JP2001281923A - Magnetic single-component developer and method for development using the same - Google Patents

Magnetic single-component developer and method for development using the same

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JP2001281923A
JP2001281923A JP2000095373A JP2000095373A JP2001281923A JP 2001281923 A JP2001281923 A JP 2001281923A JP 2000095373 A JP2000095373 A JP 2000095373A JP 2000095373 A JP2000095373 A JP 2000095373A JP 2001281923 A JP2001281923 A JP 2001281923A
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  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide as magnetic signal-component developer and a method for the development using the developer by which sufficient image density is obtained and excellent image characteristics can be achieved without causing memory phenomenon. SOLUTION: The magnetic single-component developer consists of magnetic toner particles, silica particles (A) surface treated with silicone oil and having 100 to 150 m2/g BET specific surface area and silica particles (B) surface treated with a silane coupling agent and having 250 to 350 m2/g BET specific surface area, both silica particles being deposited on the surface of the magnetic toner particles. The weight ratio of the silica particles (A) to the silica particles (B) ranges 40:60 to 60:40. In the method for development, the obtained developer is carried on the surface of a nonmagnetic sleeve and transferred in a noncontact state to an electrostatic latent image held on the surface of a photoreceptor drum which is disposed to form a specified gap from the nonmagnetic sleeve.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法などで
用いられる磁性一成分現像剤及びその現像方法に関す
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a magnetic one-component developer used in electrophotography and the like, and a developing method thereof.

【0002】[0002]

【従来の技術】一般に電子写真法とは、感光体上に電気
的に潜像を形成して、ついで該潜像をトナーによって現
像し、必要に応じて紙などの転写材にトナー画像を転写
した後、加熱、加圧などの手段によって転写材にトナー
画像を定着し、複写物を得る方法である。このような電
子写真法に用いられる現像剤には、トナー成分とキャリ
ア成分とからなる二成分現像剤と、トナー及びキャリア
の機能を併有する一成分現像剤とがある。
2. Description of the Related Art In general, the electrophotographic method is to form a latent image electrically on a photoreceptor, develop the latent image with toner, and transfer a toner image to a transfer material such as paper as required. After that, the toner image is fixed on the transfer material by means such as heating and pressurization to obtain a copy. Developers used in such electrophotography include a two-component developer composed of a toner component and a carrier component, and a one-component developer having both functions of a toner and a carrier.

【0003】二成分現像剤は、転写性、定着性、耐環境
特性などの電子写真特性に優れる。しかしながら、トナ
ー成分とキャリア成分の混合比を制御する必要があるた
め、現像装置にトナー濃度センサーが必要になり、ま
た、トナー成分とキャリア成分を撹拌する撹拌機構が必
要であり、そのため装置が大型化、複雑化するなどの問
題点を有していた。また、二成分現像剤は劣化しやす
く、寿命が短いという問題があった。
[0003] Two-component developers are excellent in electrophotographic properties such as transferability, fixability and environmental resistance. However, since it is necessary to control the mixing ratio of the toner component and the carrier component, a toner concentration sensor is required in the developing device, and a stirring mechanism for stirring the toner component and the carrier component is required. There were problems such as becoming complicated and complicated. Further, there is a problem that the two-component developer is easily deteriorated and its life is short.

【0004】近年、前記二成分現像剤の問題を改良し現
像装置の小型簡易化と電子写真特性を両立させた磁性一
成分現像剤を用いる現像方法が提案、実用化されてい
る。磁性一成分現像剤の現像方法には、非磁性スリーブ
上に担持された磁性一成分現像剤を静電潜像が保持され
た感光体に接触させることによって、磁性一成分現像剤
を静電潜像に移行させて現像を行う接触型の磁性一成分
現像方法と、磁性一成分現像剤が担持された非磁性スリ
ーブと静電潜像が保持された感光体との間に一定の間隙
(ギャップ)を設け、磁性一成分現像剤を静電潜像に、
非接触で移行(ジャンピング)させて現像を行う非接触
型の磁性一成分現像方法とがある。
[0004] In recent years, a developing method using a magnetic one-component developer which solves the problem of the two-component developer and achieves both simplification of the size of the developing device and electrophotographic characteristics has been proposed and put into practical use. In the method of developing a magnetic one-component developer, a magnetic one-component developer carried on a non-magnetic sleeve is brought into contact with a photoreceptor holding an electrostatic latent image so that the magnetic one-component developer is electrostatically latent. A contact-type magnetic one-component developing method in which the image is transferred to an image, and a fixed gap (gap) is provided between the non-magnetic sleeve carrying the magnetic one-component developer and the photoconductor holding the electrostatic latent image. ) Is provided, and the magnetic one-component developer is turned into an electrostatic latent image,
There is a non-contact magnetic one-component developing method in which development is performed by transferring (jumping) in a non-contact manner.

