JP2001294779A - Resin covered material having excellent outdoor stain resistance and surface treating method of resin covered material - Google Patents

Resin covered material having excellent outdoor stain resistance and surface treating method of resin covered material

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JP2001294779A
JP2001294779A JP2000110606A JP2000110606A JP2001294779A JP 2001294779 A JP2001294779 A JP 2001294779A JP 2000110606 A JP2000110606 A JP 2000110606A JP 2000110606 A JP2000110606 A JP 2000110606A JP 2001294779 A JP2001294779 A JP 2001294779A
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coating
resin
less
metal plate
silica
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JP2000110606A
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Japanese (ja)
Inventor
Hidetsugu Fujisawa
英嗣 藤沢
Hideo Ogishi
英夫 大岸
Koji Yamato
康二 大和
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Kawatetsu Galvanizing Co Ltd
Original Assignee
Kawatetsu Galvanizing Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a resin covered material having excellent outdoor stain resistance and hydrophilicity in its surface. SOLUTION: A silica coating film containing no binder is formed on the surface of a resin covered material to a maximum dried film thickness of <=3 μm to render the contact angle of the surface to water <=60 deg..

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、主に屋外で使用さ
れる樹脂被覆材、特に基材の表面に、親水処理を施した
耐屋外汚染性に優れる被膜を設けてなる樹脂被覆材、お
よびその表面処理方法に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a resin coating material mainly used outdoors, and more particularly to a resin coating material provided with a hydrophilically-treated coating having excellent hydrophilicity against outdoor contamination on the surface of a substrate, and It relates to the surface treatment method.

【0002】[0002]

【従来の技術】高速道路等の防音壁やガードレール、ま
たは建築物の外壁材、屋根材、雨戸およびシャッターな
どの屋外の用途に、様々な樹脂被覆金属板が使用されて
いる。このように、屋外に施工された金属板は、砂塵、
排気ガス、鉄粉等の付着によって表面が汚れ易く、外観
が損なわれたり、またその汚れの洗浄に多大な労力がか
かるという問題があった。
2. Description of the Related Art Various resin-coated metal plates are used for soundproof walls and guard rails on highways and the like, or for outdoor applications such as building exterior walls, roofing materials, shutters and shutters. In this way, the metal plate installed outdoors has dust,
There has been a problem that the surface is easily stained by the adhesion of exhaust gas, iron powder, and the like, the appearance is impaired, and much effort is required to clean the stain.

【0003】このような問題に対しては、樹脂被覆金属
板表面に、水との接触角が60°以下、好ましくは40
°以下の親水性を与えて、表面に付着した汚れを雨水と
いっしょに洗い流すのを可能にした手段が、有効とされ
ている。
[0003] In order to solve such a problem, the contact angle with water on the surface of the resin-coated metal plate is 60 ° or less, preferably 40 ° or less.
Means that impart a hydrophilicity of less than or equal to ° and allow the dirt adhering to the surface to be washed away with rainwater have been effective.

【0004】この種の汚れを防止する方法として、WO
−94−6870号公報には、有機塗料中にオルガノシ
リケート又はオルガノシリケートの縮合物等の親水物を
配合したものが、またWO−94−6879号公報に
は、塗膜表面上にアルコキシシリル基を形成し、雨水と
の接触または酸処理により親水性のシラノール基へ加水
分解して親水化することが、それぞれ提案されている。
しかしながら、これらの方法では、塗料の貯蔵性が、塗
料調合後、1週間ほど経過すると、塗料中で加水分解反
応を起こしてしまう等の問題があり、塗料の貯蔵性およ
び作業性が著しく悪い。また、塗料種によっては添加が
不可能な場合もあり、添加が可能であっても、水との接
触角は60°程度までしか下げられず、充分な汚染防止
効果が得られないという問題がある。
[0004] As a method of preventing this kind of dirt, WO
JP-A-94-6870 discloses an organic paint in which a hydrophilic substance such as an organosilicate or a condensate of an organosilicate is blended, and WO-94-6879 discloses an alkoxysilyl group on a coating film surface. It has been proposed to form and hydrolyze to hydrophilic silanol groups by contact with rainwater or acid treatment to make them hydrophilic.
However, in these methods, there is a problem that the storability of the paint is such that a hydrolysis reaction occurs in the paint about one week after the preparation of the paint, and the storability and workability of the paint are extremely poor. Also, depending on the type of paint, it may not be possible to add it, and even if it can be added, the contact angle with water can be reduced only to about 60 °, and a sufficient pollution control effect cannot be obtained. is there.

【0005】また、特開平10−158585号公報に
は、酸性コロイダルシリカ、アミン化合物、着色顔料
(無機充填材)および水または親水性有機溶剤からなる
塗料を、例えば金属表面に塗布し乾燥する方法が提案さ
れている。この技術は、標準的なpH9〜11のコロイ
ダルシリカの場合は、pH12以上の強アルカリ性アミ
ン化合物中では溶解してしまうため、酸性のコロイダル
シリカを添加し、さらにpH調整剤でpH9〜12のア
ルカリ性とした塗膜とする方法である。この方法で得ら
れる被膜は、厚さ2〜200μmと厚めのものであり、
しかも無機充填材を10〜80重量部と多く含んでいる
ことから、加工性および加工部の耐久性に問題があり、
予め金属板表面に被膜を設ける、プレコートの用途には
適しないという問題がある。
Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-158585 discloses a method of applying a coating composed of acidic colloidal silica, an amine compound, a coloring pigment (inorganic filler) and water or a hydrophilic organic solvent to, for example, a metal surface and drying the coating. Has been proposed. In the case of the standard colloidal silica having a pH of 9 to 11, which is dissolved in a strongly alkaline amine compound having a pH of 12 or more, an acidic colloidal silica is added. It is a method of forming a coating film. The coating obtained by this method is as thick as 2 to 200 μm,
Moreover, since it contains a large amount of the inorganic filler as 10 to 80 parts by weight, there is a problem in processability and durability of the processed portion,
There is a problem that it is not suitable for use in precoating, in which a coating is previously provided on the surface of a metal plate.

