JP2001305788A - Toner, method for manufacturing the same and method for forming image - Google Patents

Toner, method for manufacturing the same and method for forming image

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JP2001305788A
JP2001305788A JP2000116175A JP2000116175A JP2001305788A JP 2001305788 A JP2001305788 A JP 2001305788A JP 2000116175 A JP2000116175 A JP 2000116175A JP 2000116175 A JP2000116175 A JP 2000116175A JP 2001305788 A JP2001305788 A JP 2001305788A
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JP
Japan
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resin
toner
phase
colored particles
viscosity
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JP2000116175A
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Japanese (ja)
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Yoshiyasu Matsumoto
好康 松本
Michiaki Ishikawa
美知昭 石川
Takeshi Omura
大村  健
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a toner and a method for manufacturing the toner which features the morphologic state of the resin in color particles and which is more excellent in transfer characteristics and fixing characteristics than a conventional toner and method. SOLUTION: The toner consists of color particles containing two or more kinds of binder resins having different mol.wt. and a coloring agent. In the color particles, each of the two kinds of binder resin has the respective phase and 3 to 20 of phase separation coefficient. The coloring agent is unevenly present in the phase of one of the above binder resins. The method of manufacturing the toner includes processes of dry blending, melting and kneading, and pulverizing and classifying. In the melting and kneading process, the resin are molten and kneaded under such temperature conditions that the (η'A/η'B) of viscosity of the high mol.wt. resin A to the viscosity of the low mol.wt. resin B ranges from 5 to 100.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はトナーおよびその製
造方法並びに画像形成方法に関する。
The present invention relates to a toner, a method for producing the same, and an image forming method.

【0002】[0002]

【従来の技術】電子写真法に用いられるトナーとして、
バインダー樹脂、着色剤および離型剤並びに各種添加剤
を溶融混練、粉砕分級してなる着色粒子から構成される
ものが知られている。ここに、バインダー樹脂として
は、トナーに対する要求性能、特に定着特性を向上させ
る観点から分子量の異なる2種類以上の樹脂が併用さ
れ、これらの樹脂を混合する方法としては、重合段階で
混合する方法、単独の重合で得られた樹脂を乾式混合す
る方法などが挙げられる。
2. Description of the Related Art As a toner used in electrophotography,
There is known a binder resin, a coloring agent, a release agent, and various additives composed of colored particles obtained by melt-kneading and pulverizing and classifying. Here, as the binder resin, two or more kinds of resins having different molecular weights are used in combination from the viewpoint of improving the required performance for the toner, particularly, the fixing property. As a method of mixing these resins, a method of mixing at the polymerization stage, A method of dry-mixing a resin obtained by homopolymerization may, for example, be mentioned.

【0003】最近において、かかるトナーに対して定着
特性の更なる向上が望まれている。具体的には、熱ロー
ラ定着装置などの接触式定着装置による定着工程に供さ
れるトナーにあっては、最低定着温度を上昇させること
なく、ホットオフセットを発生させないことが望まれて
いる。また、フラッシュ定着装置などの非接触式定着装
置による定着工程に供されるトナーにあっては、画像濃
度の低下などの原因となるボイドを発生させないことが
望まれている。さらに、トナーには、転写特性の更なる
向上(高い転写率)も望まれている。
Recently, it has been desired to further improve the fixing properties of such toners. Specifically, it is desired that a toner to be subjected to a fixing process by a contact-type fixing device such as a heat roller fixing device does not cause a hot offset without increasing a minimum fixing temperature. Further, it is desired that the toner to be subjected to a fixing process by a non-contact type fixing device such as a flash fixing device does not generate a void which causes a reduction in image density. Further, further improvement in transfer characteristics (high transfer rate) is desired for the toner.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は以上のような
事情に基いてなされたものである。本発明の第1の目的
は、着色粒子中における樹脂の存在形態に特徴を有し、
従来のものよりも転写特性および定着特性に優れたトナ
ーを提供することにある。本発明の第2の目的は、着色
粒子中における樹脂の存在形態に特徴を有し、転写特性
および定着特性に優れたトナーを確実に製造することが
できる方法を提供することにある。本発明の第3の目的
は、転写率が高くて画像欠陥のない良好な定着画像を形
成することができる画像形成方法を提供することにあ
る。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made based on the above circumstances. The first object of the present invention is characterized by the form of the resin in the colored particles,
An object of the present invention is to provide a toner having better transfer characteristics and fixing characteristics than conventional ones. A second object of the present invention is to provide a method capable of reliably producing a toner which is characterized by the existence form of the resin in the colored particles and has excellent transfer characteristics and fixing characteristics. A third object of the present invention is to provide an image forming method capable of forming a good fixed image having a high transfer rate and no image defects.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】上記の課題を解決するた
めに本発明者らが鋭意検討を重ねた結果、着色粒子中に
おけるバインダー樹脂の存在形態として、分子量の異な
る樹脂を相分離させることによって優れた特性が発現さ
れることを見出し、さらに、かかる相分離構造を形成す
るための制御方法(トナーの製造方法)を見出し、かか
る知見に基いて本発明を完成するに至った。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies conducted by the present inventors in order to solve the above-mentioned problems, as a form of the binder resin in the colored particles, a resin having a different molecular weight is separated by phase separation. The inventors have found that excellent characteristics are exhibited, and have further found a control method (a method for producing a toner) for forming such a phase-separated structure, and have completed the present invention based on such knowledge.

【0006】すなわち、本発明のトナーは、分子量の異
なる2種以上のバインダー樹脂および着色剤を含有する
着色粒子から構成され、当該着色粒子中において、前記
2種以上のバインダー樹脂のそれぞれが相を形成し、当
該2種以上のバインダー樹脂による相分離係数が3〜2
0であり、前記着色剤が、前記2種以上のバインダー樹
脂の何れかにより形成された相に偏在していることを特
徴とする。
That is, the toner of the present invention is composed of colored particles containing two or more types of binder resins having different molecular weights and a colorant, and in the colored particles, each of the two or more types of binder resins has a phase. And the phase separation coefficient of the two or more binder resins is 3 to 2
0, wherein the colorant is unevenly distributed in a phase formed by any of the two or more binder resins.

【0007】本発明のトナーは、分子量の異なる2種以
上のバインダー樹脂、着色剤および離型剤を含有する着
色粒子から構成され、当該着色粒子中において、前記2
種以上のバインダー樹脂のそれぞれが相を形成し、当該
2種以上のバインダー樹脂による相分離係数が3〜20
であり、前記着色剤が、前記2種以上のバインダー樹脂
の何れかにより形成された相に偏在し、前記離型剤は、
前記着色粒子中においてドメイン構造を有し、当該離型
剤のドメインの10個数%以上は、バインダー樹脂によ
り形成された相の界面に存在していることを特徴とす
る。
The toner of the present invention comprises colored particles containing two or more kinds of binder resins having different molecular weights, a colorant and a release agent.
Each of the two or more binder resins forms a phase, and the phase separation coefficient of the two or more binder resins is 3 to 20.
Wherein the colorant is unevenly distributed in a phase formed by any one of the two or more binder resins, and the release agent is
The colored particles have a domain structure, and at least 10% by number of domains of the release agent are present at an interface of a phase formed by a binder resin.

【0008】本発明のトナーにあっては、前記離型剤の
ドメインが球形状または回転楕円体状であることが好ま
しい。また、前記着色剤としてカーボンブラックが含有
されていることが好ましく、当該カーボンブラックの含
有割合がバインダー樹脂100質量部に対して5〜30
質量部であることが好ましい。また、体積平均粒径が5
〜20μmの着色粒子から構成されているが好ましい。
[0008] In the toner of the present invention, the domain of the release agent is preferably spherical or spheroidal. Further, it is preferable that carbon black is contained as the coloring agent, and the content ratio of the carbon black is 5 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin.
It is preferably in parts by mass. In addition, the volume average particle size is 5
It is preferably composed of colored particles of up to 20 μm.

