JP2001294719A - Chalking preventive for vinyl chloride resin - Google Patents

Chalking preventive for vinyl chloride resin

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JP2001294719A
JP2001294719A JP2000107774A JP2000107774A JP2001294719A JP 2001294719 A JP2001294719 A JP 2001294719A JP 2000107774 A JP2000107774 A JP 2000107774A JP 2000107774 A JP2000107774 A JP 2000107774A JP 2001294719 A JP2001294719 A JP 2001294719A
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a chalking preventive for a vinyl chloride resin which is excellent in chalking prevention capability. SOLUTION: A chalking preventive formed from a dicarboxylic acid and a copper salt of an organic carboxylic acid is added to a vinyl chloride resin. The effects of the preventive is markedly exhibited especially when a colorant is used.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、新規な塩化ビニル
樹脂用チョ−キング防止剤に関する。詳しくは、チョ−
キング防止性能が飛躍的に改善された塩化ビニル樹脂用
チョ−キング防止剤を提供するものである。
The present invention relates to a novel anti-chalking agent for vinyl chloride resins. For more information,
An object of the present invention is to provide a choking inhibitor for a vinyl chloride resin in which king prevention performance is dramatically improved.

【0002】[0002]

【従来の技術】塩化ビニル系樹脂は、耐水性、耐酸性、
耐アルカリ性に優れ、また、有機溶媒に溶け難いという
優れた特性を有する反面、熱や光に対して不安定である
という欠点を有している。
2. Description of the Related Art Vinyl chloride resins are water-resistant, acid-resistant,
Although it has excellent properties of being excellent in alkali resistance and being hardly soluble in an organic solvent, it has a drawback of being unstable to heat and light.

【0003】特に、屋外で長期間使用される雨樋、窓
枠、パイプ等の成形体は、日光に曝露されると、その表
面にチョ−キングと呼ばれる白化現象が起こり、外観が
損なわれる。
[0003] In particular, when a molded article such as a rain gutter, a window frame, or a pipe used outdoors for a long period of time is exposed to sunlight, a whitening phenomenon called "chalking" occurs on the surface thereof, and the appearance is impaired.

【0004】上記チョ−キングを防止するため、塩化ビ
ニル樹脂に、酢酸ニッケル,塩化マンガンや酸化銅等を
添加した塩化ビニル樹脂組成物が提案されている(特開
昭56−22342号)。また、塩化ビニル樹脂に有機
カルボン酸銅塩を添加することにより、チョ−キング防
止性能を改善した塩化ビニル樹脂組成物も提案されてい
る(特開昭59−102943号)。
In order to prevent the above-mentioned choking, there has been proposed a vinyl chloride resin composition in which nickel acetate, manganese chloride, copper oxide or the like is added to a vinyl chloride resin (JP-A-56-22342). Further, a vinyl chloride resin composition having improved anti-chalking properties by adding a copper salt of an organic carboxylic acid to a vinyl chloride resin has also been proposed (JP-A-59-102943).

【0005】ところが、これらの樹脂組成物は、チョ−
キング発生についてある程度の防止効果は発揮するもの
の、未だ不充分である。
[0005] However, these resin compositions have a low
Although a certain degree of prevention effect on the occurrence of king is exhibited, it is still insufficient.

【0006】また、チョ−キング防止性能を更に向上さ
せた技術として、塩化ビニル樹脂に酢酸銅とハイドロタ
ルサイトを添加した塩化ビニル樹脂組成物が提案されて
いる(特開平6−322206)。
As a technique for further improving the choking prevention performance, a vinyl chloride resin composition in which copper acetate and hydrotalcite are added to a vinyl chloride resin has been proposed (JP-A-6-322206).

【0007】しかしながら、上記塩化ビニル樹脂組成物
においても、チョ−キング防止性能については未だ改良
の余地があり、チョ−キング防止効果がより高い塩化ビ
ニル樹脂用チョ−キング防止剤の開発が望まれていた。
However, there is still room for improvement in the anti-chalking performance of the above-mentioned vinyl chloride resin composition, and the development of a choking inhibitor for vinyl chloride resins having a higher anti-chalking effect is desired. I was

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、塩化ビニル樹脂に対して、極めて高いチョ−キング
防止性能を発揮し得るチョ−キング防止剤を提供するこ
とにある。
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide a choking inhibitor capable of exhibiting an extremely high choking preventing performance on a vinyl chloride resin.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために研究を重ねた結果、塩化ビニル樹脂に
対するチョ−キング防止剤として有機カルボン酸銅塩と
ジカルボン酸とを併用することによって、従来の有機カ
ルボン酸銅塩或いはこれにハイドロタルサイトを併用し
た組成では達成できなかった、極めて高いチョ−キング
防止性能を発揮し得ることを見い出し、本発明を完成す
るに至った。
Means for Solving the Problems As a result of repeated studies to solve the above problems, the present inventors have found that copper carboxylate and dicarboxylic acid are used in combination as an anti-choking agent for vinyl chloride resin. As a result, the present inventors have found that an extremely high anti-chalking performance, which cannot be achieved by the conventional organic carboxylic acid copper salt or a composition using hydrotalcite in combination with the organic copper carboxylate, can be achieved, and have completed the present invention.

【0010】即ち、本発明は、有機カルボン酸銅塩及び
ジカルボン酸よりなることを特徴とする塩化ビニル樹脂
用チョ−キング防止剤(以下、単にチョ−キング防止剤
ともいう)である。
That is, the present invention is a choking inhibitor for a vinyl chloride resin (hereinafter, also simply referred to as a choking inhibitor) comprising a copper salt of an organic carboxylic acid and a dicarboxylic acid.

【0011】[0011]

【発明の実施の形態】本発明のチョ−キング防止剤は、
有機カルボン酸銅塩とジカルボン酸からなることを特徴
とする。かかる2成分を併用した本発明のチョ−キング
防止剤は、塩化ビニル樹脂に配合した際のチョ−キング
の発生を、従来技術に対して飛躍的に減少せしめること
が可能である。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The anti-chalking agent of the present invention comprises
It comprises a copper salt of an organic carboxylic acid and a dicarboxylic acid. The anti-chalking agent of the present invention, which uses these two components in combination, can drastically reduce the occurrence of choking when blended in a vinyl chloride resin as compared with the prior art.

【0012】上記チョ−キング防止効果を発現する作用
機構は明らかではないが、本発明者らは下記のように推
定している。
Although the mechanism of action for exhibiting the above choking prevention effect is not clear, the present inventors presume as follows.

【0013】即ち、有機カルボン酸銅塩は、2核構造を
取った錯体構造となっており、この有機カルボン酸銅塩
にジカルボン酸が配位して格子型金属錯体を形成し、こ
れがチョ−キングの原因となる物質を塩化ビニル樹脂中
に強固に保持することによるものと推定している。
That is, the organic copper carboxylate has a complex structure having a binuclear structure, and a dicarboxylic acid is coordinated to the organic copper carboxylate to form a lattice-type metal complex. It is presumed that the substance causing the king is firmly retained in the vinyl chloride resin.

