JP2001318215A - Retroreflective material - Google Patents

Retroreflective material

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JP2001318215A
JP2001318215A JP2000136513A JP2000136513A JP2001318215A JP 2001318215 A JP2001318215 A JP 2001318215A JP 2000136513 A JP2000136513 A JP 2000136513A JP 2000136513 A JP2000136513 A JP 2000136513A JP 2001318215 A JP2001318215 A JP 2001318215A
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Japan
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transparent
resin layer
layer
microspheres
retroreflective material
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JP2000136513A
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Japanese (ja)
Inventor
Tadahiro Mori
忠弘 森
Shinichi Morimoto
真一 森本
Shozo Fukase
章三 深瀬
Daisuke Ota
大助 太田
Misao Iiboshi
操 飯干
Daisuke Minoura
大祐 箕浦
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UNITIKA SPARKLIGHT KK
Original Assignee
UNITIKA SPARKLIGHT KK
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a retroreflective material, having high retroreflection performance, little decrease in the retroreflection performance by cleaning or dry cleaning, superior resistance to washing and having high durability. SOLUTION: The material consists of a layer of transparent microspheres 1, a fixing resin layer 4 which partially embeds the transparent microspheres 1 to hold them, a reflection layer 3 formed between the transparent microspheres 1 and the fixing resin layer 4, a first transparent resin layer 2 formed to <=20 μm thickness between the transparent microspheres 1 and the reflection layer 3, and a second transparent resin layer 6 applied on the exposed side of the transparent microspheres 1 to air. The second transparent resin layer 6 is formed to have 0.005 to 20 μm thickness at the top of the microsphere 1 and formed into a concentric ellipse to cover the exposed surface of the transparent microsphere 1.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は衣料などのアパレル
関連部材の装飾類、作業服などの安全用資材類に好適
で、特に、再帰反射能が高く、かつ耐洗濯性に非常に優
れ、さらに、着色することによりファッション用途にも
好適な再帰性反射材に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention is suitable for decorations of apparel-related members such as clothing, and safety materials such as work clothes. In particular, the present invention has a high retroreflective ability and very excellent washing resistance. The present invention relates to a retroreflective material which is suitable for fashion use by being colored.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来から、交通標識などの表示用とし
て、特に夜間の視認性を高めるため、ガラス微小球を単
層に付設した光再帰性反射材が広く用いられている。し
かるに近年、交通標識に使用されていた再帰性反射材が
警察、消防、工事関係者など夜間に作業する人の安全確
保の観点から、安全服や保安用ベスト、たすき、腕章な
どの安全用衣料に使用されるようになった。さらに、一
般の人の安全意識の高揚から夜間の歩行者、ジョギング
者、子供に対する交通事故防止対策としてウインドブレ
ーカー、トレーニングウエア、Tシャツやスポーツシュ
ーズなどのスポーツ衣料、鞄の装飾などのアパレル関連
にも幅広く使用されるようになってきた。
2. Description of the Related Art Conventionally, a light retroreflective material having glass microspheres attached to a single layer has been widely used for displaying traffic signs and the like, particularly for enhancing visibility at night. However, in recent years, retroreflective materials used in traffic signs have been used to improve safety for people working at night, such as police, fire departments and construction workers. Now used to. In addition, as a measure to prevent traffic accidents for pedestrians, joggers and children at night from the heightened safety awareness of the general public, windbreakers, training wear, sports clothing such as T-shirts and sports shoes, and apparel related to bag decoration etc. Have also become widely used.

【0003】この反射材にはガラス微小球が樹脂層に埋
没したクローズドタイプとガラス微小球の一部が空気中
に露出したオープンタイプとがある。クローズドタイプ
の光反射材は樹脂を多層に積層して作られるため、光が
樹脂層を透過する回数が多くなり、そこでの光吸収によ
るロスにより反射性能が低下する問題がある。また、樹
脂を積層するため、風合いが硬く、交通標識関連には適
しているが、衣料用には不適なものであった。また、衣
料用の宿命である洗濯性にも弱く、多数回の洗濯を行な
うと、樹脂層間の剥離が生じたり、ヒビ割れが生じる問
題があった。
The reflective material includes a closed type in which glass microspheres are buried in a resin layer and an open type in which a part of glass microspheres is exposed to air. Since the closed-type light reflecting material is formed by laminating a resin in multiple layers, the number of times that light passes through the resin layer increases, and there is a problem that the reflection performance is reduced due to loss due to light absorption there. In addition, since the resin is laminated, the texture is hard and suitable for traffic signs, but not suitable for clothing. In addition, it is also weak in the washability, which is the fate of clothing, and there has been a problem in that, when washing is performed many times, peeling between resin layers occurs and cracks occur.

【0004】そこで、ガラス微小球の一部が空気中に露
出したオープンタイプの再帰性反射材が用いられるよう
になった。これらは高い光反射性を有し、風合いもクロ
ーズドタイプに比べるとソフトで、耐洗濯性にも優れる
ことから、現在、広く普及するようになってきている。
[0004] Therefore, an open type retroreflective material in which a part of glass microspheres is exposed to the air has come to be used. These have high light reflectivity, are softer in texture than the closed type, and are excellent in washing resistance, and are now widely used.

【0005】しかるに、近年、このオープンタイプ再帰
性反射材が広く作業服分野に使用されるようになってく
ると、種々の作業分野の作業服に使用されるようにな
り、強固な汚れが付着するような用途に使用される機会
も増え、強い洗濯条件で洗濯される場合が多くなってき
た。そのため、反射材の耐洗濯性の向上が要求されてき
ている。
However, in recent years, when this open type retroreflective material has been widely used in the field of work clothes, it has come to be used in work clothes of various work fields, and strong dirt adheres thereto. There are also many occasions in which the washing is performed under strong washing conditions. Therefore, there is a demand for an improvement in the washing resistance of the reflector.