【0009】本発明のトナーは、分子量の異なる樹脂A
および樹脂B(但し、樹脂Aの分子量>樹脂Bの分子
量)および着色剤を含有する着色粒子から構成され、当
該着色粒子中において、前記樹脂Aおよび前記樹脂B
が、それぞれ、相PAおよび相PBを形成し、前記樹脂
Aおよび前記樹脂Bによる相分離係数が3〜20であ
り、前記着色剤が、前記相PAおよび前記相PBの何れ
かに偏在し、T(℃)における樹脂Aの弾性率および粘
性率をそれぞれG’A(T)およびη’A(T)とし、
T(℃)における樹脂Bの弾性率および粘性率をそれぞ
れG’B(T)およびη’B(T)とするとき、下記式
〔1〕〜〔4〕に示す条件を満足することを特徴とす
る。
The toner of the present invention comprises a resin A having a different molecular weight.
And a colored particle containing a resin B (where the molecular weight of the resin A> the molecular weight of the resin B) and a coloring agent. In the colored particles, the resin A and the resin B
Respectively form a phase PA and a phase PB, the phase separation coefficient of the resin A and the resin B is 3 to 20, and the colorant is unevenly distributed in any of the phase PA and the phase PB, The elastic modulus and the viscosity of the resin A at T (° C.) are defined as G′A (T) and η′A (T), respectively.
When the elastic modulus and the viscous modulus of the resin B at T (° C.) are G′B (T) and η′B (T), respectively, the conditions satisfying the following formulas [1] to [4] are satisfied. And

【0010】[0010]

【数1】 〔1〕103 <G’A(120)/G’B(120)<
106 〔2〕 10<η’A(120)/η’B(120)<
103 〔3〕 5<G’A(200)/G’B(200)<
105 〔4〕 1<η’A(200)/η’B(200)<
103
[1] 10 3 <G′A (120) / G′B (120) <
10 6 [2] 10 <η′A (120) / η′B (120) <
10 3 [3] 5 <G′A (200) / G′B (200) <
10 5 [4] 1 <η′A (200) / η′B (200) <
10 3

【0011】本発明のトナーにあっては、前記着色剤が
相PA中に偏在していることが好ましい。また、前記樹
脂Aおよび前記樹脂Bの少なくとも一方がポリエステル
であることが好ましい。また、前記樹脂Bの粘性率に対
する前記樹脂Aの粘性率の比(η’A/η’B)が5〜
100となる温度条件下に溶融混練されて得られること
が好ましい。さらに、非接触式定着装置による定着工程
に用いられることが好ましい。
In the toner of the present invention, it is preferable that the colorant is unevenly distributed in the phase PA. Preferably, at least one of the resin A and the resin B is a polyester. The ratio of the viscosity of the resin A to the viscosity of the resin B (η′A / η′B) is 5 to 5.
It is preferably obtained by melting and kneading under a temperature condition of 100. Further, it is preferably used in a fixing step by a non-contact fixing device.

【0012】本発明の製造方法は、乾式混合、溶融混練
および粉砕分級の各工程を含み、前記溶融混練工程にお
いて、前記樹脂Bの粘性率に対する前記樹脂Aの粘性率
の比(η’A/η’B)が5〜100となる温度条件下
に溶融混練することを特徴とする。
The production method of the present invention includes the steps of dry mixing, melt kneading and pulverizing and classifying. In the melt kneading step, the ratio of the viscosity of the resin A to the viscosity of the resin B (η′A / It is characterized by being melt-kneaded under a temperature condition where η′B) is 5 to 100.

【0013】本発明の画像形成方法は、本発明のトナー
を非接触式定着装置により定着させる工程を含むことを
特徴とする。
The image forming method of the present invention is characterized by including a step of fixing the toner of the present invention by a non-contact fixing device.

【0014】[0014]

【作用】分子量の異なる2種以上のバインダー樹脂のそ
れぞれが相を形成して存在する相分離構造の着色粒子か
ら構成されるトナーによれば、高分子量の樹脂(樹脂
A)による好的な特性と、低分子量の樹脂(樹脂B)に
よる好的な特性とが、互いに影響を受けることなく確実
に発現される。これにより、トナーの特性を向上させる
ための配合設計なども容易に行うことができる。そし
て、相分離構造の着色粒子によれば、高分子量樹脂と低
分子量樹脂とが相溶している構造の着色粒子よりも、優
れた定着特性および転写特性(高い転写率)を発現する
ことができる。
According to a toner composed of colored particles having a phase separation structure in which two or more kinds of binder resins having different molecular weights form a phase, favorable characteristics of a high molecular weight resin (resin A) are obtained. And the favorable properties of the low molecular weight resin (resin B) are reliably exhibited without being affected by each other. This makes it possible to easily perform a blending design or the like for improving the characteristics of the toner. Further, according to the colored particles having the phase separation structure, it is possible to exhibit superior fixing characteristics and transfer characteristics (high transfer ratio) than the colored particles having a structure in which the high molecular weight resin and the low molecular weight resin are compatible. it can.

【0015】[0015]

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。 <トナー>本発明のトナーは、これを構成する着色粒子
中において、分子量の異なる2種以上のバインダー樹脂
のそれぞれが相を形成して存在している。以下、代表的
な態様として、高分子量の樹脂Aと、低分子量の樹脂B
とが相を形成している場合について説明する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail. <Toner> In the toner of the present invention, two or more kinds of binder resins having different molecular weights form a phase in the colored particles constituting the toner. Hereinafter, as typical embodiments, a high molecular weight resin A and a low molecular weight resin B
The case where と forms a phase will be described.

【0016】〔1〕バインダー樹脂の存在形態(相分離
構造):本発明のトナーを構成する着色粒子中におい
て、前記樹脂Aおよび前記樹脂Bが、それぞれ、相PA
および相PBを形成している。このような相分離構造の
着色粒子から構成されるトナーによれば、高分子量の樹
脂Aによる好的な特性(例えば、耐オフセット性・耐ボ
イド性)と、低分子量の樹脂Bによる好的な特性(例え
ば低温定着性)とを確実に発現することができる。
[1] Existence of binder resin (phase-separated structure): In the colored particles constituting the toner of the present invention, the resin A and the resin B are each a phase PA.
And a phase PB. According to the toner composed of colored particles having such a phase separation structure, favorable characteristics (for example, anti-offset properties and void resistance) due to the high molecular weight resin A and favorable characteristics due to the low molecular weight resin B are obtained. Characteristics (for example, low-temperature fixability) can be reliably exhibited.

【0017】〔2〕相分離係数:トナーを構成する着色
粒子において、バインダー樹脂(樹脂Aおよび樹脂B)
による相分離係数は、通常3〜20とされ、好ましくは
5〜20とされる。ここに、「バインダー樹脂による相
分離係数」とは、下記〜のようにして測定される係
数をいう。
[2] Phase separation coefficient: In the colored particles constituting the toner, the binder resin (resin A and resin B)
Is usually 3 to 20, preferably 5 to 20. Here, the “phase separation coefficient by the binder resin” refers to a coefficient measured as described below.

【0018】 着色粒子を、ミクロトームで約0.2
μmの厚さにスライスカットする。ここに、着色粒子が
微小でカットすることが困難な場合には、当該着色粒子
をこれと相溶性のない接着剤に分散させた後、この接着
剤を硬化させて得られる硬化物をスライスカットすれば
よい。 着色粒子のカット面をTEMにより拡大して写真撮
影する。ここに、図1は、着色粒子のカット面を模式的
に示し、Tは着色粒子、PAは高分子量の樹脂Aによる
相、PBは低分子量の樹脂Bによる相を示している。 着色粒子のカット面を通過する任意の直線を写真上
に引き、当該直線と交わる同種の樹脂からなる相(相P
Aおよび相PBの一方)の数を数える。図1に示す着色
粒子Tにあっては、直線Lと交わる相PAの数を数える
と4となる。この操作を500個の着色粒子について実
施し、その算術平均値を求めてこれを相分離係数とす
る。なお、バインダー樹脂以外の物質(例えば離型剤、
荷電制御剤などの内添剤)による相はカウントしない。
このような物質の相は、その形状によってバインダー樹
脂の相と容易に区別することができるが、バインダー樹
脂の相と判別しにくい場合には、当該内添剤などを含有
させないで作製した試料と対比させることにより判別す
ることができる。
[0018] The colored particles are treated with a microtome at about 0.2
Slice and cut to a thickness of μm. Here, when the colored particles are minute and difficult to cut, the colored particles are dispersed in an adhesive incompatible with the colored particles, and then the cured product obtained by curing the adhesive is slice-cut. do it. The cut surface of the colored particles is enlarged and photographed by TEM. Here, FIG. 1 schematically shows the cut surface of the colored particles, where T is the colored particles, PA is a phase made of a high molecular weight resin A, and PB is a phase made of a low molecular weight resin B. An arbitrary straight line passing through the cut surface of the colored particles is drawn on the photograph, and a phase (phase P) made of the same kind of resin that intersects the straight line is drawn.
A and one of the phases PB) are counted. In the case of the colored particles T shown in FIG. 1, the number of phases PA intersecting with the straight line L is four. This operation is performed for 500 colored particles, and the arithmetic average value thereof is determined and used as a phase separation coefficient. In addition, substances other than the binder resin (for example, a release agent,
Phases due to internal additives such as charge control agents) are not counted.
The phase of such a substance can be easily distinguished from the phase of the binder resin by its shape.However, when it is difficult to distinguish the phase of the substance from the phase of the binder resin, a sample prepared without containing the internal additive or the like is used. It can be determined by comparing.