【0005】接触型の磁性一成分現像方法では、非磁性
スリーブ上の磁性一成分現像剤を感光体が接触するた
め、現像性は良好である。しかしながら、磁性一成分現
像剤は、現像装置内で撹拌されるときの摩擦だけではな
く、感光体との接触による摩擦も受けるため、磁性一成
分現像剤に対する機械的な負担は大きくなるという問題
があった。一方、非接触型の磁性一成分現像方法では、
磁性一成分現像剤は磁性体ブレードのみにより摩擦帯電
されるため、磁性一成分現像剤にかかる機械的負担は少
ない。しかしながら、非接触型の場合は、現像に際し間
隔を介するため、接触型と比べて一般的に現像量が劣り
十分な画像濃度を得ることができなかった。
In the contact type magnetic one-component developing method, since the photoreceptor comes in contact with the magnetic one-component developer on the non-magnetic sleeve, the developability is good. However, the magnetic one-component developer receives not only the friction when agitated in the developing device but also the friction due to the contact with the photoreceptor, so that the mechanical burden on the magnetic one-component developer increases. there were. On the other hand, in the non-contact type magnetic one-component developing method,
Since the magnetic one-component developer is frictionally charged only by the magnetic blade, the mechanical load on the magnetic one-component developer is small. However, in the case of the non-contact type, the development amount is generally inferior to that of the contact type, and a sufficient image density cannot be obtained, since the development requires an interval.

【0006】この課題を解決する方法としては、現像装
置において、非磁性スリーブと磁性体ブレードとの間隔
を広げて磁性一成分現像剤の通過量を多くすることが検
討されている。しかしながら、このように磁性一成分現
像剤の通過量を多くした場合は、磁性体ブレードによる
磁性一成分現像剤への電荷注入が十分に行われず、磁性
一成分現像剤の摩擦帯電量が不十分となり、非磁性スリ
ーブ表面上の磁性一成分現像剤の薄層が不均一となって
いた。そのため、磁性一成分現像剤の薄層が不均一の状
態で、黒ベタやハーフトーン等の原稿を現像した場合、
画像にカスレが生じ、画像濃度が不十分であるという問
題があった。また、非磁性スリーブを2回転以上回転さ
せて現像した場合に1回転目の現像時に感光体へ完全に
移行せず非磁性スリーブ表面に残存した磁性一成分現像
剤が、2回転目の現像時に残像として現れるという現
象、すなわちメモリー現象がおこるという重大な問題が
あった。
As a method for solving this problem, it has been studied to increase the amount of the magnetic one-component developer that has passed by increasing the distance between the non-magnetic sleeve and the magnetic blade in the developing device. However, when the amount of the magnetic one-component developer passing is increased in this manner, the electric charge is not sufficiently injected into the magnetic one-component developer by the magnetic blade, and the frictional charge amount of the magnetic one-component developer is insufficient. And the thin layer of the magnetic one-component developer on the surface of the non-magnetic sleeve was non-uniform. For this reason, when an original such as black solid or halftone is developed in a state where the thin layer of the magnetic one-component developer is non-uniform,
There is a problem that the image is blurred and the image density is insufficient. Further, when the non-magnetic sleeve is rotated by two or more rotations for development, the magnetic one-component developer remaining on the surface of the non-magnetic sleeve without completely transferring to the photoconductor at the time of the first rotation development is removed at the time of the second rotation development. There is a serious problem that a phenomenon of appearing as an afterimage, that is, a memory phenomenon occurs.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、画像濃度が十分得られ、メモリー現象の問題が生じ
ないで優れた画像特性を得ることができる磁性一成分現
像剤及びその現像方法を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide a magnetic one-component developer capable of obtaining a sufficient image density and obtaining excellent image characteristics without causing a problem of a memory phenomenon, and a developing method thereof. Is to provide.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明の磁性一成分現像
剤は、磁性トナー粒子の表面に、シリコーンオイルで表
面処理したBET比表面積が100〜150m2/gの
シリカ粒子(A)と、シランカップリング剤で表面処理
したBET比表面積が250〜350m2/gのシリカ
粒子(B)が付着した磁性一成分現像剤であって、前記
シリカ粒子(A)とシリカ粒子(B)との重量比が4
0:60〜60:40であることを特徴とする。また、
本発明の現像方法は、非磁性スリーブの表面に担持され
た磁性一成分現像剤を、非磁性スリーブに対して一定の
間隙を設けて設置された感光体ドラムの表面に保持され
た静電潜像に、非接触で移行させて現像を行う現像方法
において、前記磁性一成分現像剤が、磁性トナー粒子の
表面に、シリコーンオイルで表面処理したBET比表面
積が100〜150m2/gのシリカ粒子(A)と、シ
ランカップリング剤で表面処理したBET比表面積が2
50〜350m2/gのシリカ粒子(B)が付着した磁
性一成分現像剤であって、前記シリカ粒子(A)とシリ
カ粒子(B)との重量比が40:60〜60:40であ
ることを特徴とする。
The magnetic one-component developer according to the present invention comprises silica particles (A) having a BET specific surface area of 100 to 150 m 2 / g treated with silicone oil on the surface of magnetic toner particles. A magnetic one-component developer to which silica particles (B) having a BET specific surface area of 250 to 350 m 2 / g surface-treated with a silane coupling agent are attached, wherein the silica particles (A) and the silica particles (B) Weight ratio of 4
0:60 to 60:40. Also,
The developing method according to the present invention is directed to a method of developing the electrostatic latent component held on the surface of a photosensitive drum provided with a certain gap from the non-magnetic sleeve. In a developing method in which the toner is transferred to an image in a non-contact manner, the magnetic one-component developer is applied on a surface of a magnetic toner particle by silica particles having a BET specific surface area of 100 to 150 m 2 / g, which is surface-treated with silicone oil. (A) and a BET specific surface area surface-treated with a silane coupling agent is 2
A magnetic one-component developer having silica particles (B) of 50 to 350 m 2 / g attached thereto, wherein the weight ratio of the silica particles (A) to the silica particles (B) is 40:60 to 60:40. It is characterized by the following.

