JP2001335700A - Impact resistance improver - Google Patents

Impact resistance improver

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JP2001335700A
JP2001335700A JP2000160061A JP2000160061A JP2001335700A JP 2001335700 A JP2001335700 A JP 2001335700A JP 2000160061 A JP2000160061 A JP 2000160061A JP 2000160061 A JP2000160061 A JP 2000160061A JP 2001335700 A JP2001335700 A JP 2001335700A
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Japan
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resin
group
impact
polymer
impact resistance
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JP2000160061A
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Japanese (ja)
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Koji Tsuneishi
浩司 常石
Tatsushi Yoshida
龍史 吉田
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Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
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Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an impact resistance improver capable of imparting both impact resistance and flame-retardancy to a resin by adding a small amount of it without affecting the balance of physical properties of the resin, and to provide an impact resistant resin containing the improver. SOLUTION: This impact resistance improver comprises a polymer having Si-O bond and B-O bond. This impact resistant resin composition contains 0.1 to 50 pts.wt. of the impact resistance improver to 100 pts.wt. of the resin.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、樹脂に耐衝撃性を
付与する耐衝撃性改良剤、及びこの耐衝撃性改良剤を配
合してなる耐衝撃性樹脂組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an impact modifier for imparting impact resistance to a resin, and to an impact resin composition containing the impact modifier.

【0002】[0002]

【従来の技術】一般的に電子、電機、OA機器に使用さ
れる樹脂には安価なうえに剛性、耐衝撃性、耐熱性、成
形加工性、難燃性等の物性が要求される。ポリカーボネ
ート樹脂はそれらの物性バランスがよく様々な製品に使
用されているが、溶融粘度が高く成形加工性に劣る、あ
るいは耐薬品性に劣るという問題がある。この問題を解
決するために、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチ
レンテレフタレート等のポリエステル系樹脂やアクリロ
ニトリル−ブタジエン−スチレン共重合樹脂、ゴム変性
ポリスチレン樹脂等のポリスチレン系樹脂とのアロイ化
が行われている。
2. Description of the Related Art In general, resins used in electronic, electric and OA equipment are required to be inexpensive and have physical properties such as rigidity, impact resistance, heat resistance, moldability and flame retardancy. Polycarbonate resins have well-balanced physical properties and are used for various products, but have a problem that they have high melt viscosity and are inferior in molding processability or inferior in chemical resistance. In order to solve this problem, alloying with a polyester resin such as polyethylene terephthalate or polybutylene terephthalate, or a polystyrene resin such as an acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer resin or a rubber-modified polystyrene resin has been performed.

【0003】しかしながら、非結晶性樹脂であるポリカ
ーボネート樹脂に結晶性のポリエステル系樹脂をアロイ
化した場合、樹脂の相溶性の問題から耐衝撃性が低下す
るという問題が生じる。また、ポリスチレン系樹脂をア
ロイ化した場合には、単純ポリスチレンでは、耐衝撃性
が低下し、また、ゴム変性ポリスチレン樹脂により衝撃
性を改良したとしても難燃性が著しく損なわれるという
問題があった。
However, when a crystalline polyester resin is alloyed with a polycarbonate resin, which is a non-crystalline resin, a problem arises in that impact resistance is reduced due to compatibility of the resin. Further, when the polystyrene resin is alloyed, the impact resistance of simple polystyrene is reduced, and even if the impact properties are improved by a rubber-modified polystyrene resin, the flame retardancy is significantly impaired. .

【0004】樹脂に耐衝撃性と難燃性の双方を付与する
添加剤としてはシリコーン系化合物が知られている。例
えば、特開平8−113712にはヒドロキシル基、ビ
ニル基等の官能基を有するポリジメチルシロキサンガム
とシリカ充填剤からなる物質が双方の効果を有すること
が述べられているが、衝撃性は向上するものの、難燃性
においては効果が低く、ポリフェニレンエーテル等の樹
脂自体の難燃性が高い限られた場合を除いて実質的にU
L−94 V−0(米国アンダーライターラボラトリー
規格)に適合するような汎用性のあるものではなかっ
た。
[0004] Silicone compounds are known as additives for imparting both impact resistance and flame retardancy to resins. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-113712 discloses that a substance comprising a polydimethylsiloxane gum having a functional group such as a hydroxyl group or a vinyl group and a silica filler have both effects, but the impact resistance is improved. However, the effect is low in flame retardancy, and the resin itself, such as polyphenylene ether, has high flame retardancy.
It was not versatile so as to conform to L-94 V-0 (US Underwriters Laboratory Standard).

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記現状に
鑑み、樹脂の物性バランスを損なうことなく、実質的に
少量の添加で樹脂に耐衝撃性と難燃性の双方を付与する
耐衝撃改良剤、及びこれを含有する耐衝撃性樹脂組成物
を提供することである。
DISCLOSURE OF THE INVENTION In view of the above situation, the present invention provides an impact-resistant resin which imparts both impact resistance and flame retardancy to a resin by adding a substantially small amount without impairing the balance of physical properties of the resin. An object of the present invention is to provide an improver and an impact-resistant resin composition containing the same.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者らはシリコーン
化合物に特有の耐衝撃性を保持し、かつ、難燃性を実用
的な性能に向上させることを目的に鋭意検討した結果、
シロキサン単位とホウ酸単位からなる特定の化合物が樹
脂の耐衝撃性を著しく向上させるとともに、高度な難燃
化を発現することを見出し本発明を完成した。
Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies for the purpose of maintaining the impact resistance specific to silicone compounds and improving the flame retardancy to practical performance.
The present inventors have found that a specific compound comprising a siloxane unit and a boric acid unit remarkably improves the impact resistance of the resin and expresses a high degree of flame retardancy, and completed the present invention.

【0007】即ち本発明は、Si−O結合とB−O結合
を有する重合体からなることを特徴とする耐衝撃性改良
剤、および、この耐衝撃性改良剤を樹脂100重量部に
対して0.1〜50重量部を含有する耐衝撃性樹脂組成
物を提供するものである。
That is, the present invention provides an impact modifier comprising a polymer having a Si—O bond and a BO bond, and the impact modifier is added to 100 parts by weight of a resin. It is intended to provide an impact-resistant resin composition containing 0.1 to 50 parts by weight.