【0006】さらに、特開平8−80474号公報に
は、基材となる塗装金属板の最表層にポリビニールアル
コール樹脂とコロイダルシリカとを主成分とするクリア
被膜を厚さ3μm以下に形成する方法が提案されてい
る。この方法は、屋外での使用において汚染の問題が生
じる期間というのが、塗装金属板の表面が疎水性を示
す、いわゆる使用初期の1年程度であり、その後は徐々
に親水化されることから、その使用初期における汚染の
みを防止することを目指した技術である。しかし、実際
には、数年が経過すると樹脂の劣化が起こり、白亜化
(チョーキング)や黄変を招いて、基材の色調が著しく
変化することが問題として残る。
Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. HEI 8-80474 discloses a method of forming a clear coating mainly composed of polyvinyl alcohol resin and colloidal silica to a thickness of 3 μm or less on the outermost layer of a coated metal plate as a base material. Has been proposed. According to this method, the period during which the problem of contamination occurs during outdoor use is about one year from the beginning of use, in which the surface of the coated metal plate shows hydrophobicity, and thereafter the surface is gradually hydrophilized. This is a technique aimed at preventing only contamination in the early stage of use. However, in practice, the resin deteriorates after several years, causing chalking or yellowing, and the color tone of the base material is significantly changed.

【0007】そして、WO−96−29375号公報に
は、酸化チタン等の光触媒性半導体材料が分散したもの
を基材表面に塗布する方法が提案されている。この方法
は、酸化チタンに太陽光線が当ることによって、酸化チ
タン中の酸素原子が水と反応して形成される水酸基(−
OH)が親水性を示す結果、防汚効果がもたらされるも
のであるが、太陽光線量が少ない冬場の日陰などではそ
の効果が半減する。また、基材表面が樹脂で覆われてい
る場合は、酸化チタンの強い光触媒機能により、その樹
脂が分解されないように、例えばシリコーンのような無
機系の保護層を光触媒層との間に設ける必要があり、基
材の本来の色調を変化させてしまうという、不利があっ
た。
[0007] WO-96-29375 proposes a method of applying a dispersion of a photocatalytic semiconductor material such as titanium oxide to the surface of a substrate. In this method, when a titanium oxide is exposed to sunlight, an oxygen atom in the titanium oxide reacts with water to form a hydroxyl group (−).
Although OH) exhibits hydrophilicity, an antifouling effect is brought about, but the effect is reduced by half in the shade in winter when the sunlight dose is small. When the base material surface is covered with a resin, it is necessary to provide an inorganic protective layer such as silicone between the photocatalyst layer and the titanium oxide so that the resin is not decomposed by the strong photocatalytic function of the titanium oxide. There is a disadvantage that the original color tone of the base material is changed.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明は、従
来技術が抱える上述した諸問題を伴わない、表面に親水
性を有する樹脂被覆金属板に代表される樹脂被覆材を、
その有利な表面処理方法と併せて提供しようとすること
を目的とするものである。
Accordingly, the present invention provides a resin-coated material represented by a resin-coated metal plate having a hydrophilic surface without the above-mentioned problems of the prior art.
It is an object of the present invention to provide an advantageous surface treatment method.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】発明者らは、実際に屋外
で使用された塗装金属板に付着した汚染物に着目し、こ
れについて検討したところ、汚染物は砂塵に含まれるケ
イ素酸化物(SiO)が主であること、またその汚染物
が付着した表面は、汚れのない使用初期の表面状態と比
較した結果、親水化して汚れの進行が遅くなっているこ
とを知見した。従って、上記したオルガノシリカやコロ
イダルシリカを表面に何らかの形で付着させれば、表面
は親水性を示し、防汚効果を発現することが考えられる
が、これらのシリカは樹脂との接着性がないために、樹
脂等のいわゆるバインダーを介し、基材表面に塗布され
るという使い方が一般的であることから、上述した問題
を抱えていたのである。また、特開平10−15858
5号公報には、窯業系基材、無機系基材、木材、紙、繊
維などの有機系基材には、酸性コロイダルシリカ単独で
形成される被膜は、用をなさないとされている。しか
し、発明者らはこのような既成概念に囚われずにさらに
研究を続けた結果、表面に樹脂バインダーを用いること
なしにシリカ被膜を形成できる方法があることを見出
し、本発明を完成するに至った。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention paid attention to contaminants adhering to a coated metal plate actually used outdoors, and examined the contaminants. It was found that SiO 2 ) was mainly used, and that the surface to which the contaminants had adhered was hydrophilized and the progress of the stain was slow as a result of comparison with the surface state at the beginning of use without the stain. Therefore, if the above-mentioned organosilica or colloidal silica is adhered to the surface in some form, the surface may show hydrophilicity and exhibit an antifouling effect, but these silicas have no adhesiveness to the resin. For this reason, the method is generally applied to the surface of a base material via a so-called binder such as a resin, so that the above-described problem has been encountered. Also, JP-A-10-15858
No. 5 stipulates that coatings formed of acidic colloidal silica alone do not work on organic base materials such as ceramic base materials, inorganic base materials, wood, paper, and fibers. However, the inventors have continued their research without being bound by such established concepts, and as a result, have found that there is a method capable of forming a silica coating without using a resin binder on the surface, and have completed the present invention. Was.

【0010】すなわち、本発明の要旨構成は、次のとお
りのものである。 (1) 基材の表面に、バインダーを含まないシリカ被膜
を、最大乾燥被膜厚さ3μm以下にて形成してなり、か
つこのシリカ被膜は表面対水接触角が60°未満である
ことを特徴とする耐屋外汚染性に優れる樹脂被覆材。 (2) 基材の表面に、バインダーを含まないシリカ被膜
を、被覆率5%以上95%以下となるように不均等に形
成してなり、かつこのシリカ被膜は表面対水接触角が6
0°未満であることを特徴とする耐屋外汚染性に優れる
樹脂被覆材。 (3) 基材の表面に、バインダーを含まないシリカ被膜
を、最大乾燥被膜厚さ3μm以下かつ被覆率5%以上9
5%以下となるように形成してなり、かつこのシリカ被
膜は表面対水接触角が60°以下であることを特徴とす
る耐屋外汚染性に優れる樹脂被覆材。 (4) 基材の表面に、pH6未満の酸性コロイダルシリカ
ゾルを薄く塗布したのち、乾燥して上記(1) 〜(3) に示
す樹脂被覆材とすることを特徴とする樹脂被覆材の表面
処理方法。
That is, the gist of the present invention is as follows. (1) A silica coating not containing a binder is formed on the surface of the substrate at a maximum dry coating thickness of 3 μm or less, and the silica coating has a surface-to-water contact angle of less than 60 °. Resin coating material with excellent outdoor pollution resistance. (2) A silica coating containing no binder is formed on the surface of the substrate in a non-uniform manner so as to have a coverage of 5% to 95%, and the silica coating has a surface-to-water contact angle of 6%.
A resin coating material having excellent outdoor pollution resistance characterized by being less than 0 °. (3) A silica film containing no binder is coated on the surface of the substrate with a maximum dry coating thickness of 3 μm or less and a coverage of 5% or more and 9% or less.
A resin coating material having excellent outdoor pollution resistance, characterized in that the silica coating film is formed so as to have a surface-to-water contact angle of 60 ° or less. (4) A surface treatment of a resin coating material characterized by thinly applying an acidic colloidal silica sol having a pH of less than 6 to the surface of a substrate and then drying it to obtain the resin coating material described in (1) to (3) above. Method.