【0009】[0009]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明に用いられる磁性トナー粒子は、少なくとも結着
樹脂及び磁性体を含有し、必要に応じて着色剤、電荷制
御剤等を含有するものである。磁性トナーの体積平均粒
子径は、特に限定はされないが、好ましくは5〜20μ
mである。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The magnetic toner particles used in the present invention contain at least a binder resin and a magnetic substance, and if necessary, contain a colorant, a charge control agent, and the like. The volume average particle size of the magnetic toner is not particularly limited, but is preferably 5 to 20 μm.
m.

【0010】結着樹脂としては、例えば、ポリスチレ
ン、ポリ−p−クロルスチレン、ポリビニルトルエン、
スチレン−p−クロルスチレン共重合体、スチレンビニ
ルトルエン共重合体等のスチレン並びにその置換体の単
独重合体及びそれらの共重合体;スチレン−アクリル酸
メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合
体、スチレン−アクリル酸−n−ブチル共重合体等のス
チレンとアクリル酸エステルとの共重合体;スチレン−
メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸
エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸−n−ブチル
共重合体等のスチレンとメタクリル酸エステルとの共重
合体;スチレンとアクリル酸エステル及びメタクリル酸
エステルとの多元共重合体;その他、スチレン−アクリ
ロニトリル共重合体、スチレンビニルメチルエーテル共
重合体、スチレンブタジエン共重合体、スチレンビニル
メチルケトン共重合体、スチレンアクリルニトリルイン
デン共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体
等のスチレンと他のビニル系モノマーとのスチレン系共
重合体;ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタク
リレート、ポリエステル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポ
リアミド樹脂、エポキシ樹脂、ポリビニルブチラール、
ポリアクリル酸フェノール樹脂、脂肪族又は脂環族炭化
水素樹脂、石油樹脂、塩素化パラフィン、等が挙げられ
る。これらは単独で、または混合して使用できる。
As the binder resin, for example, polystyrene, poly-p-chlorostyrene, polyvinyl toluene,
Styrene such as styrene-p-chlorostyrene copolymer and styrene-vinyltoluene copolymer, and homopolymers and their copolymers of substituted styrenes; styrene-methyl acrylate copolymer, styrene-ethyl acrylate copolymer Copolymers of styrene and acrylic acid esters, such as styrene-acrylic acid-n-butyl copolymer;
Copolymers of styrene and methacrylate such as methyl methacrylate copolymer, styrene-ethyl methacrylate copolymer, styrene-methacrylic acid-n-butyl copolymer; styrene and acrylate and methacrylate Styrene-acrylonitrile copolymer, styrene vinyl methyl ether copolymer, styrene butadiene copolymer, styrene vinyl methyl ketone copolymer, styrene acrylonitrile indene copolymer, styrene-maleic ester Styrene copolymers of styrene such as copolymers with other vinyl monomers; polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polyester resin, polyvinyl acetate resin, polyamide resin, epoxy resin, polyvinyl butyral,
Examples include polyacrylic acid phenol resin, aliphatic or alicyclic hydrocarbon resin, petroleum resin, chlorinated paraffin, and the like. These can be used alone or in combination.

【0011】磁性体としては、例えば、コバルト、鉄、
ニッケル等の金属、アルミニウム、コバルト、銅、鉄、
ニッケル、マグネシウム、スズ、亜鉛、金、銀、セレ
ン、チタン、タングステン、ジルコニウム、その他の金
属の合金、酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化ニッケル等
の金属酸化物、強磁性フェライト、マグネタイトまたは
その混合物が用いられる。磁性体の平均粒子径は、特に
限定はされないが、好ましくは0.05〜3μmであ
る。また、磁性体の含有量も、特に限定はされないが、
磁性トナー粒子中65重量%以下が好ましい。
As the magnetic material, for example, cobalt, iron,
Metals such as nickel, aluminum, cobalt, copper, iron,
Nickel, magnesium, tin, zinc, gold, silver, selenium, titanium, tungsten, zirconium, alloys of other metals, metal oxides such as aluminum oxide, iron oxide, nickel oxide, ferromagnetic ferrite, magnetite or mixtures thereof Can be The average particle size of the magnetic material is not particularly limited, but is preferably 0.05 to 3 μm. Also, the content of the magnetic material is not particularly limited,
It is preferably 65% by weight or less in the magnetic toner particles.

【0012】着色剤としては、例えば、下記の顔料又は
染料を用いることができる。カーボンブラック、アニリ
ンブルー(C.I.No.50405)、力ルコオイルブルー(C.I.No.
azoec Blue 3)、クロームイエロー(C.I.No.14090)、ウ
ルトラマリンブルー(C.I.No.77103)、デュポンオイルレ
ッド(C.I.No.26105)、オリエントオイルレッド#330
(C.I.No.47005)、メチレンブルークロライド(C.I.No.52
015)、フタロシアニンブルー(C.I.No.74160)、マラカイ
トグリーンオキザレート(C.I.No.42000)、ランプブラッ
ク(C.I.No.77266)、ローズベンガル(C.I.No.45435)及び
これらの混合物。
As the coloring agent, for example, the following pigments or dyes can be used. Carbon black, aniline blue (CINo. 50405), Riko oil blue (CINo.
azoec Blue 3), Chrome Yellow (CINo. 14090), Ultramarine Blue (CINo. 77103), Dupont Oil Red (CINo. 26105), Orient Oil Red # 330
(CINo.47005), methylene blue chloride (CINo.52
015), phthalocyanine blue (CINo. 74160), malachite green oxalate (CINo. 42000), lamp black (CINo. 77266), rose bengal (CINo. 45435) and mixtures thereof.

