed. Be careful.

【0033】塗布に際しては、磁性塗膜を先に塗布し乾
燥前に磁場配向を行い、塗膜の表面平滑化処理を行つて
一旦巻き取つてから、裏面にバツクコ―ト層を塗布する
のが望ましい。この工程の順序については、特公昭58
−23647号公報に詳述されている。磁性塗膜および
バツクコ―ト層は、単独でも複数層塗布してもよく、同
時に塗布することも差し支えない。
At the time of coating, it is preferable to apply a magnetic coating film first, orient the magnetic field before drying, perform a surface smoothing treatment on the coating film, wind the film once, and then apply a back coat layer on the back surface. desirable. The order of this process is described in
No. 23647. The magnetic coating film and the back coat layer may be applied alone or as a plurality of layers, or may be applied simultaneously.

【0034】塗布が完了した磁気記録媒体は、スリツト
装置によつて所定のテ―プ幅に裁断され、通常バツクコ
―ト層を内側にして個別のバブに巻かれて、テ―プカセ
ツト本体に収容される。巻芯となるハブには半径方向の
強い巻き締め力が印加されるから、テ―プにカ―ルを生
じさせないようにするため、そのテ―プ巻き周面のひけ
を5μm以内に管理することが望ましい。
The coated magnetic recording medium is cut into a predetermined tape width by a slit device, usually wound around an individual bubble with the backcoat layer inside, and housed in a tape cassette body. Is done. Since a strong radial tightening force is applied to the hub serving as the core, the sink of the tape winding peripheral surface is controlled within 5 μm to prevent the tape from being curled. It is desirable.

【0035】支持体、磁性塗膜、バツクコ―ト層の合計
厚みとしては、好ましくは14μm以下となるようにさ
れているのがよい。この場合、長手方向の弾性率が幅方
向の弾性率よりも大きく、かつ幅方向の弾性率の2倍を
超えないことが望ましい。また、長手方向の弾性率が
1,000Kg/mm2 以上であることが望ましい。磁性塗
膜は、また、直径6mmの鋼球を5グラムの荷重で押し付
けて23メ―トルに渡つて走行させたときにも鋼球の摩
耗による体積減少量が20×10-5mm3 以下となるよう
に規制することが好ましい。
The total thickness of the support, the magnetic coating film and the back coat layer is preferably set to 14 μm or less. In this case, it is desirable that the elastic modulus in the longitudinal direction is larger than the elastic modulus in the width direction and does not exceed twice the elastic modulus in the width direction. Further, it is desirable that the elastic modulus in the longitudinal direction is 1,000 kg / mm 2 or more. The magnetic coating also has a volume reduction of 20 × 10 −5 mm 3 or less due to abrasion of the steel balls when the steel balls having a diameter of 6 mm are pressed with a load of 5 g and run over 23 meters. It is preferable to regulate such that

【0036】長手方向の弾性率を幅方向の弾性率よりも
大きくすること、および幅方向の弾性率の2倍を超えな
いようにすることは、適当な支持体選択、磁性粒子の磁
場配向による機械的な制御により達成することができ
る。また、長手方向の弾性率を1,000Kg/mm2 以上
とすることは、各塗布膜の結合剤樹脂の硬化条件を適切
に選択することにより達成することができる。さらに、
磁性塗膜の摩耗による体積減少量を20×10-5mm3
下となるように規制するには、モ―ス硬度5以上の無機
粉末を適当量含ませること、表面平滑化処理の条件の選
択、乾燥条件の選択などにより達成することができる。
Making the modulus of elasticity in the longitudinal direction larger than the modulus of elasticity in the width direction and not exceeding twice the modulus of elasticity in the width direction depends on the selection of an appropriate support and the magnetic field orientation of magnetic particles. This can be achieved by mechanical control. Further, setting the elastic modulus in the longitudinal direction to 1,000 kg / mm 2 or more can be achieved by appropriately selecting the curing conditions of the binder resin of each coating film. further,
In order to regulate the volume reduction due to the wear of the magnetic coating film to 20 × 10 −5 mm 3 or less, it is necessary to include an appropriate amount of an inorganic powder having a Mohs hardness of 5 or more and to set conditions for the surface smoothing treatment. It can be achieved by selection, selection of drying conditions, and the like.

