JP2001313025A - Battery - Google Patents

Battery

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JP2001313025A
JP2001313025A JP2000129507A JP2000129507A JP2001313025A JP 2001313025 A JP2001313025 A JP 2001313025A JP 2000129507 A JP2000129507 A JP 2000129507A JP 2000129507 A JP2000129507 A JP 2000129507A JP 2001313025 A JP2001313025 A JP 2001313025A
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JP
Japan
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negative electrode
polymer
active material
lithium
current collector
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Withdrawn
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JP2000129507A
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Japanese (ja)
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Kiyoshi Hanabusa
潔 花房
Hiroichi Ishida
博一 石田
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Mitsubishi Electric Corp
Original Assignee
Mitsubishi Electric Corp
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a highly reliable battery. SOLUTION: The lithium secondary battery 10a is provided with a negative electrode collector 2, a separator 8, a negative electrode active material including lithium 7a arranged between the negative electrode collector 2 and the separator 8, and a polymer 7b. The polymer 7b is placed to be in contact with the lithium 7a. As the polymer 7b, a methacrylic acid system polymer such as polymethyl methacrylate, acrylic acid system polymer such as polyacrylonitrile, polyethylene glycol, polyvinylidene fluoride, or the like can be used. The polymer 7b includes a part dissolved in an electrolyte solution. Dissolved in the electrolyte solution, the polymer 7b gelatinizes the electrolyte solution.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】この発明は、電池に関し、特
に、携帯電話機等の携帯機器に用いられる電池に関する
ものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a battery, and more particularly to a battery used for portable equipment such as a portable telephone.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、携帯電話機やノート型パソコンの
普及に伴い、それらに用いられる電池の研究が進められ
ている。これらの電池として、繰返し使用できる2次電
池が用いられている。
2. Description of the Related Art In recent years, with the spread of portable telephones and notebook personal computers, research on batteries used for them has been advanced. Secondary batteries that can be used repeatedly are used as these batteries.

【0003】現在使用されている2次電池の多くは、ニ
ッケル−カドミウム電池である。しかしながら、この電
池は起電力が小さいという欠点がある。
[0003] Many of the secondary batteries currently used are nickel-cadmium batteries. However, this battery has the disadvantage that the electromotive force is small.

【0004】そこで、負極活物質としてリチウムを用い
る、いわゆるリチウム2次電池の開発が進められてい
る。
[0004] Therefore, development of a so-called lithium secondary battery using lithium as a negative electrode active material has been promoted.

【0005】図9は従来のリチウム2次電池の断面図で
ある。図9を参照して、リチウム2次電池100は、外
装缶1と、負極集電体2と、正極集電体3と、負極端子
4と、絶縁体5と、正極活物質層6と、負極活物質層1
07と、セパレータ8と、電解液9とを有する。
FIG. 9 is a sectional view of a conventional lithium secondary battery. Referring to FIG. 9, lithium secondary battery 100 includes outer can 1, negative electrode current collector 2, positive electrode current collector 3, negative electrode terminal 4, insulator 5, positive electrode active material layer 6, Negative electrode active material layer 1
07, a separator 8 and an electrolyte 9.

【0006】外装缶1内に負極集電体2、正極集電体
3、正極活物質層6、負極活物質層107、セパレータ
8および電解液9が収納されている。
A negative electrode current collector 2, a positive electrode current collector 3, a positive electrode active material layer 6, a negative electrode active material layer 107, a separator 8, and an electrolytic solution 9 are housed in an outer can 1.

【0007】外装缶1はアルミニウム合金により構成さ
れ、外装缶1には貫通孔が設けられており、この貫通孔
に負極集電体2が差し込まれている。外装缶1と負極集
電体2の間には、絶縁体5が設けられ、いわゆるガラス
ハーメチック方式に従い、負極集電体2と外装缶1が電
気的に絶縁されている。外装缶1から突出する部分が負
極端子4を構成する。外装缶1は正極端子として作用す
る。
The outer can 1 is made of an aluminum alloy, and the outer can 1 is provided with a through hole, into which the negative electrode current collector 2 is inserted. An insulator 5 is provided between the outer can 1 and the negative electrode current collector 2, and the negative electrode current collector 2 and the outer can 1 are electrically insulated according to a so-called glass hermetic method. The portion projecting from the outer can 1 constitutes the negative electrode terminal 4. The outer can 1 functions as a positive electrode terminal.

【0008】外装缶1の内壁面には正極集電体3が接続
されている。正極集電体3と外装缶1とはスポット溶接
により接続される。正極集電体3はたとえばアルミニウ
ムにより構成され、薄板形状である。正極集電体3は負
極集電体2と対向し、負極集電体2と正極集電体3の間
に正極活物質層6、セパレータ8および負極活物質層1
07が設けられている。
A positive electrode current collector 3 is connected to the inner wall surface of the outer can 1. The positive electrode current collector 3 and the outer can 1 are connected by spot welding. The positive electrode current collector 3 is made of, for example, aluminum and has a thin plate shape. The positive electrode current collector 3 faces the negative electrode current collector 2, and the positive electrode active material layer 6, the separator 8, and the negative electrode active material layer 1 are provided between the negative electrode current collector 2 and the positive electrode current collector 3.
07 is provided.

【0009】正極集電体3に接触するように正極活物質
層6が設けられている。正極活物質層6は、たとえば、
リチウムと遷移金属とを複合して酸化物としたものが用
いられる。
A positive electrode active material layer 6 is provided so as to be in contact with positive electrode current collector 3. The positive electrode active material layer 6 is, for example,
An oxide obtained by combining lithium and a transition metal is used.