【0013】電荷制御剤としては、正帯電性の磁性一成
分現像剤には、ニグロシン系染料、ナフテン酸や高級脂
肪酸の金属塩、アルコキシ化アミン、第四級アンモニウ
ム塩、アルキッドアミド、リン、タングステン、モリブ
デン酸レーキ顔料、弗素処理活性剤などが用いられる。
負帯電性の磁性一成分現像剤には、電子受容性の有機錯
体、塩素化パラフィン、塩素化ポリエステル、酸基過剰
のポリエステル、銅フタロシアニンのスルホニルアミン
などが用いられる。
As the charge control agent, a positively chargeable magnetic one-component developer includes nigrosine dyes, metal salts of naphthenic acid and higher fatty acids, alkoxylated amines, quaternary ammonium salts, alkyd amides, phosphorus, tungsten , Molybdate lake pigments, fluorinated activators and the like.
As the negatively charged magnetic one-component developer, an electron-accepting organic complex, chlorinated paraffin, chlorinated polyester, polyester having an excess acid group, sulfonylamine of copper phthalocyanine, or the like is used.

【0014】本発明の磁性一成分現像剤は、前記磁性ト
ナー粒子にシリコーンオイルで表面処理したBET比表
面積が100〜150m2/gのシリカ粒子(A)と、
シランカップリング剤で表面処理したBET比表面積が
250〜350m2/gのシリカ粒子(B)とが含有さ
れたものである。シリカ粒子(A)は、そのBET比表
面積が100〜150m2/gのものである。100m2
/gより小さい場合は、黒ベタメモリー及びハーフトー
ンメモリーの低減効果がなく、十分な画像濃度を得られ
ない。一方、150m2/gよりも大きい場合は感光体
表面に現像剤が固着して感光体表面汚染を生じ、ハーフ
トーンメモリーの低減効果を得ることができない。
The magnetic one-component developer of the present invention comprises: silica particles (A) having a BET specific surface area of 100 to 150 m 2 / g obtained by treating the magnetic toner particles with silicone oil;
And a silica particle (B) having a BET specific surface area of 250 to 350 m 2 / g surface-treated with a silane coupling agent. The silica particles (A) have a BET specific surface area of 100 to 150 m 2 / g. 100m 2
When the value is smaller than / g, there is no effect of reducing the solid black memory and the halftone memory, and a sufficient image density cannot be obtained. On the other hand, when it is larger than 150 m 2 / g, the developer adheres to the surface of the photoreceptor, causing the surface of the photoreceptor to be contaminated, and the effect of reducing halftone memory cannot be obtained.

【0015】また、シリカ粒子(B)は、そのBET比
表面積が250〜350m2/gのものである。250
2/gより小さい場合は、黒ベタメモリーの低減効果
がなく、十分な画像濃度を得られない。一方、350m
2/gよりも大きい場合は現像剤の流動性が悪くなり連
続プリント時に画像濃度が低下し、ハーフトーンメモリ
ーの低減効果を得ることができない。シリカ粒子(A)
及びシリカ粒子(B)のBET比表面積は、高精度自動
ガス吸着装置(日本ベル社製、商品名BELSORP2
8)等で吸着ガスとしてN2ガスを用いることにより測
定することができる。
The silica particles (B) have a BET specific surface area of 250 to 350 m 2 / g. 250
If it is smaller than m 2 / g, there is no effect of reducing the solid black memory, and a sufficient image density cannot be obtained. On the other hand, 350m
If it is larger than 2 / g, the fluidity of the developer is deteriorated, the image density is reduced during continuous printing, and the effect of reducing halftone memory cannot be obtained. Silica particles (A)
And the BET specific surface area of the silica particles (B) are measured with a high-precision automatic gas adsorption device (manufactured by Nippon Bell Co., Ltd., trade name:
The measurement can be performed by using N 2 gas as the adsorption gas in 8) and the like.

【0016】シリカ粒子(A)の表面を処理するシリコ
ーンオイルとしては、ジメチルシリコーンオイル、アル
キル変性シリコーンオイル、α−メチルスチレン変性シ
リコーンオイル、クロルフェニルシリコーンオイル、フ
ッ素変性シリコーンオイルおよびオレフィン変性シリコ
ーンオイルからなるグループから選択される少なくとも
1種を挙げることができる。この中でも特にジメチルシ
リコーンオイルが黒ベタメモリー及びハーフトーンメモ
リーの低減効果を有し、高転写効率を得ることができる
ので好ましい。
The silicone oil for treating the surface of the silica particles (A) includes dimethyl silicone oil, alkyl-modified silicone oil, α-methylstyrene-modified silicone oil, chlorophenyl silicone oil, fluorine-modified silicone oil and olefin-modified silicone oil. At least one selected from the group consisting of: Among them, dimethyl silicone oil is particularly preferable since it has the effect of reducing solid black memory and halftone memory and can achieve high transfer efficiency.