【0014】本発明のチョ−キング防止剤を構成する有
機カルボン酸銅塩としては、公知のものが特に制限なく
使用される。代表的なものとして、ステアリン酸銅、パ
ルミチン酸銅、ラウリン酸銅、オクチル酸銅、酢酸銅、
安息香酸銅、p−t−ブチル安息香酸銅、1,2‐ヒドロ
キシステアリン酸銅、マレイン酸銅、ナフテン酸銅、テ
レフタル酸銅等が挙げられる。中でも、酢酸銅が好適で
ある。
As the organic carboxylic acid copper salt constituting the anti-choking agent of the present invention, known organic carboxylic acid salts are used without any particular limitation. Typical examples are copper stearate, copper palmitate, copper laurate, copper octylate, copper acetate,
Examples include copper benzoate, pt-butyl copper benzoate, copper 1,2-hydroxystearate, copper maleate, copper naphthenate, and copper terephthalate. Among them, copper acetate is preferred.

【0015】また、本発明のチョ−キング防止剤を構成
するジカルボン酸としても、公知のものが特に制限なく
使用される。代表的なものとして、しゅう酸、マロン
酸、こはく酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、
スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸等の脂肪族飽和
ジカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、
メサコン酸、1,3−ブタジエン−1,4−ジカルボン酸
等の脂肪族不飽和ジカルボン酸、しょうのう酸、フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸,1,4−シクロヘキサ
ンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、4,
4'−オキシビス安息香酸等の炭素環式ジカルボン酸な
どが挙げられる。中でも、テレフタル酸、アゼライン
酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸が好ましい。
As the dicarboxylic acid constituting the anti-choking agent of the present invention, known dicarboxylic acids can be used without any particular limitation. Typical examples are oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid,
Suberic acid, azelaic acid, aliphatic saturated dicarboxylic acids such as sebacic acid, maleic acid, fumaric acid, citraconic acid,
Aliphatic unsaturated dicarboxylic acids such as mesaconic acid, 1,3-butadiene-1,4-dicarboxylic acid, succinic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 2,6- Naphthalenedicarboxylic acid, 4,
And carbocyclic dicarboxylic acids such as 4′-oxybisbenzoic acid. Among them, terephthalic acid, azelaic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid are preferred.

【0016】本発明のチョ−キング防止剤において、有
機カルボン酸銅塩とジカルボン酸との割合は特に制限さ
れないが、有機カルボン酸銅塩1モルに対してジカルボ
ン酸が0.1〜10モル、好ましくは、0.5〜5モル
となるように配合することが好ましい。
In the anti-choking agent of the present invention, the ratio of the organic carboxylic acid copper salt to the dicarboxylic acid is not particularly limited. Preferably, it is preferably blended so as to be 0.5 to 5 mol.

【0017】本発明のチョ−キング防止剤は、塩化ビニ
ル樹脂に配合することによって、得られる塩化ビニル樹
脂組成物に優れたチョ−キング防止効果を発揮する。
When the anti-chalking agent of the present invention is blended with a vinyl chloride resin, the resulting anti-chalking effect is exerted on the resulting vinyl chloride resin composition.

【0018】上記塩化ビニル樹脂としては、公知のもの
を特に制限なく使用することができる。例えば、乳化重
合、懸濁重合、塊状重合、溶液重合などの重合方法によ
って得られる、塩化ビニルの単独重合体、塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、
塩化ビニル−プロピレン共重合体、塩化ビニル−スチレ
ン共重合体、塩化ビニル−イソブチレン共重合体、塩化
ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−ウレタ
ン共重合体、塩化ビニル−ブタジエン共重合体、塩化ビ
ニル−イソプレン共重合体、塩化ビニル−塩素化プロピ
レン共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重合
体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビ
ニル−アクリロニトリル共重合体、架橋塩化ビニル重合
体、塩化ビニル−各種ビニルエ−テル共重合体、塩化ビ
ニル−スチレン−無水マレイン酸三元共重合体、塩化ビ
ニル−スチレン−アクロロニトリル三元共重合体、塩化
ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル三元共重合体など
の塩化ビニル系樹脂、およびそれら相互のブレンド品あ
るいは他の合成樹脂、例えばアクリロニトリル−スチレ
ン共重合体、塩素化塩化ビニル重合体、エチレン−酢酸
ビニル共重合体、エチレン−エチル(メタ)アクリレ−
ト共重合体、ポリエステルなどのブレンド品、ブロック
共重合体、グラフト共重合体ばどを挙げることができ
る。塩化ビニル樹脂としては可塑剤が添加された軟質塩
化ビニル樹脂であってもよい。
Known vinyl chloride resins can be used without any particular limitation. For example, a homopolymer of vinyl chloride, vinyl chloride-obtained by polymerization methods such as emulsion polymerization, suspension polymerization, bulk polymerization, and solution polymerization.
Vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-ethylene copolymer,
Vinyl chloride-propylene copolymer, vinyl chloride-styrene copolymer, vinyl chloride-isobutylene copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-urethane copolymer, vinyl chloride-butadiene copolymer, chloride Vinyl-isoprene copolymer, vinyl chloride-chlorinated propylene copolymer, vinyl chloride-maleic acid ester copolymer, vinyl chloride-acrylic acid ester copolymer, vinyl chloride-acrylonitrile copolymer, cross-linked vinyl chloride polymer , Vinyl chloride-various vinyl ether copolymer, vinyl chloride-styrene-maleic anhydride terpolymer, vinyl chloride-styrene-acrylonitrile terpolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride-vinyl acetate terpolymer Vinyl chloride resins such as copolymers and their blends or other synthetic resins , Such as acrylonitrile - styrene copolymers, chlorinated vinyl chloride polymer, ethylene - vinyl acetate copolymer, ethylene - ethyl (meth) acrylate -
And copolymers, blends such as polyesters, block copolymers, and graft copolymers. The vinyl chloride resin may be a soft vinyl chloride resin to which a plasticizer is added.

【0019】また、塩化ビニル樹脂の平均重合度は、特
に限定されるものでないが、400〜2500が好まし
く、600〜2000が特に好ましい。
The average degree of polymerization of the vinyl chloride resin is not particularly limited, but is preferably 400 to 2500, particularly preferably 600 to 2000.

【0020】即ち、上記平均重合度が小さすぎると塩化
ビニル樹脂そのものの耐候性が低下し、耐衝撃性や弾性
率等の機械的特性や熱安定性が低下する傾向がある。一
方、平均重合度が大きすぎると成形性が低下することが
あるので好ましくない。
That is, if the average degree of polymerization is too small, the weather resistance of the vinyl chloride resin itself tends to decrease, and mechanical properties such as impact resistance and elastic modulus and thermal stability tend to decrease. On the other hand, if the average degree of polymerization is too large, the moldability may decrease, which is not preferable.

