JP2001290157A - Resin sheet, its manufacturing method and liquid crystal display device - Google Patents

Resin sheet, its manufacturing method and liquid crystal display device

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JP2001290157A
JP2001290157A JP2000104267A JP2000104267A JP2001290157A JP 2001290157 A JP2001290157 A JP 2001290157A JP 2000104267 A JP2000104267 A JP 2000104267A JP 2000104267 A JP2000104267 A JP 2000104267A JP 2001290157 A JP2001290157 A JP 2001290157A
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JP
Japan
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resin
liquid crystal
resin sheet
spacer
thermoplastic
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Application number
JP2000104267A
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Japanese (ja)
Inventor
Nobuyoshi Yagi
伸圭 八木
Yasuo Fujimura
保夫 藤村
Shunji Umehara
俊志 梅原
Kiichi Shimodaira
起市 下平
Yoshimasa Sakata
義昌 坂田
Minoru Miyatake
宮武  稔
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Nitto Denko Corp
Original Assignee
Nitto Denko Corp
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a resin sheet comprising a thermoplastic or thermosetting resin which, used as substrates of a liquid crystal cell, makes a cell gap uniform and makes excellent display quality without color irregularity or the like obtainable, to provide its manufacturing method and to provide a liquid crystal display device using the sheet. SOLUTION: The substrate is composed of the resin sheet comprising the thermoplastic or thermosetting resin. Spacers used to control the distance between the two substrates placed opposite to each other via a liquid crystal layer are integrated with the substrates without using any adhesive substance.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、基板が熱可塑性もしく
は熱硬化性樹脂からなる液晶表示装置においてセルギャ
ップを制御するために、該基板上にスペーサーを付与
し、セルギャップを均一化させた樹脂シートとその製造
方法およびその樹脂シートを用いた液晶表示装置に関す
るものである。
The present invention relates to a liquid crystal display device in which a substrate is made of a thermoplastic or thermosetting resin, in order to control a cell gap, a spacer is provided on the substrate to make the cell gap uniform. The present invention relates to a resin sheet, a method for manufacturing the same, and a liquid crystal display device using the resin sheet.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、各種用途に液晶表示装置が利用さ
れているが、その製造は各種材料と多数の製造工程を経
て作られており、液晶表示装置のさらなる普及には、そ
の製造コストの低減および高精度化が重要な課題であ
る。なかでも液晶表示装置の中心となる液晶セルは微細
技術の集成であり、2枚の電極基板の間の間隔、いわゆ
るセルギャップは液晶セルの応答速度、コントラスト、
視覚特性、表示ムラなどの表示品質に大きく影響する特
性因子であり、液晶セルの製造上、セルギャップの制御
は極めて重要な課題である。液晶表示装置において熱可
塑性もしくは熱硬化性樹脂からなる基板を用いた場合の
セルギャップ調整は、従来のガラス基板と同様に通常5
μm前後のセルギャップ調整用スペーサーを片側の基板
に散布させ、もう一方の基板をシール剤を介し貼り合わ
すことにより行ってきた。しかし、ガラスに比べプラス
チック材料からなる基板は可撓性があり剛性がないた
め、基板のたわみ、変形等によりセルギャップが変動し
やすく、またスペーサーの固定が困難であった。
2. Description of the Related Art In recent years, liquid crystal display devices have been used for various purposes, but their manufacture is made through various materials and numerous manufacturing steps. Reduction and high accuracy are important issues. Above all, the liquid crystal cell, which is the center of the liquid crystal display device, is a collection of fine technologies, and the distance between two electrode substrates, the so-called cell gap, is the response speed, contrast,
It is a characteristic factor that greatly affects display quality such as visual characteristics and display unevenness, and control of the cell gap is an extremely important issue in manufacturing a liquid crystal cell. In the case of using a substrate made of a thermoplastic or thermosetting resin in a liquid crystal display device, the cell gap adjustment is usually performed in the same manner as a conventional glass substrate.
A spacer for adjusting the cell gap of about μm is scattered on one substrate, and the other substrate is bonded via a sealant. However, since a substrate made of a plastic material is more flexible and less rigid than glass, the cell gap is likely to fluctuate due to the substrate being bent or deformed, and it is difficult to fix the spacer.

【0003】その結果スペーサーが移動して色むら(セ
ルギャップむら)が発生したり、スペーサーが移動する
際に配向膜に傷をつけて、表示むらが発生するなどとい
う問題が生じていた。
[0003] As a result, there have been problems in that the spacers move to cause color unevenness (cell gap unevenness), and when the spacers move, the alignment film is damaged, causing display unevenness.

【0004】このような問題を解消するために、スペー
サーを基板上に接着固定するというような方法が提案さ
れている。具体的な方法としては配向膜中に固定する方
法、絶縁膜中に固定する方法、熱可塑性樹脂を利用して
固定する方法、熱硬化性樹脂を利用して固定する方法等
が既に提案されているが、中でも熱可塑性樹脂をスペー
サーに被覆しておき、該スペーサーを分散散布した後
に、熱風や特開平6−95127号公報に開示されてい
るようなIR炉などを用いて加熱することにより、スペ
ーサーを基板に接着固定するような方法が一般的であ
る。
In order to solve such a problem, there has been proposed a method of bonding and fixing a spacer on a substrate. As a specific method, a method of fixing in an alignment film, a method of fixing in an insulating film, a method of fixing using a thermoplastic resin, a method of fixing using a thermosetting resin, and the like have already been proposed. However, among them, a spacer is coated with a thermoplastic resin, and after dispersing and dispersing the spacer, the spacer is heated by using a hot air or an IR furnace as disclosed in JP-A-6-95127. A method of bonding and fixing the spacer to the substrate is generally used.

【0005】しかし、スペーサーに熱可塑性樹脂を被覆
して分散散布し、スペーサーを基板に接着固定した場
合、スペーサー表面が互いに接着されて塊状になるの
で、スペーサーを均一に散布することが難しくセルギャ
ップも不均一になりやすいという問題が生じていた。
However, when the spacers are coated with a thermoplastic resin and dispersed and dispersed, and the spacers are adhered and fixed to the substrate, the spacer surfaces are adhered to each other to form a block, so that it is difficult to uniformly disperse the spacers. However, there is a problem that the toner tends to be uneven.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、熱可塑性も
しくは熱硬化性樹脂からなるシートを基板として用いる
液晶セルのセルギャップを均一化させ、色むら等のない
良好な表示品質が得られる樹脂シートとその製造方法、
およびその樹脂シートを用いた液晶表示装置を提供する
ことをその目的とするものである。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention relates to a resin which has a uniform cell gap in a liquid crystal cell using a sheet made of a thermoplastic or thermosetting resin as a substrate and which can provide good display quality without color unevenness. Sheet and its manufacturing method,
And to provide a liquid crystal display device using the resin sheet.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明は、基板が熱可塑
性もしくは熱硬化性樹脂からなり、液晶層を介在して対
向配置された2枚の基板間隔を制御するために用いるス
ペーサーが粘着性物質を使用することなく基板と一体化
した樹脂シートとその製造方法、およびその樹脂シート
を用いた液晶表示装置を提供するものである。
According to the present invention, a substrate is made of a thermoplastic or thermosetting resin, and a spacer used for controlling a distance between two substrates disposed opposite to each other with a liquid crystal layer interposed therebetween has an adhesive property. An object of the present invention is to provide a resin sheet integrated with a substrate without using a substance, a method of manufacturing the same, and a liquid crystal display device using the resin sheet.

【0008】この場合、熱可塑性もしくは熱硬化性樹脂
が硬化する前に、スペーサーを前記樹脂層に散布し、そ
の後に前記樹脂を硬化することによりスペーサーが基板
に一体化される。この時、各スペーサーの下部分が前記
樹脂に被覆されており、前記樹脂の接着力によってスペ
ーサーが固定される。
In this case, before the thermoplastic or thermosetting resin is cured, a spacer is sprayed on the resin layer, and then the resin is cured to integrate the spacer with the substrate. At this time, the lower portion of each spacer is covered with the resin, and the spacer is fixed by the adhesive force of the resin.