【0017】また、シリカ粒子(B)の表面を処理する
シランカップリング剤としては、メチルトリクロロシラ
ン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラ
ン、フェニルトリクロロシラン、ジフェニルジクロロシ
ラン、テトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラ
ン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシ
シラン、ジフェニルジメトキシシラン、テトラエトキシ
シラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキ
シシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジ
エトキシシラン、イソブチルトリメトシキシラン、デシ
ルトリメトキシラン、ヘキサメチルジシラザン、ビニル
トリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニル
トリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリ
メトキシシラン、β−(3,4エポキシシクロヘキシ
ル)エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメ
チルジエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメ
トキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−(β
−アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−(2−アミノエチル)−γ−アミノプロピル
メチルジメトキシシラン、γ−アニリノプロピルトリメ
トキシシランなどからなるグループから選択される少な
くとも1種を挙げることができる。この中でも特にジメ
チルジクロロシランが黒ベタメモリー及びハーフトーン
メモリーの低減効果を有し、高転写効率を得ることがで
きるので好ましい。
Examples of the silane coupling agent for treating the surface of the silica particles (B) include methyltrichlorosilane, dimethyldichlorosilane, trimethylchlorosilane, phenyltrichlorosilane, diphenyldichlorosilane, tetramethoxysilane, methyltrimethoxysilane, Dimethyldimethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, tetraethoxysilane, methyltriethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, phenyltriethoxysilane, diphenyldiethoxysilane, isobutyltrimethoxysilane, decyltrimethoxysilane, hexamethyldi Silazane, vinyltrichlorosilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, β- (3,4 epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane, γ -Aminopropyltriethoxysilane, N- (β
-Aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ- (2-aminoethyl) -γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, at least one selected from the group consisting of γ-anilinopropyltrimethoxysilane and the like. Can be mentioned. Among them, dimethyldichlorosilane is particularly preferable since it has a black solid memory and halftone memory reducing effect and can achieve high transfer efficiency.

【0018】磁性トナー粒子に付着させる前記シリカ粒
子(A)とシリカ粒子(B)との重量比は40:60〜
60:40でなければならない。シリカ粒子(A)の重
量比が40より小さい場合では、ハーフトーンメモリー
を低減する効果を得ることができず、シリカ粒子(A)
の重量比が60より大きい場合では、黒ベタメモリーを
低減する効果を得ることができない。
The weight ratio of the silica particles (A) and the silica particles (B) to be adhered to the magnetic toner particles is from 40:60 to
It must be 60:40. When the weight ratio of the silica particles (A) is smaller than 40, the effect of reducing the halftone memory cannot be obtained, and the silica particles (A)
If the weight ratio is larger than 60, the effect of reducing black solid memory cannot be obtained.

【0019】シリカ粒子(A)及びシリカ粒子(B)を
磁性トナー粒子の表面に付着させる方法としては、シリ
カ粒子(A)、シリカ粒子(B)及び磁性トナー粒子を
タービン型攪拌機、ヘンシェルミキサー、スーパーミキ
サー等の一般的な攪拌機を用いて撹拌する方法、あるい
は表面改質機と呼ばれる装置(奈良機械製作所社製のナ
ラ・ハイブリダイゼーション・システム、ホソカワミク
ロン社製のオングミル等)を用いる方法がある。前者の
方法によりシリカ粒子(A)とシリカ粒子(B)は、磁
性トナー粒子の表面にまぶされた状態で付着し、後者の
方法により両粒子(A)、(B)は磁性トナー粒子の表
面に固着した状態で付着する。本発明でいう付着とはこ
のようにまぶしと固着の両状態を意味する。
As a method for attaching the silica particles (A) and the silica particles (B) to the surface of the magnetic toner particles, a method of adhering the silica particles (A), the silica particles (B) and the magnetic toner particles to a turbine type stirrer, a Henschel mixer, There is a method of stirring using a general stirrer such as a super mixer, or a method using a device called a surface reformer (Nara Hybridization System manufactured by Nara Machinery Co., Ltd., Ongmill manufactured by Hosokawa Micron Corporation). According to the former method, the silica particles (A) and the silica particles (B) adhere to the surface of the magnetic toner particles in a state of being scattered, and according to the latter method, both particles (A) and (B) correspond to the magnetic toner particles. It adheres to the surface in a fixed state. The term “adhesion” as used in the present invention means both the state of glare and the state of adhesion.

【0020】また、磁性トナー粒子の表面には適宜、ト
ナーの流動性、帯電性、クリーニング性および保存性等
の制御のため、磁性粉、アルミナ、タルク、クレー、炭
酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタンまたは各
種の樹脂微粒子等の外添剤が付着されていてもよい。
The surface of the magnetic toner particles may be appropriately coated with magnetic powder, alumina, talc, clay, calcium carbonate, magnesium carbonate, titanium oxide to control the fluidity, chargeability, cleaning property and storage stability of the toner. Alternatively, an external additive such as various resin fine particles may be attached.