【0021】本発明において、塩化ビニル樹脂に対する
チョ−キング防止剤の配合量は、特に制限されないが、
塩化ビニル樹脂100重量部に対して、有機カルボン酸
銅塩0.01〜3重量部、好ましくは、0.1〜2重量
部、ジカルボン酸を0.02〜6重量部、好ましくは
0.2〜4重量部の割合が好適である。
In the present invention, the blending amount of the choking inhibitor to the vinyl chloride resin is not particularly limited.
0.01 to 3 parts by weight, preferably 0.1 to 2 parts by weight, and 0.02 to 6 parts by weight of dicarboxylic acid, preferably 0.2 to 2 parts by weight, based on 100 parts by weight of the vinyl chloride resin. A ratio of 44 parts by weight is preferred.

【0022】即ち、上記有機カルボン酸銅塩の配合量が
3重量部を超えた場合、耐候性の向上効果やチョ−キン
グ防止効果が低下する傾向がある。その上、樹脂の耐熱
性の低下をも招き、加工性が低下する恐れがある。一
方、有機カルボン酸銅塩の配合量が0.01重量部未満
の場合、チョ−キング防止性能が十分に発揮できないこ
とがある。
That is, when the amount of the organic carboxylic acid copper salt exceeds 3 parts by weight, the effect of improving weather resistance and the effect of preventing choking tend to decrease. In addition, the heat resistance of the resin may be reduced, and the processability may be reduced. On the other hand, when the amount of the organic carboxylic acid copper salt is less than 0.01 part by weight, the anti-chalking performance may not be sufficiently exhibited.

【0023】また、上記ジカルボン酸の配合量が6重量
部を超えた場合、チョ−キング防止効果が低下する傾向
がある。その上、樹脂の耐熱性の低下を招き加工性が低
下する恐れがある。一方、有機カルボン酸銅塩の配合量
が0.02重量部未満の場合、チョ−キング防止性能が
十分に発揮されないことがある。
If the amount of the dicarboxylic acid exceeds 6 parts by weight, the effect of preventing choking tends to decrease. In addition, there is a possibility that the heat resistance of the resin is reduced and the workability is reduced. On the other hand, when the amount of the organic carboxylic acid copper salt is less than 0.02 parts by weight, the anti-chalking performance may not be sufficiently exhibited.

【0024】上記塩化ビニル樹脂組成物において、チョ
−キング防止剤の配合量は、上記範囲であれば特に制限
されないが、有機カルボン酸銅塩1モルに対してジカル
ボン酸が0.1〜10モル、好ましくは、0.5〜5モ
ルとなるように配合することが好ましい。
In the above-mentioned vinyl chloride resin composition, the amount of the choking inhibitor is not particularly limited as long as it is within the above range, but the dicarboxylic acid is contained in an amount of 0.1 to 10 mol per mol of the organic carboxylic acid copper salt. It is preferable to mix them so as to be 0.5 to 5 mol.

【0025】また、本発明のチョ−キング防止剤による
効果は、塩化ビニル樹脂を着色剤によって着色した状態
において顕著に現れるため、塩化ビニル樹脂が着色剤を
含有する態様において、本発明のチョ−キング防止剤を
配合した組成は特に良好な効果を発揮する。
The effect of the anti-chalking agent of the present invention is remarkable when the vinyl chloride resin is colored with a coloring agent. A composition containing a king inhibitor exhibits a particularly good effect.

【0026】上記着色剤は、従来から塩化ビニル樹脂に
使用される無機着色剤および有機着色剤などの公知の着
色剤が特に制限なく使用される。例えば、無機着色剤と
しては、弁柄、黄色酸化鉄、鉄黒、二酸化チタン、ニッ
ケルチタンイエロー、クロムチタンイエロー、亜鉛フェ
ライト顔料、群青、コバルトブル−、酸化クロム、スピ
ネルグリ−ン、黄鉛、クロムオレンジ、モリブデンレッ
ド、カ−ボンブラック、および焼成着色剤などが挙げら
れる。また、有機着色剤としては、キナクリドン系、ポ
リアゾ系、ペリレン系、ジケトピロロピロール系、ペリ
ノン系、キノフタロン系、インダンスレン系、ベンズイ
ミダゾロン系、イソインドリノン系、フタロシアニン系
着色剤などが挙げられる。これら着色剤は、いずれか一
方だけを使用しても良いし、併用しても良い。
As the coloring agent, known coloring agents such as inorganic coloring agents and organic coloring agents conventionally used for vinyl chloride resins are used without any particular limitation. For example, as inorganic colorants, red iron oxide, yellow iron oxide, iron black, titanium dioxide, nickel titanium yellow, chromium titanium yellow, zinc ferrite pigment, ultramarine, cobalt blue, chromium oxide, spinel green, graphite, chromium Orange, molybdenum red, carbon black, and calcined colorants. Examples of the organic colorant include quinacridone, polyazo, perylene, diketopyrrolopyrrole, perinone, quinophthalone, indanthrene, benzimidazolone, isoindolinone, and phthalocyanine colorants. No. These colorants may be used alone or in combination.

【0027】上記着色剤の配合量は適宜決定すればよい
が、前記有機カルボン酸銅塩とジカルボン酸とよりなる
チョーキング防止剤を配合した塩化ビニル樹脂組成物に
おいて、塩化ビニル系樹脂100重量部に対し、0.0
1〜10重量部、好ましくは、0.2〜5重量部、特に
好ましくは、0.5〜2重量部となる割合が一般的であ
る。
The amount of the coloring agent may be appropriately determined. In the vinyl chloride resin composition containing the anti-chalking agent comprising the organic carboxylic acid copper salt and the dicarboxylic acid, 100 parts by weight of the vinyl chloride resin is used. On the other hand, 0.0
The ratio is generally 1 to 10 parts by weight, preferably 0.2 to 5 parts by weight, particularly preferably 0.5 to 2 parts by weight.

【0028】上記着色剤を使用する態様において、着色
剤は、予め本発明のチョ−キング防止剤と混合した状態
で、塩化ビニル樹脂に配合することが、チョ−キング防
止効果を高めるために好ましい。
In the above-mentioned embodiment in which the colorant is used, it is preferable to mix the colorant with the vinyl chloride resin in a state of being mixed with the anti-chalking agent of the present invention in order to enhance the anti-chalking effect. .

【0029】即ち、本発明によれば、前記チョ−キング
防止剤と着色剤とよりなる塩化ビニル樹脂用着色剤組成
物が提供される。
That is, according to the present invention, there is provided a colorant composition for a vinyl chloride resin, comprising the above-mentioned choking inhibitor and a colorant.

【0030】本発明のチョ−キング防止剤を配合した塩
化ビニル樹脂組成物において、有機ジカルボン酸銅塩の
使用により該塩化ビニル樹脂組成物の耐熱性が幾分低下
する場合がある。そのため、本発明の塩化ビニル樹脂組
成物においては、かかる耐熱性を補完する目的でハイド
ロタルサイトを配合することが好ましい。
In the vinyl chloride resin composition containing the anti-chalking agent of the present invention, the use of a copper salt of an organic dicarboxylic acid may lower the heat resistance of the vinyl chloride resin composition somewhat. Therefore, in the vinyl chloride resin composition of the present invention, it is preferable to add hydrotalcite for the purpose of complementing such heat resistance.