【0011】[0011]

【発明の実施の形態】次に、本発明の耐屋外汚染性に優
れる被膜を設けてなる樹脂被覆材について、図面を参照
して詳しく説明する。まず、本発明を適用したふっ素塗
装鋼板の電子顕微鏡写真を図1に、またその表面の模式
化した構造を図2に、それぞれ示す。この耐屋外汚染性
に優れる樹脂被覆材は、基材、たとえば樹脂被覆金属板
(以下、単に「金属板」という)1の表面に、樹脂等の
バインダーを含まないシリカ単体からなるシリカ被膜2
を、島状に点在させた状態、即ち不均等に形成してなる
ものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Next, a resin coating material of the present invention provided with a coating having excellent resistance to outdoor pollution will be described in detail with reference to the drawings. First, FIG. 1 shows an electron micrograph of a fluorine-coated steel sheet to which the present invention is applied, and FIG. 2 shows a schematic structure of the surface thereof. The resin coating material having excellent resistance to outdoor contamination includes a silica coating 2 made of simple silica containing no binder such as resin on a surface of a base material, for example, a resin-coated metal plate (hereinafter, simply referred to as “metal plate”) 1.
Are scattered like islands, that is, formed unevenly.

【0012】ここで、金属板1は、高速道路等の防音
壁、ガードレールや、建築物の外壁材、屋根材、雨戸ま
たはシャッター等の屋外建築物の素材として使用される
金属板の表面に、樹脂の塗布または樹脂フィルムのラミ
ネートによる、樹脂被覆層をなすものであり、金属板お
よび樹脂の種類は特に限定されるものではない。例え
ば、好適な金属板としては、溶融亜鉛めっき鋼板や溶融
5%アルミ−亜鉛めっき鋼板 (ガルファン) 、溶融5%
アルミ−亜鉛めっき鋼板 (ガルバリウム) あるいはステ
ンレス鋼板など、被覆樹脂の例としては、ふっ素樹脂や
ポリエステル樹脂、塩化ビニル樹脂、ウレタン樹脂など
が挙げられる。なお、本発明で用いられる上記基材は、
金属板1以外にも、後述する樹脂被覆セラミックス等で
もよいが、以下では金属板を典型例として説明する。
Here, the metal plate 1 is provided on the surface of a metal plate used as a material for an outdoor building such as a soundproof wall, a guardrail, an outer wall material of a building, a roofing material, a shutter, a shutter or the like on a highway. A resin coating layer is formed by applying a resin or laminating a resin film, and the types of the metal plate and the resin are not particularly limited. For example, suitable metal sheets include hot-dip galvanized steel sheet, hot-dip 5% aluminum-galvanized steel sheet (Galfan), hot-dip galvanized steel sheet 5%
Examples of the coating resin such as an aluminum-galvanized steel sheet (galvalume) or a stainless steel sheet include fluorine resin, polyester resin, vinyl chloride resin, urethane resin and the like. The substrate used in the present invention,
In addition to the metal plate 1, a resin-coated ceramic, which will be described later, may be used, but a metal plate will be described below as a typical example.

【0013】シリカ被膜2は、樹脂被覆基材である金属
板1の表面に、バインダーを全く介在させることなく、
最大乾燥被膜厚さ3μm以下, 好ましくは 0.1〜2μm
の厚みに形成するか、および/または表面被覆率 (面積
率) が5%以上95%以下になるように、まばらに、即
ち不均等に形成することが肝要である。なお、バインダ
ーを含有しないシリカ単独の被膜2というのは、pH6
未満、好ましくはpHが2以上5以下の酸性コロイダル
シリカゾルを、金属板1の表面に薄く塗布し、温風ドラ
イヤーなどによって乾燥することによって形成すること
ができる。そして、上記表面被覆率の範囲というのは、
酸性のコロイダルシリカゾルを金属板1の表面に強固に
付着させるためにも必要な条件の1つである。
The silica coating 2 is formed on the surface of the metal plate 1 which is a resin-coated base material without any binder.
Maximum dry coating thickness 3 μm or less, preferably 0.1 to 2 μm
It is important that the film is formed sparsely, that is, unevenly so that the surface coverage (area ratio) is 5% or more and 95% or less. In addition, the coating film 2 of silica alone containing no binder has a pH of 6
An acidic colloidal silica sol having a pH of less than 2, preferably 2 or more and 5 or less, is thinly applied to the surface of the metal plate 1 and dried by a hot air drier or the like. The range of the surface coverage is
This is one of the conditions necessary for firmly attaching the acidic colloidal silica sol to the surface of the metal plate 1.

【0014】一般に、純粋な無水珪酸のコロイド溶液は
酸性を示すが、安定度が低いために、ナトリウム塩やア
ンモニウム塩を添加し、pH9〜11の弱アルカリ性に
調整して用いることが一般的である。なお、図3は、こ
のコロイダルシリカゾルのpHと安定性との関係を示す
ものである。しかし、このような弱アルカリ性のコロイ
ダルシリカゾルを用いた被膜、例えば、金属板1の表面
に被覆したシリカ被膜2というのは、乾燥後に粉をふい
たような状態になり、指先で触れると容易に剥れる程度
であり、金属板1には強く付着させることができないだ
けでなく、屋外で雨風にさらされると、容易に洗い流さ
れてしまうものである。
In general, a colloidal solution of pure silicic anhydride shows acidity, but has a low stability. Therefore, it is common to add a sodium salt or an ammonium salt to adjust the pH to a weak alkalinity of 9 to 11 before use. is there. FIG. 3 shows the relationship between the pH and the stability of the colloidal silica sol. However, a coating using such a weakly alkaline colloidal silica sol, for example, a silica coating 2 coated on the surface of a metal plate 1 becomes in a dusty state after drying, and easily touches with a fingertip. Not only does it peel off, it cannot be strongly adhered to the metal plate 1, but it is easily washed off when exposed to rain and wind outdoors.