【0009】[0009]

【発明の実施の形態】本発明における基板は、液晶表示
装置において液晶層を介して対向配置されたものであ
り、熱可塑性もしくは熱硬化性樹脂からなることを特徴
とする。本発明における樹脂シートは、前記基板上に基
板間隔を制御するために用いるスペーサーが粘着性物質
を使用することなく基板に一体化されたものである。ス
ペーサーの形状は一体化される前は略球状であり、基板
に一体化された後はその一部が樹脂に被覆され略半球状
となる。スペーサーの密度は10個/mm2〜1000
0個/mm2であることが好ましく、さらに好ましくは
50個/mm2〜1500個/mm2がよい。スペーサー
の密度が10個/mm2よりも小さい場合はセルギャッ
プを制御することが困難となり、スペーサーの密度が1
0000個/mm2よりも大きい場合はスペーサー同士
が塊状となるため、セルギャップの精度が悪くなる。ま
た液晶セル中で液晶に対してスペーサーの占める比率が
高くなることから表示品質が低下する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The substrate according to the present invention is disposed opposite to a liquid crystal display device via a liquid crystal layer, and is made of a thermoplastic or thermosetting resin. In the resin sheet of the present invention, the spacer used for controlling the substrate interval on the substrate is integrated with the substrate without using an adhesive substance. The shape of the spacer is substantially spherical before being integrated, and after being integrated with the substrate, a part of the spacer is coated with resin and becomes substantially hemispherical. The density of the spacer is 10 pieces / mm 2 to 1000
Is preferably 0 / mm 2, more preferably it is 50 / mm 2 to 1500 pieces / mm 2. If the spacer density is less than 10 / mm 2, it is difficult to control the cell gap, and the spacer density is 1 / mm 2.
If it is larger than 0000 / mm 2, the spacers will be in a lump and the cell gap accuracy will be poor. Further, since the ratio of the spacer to the liquid crystal in the liquid crystal cell is increased, the display quality is reduced.

【0010】本発明における樹脂シートの連続製造方法
は、流延法により易剥離性の樹脂層(A)にて被覆した
支持体上に、熱可塑性もしくは熱硬化性樹脂層(B)を
展開し、樹脂層(B)が硬化する前、例えば半硬化状態
において、スペーサーを散布した後、樹脂層(B)を硬
化し、樹脂層(A)を支持体から剥離することによりス
ペーサーが粘着性物質を使用することなく基板と一体化
した樹脂シートが得られる。本発明においては、スペー
サーを固定するために粘着性物質を使用することがない
ので、スペーサーを熱可塑性もしくは熱硬化性樹脂で被
覆したり、基板表面を前記樹脂で被覆する必要がない。
上記半硬化状態とは樹脂層(B)の全体もしくは表層部
の粘度が50Pa・s〜500Pa・sであることが好
ましい。スペーサーの材質としては、樹脂系、シリカ
系、グラスファイバー系等がある。樹脂系としては、メ
ラミン樹脂、尿素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ポリス
チレン樹脂等が挙げられ、これらを黒色等に着色して用
いてもよい。一体化した各スペーサーの下部分が基板を
形成する熱可塑性もしくは熱硬化性樹脂に被覆されてお
り、前記樹脂の接着力によりスペーサーが固定される。
またセルギャップは熱可塑性もしくは熱硬化性樹脂層の
硬化する前の状態、例えば半硬化状態における粘度を変
えることで調整できる。例えば、前記樹脂溶層の硬化す
る前の状態、例えば半硬化状態における粘度が低い場合
は、各スペーサーの樹脂に被覆されている部位の割合が
大きくなり、そのためセルギャップは小さくなる。一
方、前記粘度が高い場合は、各スペーサーの樹脂に被覆
されている部位の割合が小さくなり、そのためセルギャ
ップは大きくなる。
In the method for continuously producing a resin sheet according to the present invention, a thermoplastic or thermosetting resin layer (B) is spread on a support coated with an easily peelable resin layer (A) by a casting method. Before the resin layer (B) is cured, for example, in a semi-cured state, after the spacers are sprayed, the resin layer (B) is cured, and the resin layer (A) is peeled off from the support to form an adhesive substance. Thus, a resin sheet integrated with the substrate can be obtained without using the resin sheet. In the present invention, since no sticky substance is used to fix the spacer, there is no need to cover the spacer with a thermoplastic or thermosetting resin or to coat the substrate surface with the resin.
In the semi-cured state, the viscosity of the entire resin layer (B) or the surface layer is preferably 50 Pa · s to 500 Pa · s. Examples of the material of the spacer include resin, silica and glass fiber. Examples of the resin system include a melamine resin, a urea resin, a benzoguanamine resin, a polystyrene resin, and the like, and these may be colored in black or the like. The lower part of each integrated spacer is coated with a thermoplastic or thermosetting resin forming the substrate, and the spacer is fixed by the adhesive force of the resin.
The cell gap can be adjusted by changing the viscosity in a state before the thermoplastic or thermosetting resin layer is cured, for example, in a semi-cured state. For example, when the viscosity of the resin melt layer before curing, for example, in a semi-cured state, is low, the ratio of the portion of each spacer that is covered with the resin increases, and the cell gap decreases. On the other hand, when the viscosity is high, the proportion of the portion of each spacer that is covered with the resin decreases, and therefore the cell gap increases.

【0011】前記支持体は通常ベルト状であり、具体的
には流延用のエンドレスベルトが挙げられる。またその
材質としてはステンレス、胴、アルミニウム等の金属の
他にガラス、プラスチック等が挙げられるが、ステンレ
スが最も好ましく用いられる。また支持体の表面粗さは
0.02μm以下が好ましい。表面粗さが0.02μm
よりも大きくなると表面が鏡面状の樹脂シートが得られ
なくなる。
The support is usually in the form of a belt, and specific examples include an endless belt for casting. Examples of the material thereof include glass, plastic, and the like in addition to metals such as stainless steel, body, and aluminum, and stainless steel is most preferably used. The surface roughness of the support is preferably 0.02 μm or less. Surface roughness 0.02μm
If it is larger than this, a mirror-surfaced resin sheet cannot be obtained.

【0012】支持体を被覆する易剥離性の樹脂層(A)
の形成には、支持体と接着しないか、接着してもその接
着力が弱くて支持体より容易に剥離できる易剥離性の適
宜な樹脂を用いることができ、特に限定はない。ちなみ
にかかる樹脂の例としては、ウレタン系樹脂やアクリル
系樹脂、ポリエステル系樹脂やポリビニルアルコール、
エチレンビニルアルコール共重合体の如きポリビニルア
ルコール系樹脂、塩化ビニル系樹脂や、塩化ビニリデン
系樹脂が挙げられる。
An easily peelable resin layer (A) for coating a support.
For the formation of the resin, any suitable resin which does not adhere to the support or has a weak adhesive force even when adhered and can be easily peeled off from the support can be used, and is not particularly limited. Incidentally, examples of the resin according to, urethane resin and acrylic resin, polyester resin and polyvinyl alcohol,
Examples thereof include a polyvinyl alcohol resin such as an ethylene vinyl alcohol copolymer, a vinyl chloride resin, and a vinylidene chloride resin.

【0013】また、ポリアリレート系樹脂やスルホン系
樹脂、アミド系樹脂やイミド系樹脂、ポリエーテルスル
ホン系樹脂やポリエーテルイミド系樹脂、ポリカーボネ
ート系樹脂やシリコーン系樹脂、フッ素系樹脂やポリオ
レフィン系樹脂、スチレン系樹脂やビニルピロリドン系
樹脂、セルロース系樹脂やアクリロニトリル系樹脂など
も樹脂層の形成に用いうる。なお樹脂層の形成には、適
宜な樹脂の2種以上のブレンド物なども用いうる。
Further, polyarylate resin, sulfone resin, amide resin, imide resin, polyether sulfone resin, polyetherimide resin, polycarbonate resin, silicone resin, fluorine resin, polyolefin resin, Styrene-based resins, vinylpyrrolidone-based resins, cellulose-based resins, acrylonitrile-based resins, and the like can also be used for forming the resin layer. In forming the resin layer, a blend of two or more kinds of appropriate resins may be used.