【0008】以下に本発明を詳述する。Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【0009】[0009]

【発明の実施の形態】本発明の耐衝撃性改良剤は、ケイ
素、ホウ素及び酸素からなり、実質的にSi−O結合及
びB−O結合から形成される骨格を有し、好ましくは、
ケイ素原子又はホウ素原子が酸素原子を介して他のケイ
素原子やホウ素原子と結合してなる骨格を有する重合体
である。この場合、重合体の骨格はSi−O−B結合ば
かりではなく、Si−O−Si結合やB−O−B結合を
含むものであってもよいが、分子内にSi−O骨格を有
することにより、シリコーン化合物に特有の耐衝撃性を
保持し、B−O骨格を有することにより難燃性をさらに
向上することが出来るので、Si−O−B結合を含むこ
とが好ましい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The impact modifier of the present invention comprises silicon, boron and oxygen and has a skeleton substantially formed from Si—O bonds and BO bonds.
It is a polymer having a skeleton in which a silicon atom or a boron atom is bonded to another silicon atom or a boron atom via an oxygen atom. In this case, the skeleton of the polymer may include not only the Si—O—B bond but also a Si—O—Si bond or a B—O—B bond, but the polymer has a Si—O skeleton in the molecule. This makes it possible to maintain the impact resistance specific to the silicone compound and further improve the flame retardancy by having a BO skeleton, and therefore, it is preferable that the silicone compound contains a Si-OB bond.

【0010】このような重合体は公知の方法で製造する
ことができ、たとえば特開昭53−50299、特開昭
54−83100、特開昭57−23629、特開昭5
8−201821号等に記された方法で製造することが
可能である。
Such a polymer can be produced by a known method. For example, JP-A-53-50299, JP-A-54-83100, JP-A-57-23629 and JP-A-5-23629.
It can be produced by the method described in 8-201821 or the like.

【0011】本発明の耐衝撃性改良剤は、樹脂との相溶
性、分散性を良好にするため、分子中に有機基を有する
ことが重要であり、有機基としては炭素数が1〜20の
アルキル基、アルコキシ基、アシロキシ基、及び炭素数
が6〜20の芳香族基の群から選ばれるものであれば特
に限定されない。耐衝撃性と難燃性をバランスよく発現
するためには、少なくとも分子内に1個以上の芳香環を
有していることが好ましく、分子内の芳香環がケイ素原
子またはホウ素原子の一方または両方に直接結合してい
るものが、難燃性を向上するためにより好ましい。分子
内に芳香環を導入する方法には特に限定はない。
It is important that the impact modifier of the present invention has an organic group in the molecule in order to improve the compatibility and dispersibility with the resin, and the organic group has 1 to 20 carbon atoms. The group is not particularly limited as long as it is selected from the group consisting of an alkyl group, an alkoxy group, an acyloxy group, and an aromatic group having 6 to 20 carbon atoms. In order to express impact resistance and flame retardancy in a well-balanced manner, it is preferable that at least one aromatic ring is present in the molecule, and the aromatic ring in the molecule is one or both of a silicon atom and a boron atom. Is more preferable in order to improve the flame retardancy. The method for introducing an aromatic ring into a molecule is not particularly limited.

【0012】ここで芳香環とは芳香族に属する環の総称
を指し、特に限定されるものではない。芳香環上には各
種の置換基がついていてもよい。好ましい芳香環として
は、フェニル基、クレジル基、キシレニル基、ナフチル
基、アントラセニル基、が挙げられる。またハロゲン原
子で置換された芳香環であってもよい。
Here, the aromatic ring is a general term for rings belonging to aromatic groups, and is not particularly limited. Various substituents may be attached on the aromatic ring. Preferred aromatic rings include a phenyl group, a cresyl group, a xylenyl group, a naphthyl group, and an anthracenyl group. Further, it may be an aromatic ring substituted with a halogen atom.

【0013】難燃剤重合体の骨格中のケイ素原子は、S
iO4/2 単位、SiRO3/2 単位、SiR22/2 単位
又はSiR31/2 単位(式中RはSiと結合可能な置
換基を示し、複数のRはそれぞれ同一でもあっても、異
なっていてもよく、かつ複数のRのうち少なくともひと
つは芳香環を有する炭化水素である。)のうち少なくと
も1種として含有されることが好ましい。
The silicon atom in the skeleton of the flame retardant polymer is S
iO 4/2 unit, SiRO 3/2 unit, SiR 2 O 2/2 unit or SiR 3 O 1/2 unit (wherein R represents a substituent capable of bonding to Si, and a plurality of Rs may be the same. Or at least one of a plurality of R's is a hydrocarbon having an aromatic ring.)

【0014】これらの単位の比率には特に限定はない
が、好ましくはケイ素原子全数のうち、SiRO3/2
位を10モル%以上、より好ましくはSiRO3/2 単位
を30モル%以上、更に好ましくはSiRO3/2 単位を
50モル%以上、含有するものである。SiRO3/2
位が10モル%未満では、得られる樹脂組成物の難燃性
が十分ではない場合がある。また、好ましくはケイ素原
子全数のうち、SiO4/ 2 単位が50モル%未満、より
好ましくはSiO4/2 単位が30モル%未満、更に好ま
しくはSiO4/2 単位が10モル%未満である。SiO
4/2 単位が50モル%を超えると、得られる樹脂組成物
の耐衝撃性が低下したり、難燃性が低下したりする傾向
がある。また、好ましくはケイ素原子全数のうち、Si
22/2単位が80モル%未満、より好ましくはSi
22/2 単位が50モル%未満、更に好ましくはSi
22/2 単位が20モル%未満である。SiR2
2/2 単位が80モル%を超えると、得られる樹脂組成物
の難燃性が低下する傾向がある。
[0014] Although there is no particular limitation on the proportions of these units, preferably of silicon atoms total number, SiRO 3/2 units 10 mol% or more, more preferably a SiRO 3/2 units 30 mol% or more, further Preferably, it contains at least 50 mol% of SiRO 3/2 units. If the SiRO 3/2 unit is less than 10 mol%, the resulting resin composition may not have sufficient flame retardancy. Further, preferably out of silicon atoms total number, SiO 4/2 units is less than 50 mol%, more preferably less than SiO 4/2 units 30 mole%, more preferably SiO 4/2 units is less than 10 mol% . SiO
If the 4/2 unit exceeds 50 mol%, the resulting resin composition tends to have reduced impact resistance and reduced flame retardancy. Preferably, among all the silicon atoms, Si
R 2 O 2/2 units are less than 80 mol%, more preferably Si
R 2 O 2/2 units are less than 50 mol%, more preferably Si
R 2 O 2/2 units are less than 20 mol%. SiR 2 O
When the 2/2 unit exceeds 80 mol%, the flame retardancy of the obtained resin composition tends to decrease.

【0015】本発明の耐衝撃性改良剤は、骨格中にSi
RO3/2 単位(式中RはSiと結合可能な置換基を示
し、複数のRはそれぞれ同一でもあっても、異なってい
てもよく、かつ複数のRのうち少なくともひとつは芳香
環を有する炭化水素である。)及びBO3/2 単位を含有
する三次元架橋重合体であると、より優れた耐衝撃性及
び難燃性が得られるため好ましい。この場合、SiRO
3/2 単位以外のケイ素含有単位を含んでもよいし、BO
3/2 単位以外のホウ素含有単位を含んでもよい。
The impact modifier of the present invention contains Si in the skeleton.
RO 3/2 unit (wherein R represents a substituent capable of bonding to Si, a plurality of Rs may be the same or different, and at least one of the Rs has an aromatic ring It is preferable to use a three-dimensionally crosslinked polymer containing a hydrocarbon and a BO 3/2 unit, since more excellent impact resistance and flame retardancy can be obtained. In this case, SiRO
It may contain silicon-containing units other than 3/2 units,
It may contain boron-containing units other than 3/2 units.