【0015】これに対し、酸性のコロイダルシリカゾル
を用いた被膜の場合は、発明者らの知見したところによ
れば、金属板1の表面にシリカ被膜2を、最大乾燥被膜
厚さ3μm以下、好ましくは 0.1〜2μm以下にて、お
よび/または表面被覆率が5%以上95%以下、好まし
くは10%以上70%以下、さらに好ましくは40〜7
0%となるように、まだらに (不均等に) 被覆すれば、
このシリカ被膜は金属板1の表面に強固に付着させるこ
とが可能になることがわかった。
On the other hand, in the case of a coating using an acidic colloidal silica sol, according to the findings of the present inventors, the silica coating 2 is formed on the surface of the metal plate 1 with a maximum dry coating thickness of 3 μm or less. Is 0.1 to 2 μm or less, and / or has a surface coverage of 5% to 95%, preferably 10% to 70%, and more preferably 40 to 7%.
If you coat it mottled (unequally) so that it is 0%,
It has been found that this silica coating can be firmly attached to the surface of the metal plate 1.

【0016】本発明において、金属板1等の基材の表面
に、最大乾燥被膜厚さ3μm以下のシリカ被膜2を形成
するためには、ウェット状態の非常に薄いゾル水膜を、
その表面に塗布することが必要である。この塗布膜は、
乾燥時の水分蒸発に伴い強酸性に変化し、金属板1の表
面で急速にゲル化し、この現象によって該シリカ被膜2
は金属板1の表面に強固に付着するものと考えられる。
とくに、薄いゾル水膜を塗布するため、表面に微量に存
在する酸性物質、マイナス電荷、末端基、陰イオン等が
影響し、乾燥時のゲル化を促進することも、被膜の付着
性の向上の一因になっているものと考えられる。
In the present invention, in order to form a silica coating 2 having a maximum dry coating thickness of 3 μm or less on the surface of a base material such as a metal plate 1, a very thin sol water film in a wet state is required.
It is necessary to apply to the surface. This coating film
It changes to strongly acidic with the evaporation of water during drying, and rapidly gels on the surface of the metal plate 1.
Is considered to adhere firmly to the surface of the metal plate 1.
In particular, since a thin sol water film is applied, it is affected by trace amounts of acidic substances, negative charges, terminal groups, anions, etc. on the surface, which promotes gelation during drying and improves the adhesion of the film It is considered to be one of the causes.

【0017】ここで、最大乾燥被膜厚さは、例えば金属
板1を常温乾燥型埋め込み樹脂に埋め込み、板厚方向に
切断し、その切断面におけるシリカ被膜2の厚さを光学
顕微鏡で測定することによって得られる。
Here, the maximum dry film thickness is determined, for example, by embedding a metal plate 1 in a room temperature dry-type embedding resin, cutting the metal plate 1 in the plate thickness direction, and measuring the thickness of the silica coating 2 on the cut surface with an optical microscope. Obtained by

【0018】そして、この最大乾燥膜厚が3μmを超え
ると、被膜2が強固に付着されないことは上記のとおり
であるが、膜厚が3μmを超えると、さらに金属板1の
種類によっては、その色調が変化したり、加工によって
剥離し易くなる不利もある。なお、シリカ被膜2は、そ
の最大乾燥膜厚は0.1μm以上であることが、良好な
耐屋外汚染性発現に有利であり、また、2μm程度以下
にすることが、基材のもっている色調の変化を抑制しシ
リカ被膜の加工性を確保する上で有利である。
As described above, when the maximum dry film thickness exceeds 3 μm, the coating 2 is not firmly adhered as described above. However, when the film thickness exceeds 3 μm, further depending on the type of the metal plate 1, There are also disadvantages that the color tone changes and the film is easily peeled off by processing. The silica coating 2 having a maximum dry film thickness of 0.1 μm or more is advantageous for exhibiting good resistance to outdoor contamination, and the silica coating 2 having a maximum dry film thickness of about 2 μm or less has a color tone of the base material. This is advantageous in suppressing the change in the thickness and ensuring the workability of the silica coating.

【0019】また、シリカ被膜2の表面被覆率を5%以
上95%以下にすることは、いわゆるこの被膜がまだら
模様を呈するように不均等な状態で金属板1の表面を覆
うことを意味している。即ち、コロイダルシリカのゲル
被膜は、連続した被膜を形成しにくい性質を持っている
ため、連続した均一な被膜を形成するには、必然的に厚
膜となり、その結果、金属板1の表面から剥がれやすく
なる。その理由としては、必ずしも明確ではないが、厚
膜になるほどウェット状態での膜厚も厚くなり、前記の
ようなゲル化が充分に起こらないためと推定される。
Setting the surface coverage of the silica coating 2 to 5% or more and 95% or less means that the coating covers the surface of the metal plate 1 in a non-uniform state so that the coating exhibits a mottled pattern. ing. That is, since the gel film of colloidal silica has a property that it is difficult to form a continuous film, it is inevitably a thick film to form a continuous and uniform film, and as a result, from the surface of the metal plate 1 It is easy to peel off. The reason for this is not clear, but is presumed to be that the thicker the film, the thicker the film in the wet state, and the above-mentioned gelation does not sufficiently occur.

【0020】ここで、表面被覆率は、例えば走査型電子
顕微鏡で観察もしくは元素分析し、その視野もしくは分
析面あたりの平均被覆率を画像処理もしくはマッピング
等から算出することができる。この被覆率の限定理由は
上記のとおりであるが、さらに被覆率は低いほど金属板
1の色調変化が抑えられて有利である。しかし、被覆率
が5%未満になると、耐屋外汚染効果を十分に発現しな
くなり、一方95%を超えると、被膜の一部が欠落し易
くなるため、好ましくない。従って、加工が厳しい用途
では、被膜自体が凝集破壊を起こし、一部欠落すること
もあり得るため、80%以下とする必要がある。
Here, the surface coverage can be determined by, for example, observing or elemental analysis with a scanning electron microscope, and calculating the average coverage per visual field or analysis surface by image processing or mapping. The reason for limiting the coverage is as described above. However, the lower the coverage, the more advantageous the change in color tone of the metal plate 1 is. However, if the coverage is less than 5%, the effect of resistance to outdoor pollution will not be sufficiently exhibited, while if it exceeds 95%, a part of the coating tends to be missing, which is not preferable. Therefore, in applications where processing is severe, the coating itself may cause cohesive failure and may be partially missing.

【0021】なお、金属板の表面がシリカ被膜2で完全
に覆われていなくても、つまり表面被覆率が100%で
なくとも、良好な耐屋外汚染性を発現する理由は、金属
板表面で形成される雨だれの径が通常5mm以上の大き
さであり、この程度の大きさがあれば、親水性を示すシ
リカ被膜と疎水性を示す樹脂部分との間で毛管現象が働
くからである。
Even if the surface of the metal plate is not completely covered with the silica coating 2, that is, even if the surface coverage is not 100%, the reason why good outdoor contamination resistance is exhibited is that the metal plate surface has This is because the diameter of the formed raindrop is usually 5 mm or more, and if this size is such a size, a capillary phenomenon acts between the silica coating showing hydrophilicity and the resin part showing hydrophobicity.