【0014】支持体としてステンレスを用いる場合は、
特に剥離特性の点でウレタン系樹脂が好ましく、以下の
構造式で表されるものが特に好ましく用いられる。
When stainless steel is used as the support,
Particularly, a urethane-based resin is preferable from the viewpoint of release characteristics, and a resin represented by the following structural formula is particularly preferably used.

【化1】 Embedded image

【0015】また前記易剥離性の樹脂層(A)は表面コ
ート層として機能しうることより、例えば耐薬品性や表
面硬度、光学的異方性や低吸水性、低透湿性や低酸素透
過性等のガスバリア性等の機能付与などを目的にその材
料を選択することもできる。
Further, since the easily peelable resin layer (A) can function as a surface coat layer, for example, chemical resistance, surface hardness, optical anisotropy, low water absorption, low moisture permeability, low oxygen permeability. The material can also be selected for the purpose of imparting functions such as gas barrier properties such as properties.

【0016】従って、易剥離性の樹脂層(A)は、例え
ば易剥離性の付与を目的としたウレタン系樹脂層の上に
ガスバリア性の付与を目的としたポリビニルアルコール
系樹脂層を設けた重畳層の如く、易剥離性に加えて他の
機能を付与することを目的に、単層物に加えて複層物と
して形成されていてもよい。
Therefore, the easily peelable resin layer (A) is formed by, for example, superposing a polyvinyl alcohol-based resin layer for providing gas barrier properties on a urethane-based resin layer for providing easy peelability. Like a layer, it may be formed as a multi-layered material in addition to a single-layered material for the purpose of imparting other functions in addition to easy peelability.

【0017】前記易剥離性の樹脂層(A)を支持体表面
に塗布する方法としては、支持体に上記樹脂を適宜の有
機溶剤または水に溶解した溶液を塗布し、乾燥後、必要
に応じて加熱もしくは光照射により硬化すればよい。塗
布方法としてはロールコート、スピンコート、ワイヤー
バーコート、エクストルージョンコート、カーテンコー
ト、スプレイコート、ディップコート等が挙げられる
が、特にエクストルージョンコートが塗布効率などの点
より好ましい。
As a method of applying the easily peelable resin layer (A) to the surface of the support, a solution in which the above resin is dissolved in an appropriate organic solvent or water is applied to the support, dried, and then dried. Curing by heating or light irradiation. Examples of the coating method include roll coating, spin coating, wire bar coating, extrusion coating, curtain coating, spray coating, dip coating, and the like. Extrusion coating is particularly preferred from the viewpoint of coating efficiency and the like.

【0018】この場合、前記易剥離性の樹脂溶液の粘度
は100mPa・s以下が好ましい。樹脂溶液の粘度が
100mPa・sより大きくなると操作性が悪くなる。
またエクストルージョンコートの場合は特に1〜10m
Pa・sが好ましい。
In this case, the viscosity of the easily peelable resin solution is preferably 100 mPa · s or less. If the viscosity of the resin solution is larger than 100 mPa · s, the operability is deteriorated.
In the case of an extrusion coat, it is particularly 1 to 10 m.
Pa · s is preferred.

【0019】また前記光照射により樹脂層(A)を硬化
する場合、高圧UVランプ(中心波長:365nm)、
低圧UVランプ(中心波長:254nm)が好ましく用
いられる。
When the resin layer (A) is cured by the light irradiation, a high-pressure UV lamp (center wavelength: 365 nm),
A low-pressure UV lamp (center wavelength: 254 nm) is preferably used.

【0020】本発明において易剥離性の樹脂層(A)の
厚みは1〜10μmが好ましく、さらに好ましくは2〜
5μmがよい。これは1μm以下では支持体との剥離性
が悪くなり、また10μm以上では樹脂層(A)にひび
割れが発生するためである。
In the present invention, the thickness of the easily peelable resin layer (A) is preferably from 1 to 10 μm, more preferably from 2 to 10 μm.
5 μm is preferred. This is because if it is 1 μm or less, the releasability from the support is deteriorated, and if it is 10 μm or more, cracks occur in the resin layer (A).

【0021】本発明において、熱可塑性もしくは熱硬化
性樹脂層(B)として展開される樹脂としては、ポリカ
ーボネート、ポリアリレート、ポリエーテルスルホン、
ポリスルホン、ポリエステル、ポリメチルメタクリレー
ト、ポリエーテルイミド、ポリアミド等の熱可塑性樹脂
や、エポキシ系樹脂、不飽和ポリエステル、ポリジアリ
ルフタレート、ポリイソボニルメタクリレート等の熱硬
化樹脂が挙げられる。これらの樹脂は一種または二種以
上を用いることができ、他成分との共重合体や混合物な
どとして用いうる。
In the present invention, the resin developed as the thermoplastic or thermosetting resin layer (B) includes polycarbonate, polyarylate, polyether sulfone,
Examples thereof include thermoplastic resins such as polysulfone, polyester, polymethyl methacrylate, polyetherimide, and polyamide, and thermosetting resins such as epoxy resin, unsaturated polyester, polydiallyl phthalate, and polyisobonyl methacrylate. One or more of these resins can be used, and they can be used as a copolymer or a mixture with other components.

【0022】これらの中で特に好ましく用いうる樹脂と
してはエポキシ系樹脂が挙げられ、エポキシ系樹脂とし
ては、例えば、ビスフェノールA型やビスフェノールF
型、ビスフェノールS型やそれらの水添加の如きビスフ
ェノール型、フェノールノボラック型やクレゾールノボ
ラック型の如きノボラック型、トリグリシジルイソシア
ヌレート型やヒダントイン型の如き含窒素環型、脂環式
型や脂肪族型、ナフタレン型の如き芳香族型やグリシジ
ルエーテル型、ビフェニル型の如き低吸水率タイプやジ
シクロ型、エステル型やエーテルエステル型、それらの
変成型などが挙げられる。これらは単独で使用してもあ
るいは併用してもよい。上記各種エポキシ系樹脂の中で
も、変色防止性などの点よりビスフェノールA型エポキ
シ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、トリグリシジルイソシア
ヌレート型を用いることが好ましい。
Among them, epoxy resins are particularly preferably used. Examples of the epoxy resins include bisphenol A type and bisphenol F.
Type, bisphenol S type and bisphenol type such as water addition, novolak type such as phenol novolak type and cresol novolak type, nitrogen-containing ring type such as triglycidyl isocyanurate type and hydantoin type, alicyclic type and aliphatic type Aromatic type such as naphthalene type, glycidyl ether type, low water absorption type such as biphenyl type, dicyclo type, ester type and ether ester type, and modified forms thereof. These may be used alone or in combination. Among the above various epoxy resins, it is preferable to use a bisphenol A type epoxy resin, an alicyclic epoxy resin, or a triglycidyl isocyanurate type from the viewpoint of anti-discoloration properties.

【0023】このようなエポキシ系樹脂としては、一般
にエポキシ当量100〜1000、軟化点120℃以下
のものが、得られる樹脂シートの柔軟性や強度等の物性
などの点より好ましく用いられる。さらに塗工性やシー
ト状への展開性等に優れるエポキシ樹脂含有液を得る点
などよりは、塗工時の温度以下、特に常温において液体
状態を示す二液混合型のものが好ましく用いうる。
As such an epoxy resin, those having an epoxy equivalent of 100 to 1000 and a softening point of 120 ° C. or lower are preferably used from the viewpoint of physical properties such as flexibility and strength of the obtained resin sheet. From the viewpoint of obtaining an epoxy resin-containing liquid having excellent coating properties and spreadability into a sheet, etc., a two-liquid mixed type liquid which shows a liquid state at a temperature lower than the temperature at the time of coating, particularly at room temperature, can be preferably used.

【0024】またエポキシ系樹脂は、硬化剤、硬化促進
剤、および必要に応じて従来から用いられている老化防
止剤、変成剤、界面活性剤、染料、顔料、変色防止剤、
紫外線吸収剤等の従来公知の各種添加物を適宜に配合す
ることができる。
The epoxy resin includes a curing agent, a curing accelerator, and if necessary, an antioxidant, a denaturant, a surfactant, a dye, a pigment, a discoloration inhibitor,
Various conventionally known additives such as an ultraviolet absorber can be appropriately compounded.