【0006】洗濯性を向上する手段としてオープンタイ
プ再帰性反射材の表面に樹脂加工を行ない、薬剤の侵入
を防止する方法が考えられる。特公平4−11002号
公報には屈折率1.9以上の高屈折率ガラス小球の表面
を厚さ0.01〜5μmの樹脂で同心楕円半球殻状に覆
う提案がなされている。しかし、上記発明の実施例でも
記載しているように、通常オープンタイプで使用する屈
折率が1.90〜1.95付近の中屈折率の領域のガラ
ス小球を使用し、直接ガラス小球の後ろに反射層を形成
したものに、その表面側に樹脂を被覆しても低い再帰反
射性能しか得られず、屈折率が2.0以上の高屈折率の
ガラス小球を使用して初めて比較的高い反射性能が得ら
れるようになるのである。但し、この方法で得られた反
射材の再帰反射性能も、通常のオープンタイプ再帰性反
射材が保有するような非常に高い反射性能までには至ら
ないのである。しかも、洗濯性を上げるためには、ガラ
ス小球の表面に被覆する樹脂の厚さをできるだけ厚くす
る必要があり、そうするとなお反射性能が高いものが得
られない問題があった。
As a means of improving the washing property, a method of processing the surface of the open type retroreflective material with a resin to prevent the invasion of chemicals can be considered. Japanese Patent Publication No. 4-11002 proposes to cover a surface of a high refractive index glass sphere having a refractive index of 1.9 or more in a concentric elliptical hemispherical shell shape with a resin having a thickness of 0.01 to 5 μm. However, as described in the embodiment of the present invention, a glass sphere having a medium refractive index of about 1.90 to 1.95, which is usually used in an open type, is used, and the glass sphere is directly used. Even if a reflective layer is formed on the back, a low retroreflective performance can be obtained even if a resin is coated on the surface side, and the first time using a high refractive index glass sphere with a refractive index of 2.0 or more Relatively high reflection performance can be obtained. However, the retroreflective performance of the reflective material obtained by this method does not reach the very high reflective performance possessed by ordinary open-type retroreflective materials. In addition, in order to improve the washability, it is necessary to increase the thickness of the resin covering the surface of the glass sphere as much as possible, and there is a problem that a material having high reflection performance cannot be obtained.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明はこのような課
題を解決するもので、高い再帰反射性能を有し、しかも
洗濯やドライクリーニングによる再帰反射性能の低下が
小さく、優れた耐洗濯性、耐久性の高い再帰性反射材を
提供することを目的とするものである。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention solves the above-mentioned problems, and has a high retroreflective performance, a small decrease in the retroreflective performance due to washing and dry cleaning, and excellent washing resistance. It is an object of the present invention to provide a highly durable retroreflective material.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる反
射材の開発に鋭意検討を行なった結果、透明微小球の表
面を樹脂で覆うと光の焦点が透明微小球の裏面からズレ
て再帰反射性能が低下するが、この透明微小球の裏面に
樹脂層を設置することによりそのズレを補正でき、良好
な再帰反射性能が得られることを見いだし、本発明に到
達したのである。
The present inventors have made intensive studies on the development of such a reflective material. As a result, when the surface of the transparent microsphere is covered with resin, the focus of light shifts from the rear surface of the transparent microsphere. Although the retroreflective performance is reduced, it has been found that by providing a resin layer on the back surface of the transparent microsphere, the deviation can be corrected and good retroreflective performance can be obtained, and the present invention has been reached.

【0009】すなわち、透明微小球の層と、この透明微
小球を部分的に埋没させて保持する固着樹脂層と、前記
透明微小球と固着樹脂層の間に設けられた反射層と、前
記透明微小球と反射層の間で20μm以下の厚さに設け
られた第1の透明樹脂層と、透明微小球の空気中に露出
した側に被覆された第2の透明樹脂層とからなり、前記
第2の透明樹脂層の厚さが透明微小球の頂部において
0.005〜20μm、かつ透明微小球の露出面を覆う
ように同心楕円状に形成されてなることを特徴とする再
帰性反射材に関するものである。
That is, a layer of transparent microspheres, a fixed resin layer for partially burying and holding the transparent microspheres, a reflective layer provided between the transparent microspheres and the fixed resin layer, A first transparent resin layer provided at a thickness of 20 μm or less between the microspheres and the reflective layer, and a second transparent resin layer coated on the side of the transparent microspheres exposed to the air; A retroreflective material wherein the thickness of the second transparent resin layer is 0.005 to 20 μm at the top of the transparent microsphere, and is formed in a concentric ellipse so as to cover the exposed surface of the transparent microsphere. It is about.

【0010】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明の再帰性反射材の第1の例を図1に基づいて説明す
る。図1において透明微小球1の背後に第1の透明樹脂
層2を形成し、その背後にアルミニウム蒸着などにより
形成される反射層3を設ける。そして、これらの一部が
埋没した形態になるように固着樹脂層4で保持する。固
着樹脂層4は繊維布帛5の上に直接保持されている。さ
らに、透明微小球1の空気中露出面に第2の透明樹脂層
6を設ける。この第2の透明樹脂層6は透明微小球1の
頂部においては0.005〜20μmの薄膜で、透明微
小球1の露出面を覆うように同心楕円状に形成されてい
る。
Hereinafter, the present invention will be described in detail. A first example of the retroreflective material of the present invention will be described with reference to FIG. In FIG. 1, a first transparent resin layer 2 is formed behind a transparent microsphere 1, and a reflective layer 3 formed by aluminum evaporation or the like is provided behind the first transparent resin layer 2. Then, they are held by the fixing resin layer 4 so that a part of them is buried. The fixing resin layer 4 is directly held on the fiber cloth 5. Further, a second transparent resin layer 6 is provided on the exposed surface of the transparent microsphere 1 in the air. The second transparent resin layer 6 is a thin film of 0.005 to 20 μm at the top of the transparent microsphere 1 and is formed in a concentric ellipse so as to cover the exposed surface of the transparent microsphere 1.

【0011】ここで透明微小球1は平均粒子径500μ
m以下、好ましくは30〜200μmである。平均粒子
径が500μmを超えると再帰性反射材の厚さが厚くな
り、柔軟性が無くなり光反射材として汎用性のあるもの
が得られない。また、透明微小球1の屈折率は1.80
〜2.00が好ましい。より好ましくは、1.90〜
1.96である。屈折率が1.80未満あるいは2.0
0を超えると入射した光の焦点位置が反射層に合わなく
なり、再帰反射性能が低下してくるため好ましくない。
Here, the transparent microspheres 1 have an average particle diameter of 500 μm.
m, preferably 30 to 200 μm. When the average particle diameter exceeds 500 μm, the thickness of the retroreflective material becomes large, the flexibility is lost, and a versatile light reflective material cannot be obtained. The refractive index of the transparent microsphere 1 is 1.80.
~ 2.00 is preferred. More preferably, 1.90-
1.96. Refractive index less than 1.80 or 2.0
If it exceeds 0, the focal position of the incident light will not be aligned with the reflective layer, and the retroreflective performance will deteriorate, which is not preferable.