【0016】このような重合体は、例えばホウ酸、酸化
ホウ素、ホウ酸金属塩、ハロゲン化ホウ素、ホウ酸エス
テル、などから選ばれる1種以上のホウ素化合物と、S
iRX3 (式中、Rは、1価の炭化水素基を表す。Xは
ハロゲン、水酸基、及び水酸基の脱水縮合物から選ばれ
る1種以上であり、複数のXは同一であっても互いに異
なっていてもよい。)で示される1種以上のケイ素化合
物とを、溶媒の存在下あるいは非存在下にて、必要によ
り加熱しながら混合することにより合成することが可能
である。このときSiRX3 で示される化合物のうちR
に芳香環を有する化合物を一部用いることにより、骨格
中にSiRO3/2 単位(式中RはSiと結合可能な置換
基を示し、複数のRはそれぞれ同一であっても異なって
いてもよく、かつ複数のRのうち少なくともひとつは芳
香環を有する炭化水素である。)及びBO3/2 単位を含
有する三次元架橋重合体を得ることができる。
Such a polymer may be, for example, one or more boron compounds selected from boric acid, boron oxide, metal borate salts, boron halides, borate esters, and the like;
iRX 3 (wherein, R represents a monovalent hydrocarbon group. X is at least one member selected from halogen, a hydroxyl group, and a dehydration condensate of a hydroxyl group. May be synthesized by mixing with at least one silicon compound represented by the formula (1) in the presence or absence of a solvent while heating as necessary. At this time, among the compounds represented by SiRX 3 , R
By using part of a compound having an aromatic ring, SiRO 3/2 units in the backbone (wherein R represents a bondable substituents with Si, be different even a plurality of R each identical Good, and at least one of a plurality of Rs is a hydrocarbon having an aromatic ring.) And a three-dimensional crosslinked polymer containing BO 3/2 units.

【0017】また、SiRX3 (式中Rは1価の炭化水
素基、Xはハロゲン、水酸基、及び水酸基の脱水縮合物
から選ばれる1種以上であり、複数のXは同一あっても
互いに異なっていてもよい。)で示される化合物以外
に、SiX4 、SiR22 、SiR3 X(式中Rは1
価の炭化水素基、Xはハロゲン、水酸基、及び水酸基の
脱水縮合物から選ばれる1種以上であり、複数のXは同
一であっても互いに異なっていてもよい。)で示される
1種以上のケイ素化合物を混在させて反応させることに
より、また、上記ホウ素化合物以外に、BRX3 (式中
Rは1価の炭化水素基、Xはハロゲン、水酸基、及び水
酸基の脱水縮合物から選ばれる1種以上であり、複数の
Xは同一であっても互いに異なっていてもよい。)で示
される化合物を混在させて反応させることにより、種々
の物性を有する耐衝撃性改良剤を合成することが可能で
ある。特に合成反応の停止剤としてSiR3 Xで示され
る化合物を適量用いることにより、所望の分子量の重合
体を合成することができる。
Further, SiRX 3 (wherein R is a monovalent hydrocarbon group, X is at least one selected from halogen, hydroxyl group and dehydration condensate of hydroxyl group, and a plurality of Xs are different even if they are the same. Other than the compound represented by the formula: SiX 4 , SiR 2 X 2 , SiR 3 X (wherein R is 1
The divalent hydrocarbon group and X are one or more selected from halogen, a hydroxyl group, and a dehydration condensate of a hydroxyl group, and a plurality of Xs may be the same or different from each other. ), BRX 3 (wherein R is a monovalent hydrocarbon group, X is a halogen, a hydroxyl group and a hydroxyl group), in addition to the boron compound. One or more selected from dehydration condensates, and a plurality of Xs may be the same or different from each other.) It is possible to synthesize improvers. In particular, a polymer having a desired molecular weight can be synthesized by using an appropriate amount of a compound represented by SiR 3 X as a terminator for the synthesis reaction.

【0018】本発明の耐衝撃性改良剤に含まれるケイ素
原子:ホウ素原子比率は特に限定されないが、ケイ素原
子:ホウ素原子比率がモル比で100:1〜1:4が好
ましく、70:1〜1:3がさらに好ましく、50:1
〜1:2が最も好ましい。ケイ素原子:ホウ素原子比率
が100:1よりもケイ素原子比率が高くなると、得ら
れる耐衝撃性、難燃性が十分でないことがある。ケイ素
原子:ホウ素原子比率が1:4よりもホウ素原子比率が
高くなると、得られる重合体が加水分解されやすくなる
など不安定となる傾向がある。
The silicon atom: boron atom ratio contained in the impact modifier of the present invention is not particularly limited, but the silicon atom: boron atom ratio is preferably from 100: 1 to 1: 4, and more preferably from 70: 1 to 1: 1. 1: 3 is more preferred, and 50: 1.
1 : 1: 2 is most preferred. If the silicon atom: boron atom ratio is higher than 100: 1, the resulting impact resistance and flame retardancy may not be sufficient. When the silicon atom: boron atom ratio is higher than 1: 4, the resulting polymer tends to be unstable, such as being easily hydrolyzed.

【0019】本発明の耐衝撃性改良剤に含まれるケイ素
原子またはホウ素原子の一方または両方に直接結合す
る、酸素原子以外の基の種類は特に限定はないが、優れ
た難燃性を得るためには、芳香環を含む炭化水素基が好
ましい。なかでも、芳香環がケイ素原子に直接結合した
形をとる炭化水素基が好ましい。また、芳香環を含まな
い炭化水素基がケイ素原子またはホウ素原子の一方また
は両方に結合していてもよい。芳香環を含まない炭化水
素基としては1価の直鎖又は環状のアルキル基が挙げら
れるが、より優れた難燃性を得るためにはアルキル基の
炭素数が少ないものが好ましい。特に好ましいアルキル
基はメチル基である。ケイ素原子またはホウ素原子の一
方または両方に直接結合する炭化水素基の比率には特に
限定はないが、より優れた耐衝撃性、難燃性を得るため
には炭化水素基の10mol%以上が芳香環を有する炭
化水素基であることが好ましく、炭化水素基の30mo
l%以上が芳香環を有する炭化水素基であることがさら
に好ましく、炭化水素基の50mol%以上が芳香環を
有する炭化水素基であることが最も好ましい。
The type of the group other than the oxygen atom directly bonded to one or both of the silicon atom and the boron atom contained in the impact modifier of the present invention is not particularly limited. Is preferably a hydrocarbon group containing an aromatic ring. Among them, a hydrocarbon group in which an aromatic ring is directly bonded to a silicon atom is preferable. Further, a hydrocarbon group containing no aromatic ring may be bonded to one or both of a silicon atom and a boron atom. Examples of the hydrocarbon group containing no aromatic ring include a monovalent linear or cyclic alkyl group, and those having a small number of carbon atoms in the alkyl group are preferable for obtaining better flame retardancy. A particularly preferred alkyl group is a methyl group. The ratio of the hydrocarbon group directly bonded to one or both of the silicon atom and the boron atom is not particularly limited, but in order to obtain better impact resistance and flame retardancy, at least 10 mol% of the hydrocarbon group is aromatic. It is preferably a hydrocarbon group having a ring.
More preferably, 1% or more is a hydrocarbon group having an aromatic ring, and most preferably, 50% or more of the hydrocarbon group is a hydrocarbon group having an aromatic ring.

