JP2001294739A - Molding material showing stone-grain tone - Google Patents

Molding material showing stone-grain tone

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JP2001294739A
JP2001294739A JP2000113058A JP2000113058A JP2001294739A JP 2001294739 A JP2001294739 A JP 2001294739A JP 2000113058 A JP2000113058 A JP 2000113058A JP 2000113058 A JP2000113058 A JP 2000113058A JP 2001294739 A JP2001294739 A JP 2001294739A
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JP
Japan
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molding material
molding
resin composition
pattern
resin
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Pending
Application number
JP2000113058A
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Japanese (ja)
Inventor
Kenji Kitaoka
賢治 北岡
Masami Ogawa
政巳 小川
Masamitsu Takada
雅光 高田
Takuya Kochiyama
卓也 河内山
Mitsuyasu Kubota
充保 久保田
Koichi Akiyama
浩一 秋山
Koji Shibata
孝司 柴田
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Mitsui Chemicals Polyurethanes Inc
Original Assignee
Mitsui Takeda Chemicals Inc
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a molding material which shows uniform distribution of a patterning material on a surface of a molded item, shows excellent moldability and gives a molded item having an excellent mechanical strength. SOLUTION: A molding material is obtained by adding a reinforcing fiber to a resin composition containing a thermoplastic resin, a low shrinkage agent, a patterning material having an average diameter of 0.01 to 10 mm, an inorganic filler and the like, wherein the patterning material is uniformly mixed in the molding material and not less than 5% of the reinforcing fiber remains as a strand.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は成形品の細部にまで
わたり柄材の分布が均一で、外観の再現性に優れた石目
調の成形品を得るために用いられる成形材料、及びその
成形品に関するものである。本発明により得られる成形
品はキッチンカウンター、洗面化粧台、バスタブ、床パ
ン、各種壁、など特に外観性能が要求される用途に用い
られる。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a molding material used for obtaining a stone-like molded product having a uniform pattern material distribution over the details of the molded product and excellent in reproducibility of appearance, and the molding thereof. It is about goods. The molded product obtained by the present invention is used for kitchen counters, vanities, bathtubs, floor pans, various walls, and the like, in particular, for applications requiring appearance performance.

【0002】[0002]

【従来の技術】石目調の成形品は求められる意匠性によ
って選択された種々柄材、樹脂、充填材等を混合した組
成物に、必要に応じてガラス繊維を含浸した材料を圧縮
成形して製造される。圧縮成形用の材料として、これま
で開発され実用化されている代表的な柄材入り成形材料
として、シート・モールディング・コンパウンド(以下
SMCという。)[特公平2−44324]やバルク・
モールディング・コンパウンド(以下BMCという。)
が挙げられる。しかしながら、SMCはその製法上柄材
を含む樹脂組成物を非常にクリアランスの狭いドクター
ブレードを通す必要があるため、使用する柄材に制約が
ある。また柄材が材料内部にまで均一に分散していない
ので、これを成形した成形物は柄材が局在化したり、顕
著な流れ模様が発生するといった欠点をもっている。こ
れらの欠点を軽減するために、柄入りのSMCに於いて
は、材料の型内流動距離を少なくするべく、チャージ面
積をできる限り広く取る方法が取られているが、その効
果は十分なものではなかった。BMCはその製造工程
上、ガラス繊維の破壊や解せん度が高くなるため、成形
品の強度が低くなる。よって、肉厚成形可能な成形品に
は使用可能であるが、製品の厚みを大きくする必要があ
り、それによって価格が高くなるとともに、一般的に薄
肉成形品である壁材や防水パンのようなものには使用す
ることが難しい。またBMCはバルク状の成形材料なの
で、広いチャージ面積を取ることが困難であり、仮にエ
クストルーダーなどでシート状に伸ばされた材料で広い
チャージパターンを作ったとしても、内在する気泡のた
めにピンホールや巣が発生しやすく、成形不良率が高く
なる欠点があった。
2. Description of the Related Art Stone-grained molded products are obtained by compression molding a material obtained by impregnating glass fiber as necessary with a composition obtained by mixing various pattern materials, resins, fillers, etc. selected according to the required design properties. Manufactured. As a typical molding material containing a pattern material that has been developed and put into practical use as a material for compression molding, sheet molding compound (hereinafter referred to as SMC) [JP-B-2-44324] and bulk
Molding compound (BMC)
Is mentioned. However, since SMC requires a resin composition containing a pattern material to pass through a doctor blade having a very narrow clearance, there is a limitation on the pattern material to be used. In addition, since the pattern material is not evenly dispersed inside the material, a molded product obtained by molding the same has a drawback that the pattern material is localized and a remarkable flow pattern occurs. In order to reduce these drawbacks, in the case of patterned SMCs, a method is adopted in which the charging area is made as large as possible in order to reduce the flow distance of the material in the mold, but the effect is not sufficient. Was not. In the manufacturing process of BMC, the degree of destruction and unraveling of the glass fiber increases, so that the strength of the molded product decreases. Therefore, although it can be used for molded products that can be made thick, it is necessary to increase the thickness of the product, which increases the price and increases the wall thickness of thin molded products such as wall materials and waterproof pans. Difficult to use for something Also, since BMC is a bulk molding material, it is difficult to take a large charge area, and even if a wide charge pattern is made of a material stretched into a sheet with an extruder or the like, even if a wide charge pattern is made, the pin due to the internal bubbles Holes and nests are liable to be formed, and the defective molding rate is high.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来技術に
存在する欠点を解決し、各種の柄材を使用でき、また成
形品表面の柄材分布が均一で、成形性に優れ、その成形
品の機械的強度が高い成形材料を提供するものである。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention solves the drawbacks existing in the prior art, can use various pattern materials, has a uniform pattern material distribution on the surface of a molded product, is excellent in moldability, and has a good moldability. It is to provide a molding material having a high mechanical strength of the product.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、意匠性を付与する
ための柄材を含む樹脂、充填材、等の組成物(以下、柄
入り樹脂組成物という。)に繊維を加えて得られる成形
材料であって、柄材をその内部まで均一に分散せしめ、
かつ好ましくは繊維強化剤の5%以上をストランドで残
存せしめた成形材料を得た。そして、この成形材料を用
いることにより、成形時の柄ムラの発生が極めて少な
く、柄材の分布が均一で再現性に優れ、かつ高強度な成
形品が得られることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。
Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies in order to solve the above-mentioned problems, and as a result, have found that a composition such as a resin containing a pattern material for imparting a design property, a filler, etc. A molding material obtained by adding fibers to a patterned resin composition), in which the pattern material is evenly dispersed to the inside thereof,
And a molding material in which 5% or more of the fiber reinforcing agent is preferably left as a strand is obtained. By using this molding material, it was found that pattern unevenness during molding was extremely small, and that the distribution of the pattern material was uniform, excellent in reproducibility, and a high-strength molded product was obtained, and the present invention was completed. I came to.