【0037】このような磁気記録テ−プは、バツクコ―
ト層側がテ―プカセツト本体のテ―プガイド部材と接す
ることから、ノイズの低減のためには、テ―プカセツト
本体や少なくともテ―プガイドの部分は、ABS樹脂を
用いるのが好ましく、また、炭酸カルシウム、硫酸バリ
ウムなどのモ−ス硬度2〜4の顔料を含ませて、バツク
コ―トの損傷を防ぐことが望ましい。
Such a magnetic recording tape is formed by a backing tape.
Since the tape layer contacts the tape guide member of the tape cassette main body, it is preferable to use ABS resin for the tape cassette main body and at least a portion of the tape guide in order to reduce noise. It is preferable to include a pigment having a moth hardness of 2 to 4 such as barium sulfate to prevent damage to the back coat.

【0038】カセット本体には、さらに静電ノイズ低減
のために、カ―ボンブラツクや、ポリオキシエチレンア
ルキルアミンなどの第四級アンモニウム塩などの帯電防
止剤、エチレンビスステアロアミドなどの溶融樹脂流動
剤を含ませるのが好ましい。このようなカセツト本体の
製作は、通常これらの組成物を溶融し、射出成形により
金型に鋳込むようにすればよい。
The cassette body further contains an antistatic agent such as carbon black and a quaternary ammonium salt such as polyoxyethylene alkylamine, and a molten resin such as ethylene bisstearamide to further reduce electrostatic noise. It is preferable to include an agent. To manufacture such a cassette body, these compositions are usually melted and cast into a mold by injection molding.

【0039】以上のように、本発明の上記構成によれ
ば、小型かつ高画質のビデオテ―プなどで要求される、
中心記録波長が0.8μm以下程度の短波長記録におい
て、高出力であり、かつ保存によつてノイズが上昇する
という現象が可及的に抑制された磁気記録媒体を得るこ
とができる。
As described above, according to the above configuration of the present invention, small and high quality video tapes are required.
In short-wavelength recording with a central recording wavelength of about 0.8 μm or less, it is possible to obtain a magnetic recording medium which has high output and suppresses as much as possible a phenomenon that noise increases upon storage.

【0040】[0040]

【実施例】以下に、本発明を、実施例および比較例を含
むいくつかの実験により、さらに具体的に説明する。な
お以下、部とあるのは重量部を意味する。
The present invention will be described more specifically with reference to several experiments including examples and comparative examples. Hereinafter, "parts" means parts by weight.

【0041】実験1 (A)磁性塗膜の形成 保磁力1600Oe、飽和磁化量120emu/g、長
軸径0.18μm、軸比10の、表面にアルミナがコ―
トされた、鉄を主体としそれぞれ鉄に対し0.2重量%
のマンガンおよび1.0重量%のカルシウムを含有する
強磁性金属鉄粉末100部と、重合度340の水酸基含
有塩化ビニル系樹脂10部と、熱可塑性ポリウレタン樹
脂7部と、粒径0.2μmのアルミナ8部と、ミリスチ
ン酸2部と、粒径0.8μmのベンガラ(α−Fe2
3 )2部と、カ―ボンブラツクとして、粒径80mμの
三菱化成社製の#4010を1部と、粒径20mμの東
海カ―ボン社製のシ―スト5Hを2部との混合物を、そ
れぞれ70部づつのシクロヘキサノンとトルエンとに配
合した組成物を、ボ―ルミル中で96時間混練分散した
のち、さらに三官能性ポリイソシアネ−ト化合物5部を
加え、よく撹拌混合して、磁性塗料を調製した。
Experiment 1 (A) Formation of Magnetic Coating Film Alumina was coated on the surface with a coercive force of 1600 Oe, a saturation magnetization of 120 emu / g, a major axis diameter of 0.18 μm, and an axial ratio of 10.
0.2% by weight based on iron
100 parts of a ferromagnetic metal iron powder containing manganese and 1.0% by weight of calcium, 10 parts of a hydroxyl group-containing vinyl chloride resin having a degree of polymerization of 340, 7 parts of a thermoplastic polyurethane resin, and a particle size of 0.2 μm. 8 parts of alumina, 2 parts of myristic acid, and bengara (α-Fe 2 O) having a particle size of 0.8 μm
3 ) A mixture of 2 parts, 1 part of # 4010 manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd. having a particle size of 80 mμ, and 2 parts of Seam 5H manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd. having a particle size of 20 mμ as a carbon black. A composition prepared by mixing 70 parts each of cyclohexanone and toluene was kneaded and dispersed in a ball mill for 96 hours, and then 5 parts of a trifunctional polyisocyanate compound was added. Prepared.