【0025】前記、硬化剤についても特に限定はなく、
エポキシ系樹脂に応じた適宜な硬化剤を1種または2種
以上用いることができる。ちなみにその例としては、テ
トラヒドロフタル酸やメチルテトラヒドロフタル酸、ヘ
キサヒドロフタル酸やメチルヘキサヒドロフタル酸の如
き有機酸系化合物類、エチレンジアミンやプロピレンジ
アミン、ジエチレントリアミンやトリエチレンテトラミ
ン、それらのアミンアダクトやメタフェニレンジアミ
ン、ジアミノジフェニルメタンやジアミノジフェニルス
ルホンの如きアミン系化合物類が挙げられる。
The curing agent is not particularly limited.
One or more appropriate curing agents depending on the epoxy resin can be used. Incidentally, examples thereof include organic compounds such as tetrahydrophthalic acid and methyltetrahydrophthalic acid, hexahydrophthalic acid and methylhexahydrophthalic acid, ethylenediamine and propylenediamine, diethylenetriamine and triethylenetetramine, and their amine adducts and meta Examples include amine compounds such as phenylenediamine, diaminodiphenylmethane, and diaminodiphenylsulfone.

【0026】またジシアンジアミドやポリアミドの如き
アミド系化合物類、ジヒドラジットの如きヒドラジド系
化合物類、メチルイミダゾールや2−エチル−4−メチ
ルイミダゾール、エチルイミダゾールやイソプロピルイ
ミダゾール、2,4−ジメチルイミダゾールやフェニル
イミダゾール、ウンデシルイミダゾールやヘプタデシル
イミダゾール、2−フェニル−4−メチルイミダゾール
の如きイミダゾール系化合物類も前記硬化剤の例として
挙げられる。
Amide compounds such as dicyandiamide and polyamide, hydrazide compounds such as dihydrazide, methylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, ethylimidazole and isopropylimidazole, 2,4-dimethylimidazole and phenylimidazole; Imidazole compounds such as undecyl imidazole, heptadecyl imidazole, and 2-phenyl-4-methylimidazole are also examples of the curing agent.

【0027】さらに、メチルイミダゾリンや2−エチル
−4−メチルイミダゾリン、エチルイミダゾリンやイソ
プロピルイミダゾリン、2,4−ジメチルイミダゾリン
やフェニルイミダゾリン、ウンデシルイミダゾリンやヘ
プタデシルイミダゾリン、2−フェニル−4−メチルイ
ミダゾリンの如きイミダゾリン系化合物、その他、フェ
ノール系化合物やユリア系化合物類、ポリスルフィド系
化合物類も前記硬化剤の例として挙げられる。
Further, methylimidazoline, 2-ethyl-4-methylimidazoline, ethylimidazoline and isopropylimidazoline, 2,4-dimethylimidazoline and phenylimidazoline, undecylimidazoline and heptadecylimidazoline, and 2-phenyl-4-methylimidazoline Examples of the curing agent include imidazoline compounds, phenol compounds, urea compounds, and polysulfide compounds.

【0028】加えて、酸無水物系化合物類なども前記硬
化剤の例として挙げられ、変色防止性などの点より、か
かる酸無水物硬化剤が好ましく用いうる。その例として
は無水フタル酸や無水マレイン酸、無水トリメリット酸
や無水ピロメリット酸、無水ナジック酸や無水グルタル
酸、テトラヒドロフタル酸無水物やメチルテトラヒドロ
フタル酸無水物、ヘキサヒドロフタル酸無水物やメチル
ヘキサヒドロフタル酸無水物、メチルナジック酸無水物
やドデセニルコハク酸無水物、ジクロロコハク酸無水物
やベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物やクロレンデ
ィック酸無水物などが挙げられる。
In addition, acid anhydride compounds and the like are also mentioned as examples of the curing agent, and from the viewpoint of preventing discoloration, such acid anhydride curing agents can be preferably used. Examples include phthalic anhydride and maleic anhydride, trimellitic anhydride and pyromellitic anhydride, nadic anhydride and glutaric anhydride, tetrahydrophthalic anhydride and methyltetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride and Examples include methylhexahydrophthalic anhydride, methylnadic anhydride, dodecenylsuccinic anhydride, dichlorosuccinic anhydride, benzophenonetetracarboxylic anhydride, and chlorendic anhydride.

【0029】特に、無水フタル酸やテトラヒドロフタル
酸無水物、ヘキサヒドロフタル酸無水物やメチルヘキサ
ヒドロフタル酸無水物の如く無色系ないし淡黄色系で、
分子量が約140〜約200の酸無水物系硬化剤が好ま
しく用いうる。
In particular, they are colorless or pale yellow, such as phthalic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride and methylhexahydrophthalic anhydride;
An acid anhydride-based curing agent having a molecular weight of about 140 to about 200 can be preferably used.

【0030】前記エポキシ系樹脂と硬化剤の配合割合
は、硬化剤として酸無水物系硬化剤を用いる場合、エポ
キシ系樹脂のエポキシ基1当量に対して酸無水物当量を
0.5〜1.5当量となるように配合することが好まし
く、さらに好ましくは0.7〜1.2当量がよい。酸無
水物が0.5当量未満では、硬化後の色相が悪くなり、
1.5当量を超えると、耐湿性が低下する傾向がみられ
る。なお他の硬化剤を単独で又は2種以上を併用して使
用する場合にも、その使用量は前記の当量比に準じう
る。
The mixing ratio of the epoxy resin and the curing agent is such that when an acid anhydride curing agent is used as the curing agent, the acid anhydride equivalent is 0.5 to 1 to 1 equivalent of the epoxy group of the epoxy resin. It is preferable to mix so as to be 5 equivalents, more preferably 0.7 to 1.2 equivalents. If the acid anhydride is less than 0.5 equivalent, the hue after curing becomes worse,
If it exceeds 1.5 equivalents, the moisture resistance tends to decrease. When other curing agents are used alone or in combination of two or more, the amount of use can be in accordance with the above-mentioned equivalent ratio.

【0031】前記硬化促進剤としては、第三級アミン
類、イミダゾール類、第四級アンモニウム塩類、有機金
属塩類、リン化合物類、尿素系化合物類等が挙げられる
が、特に第三級アミン類、イミダゾール類を用いること
が好ましい。これらは単独であるいは併用して使用する
ことができる。
Examples of the curing accelerator include tertiary amines, imidazoles, quaternary ammonium salts, organic metal salts, phosphorus compounds, urea compounds, and the like. In particular, tertiary amines, It is preferable to use imidazoles. These can be used alone or in combination.

【0032】前記硬化促進剤の配合量は、エポキシ系樹
脂100重量部に対して0.05〜7.0重量部である
ことが好ましく、さらに好ましくは0.2〜3.0重量
部がよい。硬化促進剤の配合量が0.05重量部未満で
は、充分な硬化促進効果が得られず、7.0重量部を超
えると硬化体が変色するおそれがある。
The amount of the curing accelerator is preferably 0.05 to 7.0 parts by weight, more preferably 0.2 to 3.0 parts by weight, based on 100 parts by weight of the epoxy resin. . If the amount of the curing accelerator is less than 0.05 parts by weight, a sufficient curing promoting effect cannot be obtained, and if it exceeds 7.0 parts by weight, the cured product may be discolored.

【0033】前記老化防止剤としては、フェノール系化
合物、アミン系化合物、有機硫黄系化合物、ホスフィン
系化合物等の従来公知のものが挙げられる。
Examples of the antioxidant include conventionally known compounds such as phenol compounds, amine compounds, organic sulfur compounds and phosphine compounds.

【0034】前記変成剤としては、グリコール類、シリ
コーン類、アルコール類等従来公知のものが挙げられ
る。
Examples of the denaturing agent include conventionally known agents such as glycols, silicones and alcohols.