【0005】すなわち、本発明は、(1)熱硬化性樹
脂、低収縮化剤、平均径が0.01〜10mmの範囲に
ある柄材、及び無機充填材等を含む樹脂組成物と繊維強
化材を、相対して配置し内側に回転する一対の混合用ロ
ーラー間を通過させ、それら混合物を掻き取り部材で掻
き落として得られる成形材料であって、柄材が成形材料
内部にまで均一に分散している成形材料、(2)熱硬化
性樹脂、低収縮化剤、平均径が0.01〜10mmの範
囲にある柄材、及び無機充填材等を含む樹脂組成物に繊
維強化材を加えて得られる成形材料であって、柄材が成
形材料内部にまで均一に分散し、添加した繊維強化材の
5%以上がストランドで残存している成形材料、(3)
樹脂組成物をシャワー管、またはスリット管にて一対の
混合ローラー上に供給する前記(1)記載の成形材料、
(4)前記(1)または(2)記載の成形材料を下方に
配置した下フィルム上に落下させた後、該フィルム上の
上面に上フィルムを被せ、次いで圧縮して得られるシー
ト状成形材料、(5)前記(1)〜(4)に記載の成形
材料を硬化させた成形品、に関する。
That is, the present invention relates to (1) a resin composition containing a thermosetting resin, a low-shrinking agent, a pattern material having an average diameter in the range of 0.01 to 10 mm, an inorganic filler and the like, and a fiber reinforced material. The material is passed through a pair of mixing rollers rotating inwardly facing each other, and a molding material obtained by scraping the mixture with a scraping member, wherein the pattern material is evenly distributed inside the molding material. A fiber reinforcing material is added to a resin composition containing a dispersed molding material, (2) a thermosetting resin, a low-shrinking agent, a pattern material having an average diameter in the range of 0.01 to 10 mm, and an inorganic filler. (3) a molding material obtained in addition, wherein the pattern material is uniformly dispersed inside the molding material, and at least 5% of the added fiber reinforcement remains in the strand;
The molding material according to the above (1), wherein the resin composition is supplied onto a pair of mixing rollers by a shower tube or a slit tube,
(4) A sheet-like molding material obtained by dropping the molding material according to (1) or (2) above on a lower film disposed below, covering the upper surface of the film with an upper film, and then compressing the upper film. And (5) a molded article obtained by curing the molding material according to (1) to (4).

【0006】本発明の成形材料によれば成形時の柄ムラ
の発生が極めて少なく、柄材の分布が均一で再現性に優
れる成形品を得ることができるが、これは柄材が成形材
料の内部にまで均一に分散しているからである。柄材が
成形材料内部にまで均一に分散している材料を得る手段
として、柄入り樹脂組成物と繊維強化材等を、相対して
配置し内側に回転する一対の混合用ローラーに供給し、
ローラー間を通過させる際に両者を混合させる方法が、
極めて効果的な方法であり、またこの方法によらなけれ
ば、成形品に十分な強度を付与するのに必要な量のスト
ランド(8〜20μmのガラス繊維などの繊維強化材を
集束剤で50〜600本束ねたもの)を成形材料中に残
存させることが困難になる。一般的な成形材料、すなわ
ち繊維強化材の添加量が材料の総重量に対して1〜35
%の場合、成形品に十分な強度を付与するのに必要なス
トランドの残存率は、繊維強化材添加量に対して5%以
上であり、好ましくは10%以上である。ストランドの
残存率が5%を下回った場合、成形品の強度が充分に得
られず、特に薄肉の成形品を支障なく成形することが困
難になる。また、通常BMCの製造に使用されるニーダ
ー、プラネタリーミキサー、ユニバーサルミキサー等を
使用して柄入り樹脂組成物等を混練し、最後にガラス繊
維等の補強材を加え、短い時間混練して材料の製造を終
了しても、柄材が材料内部にまで均一に分散し、かつ強
度を有する石目調成形材料を得ることができる。
According to the molding material of the present invention, it is possible to obtain a molded article in which the occurrence of pattern unevenness during molding is extremely small, the distribution of the pattern material is uniform, and the reproducibility is excellent. This is because they are evenly dispersed inside. As a means of obtaining a material in which the pattern material is uniformly dispersed up to the inside of the molding material, a patterned resin composition and a fiber reinforcing material, etc., are supplied to a pair of mixing rollers that are arranged opposite to each other and rotate inward,
The method of mixing both when passing between rollers,
This is a very effective method, and without this method, the amount of strand (a fiber reinforcing material such as a glass fiber of 8 to 20 μm required for imparting sufficient strength to a molded product) is adjusted to 50 to 50% by a sizing agent. 600 bundles) remain in the molding material. The amount of the general molding material, that is, the fiber reinforcement, is 1 to 35 based on the total weight of the material.
%, The residual ratio of the strand required to impart sufficient strength to the molded product is 5% or more, preferably 10% or more, based on the amount of the fiber reinforcing material added. When the residual ratio of the strands is less than 5%, the strength of the molded product is not sufficiently obtained, and it is particularly difficult to form a thin molded product without any trouble. Also, knead the patterned resin composition and the like using a kneader, a planetary mixer, a universal mixer and the like usually used in the production of BMC, and finally add a reinforcing material such as glass fiber and knead for a short time. Even after the production of the material is finished, the pattern material is uniformly dispersed in the inside of the material, and a stone-like molding material having strength can be obtained.