【0020】本発明の耐衝撃性改良剤は、樹脂との親和
性を高めたり、各種特性を付与するために、本発明の趣
旨を損なわない範囲で各種化合物を共重合させたり、各
種官能基にて変成させることができる。各種化合物を共
重合させる方法には特に限定はなく、グラフト共重合
体、ブロック共重合体、ランダム共重合体、末端のみ置
換された共重合体、等が挙げられる。各種官能基にて変
成させる方法にも特に限定はなく、官能基含有化合物を
共重合する方法、各種化学反応により変成させる方法等
が挙げられる。また共重合させる化合物は本発明の趣旨
を損なわない範囲で特に限定は無い。共重合させる化合
物の例として、エポキシ基含有化合物、ビニル基含有化
合物、水酸基含有化合物、カルボニル基含有化合物、カ
ルボキシル基含有化合物、アルコキシル基含有化合物、
フェニル基含有化合物、アミノ基含有化合物、アミド基
含有化合物、イミド基含有化合物、メルカプト基含有化
合物、ニトリル基含有化合物、エーテル基含有化合物、
エステル基含有化合物、各種高分子化合物、等が挙げら
れる。特に添加される樹脂と親和性の高い置換基を有す
る化合物または高分子を共重合させることにより、得ら
れた樹脂組成物の各種特性を維持させることが可能とな
る。
The impact modifier of the present invention can be used to enhance the affinity with a resin or to impart various properties, by copolymerizing various compounds within the range not impairing the purpose of the present invention, or by adding various functional groups. Can be metamorphosed. The method for copolymerizing various compounds is not particularly limited, and examples thereof include a graft copolymer, a block copolymer, a random copolymer, and a copolymer having only a terminal substituted. The method of modification with various functional groups is also not particularly limited, and examples thereof include a method of copolymerizing a functional group-containing compound and a method of modifying by a chemical reaction. The compound to be copolymerized is not particularly limited as long as the purpose of the present invention is not impaired. Examples of the compound to be copolymerized, an epoxy group-containing compound, a vinyl group-containing compound, a hydroxyl group-containing compound, a carbonyl group-containing compound, a carboxyl group-containing compound, an alkoxyl group-containing compound,
Phenyl group-containing compound, amino group-containing compound, amide group-containing compound, imide group-containing compound, mercapto group-containing compound, nitrile group-containing compound, ether group-containing compound,
Examples include an ester group-containing compound, various polymer compounds, and the like. In particular, by copolymerizing a compound or a polymer having a substituent having a high affinity with the resin to be added, it is possible to maintain various properties of the obtained resin composition.

【0021】本発明の耐衝撃性改良剤の重量平均分子量
は特に限定されないが、800以上1000万以下が好
ましく、1200以上100万以下がさらに好ましく、
2000以上20万以下が最も好ましい。重量平均分子
量が800未満の場合は、難燃性が十分でないことがあ
り、重量平均分子量が1000万を超えると得られる耐
衝撃性、難燃性が低下する傾向がある。
The weight average molecular weight of the impact modifier of the present invention is not particularly limited, but is preferably 800 to 10,000,000, more preferably 1200 to 1,000,000,
Most preferably, it is 2000 or more and 200,000 or less. When the weight average molecular weight is less than 800, the flame retardancy may not be sufficient, and when the weight average molecular weight exceeds 10,000,000, the obtained impact resistance and flame retardancy tend to decrease.

【0022】本発明の耐衝撃性改良剤を使用する場合の
形状としては特に限定されず、オイル状、ガム状、ワニ
ス状、粉体状、ペレット状など任意の形状であってよ
い。本発明の耐衝撃性改良剤を使用する場合には、1種
類のみを単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせ
て使用してもよい。2種以上の組み合わせとしては特に
限定されず、重合成分やモル比が異なるもの、分子量が
異なるもの等を任意に組み合わせて使用することができ
る。また、本発明の耐衝撃性改良剤には、本発明の趣旨
を損なわない範囲でその他の添加物を配合することを排
除するものではない。
The shape of the impact resistance improver of the present invention is not particularly limited, and may be any shape such as oil, gum, varnish, powder, and pellet. When using the impact modifier of the present invention, only one type may be used alone, or two or more types may be used in combination. The combination of two or more types is not particularly limited, and those having different polymerization components and molar ratios, those having different molecular weights, and the like can be used in any combination. Further, it is not excluded that the impact resistance improver of the present invention contains other additives within a range not to impair the purpose of the present invention.

【0023】本発明の耐衝撃性改良剤は、樹脂100重
量部に対して、0.1〜50重量部添加することで所期
の目的を達成することができる。0.1重量部未満では
耐衝撃性、難燃性の改善効果が得られない場合があり、
50重量部を超えると、表面性や成形加工性等が悪化す
る傾向がある。好ましくは0.3〜30重量部であり、
より好ましくは0.5〜20重量部である。なお、本発
明の耐衝撃性改良剤と、他の公知の各種耐衝撃性改良剤
または各種難燃剤とを組み合わせて使用することによ
り、さらに高度な難燃性を得ることができるが、そのと
きには上記使用量に限定されず、さらに少量の添加量で
も耐衝撃性、難燃性を得ることが可能である。
The desired object can be achieved by adding 0.1 to 50 parts by weight of the impact modifier of the present invention to 100 parts by weight of the resin. If the amount is less than 0.1 parts by weight, the effect of improving impact resistance and flame retardancy may not be obtained,
If it exceeds 50 parts by weight, the surface properties, moldability and the like tend to deteriorate. Preferably 0.3 to 30 parts by weight,
More preferably, it is 0.5 to 20 parts by weight. Incidentally, by using the impact modifier of the present invention in combination with other known various impact modifiers or various flame retardants, it is possible to obtain even higher flame retardancy. The impact resistance and flame retardancy can be obtained even with a small addition amount without being limited to the above-mentioned usage amount.

【0024】また、本発明の耐衝撃性改良剤が他の添加
成分を有するときは、上記重合体の配合量が上述の範囲
となるようにすればよい。
When the impact modifier of the present invention has another additive component, the amount of the polymer may be adjusted to fall within the above range.