【0010】正極活物質層6に接するようにセパレータ
8が設けられている。セパレータ8は絶縁体により構成
されるが、セパレータ8は多孔体構造である。そのた
め、電子やイオンはセパレータ8内を通過して、正極活
物質層6から負極活物質層107へ、また、負極活物質
層107から正極活物質層6へ移動することができる。
セパレータ8は、正極活物質層6と負極活物質層107
とが直接接触するのを防止する働きをする。セパレータ
8に接するように負極活物質層107が設けられてい
る。金属リチウムを用いることができる。
[0010] A separator 8 is provided in contact with the positive electrode active material layer 6. The separator 8 is made of an insulator, and the separator 8 has a porous structure. Therefore, electrons and ions can pass through the inside of the separator 8 and move from the positive electrode active material layer 6 to the negative electrode active material layer 107 and from the negative electrode active material layer 107 to the positive electrode active material layer 6.
The separator 8 includes the positive electrode active material layer 6 and the negative electrode active material layer 107.
It serves to prevent direct contact with and. A negative electrode active material layer 107 is provided so as to be in contact with separator 8. Metallic lithium can be used.

【0011】負極活物質層107に接触するように負極
集電体2が設けられている。負極集電体2は、銅箔によ
り構成され、薄板形状である。外装缶1内には電解液9
が充填されている。この電解液9は、リチウムとの反応
を防止するために有機系の溶液により構成される。
A negative electrode current collector 2 is provided so as to be in contact with negative electrode active material layer 107. The negative electrode current collector 2 is made of copper foil and has a thin plate shape. Electrolyte 9 in outer can 1
Is filled. The electrolytic solution 9 is composed of an organic solution in order to prevent a reaction with lithium.

【0012】[0012]

【発明が解決しようとする課題】以下、従来のリチウム
2次電池で生じる問題について説明する。図10は、図
9中の点線Xで囲んだ部分を拡大して示す断面図であ
る。図10を参照して、従来のリチウム2次電池100
では、負極活物質として用いられるリチウムの表面でデ
ントライト107aが発生する。このデントライト10
7aは、充放電を繰り返すと成長し、その一部はセパレ
ータ8を貫通して正極活物質層6に達する。これによ
り、正極活物質層6と負極活物質層107とが短絡し、
電池が故障するという問題が生じていた。
The problems which occur in the conventional lithium secondary battery will be described below. FIG. 10 is an enlarged cross-sectional view of a portion surrounded by a dotted line X in FIG. Referring to FIG. 10, a conventional lithium secondary battery 100
In this case, dentite 107a is generated on the surface of lithium used as a negative electrode active material. This dent light 10
7 a grows when charge and discharge are repeated, and a part thereof reaches the positive electrode active material layer 6 through the separator 8. Thereby, the positive electrode active material layer 6 and the negative electrode active material layer 107 are short-circuited,
There has been a problem that the battery breaks down.

【0013】そこで、この発明は上述のような問題点を
解決するためになされたものである。この発明の目的
は、故障が生じず、信頼性の高い電池を提供することで
ある。
The present invention has been made to solve the above-mentioned problems. An object of the present invention is to provide a highly reliable battery that does not cause a failure.

【0014】[0014]

【課題を解決するための手段】この発明に従った電池
は、負極集電体と、セパレータと、負極集電体とセパレ
ータとの間に配置された、リチウムを含む負極活物質と
ポリマとを備える。負極活物質に接触するようにポリマ
が配置されている。
A battery according to the present invention comprises a negative electrode current collector, a separator, a negative electrode active material containing lithium and a polymer disposed between the negative electrode current collector and the separator. Prepare. The polymer is arranged so as to be in contact with the negative electrode active material.

【0015】このように構成された電池においては、ポ
リマがリチウムに接触するように設けられるので、リチ
ウムの表面において、デントライトの発生を防止するこ
とができる。その結果、デントライトがセパレータを貫
通することがなく、故障が生じず、信頼性の高い電池を
提供することができる。
In the battery configured as described above, since the polymer is provided so as to be in contact with lithium, it is possible to prevent dentite from being generated on the surface of lithium. As a result, the dentite does not penetrate the separator, no failure occurs, and a highly reliable battery can be provided.

【0016】好ましくは、電池は、負極集電体を取囲む
電解液をさらに備える。ポリマは電解液に溶解する部分
を含む。この場合、ポリマーは電解液に溶解する部分を
含むので、電解液がゲル化し、電解液が移動することが
なく安全性が高まる。
Preferably, the battery further includes an electrolyte surrounding the negative electrode current collector. The polymer includes a portion that dissolves in the electrolyte. In this case, since the polymer contains a portion that dissolves in the electrolytic solution, the electrolytic solution is gelled, and the electrolytic solution does not move, thereby enhancing safety.

【0017】好ましくは、負極活物質を構成するリチウ
ム粒子はポリマで被覆されている。この場合、リチウム
粒子がポリマで覆われるので、さらに効果的にデントラ
イトの発生を防止することができる。
Preferably, the lithium particles constituting the negative electrode active material are coated with a polymer. In this case, since the lithium particles are covered with the polymer, the generation of dentite can be more effectively prevented.

【0018】好ましくは、負極活物質とポリマの合計の
体積に対するポリマの体積の割合は50%以上80%以
下である。この場合、ポリマの体積の割合を最適化して
いるので電池の容量を低下させず、かつデントライトの
発生を効果的に防止することができる。
Preferably, the ratio of the volume of the polymer to the total volume of the negative electrode active material and the polymer is 50% or more and 80% or less. In this case, since the ratio of the volume of the polymer is optimized, the capacity of the battery is not reduced, and the generation of dendrites can be effectively prevented.

【0019】好ましくは、電池は、負極集電体とセパレ
ータとの間に配置されたセラミック粉末を含む。この場
合、セラミックがポリマに接触してポリマを変形させる
ため、ポリマの表面積が大きくなる。そのため、リチウ
ムに接触するポリマの表面積が大きくなり、デントライ
トをより効果的に防止することができる。
[0019] Preferably, the battery includes a ceramic powder disposed between the negative electrode current collector and the separator. In this case, since the ceramic contacts the polymer and deforms the polymer, the surface area of the polymer increases. Therefore, the surface area of the polymer in contact with lithium is increased, and dentite can be more effectively prevented.

