JP2001311006A - Resin composition - Google Patents

Resin composition

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JP2001311006A
JP2001311006A JP2000128676A JP2000128676A JP2001311006A JP 2001311006 A JP2001311006 A JP 2001311006A JP 2000128676 A JP2000128676 A JP 2000128676A JP 2000128676 A JP2000128676 A JP 2000128676A JP 2001311006 A JP2001311006 A JP 2001311006A
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resin
resin composition
metal
pigment
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Hitoshi Tomita
斉 冨田
Tetsuo Nishikawa
哲生 西川
Kazuo Haruta
和夫 春田
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Kanebo Synthetic Fibers Ltd
Kanebo Ltd
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Kanebo Synthetic Fibers Ltd
Kanebo Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a metal-containing resin composition colored to clear colors such as red, green and purple. SOLUTION: This resin composition is composed of a thermoplastic resin, a metal powder and a metallic compound pigment.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、赤色、緑色、紫
色、オレンジ色等の鮮明色に着色された金属含有樹脂組
成物に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a metal-containing resin composition colored vividly, such as red, green, purple, and orange.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、高比重材料としては、金属そのも
ののほか、樹脂に金属を含有させて製造したものも用い
られてきた。しかし、金属自体の色は、金属光沢は有る
ものの鮮明ではなく、また表面酸化により黒っぽくな
る。従って、金属を含有させた樹脂の色調も、満足の行
くものではなかった。また、金属を含有させた樹脂に更
に塗装するのは、製造工程が余分にかかるため、コスト
的に不利であった。樹脂成形品表面には、金属粉が露出
しているため、塗料の仕様を樹脂用に設定した場合、剥
離することが多々あり非常に外観が見苦しいものとな
る。また、塗料の仕様を金属用に設定した場合も同様で
ある。
2. Description of the Related Art Conventionally, as a material having a high specific gravity, not only a metal itself but also a material produced by adding a metal to a resin has been used. However, the color of the metal itself is not clear although it has a metallic luster, and it becomes dark due to surface oxidation. Therefore, the color tone of the resin containing the metal was not satisfactory. Further, further coating the resin containing the metal is disadvantageous in terms of cost because an extra manufacturing process is required. Since the metal powder is exposed on the surface of the resin molded product, when the specification of the paint is set for a resin, it often peels off and the appearance becomes very unsightly. The same applies to the case where the paint specifications are set for metal.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
とするところは、上記の従来技術の問題点を解消し、外
観塗装をしなくても鮮明な色を呈する金属含有樹脂組成
物を提供するにある。
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide a metal-containing resin composition which solves the above-mentioned problems of the prior art and exhibits a vivid color without any external coating. To be.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】上記目的は熱可塑性樹
脂、金属粉及び顔料を含有する樹脂組成物であって、顔
料が、金属化合物であることを特徴とする樹脂組成物,
金属化合物が酸化第2クロム、硼化ランタン、酸化第
2鉄を主成分とする顔料のいずれかである該樹脂組成
物,酸化第2鉄が弁柄、マルス系顔料の何れかである該
樹脂組成物,熱可塑性樹脂がポリアミド樹脂,ポリフェ
ニレンスルフィド樹脂,又はアミド系エラストマーから
選択されるものである該樹脂組成物,金属粉がタングス
テン粉、銅粉、真鍮粉、ステンレス粉、鉄粉、ビスマス
粉から選ばれる単体及び混合物である該樹脂組成物,比
重が5.0以上である該樹脂組成物によって達成され
る。
The object of the present invention is to provide a resin composition containing a thermoplastic resin, a metal powder and a pigment, wherein the pigment is a metal compound.
A resin composition in which the metal compound is any of pigments containing chromium oxide, lanthanum boride, and ferric oxide as a main component; and a resin in which ferric oxide is any of red iron oxide and Mars-based pigments The resin composition wherein the composition and the thermoplastic resin are selected from polyamide resin, polyphenylene sulfide resin, or amide-based elastomer, and the metal powder is tungsten powder, copper powder, brass powder, stainless steel powder, iron powder, bismuth powder This is achieved by the resin composition which is a simple substance or a mixture selected from the group consisting of: and the resin composition having a specific gravity of 5.0 or more.