【0025】本発明の耐衝撃性樹脂組成物で用いられる
樹脂としては特に限定されず、難燃剤を混合することが
可能な各種高分子化合物を用いることができる。樹脂は
熱可塑性樹脂であっても熱硬化性樹脂であってもよく、
また合成樹脂であっても自然界に存在する樹脂であって
も良い。そのような合成樹脂としては、ポリ塩化ビニル
樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、アクリロニトリ
ル−スチレン共重合樹脂、メチルメタクリレート−スチ
レン共重合樹脂、ポリスチレン樹脂、ポロプロピレン樹
脂、ポリエチレン樹脂、環状オレフィン共重合樹脂、ポ
リカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹
脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリアセタール樹
脂、ポリスルホン樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹
脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリエー
テルイミド樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂また
はポリアリレート樹脂、および、これらのうち少なくと
も2種からなるポリマーアロイ、からなる群より選択さ
れる少なくとも1種である等が挙げられる。本発明の耐
衝撃性改良剤を単独で用いて十分な耐衝撃性改良性、難
燃性を得るのが困難な場合には、他の公知の各種耐衝撃
性改良剤または各種難燃剤を組み合わせることにより高
度な耐衝撃性改良、難燃性を発揮させることができる。
The resin used in the impact-resistant resin composition of the present invention is not particularly limited, and various polymer compounds to which a flame retardant can be mixed can be used. The resin may be a thermoplastic resin or a thermosetting resin,
The resin may be a synthetic resin or a resin existing in nature. Examples of such synthetic resins include polyvinyl chloride resin, polymethyl methacrylate resin, acrylonitrile-styrene copolymer resin, methyl methacrylate-styrene copolymer resin, polystyrene resin, polypropylene resin, polyethylene resin, cyclic olefin copolymer resin, and polycarbonate. Resin, polyester resin, polyamide resin, polyphenylene ether resin, polyacetal resin, polysulfone resin, polyphenylene sulfide resin, polyimide resin, polyamideimide resin, polyetherimide resin, polyetheretherketone resin or polyarylate resin, and at least one of these And at least one selected from the group consisting of two types of polymer alloys. When it is difficult to obtain sufficient impact resistance improving property and flame retardancy by using the impact modifier of the present invention alone, other known various impact modifiers or various flame retardants are combined. Thereby, high impact resistance improvement and flame retardancy can be exhibited.

【0026】樹脂の中でも本発明を用いて耐衝撃性を向
上し、かつ、難燃化させることが容易であることから、
樹脂として芳香族系樹脂を用いるのが好ましい。芳香族
系樹脂とは、分子内に少なくとも1個以上の芳香環を有
する樹脂を示す。
Among resins, it is easy to improve the impact resistance and to make it flame-retardant by using the present invention.
It is preferable to use an aromatic resin as the resin. The aromatic resin indicates a resin having at least one aromatic ring in a molecule.

【0027】芳香族系樹脂の中でも、芳香族ポリカーボ
ネート系樹脂、芳香族ポリエステル系樹脂、ポリフェニ
レンエーテル系樹脂、芳香族ビニル系樹脂、ポリフェニ
レンスルフィド系樹脂、N−芳香族置換マレイミド系樹
脂、ポリイミド系樹脂、からなる群より選択される少な
くとも1種を用いるのが好ましい。これらの樹脂を単独
で用いてもよく、他の各種樹脂とのアロイとして用いて
もよい。
Among the aromatic resins, aromatic polycarbonate resins, aromatic polyester resins, polyphenylene ether resins, aromatic vinyl resins, polyphenylene sulfide resins, N-aromatic substituted maleimide resins, and polyimide resins It is preferable to use at least one selected from the group consisting of These resins may be used alone or as an alloy with other various resins.

【0028】本発明の樹脂組成物には、更に成形流動性
を高めたり、耐衝撃性、難燃性を向上させるために、本
発明の特性を損なわない範囲で、本発明の重合体以外の
シリコーン等を添加することができる。
The resin composition of the present invention may further comprise a polymer other than the polymer of the present invention within a range not impairing the properties of the present invention, in order to further enhance the molding fluidity and to improve the impact resistance and flame retardancy. Silicone or the like can be added.

【0029】本発明の重合体以外のシリコーンとは、本
発明の難燃剤重合体を除く広義のポリオルガノシロキサ
ンのことをさし、具体的には、ジメチルシロキサン、フ
ェニルメチルシロキサン等の(ポリ)ジオルガノシロキ
サン化合物;メチルシルセスキオキサン、フェニルシル
セスキオキサン等の(ポリ)オルガノシルセスキオキサ
ン化合物;トリメチルシルヘミオキサン、トリフェニル
シルヘミオキサン等の(ポリ)トリオルガノシルヘミオ
キサン化合物;これらを重合して得られる共重合体;ポ
リジメチルシロキサン、ポリフェニルメチルシロキサン
等が挙げられる。ポリオルガノシロキサンである場合に
は、分子末端がエポキシ基、水酸基、カルボキシル基、
メルカプト基、アミノ基、エーテル基等により置換され
た変性シリコーンも有用である。シリコーンの形状には
特に制限はなく、オイル状、ガム状、ワニス状、粉体
状、ペレット状など任意のものが利用可能である。
The silicone other than the polymer of the present invention means a polyorganosiloxane in a broad sense excluding the flame retardant polymer of the present invention, and specifically, (poly) siloxane such as dimethylsiloxane and phenylmethylsiloxane. Diorganosiloxane compounds; (poly) organosilsesquioxane compounds such as methylsilsesquioxane and phenylsilsesquioxane; (poly) triorganosylhemiokis such as trimethylsilhemioxane and triphenylsilhemioxane Sun compounds; copolymers obtained by polymerizing these; polydimethylsiloxane, polyphenylmethylsiloxane and the like. In the case of polyorganosiloxane, the molecular terminals are epoxy groups, hydroxyl groups, carboxyl groups,
Modified silicones substituted with a mercapto group, amino group, ether group, etc. are also useful. The shape of the silicone is not particularly limited, and any shape such as an oil, a gum, a varnish, a powder, and a pellet can be used.

【0030】更に本発明の難燃性樹脂組成物は、更に成
形流動性を高めたり、低温衝撃性を向上させるために、
本発明の特性を損なわない範囲で、本発明の重合体以外
のゴム成分を添加することができる。
Further, the flame-retardant resin composition of the present invention is used for further improving molding fluidity and improving low-temperature impact resistance.
Rubber components other than the polymer of the present invention can be added as long as the properties of the present invention are not impaired.