【0035】前記界面活性剤は、エポキシ系樹脂シート
を流延法でエポキシ樹脂を空気に触れながら成形する場
合に、シートの表面を平滑にするために添加される。界
面活性剤としてはシリコーン系、アクリル系、フッ素系
等が挙げられるが、とくにシリコーン系が好ましい。
The surfactant is added to smooth the surface of the epoxy resin sheet when the epoxy resin sheet is formed by the casting method while exposing the epoxy resin to air. Examples of the surfactant include a silicone type, an acrylic type, and a fluorine type, and a silicone type is particularly preferable.

【0036】本発明による製造工程例の1実施例を図1
に示した。図1に例示の製造工程は、支持体にエンドレ
スベルトを用いて流延法により樹脂シートを連続製造す
るものである。
FIG. 1 shows an embodiment of a manufacturing process according to the present invention.
It was shown to. In the manufacturing process illustrated in FIG. 1, a resin sheet is continuously manufactured by a casting method using an endless belt as a support.

【0037】上記図1に例示の流延法にては、エンドレ
スベルト1からなる支持体を駆動ドラム4および従動ド
ラム5を介し、例えば0.1〜50m/分、好ましくは
0.2〜5m/分の一定速度で走行させつつ、その上に
ダイ7、ダイ9を介し支持体を被覆する樹脂含有液を塗
布して乾燥、あるいは必要に応じ加熱または光照射等に
より硬化処理して皮膜10、11とする。なお図例では
加熱装置3、UV硬化装置8が配置されている。
In the casting method illustrated in FIG. 1, the support made of the endless belt 1 is interposed between the driving drum 4 and the driven drum 5, for example, 0.1 to 50 m / min, preferably 0.2 to 5 m. / Min while running at a constant speed, applying a resin-containing liquid for coating the support through the dies 7 and 9 and drying or, if necessary, performing a curing treatment by heating or light irradiation or the like. , 11. In the illustrated example, the heating device 3 and the UV curing device 8 are arranged.

【0038】次に皮膜10、11の上にダイ2を介して
熱可塑性もしくは熱硬化性樹脂含有液を塗布してシート
状に展開し、加熱または光照射により半硬化状態とす
る。次に乾式スペーサー散布装置13にてスペーサーを
散布した後、加熱または光照射により熱可塑性もしくは
熱硬化性樹脂含有液を完全に硬化させ、スペーサーの固
定を行い皮膜6とする。図例では加熱装置3が配置され
ており、加熱方法は熱風、赤外線ヒーター等により行
い、これらを併用してもよい。熱風風速は通常0.1〜
5m/secであるが、熱可塑性もしくは熱硬化性樹脂
含有液の加熱の場合は0.2〜1m/secが好まし
い。
Next, a liquid containing a thermoplastic or thermosetting resin is applied onto the films 10 and 11 through the die 2 and developed into a sheet, which is then semi-cured by heating or light irradiation. Next, after the spacers are sprayed by the dry spacer spraying device 13, the thermoplastic or thermosetting resin-containing liquid is completely cured by heating or light irradiation, and the spacers are fixed to form the coating 6. In the illustrated example, a heating device 3 is provided, and the heating method is performed by hot air, an infrared heater, or the like, and these may be used in combination. Hot air speed is usually 0.1 ~
The heating speed is 5 m / sec, but in the case of heating a liquid containing a thermoplastic or thermosetting resin, the heating speed is preferably 0.2 to 1 m / sec.

【0039】前記加熱装置3は樹脂含有液の温度依存に
よる低粘度化、硬化反応による増粘化で起こる粘度変化
をコントロールするため、1〜10ゾーンに分かれてい
ることが好ましく、さらに好ましくは2〜6ゾーンがよ
い。また、各ゾーンともエンドレスベルトの上面、下
面、もしくは両面で加熱が可能である。加熱温度は30
〜250℃が好ましい。加熱温度精度は±0.5℃/c
m以下が好ましく、さらに好ましくは±0.1℃/cm
以下がよい。加熱温度が30℃未満であると熱可塑性樹
脂の場合は樹脂含有液の溶媒が揮発しにくくなり、硬化
に時間を要する。熱硬化性樹脂の場合は樹脂が硬化しに
くくなる。加熱温度が250℃を超えると熱可塑性樹脂
の場合は樹脂含有液の溶媒が突沸しやすくなり、操作性
の面で問題がある。熱硬化性樹脂の場合は樹脂含有液の
粘度が低下するため、樹脂シートの厚みの精度が悪くな
る。また加熱温度精度が±0.5℃/cmより大きくな
ると樹脂シートの厚みの精度が悪くなり外観不良が生じ
やすくなる。
The heating device 3 is preferably divided into 1 to 10 zones, more preferably 2 zones, in order to reduce the viscosity of the resin-containing liquid depending on the temperature and to control the viscosity change caused by the thickening due to the curing reaction. ~ 6 zones are good. In each zone, heating can be performed on the upper surface, the lower surface, or both surfaces of the endless belt. Heating temperature is 30
~ 250 ° C is preferred. Heating temperature accuracy is ± 0.5 ° C / c
m or less, more preferably ± 0.1 ° C./cm
The following is good. When the heating temperature is lower than 30 ° C., in the case of a thermoplastic resin, the solvent of the resin-containing liquid is difficult to volatilize, and it takes time to cure. In the case of a thermosetting resin, the resin hardly hardens. If the heating temperature exceeds 250 ° C., in the case of a thermoplastic resin, the solvent of the resin-containing liquid tends to bump, which is problematic in terms of operability. In the case of a thermosetting resin, the viscosity of the resin-containing liquid decreases, so that the accuracy of the thickness of the resin sheet deteriorates. If the heating temperature accuracy is more than ± 0.5 ° C./cm, the accuracy of the thickness of the resin sheet deteriorates, and the appearance is likely to be poor.

【0040】前記熱可塑性もしくは熱硬化性樹脂含有液
を吐出させるダイ2の温度は10〜40℃が好ましく、
さらに好ましくは20〜30℃がよい。またダイの温度
精度は±0.5℃以下が好ましく、さらに好ましくは±
0.1℃以下がよい。ダイの温度が10℃未満になる
と、熱可塑性樹脂も熱硬化性樹脂も樹脂含有液の粘度が
上昇するため、操作性の面で問題がある。40℃を超え
ると熱可塑樹脂の場合は樹脂含有液の溶媒が揮発しやす
くなるため、ダイの吐出口に樹脂が付着するので塗工ス
ジ等外観不良の原因となる。熱硬化性樹脂の場合はダイ
中で樹脂の硬化が進むので塗工が困難となる。またダイ
の温度精度が±0.5℃より大きくなると、樹脂シート
の厚みの精度が悪くなり外観不良が生じやすくなる。
The temperature of the die 2 for discharging the liquid containing the thermoplastic or thermosetting resin is preferably from 10 to 40 ° C.
More preferably, the temperature is 20 to 30C. The temperature accuracy of the die is preferably ± 0.5 ° C. or less, more preferably ± 0.5 ° C.
0.1 ° C or less is preferable. When the temperature of the die is lower than 10 ° C., the viscosity of the resin-containing liquid increases in both the thermoplastic resin and the thermosetting resin, so that there is a problem in operability. If the temperature is higher than 40 ° C., in the case of a thermoplastic resin, the solvent of the resin-containing liquid tends to volatilize, and the resin adheres to the discharge port of the die. In the case of a thermosetting resin, application of the resin becomes difficult because the curing of the resin proceeds in the die. If the temperature accuracy of the die is larger than ± 0.5 ° C., the accuracy of the thickness of the resin sheet is deteriorated, and the appearance is likely to be poor.

【0041】吐出させる熱可塑性もしくは熱硬化性樹脂
含有液の粘度は0.1Pa・s〜50Pa・sが好まし
く、エクストルージョンコートを行う場合は15Pa・
s〜30Pa・sが好ましい。前記樹脂含有液の粘度が
0.1Pa・s未満の場合は樹脂シートの厚みの精度が
悪くなる。前記樹脂含有液の粘度が50Pa・sを超え
る場合は操作性が悪くなる。
The viscosity of the thermoplastic or thermosetting resin-containing liquid to be discharged is preferably from 0.1 Pa · s to 50 Pa · s, and 15 Pa · s when performing extrusion coating.
s to 30 Pa · s is preferred. When the viscosity of the resin-containing liquid is less than 0.1 Pa · s, the accuracy of the thickness of the resin sheet becomes poor. When the viscosity of the resin-containing liquid exceeds 50 Pa · s, the operability deteriorates.