【0012】透明微小球1の素材としては透明性が高
く、屈折率が前記範囲に入るものであれば何でも良い
が、特に微小ガラス球が透明性も高く、屈折率も目的に
合わせ易く、耐洗濯性や耐薬品性、耐侯性にも優れ好ま
しい。
Any material may be used as the material of the transparent microspheres 1 as long as it has high transparency and the refractive index is within the above-mentioned range. It is also excellent in washability, chemical resistance and weather resistance, and is preferable.

【0013】透明微小球1の背後に設ける第1の透明樹
脂層2としては、例えばポリウレタン系樹脂、ポリエス
テル系樹脂、アクリル系樹脂あるいはそれらの反応物や
混合物などの各種合成樹脂を用いることができるが、無
色あるいは着色した透明性の高い樹脂が好ましい。透明
性が低下すると再帰反射性能も大きく低下し、好ましく
ない。また、耐洗濯性の高いものが好ましく、アルカリ
洗剤や酸性中和剤などに対する耐薬品性、ドライクリー
ニングにおけるトリクロロエタン、パークロロエタンな
どの各種有機溶剤に対する耐溶剤性、高温の熱水に対す
る耐久性、あるいはそれらの組み合わせとして高濃度の
強アルカリ洗剤でしかも高温での洗濯耐久性の優れた樹
脂が望ましい。さらに、透明微小球との密着保持性、反
射層との密着性および耐洗濯性の向上を目的に、ポリイ
ソシアネート系架橋剤、メラミン系架橋剤、エポキシ系
架橋剤などの架橋剤を適当量配合し、透明樹脂を架橋反
応させることも好ましい。第1の透明樹脂層2は透明微
小球1の表面を被覆する第2の透明樹脂層6と同一樹脂
を使用しても良いし、また異なる樹脂を使用しても良
い。
As the first transparent resin layer 2 provided behind the transparent microspheres 1, for example, various synthetic resins such as a polyurethane resin, a polyester resin, an acrylic resin or a reaction product or mixture thereof can be used. However, a colorless or colored resin having high transparency is preferable. If the transparency is reduced, the retroreflection performance is also significantly reduced, which is not preferable. Further, those having high washing resistance are preferable, chemical resistance to alkaline detergents and acidic neutralizing agents, etc., solvent resistance to various organic solvents such as trichloroethane and perchloroethane in dry cleaning, durability to high-temperature hot water, or As a combination thereof, a resin having a high concentration of a strong alkaline detergent and having excellent washing durability at high temperatures is desirable. In addition, a suitable amount of a cross-linking agent such as a polyisocyanate cross-linking agent, a melamine cross-linking agent, or an epoxy cross-linking agent is blended for the purpose of improving the adhesion holding property to the transparent microspheres, the adhesion to the reflective layer, and the washing resistance. However, it is also preferable to carry out a crosslinking reaction of the transparent resin. The first transparent resin layer 2 may use the same resin as the second transparent resin layer 6 that covers the surface of the transparent microsphere 1, or may use a different resin.

【0014】シランカップリング剤を配合することも好
ましい。シランカップリング剤を配合することにより、
第1の透明樹脂層2と反射層3を形成する金属薄膜との
密着性が向上し、洗濯性が向上する。さらに、第1の透
明樹脂層2に使用する樹脂の全量あるいは一部にシラン
カップリング剤を付加した樹脂を使用することも好まし
い。
It is also preferable to add a silane coupling agent. By compounding a silane coupling agent,
The adhesion between the first transparent resin layer 2 and the metal thin film forming the reflection layer 3 is improved, and the washability is improved. Further, it is also preferable to use a resin obtained by adding a silane coupling agent to all or a part of the resin used for the first transparent resin layer 2.

【0015】さらに、第1の透明樹脂層2に色材を配合
し、着色した反射材を形成することもできる。この第1
の透明樹脂層2の厚さは20μm以下が好ましく、より
好ましくは1〜10μmである。層厚が1μm未満であ
ると透明微小球1の耐洗濯性効果に乏しく、20μmを
超えると反射層3への光の焦点が合わなくなり再帰反射
性能が低下する問題が発生する。
Further, a coloring material may be mixed with the first transparent resin layer 2 to form a colored reflecting material. This first
The thickness of the transparent resin layer 2 is preferably 20 μm or less, more preferably 1 to 10 μm. If the layer thickness is less than 1 μm, the washing resistance effect of the transparent microspheres 1 is poor, and if it exceeds 20 μm, there is a problem that light is not focused on the reflective layer 3 and the retroreflective performance is reduced.

【0016】本発明の透明微小球1の背面に設けられる
反射層3は、アルミニウム、金、銀、スズ、ニッケル、
ステンレスなどの金属薄膜を蒸着、スパッタリングある
いはメッキにより形成する。また、アルミニウム、チタ
ン、シリカなどの酸化膜からなる透明金属膜や硫化亜鉛
などの透明金属膜を蒸着、スパッタリングなどにより形
成することもできる。さらに、多層の反射層を上記の金
属膜の組み合わせで形成することもできる。特に、安価
で光の反射率の高いアルミニウム薄膜が好ましく用いら
れる。
The reflective layer 3 provided on the back surface of the transparent microsphere 1 of the present invention is made of aluminum, gold, silver, tin, nickel,
A thin metal film such as stainless steel is formed by vapor deposition, sputtering or plating. Alternatively, a transparent metal film made of an oxide film of aluminum, titanium, silica, or the like, or a transparent metal film of zinc sulfide or the like can be formed by vapor deposition, sputtering, or the like. Further, a multilayer reflective layer can be formed by a combination of the above metal films. In particular, an aluminum thin film which is inexpensive and has high light reflectance is preferably used.