【0007】成形材料を成形するときのことを考える
と、本発明の成形材料はシート状であることが良く、そ
のためにはエクストルーダーやその他押し出し機で伸ば
された材料も使用可能であるが、より好ましくは混合さ
れた柄入り樹脂組成物とガラス繊維を混合用ロールから
掻き取り、下方に配置した下フィルム上に落下させた
後、該フィルム上の上面に上フィルムを被せて、次いで
金網やロールなどで圧縮して得られるシート状成形材料
が、材料の生産性や成形時の作業性、チャージパターン
の自由度等を考えると最も好ましい。混合ロールから混
合された柄入り樹脂組成物と繊維強化材を掻き取る方法
として、混合用ローラーの下方に隙間をあけて配置した
一対の掻き取り用ローラーを用いる方法が最も効果的で
あるが、ドクターナイフで掻き取る方法も可能である。
When the molding material is molded, the molding material of the present invention is preferably in the form of a sheet. For this purpose, an extruder or other material extruded by an extruder can be used. More preferably, the mixed patterned resin composition and glass fiber are scraped off from the mixing roll, dropped on a lower film disposed below, and then covered with an upper film on the upper surface of the film, and then a wire mesh or the like. A sheet-shaped molding material obtained by compression with a roll or the like is most preferable in consideration of productivity of the material, workability at the time of molding, flexibility of a charge pattern, and the like. As a method of scraping the patterned resin composition and the fiber reinforcement mixed from the mixing roll, a method of using a pair of scraping rollers arranged with a gap below the mixing roller is most effective, A method of scraping with a doctor knife is also possible.

【0008】このように本発明は、柄入り樹脂組成物と
繊維強化材を、相対して配置し内側に回転する一対の予
備混合用ローラーに供給し、ローラー間を通過させる際
に両者を混合させることが好ましいが、柄入り樹脂組成
物を予備混合用のロールに供給する手段としてシャワー
管やスリット管を用いると、柄入り樹脂組成物がより均
一にロール上に塗布され、結果として柄材が内部にまで
非常に良く分散した成形材料を得ることができる。ここ
で言うシャワー管とは柄入り樹脂組成物を均一にロール
に供給するための、1〜10mmのピッチ間隔で、0.
5〜10mmの穴経の開けたパイプで通常混合用の内側
に回転する2本のロールの上方に設置される。シャワー
管自体の径は特に限定する必要はないが0.5〜4イン
チ径が適当であり、材質も特にシャワー管が柄入り樹脂
組成物によって腐食、劣化しないものであれば何でも使
用可能であるが、ステンレス或いは鉄が一般的である。
またシャワー管に柄入り樹脂組成物を送った際、供給側
とシャワー管の先端部分の圧力損失差によって生ずる吐
出量の分布を緩和するために、柄入り樹脂組成物の供給
側の穴径を小さく、先端部分へいくほど穴径を大きくす
るのが好ましい。またシャワー管の穴の形状は円、楕
円、などを含めて特に限定する必要はないが、柄材をシ
ャワー管で詰まらせないように、最低でも柄材の粒径よ
りも大きくする必要がある。スリット管もシャワー管同
様の目的で使用できる。
As described above, according to the present invention, the patterned resin composition and the fiber reinforcing material are supplied to a pair of premixing rollers which are arranged opposite to each other and rotate inward, and when passing between the rollers, the two are mixed. Although it is preferable to use a shower tube or a slit tube as a means for supplying the patterned resin composition to the premixing roll, the patterned resin composition is more uniformly applied on the roll, and as a result, the pattern material Can be obtained very well dispersed inside. The shower tube referred to here is a tube having a pitch of 1 to 10 mm and a pitch of 1 to 10 mm for uniformly supplying the patterned resin composition to the roll.
It is usually installed above two rolls rotating inward for mixing with pipes with 5-10 mm holes. The diameter of the shower tube itself is not particularly limited, but a diameter of 0.5 to 4 inches is appropriate, and any material can be used as long as the shower tube is not corroded or deteriorated by the patterned resin composition. However, stainless steel or iron is generally used.
When the patterned resin composition is sent to the shower tube, the hole diameter on the supply side of the patterned resin composition is reduced in order to alleviate the distribution of the discharge amount caused by the pressure loss difference between the supply side and the tip portion of the shower tube. It is preferable that the hole diameter is small and the hole diameter is increased toward the tip. Also, the shape of the hole in the shower tube need not be particularly limited, including a circle, an ellipse, etc., but it is necessary to at least make it larger than the particle diameter of the pattern material so that the pattern material is not clogged with the shower tube. . A slit tube can be used for the same purpose as a shower tube.

【0009】スリット管は0.3〜5mmの連続した隙
間を管上に有する管であり、シャワー管と同様の理由で
柄入り樹脂組成物の供給側で隙間間隔を狭く、先端にな
るほど広くするのが好ましい。材質もシャワー管と同じ
ものが使用できる。更にシャワー管やスリット管の配置
方向については2本をお互い逆向きに、すなわち柄入り
樹脂組成物を両者で逆方向に供給するのが好ましい。と
いうのは混合用2本ロール上に供給された柄入り樹脂組
成物の分布が仮に存在しても、それを双方で相殺し、柄
入り樹脂組成物と繊維強化材等がよく均一に分散した材
料を得ることができるからである。
The slit tube is a tube having a continuous gap of 0.3 to 5 mm on the tube. For the same reason as the shower tube, the gap between the slits is narrow on the supply side of the patterned resin composition and is widened toward the tip. Is preferred. The same material as the shower tube can be used. Further, it is preferable to supply two shower tubes and slit tubes in opposite directions, that is, to supply the patterned resin composition in opposite directions. That is, even if the distribution of the patterned resin composition supplied on the two rolls for mixing is present, it is offset by both, and the patterned resin composition and the fiber reinforcing material are well and uniformly dispersed. This is because a material can be obtained.

【0010】本発明で使用する柄入り樹脂組成物は、意
匠性を付与するための柄材、不飽和ポリエステル樹脂や
ビニルエステルに代表される熱硬化性樹脂、共重合性単
量体、低収縮化剤、無機充填材、硬化剤等の混合物であ
るが必要に応じて硬化促進剤、禁止剤、内部離型剤、着
色顔料、増粘剤、等も配合することができる。
[0010] The patterned resin composition used in the present invention comprises a pattern material for imparting a design property, a thermosetting resin represented by an unsaturated polyester resin or a vinyl ester, a copolymerizable monomer, a low shrinkage. Although it is a mixture of an agent, an inorganic filler, a curing agent, etc., a curing accelerator, an inhibitor, an internal mold release agent, a coloring pigment, a thickener, and the like can be added as necessary.