【0005】[0005]

【発明の実施の形態】本発明に使用する熱可塑性樹脂の
種類は、特に限定されるものではないが、具体例として
は、塩化ビニル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリアセタ
ール樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、アクリロ
ニトリル−スチレン樹脂、アクリロニトリル−ブタジエ
ン−スチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニ
レンエーテル樹脂、変性ポリフェニレンエーテル樹脂、
飽和ポリエステル樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹
脂、液晶性ポリマー、ポリスルホン樹脂、四フッ化ポリ
エチレン樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリアミドイ
ミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエー
テルスルホン樹脂、ポリエーテルケトン樹脂、ポリチオ
エーテルケトン樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂
等が挙げられる。また、熱可塑性エラストマー、例え
ば、スチレン系、オレフィン系、ウレタン系、エステル
系、塩化ビニル系、アミド系、フッ素系が挙げられるが
この限りではない。これらは2種以上の混合物として使
用しても良い。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The type of thermoplastic resin used in the present invention is not particularly limited, but specific examples thereof include vinyl chloride resin, polyolefin resin, polyacetal resin, polystyrene resin, acrylic resin, acrylonitrile. -Styrene resin, acrylonitrile-butadiene-styrene resin, polycarbonate resin, polyphenylene ether resin, modified polyphenylene ether resin,
Saturated polyester resin, polyphenylene sulfide resin, liquid crystal polymer, polysulfone resin, polyethylene tetrafluoride resin, polyetherimide resin, polyamideimide resin, polyamide resin, polyimide resin, polyethersulfone resin, polyetherketone resin, polythioetherketone resin And polyether ether ketone resins. In addition, thermoplastic elastomers such as styrene, olefin, urethane, ester, vinyl chloride, amide, and fluorine are exemplified, but not limited thereto. These may be used as a mixture of two or more.

【0006】特に、機械的特性の面でポリアミド樹脂、
ポリフェニレンスルフィド樹脂及びアミド系エラストマ
ーが好ましい。
[0006] In particular, polyamide resin in terms of mechanical properties,
Polyphenylene sulfide resins and amide-based elastomers are preferred.

【0007】本発明に使用する金属粉は特に限定しない
が、重量感を付与するためには比重の大きい物が好まし
い。例えば、タングステン粉、銅粉、真鍮粉、ステンレ
ス粉、鉄粉、鉛粉、ビスマス粉等が挙げられるが、環境
面からは、タングステン粉、銅粉、真鍮粉、ステンレス
粉、鉄粉、ビスマス粉等が好ましい。これらは2種以上
の混合物として使用しても良い。更に、コスト面から
は、タングステン粉、銅粉、真鍮粉、ステンレス粉、鉄
粉等が好ましい。
[0007] The metal powder used in the present invention is not particularly limited, but those having a large specific gravity are preferable in order to impart a sense of weight. For example, tungsten powder, copper powder, brass powder, stainless steel powder, iron powder, lead powder, bismuth powder and the like can be mentioned, but from an environmental point of view, tungsten powder, copper powder, brass powder, stainless steel powder, iron powder, bismuth powder Are preferred. These may be used as a mixture of two or more. Further, from the viewpoint of cost, tungsten powder, copper powder, brass powder, stainless steel powder, iron powder and the like are preferable.

【0008】本発明に使用する金属粉は熱可塑性樹脂と
の接着性をあげるためカップリング処理を施しても良
い。
[0008] The metal powder used in the present invention may be subjected to a coupling treatment in order to increase the adhesiveness with the thermoplastic resin.

【0009】本発明に使用する金属化合物とは、具体的
には、酸化第2クロム、硼化ランタン及び酸化第2鉄を
主成分とする顔料のいずれか単体である。
Specifically, the metal compound used in the present invention is any one of pigments mainly composed of chromic oxide, lanthanum boride, and ferric oxide.

【0010】酸化第2クロムを配合した場合、得られる
金属含有樹脂組成物は緑色を呈する。
When chromic oxide is added, the resulting metal-containing resin composition exhibits a green color.

【0011】硼化ランタンの場合は紫色を呈す。Lanthanum boride exhibits a purple color.

【0012】本発明に使用する酸化第2鉄を主成分とす
る顔料とは、具体的には、弁柄、マルス系顔料の何れか
である。
The pigment containing ferric oxide as a main component used in the present invention is, specifically, any of a red iron oxide and a Mars pigment.

【0013】弁柄とは酸化第2鉄からなる赤色顔料のこ
とであり、硫酸第2鉄若しくは硫化鉄鉱を焼いて生成す
る。
[0013] The petiole is a red pigment composed of ferric oxide, and is produced by burning ferric sulfate or iron sulfide.