【0017】本発明に用いられる固着樹脂層4として
は、例えば、アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポ
リエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、ナイロン系樹脂、
ゴム系樹脂、ビニル系樹脂などの各種合成樹脂を用いる
ことができる。また、それらの2種以上の反応物あるい
は混合物を使用することもできる。透明微小球1あるい
はその背面に形成される反射層3に強固に密着し、透明
微小球1を保持する力が強く、かつ繊維布帛との密着性
に強く、洗濯時における洗剤や中和剤などの薬品に侵さ
れにくいものや、揉み、摩擦などの物理的作用に対する
耐久性の強いものが望ましい。また、用途に応じては柔
軟性などの点から最適な樹脂を適宜選択することができ
る。特に、ポリエステル系樹脂やポリウレタン系樹脂、
あるいはそれらの混合物が反射層である金属薄膜に対す
る接着性が強く、しかも柔軟で耐洗濯性の強い組成を容
易に選定することができ好ましい。
As the fixing resin layer 4 used in the present invention, for example, an acrylic resin, a polyurethane resin, a polyester resin, an epoxy resin, a nylon resin,
Various synthetic resins such as a rubber-based resin and a vinyl-based resin can be used. Further, two or more kinds of reactants or mixtures thereof can also be used. Strongly adheres to the transparent microspheres 1 or the reflective layer 3 formed on the back surface thereof, has a strong force of holding the transparent microspheres 1 and has a strong adhesiveness to a fiber cloth, and has a detergent and a neutralizing agent during washing. Desirable are those that are hardly affected by the chemicals and those that have high durability against physical actions such as rubbing and friction. Further, an optimum resin can be appropriately selected from the viewpoint of flexibility and the like depending on the application. In particular, polyester resin and polyurethane resin,
Alternatively, such a mixture is preferable because a composition having a strong adhesiveness to a metal thin film as a reflective layer, a soft composition, and a strong washing resistance can be easily selected.

【0018】固着樹脂層4の耐洗濯性や物理的耐久性を
向上させるためにポリイソシアネート系架橋剤、エポキ
シ系架橋剤、メラミン系架橋剤などを適当量配合し、固
着樹脂を架橋固化することも好ましく用いられる。ま
た、固着樹脂中にシランカップリング剤、酸化チタン、
カーボンブラック、アルミニウム粉末、シリカ粉末など
の無機フィラーを補強材として適宜配合し耐久性を上げ
ることも好ましく用いられる。特に、シランカップリン
グ剤は反射層である金属薄膜との密着性が向上し、洗濯
時の洗剤や中和剤に対する金属薄膜の浸食を保護でき好
ましい。
A suitable amount of a polyisocyanate-based crosslinking agent, an epoxy-based crosslinking agent, a melamine-based crosslinking agent, etc. is blended to improve the washing resistance and the physical durability of the fixing resin layer 4, and the fixing resin is cross-linked and solidified. Are also preferably used. In addition, a silane coupling agent, titanium oxide,
It is also preferable to appropriately mix inorganic fillers such as carbon black, aluminum powder, and silica powder as a reinforcing material to increase durability. In particular, the silane coupling agent is preferable because the adhesion to the metal thin film as the reflective layer is improved, and the erosion of the metal thin film by a detergent or a neutralizing agent during washing can be protected.

【0019】透明微小球1の固着樹脂層4への埋没率
は、微小球の直径の40〜80%であり、50%前後が
透明微小球1の保持性や反射性能の点からも最も好まし
い。埋没率が40%未満では透明微小球1の固着が悪く
なり、透明微小球1の脱落が生じ易くなり、耐洗濯性な
どが低下する傾向がある。また、80%を超えるとその
上から透明樹脂層を被覆した場合反射性能が低下し、特
に高角度の入射角では反射性能が極端に低下するように
なる。
The burying rate of the transparent microspheres 1 in the fixed resin layer 4 is 40 to 80% of the diameter of the microspheres, and about 50% is most preferable from the viewpoint of the retention and reflection performance of the transparent microspheres 1. . If the burial ratio is less than 40%, the fixation of the transparent microspheres 1 becomes poor, the transparent microspheres 1 tend to fall off, and the washing resistance and the like tend to be reduced. On the other hand, if it exceeds 80%, the reflective performance is reduced when a transparent resin layer is coated thereon, and the reflective performance is extremely reduced particularly at a high incident angle.

【0020】本発明に用いられる繊維布帛5としては、
ポリエステル系繊維、ポリアミド系繊維、ポリアクリロ
ニトリル系繊維、ビニロン繊維、レーヨン繊維や木綿・
絹・羊毛などの天然繊維あるいはそれらの混紡繊維から
形成される織物、編物、不織布などがあげられる。
The fiber cloth 5 used in the present invention includes:
Polyester fiber, polyamide fiber, polyacrylonitrile fiber, vinylon fiber, rayon fiber and cotton.
A woven fabric, a knitted fabric, a nonwoven fabric, and the like formed from natural fibers such as silk and wool or a blend fiber thereof.

【0021】本発明で用いられる透明微小球1の表面に
被覆される第2の透明樹脂層6としては、例えば、アク
リル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹
脂、フッソ系樹脂、ビニル系樹脂、ゴム系樹脂あるいは
それらの反応物や混合物などの各種合成樹脂を用いるこ
とができる。特に、透明性が高く、光の透過ロスが小さ
く、しかも透明微小球との密着性が強く、洗濯において
も透明微小球1との界面で剥離したり、洗濯に使用され
る薬剤で劣化しにくい組成物が好ましい。特に、ポリエ
ステル系樹脂、フッソ系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエ
ステル−ウレタン系樹脂、ゴム系樹脂などが好ましい。
As the second transparent resin layer 6 coated on the surface of the transparent microsphere 1 used in the present invention, for example, an acrylic resin, a polyurethane resin, a polyester resin, a fluorine resin, a vinyl resin, Various synthetic resins such as a rubber-based resin or a reaction product or mixture thereof can be used. In particular, it has high transparency, small light transmission loss, and strong adhesion to the transparent microspheres, and is hardly peeled off at the interface with the transparent microspheres 1 in washing, and hardly deteriorated by a chemical used for washing. Compositions are preferred. In particular, polyester-based resins, fluorine-based resins, urethane-based resins, polyester-urethane-based resins, rubber-based resins, and the like are preferable.

【0022】第2の透明樹脂層6にポリイソシアネート
系架橋剤、エポキシ系架橋剤、メラミン系架橋剤などを
適当量配合し、透明樹脂を架橋固化することにより、耐
洗濯性を著しく向上させることができる。また、シラン
カップリング剤を適当量配合することも透明微小球1と
の密着性が向上し好ましい。さらに、第2の透明樹脂層
6に使用する樹脂の全量あるいは一部にシランカップリ
ング剤を付加した樹脂を使用することも好ましい。
A suitable amount of a polyisocyanate-based crosslinking agent, an epoxy-based crosslinking agent, a melamine-based crosslinking agent, or the like is blended in the second transparent resin layer 6 to crosslink and solidify the transparent resin, thereby significantly improving the washing resistance. Can be. It is also preferable to mix an appropriate amount of a silane coupling agent because the adhesion to the transparent microspheres 1 is improved. Further, it is preferable to use a resin obtained by adding a silane coupling agent to all or a part of the resin used for the second transparent resin layer 6.