【0011】本発明で用いる意匠性を付与するための柄
材は、セラミック、水酸化アルミを粉砕して着色したも
の、天然雲母(マイカ)やその着色品、不飽和ポリエス
テル、ビニルエステル、エポキシ、アクリルなど熱硬化
性樹脂に顔料を加えた硬化物を粉砕したもの、薄片及び
ビーズ状の着色ガラス、アルミホイルやポリエステルフ
ィルムなどをそのまま或いは適当な着色を施してから裁
断したもの、金属の粉砕品などを使用することができ
る。また上記熱硬化性樹脂、水酸化アルミや炭酸カルシ
ウムなどの無機充填材、顔料等を(場合によっては低収
縮剤等も加えて)適当な比率で混合した組成物を硬化さ
せた後粉砕、或いは粉砕後着色して製造された柄材も使
用可能である。柄材の形状は特に制限はなく、薄片状の
もののみならず、固形物を粉砕した種々の形状のものも
そのまま使用できる。柄材の大きさ(粒子径)は0.0
1〜10mmの径が好ましい。柄材の粒子径が0.01
mm未満では、柄材として認識されにくく、10mmを
超える柄材を使用した場合、予備混合用ロールに均一に
柄入り樹脂組成物を供給することが困難となり、成形品
の強度にも悪影響を与える。より好ましい柄材の径は
0.1〜5mmである。これら柄材は、不飽和ポリエス
テル樹脂、単官能ビニルモノマー、低収縮化剤を合わせ
たもの(以下「樹脂混合物」という。)を100重量部
とした場合、通常樹脂混合物に対して0.05〜50重
量部添加することができるが、柄の発現性、経済性や生
産効率等を考えると、0.1〜20部が好ましい。
The pattern material used in the present invention for imparting design properties is ceramic, aluminum hydroxide crushed and colored, natural mica (mica) and its colored products, unsaturated polyester, vinyl ester, epoxy, Pulverized cured product obtained by adding a pigment to thermosetting resin such as acrylic, flaked and bead-shaped colored glass, aluminum foil or polyester film, etc. as it is or after being appropriately colored and cut, pulverized metal Etc. can be used. Further, the composition obtained by mixing the above thermosetting resin, an inorganic filler such as aluminum hydroxide or calcium carbonate, a pigment and the like in an appropriate ratio (and optionally adding a low shrinkage agent and the like) and then pulverizing, or Pattern materials manufactured by coloring after grinding can also be used. The shape of the pattern material is not particularly limited, and not only a flake shape but also various shapes obtained by pulverizing a solid can be used as they are. The size (particle diameter) of the pattern material is 0.0
A diameter of 1 to 10 mm is preferred. Pattern material particle size is 0.01
If it is less than mm, it is difficult to be recognized as a pattern material, and if a pattern material exceeding 10 mm is used, it becomes difficult to uniformly supply the patterned resin composition to the premixing roll, which also adversely affects the strength of the molded product. . A more preferable diameter of the pattern material is 0.1 to 5 mm. These pattern materials are usually 0.05 to 0.05 parts by weight based on 100 parts by weight of a combination of an unsaturated polyester resin, a monofunctional vinyl monomer and a low-shrinking agent (hereinafter referred to as “resin mixture”). Although 50 parts by weight can be added, it is preferably 0.1 to 20 parts in consideration of pattern development, economy, production efficiency, and the like.

【0012】本発明で用いる熱硬化性樹脂としては、不
飽和ポリエステルを共重合可能な不飽和単量体に溶解し
た不飽和ポリエステル樹脂やビニルエステルを共重合可
能な不飽和単量体に溶解したビニルエステル樹脂が好ま
しく、これにラジカル重合可能な不飽和基含有モノマ
ー、オリゴマーを併用することが出来る。
As the thermosetting resin used in the present invention, an unsaturated polyester resin obtained by dissolving an unsaturated polyester in a copolymerizable unsaturated monomer or a vinyl ester obtained by dissolving a vinyl ester in a copolymerizable unsaturated monomer is used. A vinyl ester resin is preferable, and a radically polymerizable unsaturated group-containing monomer or oligomer can be used in combination.

【0013】本発明で用いる不飽和ポリエステルは、
α,β−オレフィン系不飽和ジカルボン酸またはその無
水物とグリコールの付加反応または脱水縮合反応によっ
て合成される。また飽和ジカルボン酸や芳香族ジカルボ
ン酸またはその無水物あるいはカルボン酸と反応するジ
シクロペンタジエンなども併用することができる。α,
β−オレフィン系不飽和ジカルボン酸の例としては、例
えばマレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸
およびこれらジカルボン酸の無水物が挙げられる。これ
らα,β−オレフィン系不飽和ジカルボン酸と併用され
るジカルボン酸の例としては、例えば、アジピン酸、セ
バシン酸、コハク酸、フタル酸無水物、オルソフタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル
酸、テトラクロロフタル酸などが挙げられる。本発明で
は以下のグリコール類から少なくとも一種を使用する事
ができる。ジオールとしては、例えばアルカンジオー
ル、オキサアルカンジオール、水素添加ビスフェノール
A、ビスフェノールAにエチレンオキシドやプロピレン
オキシドを付加したジオールやその水素添加物などが用
いられる。これに加えてモノオールやトリオールを用い
ても良い。アルカンジオールの例としては、例えばエチ
レングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,
3−プロピレングリコール、1,3−ブタンジオール、
1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、
1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオー
ル、シクロヘキサンジオール等が挙げられる。オキサア
ルカンジオールとしては、例えばジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、トリプロピレングリコール等が挙げられる。これら
グリコールと併用されるモノオールあるいはトリオール
としては、例えばオクチルアルコール、オレイルアルコ
ール、トリメチロールプロパン等が挙げられる。不飽和
ポリエステルの合成は、一般に加熱下で実施され、副生
する水を除去しながら反応を進める。本発明では通常数
平均分子量が800〜10,000、エステル酸価が5
〜100のものを用いる。樹脂組成物の製造に当たって
は通常不飽和ポリエステルを以下に例を示す共重合性単
量体に溶解させた不飽和ポリエステル樹脂として使用す
る。この不飽和ポリエステル樹脂は、樹脂混合物100
重量部とした場合、通常樹脂混合物に対して5〜95重
量部添加される。
The unsaturated polyester used in the present invention is:
It is synthesized by an addition reaction or a dehydration condensation reaction of an α, β-olefin unsaturated dicarboxylic acid or its anhydride with glycol. Saturated dicarboxylic acid, aromatic dicarboxylic acid or anhydride thereof, or dicyclopentadiene which reacts with carboxylic acid can also be used in combination. α,
Examples of β-olefinically unsaturated dicarboxylic acids include, for example, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid and anhydrides of these dicarboxylic acids. Examples of dicarboxylic acids used in combination with these α, β-olefin unsaturated dicarboxylic acids include, for example, adipic acid, sebacic acid, succinic acid, phthalic anhydride, orthophthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, tetrahydrophthalic acid And tetrachlorophthalic acid. In the present invention, at least one of the following glycols can be used. As the diol, for example, alkanediol, oxaalkanediol, hydrogenated bisphenol A, diol obtained by adding ethylene oxide or propylene oxide to bisphenol A, hydrogenated product thereof, and the like are used. In addition, a monol or a triol may be used. Examples of alkanediols include, for example, ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,
3-propylene glycol, 1,3-butanediol,
1,4-butanediol, neopentyl glycol,
Examples thereof include 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, and cyclohexanediol. Examples of the oxaalkanediol include diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol and the like. Examples of the monol or triol used in combination with these glycols include octyl alcohol, oleyl alcohol, and trimethylolpropane. The synthesis of unsaturated polyester is generally performed under heating, and the reaction proceeds while removing by-produced water. In the present invention, the number average molecular weight is usually 800 to 10,000 and the ester acid value is 5
〜100 are used. In the production of the resin composition, the unsaturated polyester is usually used as an unsaturated polyester resin obtained by dissolving a copolymerizable monomer shown below. The unsaturated polyester resin is a resin mixture 100
When it is used as a weight part, it is usually added in an amount of 5 to 95 parts by weight based on the resin mixture.