【0021】次に、上記磁性一成分現像剤を使用した本
発明の現像方法について説明する。図1は、本発明の磁
性一成分現像剤の現像方法に使用される現像装置の概略
図である。この現像装置は、静電潜像保持体である円筒
状の感光体ドラム1と、磁性一成分現像剤3が収容され
たホッパー2と、感光体ドラム1に対して一定の間隙を
設けて設置され、右半周面がホッパー2内に収納され、
左半周面が感光体ドラム1に面したアルミニウム製の非
磁性スリーブ6と、非磁性スリーブ6内に内蔵されたマ
グネットローラ5と、非磁性スリーブ6に担持された磁
性一成分現像剤3からなる層の厚さを均一にする帯電ブ
レード4と、ホッパー2内の磁性一成分現像剤3を撹拌
する撹拌機7と、非磁性スリーブ6と帯電ブレード4と
を電気的に導通状態に保ち、感光体ドラム1に交番バイ
アス電圧と直流バイアス電圧を印加する電源8とを具備
して概略構成される。非磁性スリーブ6と感光体ドラム
1との間隙は、およそ50〜400μmとされている。
Next, the developing method of the present invention using the above magnetic one-component developer will be described. FIG. 1 is a schematic diagram of a developing device used in the method for developing a magnetic one-component developer of the present invention. This developing device is provided with a cylindrical photosensitive drum 1 serving as an electrostatic latent image holding member, a hopper 2 containing a magnetic one-component developer 3, and a certain gap with respect to the photosensitive drum 1. The right half circumference is stored in the hopper 2,
A non-magnetic sleeve 6 made of aluminum whose left half circumferential surface faces the photosensitive drum 1, a magnet roller 5 built in the non-magnetic sleeve 6, and a magnetic one-component developer 3 carried on the non-magnetic sleeve 6. The charging blade 4 for making the thickness of the layer uniform, the stirrer 7 for stirring the magnetic one-component developer 3 in the hopper 2, the non-magnetic sleeve 6 and the charging blade 4 are kept electrically conductive, A power supply 8 for applying an alternating bias voltage and a DC bias voltage to the body drum 1 is schematically configured. The gap between the non-magnetic sleeve 6 and the photosensitive drum 1 is about 50 to 400 μm.

【0022】この現像装置を用いた本発明の磁性一成分
現像剤の現像方法は以下のようにして行われる。まず、
感光体ドラム1表面に公知の電子写真法によって静電潜
像が形成される。一方、ホッパー2内の磁性一成分現像
剤3は、帯電ブレード4によってマグネットローラ5を
内包する非磁性スリーブ6の表面に一定の層厚になるよ
うに担持され、搬送される。ここで、電源8から交番バ
イアス電圧及び直流バイアス電圧を感光体ドラム1に印
加することにより、非磁性スリーブ6と感光体ドラム1
との間には直流電界と交流電界が生じ、非磁性スリーブ
6表面上の磁性一成分現像剤3がジャンピングして感光
体ドラム1表面上の静電潜像に現像される。本発明の現
像方法は、上記機構を有する現像装置における磁性一成
分現像剤として前記磁性一成分現像剤を使用するもので
ある。
The method for developing a magnetic one-component developer of the present invention using this developing device is performed as follows. First,
An electrostatic latent image is formed on the surface of the photosensitive drum 1 by a known electrophotographic method. On the other hand, the magnetic one-component developer 3 in the hopper 2 is carried by the charging blade 4 on the surface of the non-magnetic sleeve 6 containing the magnet roller 5 so as to have a constant layer thickness, and is conveyed. Here, by applying an alternating bias voltage and a DC bias voltage from the power supply 8 to the photosensitive drum 1, the non-magnetic sleeve 6 and the photosensitive drum 1
A DC electric field and an AC electric field are generated between the two, and the magnetic one-component developer 3 on the surface of the non-magnetic sleeve 6 is jumped and developed into an electrostatic latent image on the surface of the photosensitive drum 1. The developing method of the present invention uses the magnetic one-component developer as the magnetic one-component developer in the developing device having the above-described mechanism.

【0023】一般に二成分現像方法と比較し、非接触型
の磁性一成分現像方法ではメモリー現象が生じ易い。メ
モリー現象は黒ベタ上に発生する黒ベタメモリーとドッ
トで形成されるハーフトーン上に発生するハーフトーン
メモリーがある。本発明者は検討の結果、メモリー現象
は、感光体ドラム表面の静電潜像へジャンピングしない
で非磁性スリーブに残存した現像剤と、ホッパー内から
あらたに非磁性スリーブ表面上の現像層に加えられた現
像剤との摩擦帯電量の差が生じているためにおこる現象
であることを知見した。そして、このメモリー現象を解
決するためにBET比表面積が250〜350m2/gの
範囲にあるシランカップリング処理したシリカ粒子を添
加することにより現像剤の流動性を向上させ、黒ベタメ
モリーの低減に有効であることを確認した。これは現像
剤の流動性が向上したことにより、非磁性スリーブに残
存した現像剤が受ける帯電ブレードからの摩擦(ストレ
ス)を低減し、必要以上の摩擦帯電量の上昇を防ぐこと
によるものと考えられる。
In general, a memory phenomenon is more likely to occur in a non-contact magnetic one-component developing method than in a two-component developing method. The memory phenomenon includes a solid black memory generated on a solid black and a halftone memory generated on a halftone formed by dots. As a result of the study by the present inventors, the memory phenomenon is caused by the fact that the developer remaining on the non-magnetic sleeve without jumping to the electrostatic latent image on the photosensitive drum surface and the developing layer newly on the non-magnetic sleeve surface from inside the hopper are added. It has been found that this phenomenon is caused by the difference in the triboelectric charge amount from the obtained developer. In order to solve this memory phenomenon, silica particles subjected to a silane coupling treatment having a BET specific surface area in the range of 250 to 350 m 2 / g are added to improve the fluidity of the developer and reduce the black solid memory. Confirmed that it is effective. This is thought to be due to the improved fluidity of the developer, which reduces the friction (stress) of the developer remaining on the non-magnetic sleeve from the charging blade and prevents an unnecessary increase in the amount of frictional charge. Can be