【0023】また、色材を配合することにより新規な各
種着色反射材を得ることができる。第2の透明樹脂層6
の厚さは、透明微小球1の頂部における層厚さが0.0
05μm〜20μmである。好ましくは2〜10μmで
ある。層厚さが0.005μm未満では耐洗濯性を向上
する効果に乏しく、また、20μm以上では反射性能が
低下し好ましくない。また、色材を配合した透明樹脂を
用い着色反射材を製造する場合は透明樹脂層の厚さが厚
い方がきれいな着色物を得ることができる。
Also, by blending a coloring material, various new colored reflecting materials can be obtained. Second transparent resin layer 6
Is such that the layer thickness at the top of the transparent microsphere 1 is 0.0
It is from 05 μm to 20 μm. Preferably it is 2 to 10 μm. If the layer thickness is less than 0.005 μm, the effect of improving the washing resistance is poor, and if it is 20 μm or more, the reflection performance is undesirably reduced. In the case where a colored reflective material is manufactured using a transparent resin containing a coloring material, a thicker transparent resin layer can provide a beautiful colored material.

【0024】本発明に係わるオープンタイプの再帰性反
射材は、例えば次のような方法で製造される。ポリエチ
レンテレフタレートフイルムなどのフイルム基材にポリ
エチレンフイルムの如き軟化点の低い微小球仮埋没用樹
脂層を積層し、仮埋没支持体を作成する。この仮埋没支
持体を微小球仮埋没用樹脂の軟化点以上の温度で加熱
し、その上から透明微小球を単層に一面に散布し、微小
球の直径の20〜60%を微小球仮埋没用樹脂層に埋没
させる。このようにしてできた微小球の仮埋没支持体の
微小球露出面上に希薄溶液化した透明樹脂を被覆し、乾
燥することにより、透明微小球上に薄膜の第1の透明樹
脂層を形成する。その樹脂層上に金属蒸着などにより反
射層を形成する。さらに、その上に固着樹脂層を所定の
厚さに積層した後、繊維布帛上に固着樹脂単独でもっ
て、あるいは接着剤を介して接着する。次いで、透明微
小球を仮埋没した仮埋没支持体を剥離することによって
微小球の一部を空気中に露出させたオープンタイプの再
帰性反射材が得られる。次いで、この再帰性反射材の透
明性微小球の表面側に透明樹脂の薄膜をコートし、乾燥
することにより所定厚さの第2の透明樹脂層を形成する
ことにより、本発明の再帰性反射材が得られる。
The open type retroreflective material according to the present invention is manufactured, for example, by the following method. A resin layer for temporary embedding of microspheres having a low softening point, such as polyethylene film, is laminated on a film substrate such as a polyethylene terephthalate film to prepare a temporary embedding support. The temporary buried support is heated at a temperature equal to or higher than the softening point of the resin for temporary burying of microspheres, and transparent microspheres are scattered over the entire surface in a single layer, and 20 to 60% of the diameter of the microspheres is temporarily used. It is buried in the burying resin layer. A thin transparent first resin layer is formed on the transparent microspheres by coating the dilute solution of the transparent resin on the microsphere exposed surface of the temporary buried support of the microspheres thus formed and drying. I do. A reflection layer is formed on the resin layer by metal deposition or the like. Furthermore, after a fixing resin layer is laminated thereon to a predetermined thickness, the fixing resin layer is adhered to the fiber cloth with the fixing resin alone or via an adhesive. Next, the temporary buried support in which the transparent microspheres are temporarily embedded is peeled off to obtain an open-type retroreflective material in which a part of the microspheres is exposed to the air. Next, a transparent resin thin film is coated on the surface side of the transparent microspheres of the retroreflective material, and dried to form a second transparent resin layer having a predetermined thickness. Wood is obtained.

【0025】ここで、透明微小球を仮埋没させる仮埋没
支持体としては、フイルム基材には高温に安定なポリエ
チレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなど
のポリエステルフイルム、紙などが好ましく用いられ
る。また、微小球を埋没させる微小球埋没用樹脂層とし
ては、前記フイルム基材より軟化温度の低い樹脂層が必
要で、ポリエチレンフイルム層、ポリプロピレンフイル
ム層、アクリル系粘着剤層、ポリウレタン系粘着剤層、
ポリエステル系接着剤層などが好ましく用いられる。
Here, as the temporary burying support for temporarily burying the transparent microspheres, polyester film such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate which are stable at high temperature, paper and the like are preferably used for the film substrate. Further, as a resin layer for embedding microspheres for embedding microspheres, a resin layer having a lower softening temperature than the film substrate is required, and a polyethylene film layer, a polypropylene film layer, an acrylic pressure-sensitive adhesive layer, and a polyurethane pressure-sensitive adhesive layer are required. ,
A polyester adhesive layer or the like is preferably used.

【0026】本発明に係わる第2の例として、図2に示
すように固着樹脂層4と繊維布帛5との間の接着性を上
げるためにその間に接着剤7を介して接着することもで
きる。接着剤としては、従来から公知のアクリル系接着
剤、ビニル系接着剤、ポリウレタン系接着剤、ポリエス
テル系接着剤、ポリアミド系接着剤、ゴム系接着剤など
が使用される。固着樹脂と繊維布帛との種類によって最
適な接着剤を選ぶ必要があるが、一般的にはポリエステ
ル系接着剤、ポリウレタン系接着剤が好ましく用いられ
る。接着剤の耐久性を向上させるためにポリイソシアネ
ート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、メラミン系架橋剤な
どを適当量配合し、接着剤を架橋固化することにより耐
洗濯性を向上することができる。
As a second example according to the present invention, as shown in FIG. 2, in order to increase the adhesiveness between the fixing resin layer 4 and the fiber cloth 5, it is possible to bond the adhesive resin layer 4 with an adhesive 7 therebetween. . As the adhesive, conventionally known acrylic adhesives, vinyl adhesives, polyurethane adhesives, polyester adhesives, polyamide adhesives, rubber adhesives and the like are used. It is necessary to select an optimum adhesive depending on the type of the fixing resin and the fiber cloth, but generally, a polyester-based adhesive or a polyurethane-based adhesive is preferably used. In order to improve the durability of the adhesive, an appropriate amount of a polyisocyanate-based crosslinking agent, an epoxy-based crosslinking agent, a melamine-based crosslinking agent, or the like is blended, and the adhesive is crosslinked and solidified, whereby the washing resistance can be improved.