【0042】この磁性塗料を、厚さが10μmの二軸配
向ポリエチレンテレフタレ―トフィルムからなる支持体
上に、塗膜の厚さが2. 5μmとなるように塗布、乾燥
し、カレンダ処理を行い、磁性塗膜を形成した。
This magnetic paint was applied to a support made of a biaxially oriented polyethylene terephthalate film having a thickness of 10 μm so as to have a thickness of 2.5 μm, dried, and calendered. A magnetic coating was formed.

【0043】(B)バツクコ―ト層の形成 カ―ボンブラツクとして、粒径20mμの東海カ―ボン
社製のシ―スト5Hを60部と、粒径280mμ(0.
28μm)のコロンビアンカ―ボン社製のラ―ベンMT
−Pビ―ズを7.5部と、粒径0.05μmの炭酸カル
シウム30部と、粒径0.1μmのベンガラ2.5部
と、熱可塑性ポリウレタン樹脂45部と、ニトロセルロ
―ス40部と、三官能性イソシアネ―ト架橋剤15部と
を、330部づつのシクロヘキサノンおよびトルエンに
配合し、この組成物をボ―ルミル中で96時間混練分散
して、バツクコ―ト層用塗料を調製した。
(B) Formation of Back Coat Layer As a carbon black, 60 parts of a seaweed 5H manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd. having a particle size of 20 mμ and a particle size of 280 mμ (0.
Raven MT manufactured by Columbian Carbon Co., Ltd.
7.5 parts of P bead, 30 parts of calcium carbonate having a particle size of 0.05 μm, 2.5 parts of bengara having a particle size of 0.1 μm, 45 parts of a thermoplastic polyurethane resin, and 40 parts of nitrocellulose And 15 parts of a trifunctional isocyanate crosslinking agent were mixed with 330 parts of cyclohexanone and toluene, and this composition was kneaded and dispersed in a ball mill for 96 hours to prepare a paint for a back coat layer. did.

【0044】このバツクコ―ト層用塗料を、前記の磁性
塗膜を形成した支持体の背面に、厚さが1. 0μmとな
るように塗布、乾燥して、バツクコ―ト層を形成したの
ち、60℃で20時間キユアした。このようにして得ら
れた磁気記録媒体は、全厚が13.5μmであつた。こ
れを、所定幅に裁断してテ―プとし、バツクコ―ト層を
内側にして、テ―プ巻周面のひけが0.1μm以内に加
工されたポリオキシメチレン樹脂の射出成形品からなる
ハブに巻いた。
This backcoat layer paint is applied to the back surface of the support on which the magnetic coating film has been formed so as to have a thickness of 1.0 μm and dried to form a backcoat layer. At 60 ° C. for 20 hours. The magnetic recording medium thus obtained had a total thickness of 13.5 μm. This is cut into a predetermined width to form a tape, and is made of an injection molded article of a polyoxymethylene resin in which the sink of the tape winding surface is processed to within 0.1 μm with the back coat layer inside. Wound around the hub.

【0045】(C)カセツト本体の作製 電気化学工業社製のABS樹脂NA−1060を100
部と、カ―ボンブラツクをフエロシアニンブル―で処理
した着色剤23部、炭酸カルシウム(粒径0.5μm)
35部、ポリオキシエチレンアルキルアミン12部およ
びエチレンビスステアロアミド3部を加え、ヘンシエル
ミキサ―により110℃で1分間混練し、220℃で二
軸押出し機により押出し加工してペレツト化した。さら
に、前記のABS樹脂1,500部とともに、加熱炉で
240℃にして溶融し、金型温度30℃でカセツト本体
を射出成形した。このカセツト本体内に、前記のハブ巻
きテ―プを収容して、磁気記録媒体を組み立てた。
(C) Preparation of cassette body ABS resin NA-1060 manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.
Part, colorant obtained by treating carbon black with ferrocyanine blue, calcium carbonate (particle size: 0.5 μm)
35 parts, 12 parts of polyoxyethylene alkylamine and 3 parts of ethylene bis stearamide were added, kneaded at 110 ° C. for 1 minute by a Hensiel mixer, and extruded at 220 ° C. by a twin screw extruder to pelletize. Further, together with 1,500 parts of the ABS resin, the mixture was melted at 240 ° C. in a heating furnace, and the cassette body was injection molded at a mold temperature of 30 ° C. The above-described hub-wound tape was accommodated in the cassette body to assemble a magnetic recording medium.