【0022】以上述べたように、金属板1の表面に形成
するシリカ被膜2は、最大乾燥被膜厚さ3μm以下、表
面被覆率5%以上95%以下を満足することが肝要であ
るが、多くの場合、シリカ被膜2を最大乾燥被膜厚さ3
μm以下とした場合、表面被覆率は上述した造膜特性の
下で95%程度になることがわかっている。ただし、前
記膜厚および表面被覆率の両方を目標に向けて制御した
方が、所期した効果を得る上で好ましい実施の形態とな
る。
As described above, it is important that the silica coating 2 formed on the surface of the metal plate 1 satisfies a maximum dry coating thickness of 3 μm or less and a surface coverage of 5% to 95%. In the case of, the silica coating 2 has a maximum dry coating thickness of 3
It is known that when the thickness is set to be equal to or less than μm, the surface coverage becomes about 95% under the above-described film forming characteristics. However, it is a preferred embodiment to control both the film thickness and the surface coverage toward the target in order to obtain the desired effect.

【0023】ちなみに、図1には、コンピューター画像
解析による表面被覆率が約40%、断面観察による最大
厚さが約1μmで、金属板表面にシリカ単体の被膜2が
形成された金属板の、顕微鏡写真を示したが、図1にお
いて、被膜2に比較的大きなクラックが見られる。これ
は電子顕微鏡内の真空下で電子線が照射されたことによ
って、シリカ被膜2中に含まれる水分が、急激に蒸発し
たために発生したものであり、本発明に従って形成され
るシリカ被膜2には、このような大きなクラックはな
く、またこのようにクラックが発生したとしても、その
被膜密着性は良好である。
Incidentally, FIG. 1 shows a metal plate having a surface coverage of about 40% by computer image analysis, a maximum thickness of about 1 μm by cross-sectional observation, and a coating 2 of silica alone formed on the surface of the metal plate. As shown in the photomicrograph, relatively large cracks are observed in the coating 2 in FIG. This is because water contained in the silica coating 2 was rapidly evaporated by irradiation with an electron beam under a vacuum in an electron microscope, and the silica coating 2 formed according to the present invention has There is no such a large crack, and even if such a crack occurs, its film adhesion is good.

【0024】本発明において、金属板表面に形成した上
記シリカ被膜2は、樹脂被膜の表面特性に比べると、水
酸基を多く有するので親水性を示すものの、樹脂被膜は
使用初期1年程度は疎水性を示すという素材自体の特性
があるので、表面対水接触角は60°以下にすることが
必要であり、好ましくは40°以下にする。その理由
は、汚れの付着した樹脂被覆金属板に、水 (降雨) が付
着した場合、その樹脂表面の親水性が高いほど、樹脂表
面に薄い水膜が形成されやすくなり、汚れは水膜に取り
込まれて洗い流されやすい。一方、疎水性表面では、水
膜は形成されにくく、降雨が当たっても汚れは表面に取
り残されやすいと考えられる。この親水性か疎水性かと
いうことは、表面対水接触角で評価できる。発明者らの
研究では、接触角が60°を超えると、親水性による防
汚機能は認められるものの不十分であり、接触角は60
°以下がよく、好ましくは40°以下であればなお効果
的である。なお、このような表面対水接触角 (≦60°)
を具えるシリカ被膜にするには、pH6未満の酸性コ
ロイダルシリカを用い、最大乾燥被膜厚さ3μm以
下、もしくは表面被覆率が5%〜95%となるように、
薄膜の塗布を行い、乾燥させる方法などが有効であ
る。
In the present invention, the silica coating 2 formed on the surface of the metal plate has a large number of hydroxyl groups as compared with the surface characteristics of the resin coating, and therefore shows hydrophilicity. Therefore, the surface to water contact angle needs to be 60 ° or less, and preferably 40 ° or less. The reason is that, when water (rainfall) adheres to the resin-coated metal plate with dirt, the thinner the water film is formed on the resin surface, the higher the hydrophilicity of the resin surface, and the dirt is deposited on the water film. It is easily taken in and washed away. On the other hand, it is considered that a water film is not easily formed on the hydrophobic surface, and dirt is likely to be left on the surface even when it is rained. Whether it is hydrophilic or hydrophobic can be evaluated by the surface-to-water contact angle. According to the study by the inventors, if the contact angle exceeds 60 °, the antifouling function due to hydrophilicity is recognized but insufficient, and the contact angle is 60 °.
° or less is preferable, and it is still more effective if it is 40 ° or less. In addition, such a surface-water contact angle (≦ 60 °)
In order to obtain a silica coating having the following properties, acidic colloidal silica having a pH of less than 6 is used, and the maximum dry coating thickness is 3 μm or less, or the surface coverage is 5% to 95%.
A method of applying a thin film and drying it is effective.

【0025】次に、金属板の表面に優れた耐屋外汚染性
を付与する具体的な方法について、詳しく説明する。本
発明にかかる方法は、pH6未満、好ましくはpH2〜
5の酸性コロイダルシリカゾルを、金属板の表面に薄く
塗布し、乾燥することが、基本となる。酸性コロイダル
シリカゾルの金属板表面への塗布は、ミストスプレー、
スプレーおよびリンガー、デイップおよびリンガーまた
はロールコート等の手法によって行うことができる。例
えば、連続塗装設備では、塗布装置をトップコートの焼
付け工程以降、好ましくは形状矯正のレベラー工程以
降、コイル巻き取り工程の間に設置するとよい。
Next, a specific method for imparting excellent outdoor contamination resistance to the surface of a metal plate will be described in detail. The process according to the invention is preferably carried out at a pH below 6, preferably at pH 2
Basically, the acidic colloidal silica sol of No. 5 is thinly applied to the surface of a metal plate and dried. The application of the acidic colloidal silica sol to the metal plate surface is performed by mist spray,
Spraying and ringer, dipping and ringer or roll coating can be used. For example, in a continuous coating facility, the coating device may be installed after the top coat baking process, preferably after the shape correction leveler process, and after the coil winding process.