【0019】バインダー樹脂(樹脂Aおよび樹脂B)に
よる相分離係数が3〜20であることにより、高分子量
の樹脂(樹脂A)による耐オフセット性および耐ボイド
性と、低分子量の樹脂(樹脂B)による転写材との親和
性(溶融接着性)とがバランスよく発揮される。相分離
係数が3未満である場合には、分散径(相の幅)が過大
(例えば10μmを超える)となり、着色粒子間におい
て定着特性および電気的特性(転写特性)にバラツキを
生じる。他方、相分離係数が20を超える場合には、分
散径(相の幅)が過小(例えば0.5μm未満)とな
り、低分子量の樹脂Bの物理的な動きが抑制されて、転
写材との接着性が低下し、十分な定着特性を発揮するこ
とができない。
Since the binder resin (resin A and resin B) has a phase separation coefficient of 3 to 20, the offset resistance and void resistance of the high molecular weight resin (resin A) and the low molecular weight resin (resin B) ) And the affinity (melt adhesion) with the transfer material is exhibited in a well-balanced manner. When the phase separation coefficient is less than 3, the dispersion diameter (the width of the phase) becomes excessively large (for example, more than 10 μm), and the fixing property and the electrical property (transfer property) vary among the colored particles. On the other hand, when the phase separation coefficient exceeds 20, the dispersion diameter (the width of the phase) becomes too small (for example, less than 0.5 μm), so that the physical movement of the low-molecular-weight resin B is suppressed, and the Adhesion is reduced, and sufficient fixing properties cannot be exhibited.

【0020】バインダー樹脂による相の分散径(相の
幅)としては、0.5〜10μmであることが好まし
く、更に好ましくは0.6〜5.0μmとされる。
The dispersion diameter (phase width) of the phase by the binder resin is preferably 0.5 to 10 μm, more preferably 0.6 to 5.0 μm.

【0021】樹脂Aの分子量としては、重量平均分子量
で12万〜100万であることが好ましく、更に好まし
くは15万〜65万とされる。樹脂Bの分子量として
は、重量平均分子量で0.3万〜10万であることが好
ましく、更に好ましくは0.5万〜8万とされる。樹脂
Aの重量平均分子量が12万未満であると、相分離がし
にくくなり、相分離が不十分となるため、本発明の効果
を発揮しにくくなる。樹脂Aの重量平均分子量が100
万を超える場合には、樹脂Aと樹脂Bの分子量差が大き
くなるため相分離は良好になるものの、樹脂A自体の定
着性付与能が大幅に低下するため、定着性が低下する問
題を生じやすい。樹脂Bの重量平均分子量が0.3万未
満であると、分子量が小さいため、保存性に問題を発生
しやすくなる。樹脂Bの重量平均分子量が10万を超え
ると、樹脂Bの機能である低温定着性を発揮しにくくな
り、定着性が低下しやすくなる。ここに、重量平均分子
量はGPCにて測定されたスチレン換算分子量を示す。
GPCによる樹脂の分子量測定方法は、THFを溶媒と
したGPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ー)による測定である。すなわち、測定試料0.5〜5
mg、より具体的には1mgに対してTHFを1cc加
え、室温にてマグネチックスターラーなどを用いて攪拌
を行い、十分に溶解させる。次いで、ポアサイズ0.4
5〜0.50μmのメンブランフィルターで処理した後
に、GPCへ注入する。GPCの測定条件は、40℃に
てカラムを安定化させ、THFを毎分1ccの流速で流
し、1mg/ccの濃度の試料を約100μl注入して
測定する。カラムは、市販のポリスチレンジェルカラム
を組み合わせて使用することが好ましい。例えば、昭和
電工社製のShodex GPC KF−801,80
2,803,804,805,806,807の組合せ
や、東ソー社製のTSKgelG1000H、G200
0H,G3000H,G4000H,G5000H,G
6000H,G7000H,TSK guard co
lumnの組合せなどを挙げることができる。また、検
出器としては、屈折率検出器(IR検出器)あるいはU
V検出器を用いるとよい。試料の分子量測定では、試料
の有する分子量分布を単分散のポリスチレン標準粒子を
用いて作成した検量線を用いて算出する。検量線作成用
のポリスチレンとしては10点程度用いるとよい。
The molecular weight of the resin A is preferably 120,000 to 1,000,000 in weight average molecular weight, more preferably 150,000 to 650,000. The molecular weight of the resin B is preferably from 30,000 to 100,000 in weight average molecular weight, and more preferably from 50,000 to 80,000. When the weight average molecular weight of the resin A is less than 120,000, phase separation becomes difficult and phase separation becomes insufficient, so that the effects of the present invention are hardly exhibited. Resin A has a weight average molecular weight of 100
If it exceeds 10,000, the difference in molecular weight between the resin A and the resin B becomes large, so that the phase separation becomes good. However, since the fixing ability of the resin A itself is greatly reduced, there is a problem that the fixing property is reduced. Cheap. If the weight average molecular weight of the resin B is less than 30 thousand, the molecular weight is small, so that a problem in storage stability is likely to occur. When the weight-average molecular weight of the resin B exceeds 100,000, it becomes difficult to exhibit the low-temperature fixability, which is a function of the resin B, and the fixability tends to decrease. Here, the weight average molecular weight indicates a molecular weight in terms of styrene measured by GPC.
The method of measuring the molecular weight of a resin by GPC is measurement by GPC (gel permeation chromatography) using THF as a solvent. That is, the measurement sample 0.5 to 5
mg, more specifically, 1 cc of THF is added to 1 mg, and the mixture is stirred at room temperature using a magnetic stirrer or the like to be sufficiently dissolved. Then, pore size 0.4
After processing with a 5-0.50 μm membrane filter, the solution is injected into GPC. The GPC measurement conditions are as follows: stabilize the column at 40 ° C., flow THF at a flow rate of 1 cc per minute, and inject about 100 μl of a 1 mg / cc concentration sample for measurement. The column is preferably used in combination with a commercially available polystyrene gel column. For example, Shodex GPC KF-801, 80 manufactured by Showa Denko KK
2, 803, 804, 805, 806, 807 and TSKgel G1000H, G200 manufactured by Tosoh Corporation.
0H, G3000H, G4000H, G5000H, G
6000H, G7000H, TSK guard co
and the like. As the detector, a refractive index detector (IR detector) or U
Preferably, a V detector is used. In measuring the molecular weight of a sample, the molecular weight distribution of the sample is calculated using a calibration curve created using monodispersed polystyrene standard particles. It is preferable to use about 10 polystyrenes for preparing a calibration curve.