【0020】好ましくは、電池は、負極集電体とセパレ
ータとの間に配置された導電材を含む。この場合、導電
材を配置することにより、負極集電体とセパレータの間
の電気抵抗を低下させることができ、電池の内部抵抗を
低下させることができる。
[0020] Preferably, the battery includes a conductive material disposed between the negative electrode current collector and the separator. In this case, by disposing the conductive material, the electric resistance between the negative electrode current collector and the separator can be reduced, and the internal resistance of the battery can be reduced.

【0021】好ましくは、電池は、導電材とポリマとを
接着するバインダを含む。この場合、導電材がポリマか
ら離れることがないため、電池を長期間使用しても、負
極集電体とセパレータの間の電気抵抗を低下させること
ができ、電池の内部抵抗を低下させることができる。
Preferably, the battery includes a binder for bonding the conductive material and the polymer. In this case, since the conductive material does not separate from the polymer, even when the battery is used for a long time, the electrical resistance between the negative electrode current collector and the separator can be reduced, and the internal resistance of the battery can be reduced. it can.

【0022】好ましくは、負極活物質に対するポリマの
体積の割合は、セパレータ側で相対的に大きく、負極集
電体側で相対的に小さい。デントライトはセパレータ側
で発生しやすいので、この場合、セパレータ側でポリマ
ーの体積比を大きくすることにより、セパレータ側での
デントライトの発生を防止することができる。
Preferably, the ratio of the volume of the polymer to the negative electrode active material is relatively large on the separator side and relatively small on the negative electrode current collector side. Since dentite is likely to be generated on the separator side, in this case, the dentite can be prevented from being generated on the separator side by increasing the volume ratio of the polymer on the separator side.

【0023】[0023]

【発明の実施の形態】以下この発明の実施の形態につい
て、図面を参照して説明する。
Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings.

【0024】(実施の形態1)図1は、この発明の実施
の形態1に従ったリチウム2次電池の断面図である。図
1を参照して、リチウム2次電池10aは、外装缶1
と、負極集電体2と、正極集電体3と、負極端子4と、
絶縁体5と、正極活物質層6と、負極活物質層7と、セ
パレータ8と、電解液9とにより構成される。
(Embodiment 1) FIG. 1 is a sectional view of a lithium secondary battery according to Embodiment 1 of the present invention. Referring to FIG. 1, a lithium secondary battery 10a includes an outer can 1
A negative electrode current collector 2, a positive electrode current collector 3, a negative electrode terminal 4,
It is composed of an insulator 5, a positive electrode active material layer 6, a negative electrode active material layer 7, a separator 8, and an electrolytic solution 9.

【0025】外装缶1内に負極集電体2、正極集電体
3、正極活物質層6、負極活物質層7、セパレータ8、
電解液9が収納される。
A negative electrode current collector 2, a positive electrode current collector 3, a positive electrode active material layer 6, a negative electrode active material layer 7, a separator 8,
The electrolyte 9 is stored.

【0026】外装缶1はアルミニウム合金により構成さ
れ、長手方向に延びてほぼ直方体形状である。外装缶1
は、アルミニウム合金の薄板により構成される。外装缶
1は、リチウム2次電池10aの筐体として作用する。
外装缶1には貫通孔が設けられており、この貫通孔に絶
縁体5が嵌め合わされる。
The outer can 1 is made of an aluminum alloy and has a substantially rectangular parallelepiped shape extending in the longitudinal direction. Outer can 1
Is made of a thin plate of an aluminum alloy. The outer can 1 functions as a housing for the lithium secondary battery 10a.
The outer can 1 is provided with a through hole, and the insulator 5 is fitted into the through hole.

【0027】外装缶1の内部には負極集電体2が設けら
れる。負極集電体2は、外装缶1の一方端面に設けられ
た貫通孔に差し込まれて、その一部が外装缶1の一方端
面から突出するように延び、突出する部分が負極端子2
を構成する。
A negative electrode current collector 2 is provided inside the outer can 1. The negative electrode current collector 2 is inserted into a through hole provided on one end surface of the outer can 1, and a part of the negative electrode current collector 2 extends so as to protrude from the one end surface of the outer can 1.
Is configured.

【0028】外装缶1の他方端面に接触するように正極
集電体3が設けられている。正極集電体3はアルミニウ
ム合金により構成され、外装缶1とスポット溶接されて
電気的に接続されている。正極集電体3は1枚の薄板形
状である。
A positive electrode current collector 3 is provided so as to be in contact with the other end surface of the outer can 1. The positive electrode current collector 3 is made of an aluminum alloy, and is electrically connected to the outer can 1 by spot welding. The positive electrode current collector 3 has a single thin plate shape.

【0029】負極集電体2と正極集電体3とが外装缶1
内で対向し、その間に負極活物質層7、セパレータ8お
よび正極活物質層6が積層されて設けられている。負極
集電体2および正極集電体3のそれぞれを渦巻き形状と
して対向させ、それらの対向面積を大きくして電池の容
量を大きくすることも可能である。
The negative electrode current collector 2 and the positive electrode current collector 3 are
The negative electrode active material layer 7, the separator 8, and the positive electrode active material layer 6 are provided in a stacked manner therebetween. It is also possible to make the negative electrode current collector 2 and the positive electrode current collector 3 face each other in a spiral shape, and increase the facing area thereof to increase the capacity of the battery.

【0030】正極集電体3の表面には正極活物質層6が
設けられている。正極活物質層6はリチウムと遷移金属
との複合物の酸化物を用いることができる。具体的に
は、リチウム−コバルト複合酸化物を用いることができ
る。
On the surface of the positive electrode current collector 3, a positive electrode active material layer 6 is provided. For the positive electrode active material layer 6, an oxide of a composite of lithium and a transition metal can be used. Specifically, a lithium-cobalt composite oxide can be used.