【0024】しかしながら、この方法では黒ベタメモリ
ーは大幅に改善されるものの、ハーフトーンメモリーは
改善できなかった。又、該効果を得るためには該シリカ
粒子を一定量以上添加することが前提であるが、十分な
量を添加した場合、シリカ粒子に起因する感光体の汚染
が発生してしまう。これは磁性一成分現像方法の場合、
使用される磁性粉が感光層より硬いため、非磁性トナー
より感光体に与えるダメージが高いこと、近年使用され
ているローラー帯電/転写システムの場合、両ローラー
が感光体に接触しており、クリーニングされにくいシリ
カ粒子が両ローラーを介し、感光体を汚染しやすいこと
によるものと考えられる。
With this method, however, although the solid black memory was greatly improved, the halftone memory could not be improved. In order to obtain the effect, it is premised that the silica particles are added in a certain amount or more, but if a sufficient amount is added, contamination of the photoreceptor due to the silica particles occurs. This is a magnetic one-component development method.
Since the magnetic powder used is harder than the photosensitive layer, the damage to the photoconductor is higher than that of the non-magnetic toner. In the case of a roller charging / transfer system that has been used recently, both rollers are in contact with the photoconductor, This is considered to be because silica particles, which are difficult to be removed, easily contaminate the photoreceptor through both rollers.

【0025】一方、ハーフトーンメモリーについてはB
ET比表面積が100〜150m2/gでシリコーンオイ
ル処理したシリカ粒子の使用が有効であった。該シリカ
粒子は比較的大きく、シリコーンオイル処理により表面
性が円滑になっているため、スリーブ上の磁性トナー粒
子間に介在し、トナー間帯電を軽減するため磁性トナー
粒子同士のクーロン力による凝集を防ぎ、現像剤がジャ
ンピングし易くなるためと考えられる。該シリカ粒子は
転写効率の向上に効果がある。又、粒子サイズが大きい
ことから、感光体への汚染物質を研磨する効果がある。
本発明では、二種類の異なったシリカ粒子を併用するこ
とにより、非接触型の磁性一成分現像方法において黒ベ
タおよびハーフトーンメモリーを解消し、良好な画像特
性を得ることでき、多数枚の連続プリントにおいても感
光体汚染を生じない磁性一成分現像剤を提供することが
できたのである。
On the other hand, for the halftone memory, B
The use of silica oil-treated silica particles having an ET specific surface area of 100 to 150 m 2 / g was effective. Since the silica particles are relatively large and have a smooth surface due to the silicone oil treatment, they are interposed between the magnetic toner particles on the sleeve and coagulate due to Coulomb force between the magnetic toner particles to reduce the charge between the toners. This is considered to be because the developer is easily jumped. The silica particles are effective in improving transfer efficiency. Further, since the particle size is large, there is an effect of polishing contaminants on the photoreceptor.
In the present invention, by using two kinds of different silica particles in combination, it is possible to eliminate black solid and halftone memory in the non-contact type magnetic one-component developing method, obtain good image characteristics, Thus, it was possible to provide a magnetic one-component developer which does not cause photoconductor contamination in printing.

【0026】[0026]

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに詳細
に説明する。なお、下記において「部」とは「重量部」
を示す。 <実施例1> [磁性トナー粒子の作製] スチレンーアクリル酸エステル共重合体樹脂 57部 (三井化学社製 商品名:CPR−100) マグネタイト粒子 38部 (戸田工業社製 商品名:EPT−1000) 含金属染料 2部 (オリエント化学工業社製 商品名:BONTRON
S−34) 低分子量ポリプロピレンワックス 3部 (三洋化成工業社製 商品名:ビスコール330P) 上記の配合比からなる原料をスーパーミキサーで混合
し、二軸混練機で熱溶融混練後、ジェットミルで粉砕
し、その後乾式気流分級機で分級して体積平均粒子径が
9.5μmの磁性トナー粒子を得た。 [磁性一成分現像剤の作製]上記磁性トナー粒子100
部と、ジメチルシリコーンオイルで表面処理したBET
比表面積が130m2/gのシリカ粒子(A)0.5部
と、ジメチルジクロロシランで表面処理したBET比表
面積が300m2/gのシリカ粒子(B)0.5部とを
へンシェルミキサーに投入し、撹拌羽根の周速が30m
/sの条件で5分間混合して本発明の磁性一成分現像剤
を得た。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. In the following, “parts” means “parts by weight”
Is shown. <Example 1> [Preparation of Magnetic Toner Particles] Styrene-acrylate copolymer resin 57 parts (Mitsui Chemicals Co., Ltd .: CPR-100) Magnetite particles 38 parts (Toda Kogyo Co., Ltd., trade name: EPT-1000) ) Metal-containing dye 2 parts (Orient Chemical Industry Co., Ltd. Brand name: BONTRON)
S-34) Low molecular weight polypropylene wax 3 parts (Sanyo Kasei Kogyo Co., Ltd. product name: Viscol 330P) The raw materials having the above mixing ratios are mixed by a super mixer, hot melt kneaded by a twin screw kneader, and then pulverized by a jet mill. Thereafter, the powder was classified by a dry air classifier to obtain magnetic toner particles having a volume average particle diameter of 9.5 μm. [Preparation of Magnetic One-Component Developer] The above magnetic toner particles 100
And BET surface-treated with dimethyl silicone oil
0.5 parts of silica particles (A) having a specific surface area of 130 m 2 / g and 0.5 parts of silica particles (B) having a BET specific surface area of 300 m 2 / g surface-treated with dimethyldichlorosilane were mixed with a helical mixer. And the peripheral speed of the stirring blade is 30m
/ S for 5 minutes to obtain a magnetic one-component developer of the present invention.