【0014】マルス系顔料とは、マルスエロー及びそれ
から誘導される各種顔料の総称のことである。具体的に
は、硫酸第2鉄を出発原料として生成されるマルスエロ
ー、マルスエローを焼成して生成されるマルスオレン
ジ、マルスレッド、マルスブラウン等が挙げられる。ま
た、マルスエローにプルシアンブルーを混合して得られ
るマルスグリーンや弁柄製造時の焼成温度を1000℃
位にしたときに得られるマルスバイオレットも含む。
The Mars-based pigment is a general term for Mars Yellow and various pigments derived therefrom. Specific examples include Mars Yellow produced using ferric sulfate as a starting material, Mars Orange, Mars Red, and Mars Brown produced by firing Mars Yellow. Further, the baking temperature at the time of manufacturing Mars green obtained by mixing Prussian blue with Mars yellow or a red stalk is set to 1000 ° C.
Also includes Mars Violet obtained when placed.

【0015】本発明に使用する金属化合物は、樹脂との
接着性をあげるため金属粉と同様にカップリング処理を
施しても良い。
The metal compound used in the present invention may be subjected to a coupling treatment in the same manner as the metal powder in order to increase the adhesiveness to the resin.

【0016】本発明で得られる樹脂組成物の比重は5以
上であることが好ましく、中でも鉄の代替用途ならば
7.9以上、鉛の代替用途ならば11.3以上であるこ
とが好ましい。
The specific gravity of the resin composition obtained in the present invention is preferably 5 or more, and particularly preferably 7.9 or more for iron replacement and 11.3 or more for lead replacement.

【0017】本発明で用いられる金属粉の配合量は、目
的とする樹脂組成物の比重、使用する熱可塑性樹脂及び
使用する金属粉の比重によって決めることができる。例
えば、比重11.3の緑色の高比重樹脂組成物を得るた
めには、6ナイロン樹脂が3.9重量%、タングステン
粉末が94.5重量%、酸化第2クロムが1.6重量%
になる。
The amount of the metal powder used in the present invention can be determined by the specific gravity of the target resin composition, the thermoplastic resin to be used, and the specific gravity of the metal powder to be used. For example, to obtain a green high specific gravity resin composition having a specific gravity of 11.3, 3.9% by weight of 6 nylon resin, 94.5% by weight of tungsten powder, and 1.6% by weight of chromium oxide are used.
become.

【0018】本発明の樹脂組成物には本発明の目的を逸
脱しない範囲で種々の添加剤を加えることができる。具
体的には、例えば酸化防止剤及び熱安定剤(例えばヒン
ダードフェノール、ヒドロキノン、チオエーテル、ホス
ファイト類及びこれらの置換体及びその組合せを含
む)、紫外線吸収剤(例えばレゾルシノール、サリシレ
ート、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン等)、結晶
核剤(例えばカオリン、タルク等)、滑剤及び離型剤
(例えばモンタン酸及びその塩、ステアリン酸及びその
塩、ステアリルアルコール、ステアリルアミド、シリコ
ン樹脂等)、強化材(ガラス繊維、炭素繊維、ウィスカ
ー等)等を1種以上添加することが出来る。
Various additives can be added to the resin composition of the present invention without departing from the object of the present invention. Specifically, for example, antioxidants and heat stabilizers (for example, including hindered phenols, hydroquinones, thioethers, phosphites and their substituted products and combinations thereof), ultraviolet absorbers (for example, resorcinol, salicylate, benzotriazole, Benzophenone, etc.), crystal nucleating agents (eg, kaolin, talc, etc.), lubricants and release agents (eg, montanic acid and its salts, stearic acid and its salts, stearyl alcohol, stearyl amide, silicone resins, etc.), reinforcing materials (glass fibers) , Carbon fibers, whiskers, etc.) can be added.

【0019】本発明の樹脂組成物は、それぞれの成分が
十分に分散していることが好ましい。分散が十分な場合
には、色斑が発生せず、溶融流動性が十分なため射出成
形法によって成形品が容易に得られるからである。
In the resin composition of the present invention, it is preferable that each component is sufficiently dispersed. This is because, when the dispersion is sufficient, color unevenness does not occur and the melt fluidity is sufficient, so that a molded article can be easily obtained by the injection molding method.

【0020】そのためには、例えば、混練押出機として
2軸異方向回転押出機を用いる。具体的には、予め粉末
状の熱可塑性樹脂組成物、カップリング処理を施した金
属化合物及び金属粉を高剪断攪拌器(例えばヘンシェル
ミキサやスーパーミキサ)で十分に混合した後、2軸異
方向回転押出機に供給する方法が挙げられるがこれに限
定されない。
For this purpose, for example, a biaxially different-direction rotary extruder is used as a kneading extruder. Specifically, a powdery thermoplastic resin composition, a metal compound and a metal powder which have been subjected to a coupling treatment are sufficiently mixed with a high-shear stirrer (for example, a Henschel mixer or a super mixer), and then mixed in two axes in different directions. A method of supplying to a rotary extruder is exemplified, but not limited to.