【0031】上記ハイドロタルサイトは、下記の一般式
で示される、マグネシウムとアルミニウムからなる含水
複塩化合物である。
The hydrotalcite is a hydrous double salt compound comprising magnesium and aluminum represented by the following general formula.

【0032】 Mg1-XAlX(OH)2(A)X/2・mH2O (ここで、Xは0<X≦0.5の範囲の実数であり;A
はCO3および/またはSO4であり;mは0または正の
実数である。) 上記ハイドロタルサイトは、天然物であってもよく、ま
た合成物であっても良い。また、ハイドロタルサイト
は、その結晶構造、結晶粒子径などは制限なく使用され
る。
Mg 1-x Al x (OH) 2 (A) X / 2 · mH 2 O (where X is a real number in the range of 0 <X ≦ 0.5; A
Is CO 3 and / or SO 4 ; m is 0 or a positive real number. ) The hydrotalcite may be a natural product or a synthetic product. Further, hydrotalcite is used without any limitation in its crystal structure, crystal particle diameter and the like.

【0033】また、ハイドロタルサイトは、その表面を
ステアリン酸等の高級脂肪酸、オレイン酸アルカリ金属
塩等の高級脂肪酸金属塩、ドデシルベンゼンスルホン酸
アルカリ金属塩等の有機スルホン酸金属塩、高級脂肪酸
アミド、高級脂肪酸エステルまたはワックス等で被覆し
たものも使用できる。さらに亜鉛などで変性したハイド
ロタルサイトも使用できる。
The surface of the hydrotalcite may be a higher fatty acid such as stearic acid, a higher fatty acid metal salt such as an alkali metal oleate, an organic sulfonic acid metal salt such as an alkali metal dodecylbenzenesulfonate, or a higher fatty acid amide. And those coated with higher fatty acid esters or waxes. Further, hydrotalcite modified with zinc or the like can be used.

【0034】ハイドロタルサイトの使用量は、塩化ビニ
ル系樹脂100重量部に対して、0.1〜3重量部が好
ましく、0.3〜2重量部がより好ましい。即ち、ハイ
ドロタルサイトの配合量が3重量部を超える場合、成形
品の外観が悪くなる傾向がある。また、前記配合量が
0.1重量部より小さい場合には、得られる塩化ビニル
樹脂組成物のの耐熱性が損なわれて加工性が低下する場
合がある。
The amount of hydrotalcite used is preferably 0.1 to 3 parts by weight, more preferably 0.3 to 2 parts by weight, based on 100 parts by weight of the vinyl chloride resin. That is, when the amount of the hydrotalcite exceeds 3 parts by weight, the appearance of the molded article tends to deteriorate. If the amount is less than 0.1 part by weight, the heat resistance of the obtained vinyl chloride resin composition may be impaired, and the processability may be reduced.

【0035】本発明のチョ−キング防止剤を配合した塩
化ビニル樹脂組成物には、必要に応じて公知の添加剤を
配合することができる。かかる添加剤として好ましいも
のを例示すれば、鉛系化合物、有機錫化合物、有機カル
ボン酸銅塩以外の有機酸金属塩、可塑剤、充填材、フェ
ノ−ル系酸化防止剤、有機リン系酸化防止剤、チオエ−
テル系酸化防止剤、等が挙げられる。
The vinyl chloride resin composition containing the anti-chalking agent of the present invention may optionally contain known additives. Preferred examples of such additives include a lead compound, an organic tin compound, an organic acid metal salt other than an organic copper carboxylate, a plasticizer, a filler, a phenolic antioxidant, and an organic phosphorus antioxidant. Agent, thioe-
And ter-based antioxidants.

【0036】上記鉛系化合物を具体的に示せば、塩基性
ケイ酸鉛、塩基性硫酸鉛、二塩基性硫酸鉛、三塩基性硫
酸鉛、塩基性亜硫酸鉛、二塩基性亜燐酸鉛、二塩基性フ
タル酸鉛、三塩基性マレイン酸鉛、サリチル酸鉛、ステ
アリン酸鉛、塩基性ステアリン酸鉛、二塩基性ステアリ
ン酸鉛、ラウリン酸鉛、オクチル酸鉛、1,2−ヒドロ
キシステアリン酸鉛、ナフテン酸鉛等の鉛系化合物が挙
げられる。
Specific examples of the above lead compounds include basic lead silicate, basic lead sulfate, dibasic lead sulfate, tribasic lead sulfate, basic lead sulfite, dibasic lead phosphite, and dibasic lead phosphite. Basic lead phthalate, tribasic lead maleate, lead salicylate, lead stearate, basic lead stearate, dibasic lead stearate, lead laurate, lead octylate, lead 1,2-hydroxystearate, Lead-based compounds such as lead naphthenate are exemplified.

【0037】有機錫化合物として、具体的には、ジブチ
ルスズラウレ−ト、ジオクチルスズラウレ−ト、ジブチ
ルスズマレエ−ト、ジオクチルスズマレエ−ト、ジブチ
ルスズメルカプトアセテ−ト、モノブチルスズメルカプ
トアセテ−ト、ジブチルスズイソオクチルチオグリコレ
−ト、モノブチルスズイソオクチルチオグリコレ−ト、
ジオクチルスズメルカプトアセテ−ト、モノオクチルス
ズメルカプトアセテ−ト、ジオクチルスズイソオクチル
チオグリコレート等の有機錫化合物が挙げられる。
Specific examples of the organic tin compound include dibutyltin laurate, dioctyltin laurate, dibutyltin maleate, dioctyltin maleate, dibutyltin mercaptoacetate, and monobutyltin mercaptoacetate. Dibutyltin isooctylthioglycolate, monobutyltin isooctylthioglycolate,
Organic tin compounds such as dioctyltin mercaptoacetate, monooctyltin mercaptoacetate, and dioctyltin isooctylthioglycolate are exemplified.