【0031】正極活物質層6に接触するようにセパレー
タ8が設けられている。セパレータ8は絶縁性を有する
材料により構成される。セパレータ8は多孔体となって
おり、イオンや電子はセパレータ8内の空孔を通過する
ことができる。そのため、正極活物質層6から負極活物
質層7へ、または負極活物質層7から正極活物質層6へ
イオンおよび電子が移動することができる。セパレータ
8に接するように負極活物質層7が設けられている。負
極活物質層7はたとえば負極活物質としての金属リチウ
ムと、ポリマとを含む。
A separator 8 is provided in contact with the positive electrode active material layer 6. The separator 8 is made of an insulating material. The separator 8 is a porous body, and ions and electrons can pass through holes in the separator 8. Therefore, ions and electrons can move from the positive electrode active material layer 6 to the negative electrode active material layer 7 or from the negative electrode active material layer 7 to the positive electrode active material layer 6. The negative electrode active material layer 7 is provided so as to be in contact with the separator 8. The negative electrode active material layer 7 includes, for example, metal lithium as a negative electrode active material and a polymer.

【0032】なお、外装缶1の代わりにラミネートフィ
ルムを用いてもよい。この場合、正極集電体3および負
極集電体2は、それぞれ、ラミネートフィルムから取出
される。また、負極集電体2として、銅でなく、アルミ
ニウム、鉄、ニッケル等を用いてもよい。
Note that a laminated film may be used instead of the outer can 1. In this case, each of the positive electrode current collector 3 and the negative electrode current collector 2 is taken out from the laminate film. Further, as the negative electrode current collector 2, aluminum, iron, nickel, or the like may be used instead of copper.

【0033】さらに、負極集電体2と外装缶1とが直接
接触するのを防止するために、負極集電体2と外装缶1
との間に、何らかの絶縁部材を設けてもよい。
Further, in order to prevent the negative electrode current collector 2 and the outer can 1 from coming into direct contact with each other, the negative electrode current collector 2 and the outer
Some kind of insulating member may be provided between them.

【0034】また、外装缶1を鉄で構成する場合には、
正極集電体3を外装缶1の一方短面から突出させ、負極
集電体2を外装缶1に電気的に接続する。
When the outer can 1 is made of iron,
The positive electrode current collector 3 is projected from one short surface of the outer can 1, and the negative electrode current collector 2 is electrically connected to the outer can 1.

【0035】図2は、図1中の点線IIで囲んだ部分を
拡大して示す断面図である。図2を参照して、この発明
に従ったリチウム2次電池10aは、負極集電体2と、
セパレータ8と、負極集電体2とセパレータ8との間に
配置された負極活物質層7とを備える。負極活物質層7
は、負極活物質としてのリチウム7aとデントライトの
発生を防止するためのポリマ7bとにより構成される。
負極活物質を構成するリチウム7aに接触するようにポ
リマ7bが配置されている。
FIG. 2 is an enlarged sectional view showing a portion surrounded by a dotted line II in FIG. Referring to FIG. 2, a lithium secondary battery 10 a according to the present invention includes a negative electrode current collector 2,
The battery includes a separator, and a negative electrode active material layer disposed between the negative electrode current collector and the separator. Negative electrode active material layer 7
Is composed of lithium 7a as a negative electrode active material and a polymer 7b for preventing generation of dendrites.
A polymer 7b is arranged so as to be in contact with lithium 7a constituting the negative electrode active material.

【0036】ポリマ7bは、ポリメチルメタクリレート
等のメタクリル酸系ポリマ、ポリアクリロニトリル等の
アクリル酸系ポリマ、ポリエチレングリコール、ポリフ
ッ化ビニリデン等を用いることができる。ポリマ7bは
電解液に溶解する部分を含む。ポリマ7bは電解液9に
溶解して電解液9をゲル化させる。また、ポリマ7bの
粒子の粒径は0.1〜5μmとすることができる。ポリ
メチルメタクリレートの粒径を0.25μm、ポリアク
リロニトリルの粒径を3μm、ポリエチレングリコール
の粒径を3μm、ポリフッ化ビニリデンの粒径を0.3
〜3μmとすることができる。ポリマ7bの粒径はリチ
ウム7aの粒径よりも大きい。ポリマ7bの間にリチウ
ム7aが分散して点在する。負極集電体層7の骨格をポ
リマ7bが形成し、ポリマ7b間の隙間にリチウム7a
が存在する。
As the polymer 7b, a methacrylic acid-based polymer such as polymethyl methacrylate, an acrylic acid-based polymer such as polyacrylonitrile, polyethylene glycol, polyvinylidene fluoride, or the like can be used. The polymer 7b includes a portion that dissolves in the electrolytic solution. The polymer 7b is dissolved in the electrolytic solution 9 to gel the electrolytic solution 9. Further, the particle diameter of the particles of the polymer 7b can be 0.1 to 5 μm. The particle size of polymethyl methacrylate is 0.25 μm, the particle size of polyacrylonitrile is 3 μm, the particle size of polyethylene glycol is 3 μm, and the particle size of polyvinylidene fluoride is 0.3
33 μm. The particle size of the polymer 7b is larger than the particle size of the lithium 7a. The lithium 7a is dispersed and scattered between the polymers 7b. The skeleton of the negative electrode current collector layer 7 is formed of a polymer 7b, and lithium 7a is formed in a gap between the polymers 7b.
Exists.

【0037】リチウム7aとポリマ7bの合計の体積に
対するポリマ7bの体積の割合は50%以上80%以下
であることが好ましい。このような割合とすることによ
り、ポリマ7bの体積の割合が最適化されるため、リチ
ウム2次電池10aの容量を低下させず、かつデントラ
イトの発生を効果的に防止することができる。
The ratio of the volume of the polymer 7b to the total volume of the lithium 7a and the polymer 7b is preferably 50% or more and 80% or less. With such a ratio, the volume ratio of the polymer 7b is optimized, so that the capacity of the lithium secondary battery 10a is not reduced and the generation of dentite can be effectively prevented.