【0031】本発明の重合体以外のゴム成分としては、
エチレン−酢酸ビニル共重合体、メチルメタクリレート
−ブタジエン−スチレン共重合体(MBS樹脂)、アク
リロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体(ABS
樹脂)、ブチルアクリレート−メチルメタアクリレート
共重合体、ブチルアクリレート−スチレン−メチルメタ
アクリレート共重合体、ブチルアクリレート−メチルメ
タアクリレート共重合体、エポキシ変性エチレン−プロ
ピレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチ
レン−イソプレン共重合体、スチレン−エチレン−ブチ
レン共重合体、スチレン−エチレン−プロピレン共重合
体等が挙げられる。
As the rubber component other than the polymer of the present invention,
Ethylene-vinyl acetate copolymer, methyl methacrylate-butadiene-styrene copolymer (MBS resin), acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS
Resin), butyl acrylate-methyl methacrylate copolymer, butyl acrylate-styrene-methyl methacrylate copolymer, butyl acrylate-methyl methacrylate copolymer, epoxy-modified ethylene-propylene copolymer, styrene-butadiene copolymer Styrene-isoprene copolymer, styrene-ethylene-butylene copolymer, styrene-ethylene-propylene copolymer and the like.

【0032】また、本発明の樹脂組成物をより高性能な
ものにするため、フェノール系酸化防止剤、チオエーテ
ル系酸化防止剤等の酸化防止剤;リン系安定剤等の熱安
定剤;等を1種のみで又は2種類以上併せて使用するこ
とが好ましい。更に必要に応じて、通常良く知られた、
滑剤、離型剤、可塑剤、リン化合物等の難燃剤、難燃助
剤、ドリッピング防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、顔
料、染料、帯電防止剤、導電性付与剤、分散剤、相溶化
剤、抗菌剤等の添加剤を1種のみで又は2種類以上併せ
て使用することもできる。
In order to improve the performance of the resin composition of the present invention, antioxidants such as phenolic antioxidants and thioether antioxidants; heat stabilizers such as phosphorus stabilizers; It is preferable to use only one type or two or more types together. Further, if necessary, usually well-known,
Lubricants, release agents, plasticizers, flame retardants such as phosphorus compounds, flame retardant aids, anti-dripping agents, ultraviolet absorbers, light stabilizers, pigments, dyes, antistatic agents, conductivity-imparting agents, dispersants, Additives such as compatibilizers and antibacterial agents can be used alone or in combination of two or more.

【0033】本発明の耐衝撃性樹脂組成物を製造するた
めの方法としては特に限定されない。例えば、上述した
ような成分を必要に応じて乾燥させた後、単軸、二軸等
の押出機のような溶融混練機にて、溶融混練する方法等
により製造することができる。また、配合剤が液体であ
る場合は、液体供給ポンプ等を用いて二軸押出機に途中
添加して製造することもできる。
The method for producing the impact-resistant resin composition of the present invention is not particularly limited. For example, it can be produced by a method in which the above-mentioned components are dried as necessary, and then melt-kneaded by a melt-kneading machine such as a single-screw or twin-screw extruder. When the compounding agent is a liquid, it can be manufactured by adding the compounding agent to a twin screw extruder in the middle using a liquid supply pump or the like.

【0034】本発明の耐衝撃性樹脂組成物の成形加工法
としては特に限定されず、一般に用いられている成形
法、例えば、射出成形、ブロー成形、押出成形、真空成
形、プレス成形、カレンダー成形、発泡成形等を利用す
ることができる。本発明の耐衝撃性樹脂組成物は、種々
の用途に好適に使用することができる。好ましい用途と
しては、家電、OA機器部品、自動車部品等の射出成形
品、ブロー成形品、押出成形品、発泡成形品等が挙げら
れる。
The method of molding the impact-resistant resin composition of the present invention is not particularly limited, and molding methods generally used, for example, injection molding, blow molding, extrusion molding, vacuum molding, press molding, calender molding , Foam molding and the like can be used. The impact-resistant resin composition of the present invention can be suitably used for various applications. Preferred applications include injection molded products such as home appliances, OA equipment components, and automobile components, blow molded products, extruded molded products, and foam molded products.

【0035】[0035]