【0026】コロイダルシリカゾルのpH調整が有効と
なる理由は、pHが6を超えて弱アルカリ性になると、
溶液中でゲル化してしまうため被膜を形成することがで
きない。従って、本発明では、pHを6未満に調整した
コロイダルシリカゾルを用いることが肝要である。例え
ば、一般的なpH9程度の弱アルカリ性のコロイダルシ
リカゾルは、乾燥時の水分蒸発に伴い強アルカリ性に変
化するため、好ましくない。また、図3に示したよう
に、コロイダルシリカゾルはpH8〜11の領域では非
常に安定でゲル化しないし、pHllを超えると今度は
溶解性を示すことから、金属板表面に塗布しても安定も
しくは溶解したまま乾燥し、ゲル化被膜が形成できな
い。
The reason why the pH adjustment of the colloidal silica sol is effective is that when the pH exceeds 6 and becomes weakly alkaline,
A film cannot be formed because it gels in a solution. Therefore, in the present invention, it is important to use a colloidal silica sol whose pH is adjusted to less than 6. For example, a general weakly alkaline colloidal silica sol having a pH of about 9 is not preferable because it changes to strongly alkaline with evaporation of water during drying. Further, as shown in FIG. 3, the colloidal silica sol is extremely stable and does not gel in the pH range of 8 to 11, and shows solubility when the pH exceeds 11, so that the colloidal silica sol is stable even when applied to the surface of the metal plate. Drying while dissolving, no gelled film can be formed.

【0027】ここで、例えば酸性溶液を塗布する等の手
段によって、樹脂表面をあらかじめ酸性化しておき、弱
アルカリ性のコロイダルシリカゾルを薄く塗布し、樹脂
表面で乾燥時にゲル化させることによっても、被膜形成
は可能であると考えられるが、密着性が良好なシリカ被
膜を得るためには、酸塗布量や濃度の調整が難しいの
で、好ましい方法とは言えない。また、この問題は、酸
性のコロイダルシリカゾルを金属板表面で中性化させ、
ゲル化させる場合も同様である。
Here, it is also possible to form the film by acidifying the resin surface in advance by, for example, applying an acidic solution, applying a weak alkali colloidal silica sol thinly, and gelling the resin surface when drying. However, it is difficult to adjust the amount and concentration of an acid to obtain a silica coating film having good adhesion, so that it is not a preferable method. Also, this problem is to neutralize the acidic colloidal silica sol on the metal plate surface,
The same applies to the case of gelation.

【0028】とりわけ、シリカ被膜の最大乾燥被膜厚さ
を3μm以下にするには、例えば、スプレーおよびリン
ガー方式で処理する場合は、リンガーの絞り圧を調整
し、酸性コロンダルシリカゾルのウェット膜厚を約25
g/m (約20μm) 以下にし、乾燥することによっ
て得られる。
In particular, in order to reduce the maximum dry film thickness of the silica film to 3 μm or less, for example, in the case of treatment by spraying and Ringer's method, the squeezing pressure of the ringer is adjusted to reduce the wet film thickness of the acidic colloidal silica sol. About 25
g / m 2 (about 20 μm) or less and obtained by drying.

【0029】同様に、シリカ被膜の表面被覆率を5%以
上95%以下にするには、ウェット膜厚を約25g/m
(約20μm) 以下にして乾燥することが好ましい。
そうすれば、シリカ被膜の表面被覆率を5%〜95%に
することができる。
Similarly, to make the surface coverage of the silica coating 5% or more and 95% or less, the wet film thickness is about 25 g / m 2.
It is preferred that the drying be performed at a thickness of 2 (about 20 μm) or less.
Then, the surface coverage of the silica coating can be made 5% to 95%.

【0030】次いで、pH6未満の酸性コロイダルシリ
カゾルを金属板の表面に薄く塗布したのち、乾燥させる
ことによってシリカ被膜を形成することができる。シリ
カ被膜の付着量は、表面粗さ等の金属板の表面状態によ
って異なるが、上記塗布方法での処理液濃度やリンガー
絞り圧等の塗布条件を変化することによって、容易に調
整できる。この乾燥では、水分を除去すればよいため、
放置して自然乾燥させることで十分であるが、工業的な
連続生産を目指す場合は、約80℃の温風に5秒ほど晒
す処理で十分な乾燥を行うことができる。さらに、ゲル
化を促進するために、温風に陰電荷を帯びさせてもよ
い。
Next, an acidic colloidal silica sol having a pH of less than 6 is applied thinly on the surface of the metal plate and dried to form a silica coating. The adhesion amount of the silica coating varies depending on the surface condition of the metal plate such as the surface roughness, but can be easily adjusted by changing the application conditions such as the concentration of the processing solution and the ringer squeezing pressure in the above-mentioned application method. In this drying, it is only necessary to remove water,
It is sufficient to leave the material to dry naturally, but in the case of industrial continuous production, it is possible to perform sufficient drying by exposing it to warm air at about 80 ° C. for about 5 seconds. Further, in order to promote gelation, the warm air may be charged with a negative charge.

【0031】また、乾燥を速めるために、酸性コロイダ
ルシリカゾルにメタノール等のアルコール類を添加した
り、金属板への処理性を向上させるために非イオン系界
面活性剤や水溶性エマルジョン樹脂を添加したり、色調
調整のために微量の有機系着色顔料を添加しても構わな
い。
Further, alcohol such as methanol is added to the acidic colloidal silica sol to speed up drying, and a nonionic surfactant or a water-soluble emulsion resin is added to improve the processability of the metal plate. Alternatively, a small amount of an organic coloring pigment may be added for adjusting the color tone.

【0032】これらを添加する場合は、シリカ粒子が陰
電荷を帯びているため、非イオン系、もしくは陰イオン
系のものや、また酸性下で安定で電荷のバランスを崩さ
ないものであれば、添加物として使用して構わず、リチ
ウムシリケート、シラン誘導体、シランカップリング
剤、コロイダルアルミナ等が添加可能である。
In the case where these are added, since the silica particles have a negative charge, non-ionic or anionic ones or those which are stable under acidic conditions and do not disturb the charge balance can be used. Lithium silicate, a silane derivative, a silane coupling agent, colloidal alumina, and the like can be added without being used as an additive.

【0033】なお、本発明は、金属板の樹脂表面にシリ
カ被膜を形成するものであることから、一般住宅外壁に
使用される窯業系タイル等の塗装セラミツク成形体等へ
の適用も可能であり、またコロイダルシリカゾルは単価
が安く、本発明は処理設備への負担も少ないことから、
安価にて優れた性能を発現できるものである。
Since the present invention forms a silica coating on the resin surface of a metal plate, it can also be applied to a painted ceramic molded article such as a ceramic tile used for an outer wall of a general house. In addition, since the unit price of colloidal silica sol is low, and the present invention has a small burden on the processing equipment,
It can exhibit excellent performance at low cost.