【0021】[0021]

【発明の効果】本発明は、赤色、緑色、紫色等の鮮明色
に着色された金属含有樹脂組成物に関する物であり、重
錘用途等に有用である。
Industrial Applicability The present invention relates to a metal-containing resin composition colored vividly, such as red, green, and purple, and is useful for applications such as weights.

【0022】[0022]

【実施例】以下、実施例で本発明を更に詳しく説明す
る。尚、物性評価は以下の方法に従って実施した。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. The evaluation of physical properties was performed according to the following methods.

【0023】比重:ASTM D792(使用する試験
片形状:127×13×6.4) 色相:試験片を目視
Specific gravity: ASTM D792 (test specimen shape: 127 × 13 × 6.4) Hue: visual observation of test specimen

【0024】実施例1〜3、比較例1 ポリアミド樹脂(6ナイロン、カネボウ合繊社製 MC
100L )の粉末、予めヘンシェルミキサーでカップ
リング(カップリング剤 東レ・ダウコーニング社製
SH6020)処理したタングステン粉末(東京タング
ステン社製 D20)及び酸化第2クロム(戸田工業社
製)を表1に示す組成で配合し、ヘンシェルミキサーで
十分混合後、2軸混練押出機(日本製鋼社製 TEX3
0α)で溶融混練した。得られたペレットを射出成形機
(住友重機械社製 PROMATSG−75)を用い曲
げ試験片(127×13×6.4)に成形した。比重及
び色相も表1に示した。
Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 Polyamide resin (6 nylon, MC manufactured by Kanebo Gosen Co., Ltd.)
100L) powder, previously coupled with a Henschel mixer (coupling agent manufactured by Dow Corning Toray)
SH6020) treated tungsten powder (D20 manufactured by Tokyo Tungsten Co.) and chromium oxide (manufactured by Toda Kogyo Co., Ltd.) are blended according to the composition shown in Table 1, mixed sufficiently with a Henschel mixer, and then mixed with a twin screw extruder (Nihon Steel Co., Ltd.). Made TEX3
0α). The obtained pellet was formed into a bending test piece (127 × 13 × 6.4) using an injection molding machine (PROMATSG-75 manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd.). The specific gravity and hue are also shown in Table 1.

【0025】[0025]

【表1】 [Table 1]

【0026】実施例4、5、比較例2 ポリフェニレンスルフィド樹脂(東レ社製 ライトンP
PS)、実施例1と同様な方法でカップリング処理した
銅粉(福田金属箔粉工業社製 Cu−At−100)ま
たは真鍮粉(福田金属箔粉工業社製 Bra−At−1
00 銅:70%、亜鉛:30%)及びマルスオレンジ
(戸田工業社製)を表1に示す組成で配合し、実施例1
と同様の方法で曲げ試験片を得、同様の評価を行った。
結果を表1に示す。
Examples 4 and 5, Comparative Example 2 Polyphenylene sulfide resin (Ryton P manufactured by Toray Industries, Inc.)
PS), copper powder (Cu-At-100 manufactured by Fukuda Metal Foil & Powder Co., Ltd.) or brass powder (Bra-At-1 manufactured by Fukuda Metal & Foil & Powder Co., Ltd.) subjected to coupling treatment in the same manner as in Example 1.
00 Copper: 70%, zinc: 30%) and Mars orange (manufactured by Toda Kogyo Co., Ltd.) with the composition shown in Table 1
A bending test piece was obtained in the same manner as described above, and the same evaluation was performed.
Table 1 shows the results.

【0027】実施例6、7、比較例3 アミド系エラストマー(ダイセル・ヒュルス社製 ダイ
アミドPAE E47)の粉末、実施例1で使用したカ
ップリング処理済みのタングステン粉、実施例4で使用
したカップリング処理済の銅粉及び弁柄(戸田工業社
製)を表2に示す組成で配合し、実施例1と同様の方法
で曲げ試験片を得、同様の評価を行った。結果を表2に
示す。
Examples 6, 7 and Comparative Example 3 Powder of amide-based elastomer (Daiamide PAE E47 manufactured by Daicel Huls Co.), tungsten powder having been subjected to coupling treatment used in Example 1, and coupling used in Example 4 The treated copper powder and red stalk (made by Toda Kogyo Co., Ltd.) were blended with the compositions shown in Table 2, and a bending test piece was obtained in the same manner as in Example 1, and the same evaluation was performed. Table 2 shows the results.