【0022】〔3〕バインダー樹脂:本発明のトナーを
構成するバインダー樹脂としては、2価以上の酸成分
(カルボン酸)と、2価以上のアルコール成分を縮合重
合させて得られるポリエステル樹脂が好ましい。ポリエ
ステル樹脂を使用することで、樹脂自体が保有する極性
の効果により、紙等の媒体への定着性を向上させること
ができるとともに、いわゆる結晶性成分的機能を付与す
ることができ、オフセット抑制と定着性の向上を図るこ
とができる。
[3] Binder resin: The binder resin constituting the toner of the present invention is preferably a polyester resin obtained by condensation-polymerizing a divalent or higher valent acid component (carboxylic acid) and a divalent or higher valent alcohol component. . By using a polyester resin, it is possible to improve the fixability to a medium such as paper by the effect of the polarity possessed by the resin itself, and to provide a so-called crystalline component function, thereby suppressing offset. The fixing property can be improved.

【0023】かかるポリエステル樹脂を得るための酸成
分としては、例えばマレイン酸、フマル酸、シトラコン
酸、イタコン酸、グルタコ酸、フタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸、コハク酸、アジピン酸、セパシン
酸、アゼライン酸、マロン酸、n−ドデシルコハク酸、
n−ドデセニルコハク酸、インドデシルコハク酸、イン
ドデセニルコハク酸、n−オクチルコハク酸およびn−
オクナニルコハク酸などの2価のカルボン酸およびこれ
らの酸無水物;1,2,4−ベンゼントリカルボン酸、
2,5,7−ナフタレントリカルボン酸、1,2,4−
ナフタレントリカルボン酸、1,2,4−ブタントリカ
ルボン酸、1,2,5−ヘキサントリカルボン酸、1,
3−ジカルボキシル−2−メチル−2−メチレンカルボ
キシプロパン、1,2,4−シクロヘキサントリカルボ
ン酸、テトラ(メチレンカルボキシル)メタン、1,
2,7,8−オクタンテトラカルボン酸、ヒロメリット
酸、エソポール三量体酸などの3価のカルボン酸および
これらの酸無水物を例示することができる。
The acid component for obtaining such a polyester resin includes, for example, maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, itaconic acid, glutacoic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid Acid, malonic acid, n-dodecyl succinic acid,
n-dodecenylsuccinic acid, indodecylsuccinic acid, indodecenylsuccinic acid, n-octylsuccinic acid and n-
Divalent carboxylic acids such as oknanylsuccinic acid and their acid anhydrides; 1,2,4-benzenetricarboxylic acid;
2,5,7-naphthalenetricarboxylic acid, 1,2,4-
Naphthalenetricarboxylic acid, 1,2,4-butanetricarboxylic acid, 1,2,5-hexanetricarboxylic acid,
3-dicarboxyl-2-methyl-2-methylenecarboxypropane, 1,2,4-cyclohexanetricarboxylic acid, tetra (methylenecarboxyl) methane, 1,
Examples thereof include trivalent carboxylic acids such as 2,7,8-octanetetracarboxylic acid, hiromellitic acid, and esopor trimer acid, and anhydrides thereof.

【0024】また、ポリエステル樹脂を得るためのアル
コール成分としては、例えばポリオキシプロピレン
(2.2)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)
プロパン、ポリオキシプロピレン(3.3)−2,2−
ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、ポリオキシ
エチレン(2.0)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)プロパン、ポリオキシプロピレン(2.0)−
ポリオキシエチレン(2.0)−2,2−ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)プロパン、ポリオキシプロピレン
(6)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロ
パン等のエーテル化ビスフェノール、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレング
リコール、1,4−ブタンジオール、1,4−ブテンジ
オール、ネオペンチルグリコール、1,5−ペンタング
リコール、1,6−ヘキサングリコール、1,4−シク
ロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポ
リテトラメチレングリコール、ビスフェノールA、ビス
フェノールZ、水素添加ビスフェノールAなどの2価の
アルコール;ソルビトール、1,2,3,6−ヘキサン
テトロール、1,4−ソルビタン、ペンタエリスリトー
ル、ジベンタエリスリトール、トリペンタエリスリトー
ル、1,2,4−ブタントリオール、1,2,5−ペン
ダトリオール、グリセロール、2−メチルプロパントリ
オール、2−メチル−1,2,4−ブタントリオール、
トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、1,
3,5−トリヒドロキシメチルベンゼンなどの2価のア
ルコールを例示することができる。上記の酸成分および
アルコール成分の種類および配合割合を適宜調整するこ
とにより、バインダー樹脂の酸価および水酸基価を所望
の範囲に制御することができる。
As the alcohol component for obtaining the polyester resin, for example, polyoxypropylene (2.2) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl)
Propane, polyoxypropylene (3.3) -2,2-
Bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxyethylene (2.0) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxypropylene (2.0)-
Etherified bisphenols such as polyoxyethylene (2.0) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxypropylene (6) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, ethylene glycol, Diethylene glycol, triethylene glycol,
1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,4-butenediol, neopentyl glycol, 1,5-pentane glycol, 1,6-hexane glycol, 1,4- Dihydric alcohols such as cyclohexane dimethanol, dipropylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, bisphenol A, bisphenol Z, hydrogenated bisphenol A; sorbitol, 1,2,3,6-hexane tetrol; 1,4-sorbitan, pentaerythritol, diventaerythritol, tripentaerythritol, 1,2,4-butanetriol, 1,2,5-pentadatriol, glycerol, 2-methylpropanetriol, 2-methyl 1,2,4-butane triol,
Trimethylolethane, trimethylolpropane, 1,
Examples thereof include dihydric alcohols such as 3,5-trihydroxymethylbenzene. The acid value and the hydroxyl value of the binder resin can be controlled in a desired range by appropriately adjusting the types and mixing ratios of the acid component and the alcohol component.

【0025】〔4〕着色剤:本発明のトナーを構成する
着色剤は、着色粒子中において、バインダー樹脂の何れ
か(樹脂Aまたは樹脂B)により形成された相(相PA
または相PB)に偏在されており、特に、高分子量の樹
脂(樹脂A)により形成された相(相PA)に偏在され
ていることが好ましい。ここに、ある相に着色剤が「偏
在」されている状態とは、全着色剤の70〜100質量
%が当該相に分散含有されていることをいうものとす
る。
[4] Colorant: The colorant constituting the toner of the present invention is a phase (phase PA) formed by any of the binder resins (resin A or resin B) in the colored particles.
Alternatively, it is preferably unevenly distributed in the phase PB), and particularly in the phase (phase PA) formed of a high molecular weight resin (resin A). Here, the state in which the colorant is “unevenly distributed” in a certain phase means that 70 to 100% by mass of all the colorants are dispersed and contained in the phase.

【0026】本発明のトナーを構成する着色剤は、溶融
時における良好な増粘性の付与効果(耐オフセット性お
よび耐ボイド性の付与効果)および画像濃度の向上効果
から、カーボンブラックであることが好ましい。ここ
に、カーボンブラックの含有量としては、バインダー樹
脂100質量部にに対して5〜30質量部であることが
好ましく、更に好ましくは6〜15質量部とされる。
The colorant constituting the toner of the present invention may be carbon black from the viewpoint of the effect of imparting a good thickening property during melting (the effect of imparting offset resistance and void resistance) and the effect of improving the image density. preferable. Here, the content of carbon black is preferably 5 to 30 parts by mass, more preferably 6 to 15 parts by mass, based on 100 parts by mass of the binder resin.

【0027】バインダー樹脂の何れかにより形成された
相に、カーボンブラックなどの着色剤が偏在されている
ことにより、着色剤が偏在された相を構成する樹脂の軟
化点を上昇させることなく(定着性が損なわれることな
く)、カーボンブラックによる増粘効果(耐オフセット
性・耐ボイド性の向上効果)を発現させることができ
る。そして、一部の相のみに増粘効果が付与されること
により、トナー全体を増粘することなく、必要な部分に
のみその機能を付与することができるため、良好な定着
性を付与することができるとともに、オフセットやボイ
ドの発生を抑制することができる。特に、樹脂Aに示さ
れる高分子量成分中に着色剤を添加することで、樹脂そ
のものの粘度を高めることなく、高分子量成分の相を増
粘させることができ、定着性の低下を引き起こすことな
く、耐ボイド性の向上を図ることができる。
Since the colorant such as carbon black is unevenly distributed in the phase formed by any one of the binder resins, the softening point of the resin constituting the phase in which the colorant is unevenly distributed is not increased (fixing). Without deteriorating properties), and the effect of thickening (improving offset resistance and void resistance) by carbon black can be exhibited. By giving the thickening effect to only some of the phases, the function can be given only to the necessary portions without increasing the viscosity of the whole toner, so that good fixability can be given. And the occurrence of offset and voids can be suppressed. In particular, by adding a colorant to the high molecular weight component shown in the resin A, it is possible to increase the viscosity of the high molecular weight component without increasing the viscosity of the resin itself, without causing a decrease in fixability. In addition, void resistance can be improved.