【0046】実験2 実験1のバツクコ―ト層の形成において、カ―ボンブラ
ツクとして、粒径280mμ(0.28μm)のコロン
ビアンカ―ボン社製のラ―ベンMT−Pビ−ズ7.5部
に代えて、同量の粒径300mμ(0.30μm)のラ
−ベンセバカルブMT−CIを使用した以外は、すべて
実験1と同様にして、磁気記録媒体を作製した。
Experiment 2 In the formation of the back coat layer in Experiment 1, 7.5 parts of a Raben MT-P bead manufactured by Columbian Carbon Co., Ltd. having a particle size of 280 mμ (0.28 μm) were used as the carbon black. A magnetic recording medium was produced in the same manner as in Experiment 1, except that the same amount of Labensevacarb MT-CI having a particle size of 300 μm (0.30 μm) was used instead.

【0047】実験3 実験1のバツクコ―ト層の形成において、カ―ボンブラ
ツクとして、粒径280mμ(0.28μm)のコロン
ビアンカ―ボン社製のラ―ベンMT−Pビ―ズ7.5部
に代えて、同量の粒径80mμの三菱化成社製の#40
10を使用し、さらにバツクコ―ト層用塗料の調製に際
し、組成物をボ―ルミル中で96時間混練分散する代わ
りに、ボ―ルミル中で22時間混練分散した以外は、す
べて実験1と同様にして、磁気記録媒体を作製した。ボ
―ルミル中で22時間混練分散した時点で、塗料を観察
したところ、カ―ボンブラツク粒子は平均13個づつス
トラクチヤ―を形成し、凝集体の径は210mμであつ
た。
Experiment 3 In the formation of the back coat layer in Experiment 1, 7.5 parts of Raben MT-P beads having a particle size of 280 mμ (0.28 μm) manufactured by Columbia Carbon Co., Ltd. were used as the carbon black. In place of the above, # 40 of Mitsubishi Kasei Co., Ltd.
In the same manner as in Experiment 1, except that the composition was kneaded and dispersed in a ball mill for 22 hours instead of using the composition for kneading and dispersing in a ball mill for 96 hours. Thus, a magnetic recording medium was manufactured. When the coating was observed at the time of kneading and dispersion in the ball mill for 22 hours, the carbon black particles formed a structure of 13 particles each on average, and the diameter of the aggregate was 210 mμ.

【0048】実験4 実験1のバツクコ―ト層の形成において、カ―ボンブラ
ツクとして、粒径280mμ(0.28μm)のコロン
ビアンカ―ボン社製のラ―ベンMT−Pビ―ズ7.5部
に代えて、同量の粒径80mμの三菱化成社製の#40
10を用いた以外は、すべて実験1と同様にして、磁気
記録媒体を作製した。ボ―ルミル中で96時間混練分散
した時点で、塗料を観察したところ、カ―ボンブラツク
粒子はほとんどストラクチヤ―を形成しておらず、一次
粒子の径は80mμであつた。
Experiment 4 In the formation of the back coat layer in Experiment 1, 7.5 parts of Raven MT-P beads having a particle size of 280 mμ (0.28 μm) manufactured by Columbia Carbon Co., Ltd. were used as carbon black. In place of the above, # 40 of Mitsubishi Kasei Co., Ltd.
A magnetic recording medium was manufactured in the same manner as in Experiment 1 except that Sample No. 10 was used. When the coating was observed at the time of kneading and dispersion in a ball mill for 96 hours, the carbon black particles hardly formed a structure, and the primary particles had a diameter of 80 mμ.