【0014】ビニルエステルとしては、エポキシ基を有
するエポキシ樹脂に不飽和−塩基酸を反応させてビニル
エステル樹脂を得る。この反応に用いるエポキシ樹脂と
してはビスフェノール型エポキシ樹脂あるいはノボラッ
ク型エポキシ樹脂等を使用することが出来る。このビニ
ルエステル樹脂は、通常樹脂混合物に対して5〜95重
量部添加される。
As the vinyl ester, an epoxy resin having an epoxy group is reacted with an unsaturated-basic acid to obtain a vinyl ester resin. As the epoxy resin used for this reaction, a bisphenol-type epoxy resin or a novolak-type epoxy resin can be used. The vinyl ester resin is usually added in an amount of 5 to 95 parts by weight based on the resin mixture.

【0015】本発明で用いる共重合性単量体としては、
単官能ビニルモノマーを少なくとも一種使用する。単官
能ビニルモノマーとしては、たとえばスチレン、p−ク
ロルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族系単量体、ア
クリル酸、アクリル酸メチルエステル、メタクリル酸、
メタクリル酸メチルエステル、アクリロニトリル等のア
クリル系単量体を挙げることができる。この共重合性単
量体は、不飽和ポリエステルの希釈剤とは別にコンパウ
ンド処方中に加えることもできる。この単官能ビニルモ
ノマーは、通常樹脂混合物に対して5〜95重量%添加
される。
The copolymerizable monomer used in the present invention includes:
At least one monofunctional vinyl monomer is used. Monofunctional vinyl monomers include, for example, styrene, p-chlorostyrene, aromatic monomers such as vinyltoluene, acrylic acid, methyl acrylate, methacrylic acid,
Acrylic monomers such as methacrylic acid methyl ester and acrylonitrile can be exemplified. This copolymerizable monomer can also be added in the compound formulation separately from the unsaturated polyester diluent. This monofunctional vinyl monomer is usually added in an amount of 5 to 95% by weight based on the resin mixture.

【0016】また多価の共重合性化合物を併用すること
もできる。多価の共重合化合物の例としては、例えばエ
チレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコ
ールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタ
クリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、
ジプロピレングリコールジメタクリレート、1,4−ブ
タンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコー
ルジメタクリレート、1,6−ヘキサンジオールジメタ
クリレート、エチレングリコールジアクリレート、1,
3−プロパンジオールジアクリレート、1,4−ブタン
ジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジア
クリレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレー
ト、トリメチロールプロパンジメタクリレート、グリセ
リンジメタクリレート、ペンタエリスリトールジメタク
リレート、トリメチロールプロパンジアクリレート等の
炭素数2−12を有するアルカンポリオールのジメタク
リレートあるいはジアクリレートを挙げることができ
る。更に例えばトリメチロールプロパントリメタクリレ
ート、グリセリントリメタクリレート、ペンタエリスリ
トールトリメタクリレート、グリセリントリアクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエ
リスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリ
トールヘキサメタクリレート、ペンタエリスリトールテ
トラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアク
リレート等の炭素数3−12を有するアルカンポリオー
ルのポリメタクリレートあるいはポリアクリレートを挙
げることができる。
Further, a polyvalent copolymerizable compound can be used in combination. Examples of the polyvalent copolymer compound include, for example, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, propylene glycol dimethacrylate,
Dipropylene glycol dimethacrylate, 1,4-butanediol dimethacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, ethylene glycol diacrylate, 1,
3-propanediol diacrylate, 1,4-butanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, trimethylolpropane dimethacrylate, glycerin dimethacrylate, pentaerythritol dimethacrylate, trimethylolpropanedi Examples thereof include dimethacrylate or diacrylate of an alkane polyol having 2 to 12 carbon atoms such as acrylate. Further, for example, carbon such as trimethylolpropane trimethacrylate, glycerin trimethacrylate, pentaerythritol trimethacrylate, glycerin triacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetramethacrylate, dipentaerythritol hexamethacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, etc. Alkane polyol polymethacrylate or polyacrylate having Formulas 3 to 12 can be used.

【0017】本発明に於いて使用することができる低収
縮化剤として、従来不飽和ポリエステル樹脂の低収縮化
剤として使用されている熱可塑性樹脂を挙げることがで
きる。このような樹脂として、例えばポリブタジエンま
たはその水素添加体、ポリイソプレン又はその水素添加
体、芳香族ビニル/共役ジエン(ブロック)共重合体ま
たはその水素添加体、ポリスチレンやその部分架橋ポリ
マー、スチレン/酢酸ビニルブロック共重合体、ポリ酢
酸ビニル、ポリメチルメタクリレート等が挙げられ、さ
らには飽和ポリエステル、ポリエーテル等を挙げること
ができる。これらの低収縮化剤は、樹脂混合物を100
重量部とした場合、通常樹脂混合物に対して5〜30重
量部添加することができるが好ましくは10〜25重量
部である。
Examples of the low-shrinking agent that can be used in the present invention include thermoplastic resins conventionally used as a low-shrinking agent for unsaturated polyester resins. Examples of such a resin include polybutadiene or its hydrogenated product, polyisoprene or its hydrogenated product, aromatic vinyl / conjugated diene (block) copolymer or its hydrogenated product, polystyrene and its partially crosslinked polymer, styrene / acetic acid Examples thereof include a vinyl block copolymer, polyvinyl acetate, and polymethyl methacrylate, and further include a saturated polyester and a polyether. These low-shrinkage agents make the resin mixture 100
When it is used as a weight part, usually 5 to 30 parts by weight can be added to the resin mixture, but preferably 10 to 25 parts by weight.