【0028】また、カーボンブラックなどの着色剤が一
定の相に偏在されていることにより、当該着色剤の偏在
による低抵抗部分の間に高抵抗部分が介在される結果、
着色剤の添加に伴う電気抵抗の低下の程度が緩慢とな
り、この結果、高濃度に着色剤を添加した場合におい
て、これに伴う転写特性や現像特性の低下を抑制するこ
とができる。
Further, since the colorant such as carbon black is unevenly distributed in a certain phase, the high resistance portion is interposed between the low resistance portion due to the uneven distribution of the colorant,
The degree of decrease in electric resistance accompanying the addition of the colorant becomes slow, and as a result, when the colorant is added at a high concentration, it is possible to suppress a decrease in transfer characteristics and development characteristics accompanying the addition.

【0029】さらに、高分子量の樹脂により形成された
相に着色剤が偏在されていることにより、着色剤の再凝
集が発生しにくくなり、良好な耐ボイド性を発揮するこ
とができる。
Further, since the colorant is unevenly distributed in the phase formed of the high molecular weight resin, the colorant is less likely to re-aggregate, and good void resistance can be exhibited.

【0030】〔5〕離型剤の存在形態(ドメイン構
造):本発明のトナーに含有される離型剤は、着色粒子
中でドメイン構造を有し、当該離型剤のドメインの10
個数%以上は、バインダー樹脂により形成された相(相
PAおよび相PB)の界面に存在している。すなわち、
離型剤のドメインの10個数%以上は、相PAおよび相
PBの両方に接触しており、このような構造によれば、
得られるトナーの転写特性を格段に向上させることがで
きる。
[5] Form of release agent present (domain structure): The release agent contained in the toner of the present invention has a domain structure in the colored particles, and 10% of the domain of the release agent.
The number% or more exists at the interface between the phases (phase PA and phase PB) formed by the binder resin. That is,
At least 10% by number of the domains of the release agent are in contact with both the phase PA and the phase PB.
The transfer characteristics of the obtained toner can be remarkably improved.

【0031】離型剤のドメインの形状としては、球形状
または回転楕円体状であることが好ましい。このような
ドメイン形状によれば、離型剤自体の溶融析出性を均一
化することができ、離型剤の効果をより発揮させること
ができる。
The shape of the domain of the release agent is preferably spherical or spheroidal. According to such a domain shape, the melt precipitation property of the release agent itself can be made uniform, and the effect of the release agent can be further exhibited.

【0032】また、バインダー樹脂中に存在する離型剤
の50質量%以上が低分子量の樹脂(樹脂B)中に存在
することが好ましい。このような構成によれば、当該離
型剤が溶融時にブリードアウトしやすくなり、定着特性
の更なる向上を図ることができる。
It is preferable that 50% by mass or more of the release agent present in the binder resin is present in the low molecular weight resin (resin B). According to such a configuration, the release agent easily bleeds out at the time of melting, and the fixing characteristics can be further improved.

【0033】〔6〕着色粒子の粒子径:本発明のトナー
を構成する着色粒子の体積平均粒径としては5〜20μ
mであることが好ましく、更に好ましくは5〜15μm
とされる。体積平均粒径が過小である場合には、粉体と
しての取扱い性が低下し、さらに相分離係数が20程度
である場合などに、バインダー樹脂の相の分散径(相の
幅)が過小となり、転写材との接着性が低下して十分な
定着特性を発揮することができないことがある。他方、
体積平均粒径が過大である場合には、良好な画質の画像
を得ることが困難となり、さらに、相分離係数が3程度
である場合などに、バインダー樹脂の相の分散径(相の
幅)が過大となり、着色粒子間において定着特性および
電気的特性(転写特性)にバラツキを生じることがあ
る。
[6] Particle size of colored particles: 5-20 μm as a volume average particle size of the colored particles constituting the toner of the present invention.
m, more preferably 5 to 15 μm
It is said. If the volume average particle size is too small, the handleability as a powder decreases, and when the phase separation coefficient is about 20, the dispersion diameter (phase width) of the binder resin phase becomes too small. In some cases, the adhesion to the transfer material is reduced, and sufficient fixing properties cannot be exhibited. On the other hand,
If the volume average particle size is too large, it is difficult to obtain an image with good image quality. Further, when the phase separation coefficient is about 3, the dispersed diameter of the binder resin phase (phase width) Is excessive, and the fixing characteristics and the electrical characteristics (transfer characteristics) may vary among the colored particles.

【0034】〔7〕バインダー樹脂の粘弾性:本発明の
トナーを構成する樹脂Aおよび樹脂Bは、上記〔1〕〜
〔4〕に示す粘弾性条件を満足することが好ましい。
[7] Viscoelasticity of the binder resin: The resin A and the resin B constituting the toner of the present invention are the same as those described in the above [1] to
It is preferable to satisfy the viscoelastic condition shown in [4].

【0035】120℃における弾性率の比〔G’A(1
20)/G’B(120)〕が10 3 以下である場合に
は、相分離性が悪くなり、ボイドが発生しやすくなる。
他方、この比が106 以上である場合には、相分離性は
良好となるが、過度な相分離構造となるため、いわゆる
粉砕等の工程でトナー中の樹脂の存在が不均一になりや
すく、定着性等の性能が不均一になりやすい。
The ratio of elastic moduli at 120 ° C. [G'A (1
20) / G'B (120)] is 10 ThreeIf
Has a poor phase separation property and is liable to generate voids.
On the other hand, if this ratio is 106If this is the case, the phase separation is
Good, but because of the excessive phase separation structure, so-called
In the process such as pulverization, the presence of resin in the toner may become uneven.
The performance such as fixability tends to be non-uniform.

【0036】120℃における粘性率の比〔η’A(1
20)/η’B(120)〕が10以下である場合に
は、相分離性が悪くなり、ボイドが発生しやすくなる。
他方、この比が103 以上である場合には、相分離性は
良好となるが、過度な相分離構造となるため、いわゆる
粉砕等の工程でトナー中の樹脂の存在が不均一になりや
すく、定着性等の性能が不均一になりやすい。
The ratio of the viscosity at 120 ° C. [η′A (1
20) / η′B (120)] is 10 or less, the phase separation property is deteriorated, and voids are easily generated.
On the other hand, when this ratio is 10 3 or more, the phase separation property is good, but the phase separation structure is excessive, so that the presence of the resin in the toner tends to be non-uniform in steps such as so-called pulverization. In addition, the performance such as fixability tends to be non-uniform.

【0037】200℃における弾性率の比〔G’A(2
00)/G’B(200)〕が5以下である場合には、
相分離性が悪くなり、ボイドが発生しやすくなる。他
方、この比が105 以上である場合には、相分離性は良
好となるが、過度な相分離構造となるため、いわゆる粉
砕等の工程でトナー中の樹脂の存在が不均一になりやす
く、定着性等の性能が不均一になりやすい。
The elastic modulus ratio at 200 ° C. [G'A (2
00) / G'B (200)] is 5 or less,
The phase separation property is deteriorated, and voids are easily generated. On the other hand, when the ratio is 10 5 or more, the phase separation property is good, but an excessive phase separation structure occurs, so that the presence of the resin in the toner tends to be non-uniform in steps such as so-called pulverization. In addition, the performance such as fixability tends to be non-uniform.