【0042】また熱可塑性もしくは熱硬化性樹脂含有液
の塗布方法としては、カーテンコート、エクストルージ
ョンコート、ロールコート等が好ましく、特に好ましく
はエクストルージョンコートがよい。
As a method for applying the liquid containing a thermoplastic or thermosetting resin, a curtain coat, an extrusion coat, a roll coat and the like are preferable, and an extrusion coat is particularly preferable.

【0043】また加熱装置のエンドレスベルトの裏面に
はガイドロールを設置しており、水平度レベルセンサー
によって水平レベルを調整することができる。支持体水
平レベルは1mm/(5×有効巾)mm以下が好まし
く、さらに好ましくは1mm/(40×有効巾)mm以
下がよい。水平レベルが1mm/(5×有効巾)mmよ
りも大きい場合は樹脂シートの厚みの精度が悪くなる。
A guide roll is provided on the back surface of the endless belt of the heating device, and the horizontal level can be adjusted by a horizontal level sensor. The horizontal level of the support is preferably 1 mm / (5 × effective width) mm or less, more preferably 1 mm / (40 × effective width) mm or less. When the horizontal level is larger than 1 mm / (5 × effective width) mm, the accuracy of the thickness of the resin sheet becomes poor.

【0044】また、支持体の両側に液流れ防止の堰を耐
熱性の樹脂で設けてもよい。具体的にはポリエチレンテ
レフタレート等が好ましく用いられる。
A weir for preventing liquid flow may be provided on both sides of the support with a heat-resistant resin. Specifically, polyethylene terephthalate and the like are preferably used.

【0045】支持体からの樹脂シートの回収に際して
は、必要に応じ剥離手段を用いることができる。またか
かる回収は、割れ防止などの点よりガラス転移点以上の
等の高温雰囲気下で行うことが好ましい。さらに形成さ
れた連続状態の樹脂シートは、レーザー光線や超音波カ
ッター、ダイシングやウォータージェットなどの適宜な
切断手段を介し適宜な寸法に切断して回収することもで
きる。前記の流延法によれば、支持体を介した展開層の
移動速度の調節で製造速度を容易に制御でき、またその
移動速度や展開量の調節で得られる樹脂シートの厚さも
容易に制御することができる。
In recovering the resin sheet from the support, a peeling means can be used if necessary. Further, it is preferable to perform such recovery in a high-temperature atmosphere at a temperature equal to or higher than the glass transition point from the viewpoint of preventing cracking. Further, the formed resin sheet in a continuous state can be collected by cutting into appropriate dimensions through appropriate cutting means such as a laser beam, an ultrasonic cutter, dicing, or a water jet. According to the casting method, the production speed can be easily controlled by adjusting the moving speed of the spreading layer through the support, and the thickness of the resin sheet obtained by adjusting the moving speed and the spreading amount can be easily controlled. can do.

【0046】本発明による樹脂シートは各種の用途に好
ましく用いることができ、液晶セル基板や反射防止シー
ト、プリズムシートや拡散シートなどの光学用シートと
しても好ましく用いられる。
The resin sheet according to the present invention can be preferably used for various applications, and is also preferably used as an optical sheet such as a liquid crystal cell substrate, an antireflection sheet, a prism sheet and a diffusion sheet.

【0047】液晶表示装置は一般に、偏光板、液晶セ
ル、反射板又はバックライト、及び必要に応じての光学
部品等の構成部品を適宜に組み立てて駆動回路を組み込
むことなどにより形成される。本発明においては、液晶
セルの基板として上記した樹脂シートを用いる点を除い
て特に限定はなく、従来に準じて液晶表示装置を形成す
ることができる。従って液晶表示装置の形成に際して
は、例えば視認側の偏光板の上に設ける光拡散板、アン
ンチグレア層、反射防止膜、保護層、保護板、あるいは
液晶セルと視認側の偏光板の間に設ける補償用位相差板
などの適宜な光学部品を上記樹脂シートと組み合わせる
ことができる。
A liquid crystal display device is generally formed by appropriately assembling components such as a polarizing plate, a liquid crystal cell, a reflector or a backlight, and optical components as necessary, and incorporating a drive circuit. In the present invention, there is no particular limitation except that the above-described resin sheet is used as the substrate of the liquid crystal cell, and a liquid crystal display device can be formed according to the related art. Therefore, in forming a liquid crystal display device, for example, a light diffusing plate, an antiglare layer, an antireflection film, a protective layer, a protective plate provided on a polarizing plate on the viewing side, or a compensation device provided between the liquid crystal cell and the polarizing plate on the viewing side. An appropriate optical component such as a retardation plate can be combined with the resin sheet.

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこれら実施例になんら限定されるものではな
い。
EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples.
The present invention is not limited to these examples.

【0048】実施例1:(化2)の化学式で示される
3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3,4−エポ
キシシクロヘキサンカルボキシレート400部(重量
部、以下同じ)、(化3)の化学式で示されるメチルヘ
キサヒドロフタル酸無水物500部、(化4)の化学式
で示されるテトラ−n−ブチルホスホニウムo,o−ジ
エチルホスホロジチオエート15部、グリセリン9部お
よび界面活性剤としてシリコーン系界面活性剤を1部を
攪拌混合してエポキシ樹脂含有液を調製した。
Example 1: 400 parts (parts by weight, the same applies hereinafter) of 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate represented by the chemical formula (Chemical Formula 2) and the chemical formula (Chemical Formula 3) 500 parts of methylhexahydrophthalic anhydride, 15 parts of tetra-n-butylphosphonium o, o-diethylphosphorodithioate represented by the chemical formula, 9 parts of glycerin, and a silicone surfactant as a surfactant One part of the agent was stirred and mixed to prepare an epoxy resin-containing liquid.

【化2】 Embedded image

【化3】 Embedded image

【化4】 Embedded image

【0049】次に図1に例示の流延法にて、ウレタン系
紫外線硬化型樹脂の17重量%トルエン溶液をダイ7よ
り吐出させ、ステンレス製エンドレスベルト1(表面粗
さRa=10nm)に走行速度0.2m/分で流延塗布
し、60℃でトルエンを揮発乾燥後、UV硬化装置8
(中心波長254nm、積算光量2000mJ/c
2)で硬化し、膜厚2μm、巾500mmのウレタン
系樹脂層を形成した。
Next, a 17% by weight toluene solution of a urethane-based UV-curable resin is discharged from the die 7 by the casting method illustrated in FIG. 1 and the belt is run on a stainless steel endless belt 1 (surface roughness Ra = 10 nm). After casting and coating at a speed of 0.2 m / min, and volatilizing and drying the toluene at 60 ° C., a UV curing device 8 was used.
(Center wavelength 254 nm, integrated light amount 2000 mJ / c
m 2 ) to form a urethane resin layer having a thickness of 2 μm and a width of 500 mm.

【0050】続いて、ポリビニルアルコール系樹脂の
5.5重量%水溶液をダイ9より吐出させ、ウレタン系
樹脂層上に走行速度0.2m/分で流延塗布し、60℃
で10分間加熱乾燥させ、膜厚4μm、巾450mmの
ポリビニルアルコール系樹脂層を形成した。
Subsequently, a 5.5% by weight aqueous solution of a polyvinyl alcohol-based resin was discharged from the die 9 and cast onto the urethane-based resin layer at a running speed of 0.2 m / min.
For 10 minutes to form a polyvinyl alcohol-based resin layer having a thickness of 4 μm and a width of 450 mm.