【0018】本発明に使用できる無機充填材は、炭酸カ
ルシウム、水酸化アルミやガラスパウダー等が挙げられ
る。平均粒径は1〜30ミクロンのものが好ましく、さ
らにシランカップリング剤などの表面改質剤で表面処理
したものも用いることが出来る。樹脂混合物を100重
量部とした場合、50〜350重量部の添加が可能であ
るが、成形材料の含浸状態や成形性を考慮すると100
〜250重量部の添加が好ましい。50重量部以下では
成形時にクラックや表面平滑性が低下する傾向にある。
一方で350重量部の添加では成形時の材料流動性不足
などの不具合が発生する可能性が高くなる。
The inorganic filler usable in the present invention includes calcium carbonate, aluminum hydroxide, glass powder and the like. The average particle size is preferably from 1 to 30 microns, and those subjected to a surface treatment with a surface modifying agent such as a silane coupling agent can also be used. When the amount of the resin mixture is 100 parts by weight, 50 to 350 parts by weight can be added.
Addition of 250250 parts by weight is preferred. If the amount is less than 50 parts by weight, cracks and surface smoothness tend to decrease during molding.
On the other hand, when 350 parts by weight is added, there is a high possibility that a problem such as insufficient material fluidity during molding occurs.

【0019】本発明に使用できる硬化剤については、目
標とする成形サイクルに応じて一般的な有機過酸化物の
中から選択することができる。樹脂組成物に配合される
硬化剤としてはt−ブチルパーオキシベンゾエート(T
BPB)、t−ブチルパーオキシオクトエート(TBP
O)、t−ヘキシルパーオキシベンゾエート(THP
B)、t−ヘキシルパーオキシオクトエート(THP
O)、2,5−ジメチル−2,5−ジ(ベンゾイルパー
オキシ)シクロヘキサン(DDPBH)、t−アミルパ
ーオキシオクトエート(TAPO)、t−ブチルイソプ
ロピルパーオキシカーボネート(TBIPC)等の有機
過酸化物の中から所望の硬化速度に応じて少なくとも一
種が選ばれ、通常樹脂混合物100部に対して0.3〜
4部配合される。
The curing agent that can be used in the present invention can be selected from general organic peroxides according to the target molding cycle. As a curing agent blended in the resin composition, t-butyl peroxybenzoate (T
BPB), t-butyl peroxyoctoate (TBP)
O), t-hexylperoxybenzoate (THP
B), t-hexyl peroxyoctoate (THP)
O), organic peroxides such as 2,5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) cyclohexane (DDBPH), t-amylperoxyoctoate (TAPO), and t-butylisopropylperoxycarbonate (TBIPC) At least one is selected from the products according to a desired curing speed, and is usually 0.3 to 100 parts with respect to the resin mixture.
4 parts are blended.

【0020】本発明に使用できる硬化促進剤としては、
コバルト、銅、マンガンの有機金属化合物、例えば、そ
れぞれのオクトエート、ナフテネート、アセチルアセト
ネート等が挙げられる。これらは単独で使用しても、混
合して使用しても良い。通常、樹脂混合物100部に対
して20〜200ppm使用される。
The curing accelerators that can be used in the present invention include:
Organometallic compounds of cobalt, copper, and manganese, for example, octoate, naphthenate, acetylacetonate and the like can be mentioned. These may be used alone or as a mixture. Usually, 20 to 200 ppm is used for 100 parts of the resin mixture.

【0021】本発明に使用できる禁止剤は、PBQ(パ
ラベンゾキノン)、MTBHQ(モノt−ブチルハイド
ロキシン)、BHT(ジt−ブチルヒドロキシトルエ
ン、または2,5−ジt−ブチル−4−メチルフェノー
ル)、HQ(ハイドロキノン)、TBC(t−ブチルカ
テコール)等を一種または複数使用することが出来る。
通常樹脂混合物100重量部に対して0.01〜1重量
部配合される。
Inhibitors that can be used in the present invention include PBQ (parabenzoquinone), MTBHQ (mono-tert-butylhydroxine), BHT (di-tert-butylhydroxytoluene or 2,5-di-tert-butyl-4-methyl). Phenol), HQ (hydroquinone), TBC (t-butylcatechol) and the like can be used alone or in combination.
Usually, 0.01 to 1 part by weight is blended with respect to 100 parts by weight of the resin mixture.

【0022】本発明に使用できる内部離型剤としては、
ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムのような金
属石鹸やフッ素系の有機化合物、リン酸系の化合物が挙
げられる。通常樹脂混合物100重量部に対して1〜2
0重量部配合される。
The internal release agent that can be used in the present invention includes:
Examples thereof include metal soaps such as zinc stearate and calcium stearate, fluorine-based organic compounds, and phosphoric acid-based compounds. Usually 1-2 for 100 parts by weight of the resin mixture
0 parts by weight are blended.

【0023】本発明に使用できる顔料としては、酸化チ
タン、カーボンブラック、弁柄、フタロシアニンブルー
等が挙げられる。なお通常樹脂混合物100重量部に対
して1〜30重量部配合される。
Examples of the pigment which can be used in the present invention include titanium oxide, carbon black, red iron oxide, and phthalocyanine blue. Usually, 1 to 30 parts by weight is blended with respect to 100 parts by weight of the resin mixture.

【0024】本発明に使用できる増粘剤としては、マグ
ネシウム、カルシウム等の酸化物または水酸化物やTD
IやMDI等の単量体やそれらのプレポリマー等のイソ
シアネート化合物などが挙げられ、通常樹脂混合物10
0重量部に対して0.1〜10重量部添加される。
Examples of the thickener which can be used in the present invention include oxides or hydroxides such as magnesium and calcium, and TDs.
And monomers such as IDI and MDI and isocyanate compounds such as prepolymers thereof.
0.1 to 10 parts by weight is added to 0 parts by weight.