【実施例】以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。なお、以下では特に断りがない限り、「部」
は重量部を、「%」は重量%を意味する。製造例1 樹脂添加用耐衝撃性改良剤(S−1)の製造 ホウ酸(100g、1.62mol)を含むピリジン溶
液(1L)に、氷冷下、フェニルトリクロロシラン(3
42.7g、1.62mol)を滴下し、滴下終了後5
時間加熱し、環流下反応を行った。その後、トリメチル
クロロシラン(176g、1.62mol)を加えてさ
らに3時間環流して反応を終了した。反応混合物は2N
−塩酸で中和し、ジエチルエーテル(500mL)で抽
出した。得られた溶液は無水硫酸ナトリウムで乾燥し、
真空下溶剤を留去することにより目的の化合物を得た。
分子量はGPC分析の結果、Mw=3273(ポリスチ
レン換算、UV検出器)であった。得られた化合物は、
IR分析の結果1360cm-1付近にB−O結合由来の
ピークを示し、1430cm-1付近にSi−Ph結合由
来のピークを示した。NMRによる分析の結果、ケイ素
原子全数中、Me3−Si−O1/2 結合が13モル%、
Ph−Si−O3/2 結合が87モル%であった。製造例2 樹脂添加用耐衝撃性改良剤(S−2)の製造 ホウ酸(100g、1.62mol)を含むピリジン溶
液(lL)に、氷冷下、フェニルトリクロロシラン(1
62.4g、0.81mol)ジフェニルジクロロシラ
ン(205.1g、0.81mol)を滴下し、5時
間、環流下反応を行った。その後、トリメチルクロロシ
ラン(176g、1.62mol)を加えてさらに3時
間環流して反応を終了した。反応混合物は2N−塩酸で
中和し、ジエチルエーテル(500mL)で抽出した。
得られた溶液は無水硫酸ナトリウムで乾燥し、真空下溶
剤を留去することにより目的の化合物を得た。分子量は
GPC分析の結果、Mw=8925(ポリスチレン換
算、UV検出器)であった。NMRによる分析の結果、
ケイ素原子全数中、Me3 −Si−O1/2 結合が14モ
ル%、Ph−Si−O3/2 結合が51モル%、Ph2
Si−O2/2 結合が35モル%、であった。実施例、比
較例で用いた原料を以下にまとめて記す。 ・PC:粘度平均分子量が22000のビスフェノール
A型ポリカーボネート ・PET:対数粘度が0.70のポリエチレンテレフタ
レート樹脂 ・PBT:対数粘度が1.20のポリブチレンテレフタ
レート樹脂 ・PS:ポリスチテン樹脂(新日鐵化学(株)製エスチ
レン G−13) ・ABS:アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共
重合樹脂である(鐘淵化学工業株式会社製商品名)カネ
カMUH E−1300 ・シリコーン1:変性シリコーン(信越化学工業(株)
製KR−219) ・シリコーン2:シリコーンゴム(東レ・ダウコーニン
グ・シリコーン(株)製トレフィルE−500) ・シリコーン3:シリコーン樹脂(東芝シリコーン
(株)製XR39−B1676) ・シリコーン4:シリコーン樹脂(東レ・ダウコーニン
グ・シリコーン(株)製DC4−7051)実施例1 樹脂組成物の調製 ポリカーボネート樹脂(PC)100重量部、製造例1
で製造した樹脂添加用耐衝撃性改良剤(S−1)3重量
部、並びに、燐系及びフェノール系安定剤としてそれぞ
れアデカスタブHP−10及びAO−60(いずれも旭
電化製で商品名)各0.1重量部、テトラフルオロエチ
レンとしてポリフロンFA−500(ダイキン工業製商
品名)0.2重量部、を予めドライブレンドした後、シ
リンダー温度を270℃に設定したベント付き二軸押出
機[TEX44(商品名):日本製鋼所製]のホッパー
に供給し溶融押出することにより、樹脂組成物を得た。試験片の作成 得られたペレットを120℃にて5時間乾燥させた後、
35t射出成形機を用い、シリンダー温度270℃、金
型温度50℃にて厚み1.6mm、3.2mmのバー
(幅12mm、長さ127mm)を作成して下記の評価
を行った。結果を表1に示す。評価方法 ・ ・耐衝撃性:ASTM D−256に従い、厚み
3.2mmバーの23℃ノッチ付きアイゾット衝撃試験
で評価した。 ・難燃性:UL−94規格に従い、厚み0.9mm、
1.6mmバーの難燃性をV試験で評価した。実施例2〜7及び比較例1〜9 樹脂及び耐衝撃性改良剤の種類を変えて表1に示した部
数に変更した以外は、実施例1と同様にして樹脂組成物
を得た。こうして得られたペレットから、上と同様にし
て各試験片を作成した。これらの試験片で上記評価方法
を実施した。評価結果を表1に示す。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples. In the following, unless otherwise specified, "parts"
Means parts by weight, and "%" means% by weight. Production Example 1 Production of Impact Modifier (S-1) for Resin Addition In a pyridine solution (1 L) containing boric acid (100 g, 1.62 mol), phenyltrichlorosilane (3
42.7 g, 1.62 mol) was added dropwise.
The mixture was heated for a period of time to perform a reflux reaction. Thereafter, trimethylchlorosilane (176 g, 1.62 mol) was added, and the mixture was refluxed for another 3 hours to complete the reaction. The reaction mixture is 2N
-Neutralized with hydrochloric acid and extracted with diethyl ether (500 mL). The resulting solution is dried over anhydrous sodium sulfate,
The target compound was obtained by distilling off the solvent under vacuum.
As a result of GPC analysis, the molecular weight was Mw = 2733 (polystyrene conversion, UV detector). The resulting compound is
As a result of IR analysis, a peak derived from a BO bond was shown around 1360 cm -1 , and a peak derived from a Si-Ph bond was shown around 1430 cm -1 . As a result of the analysis by NMR, Me 3 —Si—O 1/2 bond was 13 mol% in the total number of silicon atoms,
The content of Ph-Si-O3 / 2 bonds was 87 mol%. Production Example 2 Production of Impact Modifier (S-2) for Adding Resin To a pyridine solution (1 L) containing boric acid (100 g, 1.62 mol) was added phenyltrichlorosilane (1) under ice-cooling.
62.4 g (0.81 mol) of diphenyldichlorosilane (205.1 g, 0.81 mol) was added dropwise, and a reflux reaction was performed for 5 hours. Thereafter, trimethylchlorosilane (176 g, 1.62 mol) was added, and the mixture was refluxed for another 3 hours to complete the reaction. The reaction mixture was neutralized with 2N-hydrochloric acid and extracted with diethyl ether (500 mL).
The obtained solution was dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off under vacuum to obtain the target compound. As a result of GPC analysis, the molecular weight was Mw = 8925 (polystyrene conversion, UV detector). As a result of the analysis by NMR,
14 mol% of Me 3 —Si—O 1/2 bonds, 51 mol% of Ph—Si—O 3/2 bonds, Ph 2
The amount of Si—O 2/2 bonds was 35 mol%. The raw materials used in Examples and Comparative Examples are summarized below. -PC: bisphenol A type polycarbonate having a viscosity average molecular weight of 22000-PET: polyethylene terephthalate resin having a logarithmic viscosity of 0.70-PBT: polybutylene terephthalate resin having a logarithmic viscosity of 1.20-PS: polystyrene resin (Nippon Steel Chemical Co., Ltd.) ABS: acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer resin (trade name, manufactured by Kaneka Chemical Co., Ltd.) Kaneka MUH E-1300 Silicone 1: modified silicone (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) )
Silicone 2: Silicone rubber (Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd. Trefil E-500) Silicone 3: Silicone resin (XR39-B1676 manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) Silicone 4: Silicone resin (DC4-7051 manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.) Example 1 Preparation of resin composition 100 parts by weight of polycarbonate resin (PC), Production Example 1
3 parts by weight of the impact modifier (S-1) for addition of the resin prepared in the above, and ADK STAB HP-10 and AO-60 (both trade names, manufactured by Asahi Denka) as phosphorus-based and phenol-based stabilizers, respectively. After dry blending 0.1 parts by weight and 0.2 parts by weight of polyflon FA-500 (trade name of Daikin Industries, Ltd.) as tetrafluoroethylene in advance, a vented twin-screw extruder [TEX44] with a cylinder temperature set to 270 ° C (Trade name): manufactured by Nippon Steel Works Co., Ltd.] and melt-extruded to obtain a resin composition. After creating the resulting pellets of the test piece was dried for 5 hours at 120 ° C.,
Using a 35t injection molding machine, a bar having a thickness of 1.6 mm and 3.2 mm (width 12 mm, length 127 mm) was prepared at a cylinder temperature of 270 ° C. and a mold temperature of 50 ° C., and the following evaluation was performed. Table 1 shows the results. Evaluation method Impact resistance: Evaluated by an Izod impact test with a notch of 23 ° C. and a 3.2 mm bar according to ASTM D-256. -Flame retardancy: 0.9 mm thick according to UL-94 standard
The flame retardancy of 1.6 mm bars was evaluated in the V test. Examples 2 to 7 and Comparative Examples 1 to 9 Resin compositions were obtained in the same manner as in Example 1 except that the types of the resin and the impact modifier were changed to the number shown in Table 1. From the pellets thus obtained, each test piece was prepared in the same manner as above. The above evaluation method was performed on these test pieces. Table 1 shows the evaluation results.