【0027】本発明に係わる第3の例として、図3に示
すように、固着樹脂層4に離型紙9で保持されたホット
メルト接着剤層8を積層することもできる。ホットメル
ト接着剤としては、従来から公知のポリウレタン系接着
剤、ポリエステル系接着剤、ポリアミド系接着剤などが
使用される。さらに、固着樹脂層4とホットメルト接着
剤層8を接着剤でもって貼り合わせることもできる。
As a third example according to the present invention, as shown in FIG. 3, a hot melt adhesive layer 8 held by release paper 9 can be laminated on the fixing resin layer 4. As the hot melt adhesive, conventionally known polyurethane adhesives, polyester adhesives, polyamide adhesives and the like are used. Further, the fixing resin layer 4 and the hot melt adhesive layer 8 can be bonded together with an adhesive.

【0028】ホットメルト接着剤層8を設けた再帰性反
射材は、熱でもってホットメルト接着剤を溶融し、繊維
布帛などに直接接着することができる。
The retroreflective material provided with the hot-melt adhesive layer 8 melts the hot-melt adhesive with heat and can be directly bonded to a fiber cloth or the like.

【0029】[0029]

【作用】本発明の再帰性反射材は、透明微小球の背面
に、第1の透明樹脂層を形成し、金属薄膜で構成される
反射層を形成する。次いで、透明微小球の表面に第2の
透明樹脂層を形成し、洗濯性の優れた、しかも反射性能
の高いオープンタイプ再帰性反射材を提供するものであ
る。また本発明の再帰性反射材は、透明微小球の表面を
樹脂層で覆うと光の焦点が透明微小球の裏面からズレて
再帰反射性能が低下するが、透明微小球の裏面に別の樹
脂層を設置することによりそのズレが補正でき、良好な
再帰反射性能を得ることができるようになった。
According to the retroreflective material of the present invention, a first transparent resin layer is formed on the back surface of a transparent microsphere, and a reflective layer composed of a metal thin film is formed. Next, a second transparent resin layer is formed on the surface of the transparent microsphere to provide an open-type retroreflective material having excellent washing performance and high reflection performance. Further, the retroreflective material of the present invention, when the surface of the transparent microspheres is covered with a resin layer, the focus of light is shifted from the back surface of the transparent microspheres and the retroreflective performance is reduced, but another resin is provided on the back surface of the transparent microspheres. By disposing the layer, the deviation can be corrected, and good retroreflective performance can be obtained.

【0030】[0030]

【発明の実施の形態】以下、本発明の具体例を実施の形
態によって説明する。 実施の形態1 厚さ75μm のポリエチレンテレフタレートフイルム
に、厚さ40μm のポリエチレンフイルムをラミネー
トした仮埋没フイルムを120℃で3分間加熱し、ポリ
エチレンフイルムを溶融させ、その上に平均粒子径80
μm 、屈折率1.92の中屈折率ガラス微小球をほぼ一
面に単層に散布し、ガラス微小球の直径のほぼ50%を
仮埋没させる。
Embodiments of the present invention will be described below with reference to embodiments. Embodiment 1 A temporary buried film obtained by laminating a polyethylene film having a thickness of 40 μm on a polyethylene terephthalate film having a thickness of 75 μm is heated at 120 ° C. for 3 minutes to melt the polyethylene film, and an average particle diameter of 80 μm is formed thereon.
A medium refractive index glass microsphere having a refractive index of 1.92 μm and a refractive index of 1.92 is sprayed on a single layer almost entirely, and approximately 50% of the diameter of the glass microsphere is temporarily embedded.

【0031】その上にポリウレタン系樹脂からなる透明
樹脂中間層を5μmの厚さに形成し、その上に厚さ約8
00Åのアルミニウム薄膜の反射層を真空蒸着により形
成し、さらにその上にポリエステル系樹脂40質量部と
コロネートHL5質量部からなる固着樹脂層を厚さ約6
0μmとなるように形成し、目付約103g/m2 のの
ポリエステル−綿タフタ(65/35混紡)織物に接着
固定する。次いで、ガラス微小球を仮埋没している仮埋
没フイルムを剥離し、ガラス微小球の約50%が空気中
に露出したオープンタイプの再帰性反射材を得る。そし
て、そのガラス微小球の表面にポリエステル系樹脂50
質量部とコロネートHL4質量部からなる第2の透明樹
脂層を、厚さが7μmでガラス微小球の露出面を覆うよ
うに同心楕円状に形成し、再帰性反射材を得る。
A transparent resin intermediate layer made of a polyurethane resin is formed thereon to a thickness of 5 μm, and a thickness of about 8 μm is formed thereon.
A reflective layer of a thin aluminum film having a thickness of 00 ° is formed by vacuum evaporation, and a fixing resin layer composed of 40 parts by mass of a polyester resin and 5 parts by mass of coronate HL is further formed thereon with a thickness of approximately 6
It is formed so as to have a thickness of 0 μm, and is adhesively fixed to a polyester-cotton taffeta (65/35 blend) woven fabric having a basis weight of about 103 g / m 2 . Next, the temporary buried film in which the glass microspheres are temporarily embedded is peeled off to obtain an open type retroreflective material in which about 50% of the glass microspheres are exposed to the air. Then, a polyester resin 50 is applied to the surface of the glass microsphere.
A second transparent resin layer consisting of parts by mass and 4 parts by mass of Coronate HL is formed in a concentric ellipse so as to cover the exposed surface of the glass microspheres with a thickness of 7 μm to obtain a retroreflective material.

【0032】この再帰性反射材をISO6330−1A
法(洗濯温度92℃)による条件で10回繰り返し洗濯
を行なった後、反射性能を測定した。ここで反射性能の
測定は、JIS Z 9117「保安用反射シートおよ
びテープ」に準じて行なった。その結果を表1に示す。
This retroreflective material is referred to as ISO 6330-1A.
After repeating the washing 10 times under the conditions according to the method (washing temperature 92 ° C.), the reflection performance was measured. Here, the reflection performance was measured according to JIS Z 9117 "Reflection sheet and tape for security". Table 1 shows the results.

【0033】実施の形態2 実施の形態1と同様な方法で、第2の透明樹脂層にアミ
ノシランをシランカップリング剤として、1.5質量部
配合したものを使用して再帰性反射材を作成した。その
再帰性反射材を実施の形態1と同様に洗濯試験を行な
い、反射性能を測定し、その結果を表1に示す。
Embodiment 2 In the same manner as in Embodiment 1, a retroreflective material is prepared by using 1.5 parts by mass of aminosilane as a silane coupling agent in the second transparent resin layer. did. The retroreflective material was subjected to a washing test in the same manner as in Embodiment 1, and the reflection performance was measured. The results are shown in Table 1.