【0038】負極活物質層7の一方側に接するように負
極集電体2が設けられている。負極活物質の他方側に接
するようにセパレータ8が設けられ、その上に正極活物
質層6および正極集電体3が積層されている。
The negative electrode current collector 2 is provided so as to be in contact with one side of the negative electrode active material layer 7. A separator 8 is provided in contact with the other side of the negative electrode active material, and a positive electrode active material layer 6 and a positive electrode current collector 3 are stacked thereon.

【0039】このように構成されたリチウム2次電池1
0aでは、ポリマ7bがリチウム7aに接触するように
設けられるので、リチウム7aの表面において、デント
ライトの発生を防止することができる。その結果、デン
トライトがセパレータ8を貫通することがないので、故
障を防止することができる。
The lithium secondary battery 1 configured as described above
At 0a, since the polymer 7b is provided so as to be in contact with the lithium 7a, it is possible to prevent the generation of dendrites on the surface of the lithium 7a. As a result, since the dentite does not penetrate through the separator 8, a failure can be prevented.

【0040】さらに、ポリマ7bは電解液9に溶解する
部分を含むので、電解液9がゲル化し、電解液9が移動
することがなく安全性が高まる。またポリマ7bの間に
リチウム7aが分散して存在するため、過充電が起こり
にくく、安全性が向上する。
Further, since the polymer 7b includes a portion that dissolves in the electrolytic solution 9, the electrolytic solution 9 is gelled, and the electrolytic solution 9 does not move, thereby enhancing safety. Further, since lithium 7a is dispersed between the polymers 7b, overcharging hardly occurs and safety is improved.

【0041】なお、このように金属リチウムを負極活物
質として用いることにより、リチウムの含有量を多くす
ることができるので、単位質量当りのリチウム2次電池
10aの出力を180Wh/kgとすることができる。 (実施の形態2)図3は、この発明の実施の形態2に従
ったリチウム2次電池の断面図である。図3を参照し
て、リチウム2次電池10bでは、リチウム7aがポリ
マ7c内に入り込み、リチウム7aがポリマ7cに被覆
されている点で、図2で示すリチウム2次電池10aと
異なる。なお、図3で示すポリマ7cもリチウム7aに
接触している。リチウム7aの表面にポリマ7cの層が
形成されており、そのポリマ7cが電解液に浸されてい
る。ポリマ7cとリチウム7aが一体となって一つの粒
子を形成している。
Since the lithium content can be increased by using metal lithium as the negative electrode active material, the output of the lithium secondary battery 10a per unit mass is set to 180 Wh / kg. it can. (Embodiment 2) FIG. 3 is a sectional view of a lithium secondary battery according to Embodiment 2 of the present invention. Referring to FIG. 3, lithium secondary battery 10b differs from lithium secondary battery 10a shown in FIG. 2 in that lithium 7a enters polymer 7c and lithium 7a is covered with polymer 7c. The polymer 7c shown in FIG. 3 is also in contact with the lithium 7a. A layer of the polymer 7c is formed on the surface of the lithium 7a, and the polymer 7c is immersed in the electrolyte. The polymer 7c and the lithium 7a are integrated to form one particle.

【0042】ポリマ7cとしては、ポリアニリン、ポリ
プロピレンオキサイド等を使用することができ、ポリマ
7cの粒径は0.1〜5μmとすることができる。これ
らのポリマ7cでリチウムを被覆させる方法としては、
リチウム2次電池10b内にリチウム7aとポリマ7c
とを混合して封入し、充電することによりリチウム7a
をポリマ7cで被覆する方法がある。また、所定の電解
槽にリチウム7aとポリマ7cの混合物を入れ、充電す
ることによりリチウム7aをポリマ7cで被覆し、その
ポリマ7cをリチウム2次電池1b内に封入する方法が
ある。
As the polymer 7c, polyaniline, polypropylene oxide or the like can be used, and the particle size of the polymer 7c can be 0.1 to 5 μm. Methods for coating lithium with these polymers 7c include:
Lithium 7a and polymer 7c in lithium secondary battery 10b
And mixed and sealed, and charged to produce lithium 7a.
Is coated with a polymer 7c. In addition, there is a method in which a mixture of lithium 7a and polymer 7c is charged into a predetermined electrolytic cell, charged to charge lithium 7a with polymer 7c, and the polymer 7c is sealed in lithium secondary battery 1b.

【0043】このように構成されたリチウム2次電池1
0bでは、ポリマ7cがリチウム7aに接触するように
設けられるので、リチウム7aの表面において、デント
ライトの発生を防止することができる。その結果、デン
トライトがセパレータ8を貫通することがないので、故
障を防止することができる。
The lithium secondary battery 1 configured as described above
In 0b, since the polymer 7c is provided so as to be in contact with the lithium 7a, it is possible to prevent the generation of dentite on the surface of the lithium 7a. As a result, since the dentite does not penetrate through the separator 8, a failure can be prevented.

【0044】さらに、ポリマ7cがリチウム7aを被覆
するため、デントライトの発生を一層効果的に防止する
ことができる。 (実施の形態3)図4は、この発明の実施の形態3に従
ったリチウム2次電池の断面図である。図4を参照し
て、リチウム2次電池10cでは、負極集電体2とセパ
レータ8との間にセラミック粒子7dが設けられている
点で、図2で示すリチウム2次電池10aと異なる。セ
ラミック粒子7dはアルミナ、窒化アルミニウム等の硬
質粒子により構成され、ポリマ7bを変形させてポリマ
7bの表面積を増加させる。セラミック粒子7は、ポリ
マ7bを変形させるために、角が丸められていないもの
が好ましい。セラミック粒子7dは、負極活物質層7の
全体に分散して存在する。セラミック粒子7dの粒径を
0.1〜0.9μmとすることができる。
Furthermore, since the polymer 7c covers the lithium 7a, the generation of dendrites can be more effectively prevented. (Embodiment 3) FIG. 4 is a sectional view of a lithium secondary battery according to Embodiment 3 of the present invention. Referring to FIG. 4, lithium secondary battery 10c differs from lithium secondary battery 10a shown in FIG. 2 in that ceramic particles 7d are provided between negative electrode current collector 2 and separator 8. The ceramic particles 7d are made of hard particles such as alumina and aluminum nitride, and deform the polymer 7b to increase the surface area of the polymer 7b. The ceramic particles 7 are preferably not rounded in order to deform the polymer 7b. The ceramic particles 7 d are dispersed and exist in the entire negative electrode active material layer 7. The particle size of the ceramic particles 7d can be 0.1 to 0.9 μm.