【0038】また、有機酸金属塩としては、有機酸の金
属成分となる金属の例としてLi、Na、K、Mg、C
a、Sr、Ba、Zn、Cd、Pb等が挙げられる。有
機酸としては、酢酸、プロピオン酸、カプリル酸、2−
エチルヘキソイン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、イソ
ステアリン酸、1,2−ヒドロキシステアリン酸、オレ
イン酸、リノ−ル酸、リノレイン酸、グリコ−ル酸、乳
酸、ヒドロアクリル酸、α−オキシ酢酸、グリセリン
酸、リンゴ酸、洒石酸、クエン酸、チオグリコ−ル酸、
メルカプトプロピオン酸、ラウリルメルカプトプロピオ
ン酸、安息香酸、パラタ−シヤリ−ブチル安息香酸、ジ
メチル安息香酸、アミノ安息香酸、サリチル酸、アミノ
酢酸、グルタミン酸、シュウ酸、コハク酸、アジピン
酸、フタル酸、マレイン酸、チオジプロピオン酸等の有
機酸が挙げられる。
Examples of the metal salts of organic acids include Li, Na, K, Mg, C
a, Sr, Ba, Zn, Cd, Pb and the like. Organic acids include acetic acid, propionic acid, caprylic acid, 2-
Ethylhexoic acid, lauric acid, stearic acid, isostearic acid, 1,2-hydroxystearic acid, oleic acid, linoleic acid, linoleic acid, glycolic acid, lactic acid, hydroacrylic acid, α-oxyacetic acid, glyceric acid, Malic acid, oxalic acid, citric acid, thioglycolic acid,
Mercaptopropionic acid, laurylmercaptopropionic acid, benzoic acid, para-tert-butyl-benzoic acid, dimethylbenzoic acid, aminobenzoic acid, salicylic acid, aminoacetic acid, glutamic acid, oxalic acid, succinic acid, adipic acid, phthalic acid, maleic acid, Organic acids such as thiodipropionic acid are exemplified.

【0039】更に、可塑剤として、具体的には、フタル
酸ジ−n−プチル、フタル酸ジ−n−工チルへキシル
(DOP)、フクル酸ジ−n−オクチル、フタル酸ジイ
ソオクチル、フタル酸オクチルデシル、フタル酸ジイリ
デシル、フタル酸プチルベンジル、イソフタル酸ジ−2
−エチルヘキシル等のフタル酸系可塑剤、アジピン酸ジ
−2−エチルへキシル(DOA)、アジピン酸ジ−n−
デシルアジピン酸ジイソデシル、セバシン酸ジブチル、
セバシン酸ジ−2−エチルヘキシル、脂肪族工ルテル系
可塑剤、リン酸トリブチル、リン酸トリ−2−エチルヘ
キシル、リン酸2−エチルへキシルジフェニル、リン酸
トリクレジル等のリン酸エステル系可塑剤及び工ポキシ
化大豆、工ポキシ化アマニ油等の工ポキシ系可塑剤など
が挙げられる。
Specific examples of the plasticizer include di-n-butyl phthalate, di-n-techtylhexyl phthalate (DOP), di-n-octyl phthalate, diisooctyl phthalate, and phthalic acid. Octyldecyl, diiridecyl phthalate, butylbenzyl phthalate, di-2 isophthalate
Phthalic acid plasticizers such as -ethylhexyl, di-2-ethylhexyl adipate (DOA), di-n-adipate
Diisodecyl decyl adipate, dibutyl sebacate,
Phosphate ester plasticizers such as di-2-ethylhexyl sebacate, aliphatic engineering plasticizers, tributyl phosphate, tri-2-ethylhexyl phosphate, 2-ethylhexyl diphenyl phosphate, tricresyl phosphate, etc. Examples include oxy-based plasticizers such as oxy-modified soybean and oxy-modified linseed oil.

【0040】更にまた、充填剤として、具体的には、シ
リカ、ケイ藻士、アルミナ、酸化チタン、酸化マグネシ
ウム、軽石粉、軽石バル−ン、水酸化アルミニウム、水
酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、ドロマイ
ト、硫酸カルシウム、チタン酸カリウム、硫酸バリウ
ム、亜硫酸カルシウム、タルク、クレ−、マイカ、アス
ベスト、ガラス繊維、ガラスフレ−ク、ガラスビ−ズ、
ケイ酸カルシウム、モンモリロナイト、ペントナイト、
グラファイト、アルミニウム粉、硫化モリブデン、ポロ
ン繊維、炭化ケイ素繊維、ポリエステル繊維、ポリプロ
ピレン繊維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維等の充
填剤を配合してもよい。
Further, as the filler, specifically, silica, diatomaceous earth, alumina, titanium oxide, magnesium oxide, pumice powder, pumice balloon, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, basic magnesium carbonate, Dolomite, calcium sulfate, potassium titanate, barium sulfate, calcium sulfite, talc, clay, mica, asbestos, glass fiber, glass flake, glass beads,
Calcium silicate, montmorillonite, pentonite,
Fillers such as graphite, aluminum powder, molybdenum sulfide, polon fibers, silicon carbide fibers, polyester fibers, polypropylene fibers, polyester fibers, and polyamide fibers may be blended.

【0041】これら例示した添加剤は塩化ビニル樹脂の
添加剤としては公知のものであり、その配合量は、公知
の範囲より適宜決定すればよい。
These exemplified additives are known as additives for the vinyl chloride resin, and the amounts of the additives may be appropriately determined from known ranges.

【0042】更に例示を続けると、前記フェノ−ル系酸
化防止剤として、具体的には、2,6−ジ−t−ブチル
−4−ヒドロキシフェノ−ル、2,6−ジ−t−ブチル
−p−クレゾ−ル、2,6−ジフェニル−4−オクタデ
シロキシフェノ−ル、ステアリル(3,5−ジ−t−ブ
チル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネ−ト、ジス
テアリル(3,5−ジ−t―ブチル−4−ヒドロキシベ
ンジル)フォスホネ−ト、チオジエチレングリコ−ルビ
ス[(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)プロピオネ−ト]、4,4’−チオビス(6−t−
ブチル−m−クレゾ−ル)、2−オクチルチオ−4,6
−ジ(3,5―t−ブチル−4−ヒドロキシフェノキ
シ)−s−トリアジン、2,2’−メチレンビス(4−
メチル−6−t−ブチルフェノ−ル)、2,2’−メチ
レンビス(4−エチル−6−t−ブチルフェノ−ル)、
ビス[3,3’−ビス(4−ヒドロキシ−3−t−ブチ
ルフェニル)ブチリックアシッド]グリコ−ルエステ
ル、4,4’−ブチリデンビス(6−t−ブチル−m−
クレゾ−ル)、2,2’−エチリデンビス(4,6−ジ
−t−ブチルフェノ−ル)、2,2’−エチリデンビス
(4−t−ブチル−6−t−ブチルフェノ−ル)、1,
1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t
−ブチルフェニル)ブタン、ビス[2−t−ブチル−4
−メチル−6−(2−ヒドロキシ−3−t-ブチル−5
−メチルベンジル)フェニル]テレフタレ−ト、1,
3,5−トリス(2,6−ジメチル−3−ヒドロキシ−
4−t−ブチルベンジル)イソシアネ−ト、1,3,5
−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベ
ンジル)イソシアネ−ト、1,3,5−トリス(3,5
−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2,
4,6−トリメチルベンゼン、1,3,5−トリス
[(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)プリピオニルオキシエチル]イソシアネ−ト、テト
ラキス[メチレン(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒド
ロキシフェニル)プロピオネ−ト]メタン、2−t−ブ
チル−4−メチル−6−(2−アクリロイルオキシ−3
−t−ブチル−5−メチルベンジル)フェノ−ル、3,
9−ビス(1,1−ジメチル−2−ヒドリキシエチル)
2,4,8,10−テトラオキサピロ[5,5]ウンデカ
ン−ビス[β−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5
−メチルフェニル)プロピオネ−ト]、トリエチレング
リコ−ルビス[β−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ
−5−メチルフェニル)プロピオネ−ト]などが挙げら
れる。
Continuing the illustration, examples of the phenolic antioxidant include 2,6-di-tert-butyl-4-hydroxyphenol and 2,6-di-tert-butyl. -P-cresol, 2,6-diphenyl-4-octadecyloxyphenol, stearyl (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, distearyl (3,5- Di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) phosphonate, thiodiethyleneglycolbis [(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 4,4'-thiobis (6- t-
Butyl-m-cresol), 2-octylthio-4,6
-Di (3,5-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy) -s-triazine, 2,2'-methylenebis (4-
Methyl-6-t-butylphenol), 2,2′-methylenebis (4-ethyl-6-t-butylphenol),
Bis [3,3'-bis (4-hydroxy-3-t-butylphenyl) butyric acid] glycol ester, 4,4'-butylidenebis (6-t-butyl-m-
Cresol), 2,2'-ethylidenebis (4,6-di-t-butylphenol), 2,2'-ethylidenebis (4-t-butyl-6-t-butylphenol), 1 ,
1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-t
-Butylphenyl) butane, bis [2-t-butyl-4
-Methyl-6- (2-hydroxy-3-t-butyl-5
-Methylbenzyl) phenyl] terephthalate, 1,
3,5-tris (2,6-dimethyl-3-hydroxy-
4-t-butylbenzyl) isocyanate, 1,3,5
-Tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanate, 1,3,5-tris (3,5
-Di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) -2,
4,6-trimethylbenzene, 1,3,5-tris
[(3,5-Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxyethyl] isocyanate, tetrakis [methylene (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] Methane, 2-t-butyl-4-methyl-6- (2-acryloyloxy-3
-T-butyl-5-methylbenzyl) phenol, 3,
9-bis (1,1-dimethyl-2-hydroxyethyl)
2,4,8,10-tetraoxapyrro [5,5] undecane-bis [β- (3-t-butyl-4-hydroxy-5
-Methylphenyl) propionate], and triethyleneglycolbis [β- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionate].