【0028】[0028]

【表2】 [Table 2]

【0029】実施例8〜10、比較例4 ポリアミド樹脂(66ナイロン、旭化成社製 レオナ1
300)の粉末、実施例1と同様にカップリング処理し
たタングステン粉、ステンレス粉(大同特殊鋼社製)、
鉄粉(川崎製鉄社製 KIP300A)、マルスバイオ
レット(戸田工業社製)及び硼化ランタン(日本新金属
社製)を表2に示す組成で配合し、実施例1と同様の方
法で曲げ試験片を得、同様の評価を行った。結果を表2
に示す。
Examples 8 to 10 and Comparative Example 4 Polyamide resin (66 nylon, Leona 1 manufactured by Asahi Kasei Corporation)
300) powder, tungsten powder and stainless steel powder (manufactured by Daido Steel Co., Ltd.)
Iron powder (KIP300A, manufactured by Kawasaki Steel), Mars Violet (manufactured by Toda Kogyo), and lanthanum boride (manufactured by Nippon Shinkin Co., Ltd.) were blended in the composition shown in Table 2, and a bending test piece was prepared in the same manner as in Example 1. And the same evaluation was performed. Table 2 shows the results
Shown in

【0030】以上のように、本発明の金属含有樹脂組成
物は鮮明な色を呈しており、鉄や鉛に代わる重量付加用
途に好適である。具体的には、重錘、フライホイール、
振動吸収材、散弾、釣り用具、ギア等である。
As described above, the metal-containing resin composition of the present invention has a vivid color and is suitable for weight-added applications replacing iron and lead. Specifically, weights, flywheels,
Vibration absorbers, shots, fishing gear, gears, etc.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 春田 和夫 山口県防府市鐘紡町4番1号 カネボウ合 繊株式会社内 Fターム(参考) 4J002 AA011 BB001 BC031 BC061 BD041 BD151 BG001 BN151 CB001 CF001 CF161 CG001 CH071 CH091 CL001 CL011 CM041 CM051 CN011 CN031 DA076 DA086 DA106 DA116 DC006 DE097 DE117 DG047 DK007 FA097 FD016 GC00 GM02 GN00  ──────────────────────────────────────────────────の Continuing on the front page (72) Inventor Kazuo Haruta 4-1 Kanebo-cho, Hofu-shi, Yamaguchi Prefecture Kanebo Gosen Co., Ltd. F term (reference) 4J002 AA011 BB001 BC031 BC061 BD041 BD151 BG001 BN151 CB001 CF001 CF161 CG001 CH071 CH091 CL001 CL011 CM041 CM051 CN011 CN031 DA076 DA086 DA106 DA116 DC006 DE097 DE117 DG047 DK007 FA097 FD016 GC00 GM02 GN00

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 熱可塑性樹脂、金属粉及び顔料を含有す
る樹脂組成物であって、顔料が金属化合物であることを
特徴とする樹脂組成物。
1. A resin composition containing a thermoplastic resin, metal powder and a pigment, wherein the pigment is a metal compound.
【請求項2】 金属化合物が酸化第2クロム、硼化ラン
タン、酸化第2鉄を主成分とする顔料のいずれかである
ことを特徴とする樹脂組成物。
2. A resin composition wherein the metal compound is any one of chromium oxide, lanthanum boride, and a pigment containing ferric oxide as a main component.
【請求項3】 酸化第2鉄が弁柄、マルス系顔料のいず
れかであることを特徴とする請求項1又は2記載の樹脂
組成物。
3. The resin composition according to claim 1, wherein the ferric oxide is one of a red stalk and a mars pigment.
【請求項4】 熱可塑性樹脂がポリアミド樹脂,ポリフ
ェニレンスルフィド樹脂,又はアミド系エラストマーか
ら選択されるものであることを特徴とする請求項1〜3
のいずれかに記載の樹脂組成物。
4. The thermoplastic resin according to claim 1, wherein the thermoplastic resin is selected from a polyamide resin, a polyphenylene sulfide resin, and an amide elastomer.
The resin composition according to any one of the above.
【請求項5】 金属粉がタングステン粉、銅粉、真鍮
粉、ステンレス粉、鉄粉、ビスマス粉から選ばれる単体
及び混合物であることを特徴とする請求項1〜4のいず
れかに記載の樹脂組成物。
5. The resin according to claim 1, wherein the metal powder is a simple substance or a mixture selected from tungsten powder, copper powder, brass powder, stainless steel powder, iron powder, and bismuth powder. Composition.
【請求項6】 比重が5.0以上であることを特徴とす
る請求項1〜5のいずれかに記載の樹脂組成物。
6. The resin composition according to claim 1, having a specific gravity of 5.0 or more.
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