【0045】このように構成されたリチウム2次電池1
0cでは、まず実施の形態1にしたがったリチウム2次
電池10aと同様の効果がある。
The lithium secondary battery 1 configured as described above
0c has the same effect as the lithium secondary battery 10a according to the first embodiment.

【0046】さらに、ポリマ7bが変形してその表面積
が大きくなるので、リチウム7aの割合を多くしてもデ
ントライトの発生を防止することができる。そのため、
リチウムの割合を多くして、電池の出力を高めることが
できる。具体的には、単位質量当りのリチウム2次電池
10cの出力を190Wh/kgとすることができる。 (実施の形態4)図5は、この発明の実施の形態4に従
ったリチウム2次電池の断面図である。図5を参照し
て、リチウム2次電池10dでは、負極集電体2とセパ
レータ8との間に導電材7eが設けられている点で、こ
のような導電材が設けられていない図4で示すリチウム
2次電池10cと異なる。導電材7eは、粒径が1〜5
μmのアセチレンブラックからなる。導電材7eは、負
極活物質層7の全体に分散してポリマ7bの間の空間に
存在する。
Furthermore, since the polymer 7b is deformed and its surface area is increased, the generation of dentite can be prevented even if the proportion of lithium 7a is increased. for that reason,
The output of the battery can be increased by increasing the proportion of lithium. Specifically, the output of the lithium secondary battery 10c per unit mass can be set to 190 Wh / kg. (Embodiment 4) FIG. 5 is a sectional view of a lithium secondary battery according to Embodiment 4 of the present invention. Referring to FIG. 5, in lithium secondary battery 10d, conductive material 7e is provided between negative electrode current collector 2 and separator 8, and therefore, in FIG. It is different from the illustrated lithium secondary battery 10c. The conductive material 7e has a particle size of 1 to 5
It consists of μm acetylene black. The conductive material 7e is dispersed throughout the negative electrode active material layer 7 and exists in the space between the polymers 7b.

【0047】このように構成されたリチウム2次電池1
0dでは、まず実施の形態3にしたがったリチウム2次
電池10cと同様の効果がある。さらに導電材7eは、
セパレータ8と負極集電体2との間に設けられた負極活
物質層7のの電気抵抗を低下させ、リチウム2次電池1
0dの内部抵抗を減少させることができる。そのため、
電池の出力を向上させることができる。具体的には、単
位質量当りのリチウム2次電池10dの出力を195W
h/kgとすることができる。 (実施の形態5)図6は、この発明の実施の形態5に従
ったリチウム2次電池の断面図である。図6を参照し
て、リチウム2次電池10eでは、負極集電体2とセパ
レータ8との間に導電材7eとポリマ7bを接着するバ
インダ7fが設けられている点で、図5で示すリチウム
2次電池10dと異なる。バインダ7fは、粒径が1〜
5μmのポリフッ化ビニリデンからなる。バインダ7f
は、他の物質と密着性のよい有機物により構成され、変
形して他の粒子に密着する。
The thus configured lithium secondary battery 1
0d has the same effect as the lithium secondary battery 10c according to the third embodiment. Further, the conductive material 7e
The electric resistance of the negative electrode active material layer 7 provided between the separator 8 and the negative electrode current collector 2 is reduced, and the lithium secondary battery 1
0d internal resistance can be reduced. for that reason,
The output of the battery can be improved. Specifically, the output of the lithium secondary battery 10d per unit mass is 195 W
h / kg. (Embodiment 5) FIG. 6 is a sectional view of a lithium secondary battery according to Embodiment 5 of the present invention. Referring to FIG. 6, a lithium secondary battery 10e is different from the lithium secondary battery 10e shown in FIG. 5 in that a binder 7f for bonding a conductive material 7e and a polymer 7b is provided between a negative electrode current collector 2 and a separator 8. Different from the secondary battery 10d. The binder 7f has a particle size of 1 to
It consists of 5 μm polyvinylidene fluoride. Binder 7f
Is made of an organic substance having good adhesion to other substances, and is deformed and adheres to other particles.

【0048】このように構成されたリチウム2次電池1
0eでは、まず実施の形態4にしたがったリチウム2次
電池10dと同様の効果がある。さらにバインダ7fが
存在するため、導電材7eは、ポリマ7bから離れるこ
とがない。そのため、セパレータ8と負極集電体2との
間の電気抵抗をさらに低下させ、電池の内部抵抗を減少
させることができ、電池の出力を向上させることができ
る。具体的には、単位質量当りのリチウム2次電池10
eの出力を200Wh/kgとすることができる。 (実施の形態6)図7は、この発明の実施の形態6に従
ったリチウム2次電池の断面図である。図7を参照し
て、リチウム2次電池10fでは、負極活物質層7とセ
パレータ8との間に負極表面層17が設けられている点
で、このような負極表面層が設けられていない図2で示
すリチウム2次電池10aと異なる。負極表面層17も
負極活物質として作用するリチウムを含む。
The lithium secondary battery 1 configured as described above
0e has the same effect as the lithium secondary battery 10d according to the fourth embodiment. Further, since the binder 7f is present, the conductive material 7e does not separate from the polymer 7b. Therefore, the electric resistance between the separator 8 and the negative electrode current collector 2 can be further reduced, the internal resistance of the battery can be reduced, and the output of the battery can be improved. Specifically, the lithium secondary battery 10 per unit mass
e can be set to 200 Wh / kg. (Embodiment 6) FIG. 7 is a sectional view of a lithium secondary battery according to Embodiment 6 of the present invention. Referring to FIG. 7, lithium secondary battery 10 f has no negative electrode surface layer in that negative electrode surface layer 17 is provided between negative electrode active material layer 7 and separator 8. 2 is different from the lithium secondary battery 10a. The negative electrode surface layer 17 also contains lithium acting as a negative electrode active material.