【0043】上記フェノ−ル系酸化防止剤の添加量は、
ポリ塩化ビニル樹脂100重量部に対して0.001〜
2重量部、好ましくは、0.01〜1.5重量部であ
る。
The amount of the phenolic antioxidant added is
0.001 to 100 parts by weight of polyvinyl chloride resin
It is 2 parts by weight, preferably 0.01 to 1.5 parts by weight.

【0044】また、有機リン系酸化防止剤として、具体
的には、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス
(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト、ジ
(トリデシル)ペンタエリスリト−ルジホスファイト、
ビス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ペンタエリス
リト−ルジホスファイト、ビス(2,6−ジ−t−ブチ
ル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリト−ルジホス
ファイト、テトラ(トリデシル)イソプロピリデンジフ
ェノ−ルジホスファイト、テトラ(トリデシル)−4,
4−n−ブチリデンビス(2−t−ブチル−5−メチル
フェノ−ル)ジホスファイト、ヘキサ(トリデシル)−
1,1’,3−トリス(3−t−ブチル−4−ヒドロキ
シ−5−メチルフェニル)ブタントリホスファイト、
2,2’−メチレンビス(4,6−ジ−t−ブチルフェ
ニル)オクチルホスファイト、2,2’−メチレンビス
(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)オクタデシルホス
ファイト、2,2’−メチレンビス(4,6−ジ−t−
ブチルフェニル)フルオロホスファイト、テトラキス
(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ビフェニレンジホ
スファイトなどが挙げられる。
Specific examples of the organophosphorus antioxidant include trisnonylphenyl phosphite, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite and di (tridecyl) pentaerythritol diphosphite. Fight,
Bis (2,4-di-t-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, tetra (tridecyl) Isopropylidene diphenol diphosphite, tetra (tridecyl) -4,
4-n-butylidenebis (2-t-butyl-5-methylphenol) diphosphite, hexa (tridecyl)-
1,1 ′, 3-tris (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) butanetriphosphite,
2,2'-methylenebis (4,6-di-t-butylphenyl) octyl phosphite, 2,2'-methylene bis (4,6-di-t-butylphenyl) octadecyl phosphite, 2,2'-methylene bis (4,6-di-t-
Butylphenyl) fluorophosphite, tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) biphenylenediphosphite and the like.

【0045】これらの有機リン系酸化防止剤は、ポリ塩
化ビニル樹脂100重量部に対して0.001〜2重量
部、好ましくは、0.01〜1.5重量部添加するのが
好適である。
These organic phosphorus antioxidants are added in an amount of 0.001 to 2 parts by weight, preferably 0.01 to 1.5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyvinyl chloride resin. .

【0046】さらに、チオエ−テル系酸化防止剤とし
て、具体的には、チオジプラピオン酸のジラウリル,ジ
ミリスチル,ジステアリルエステルなどのジアルキルチ
オジプロピオネ−ト類、及びペンタエリスリト−ルテト
ラ(β−ドデシルメルカプトプロピオネ−ト)などのポ
リオ−ルでβ−アルキルメルカプトプロピオン酸エステ
ル類が挙げられる。
Further, as thioether-based antioxidants, specifically, dialkylthiodipropionates such as dilauryl, dimyristyl and distearyl esters of thiodipropionic acid, and pentaerythritol tetra (β-dodecyl) Polyols such as mercaptopropionate and β-alkylmercaptopropionates.

【0047】これらのチオエ−テル系酸化防止剤は、ポ
リ塩化ビニル樹脂100重量部に対して0.001〜2
重量部、好ましくは、0.01〜1.5重量部添加する
のが好適である。
These thioether-based antioxidants are used in an amount of 0.001-2 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyvinyl chloride resin.
It is suitable to add 0.01 parts by weight, preferably 0.01 to 1.5 parts by weight.

【0048】上述のフェノ−ル系酸化防止剤、有機リン
系酸化防止剤、チオエ−テル系酸化防止剤の併用におい
ても、樹脂100重量部に対して、0.001〜2重量
部、好ましくは、0.01〜1.5重量部の配合量とす
ることが望ましい。
Even when the above-mentioned phenol-based antioxidant, organic phosphorus-based antioxidant and thioether-based antioxidant are used in combination, 0.001 to 2 parts by weight, preferably 0.001 to 2 parts by weight, per 100 parts by weight of the resin is used. , 0.01 to 1.5 parts by weight.

【0049】本発明の樹脂組成物には、さらに、発明の
効果を損なわない程度で、適宜、上述した添加剤以外の
各種の添加剤を配合することもできる。
[0049] The resin composition of the present invention may further contain various additives other than the above-mentioned additives as long as the effects of the present invention are not impaired.