【0038】200℃における粘性率の比〔η’A(2
00)/η’B(200)〕が1以下である場合には、
相分離性が悪くなり、ボイドが発生しやすくなる。他
方、この比が103 以上である場合には、相分離性は良
好となるが、過度な相分離構造となるため、いわゆる粉
砕等の工程でトナー中の樹脂の存在が不均一になりやす
く、定着性等の性能が不均一になりやすい。
The viscosity ratio at 200 ° C. [η′A (2
00) / η′B (200)] is 1 or less,
The phase separation property is deteriorated, and voids are easily generated. On the other hand, when this ratio is 10 3 or more, the phase separation property is good, but the phase separation structure is excessive, so that the presence of the resin in the toner tends to be non-uniform in steps such as so-called pulverization. In addition, the performance such as fixability is likely to be uneven.

【0039】本発明のトナーを構成する着色粒子には、
従来公知の内添剤(例えば荷電制御剤)が含有されてい
てもよい。また、当該着色粒子を、本発明のトナーとし
てそのまま使用することもできるが、従来公知の無機微
粒子や有機微粒子を外添混合してトナーを構成してもよ
い。
The coloring particles constituting the toner of the present invention include:
A conventionally known internal additive (for example, a charge control agent) may be contained. In addition, the colored particles can be used as they are as the toner of the present invention, but the toner may be constituted by externally adding and mixing conventionally known inorganic fine particles and organic fine particles.

【0040】本発明のトナーは、フラッシュ定着装置な
どの非接触式定着装置による定着工程に好適に用いるこ
とができる。すなわち、本発明のトナーは、これを構成
する着色粒子の相分離構造により、カーボンブラックな
どの着色剤を高濃度に含有することができ、これによ
り、従来のトナーよりも高い効率でフラッシュ閃光を熱
に変換することができ、優れた定着特性を発揮すること
ができる。
The toner of the present invention can be suitably used in a fixing step using a non-contact type fixing device such as a flash fixing device. That is, the toner of the present invention can contain a coloring agent such as carbon black at a high concentration due to the phase separation structure of the coloring particles constituting the toner. It can be converted to heat and can exhibit excellent fixing properties.

【0041】本発明のトナーは、磁性または非磁性の一
成分現像剤として使用することもできるが、キャリアと
混合して二成分現像剤として使用してもよい。本発明の
トナーを二成分現像剤として使用する場合において、キ
ャリアとしては、従来公知のコーティングキャリアを使
用することができる。
The toner of the present invention may be used as a magnetic or non-magnetic one-component developer, or may be mixed with a carrier and used as a two-component developer. When the toner of the present invention is used as a two-component developer, a conventionally known coating carrier can be used as the carrier.

【0042】<トナーの製造方法>本発明の製造方法
は、 バインダー樹脂(樹脂Aおよび樹脂B)の乾式
混合工程、 溶融混練工程、 粉砕分級工程を含
む。本発明においては、上記溶融混練工程における温度
条件を調整して、樹脂Bの粘性率に対する樹脂Aの粘性
率の比(η’A/η’B)を5〜100の範囲内で制御
する点に特徴を有する。このような溶融混練工程を含む
製造方法によれば、樹脂Aおよび樹脂Bによる相分離係
数が3〜20である相分離構造の着色粒子を確実に製造
することができる。粘性率の比(η’A/η’B)が5
未満であるような温度条件で溶融混練する場合には、粘
度差が少ないため、混練時に相溶しやすくなり、ドメイ
ン構造をとりにくくなる。他方、粘性率の比(η’A/
η’B)が100を超えるような温度条件で溶融混練す
る場合には、粘度差が過度に大きくなるために、混練時
の相分離が過度に起こりやすくなり、粉砕等の工程でト
ナー中の樹脂組成にバラツキが生じやすくなる。
<Production Method of Toner> The production method of the present invention includes a dry mixing step of a binder resin (resin A and resin B), a melt kneading step, and a pulverization classification step. In the present invention, the ratio of the viscosity of the resin A to the viscosity of the resin B (η′A / η′B) is controlled within the range of 5 to 100 by adjusting the temperature conditions in the melt-kneading step. It has features. According to the production method including such a melt-kneading step, colored particles having a phase separation structure with a resin A and a resin B having a phase separation coefficient of 3 to 20 can be reliably produced. The ratio of viscosity (η'A / η'B) is 5
When the melt-kneading is carried out under such a temperature condition that the temperature is less than 100 ° C., the viscosity difference is small, so that it becomes easy to be compatible at the time of kneading, and it is difficult to obtain a domain structure. On the other hand, the viscosity ratio (η'A /
In the case of melt-kneading under a temperature condition where η′B) exceeds 100, the viscosity difference becomes excessively large, so that phase separation at the time of kneading becomes excessively liable to occur, and the toner in the pulverizing step or the like is crushed. Variations are likely to occur in the resin composition.

【0043】本発明の製造方法に使用される樹脂Aおよ
び樹脂Bとしては、それぞれが保有する定着性能と耐オ
フセット性能の観点から、下記に示す弾性率G’(単
位:dyn/cm2 )および粘性率η’(単位:poi
se)を有するものであることが好ましい。
Resins A and B used in the production method of the present invention have the following elastic moduli G ′ (unit: dyn / cm 2 ) and Viscosity η '(unit: poi
It is preferable that the compound has the formula (se).

【0044】〔樹脂A〕 ・500≦G’A(200)≦100,000 ・100≦η’A(200)≦5,000 ・5×103 ≦G’A(120)≦1×108 ・5×103 ≦η’A(120)≦2×106 [Resin A] 500 ≦ G′A (200) ≦ 100,000 100 ≦ η′A (200) ≦ 5,000 5 × 10 3 ≦ G′A (120) ≦ 1 × 10 8 5 × 10 3 ≦ η′A (120) ≦ 2 × 10 6

【0045】〔樹脂B〕 ・1≦G’B(200)≦20,000 ・1≦η’B(200)≦1,000 ・50≦G’B(120)≦1×105 ・20≦η’B(120)≦1×104 [Resin B] 1 ≦ G′B (200) ≦ 20,000 ・ 1 ≦ η′B (200) ≦ 1,000 ・ 50 ≦ G′B (120) ≦ 1 × 10 5・ 20 ≦ η′B (120) ≦ 1 × 10 4

【0046】ここに、粘弾性(粘性率および弾性率)
は、例えば、測定装置として「MR−500」((株)
レオロジ製)を使用し、下記の条件で測定することがで
きる。
Here, viscoelasticity (viscosity and elasticity)
Is, for example, "MR-500" (trade name) as a measuring device.
Rheology) under the following conditions.

【0047】・パラレルプレート(φ10) ・サンプル形状:φ10の円筒状 ・周波数:1Hz ・測定温度範囲:−50℃〜210℃ ・動的測定法使用(正弦波)・ Parallel plate (φ10) ・ Sample shape: cylindrical shape of φ10 ・ Frequency: 1 Hz ・ Measurement temperature range: -50 ° C to 210 ° C ・ Dynamic measurement method used (sine wave)

【0048】<画像形成方法>本発明の画像形成方法
は、本発明のトナーを非接触式定着装置により定着させ
る工程を含むことを特徴とする。
<Image Forming Method> The image forming method of the present invention includes a step of fixing the toner of the present invention by a non-contact fixing device.

【0049】[0049]

【実施例】以下、本発明の実施例を説明するが、本発明
はこれらに限定されるものではない。 〔樹脂の製造例〕温度計、攪拌器、還流器および窒素導
入装置を備えた反応容器に、下記表1に示す単量体(3
価のカルボン酸を除く単量体)を仕込み、この系にジブ
チル錫オキサイド20〜40mgを添加して200℃で
反応させた後、3価のカルボン酸を添加し、表1に示す
軟化点となるまで反応を継続することにより、樹脂A
(樹脂A1〜A3)および樹脂B(樹脂B1〜B2)を
得た。このようにして得られた樹脂の各々について、2
00℃における弾性率〔G’(200)〕および粘性率
〔η’(200)〕、120℃における弾性率〔G’
(120)〕および粘性率〔η’(120)〕を測定し
た。結果を併せて表1に示す。
EXAMPLES Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples. [Production Example of Resin] A monomer (3) shown in Table 1 below was placed in a reaction vessel equipped with a thermometer, a stirrer, a reflux condenser, and a nitrogen introduction device.
(A monomer excluding a trivalent carboxylic acid), 20 to 40 mg of dibutyltin oxide was added to the system and reacted at 200 ° C., and then a trivalent carboxylic acid was added. By continuing the reaction until the resin A
(Resins A1 to A3) and Resin B (Resins B1 to B2) were obtained. For each of the resins thus obtained, 2
The elastic modulus [G ′ (200)] and the viscosity [η ′ (200)] at 00 ° C., and the elastic modulus [G ′ at 120 ° C.
(120)] and the viscosity [η '(120)]. The results are shown in Table 1.