【0034】比較例1 実施の形態1と同様な方法であるが、第2の透明樹脂層
を形成しないオープンタイプ再帰性反射材を実施の形態
1と同様に洗濯試験を行ない、反射性能を測定し、その
結果を表1に示す。
Comparative Example 1 A method similar to that of the first embodiment, except that the open type retroreflective material without the second transparent resin layer was subjected to a washing test as in the first embodiment, and the reflection performance was measured. The results are shown in Table 1.

【0035】比較例2 実施の形態1と同様な方法であるが、第1の透明樹脂層
を形成しないで、第2の透明樹脂層)のみを形成した再
帰性反射材を作成し、実施の形態1と同様に洗濯試験を
行ない、反射性能を測定し、その結果を表1に示す。
COMPARATIVE EXAMPLE 2 A method similar to that of the first embodiment is used, except that the first transparent resin layer is not formed, and a retroreflective material having only the second transparent resin layer is formed. A washing test was performed in the same manner as in Embodiment 1, the reflection performance was measured, and the results are shown in Table 1.

【表1】 [Table 1]

【0036】実施の形態3 厚さ75μm のポリエチレンテレフタレートフイルム
に、厚さ40μm のポリエチレンフイルムをラミネー
トした仮埋没フイルムを120℃で3分間加熱し、ポリ
エチレンフイルムを溶融させ、その上に、平均粒子径8
0μm、屈折率1.92の中屈折率ガラス微小球をほぼ
一面に単層に散布し、ガラス微小球の直径のほぼ40%
を仮埋没させる。
Embodiment 3 A temporarily immersed film obtained by laminating a polyethylene film having a thickness of 40 μm on a polyethylene terephthalate film having a thickness of 75 μm is heated at 120 ° C. for 3 minutes to melt the polyethylene film. 8
0 μm, medium refractive index glass microspheres with a refractive index of 1.92 are scattered in a single layer almost over the entire surface, and about 40% of the diameter of the glass microspheres
Is temporarily buried.

【0037】その上にポリウレタン系樹脂からなる無色
の第1の透明樹脂層を6μmの厚さに形成する。その上
に厚さ約800Åのアルミニウム薄膜の反射層を真空蒸
着により形成し、さらにその上にポリエステル−ウレタ
ン系樹脂50質量部とヘキサメチレンジイソシアネート
2質量部からなる固着樹脂層を厚さ約60μmとなるよ
うに形成し、厚さ75μmのポリエステル系ホットメル
ト接着剤を貼り合わせる。次いで、ガラス微小球を仮埋
没している仮埋没フイルムを剥離し、ガラス微小球の約
40%が空気中に露出したオープンタイプの再帰性反射
材を得る。次いで、そのガラス微小球の表面にポリエス
テル系接着剤50質量部とヘキサメチレンジイソシアネ
ート2.5質量部、アミノシランカップリング剤1.5
質量部からなる第2の透明樹脂層を、厚さ4μmでガラ
ス微小球の露出面を覆うように同心楕円状に形成し、再
帰性反射材を得る。
A colorless first transparent resin layer made of a polyurethane resin is formed thereon to a thickness of 6 μm. A reflective layer of an aluminum thin film having a thickness of about 800 ° is formed thereon by vacuum evaporation, and a fixing resin layer comprising 50 parts by weight of a polyester-urethane resin and 2 parts by weight of hexamethylene diisocyanate is further formed thereon to a thickness of about 60 μm. Then, a polyester hot melt adhesive having a thickness of 75 μm is attached. Next, the temporary buried film in which the glass microspheres are temporarily embedded is peeled off to obtain an open-type retroreflective material in which about 40% of the glass microspheres are exposed to the air. Next, 50 parts by mass of a polyester-based adhesive, 2.5 parts by mass of hexamethylene diisocyanate, and 1.5 parts by weight of an aminosilane coupling agent were added to the surface of the glass microspheres.
A second transparent resin layer composed of parts by mass is formed in a concentric ellipse shape so as to cover the exposed surface of the glass microspheres with a thickness of 4 μm to obtain a retroreflective material.

【0038】この再帰性反射材をポリエステル−綿(6
5/35混紡)織物に温度150℃、圧力40kPaで
3分間接着し、再帰性反射材を貼り付けた織物基布を作
成し、実施の形態1と同一の洗濯条件で洗濯を行なった
後、反射性能を測定した。その結果を表2に示す。
The retroreflective material was made of polyester-cotton (6
5/35 blend) The fabric was adhered to the fabric at a temperature of 150 ° C. and a pressure of 40 kPa for 3 minutes to prepare a fabric base fabric to which a retroreflective material was attached, and the fabric was washed under the same washing conditions as in the first embodiment. The reflection performance was measured. Table 2 shows the results.

【0039】実施の形態4 実施の形態3で作成したオープンタイプ再帰性反射材の
ガラス微小球の表面に一液型ウレタンスクリーンインキ
100質量部、赤色顔料20質量部、メチルエチルケト
ン10質量部からなるインキを塗布し、第2の透明樹脂
層として乾燥後9μmの厚さの赤色樹脂層を形成し、赤
色再帰性反射材を得た。この赤色再帰性反射材は反射に
おいても良好な赤色を呈した。
Embodiment 4 An ink composed of 100 parts by mass of a one-component urethane screen ink, 20 parts by mass of a red pigment, and 10 parts by mass of methyl ethyl ketone on the surface of glass microspheres of an open type retroreflective material prepared in Embodiment 3. And dried to form a red resin layer having a thickness of 9 μm as a second transparent resin layer to obtain a red retroreflective material. This red retroreflective material exhibited a good red color in reflection.

【0040】この再帰性反射材をポリエステル−綿(6
5/35混紡)織物に温度150℃、圧力40kPaで
3分間接着し、再帰性反射材を貼り付けた織物基布を作
成し、実施の形態1と同一の洗濯条件で洗濯を行なった
後、反射性能を測定した。その結果を表2に示す。
The retroreflective material was made of polyester-cotton (6
5/35 blend) The fabric was adhered to the fabric at a temperature of 150 ° C. and a pressure of 40 kPa for 3 minutes to prepare a fabric base fabric to which a retroreflective material was attached, and the fabric was washed under the same washing conditions as in the first embodiment. The reflection performance was measured. Table 2 shows the results.