【0025】本発明に使用できる繊維強化材としては、
ガラス繊維、炭素繊維やアラミド繊維、ビニロン繊維、
ナイロン繊維等の有機繊維などがあるが、好ましいもの
は、一般には直径約8〜20μガラス繊維を集束剤で束
ねたもの(ストランド)で、1/16〜2インチ長のも
のが使用され、好ましくは1/4〜1インチのものが使
用される。繊維強化材は、通常組成物全量に対して1〜
35重量%配合することができる。さらに良好な外観か
つ成形品単体で十分な強度を得るためには、5〜30重
量%のガラス含有量が好ましい。
The fiber reinforced material that can be used in the present invention includes:
Glass fiber, carbon fiber, aramid fiber, vinylon fiber,
There are organic fibers such as nylon fibers and the like, but preferable ones are generally those in which glass fibers having a diameter of about 8 to 20 μ are bundled with a sizing agent (strand), and 1/16 to 2 inches long are used. Is 1/4 to 1 inch. The fiber reinforcement is usually 1 to the total amount of the composition.
35% by weight can be blended. In order to obtain a better appearance and sufficient strength with a single molded product, the glass content is preferably 5 to 30% by weight.

【0026】本発明による不飽和ポリエステル樹脂組成
物成形品は、前述の不飽和ポリエステル樹脂組成物を圧
縮成形機または射出成形機にて所定の温度、所定の圧力
で加温、加圧することによって成形される。例えば、圧
力1〜12MPa、温度80〜160℃で硬化させるこ
とにより成形物を製造することができる。
The molded article of the unsaturated polyester resin composition according to the present invention is formed by heating and pressurizing the above-mentioned unsaturated polyester resin composition at a predetermined temperature and a predetermined pressure with a compression molding machine or an injection molding machine. Is done. For example, a molded product can be manufactured by curing at a pressure of 1 to 12 MPa and a temperature of 80 to 160 ° C.

【0027】[0027]

【実施例と比較例】以下に実施例と比較例を挙げ、本発
明をより詳細に説明する。当然のことながら本発明は以
下の実施例のみに限定されるものではない。
Examples and Comparative Examples Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. As a matter of course, the present invention is not limited only to the following examples.

【0028】実施例1〜2、比較例1〜2 表−1に示した配合処方に加えて、禁止剤としてモノt
−ブチルハイドロキノン(MTBHQ)を0.05重量
部、重合開始剤としてt−ブチルパーオキシベンゾエー
ト(TBPB)を1重量部使用した。離型剤はステアリ
ン酸亜鉛(ZuSt)を5重量部、増粘剤は酸化マグネ
シウムを1重量部使用した。
Examples 1-2, Comparative Examples 1-2 In addition to the formulation shown in Table 1, mono-t was used as an inhibitor.
0.05 parts by weight of -butylhydroquinone (MTBHQ) and 1 part by weight of t-butylperoxybenzoate (TBPB) as a polymerization initiator were used. As a release agent, 5 parts by weight of zinc stearate (ZuSt) was used, and as a thickener, 1 part by weight of magnesium oxide was used.

【0029】ストランドが5%以上残存する成形材料
は、表−1に示された原料に硬化剤や増粘剤などを添加
した柄入り樹脂組成物と、ガラス繊維を相対して配置
し、内側に回転する一対の混合用ローラー間を通過さ
せ、それら混合物を掻き取り用ロール等でフィルム上に
掻き落とし、次いで前述の方法にてシート状成形材料と
することにより製造した。比較例のSMCとBMCは表
−1に示した組成にて、公知の製造法に従って製造し
た。すなわちSMCは増粘剤、ガラス繊維以外の原料を
良く攪拌した後、その樹脂ペーストに増粘剤を加え、含
浸機を用いてガラス繊維と共に含浸した。BMCは充填
材、増粘剤、ガラス繊維以外の原料をホモミキサーで予
め混合し、それをシグマブレードのニーダーに投入し、
以降増粘剤、ガラス繊維の順に投入混練して製造した。
いずれの材料も40℃の雰囲気下24時間熟成した。こ
れらの材料はキッチンカウンター用成形型にて140
℃、10MPaの条件で6分間加熱加圧し、厚み6mm
の成形品を得た。強度物性は得られた成形品を切り出し
て測定し、その他の試験は得られた成形品の表面にて実
施した。
The molding material in which 5% or more of the strands remain is obtained by arranging a patterned resin composition obtained by adding a curing agent, a thickener, and the like to the raw materials shown in Table 1, and glass fibers to face each other. Then, the mixture was passed between a pair of rotating rollers for mixing, and the mixture was scraped off on a film with a scraping roll or the like, and then formed into a sheet-like molding material by the method described above. The SMC and BMC of the comparative examples were manufactured according to a known manufacturing method with the compositions shown in Table 1. That is, the SMC was obtained by sufficiently stirring the raw materials other than the thickener and the glass fiber, adding the thickener to the resin paste, and impregnating the resin paste with the glass fiber using an impregnator. BMC premixes raw materials other than filler, thickener and glass fiber with a homomixer, and puts it into a sigma blade kneader,
Thereafter, it was manufactured by adding and kneading the thickener and the glass fiber in this order.
All materials were aged for 24 hours in a 40 ° C. atmosphere. These materials are 140
Heating and pressing for 6 minutes under conditions of 10 ° C and 10MPa, thickness 6mm
Was obtained. The strength properties were measured by cutting out the obtained molded product, and other tests were performed on the surface of the obtained molded product.

【0030】実施例1〜2に於いて柄材が均一に分散
し、巣・ピンホールがなく強度、その他諸物性とも全く
問題のない成形品が得られた。比較例1は外観的には問
題ないものの、強度物性、特にアイゾット衝撃値が3K
J/m2と低く、また幾つかの成形品に巣・ピンホール
が確認された。比較例2は強度や成形性(巣・ピンホー
ル)に問題はないものの、柄材の局在化による流れ模様
が目立ち、外観的に満足な成形品が得られなかった。
In Examples 1 and 2, the pattern material was uniformly dispersed, and a molded product having no burrs and pinholes and having no problem in strength and other physical properties was obtained. Comparative Example 1 had no problem in appearance, but had strength physical properties, particularly an Izod impact value of 3K.
J / m 2 was low, and nests and pinholes were observed in some molded articles. In Comparative Example 2, although there was no problem in strength and moldability (nests and pinholes), the flow pattern due to the localization of the pattern material was conspicuous, and a molded article satisfactory in appearance was not obtained.