【0050】[0050]

【表1】 [Table 1]

【0051】〔着色粒子の製造例〕下記表2に示す処方
に従って、樹脂A60質量部と、樹脂B40質量部とを
混合(乾式混合)し、この混合物に、下記表2に示した
量のカーボンブラック「モーガルL」(キャボット社
製)と、離型剤として「550P」(三洋化成社製)4
質量部とを添加した。次いで、下記表2に示す条件(温
度条件)下にこの系を溶融混練した後、粉砕・分級工程
を経て着色粒子1〜4および着色粒子C1〜C7を得
た。以上のようにして得られた着色粒子の各々につい
て、体積平均粒径、樹脂の存在形態、相分離係数、着色
剤の存在形態、離型剤の存在形態(相の界面に存在して
いるドメインの個数割合)を測定した。結果を併せて下
記表2に示す。
[Production Example of Colored Particles] According to the formulation shown in Table 2 below, 60 parts by mass of resin A and 40 parts by mass of resin B were mixed (dry-mixed), and the mixture was mixed with carbon having an amount shown in Table 2 below. Black “Mogal L” (Cabot) and “550P” (Sanyo Chemical) 4 as a release agent
Parts by weight were added. Next, after the system was melt-kneaded under the conditions (temperature conditions) shown in Table 2 below, a pulverization / classification step was performed to obtain colored particles 1 to 4 and colored particles C1 to C7. For each of the colored particles obtained as described above, the volume average particle diameter, the form of the resin, the phase separation coefficient, the form of the colorant, the form of the release agent (the domain existing at the phase interface) Was measured. The results are shown in Table 2 below.

【0052】[0052]

【表2】 [Table 2]

【0053】<実施例1〜4および比較例1〜7>下記
表3に従って、上記のようにして得られた着色粒子1〜
4および着色粒子C1〜C7の各々に対して、疎水性シ
リカ微粒子「R−805」(日本アエロジル(株)製)
を1質量%となる割合で添加することにより、本発明の
トナー1〜4および比較用トナーC1〜C7を得た。
<Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 7> According to the following Table 3, the colored particles 1 to
No. 4 and colored particles C1 to C7, hydrophobic silica fine particles “R-805” (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.)
Was added at a ratio of 1% by mass to obtain toners 1 to 4 of the present invention and comparative toners C1 to C7.

【0054】<実写テスト>本発明のトナー1〜4およ
び比較用トナーC1〜C7の各々と、シリコーンコーテ
ィングキャリアとを、トナー濃度が5質量%となる割合
で混合することにより、二成分系の現像剤を調製した。
上記のようにして得られた現像剤の各々について、常温
常湿環境下(温度20℃,相対湿度50%)で複写画像
を形成する実写テストを行うことにより、転写特性およ
び定着特性を評価し、ボイド発生の有無を確認した。結
果を併せて下記表3に示す。
<Actual Photo Test> A two-component system was prepared by mixing each of the toners 1 to 4 of the present invention and the comparative toners C1 to C7 with a silicone-coated carrier at a toner concentration of 5% by mass. A developer was prepared.
For each of the developers obtained as described above, a transfer test and a fixing characteristic were evaluated by performing a real image test for forming a copy image under a normal temperature and normal humidity environment (temperature: 20 ° C., relative humidity: 50%). And the occurrence of voids was confirmed. The results are shown in Table 3 below.

【0055】ここに、画像形成装置としては、電子写真
複写機「7050」改造機〔コニカ(株)製〕を使用し
た。ここに、電子写真複写機「7050」改造機は、定
着装置として、フラッシュ閃光装置を搭載したものであ
り、フラッシュ閃光装置の設定条件としては、コンデン
サ容量が160μF、充電電圧が2050V、発光時間
が1000μsecである。さらに、転写特性を評価す
る観点から、トナーリサイクル機構を除去し、転写残ト
ナーの回収が可能な構成とした。
Here, as the image forming apparatus, a modified electrophotographic copying machine "7050" (manufactured by Konica Corporation) was used. Here, the modified electrophotographic copying machine “7050” is equipped with a flash device as a fixing device. The setting conditions of the flash device include a capacitor capacity of 160 μF, a charging voltage of 2050 V, a light emission time of 1000 μsec. Further, from the viewpoint of evaluating the transfer characteristics, the toner recycling mechanism is removed, and a configuration is made in which the transfer residual toner can be collected.

【0056】〔評価方法〕 (1)転写特性:電子写真複写機「7050」改造機に
現像剤を搭載し、印字率4%の画像を連続して1000
0枚複写し、これにより消費されたトナーの質量
(W1 )および回収された転写残トナーの質量(W2
を測定し、比(1−(W2 /W1 ))を求めて転写率と
した。この転写率が80%以上であれば、良好な転写特
性を有するものといえる。
[Evaluation Method] (1) Transfer characteristics: A developer was mounted on a modified electrophotographic copying machine “7050”, and an image with a printing rate of 4% was continuously printed at 1000.
0 sheets copied, this mass of toner consumed by (W 1) and recovered transfer residual toner mass (W 2)
Was measured, and the ratio (1− (W 2 / W 1 )) was determined to be the transfer rate. If the transfer ratio is 80% or more, it can be said that the transfer characteristics are good.

【0057】(2)定着特性:画像濃度が1.3である
ベタ画像の複写画像を形成し、当該複写画像上に粘着テ
ープ「スコッチメンディングテープ」(住友3M社製)
貼付し、さらに、円筒状のおもり(直径:5cm,質
量:1200g)を載置して1分間放置した。次いで、
前記粘着テープを一定の速度で剥離し(剥離角≒180
°)、当該粘着テープへのトナーの付着状態を観察し
た。評価基準としては、下記のとおりであり、(A)お
よび(B)であれば、良好な定着特性を有するものとい
える。
(2) Fixing characteristics: A copy image of a solid image having an image density of 1.3 is formed, and an adhesive tape "Scotch Mending Tape" (manufactured by Sumitomo 3M) is formed on the copy image.
Then, a cylindrical weight (diameter: 5 cm, mass: 1200 g) was placed and left for 1 minute. Then
The pressure-sensitive adhesive tape is peeled at a constant speed (peeling angle ≒ 180
°), the state of adhesion of the toner to the adhesive tape was observed. The evaluation criteria are as follows, and if (A) and (B), it can be said that they have good fixing characteristics.

【0058】 (A):トナーの付着が認められない (B):僅かな付着が認められる (C):トナーの付着による文字の形状が薄く認められ
るが、当該文字の判読はできない。 (D):トナーの付着により、判読ができる程度に文字
の形状が認められる
(A): No adhesion of toner is observed. (B): Slight adhesion is observed. (C): The shape of the character due to the adhesion of the toner is recognized, but the character cannot be read. (D): Due to the adhesion of the toner, the shape of the character is recognized to the extent that it can be read.