【表2】 [Table 2]

【0041】[0041]

【発明の効果】以上のように本発明によれば、透明微小
球の背面に、第1の透明樹脂層を形成し、金属薄膜で構
成される反射層を形成し、さらに前記透明微小球の表面
に第2の透明樹脂層を形成することによって、洗濯性の
優れた、しかも反射性能の高いオープンタイプ再帰性反
射材を提供することができる。また本発明の再帰性反射
材は、透明微小球の表面を樹脂層で覆うと光の焦点が透
明微小球の裏面からズレて再帰反射性能が低下するが、
透明微小球の裏面に別の樹脂層を設置することによりそ
のズレを補正でき、良好な再帰反射性能を得ることがで
きるようになった。
As described above, according to the present invention, a first transparent resin layer is formed on the back surface of a transparent microsphere, a reflection layer composed of a metal thin film is formed, and the transparent microsphere is further formed. By forming the second transparent resin layer on the surface, it is possible to provide an open-type retroreflective material having excellent washing performance and high reflective performance. Further, the retroreflective material of the present invention, when the surface of the transparent microspheres is covered with a resin layer, the focus of light is shifted from the back surface of the transparent microspheres, and the retroreflective performance is reduced.
By disposing another resin layer on the back surface of the transparent microsphere, the deviation can be corrected, and good retroreflection performance can be obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明における再帰性反射材の第1の例を示す
断面図である。
FIG. 1 is a cross-sectional view illustrating a first example of a retroreflective material according to the present invention.

【図2】本発明における再帰性反射材の第2の例を示す
断面図である。
FIG. 2 is a cross-sectional view illustrating a second example of a retroreflective material according to the present invention.

【図3】本発明における再帰性反射材の第3の例を示す
断面図である。
FIG. 3 is a cross-sectional view illustrating a third example of a retroreflective material according to the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 透明微小球 2 第1の透明樹脂層 3 反射層 4 固着樹脂層 5 繊維布帛 6 第2の透明樹脂層 7 接着剤層 8 ホットメルト接着剤層 9 離型紙 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Transparent microsphere 2 First transparent resin layer 3 Reflective layer 4 Fixed resin layer 5 Fiber cloth 6 Second transparent resin layer 7 Adhesive layer 8 Hot melt adhesive layer 9 Release paper

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 深瀬 章三 京都府亀岡市千代川町小川二丁目16−1 ユニチカスパークライト株式会社内 (72)発明者 太田 大助 京都府亀岡市千代川町小川二丁目16−1 ユニチカスパークライト株式会社内 (72)発明者 飯干 操 京都府亀岡市千代川町小川二丁目16−1 ユニチカスパークライト株式会社内 (72)発明者 箕浦 大祐 京都府亀岡市千代川町小川二丁目16−1 ユニチカスパークライト株式会社内 Fターム(参考) 2H042 EA07 EA12 EA22 4F100 AB10 AG00 AK01A AK01B AK41 BA10A BA10C CB03 DD32A DE01A DG11C GB72 JL10A JN01A JN06 JN06A ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Shozo Fukase 2-6-1-1, Ogawa, Chiyogawa-cho, Kameoka, Kyoto Prefecture Inside Unitikas Park Light Co., Ltd. (72) Daisuke Ota 2--16, Ogawa, Chiyogawa-cho, Kameoka, Kyoto -1 Inside Unitikas Park Light Co., Ltd. (72) Inventor Takumi Ii 2-2-1 Ogawa, Chiyokawa-cho, Kameoka, Kyoto Prefecture Inside Unitikas Park Light Co., Ltd. (72) Daisuke Minoura 2-16, Ogawa, Chiyogawa-cho, Kameoka, Kyoto -1 F-term in Unitikas Sparklight Co., Ltd. (Reference) 2H042 EA07 EA12 EA22 4F100 AB10 AG00 AK01A AK01B AK41 BA10A BA10C CB03 DD32A DE01A DG11C GB72 JL10A JN01A JN06 JN06A

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 透明微小球の層と、この透明微小球を部分
的に埋没させて保持する固着樹脂層と、前記透明微小球
と固着樹脂層の間に設けられた反射層と、前記透明微小
球と反射層の間で20μm以下の厚さに設けられた第1
の透明樹脂層と、透明微小球の空気中に露出した側に被
覆された第2の透明樹脂層とからなり、前記第2の透明
樹脂層の厚さが透明微小球の頂部において0.005〜
20μm、かつ透明微小球の露出面を覆うように同心楕
円状に形成されてなることを特徴とする再帰性反射材。
1. A layer of transparent microspheres, a fixed resin layer for partially burying and holding the transparent microspheres, a reflective layer provided between the transparent microspheres and the fixed resin layer, A first layer having a thickness of 20 μm or less between the microsphere and the reflective layer;
And a second transparent resin layer coated on the side of the transparent microsphere exposed to air, wherein the thickness of the second transparent resin layer is 0.005 at the top of the transparent microsphere. ~
A retroreflective material having a thickness of 20 μm and formed in a concentric elliptical shape so as to cover an exposed surface of a transparent microsphere.
【請求項2】 透明微小球を被覆する第2の透明樹脂層に
シランカップリング剤を付加した樹脂およびまたはシラ
ンカップリング剤を配合したことを特徴とする請求項1
記載の再帰性反射材。
2. A silane coupling agent and / or a resin obtained by adding a silane coupling agent to a second transparent resin layer covering the transparent microspheres.
The retroreflective material described.
【請求項3】 透明微小球を被覆する第2の透明樹脂層に
色材を配合したことを特徴とする請求項1または2記載
の再帰性反射材。
3. The retroreflective material according to claim 1, wherein a coloring material is blended in the second transparent resin layer that covers the transparent microspheres.
【請求項4】 固着樹脂層が直接繊維布帛に接合されてい
ることを特徴とする請求項1または2または3記載の再
帰性反射材。
4. The retroreflective material according to claim 1, wherein the fixing resin layer is directly bonded to the fiber cloth.
【請求項5】 固着樹脂層が接着剤を介して繊維布帛に接
合されていることを特徴とする請求項1または2または
3記載の再帰性反射材。
5. The retroreflective material according to claim 1, wherein the fixing resin layer is bonded to the fiber cloth via an adhesive.
【請求項6】 固着樹脂層が直接ホットメルト接着剤に接
合されていることを特徴とする請求項1または2または
3記載の再帰性反射材。
6. The retroreflective material according to claim 1, wherein the fixing resin layer is directly bonded to the hot melt adhesive.
【請求項7】 固着樹脂層が接着剤を介してホットメルト
接着剤に接合されていることを特徴とする請求項1また
は2または3記載の再帰性反射材。
7. The retroreflective material according to claim 1, wherein the fixing resin layer is bonded to the hot melt adhesive via an adhesive.
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