【0034】[0034]

【実施例】発明例1 高速道路の外壁材として用いられている厚さ40μmの
フッ化ビニリデン樹脂フィルムが接着剤を介してラミネ
ートされたふっ素樹脂フィルムラミネート金属板(板厚
1.6mm、色ホワイト)の最終製造工程において、酸
性コロイダルシリカゾル(日産化学工業製スノーテック
ス−O、pH3、SiO含有量20mass%)をミストス
プレーでふっ素樹脂フィルム面に滴下し、1対の耐酸性
ゴムロールで線圧5kg/cmにて絞り、80℃の温風
で5秒乾燥させ、耐屋外汚染性に優れるふっ素樹脂フィ
ルムラミネート金属板を得た。
Inventive Example 1 A fluororesin film-laminated metal plate (1.6 mm thick, color white) in which a vinylidene fluoride resin film of 40 μm thickness used as an outer wall material of a highway is laminated via an adhesive. in the final manufacturing process of), acidic colloidal silica sol (manufactured by Nissan Chemical Industries, Snowtex -O, pH 3, the SiO 2 content 20 mass%) was added dropwise to the fluorine resin film surface by the mist spray, the linear pressure of a pair of acid-resistant rubber roll It was squeezed at 5 kg / cm and dried with warm air at 80 ° C. for 5 seconds to obtain a fluororesin film-laminated metal plate having excellent outdoor stain resistance.

【0035】発明例2 一般住宅用金属系サイデイング材として用いられてい
る、厚さ20μmのポリエステル系トップコートが塗装
焼き付けされたカラー金属板(板厚0.35mm、色ラ
イトグレー)を用いて、酸性コロイダルシリカゾルのp
Hを4にした以外は、発明例1と同じ処理を施し、耐屋
外汚染性に優れるカラー金属板を得た。
Inventive Example 2 A color metal plate (plate thickness 0.35 mm, color light gray) on which a 20 μm-thick polyester top coat, which is used as a general housing metal-based siding material, is painted and baked, P of acidic colloidal silica sol
Except that H was set to 4, the same treatment as in Inventive Example 1 was performed to obtain a color metal plate having excellent outdoor stain resistance.

【0036】発明例3 発明例1で用いた酸性コロイダルシリカゾルに非イオン
系界面活性剤(旭硝子製サーフロンS−132)を0.
1重量部添加した、pH4の溶液を、2ロールリバース
法に従ってロール塗装した以外は、発明例1と同じ処理
を施し、耐屋外汚染性に優れるふっ素樹脂フィルムラミ
ネート金属板を得た。
Inventive Example 3 A nonionic surfactant (Surflon S-132 manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) was added to the acidic colloidal silica sol used in Inventive Example 1 in an amount of 0.1%.
The same treatment as in Inventive Example 1 was performed except that the solution having a pH of 4 to which 1 part by weight was added was roll-coated according to a two-roll reverse method, to obtain a fluororesin film-laminated metal plate having excellent outdoor stain resistance.

【0037】比較例1 コロイダルシリカに一般的な弱アルカリ性のもの(日産
化学工業製スノーテックスー20、pH10、SiO
有量20mass%)を使用した以外は、発明例1と同じ処
理を施した。 比較例2 比較例1で用いた弱アルカリ性コロイダルシリカを使用
した以外は、発明例2と同じ処理を施した。 比較例3 発明例1で用いた酸性コロイダルシリカゾルをアルカリ
性の1/10N水酸化ナトリウム水溶液でpH6に調整
したものを使用した以外は、発明例1と同じ処理を施し
た。 比較例4 発明例1で使用したふっ素樹脂フィルムラミネート金属
板を、そのまま比較として使用した。 比較例5 発明例2で使用したカラー金属板を、そのまま比較とし
て使用した。 比較例6 最大乾燥被膜厚さを5μmとした以外は、発明例3と同
じとした。
Comparative Example 1 The same treatment as that of Inventive Example 1 was carried out except that colloidal silica used was a generally weakly alkaline one (Nissan Chemical Industries, Snowtex Soo 20, pH 10, SiO 2 content 20 mass%). . Comparative Example 2 The same treatment as that of Inventive Example 2 was performed except that the weakly alkaline colloidal silica used in Comparative Example 1 was used. Comparative Example 3 The same treatment as in Inventive Example 1 was performed except that the acidic colloidal silica sol used in Inventive Example 1 was adjusted to pH 6 with an alkaline 1 / 10N aqueous sodium hydroxide solution. Comparative Example 4 The fluororesin film-laminated metal plate used in Invention Example 1 was used as a comparative example. Comparative Example 5 The color metal plate used in Inventive Example 2 was directly used for comparison. Comparative Example 6 Same as Invention Example 3 except that the maximum dry film thickness was 5 μm.

【0038】上記各発明例および比較例に関して、得ら
れた被膜の測定および各種試験を行った結果について、
表1に示す。ここで、最大乾燥膜厚は、処理後の各金属
板を常温乾燥型埋め込み樹脂に埋め込み、材厚方向に切
断し、その切断面におけるシリカ被膜の最大厚さを光学
顕微鏡写真より算出した。なお、この方法での測定限界
は約1μmであり、またシリカ被膜が密着しない比較例
1〜3については測定できなかった。
With respect to each of the above-mentioned invention examples and comparative examples, the results obtained by measuring the obtained coating and conducting various tests were as follows.
It is shown in Table 1. Here, the maximum dry film thickness was obtained by embedding each metal plate after the treatment in a room temperature dry-type embedding resin, cutting it in the thickness direction, and calculating the maximum thickness of the silica coating on the cut surface from an optical microscope photograph. The measurement limit of this method was about 1 μm, and it was not possible to measure Comparative Examples 1 to 3 where the silica coating did not adhere.

【0039】表面被覆率は、処理後の各金属板の表面の
任意の5個所を走査型電子顕微鏡で倍率100倍にて観
察し、その視野あたりの被覆率を画像処理にて算出し、
平均値を5%単位で算出した。なお比較例1〜3は、密
着していないが表面に存在するシリカ被膜についての測
定結果を記した。
The surface coverage was determined by observing any five places on the surface of each metal plate after treatment with a scanning electron microscope at a magnification of 100, and calculating the coverage per visual field by image processing.
The average was calculated in 5% units. In addition, Comparative Examples 1 to 3 described the measurement results of the silica coating that was not adhered but was present on the surface.

【0040】着色性は、処理後の各金属板の表面の任意
の5個所で、処理前後の色差(△E)を色差計で測定し
た。その判定はベース色の影響はあるが、△Eが1以下
で着色が少なく良好であることを示している。
The colorability was determined by measuring the color difference (ΔE) before and after the treatment at any five points on the surface of each metal plate after the treatment with a color difference meter. Although the determination is affected by the base color, ΔE is 1 or less, indicating that the coloring is small and good.