【0031】[0031]

【表1】 [Table 1]

【0032】[0032]

【発明の効果】本発明の意匠性を付与する為の柄材を含
む不飽和ポリエステル樹脂組成物及び該樹脂組成物を繊
維強化材に含浸させた成形材料を成形した場合、柄材が
表面のみならず成形品内部にまで均一に分散し、優れた
外観性能を有し、かつ強度的にもSMC並に優れている
成形品を得ることができる。本発明はシート状成形材料
でもあることから、連続生産が可能であり、生産性向上
にもつながる。また作業工程を増すことなく現行設備で
成形可能であり場合によっては作業工程を削減して、ド
ラスティックに外観を変化させた成形品を得ることがで
きる、特に外観商品に対して極めて有利な成形材料であ
る。
According to the present invention, when an unsaturated polyester resin composition containing a pattern material for imparting the design property of the present invention and a molding material in which the resin composition is impregnated into a fiber reinforcing material are molded, only the surface material is formed. Rather, it is possible to obtain a molded product that is uniformly dispersed inside the molded product, has excellent appearance performance, and is as excellent in strength as SMC. Since the present invention is also a sheet-like molding material, continuous production is possible, which leads to improvement in productivity. In addition, molding can be performed with existing equipment without increasing the number of work steps, and in some cases, the number of work steps can be reduced to obtain molded products with drastic changes in appearance. Material.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08K 7/02 C08K 7/02 C08L 63/10 C08L 63/10 101/00 101/00 // B29K 101:10 B29K 101:10 (72)発明者 高田 雅光 神奈川県藤沢市村岡東2丁目26番1号 武 田薬品工業株式会社化学品カンパニー内 (72)発明者 河内山 卓也 神奈川県藤沢市村岡東2丁目26番1号 武 田薬品工業株式会社化学品カンパニー内 (72)発明者 久保田 充保 神奈川県藤沢市村岡東2丁目26番1号 武 田薬品工業株式会社化学品カンパニー内 (72)発明者 秋山 浩一 神奈川県藤沢市村岡東2丁目26番1号 武 田薬品工業株式会社化学品カンパニー内 (72)発明者 柴田 孝司 神奈川県藤沢市村岡東2丁目26番1号 武 田薬品工業株式会社化学品カンパニー内 Fターム(参考) 4F072 AA02 AA05 AA07 AB09 AD38 AE13 AH16 AH23 AK04 AK14 AK15 AL01 AL06 AL17 4F201 AA36 AB01 AB11 AB12 AB25 BC02 BC12 BC37 BK02 BK16 BK28 BQ15 BQ32 4J002 AA00X AA02W AC03X AC06X AC11X BC03X BE02Z BF02X BG03Y BG06X BP01X BP03X CD00Y CD20W CF00X CF00Y CF21Y CF22W CH00X CL00Z CL06Z DA019 DE147 DE148 DE238 DJ007 DJ057 DL007 DL008 DL009 EA046 EF046 EH076 ET006 FA04Z FA049 FA087 FD150 GL02 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08K 7/02 C08K 7/02 C08L 63/10 C08L 63/10 101/00 101/00 // B29K 101: 10 B29K 101: 10 (72) Inventor Masamitsu Takada 2-26-1, Muraokahigashi, Fujisawa-shi, Kanagawa Prefecture Takeda Pharmaceutical Company Limited Chemical Company (72) Inventor Takuya Kawauchiyama 2-26 Muraokahigashi, Fujisawa-shi, Kanagawa Prefecture No. 1 Takeda Pharmaceutical Co., Ltd. Chemicals Company (72) Inventor Mitsuba Kubota 2-26-1, Muraokahigashi, Fujisawa-shi, Kanagawa Prefecture Takeda Pharmaceutical Co., Ltd. Chemicals Company (72) Inventor Koichi Akiyama 2-26-1, Muraoka-Higashi, Fujisawa-shi, Kanagawa Prefecture Takeda Pharmaceutical Company Limited Chemical Company (72) Inventor Takashi Shibata Muraoka, Fujisawa-shi, Kanagawa Prefecture 2-26-1, Higashi Takeda Pharmaceutical Co., Ltd. Chemicals Company F-term (reference) 4F072 AA02 AA05 AA07 AB09 AD38 AE13 AH16 AH23 AK04 AK14 AK15 AL01 AL06 AL17 4F201 AA36 AB01 AB11 AB12 AB25 BC02 BC12 BC37 BK02 BK16 BK28 BQ BQ32 4J002 AA00X AA02W AC03X AC06X AC11X BC03X BE02Z BF02X BG03Y BG06X BP01X BP03X CD00Y CD20W CF00X CF00Y CF21Y CF22W CH00X CL00Z CL06Z DA019 DE147 DE148 DE238 DJ007 DJ057 DL007 DL008 EF0947 DL007 DL008 EF0987

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 熱硬化性樹脂、低収縮化剤、平均径が
0.01〜10mmの範囲にある柄材、及び無機充填材
等を含む樹脂組成物と繊維強化材を、相対して配置し内
側に回転する一対の混合用ローラー間を通過させ、それ
ら混合物を掻き取り部材で掻き落として得られる成形材
料であって、柄材が成形材料内部にまで均一に分散して
いる成形材料。
1. A resin composition containing a thermosetting resin, a low-shrinking agent, a pattern material having an average diameter in the range of 0.01 to 10 mm, an inorganic filler, and the like, and a fiber reinforcing material are disposed opposite to each other. A molding material obtained by passing between a pair of mixing rollers rotating inward and scraping the mixture with a scraping member, wherein the pattern material is uniformly dispersed inside the molding material.
【請求項2】 熱硬化性樹脂、低収縮化剤、平均径が
0.01〜10mmの範囲にある柄材、及び無機充填材
等を含む樹脂組成物に繊維強化材を加えて得られる成形
材料であって、柄材が成形材料内部にまで均一に分散
し、添加した繊維強化材の5%以上がストランドで残存
している成形材料。
2. A molding obtained by adding a fiber reinforcing material to a resin composition containing a thermosetting resin, a low-shrinking agent, a pattern material having an average diameter in the range of 0.01 to 10 mm, an inorganic filler and the like. A molding material wherein the pattern material is uniformly dispersed inside the molding material, and 5% or more of the added fiber reinforcement remains in the strand.
【請求項3】 樹脂組成物をシャワー管、またはスリッ
ト管にて一対の混合ローラー上に供給する請求項1記載
の成形材料。
3. The molding material according to claim 1, wherein the resin composition is supplied onto a pair of mixing rollers by a shower tube or a slit tube.
【請求項4】 請求項1または2記載の成形材料を下方
に配置した下フィルム上に落下させた後、該フィルム上
の上面に上フィルムを被せ、次いで圧縮して得られるシ
ート状成形材料。
4. A sheet-like molding material obtained by dropping the molding material according to claim 1 or 2 onto a lower film disposed below, covering the upper surface of the film with an upper film, and then compressing the upper film.
【請求項5】 請求項1〜4に記載の成形材料を硬化さ
せた成形品。
5. A molded article obtained by curing the molding material according to claim 1.
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