【0051】次にウレタン系樹脂層、ポリビニルアルコ
ール系樹脂層の両側に巾40mmの耐熱ポリエチレンテ
レフタレート基材テープ(日東電工(株)製 MT−3
155)を貼りつけ、前記エポキシ樹脂含有液(20P
a・s at25℃)をダイ2よりダイ温度を25℃に
制御させて吐出させ、前記樹脂層の表面に塗工巾430
mmで流延塗布した。次に走行速度0.2m/分で加熱
装置により硬化させた。加熱装置3は5つのゾーンに分
かれており、1つのゾーンの長さは1mである。今回は
ゾーン1を90℃、ゾーン2を120℃、ゾーン3〜5
を140℃に制御した。次に前記エポキシ樹脂含有液を
ゾーン1からゾーン5へ移動させることにより、90℃
×5分、120℃×5分、140℃×15分で硬化さ
せ、130℃に制御されたドラム5上でステンレス製エ
ンドレスベルトとウレタン系樹脂層間で剥離を行い、巾
430mmのエポキシ系樹脂シート(a)を得た。この
場合、加熱部の支持体水平レベルを200μm/100
0mmとし、支持体上下より熱風加熱を行い、温度精度
を0.4℃/cmとした。
Next, a heat-resistant polyethylene terephthalate base tape having a width of 40 mm (MT-3 manufactured by Nitto Denko Corporation) is provided on both sides of the urethane resin layer and the polyvinyl alcohol resin layer.
155) and apply the epoxy resin-containing liquid (20P
a · sat 25 ° C.) is discharged from the die 2 while controlling the die temperature to 25 ° C., and a coating width 430 is applied to the surface of the resin layer.
mm. Next, it was cured by a heating device at a running speed of 0.2 m / min. The heating device 3 is divided into five zones, and the length of one zone is 1 m. This time, Zone 1 is 90 ° C, Zone 2 is 120 ° C, Zones 3-5
Was controlled at 140 ° C. Next, by moving the epoxy resin-containing liquid from zone 1 to zone 5, 90 ° C.
Cured at × 5 minutes, 120 ° C. × 5 minutes, 140 ° C. × 15 minutes, peeled between the stainless steel endless belt and the urethane resin layer on the drum 5 controlled at 130 ° C., and obtained a 430 mm wide epoxy resin sheet. (A) was obtained. In this case, the horizontal level of the support in the heating unit is set to 200 μm / 100.
The support was heated with hot air from above and below, and the temperature accuracy was set to 0.4 ° C./cm.

【0052】得られた樹脂シートを流れ方向に490m
m間隔で切断を行い、490mm×490mmのサイズ
とした。得られたエポキシ系樹脂シート(a)の厚みの
平均値は400μmで標準偏差は7μmであった。な
お、厚みの平均値および標準偏差は480mm×480
mmの面内で60点測定して求めた。また、表面粗さは
エポキシ系樹脂側(自由表面側)でRa=0.2nm、
ウレタン系樹脂側(ベルト面側)でRa=10nmであ
った。なお、表面粗さは、480mm×480mmの面
内で10点測定した平均値である。
The obtained resin sheet was 490 m long in the machine direction.
Cutting was performed at intervals of m to obtain a size of 490 mm × 490 mm. The average value of the thickness of the obtained epoxy resin sheet (a) was 400 μm, and the standard deviation was 7 μm. The average value and the standard deviation of the thickness are 480 mm × 480.
It was determined by measuring 60 points in the plane of mm. The surface roughness is Ra = 0.2 nm on the epoxy resin side (free surface side),
Ra = 10 nm on the urethane resin side (belt surface side). In addition, the surface roughness is an average value measured at 10 points in a plane of 480 mm × 480 mm.

【0053】続いて、エポキシ樹脂含有液をダイ2より
吐出させるまでは前記と同様にし、加熱装置3内で、エ
ポキシ樹脂含有液が半硬化状態(300Pa・s)にお
いて乾式スペーサー散布装置13にてシリカ系球状スペ
ーサー(φ5μm)を1mm 2あたり80個程度散布
し、165℃で0.5時間硬化させ、エポキシ系樹脂シ
ート(b)を得た。なおスペーサーの直径の偏差は±
0.02〜0.04μmのものを用いた。
Subsequently, the epoxy resin-containing liquid was poured from the die 2.
Until the ink is ejected, the same operation as above is performed, and
The epoxy resin-containing liquid is in a semi-cured state (300 Pa · s)
And a silica-based spherical spec
Laser (φ5μm) 1mm TwoSpray about 80 pieces per
And cured at 165 ° C for 0.5 hour.
(B) was obtained. The deviation of the spacer diameter is ±
Those having a thickness of 0.02 to 0.04 μm were used.

【0054】次に得られた樹脂シート(b)を流れ方向
に490mm間隔で切断を行い、490mm×490m
mのサイズとした。得られた樹脂シート(b)には半球
状の突起(5.0μm〜5.1μm )が付与された。
樹脂シート(b)の厚みは突起部を除き平均が200μ
m、標準偏差が6μmであった。また、表面粗さはエポ
キシ系樹脂側(自由表面側のスペーサーの無い所)でR
a=0.2nm、ウレタン系樹脂側(ベルト面側)でR
a=10nmであった。なお、表面粗さは、480mm
×480mmの面内で10点測定した平均値である。
Next, the obtained resin sheet (b) was cut at intervals of 490 mm in the flow direction, and cut at 490 mm × 490 m
m. The obtained resin sheet (b) was provided with hemispherical projections (5.0 μm to 5.1 μm).
The thickness of the resin sheet (b) is 200 μm on average, excluding protrusions
m, standard deviation was 6 μm. The surface roughness is R on the epoxy resin side (the free surface side where there is no spacer).
a = 0.2 nm, R on the urethane resin side (belt surface side)
a = 10 nm. The surface roughness is 480 mm
It is an average value measured at 10 points in a plane of × 480 mm.

【0055】得られたエポキシ系樹脂シート(a)およ
び(b)を用いエポキシ系樹脂側にITO(透明電極)
をスパッタし、その上にポリビニルアルコール水溶液を
ディッピングし配向膜を形成させ、ラビング処理を行っ
て240°ツイストのSTN液晶セルを作成した。液晶
にはネマチック液晶とカイラル剤を用いた。
Using the obtained epoxy resin sheets (a) and (b), ITO (transparent electrode) was formed on the epoxy resin side.
Was sputtered, an aqueous solution of polyvinyl alcohol was dipped thereon to form an alignment film, and a rubbing treatment was performed to prepare a 240 ° twisted STN liquid crystal cell. A nematic liquid crystal and a chiral agent were used for the liquid crystal.

【0056】次にSTN液晶セルに黒状態を補償するた
めの位相差フィルムを積層し、さらに偏光板を積層し液
晶表示装置を得た。次に、この液晶表示装置に電圧を印
加して黒表示を行い、偏向顕微鏡で観察したところ、配
向不良なく良好な黒表示が得られた。またセルギャップ
を測定したところ、平均5μm、標準偏差0.025μ
mであった。なおセルギャップの測定は300mm×3
00mmの面内で10点測定した平均値である。
Next, a retardation film for compensating for a black state was laminated on the STN liquid crystal cell, and a polarizing plate was further laminated to obtain a liquid crystal display device. Next, a black display was performed by applying a voltage to the liquid crystal display device. Observation with a deflection microscope revealed that good black display was obtained without defective alignment. When the cell gap was measured, the average was 5 μm and the standard deviation was 0.025 μm.
m. The cell gap was measured at 300 mm x 3
This is an average value measured at 10 points in a plane of 00 mm.

【0057】実施例2:エポキシ系樹脂シート(b)の
厚みの平均を300μm、標準偏差を8μmとした以外
は実施例1と同様にしてSTN液晶セルを作成した。
Example 2 An STN liquid crystal cell was prepared in the same manner as in Example 1, except that the average thickness of the epoxy resin sheet (b) was 300 μm and the standard deviation was 8 μm.

【0058】次にSTN液晶セルに黒状態を補償するた
めの位相差フィルムを積層し、さらに偏光板を積層し液
晶表示装置を得た。次に、この液晶表示装置に電圧を印
加して黒表示を行い、偏向顕微鏡で観察したところ、配
向不良なく良好な黒表示が得られた。またセルギャップ
を測定したところ、平均5μm、標準偏差0.025μ
mであった。なおセルギャップの測定は300mm×3
00mmの面内で10点測定した平均値である。
Next, a retardation film for compensating for a black state was laminated on the STN liquid crystal cell, and a polarizing plate was further laminated to obtain a liquid crystal display device. Next, a black display was performed by applying a voltage to the liquid crystal display device. Observation with a deflection microscope revealed that good black display was obtained without defective alignment. When the cell gap was measured, the average was 5 μm and the standard deviation was 0.025 μm.
m. The cell gap was measured at 300 mm x 3
This is an average value measured at 10 points in a plane of 00 mm.