【0036】[0036]

【表1】 表1に示す通り、実施例では本発明の耐衝撃性改良剤を
添加したことにより、ポリカーボネート単体あるいは他
の樹脂とアロイ化した場合のいずれにおいても良好な耐
衝撃性を示し、延性破壊を示した。また、薄い厚みの試
験片であっても非常に良好な難燃性を示すのに対し、比
較例1では難燃剤を用いていないため難燃性が劣ってい
た。また比較例2〜4では、ポリカーボネートと相溶性
の低い樹脂をアロイ化しているため、耐衝撃性が低下し
ており、また、難燃性が劣っていた。比較例5において
はゴム変性のスチレン系樹脂をアロイ化しているため、
耐衝撃性は向上しているが、難燃性が劣っていた。実施例8及び比較例6〜9 樹脂をポリカーボネート樹脂/ポリエチレンテレフタレ
ート樹脂(90/10重量比)アロイとして、本発明の
耐衝撃性改良剤及び本発明以外のシリコーン系樹脂改質
剤を用いて実施例1と同様にして樹脂組成物を得て、評
価を行った。評価結果を表2に示す。
[Table 1] As shown in Table 1, in the examples, the addition of the impact resistance improver of the present invention shows good impact resistance and shows ductile fracture in both cases of alloying with polycarbonate alone or other resins. Was. Further, even though the test piece had a small thickness, it exhibited very good flame retardancy, whereas Comparative Example 1 was inferior in flame retardancy because no flame retardant was used. In Comparative Examples 2 to 4, impact resistance was reduced and flame retardancy was inferior because a resin having low compatibility with polycarbonate was alloyed. In Comparative Example 5, since the rubber-modified styrene resin was alloyed,
The impact resistance was improved, but the flame retardancy was poor. Example 8 and Comparative Examples 6 to 9 were carried out using a polycarbonate resin / polyethylene terephthalate resin (90/10 weight ratio) alloy as the resin and the impact resistance improver of the present invention and a silicone resin modifier other than the present invention. A resin composition was obtained and evaluated in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the evaluation results.

【0037】[0037]

【表2】 本発明の耐衝撃性改良剤を用いた場合、耐衝撃性、難燃
性ともに良好であるのに対して、本発明以外のシリコー
ン系化合物を同様に添加した場合、比較例6のシリコー
ン1は難燃性を向上させるが、耐衝撃性が劣っており、
反対に、比較例7〜9のシリコーン化合物は耐衝撃性は
向上するものも、難燃性が劣っている。
[Table 2] When the impact resistance improver of the present invention was used, both the impact resistance and the flame retardancy were good. On the other hand, when the silicone compound other than the present invention was similarly added, the silicone 1 of Comparative Example 6 Improves flame retardancy, but poor impact resistance,
Conversely, the silicone compounds of Comparative Examples 7 to 9 have improved impact resistance but are inferior in flame retardancy.

【0038】[0038]

【発明の効果】本発明の耐衝撃性改良剤は、樹脂の物性
バランスを損なうことなく、実質的に少量の添加で非常
に優れた耐衝撃性と難燃性の双方を付与し、かつ安価な
原料を用いて比較的容易に合成することが可能である。
このような樹脂添加剤は工業的に非常に有用である。
EFFECTS OF THE INVENTION The impact modifier of the present invention imparts both excellent impact resistance and flame retardancy by adding a substantially small amount without impairing the physical property balance of the resin, and is inexpensive. It can be relatively easily synthesized using various raw materials.
Such resin additives are very useful industrially.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 4J002 BB031 BB121 BC031 BC071 BD041 BG061 BG101 BK001 CB001 CF001 CF161 CG001 CH091 CL001 CM041 CN031 CP192 CQ022 FD202 GQ00 4J035 BA01 HA04 LA01 LB20  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 4J002 BB031 BB121 BC031 BC071 BD041 BG061 BG101 BK001 CB001 CF001 CF161 CG001 CH091 CL001 CM041 CN031 CP192 CQ022 FD202 GQ00 4J035 BA01 HA04 LA01 LB20

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 Si−O結合とB−O結合を有する重合
体からなることを特徴とする耐衝撃性改良剤。
1. An impact modifier comprising a polymer having a Si—O bond and a BO bond.
【請求項2】 ケイ素またはホウ素原子の一方または両
方に炭素数が1〜20のアルキル基、アルコキシ基、ア
シロキシ基、及び炭素数6〜20の芳香族基の群から選
ばれる有機基を一つ以上有する請求項1記載の対衝撃性
改良剤。
2. An organic group selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group, an acyloxy group, and an aromatic group having 6 to 20 carbon atoms on one or both of silicon and boron atoms. The impact modifier according to claim 1, which has the above.
【請求項3】 実質的にSi−O−B結合を有し、Si
RO3/2 単位(式中RはSiと結合可能な有機基を示
し、複数のRはそれぞれ同一でもあっても、異なってい
てもよい)及びBO3/2 単位からなる三次元架橋構造を
有し、かつ分子内に芳香環を一つ以上有する重合体であ
る、請求項1又は2記載の耐衝撃性改良剤。
3. The method according to claim 1, wherein the Si—O—B bond is substantially
A three-dimensional crosslinked structure consisting of RO 3/2 units (wherein R represents an organic group capable of bonding to Si and a plurality of Rs may be the same or different) and BO 3/2 units The impact modifier according to claim 1 or 2, wherein the polymer is a polymer having one or more aromatic rings in the molecule.
【請求項4】 樹脂100重量部に対して、請求項1か
ら3のいずれか1項に記載の耐衝撃性改良剤0.5〜5
0重量部を含有することを特徴とする耐衝撃性樹脂組成
物。
4. The impact modifier according to claim 1, which is present in an amount of 0.5 to 5 based on 100 parts by weight of the resin.
An impact-resistant resin composition containing 0 parts by weight.
【請求項5】 樹脂が、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリメチ
ルメタクリレート樹脂、アクリロニトリル−スチレン共
重合樹脂、メチルメタクリレート−スチレン共重合樹
脂、ポリスチレン樹脂、ポロプロピレン樹脂、ポリエチ
レン樹脂、環状オレフィン共重合樹脂、ポリカーボネー
ト樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリフェ
ニレンエーテル樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリスルホ
ン樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリイミド樹
脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、
ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリアリレート樹
脂、および、これらのうち少なくとも2種からなるポリ
マーアロイ、からなる群より選択される少なくとも1種
である請求項4記載の耐衝撃性樹脂組成物。
5. The resin is a polyvinyl chloride resin, a polymethyl methacrylate resin, an acrylonitrile-styrene copolymer resin, a methyl methacrylate-styrene copolymer resin, a polystyrene resin, a polypropylene resin, a polyethylene resin, a cyclic olefin copolymer resin, polycarbonate. Resin, polyester resin, polyamide resin, polyphenylene ether resin, polyacetal resin, polysulfone resin, polyphenylene sulfide resin, polyimide resin, polyamideimide resin, polyetherimide resin,
The impact-resistant resin composition according to claim 4, wherein the impact-resistant resin composition is at least one selected from the group consisting of a polyetheretherketone resin, a polyarylate resin, and a polymer alloy composed of at least two of them.
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