【0059】[0059]

【表3】 [Table 3]

【0060】[0060]

【発明の効果】本発明のトナーは、従来のものよりも転
写特性および定着特性に優れている。また、本発明のト
ナーは、非接触式定着装置による定着工程に用いられる
ことにより、良好な耐ボイド性を発揮することができ
る。本発明の製造方法によれば、着色粒子中における樹
脂の存在形態に特徴を有し、転写特性および定着特性に
優れたトナーを確実に製造することができる。本発明の
画像形成方法によれば、転写率が高くて画像欠陥のない
良好な定着画像を形成することができる。
The toner of the present invention has better transfer characteristics and fixing characteristics than conventional toners. Further, the toner of the present invention can exhibit good void resistance by being used in a fixing step using a non-contact fixing device. ADVANTAGE OF THE INVENTION According to the manufacturing method of this invention, the characteristic which exists in the form of resin in a coloring particle, and it can manufacture reliably the toner which was excellent in transfer characteristic and fixing characteristic. According to the image forming method of the present invention, a good fixed image having a high transfer rate and no image defects can be formed.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】着色粒子のカット面を示す模式的に示す説明図
である。
FIG. 1 is an explanatory diagram schematically showing a cut surface of a colored particle.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

T 着色粒子 PA 高分子量の樹脂Aによる相 PB 低分子量の樹脂Bによる相 T Colored particles PA Phase with high molecular weight resin A PB Phase with low molecular weight resin B

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) G03G 9/08 381 (72)発明者 大村 健 東京都八王子市石川町2970番地コニカ株式 会社内 Fターム(参考) 2H005 AA01 AA06 AB04 CA08 CA14 DA06 EA03 EA05 EA07 EA10 FB03 2H033 AA02 AA30 BA58 BC08 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification FI FI Theme Court ゛ (Reference) G03G 9/08 381 (72) Inventor Ken Omura 2970 Ishikawacho, Hachioji-shi, Tokyo Konica Corporation F-term ( Reference) 2H005 AA01 AA06 AB04 CA08 CA14 DA06 EA03 EA05 EA07 EA10 FB03 2H033 AA02 AA30 BA58 BC08

Claims (13)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 分子量の異なる2種以上のバインダー樹
脂および着色剤を含有する着色粒子から構成され、 当該着色粒子中において、前記2種以上のバインダー樹
脂のそれぞれが相を形成し、当該2種以上のバインダー
樹脂による相分離係数が3〜20であり、 前記着色剤が、前記2種以上のバインダー樹脂の何れか
により形成された相に偏在していることを特徴とするト
ナー。
1. A colored particle containing at least two kinds of binder resins having different molecular weights and a coloring agent, wherein each of the at least two kinds of binder resins forms a phase in the colored particles. The above-mentioned binder resin has a phase separation coefficient of 3 to 20, and the colorant is unevenly distributed in a phase formed by any one of the two or more kinds of binder resins.
【請求項2】 分子量の異なる2種以上のバインダー樹
脂、着色剤および離型剤を含有する着色粒子から構成さ
れ、 当該着色粒子中において、前記2種以上のバインダー樹
脂のそれぞれが相を形成し、当該2種以上のバインダー
樹脂による相分離係数が3〜20であり、 前記着色剤が、前記2種以上のバインダー樹脂の何れか
により形成された相に偏在し、 前記離型剤は、前記着色粒子中においてドメイン構造を
有し、当該離型剤のドメインの10個数%以上は、バイ
ンダー樹脂により形成された相の界面に存在しているこ
とを特徴とするトナー。
2. A colored particle containing two or more kinds of binder resins having different molecular weights, a coloring agent and a release agent, wherein each of the two or more kinds of binder resins forms a phase in the colored particles. The phase separation coefficient of the two or more binder resins is 3 to 20, the colorant is unevenly distributed in the phase formed by any of the two or more binder resins, and the release agent is A toner having a domain structure in colored particles, wherein at least 10% by number of domains of the release agent are present at an interface of a phase formed by a binder resin.
【請求項3】 離型剤のドメインが球形状または回転楕
円体状であることを特徴とする請求項2に記載のトナ
ー。
3. The toner according to claim 2, wherein the domain of the release agent is spherical or spheroidal.
【請求項4】 着色剤としてカーボンブラックが含有さ
れていることを特徴とする請求項1乃至請求項3の何れ
かに記載のトナー。
4. The toner according to claim 1, wherein carbon black is contained as a colorant.
【請求項5】 カーボンブラックの含有割合がバインダ
ー樹脂100質量部に対して5〜30質量部であること
を特徴とする請求項4に記載のトナー。
5. The toner according to claim 4, wherein the content ratio of carbon black is 5 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin.
【請求項6】 体積平均粒径が5〜20μmの着色粒子
から構成されていることを特徴とする請求項1乃至請求
項5の何れかに記載のトナー。
6. The toner according to claim 1, wherein the toner is composed of colored particles having a volume average particle diameter of 5 to 20 μm.
【請求項7】 分子量の異なる樹脂Aおよび樹脂B(但
し、樹脂Aの分子量>樹脂Bの分子量)および着色剤を
含有する着色粒子から構成され、 当該着色粒子中において、前記樹脂Aおよび前記樹脂B
が、それぞれ、相PAおよび相PBを形成し、前記樹脂
Aおよび前記樹脂Bによる相分離係数が3〜20であ
り、 前記着色剤が、前記相PAおよび前記相PBの何れかに
偏在し、 T(℃)における樹脂Aの弾性率および粘性率をそれぞ
れG’A(T)およびη’A(T)とし、T(℃)にお
ける樹脂Bの弾性率および粘性率をそれぞれG’B
(T)およびη’B(T)とするとき、下記式〔1〕〜
〔4〕に示す条件を満足することを特徴とするトナー。 〔1〕103 <G’A(120)/G’B(120)<
106 〔2〕 10<η’A(120)/η’B(120)<
103 〔3〕 5<G’A(200)/G’B(200)<
105 〔4〕 1<η’A(200)/η’B(200)<
103
7. Colored particles containing a resin A and a resin B having different molecular weights (the molecular weight of the resin A> the molecular weight of the resin B) and a coloring agent, wherein the resin A and the resin are contained in the colored particles. B
Respectively form a phase PA and a phase PB, the phase separation coefficient of the resin A and the resin B is 3 to 20, and the colorant is unevenly distributed in any of the phase PA and the phase PB, The elastic modulus and viscosity of the resin A at T (° C.) are G′A (T) and η ′ A (T), respectively, and the elastic modulus and viscosity of the resin B at T (° C.) are G′B
(T) and η′B (T), the following equations [1] to
A toner which satisfies the condition of [4]. [1] 10 3 <G'A (120) / G'B (120) <
10 6 [2] 10 <η′A (120) / η′B (120) <
10 3 [3] 5 <G′A (200) / G′B (200) <
10 5 [4] 1 <η′A (200) / η′B (200) <
10 3
【請求項8】 着色剤が相PA中に偏在していることを
特徴とする請求項7に記載のトナー。
8. The toner according to claim 7, wherein the colorant is unevenly distributed in the phase PA.
【請求項9】 樹脂Aおよび樹脂Bの少なくとも一方が
ポリエステルであることを特徴とする請求項7または請
求項8に記載のトナー。
9. The toner according to claim 7, wherein at least one of the resin A and the resin B is a polyester.
【請求項10】 樹脂Bの粘性率に対する樹脂Aの粘性
率の比(η’A/η’B)が5〜100となる温度条件
下に溶融混練されて得られることを特徴とする請求項7
乃至請求項9の何れかに記載のトナー。
10. A resin obtained by melting and kneading under a temperature condition in which the ratio of the viscosity of the resin A to the viscosity of the resin B (η′A / η′B) is 5 to 100. 7
The toner according to claim 9.
【請求項11】 非接触式定着装置による定着工程に用
いられることを特徴とする請求項1乃至請求項10の何
れかに記載のトナー。
11. The toner according to claim 1, wherein the toner is used in a fixing step by a non-contact fixing device.
【請求項12】 請求項7乃至請求項11の何れかに記
載のトナーを製造するための方法において、 乾式混合、溶融混練および粉砕分級の各工程を含み、前
記溶融混練工程において、樹脂Bの粘性率に対する樹脂
Aの粘性率の比(η’A/η’B)が5〜100となる
温度条件下に溶融混練することを特徴とするトナーの製
造方法。
12. The method for producing a toner according to claim 7, further comprising the steps of dry mixing, melt kneading, and pulverizing and classifying. A method for producing a toner, comprising: melting and kneading under a temperature condition in which the ratio of the viscosity of the resin A to the viscosity (η′A / η′B) is 5 to 100.
【請求項13】 請求項1乃至請求項10の何れかに記
載のトナーを非接触式定着装置により定着させる工程を
含むことを特徴とする画像形成方法。
13. An image forming method, comprising the step of fixing the toner according to claim 1 by a non-contact fixing device.
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