【0049】実験5 実験1のバツクコ―ト層の形成において、粒径0.1μ
mのベンガラ2.5部に代えて、同量の粒径0.8μm
のベンガラを使用した以外は、すべて実験1と同様にし
て、磁気記録媒体を作製した。
Experiment 5 In the formation of the back coat layer in Experiment 1, the particle size was 0.1 μm.
The same amount of particle size 0.8 μm instead of 2.5 parts
A magnetic recording medium was produced in the same manner as in Experiment 1 except that the bengara was used.

【0050】実験6 実験1の磁性塗膜の形成において、強磁性金属鉄粉末の
代わりに、同量の保磁力1600Oe、飽和磁化量12
0emu/g、長軸径0.35μm、軸比10の強磁性
金属粉末を使用し、また、実験1のバツクコ―ト層の形
成において、粒径0.1μmのベンガラ2.5部に代え
て、同量の粒径0.8μmのベンガラを用いた以外は、
すべて実験1と同様にして、磁気記録媒体を作製した。
Experiment 6 In the formation of the magnetic coating film of Experiment 1, the same amount of coercive force 1600 Oe and saturation magnetization 12
A ferromagnetic metal powder having 0 emu / g, a major axis diameter of 0.35 μm, and an axial ratio of 10 was used. In forming the back coat layer in Experiment 1, 2.5 parts of bengara having a particle size of 0.1 μm were used instead. , Except that the same amount of bengara with a particle size of 0.8 μm was used.
A magnetic recording medium was manufactured in the same manner as in Experiment 1.

【0051】実験7 実験1のバツクコ―ト層の形成において、粒径0.1μ
mのベンガラ2.5部に代えて、同量の粒径0.8μm
のベンガラを用い、かつカ―ボンブラツクとして、粒径
280mμ(0.28μm)のコロンビアンカ―ボン社
製のラ―ベンMT−Pビ―ズ7.5部に代えて、同量の
粒径80mμの三菱化成社製の#4010を用いた以外
は、すべて実験1と同様にして、磁気記録媒体を作製し
た。
Experiment 7 In the formation of the back coat layer in Experiment 1, the particle size was 0.1 μm.
The same amount of particle size 0.8 μm instead of 2.5 parts
The same amount of particle diameter of 80 mμ was used instead of 7.5 parts of Raven MMT-P beads manufactured by Columbian Carbon Co., Ltd. having a particle diameter of 280 mμ (0.28 μm). A magnetic recording medium was manufactured in the same manner as in Experiment 1 except that # 4010 manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd. was used.

【0052】実験8 実験1において、バツクコ―ト層の形成後、所定幅に裁
断したテ―プを、バツクコ―ト層を内側にして、ハブに
巻くにあたり、このハブとして、テ―プ巻周面のひけが
13μmであるポリオキシメチレン樹脂の射出成形品
(成形後の加工がなされておらず、ひけが管理されてい
ない)からなるものを用いた以外は、すべて実験1と同
様にして、磁気記録媒体を作製した。
Experiment 8 In Experiment 1, after forming the backcoat layer, the tape cut to a predetermined width was wound around a hub with the backcoat layer inside, and the tape was wound around the tape as a hub. Except for using an injection-molded product of a polyoxymethylene resin having a surface sink of 13 μm (the post-molding process was not performed and the sink was not controlled), the same as in Experiment 1 except that A magnetic recording medium was manufactured.

【0053】つぎに、上記の実験1の磁気記録媒体につ
いて、その弾性率を測定した。この結果は、長手方向の
弾性率が1,100Kg/mm2 で、幅方向の弾性率が70
0Kg/mm2 であつた。また、磁性塗膜に対して、直径6
mmの鋼球を5グラムの荷重で押しつけて23メ―トルに
渡つて走行させたときにも、鋼球の摩耗による体積減少
量は、15×10-5mm3 であつた。
Next, the elastic modulus of the magnetic recording medium of Experiment 1 was measured. The result is that the elastic modulus in the longitudinal direction is 1,100 kg / mm 2 and the elastic modulus in the width direction is 70 kg / mm 2.
It was 0 kg / mm 2 . In addition, a diameter of 6
When a steel ball of mm was pressed with a load of 5 grams and allowed to run over 23 meters, the volume reduction due to wear of the steel ball was 15 × 10 −5 mm 3 .