【0059】実施例3:エポキシ系樹脂シート(b)の
厚みの平均を400μm、標準偏差を11μmとした以
外は実施例1と同様にしてSTN液晶セルを作成した。
Example 3 An STN liquid crystal cell was prepared in the same manner as in Example 1, except that the average thickness of the epoxy resin sheet (b) was 400 μm and the standard deviation was 11 μm.

【0060】次にSTN液晶セルに黒状態を補償するた
めの位相差フィルムを積層し、さらに偏光板を積層し液
晶表示装置を得た。次に、この液晶表示装置に電圧を印
加して黒表示を行い、偏向顕微鏡で観察したところ、配
向不良なく良好な黒表示が得られた。またセルギャップ
を測定したところ、平均5μm、標準偏差0.025μ
mであった。なおセルギャップの測定は300mm×3
00mmの面内で10点測定した平均値である。
Next, a retardation film for compensating for a black state was laminated on the STN liquid crystal cell, and a polarizing plate was further laminated thereon to obtain a liquid crystal display device. Next, a black display was performed by applying a voltage to the liquid crystal display device. Observation with a deflection microscope revealed that good black display was obtained without defective alignment. When the cell gap was measured, the average was 5 μm and the standard deviation was 0.025 μm.
m. The cell gap was measured at 300 mm x 3
This is an average value measured at 10 points in a plane of 00 mm.

【0061】比較例1:実施例1で作成したエポキシ系
樹脂シート(a)を2枚用い、1枚のエポキシ系樹脂シ
ート(a)にセルギャップ調整のためにシリカ系スペー
サー(φ5μm)を固定せずに散布させ、もう1枚のエ
ポキシ系樹脂シート(a)を貼り合わる以外は、実施例
1と同様にSTN液晶セルを作成した。
Comparative Example 1: Two epoxy resin sheets (a) prepared in Example 1 were used, and a silica spacer (φ5 μm) was fixed to one epoxy resin sheet (a) for cell gap adjustment. A STN liquid crystal cell was prepared in the same manner as in Example 1, except that the mixture was sprayed without being applied and another epoxy resin sheet (a) was attached.

【0062】作成したSTN液晶セルに黒状態を補償す
るための位相差フィルムを積層し、さらに偏光板を積層
し液晶表示装置を得た。次に、この液晶表示装置に電圧
を印加して黒表示を行い、偏向顕微鏡で観察したとこ
ろ、貼り合わせ時のスペーサーの位置ずれによる基板の
変形により光もれが観察された。
A retardation film for compensating for a black state was laminated on the prepared STN liquid crystal cell, and a polarizing plate was further laminated thereon to obtain a liquid crystal display device. Next, black was displayed by applying a voltage to the liquid crystal display device, and observation was performed with a deflection microscope. As a result, light leakage was observed due to deformation of the substrate due to displacement of the spacer during bonding.

【0063】[0063]

【発明の効果】本発明により、熱可塑性もしくは熱硬化
性樹脂からなる樹脂シートを用いた液晶表示装置のセル
ギャップ調整工程でのスペーサーの位置ずれ等によるト
ラブルが解消され、また工程の簡略化を可能とし、セル
ギャップを均一化できることにより、色むら等のない良
好な表示品位が得られる。
According to the present invention, troubles such as a displacement of a spacer in a cell gap adjusting step of a liquid crystal display device using a resin sheet made of a thermoplastic or thermosetting resin are eliminated, and the process is simplified. As a result, a good display quality without color unevenness can be obtained by making the cell gap uniform.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】流延法による製造工程の1実施例を示す説明図FIG. 1 is an explanatory view showing one embodiment of a production process by a casting method.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1:エンドレスベルト(支持体) 2:熱可塑性もしくは熱硬化性樹脂塗布用ダイ 3:加熱装置 4:駆動ドラム 5:従動ドラム 6:熱可塑性もしくは熱硬化性樹脂層 7:第1樹脂塗布用ダイ 8:UV硬化装置 9:第2樹脂塗布用ダイ 10:第2樹脂層 11:第1樹脂層 12:端部補強テープ 13:乾式スペーサー散布装置 1: endless belt (support) 2: thermoplastic or thermosetting resin coating die 3: heating device 4: drive drum 5: driven drum 6: thermoplastic or thermosetting resin layer 7: first resin coating die 8: UV curing device 9: Second resin application die 10: Second resin layer 11: First resin layer 12: End reinforcing tape 13: Dry spacer spraying device

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 下平 起市 大阪府茨木市下穂積1丁目1番2号 日東 電工株式会社内 (72)発明者 坂田 義昌 大阪府茨木市下穂積1丁目1番2号 日東 電工株式会社内 (72)発明者 宮武 稔 大阪府茨木市下穂積1丁目1番2号 日東 電工株式会社内 Fターム(参考) 2H089 LA20 NA05 QA14 TA01 TA11 TA15 TA18 2H090 JB03 LA05 LA09 LA16 4F205 AA29 AA36 AA39 AA42 AA44 AB17 AG03 AH42 GA07 GB01 GB26 GB29 GC07 GE06 GE11 GE25 GF02 GF24 GN13 GW06 GW23  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Kiichi Shimohira 1-1-2 Shimohozumi, Ibaraki-shi, Osaka Nitto Denko Corporation (72) Inventor Yoshimasa Sakata 1-1-2 Shimohozumi, Ibaraki-shi, Osaka No. Nitto Denko Corporation (72) Inventor Minoru Miyatake 1-2-1, Shimohozumi, Ibaraki-shi, Osaka Nitto Denko Corporation F-term (reference) 2H089 LA20 NA05 QA14 TA01 TA11 TA15 TA18 2H090 JB03 LA05 LA09 LA16 4F205 AA29 AA36 AA39 AA42 AA44 AB17 AG03 AH42 GA07 GB01 GB26 GB29 GC07 GE06 GE11 GE25 GF02 GF24 GN13 GW06 GW23

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】基板が熱可塑性もしくは熱硬化性樹脂から
なり、液晶層を介在して対向配置された2枚の基板間隔
を制御するために用いるスペーサーが粘着性物質を使用
することなく基板と一体化した樹脂シート。
A substrate is made of a thermoplastic or thermosetting resin, and a spacer used for controlling a distance between two substrates disposed opposite to each other with a liquid crystal layer interposed therebetween is used as a spacer without using an adhesive substance. Integrated resin sheet.
【請求項2】請求項1においてスペーサーの密度が10
個/mm2〜10000個/mm2であることを特徴とす
る樹脂シート。
2. The method according to claim 1, wherein the density of the spacer is 10%.
Resin sheet characterized by having a number of pieces / mm 2 to 10,000 pieces / mm 2 .
【請求項3】液晶層を介在して対向配置された2枚の基
板間隔を制御するために用いるスペーサーが基板と一体
化した樹脂シートを連続して製造する方法において、易
剥離性の樹脂層(A)にて被覆した支持体上に熱可塑性
もしくは熱硬化性樹脂層(B)を展開し、樹脂層(B)
にスペーサーを散布した後に、樹脂層(B)を硬化さ
せ、スペーサーを粘着性物質を使用することなく固定す
る工程を含むことを特徴とする樹脂シートの製造方法。
3. A method for continuously manufacturing a resin sheet in which a spacer used for controlling a distance between two substrates disposed opposite to each other with a liquid crystal layer interposed therebetween is integrated with a substrate. A thermoplastic or thermosetting resin layer (B) is spread on the support coated with (A), and a resin layer (B)
A method for producing a resin sheet, comprising a step of curing a resin layer (B) after dispersing spacers on a substrate, and fixing the spacers without using an adhesive substance.
【請求項4】請求項1の樹脂シートを用いた液晶表示装
置。
4. A liquid crystal display device using the resin sheet according to claim 1.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO2006101254A1 (en) * 2005-03-25 2006-09-28 Fujifilm Corporation Polymer film and producing method for producing polymer film

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