【0050】具体的には、ヒンダ−ドアミン系等の熱安
定剤;ヒンダ−ドアミン系等の耐候剤;ベンゾフェノン
系,ベンゾトリアゾ−ル系,ベンゾェ−ト系等の紫外線
吸収剤;ノニオン系,カチオン系,アニオン系等の帯電
防止剤;ビスアミド系,ワックス系等の分散剤;オキシ
ド系等の分解剤;メラミン系,ヒドラジン系,アミン系
等の金属不活性剤;含臭素有機系,リン酸系,三酸化ア
ンチモン,水酸化マグネシウム,赤燐等の難燃剤;ソル
ビト−ル系,芳香族リン酸金属塩系,有機酸金属系等の
透明化剤または造核剤;防曇剤;アンチブロッキング
剤;有機充填剤;金属イオン系などの無機抗菌剤,有機
抗菌剤、発泡剤等が挙げられるが、これらに限定される
ものではない。
Specifically, a heat stabilizer such as a hindered amine type; a weathering agent such as a hindered amine type; an ultraviolet absorber such as a benzophenone type, a benzotriazole type or a benzoate type; a nonionic type or a cationic type And anionic antistatic agents; bisamide-based, wax-based dispersants; oxide-based decomposing agents; melamine-based, hydrazine-based, amine-based metal deactivators; Flame retardants such as antimony trioxide, magnesium hydroxide, and red phosphorus; sorbitol-based, aromatic metal phosphate-based, organic acid metal-based clarifying agents or nucleating agents; anti-fogging agents; anti-blocking agents; Organic fillers include, but are not limited to, inorganic antibacterial agents such as metal ions, organic antibacterial agents, and foaming agents.

【0051】本発明のチョ−キング防止剤を配合した塩
化ビニル樹脂組成物を製造する方法は特に限定されず、
有機カルボン酸銅塩、ジカルボン酸、及び必要に応じて
配合される着色剤、その他の添加剤をそれぞれ樹脂に直
接添加混合する方法であっても良い。
The method for producing the vinyl chloride resin composition containing the anti-chalking agent of the present invention is not particularly limited.
A method of directly adding and mixing a copper salt of an organic carboxylic acid, a dicarboxylic acid, and a coloring agent and other additives, if necessary, to the resin may be used.

【0052】また、着色剤を使用する場合、チョ−キン
グ防止剤と着色剤とを予め配合した後、この組成物を塩
化ビニル樹脂と混合する方法であっても良い。
When a coloring agent is used, a method may be used in which the anti-chalking agent and the coloring agent are previously blended, and then this composition is mixed with a vinyl chloride resin.

【0053】また、本発明のチョ−キング防止剤をほ配
合した塩化ビニル樹脂の成形は、特に限定されるもので
はなく、公知の成形法によって行うことができる。
The molding of the vinyl chloride resin containing the anti-chalking agent of the present invention is not particularly limited, and can be carried out by a known molding method.

【0054】例えば、Tダイ押出成形や異型押出成形、
射出成形、カレンダ−成形が使用できる。
For example, T-die extrusion molding, profile extrusion molding,
Injection molding and calendar molding can be used.

【0055】また、かかる成形体の用途としては、特に
限定されるものではないが、チョ−キング防止効果を要
する用途に、好適に使用される。
The use of the molded article is not particularly limited, but is preferably used for an application requiring an anti-chalking effect.

【0056】[0056]

【発明の効果】以上の説明より理解されるように、本発
明のチョ−キング防止剤は、これを配合した塩化ビニル
樹脂組成物に対して、極めて高いチョ−キング防止性能
を与えることが可能である。特に、着色剤を使用する場
合、かかる効果が顕著である。
As will be understood from the above description, the anti-chalking agent of the present invention can give an extremely high anti-chalking performance to a vinyl chloride resin composition containing the same. It is. In particular, when a coloring agent is used, such an effect is remarkable.

【0057】従って、本発明のチョ−キング防止剤を配
合した塩化ビニル樹脂組成物は、雨樋、窓枠、サイジン
グボ−ド、平板、波板、ガスケット、パイプ、継手など
の建築材料、家具、屋内装置品、看板などの屋外装置品
などの材料として、極めて有用である。
Therefore, the vinyl chloride resin composition containing the anti-chalking agent of the present invention can be used for building materials such as rain gutters, window frames, sizing boards, flat plates, corrugated plates, gaskets, pipes, joints, and furniture. It is extremely useful as a material for indoor equipment and outdoor equipment such as signboards.

【0058】[0058]

【実施例】本発明を更に明確に説明するため、以下実施
例及び比較例を添えて説明するが、本発明はこれらの実
施例に限定されるものではない。
EXAMPLES The present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0059】尚、実施例及び比較例で示した記号は以下
の通りである。
The symbols used in the examples and comparative examples are as follows.

【0060】 1.樹脂 A1.塩化ビニル(単独重合体) 重合度:1000 A2.塩化ビニル(単独重合体) 重合度:1300 B. 塩化ビニル(塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体) 重合度:8001. Resin A1. Vinyl chloride (homopolymer) Degree of polymerization: 1000 A2. Vinyl chloride (homopolymer) Degree of polymerization: 1300 Vinyl chloride (vinyl chloride-vinyl acetate copolymer) Degree of polymerization: 800

【0061】2.有機カルボン酸銅塩 C.酢酸銅 D.オレイン酸銅 E.テレフタル酸銅[0061] 2. Copper organic carboxylate C.I. Copper acetate D. Copper oleate E. Copper terephthalate

【0062】3.有機カルボン酸塩 F.酢酸ニッケル G.酢酸クロム ※ 表1では、有機カルボン酸銅塩と有機カルボン酸塩
とを「カルボン酸塩」として表題に示した。
3. Organic carboxylate F. Nickel acetate G. Chromium acetate * In Table 1, the copper carboxylate and the organic carboxylate are shown as "carboxylates" in the title.

【0063】4.ジカルボン酸 H.テレフタル酸 I.アゼライン酸 J.2,6−ナフタレンジカルボン酸 K.4,4'−オキシビス安息香酸4. Dicarboxylic acid Terephthalic acid Azelaic acid 2,6-naphthalenedicarboxylic acid 4,4'-oxybisbenzoic acid

【0064】5.充填剤 L.ハイドロタルサイト5. Filler L. Hydrotalcite

【0065】6.着色剤 M.鮮紅色複合着色剤(重量比;酸化チタン/クロムオ
レンジ/黄鉛=3/1/5)
6. Colorant M. Crimson complex colorant (weight ratio; titanium oxide / chrome orange / graphite = 3/1/5)

【0066】また、実施例及び比較例において、各種試
験は下記の要領で実施した。
In Examples and Comparative Examples, various tests were performed as follows.

【0067】塩化ビニル樹脂組成物を30mmφ2軸押
出機にて押出成形を行い、1.5mm厚のシ−トを作成
し下記(a)、(b)及び(C)の試験を行った。
The vinyl chloride resin composition was extruded with a 30 mm φ twin screw extruder to prepare a 1.5 mm thick sheet, and the following tests (a), (b) and (C) were performed.