【0054】また、上記の実験1〜8の各磁気記録媒体
について、磁性塗膜およびバツクコ―ト層の表面平滑性
を、触針式表面粗さ計により、触針のR=2μm、カツ
トオフ0. 08mmの条件で測定して、中心線平均粗さで
表した。また、印加磁場10KOe測定条件下での角型
比と磁性塗膜の保磁力を測定した。さらに、7MHzの
信号を入力し、再生したときの6MHzでのノイズレベ
ルについて、ハブ巻き直後と60日保存後とでそれぞれ
測定し、保存前後のノイズレベルの変化を実験1のハブ
巻き直後のノイズレベルを標準0dBとして、dB単位
でノイズ比として表した。結果は、下記の表1に示され
るとおりであつた。
For each of the magnetic recording media of Experiments 1 to 8, the surface smoothness of the magnetic coating film and the back coat layer was measured using a stylus type surface roughness tester. It was measured under the condition of .08 mm and expressed as the center line average roughness. In addition, the squareness ratio and the coercive force of the magnetic coating under an applied magnetic field of 10 KOe were measured. Further, the noise level at 6 MHz when a 7 MHz signal was input and reproduced was measured immediately after winding the hub and after storage for 60 days, and the change in the noise level before and after storage was measured in Experiment 1 after the hub winding. The level was set to 0 dB as a standard, and expressed as a noise ratio in dB. The results were as shown in Table 1 below.

【0055】 [0055]

【0056】なお、上記の実験では、磁性塗膜中にモ―
ス硬度5以上の無機粉末としてアルミナやベンガラを含
ませているが、これらの無機粉末を含ませないで上記同
様の実験を行つたときでも、傾向的に、上記同様の結果
が得られることがわかつた。この結果からも明らかなよ
うに、本発明の構成を採用した磁気記録媒体は、60日
保存後でもノイズの上昇が抑えられていた。これに対し
て、本発明の構成を採用しない磁気記録媒体は、保存後
にノイズが上昇した。
It should be noted that in the above experiment, the magnetic coating was
Although alumina and red iron oxide are included as inorganic powders having a hardness of 5 or more, even when an experiment similar to the above is performed without including these inorganic powders, the same result as above can be obtained. Wakata. As is clear from these results, the magnetic recording medium employing the configuration of the present invention was able to suppress an increase in noise even after storage for 60 days. On the other hand, in the magnetic recording medium not employing the configuration of the present invention, noise increased after storage.

【0057】[0057]

【発明の効果】以上のように、本発明においては、前記
特定の構成を採用したことにより、長期間の保存によつ
てもノイズが上昇することがない、短波長記録に適した
磁気記録媒体を提供することができる。
As described above, according to the present invention, by adopting the above-mentioned specific structure, the magnetic recording medium suitable for short-wavelength recording does not increase in noise even when stored for a long time. Can be provided.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 加藤 昭 大阪府茨木市丑寅一丁目1番88号 日立マ クセル株式会社内 Fターム(参考) 5D006 BA01 BA19 CC02 CC03 EA01 FA02 FA09  ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuing on the front page (72) Inventor Akira Kato 1-88 Ushitora, Ibaraki-shi, Osaka F-term within Hitachi Maxell, Ltd. 5D006 BA01 BA19 CC02 CC03 EA01 FA02 FA09

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体の一面に金属磁性粉末を含み、中
心線平均粗さで0.004μm以下の表面平滑性を有す
る磁性塗膜を、他面に一次粒子もしくは凝集体のカ―ボ
ンブラツクを含み、中心線平均粗さで0.01μm以下
の表面平滑性を有するバツクコ―ト層を、それぞれ設け
たことを特徴とする中心記録波長0.8μm以下の高密
度記録に用いられるテ―プ状の磁気記録媒体。
1. A magnetic coating containing metal magnetic powder on one surface of a support and having a surface smoothness of 0.004 μm or less in center line average roughness, and a carbon black of primary particles or aggregates on the other surface. A tape coating used for high-density recording at a central recording wavelength of 0.8 μm or less, characterized in that a back coat layer having a surface smoothness of 0.01 μm or less in center line average roughness is provided. Magnetic recording medium.
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