【0041】密着性は、処理後の各金属板の表面にSi
を含まない接着テープを圧着してから引き剥がし、その
接着面を蛍光X線で分析し、Siが検出されなければ
(シリカ被膜の剥離なし)評価○、Siが検出されれば
評価×とした。
The adhesion is determined by adding Si to the surface of each metal plate after the treatment.
The adhesive tape containing no is pressure-bonded and then peeled off, and the adhesive surface is analyzed by fluorescent X-ray. If no Si is detected (no peeling of the silica coating), the evaluation is evaluated as ○. .

【0042】接触角は、25℃にて処理後の各金属板の
表面に約0.05ccの純水で水滴を形成し、その水滴
の接触角を接触角測定器にて、金属板表面の5個所で測
定し、誤差を考慮して平均値を5度単位でまるめた。な
お、接触角は60度以下、好ましくは40度以下であれ
ば、実際の屋外使用での耐汚染性は良好であると言われ
ている。
The contact angle was determined by forming a water droplet on the surface of each metal plate after treatment at 25 ° C. with approximately 0.05 cc of pure water, and measuring the contact angle of the water droplet with a contact angle measuring device. The measurement was performed at five places, and the average value was rounded in units of 5 degrees in consideration of errors. It is said that when the contact angle is 60 degrees or less, preferably 40 degrees or less, the stain resistance in actual outdoor use is good.

【0043】屋外暴露試験は、処理後の各金属板を、千
葉県千葉市の工業地帯にある川鉄鋼板株式会社の千葉工
場内の、交通量の多い国道から20m離れた地点におい
て、北向きに傾斜角60°で配置し、そのまま1年間暴
露し、3ケ月、6ケ月および12ケ月時の汚れ具合を暴
露前と比較(△L;明度指数)した。測定は、金属板表
面5個所で測定し、誤差を考慮して平均値を整数単位で
まるめた。その判定はベース色の影響もあるが、目視評
価と見比べると△Lが3以下であれば、耐汚染性が良好
と判断される。
In the outdoor exposure test, each of the treated metal sheets was turned northward at a point 20 m away from a high-traffic national road in the Chiba Works of Kawa Iron and Steel Co., Ltd. in the industrial area of Chiba City, Chiba Prefecture. After arranging at an inclination angle of 60 ° and exposing for 1 year, the degree of contamination at 3, 6, and 12 months was compared with that before exposure (ΔL; lightness index). The measurement was performed at five places on the surface of the metal plate, and the average value was rounded in integer units in consideration of errors. The judgment is influenced by the base color, but if ΔL is 3 or less compared with the visual evaluation, it is judged that the stain resistance is good.

【0044】[0044]

【表1】 [Table 1]

【0045】[0045]

【発明の効果】本発明の耐屋外汚染性に優れる金属板
は、酸性のコロイダルシリカゾルを用いて、シリカのゲ
ル被膜を金属板表面に形成することによって、優れた耐
屋外汚染性を発現するものであり、それ以外にも様々な
樹脂被覆材に耐屋外汚染性を安価に付与できるものであ
る。
The metal sheet of the present invention having excellent resistance to outdoor contamination is characterized by exhibiting excellent resistance to outdoor contamination by forming a silica gel coating on the surface of the metal plate using an acidic colloidal silica sol. In addition, it is possible to impart low resistance to outdoor contamination to various resin coating materials at low cost.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明に従うふっ素塗装鋼板の電子顕微鏡によ
る写真である。
FIG. 1 is an electron microscope photograph of a fluorine-coated steel sheet according to the present invention.

【図2】図1に示したふっ素塗装鋼板の表面構造の模式
図である。
FIG. 2 is a schematic view of a surface structure of the fluorine-coated steel sheet shown in FIG.

【図3】コロイダルシリカゾルのpHと安定性との関係
を示す図である。
FIG. 3 is a diagram showing a relationship between pH and stability of a colloidal silica sol.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 金属板 2 シリカ被膜 1 metal plate 2 silica coating

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 4D075 CA34 CA37 DB01 DB11 DC03 DC05 EA12 EC03 4H020 AA01 AB02 4J038 AA011 HA441 MA14 NA05 NA06  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 4D075 CA34 CA37 DB01 DB11 DC03 DC05 EA12 EC03 4H020 AA01 AB02 4J038 AA011 HA441 MA14 NA05 NA06

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 基材の表面に、バインダーを含まないシ
リカ被膜を、最大乾燥被膜厚さ3μm以下に形成してな
り、かつこのシリカ被膜は表面対水接触角が60°未満
であることを特徴とする耐屋外汚染性に優れる樹脂被覆
材。
1. A silica coating containing no binder is formed on the surface of a substrate to a maximum dry coating thickness of 3 μm or less, and the silica coating has a surface to water contact angle of less than 60 °. Characterized resin coating material with excellent outdoor pollution resistance.
【請求項2】 基材の表面に、バインダーを含まないシ
リカ被膜を、表面被覆率が5%以上95%以下となるよ
うに不均等に形成してなり、かつこのシリカ被膜は表面
対水接触角が60°未満であることを特徴とする耐屋外
汚染性に優れる樹脂被覆材。
2. A binder-free silica coating is formed on the surface of a substrate so as to have a surface coverage of 5% or more and 95% or less, and the silica coating has a surface-to-water contact. A resin covering material having an angle of less than 60 ° and excellent in outdoor stain resistance.
【請求項3】 基材の表面に、バインダーを含まないシ
リカ被膜を、最大乾燥被膜厚さが3μm以下でかつ表面
被覆率が5%以上95%以下となるように不均等に形成
してなり、かつこのシリカ被膜は表面対水接触角が60
°以下であることを特徴とする耐屋外汚染性に優れる樹
脂被覆材。
3. A silica coating containing no binder is formed on the surface of the base material such that the maximum dry coating thickness is 3 μm or less and the surface coverage is 5% or more and 95% or less. And the silica coating has a surface to water contact angle of 60.
° or less, a resin coating material having excellent outdoor pollution resistance.
【請求項4】 基材の表面に、pH6未満の酸性コロイ
ダルシリカゾルを薄く塗布したのち、乾燥して請求項1
〜3のいずれかに記載の樹脂被覆材とすることを特徴と
する樹脂被覆材の表面処理方法。
4. The method according to claim 1, wherein an acidic colloidal silica sol having a pH of less than 6 is thinly applied to the surface of the substrate and then dried.
A surface treatment method for a resin coating material, wherein the method is a resin coating material according to any one of claims 1 to 3.
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