【0068】(a)耐候性試験 成形したシ−トを、アイ・ス−パ−UVテスタ−耐候促
進試験機(ダイプラ・ウィンテス製)に入れて、促進耐
候試験を行いった。
(A) Weather Resistance Test The molded sheet was placed in an eye-super-UV tester-weather resistance test machine (manufactured by Daipla Wintes) to conduct an accelerated weather test.

【0069】促進耐候試験において、50時間,100
時間,200時間経過時点でのチョ−キングの色調変化
を、未試験のシ−トを標準として、大日精化工業製カラ
−コンピュ−タ−にて測定した。チョ−キング防止性能
を白色度(ASTM E313規格に準拠)で評価し
た。白色度の数値が小さい程、チョ−キング防止性能が
高い事を示している。
In the accelerated weathering test, 100 hours
The change in the color tone of the chalk after 200 hours was measured using a color computer manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd. with the untested sheet as a standard. The anti-chalking performance was evaluated by whiteness (based on ASTM E313 standard). The smaller the value of whiteness, the higher the anti-chalking performance.

【0070】(b)熱安定性試験 成形したシ−トを、190℃のギヤオ−ブン(東洋精機
製)に入れて、熱劣化分解するまでの時間を測定して、
熱安定性を評価した。この測定時間が180分以上であ
れば工業上の実施において何等の支障はない事を示して
いる。
(B) Thermal stability test The molded sheet was placed in a gear oven (manufactured by Toyo Seiki) at 190 ° C, and the time required for thermal degradation and decomposition was measured.
The thermal stability was evaluated. If this measurement time is 180 minutes or more, it indicates that there is no problem in industrial practice.

【0071】(c)平滑性確認試験 成形したシ−トの平滑性を手による感触にて確認した。 良:平滑性良好、 不良:平滑性不良(C) Test for Confirming Smoothness The smoothness of the formed sheet was confirmed by touch by hand. Good: good smoothness, poor: poor smoothness

【0072】実施例1〜11 表1に示す塩化ビニル樹脂100重量部に対して、ステ
アリン酸カルシウムを0.4重量部、ステアリン酸亜鉛
を0.3重量部、ステアリン酸を0.1重量部、着色剤
Mを1重量部、そして、有機カルボン酸銅塩、ジカルボ
ン酸及び充填材を表1に示す割合となるように、ヘンシ
ェルミキサーにより混合して塩化ビニル樹脂組成物(P
VC樹脂組成物)を得た。
Examples 1 to 11 Based on 100 parts by weight of the vinyl chloride resin shown in Table 1, 0.4 parts by weight of calcium stearate, 0.3 parts by weight of zinc stearate, 0.1 parts by weight of stearic acid, 1 part by weight of the coloring agent M, and a copper chloride organic resin, a dicarboxylic acid, and a filler were mixed by a Henschel mixer so as to have a ratio shown in Table 1, and the vinyl chloride resin composition (P
VC resin composition).

【0073】上記PVC樹脂組成物について、各種試験
を行った結果を表1に示した。
Table 1 shows the results of various tests performed on the PVC resin composition.

【0074】尚、実施例1、2以外の実施例(実施例3
〜11)については、配合されるれょうの着色剤、有機
カルボン酸銅塩及びジカルボン酸を予め混合して塩化ビ
ニル樹脂に配合した。
Note that an embodiment other than Embodiments 1 and 2 (Embodiment 3
Regarding to 11), the colorant, copper carboxylate and dicarboxylic acid to be blended were mixed in advance and blended with the vinyl chloride resin.

【0075】比較例1、2 実施例1において、有機カルボン酸銅塩を配合せず、ジ
カルボン酸の量を表1に示すように変えた以外は、全く
同様にして塩化ビニル樹脂組成物を得、各種試験に供し
た。結果を表1に示した。
Comparative Examples 1 and 2 A vinyl chloride resin composition was obtained in the same manner as in Example 1, except that the organic carboxylic acid copper salt was not used and the amount of dicarboxylic acid was changed as shown in Table 1. And various tests. The results are shown in Table 1.

【0076】比較例2 実施例2において、ジカルボン酸を使用せず、有機カル
ボン酸銅塩の量を表1に示すように変えた以外は、全く
同様にして塩化ビニル樹脂組成物を得、各種試験に供し
た。結果を表1に示した。
Comparative Example 2 A vinyl chloride resin composition was obtained in the same manner as in Example 2 except that dicarboxylic acid was not used and the amount of the organic carboxylic acid copper salt was changed as shown in Table 1. Tested. The results are shown in Table 1.

【0077】比較例3、4 実施例2において、有機カルボン酸銅塩を表1に示す有
機カルボン酸塩に代えた以外は、全く同様にして塩化ビ
ニル樹脂組成物を得、各種試験に供した。結果を表1に
示した。
Comparative Examples 3 and 4 A vinyl chloride resin composition was obtained in the same manner as in Example 2 except that the organic carboxylate was changed to the organic carboxylate shown in Table 1, and subjected to various tests. . The results are shown in Table 1.

【0078】[0078]

【表1】表1 [Table 1] Table 1

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 4J002 BD041 BD051 BD061 BD071 BD081 BD091 BH021 DA038 DC008 DE098 DE108 DE118 DE138 DE158 EA068 EE038 EE048 EF067 EF077 EF107 EF117 EG046 EG056 EG076 EG086 EG106 EQ018 EU028 EU068 EU118 FD010 FD098 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued from the front page F term (reference) 4J002 BD041 BD051 BD061 BD071 BD081 BD091 BH021 DA038 DC008 DE098 DE108 DE118 DE138 DE158 EA068 EE038 EE048 EF067 EF077 EF107 EF117 EG046 EG056 EG076 EG086 EG106 EU098

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】有機カルボン酸銅塩及びジカルボン酸より
なることを特徴とする塩化ビニル樹脂用チョ−キング防
止剤。
1. A choking inhibitor for a vinyl chloride resin, comprising a copper salt of an organic carboxylic acid and a dicarboxylic acid.
【請求項2】塩化ビニル樹脂に請求項1記載の塩化ビニ
ル樹脂用チョ−キング防止剤を配合した塩化ビニル樹脂
組成物。
2. A vinyl chloride resin composition comprising the vinyl chloride resin and the choking inhibitor for vinyl chloride resin according to claim 1.
【請求項3】塩化ビニル樹脂100重量部に対して、有
機カルボン酸銅塩を0.01〜3重量部、ジカルボン酸
を0.02〜6重量部となる割合で配合した請求項2記
載の塩化ビニル樹脂組成物。
3. The composition according to claim 2, wherein the organic carboxylic acid copper salt and the dicarboxylic acid are mixed in proportions of 0.01 to 3 parts by weight and 0.02 to 6 parts by weight, respectively, based on 100 parts by weight of the vinyl chloride resin. Vinyl chloride resin composition.
【請求項4】請求項1記載の塩化ビニル樹脂用チョ−キ
ング防止剤と着色剤とよりなる塩化ビニル樹脂用着色剤
組成物。
4. A colorant composition for a vinyl chloride resin, comprising the anti-chalking agent for a vinyl chloride resin according to claim 1 and a colorant.
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