【0049】負極活物質層7内でのリチウムとポリマの
体積比は50:50であり、負極表面層17内でのリチ
ウムとポリマとの体積比は20:80である。負極活物
質に対するポリマの体積比は、セパレータ8側で相対的
に大きく、負極集電体2側で相対的に小さい。負極表面
層17は負極活物質層7とセパレータ8との間に介在し
ている。負極表面層17は負極活物質層7に比べて十分
に薄く、薄膜状である。
The volume ratio between lithium and polymer in the negative electrode active material layer 7 is 50:50, and the volume ratio between lithium and polymer in the negative electrode surface layer 17 is 20:80. The volume ratio of the polymer to the negative electrode active material is relatively large on the separator 8 side and relatively small on the negative electrode current collector 2 side. The negative electrode surface layer 17 is interposed between the negative electrode active material layer 7 and the separator 8. The negative electrode surface layer 17 is sufficiently thinner and thinner than the negative electrode active material layer 7.

【0050】このように構成されたリチウム2次電池1
0fでは、まず実施の形態1にしたがったリチウム2次
電池10aと同様の効果がある。さらにセパレータ8側
でポリマの割合が大きいのでセパレータ8側でデントラ
イトの発生を防止することができ、リチウム2次電池1
0aの故障を一層効果的に防止することができる。 (実施の形態7)図8は、この発明の実施の形態7に従
ったリチウム2次電池の断面図である。図8を参照し
て、リチウム2次電池10gでは、負極活物質層7とセ
パレータ8との間にリチウムを含まないポリマ層27が
設けられている点で、図7で示すリチウム2次電池10
fと異なる。ポリマ層27は、負極活物質としてのリチ
ウムをほとんど含まない。そのため、負極活物質に対す
るポリマの体積比は、セパレータ8側で相対的に大き
く、負極集電体2側で相対的に小さい。ポリマ層27は
負極活物質層7とセパレータ8との間に介在している。
ポリマ層27は負極活物質層7に比べて十分に薄く、薄
膜状である。
The thus configured lithium secondary battery 1
0f has the same effect as the lithium secondary battery 10a according to the first embodiment. Further, since the ratio of the polymer on the side of the separator 8 is large, the generation of dentite can be prevented on the side of the separator 8, and the lithium secondary battery 1
0a can be more effectively prevented. (Embodiment 7) FIG. 8 is a sectional view of a lithium secondary battery according to Embodiment 7 of the present invention. Referring to FIG. 8, lithium secondary battery 10g shown in FIG. 7 is different from lithium secondary battery 10g in that lithium-free polymer layer 27 is provided between negative electrode active material layer 7 and separator 8 in lithium secondary battery 10g.
different from f. The polymer layer 27 hardly contains lithium as a negative electrode active material. Therefore, the volume ratio of the polymer to the negative electrode active material is relatively large on the separator 8 side and relatively small on the negative electrode current collector 2 side. The polymer layer 27 is interposed between the negative electrode active material layer 7 and the separator 8.
The polymer layer 27 is sufficiently thinner and thinner than the negative electrode active material layer 7.

【0051】このように構成されたリチウム2次電池1
0fでも、実施の形態6にしたがったリチウム2次電池
10fと同様の効果がある。
The lithium secondary battery 1 configured as described above
0f has the same effect as the lithium secondary battery 10f according to the sixth embodiment.

【0052】さらにポリマ層27がリチウムを含まない
ため、デントライトの発生を一層効果的に防止すること
ができる。
Further, since the polymer layer 27 does not contain lithium, the generation of dendrites can be more effectively prevented.

【0053】以上この発明の実施の形態について説明し
たが、ここで示した実施の形態はさまざまに変形するこ
とが可能である。たとえば、電解液9として、プロピレ
ンカーボネートとジメチルエーテルとの混合溶液を用い
ることができる。また、電解液9としてエチレンカーボ
ネートとジメチルカーボネートとの混合液を用いること
ができる。
Although the embodiment of the present invention has been described above, the embodiment shown here can be variously modified. For example, a mixed solution of propylene carbonate and dimethyl ether can be used as the electrolytic solution 9. Further, a mixed solution of ethylene carbonate and dimethyl carbonate can be used as the electrolytic solution 9.

【0054】また、ポリマとして、ポリマ7bのように
電解液に溶解してゲル化するポリマと、ポリマ7cのよ
うにリチウムを収容するポリマを混合したものを用いて
もよい。さらに、電解液に溶解してゲル化するポリマを
構成するモノマと、リチウムを収容するポリマを構成す
るモノマとを重合して形成したポリマを用いてもよい。
As the polymer, a mixture of a polymer which dissolves in an electrolytic solution to form a gel like the polymer 7b and a polymer containing lithium like the polymer 7c may be used. Further, a polymer formed by polymerizing a monomer constituting a polymer which is dissolved in an electrolytic solution to form a gel and a monomer constituting a polymer containing lithium may be used.

【0055】今回開示された実施の形態はすべての点で
例示であって制限的なものではないと考えられるべきで
ある。本発明の範囲は上記した説明ではなくて特許請求
の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味お
よび範囲内でのすべての変更が含まれることが意図され
る。
The embodiments disclosed this time are to be considered in all respects as illustrative and not restrictive. The scope of the present invention is defined by the terms of the claims, rather than the description above, and is intended to include any modifications within the scope and meaning equivalent to the terms of the claims.

【0056】[0056]

【発明の効果】この発明に従えば、信頼性の高い電池を
得ることができる。
According to the present invention, a highly reliable battery can be obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】 この発明の実施の形態1に従ったリチウム2
次電池の断面図である。
FIG. 1 shows lithium 2 according to Embodiment 1 of the present invention.
It is sectional drawing of a secondary battery.

【図2】 図1中の点線IIで囲んだ部分を拡大して示
す断面図である。
FIG. 2 is an enlarged sectional view showing a portion surrounded by a dotted line II in FIG.

【図3】 この発明の実施の形態2に従ったリチウム2
次電池の断面図である。
FIG. 3 shows lithium 2 according to Embodiment 2 of the present invention.
It is sectional drawing of a secondary battery.

【図4】 この発明の実施の形態3に従ったリチウム2
次電池の断面図である。
FIG. 4 shows lithium 2 according to Embodiment 3 of the present invention.
It is sectional drawing of a secondary battery.

【図5】 この発明の実施の形態4に従ったリチウム2
次電池の断面図である。
FIG. 5 shows lithium 2 according to Embodiment 4 of the present invention.
It is sectional drawing of a secondary battery.

【図6】 この発明の実施の形態5に従ったリチウム2
次電池の断面図である。
FIG. 6 shows lithium 2 according to a fifth embodiment of the present invention.
It is sectional drawing of a secondary battery.

【図7】 この発明の実施の形態6に従ったリチウム2
次電池の断面図である。
FIG. 7 shows lithium 2 according to Embodiment 6 of the present invention.
It is sectional drawing of a secondary battery.

【図8】 この発明の実施の形態7に従ったリチウム2
次電池の断面図である。
FIG. 8 shows lithium 2 according to a seventh embodiment of the present invention.
It is sectional drawing of a secondary battery.

【図9】 従来のリチウム2次電池の断面図である。FIG. 9 is a cross-sectional view of a conventional lithium secondary battery.

【図10】 図9中の点線Xで囲んだ部分を拡大して示
す断面図である。
FIG. 10 is an enlarged cross-sectional view of a portion surrounded by a dotted line X in FIG.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

2 負極集電体、7 負極活物質層、7a リチウム、
7b,7c ポリマ、7d セラミック粒子、7e 導
電材、7f バインダ、10a〜10g リチウム2次
電池、17 負極表面層、27 ポリマ層。
2 negative electrode current collector, 7 negative electrode active material layer, 7a lithium,
7b, 7c polymer, 7d ceramic particles, 7e conductive material, 7f binder, 10a to 10g lithium secondary battery, 17 negative electrode surface layer, 27 polymer layer.

フロントページの続き Fターム(参考) 5H029 AJ05 AJ14 AK03 AL12 AL16 AM03 AM04 AM05 AM07 BJ02 BJ04 BJ12 BJ14 DJ08 DJ09 DJ12 DJ16 EJ03 EJ04 EJ05 EJ08 EJ12 HJ02 5H050 AA07 AA19 BA16 CA08 CB12 DA03 DA04 DA10 DA13 DA14 EA10 EA14 EA23 FA02 FA12 FA18 GA23 HA01 HA12 Continued on the front page F term (reference) 5H029 AJ05 AJ14 AK03 AL12 AL16 AM03 AM04 AM05 AM07 BJ02 BJ04 BJ12 BJ14 DJ08 DJ09 DJ12 DJ16 EJ03 EJ04 EJ05 EJ08 EJ12 HJ02 5H050 AA07 AA19 BA16 CA08 CB12 DA03 FA14 DA10 FA10 DA10 FA10 GA23 HA01 HA12

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 負極集電体と、 セパレータと、 前記負極集電体と前記セパレータとの間に配置された、
リチウムを含む負極活物質とポリマとを備えた電池であ
って、 前記負極活物質に接触するように前記ポリマが配置され
ている、電池。
1. A negative electrode current collector, a separator, and disposed between the negative electrode current collector and the separator,
A battery comprising a negative electrode active material containing lithium and a polymer, wherein the polymer is arranged so as to be in contact with the negative electrode active material.
【請求項2】 前記負極集電体を取囲む電解液をさらに
備え、前記ポリマは前記電解液に溶解する部分を含む、
請求項1に記載の電池。
2. The battery further comprises an electrolyte surrounding the negative electrode current collector, wherein the polymer includes a portion that dissolves in the electrolyte.
The battery according to claim 1.
【請求項3】 前記負極活物質を構成するリチウム粒子
は前記ポリマで被覆されている、請求項1に記載の電
池。
3. The battery according to claim 1, wherein lithium particles constituting the negative electrode active material are coated with the polymer.
【請求項4】 前記負極活物質と前記ポリマの合計の体
積に対する前記ポリマの体積の割合は50%以上80%
以下である、請求項1から3のいずれか1項に記載の電
池。
4. The ratio of the volume of the polymer to the total volume of the negative electrode active material and the polymer is 50% or more and 80% or more.
The battery according to claim 1, wherein:
【請求項5】 前記負極集電体と前記セパレータとの間
に配置されたセラミック粉末を含む、請求項1から4の
いずれか1項に記載の電池。
5. The battery according to claim 1, further comprising a ceramic powder disposed between the negative electrode current collector and the separator.
【請求項6】 前記負極集電体と前記セパレータとの間
に配置された導電材を含む、請求項1から5のいずれか
1項に記載の電池。
6. The battery according to claim 1, further comprising a conductive material disposed between the negative electrode current collector and the separator.
【請求項7】 前記導電材と前記ポリマとを接着するバ
インダを含む、請求項6に記載の電池。
7. The battery according to claim 6, further comprising a binder for bonding the conductive material and the polymer.
【請求項8】 前記負極活物質に対する前記ポリマの体
積の割合は、前記セパレータ側で相対的に大きく、前記
負極集電体側で相対的に小さい、請求項1から7のいず
れか1項に記載の電池。
8. The negative electrode active material according to claim 1, wherein a volume ratio of the polymer to the negative electrode active material is relatively large on the separator side and relatively small on the negative electrode current collector side. Batteries.
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