【0027】<実施例2>実施例1で得た磁性トナー粒
子100部と、ジメチルシリコーンオイルで表面処理し
たBET比表面積が130m2/gのシリカ粒子(A)
0.4部と、ジメチルジクロロシランで表面処理したB
ET比表面積が300m2/gのシリカ粒子(B)0.
6部とをへンシェルミキサーに投入し、撹拌羽根の周速
が30m/sの条件で5分間混合して本発明の磁性一成
分現像剤を得た。
Example 2 100 parts of the magnetic toner particles obtained in Example 1 and silica particles (A) having a BET specific surface area of 130 m 2 / g treated with dimethyl silicone oil
0.4 parts and B treated with dimethyldichlorosilane
Silica particles (B) having an ET specific surface area of 300 m 2 / g
6 parts were charged into a Henschel mixer, and mixed for 5 minutes at a peripheral speed of the stirring blade of 30 m / s to obtain a magnetic one-component developer of the present invention.

【0028】<実施例3>実施例1で得た磁性トナー粒
子100部と、ジメチルシリコーンオイルで表面処理し
たBET比表面積が130m2/gのシリカ粒子(A)
0.6部と、ジメチルジクロロシランで表面処理したB
ET比表面積が300m2/gのシリカ粒子(B)0.
4部とをへンシェルミキサーに投入し、撹拌羽根の周速
が30m/sの条件で5分間混合して本発明の磁性一成
分現像剤を得た。
Example 3 100 parts of the magnetic toner particles obtained in Example 1 and silica particles (A) having a BET specific surface area of 130 m 2 / g treated with dimethyl silicone oil
0.6 parts and B treated with dimethyldichlorosilane
Silica particles (B) having an ET specific surface area of 300 m 2 / g
4 parts were charged into a Henschel mixer and mixed for 5 minutes at a peripheral speed of the stirring blade of 30 m / s to obtain a magnetic one-component developer of the present invention.

【0029】<比較例1>実施例1で得た磁性トナー粒
子100部と、ジメチルシリコーンオイルで表面処理し
たBET比表面積が130m2/gのシリカ粒子(A)
0.5部とをへンシェルミキサーに投入し、撹拌羽根の
周速が30m/sの条件で5分間混合して比較用の磁性
一成分現像剤を得た。
Comparative Example 1 100 parts of the magnetic toner particles obtained in Example 1 and silica particles (A) having a BET specific surface area of 130 m 2 / g surface-treated with dimethyl silicone oil
0.5 part was charged into a Henschel mixer and mixed for 5 minutes at a peripheral speed of the stirring blade of 30 m / s to obtain a magnetic one-component developer for comparison.

【0030】<比較例2>実施例1で得た磁性トナー粒
子100部と、ジメチルシリコーンオイルで表面処理し
たBET比表面積が130m2/gのシリカ粒子(A)
1.0部とをへンシェルミキサーに投入し、撹拌羽根の
周速が30m/sの条件で5分間混合して比較用の磁性
一成分現像剤を得た。
Comparative Example 2 100 parts of the magnetic toner particles obtained in Example 1 and silica particles (A) having a BET specific surface area of 130 m 2 / g treated with dimethyl silicone oil
1.0 part was charged into a Henschel mixer, and mixed for 5 minutes at a peripheral speed of the stirring blade of 30 m / s to obtain a magnetic one-component developer for comparison.

【0031】<比較例3>実施例1で得た磁性トナー粒
子100部と、ジメチルジクロロシランで表面処理した
BET比表面積が300m2/gのシリカ粒子(B)
0.5部とをへンシェルミキサーに投入し、撹拌羽根の
周速が30m/sの条件で5分間混合して比較用の磁性
一成分現像剤を得た。
Comparative Example 3 100 parts of the magnetic toner particles obtained in Example 1 and silica particles (B) having a BET specific surface area of 300 m 2 / g surface-treated with dimethyldichlorosilane
0.5 part was charged into a Henschel mixer and mixed for 5 minutes at a peripheral speed of the stirring blade of 30 m / s to obtain a magnetic one-component developer for comparison.

【0032】<比較例4>実施例1で得た磁性トナー粒
子100部と、ジメチルジクロロシランで表面処理した
BET比表面積が300m2/gのシリカ粒子(B)
1.0部とをへンシェルミキサーに投入し、撹拌羽根の
周速が30m/sの条件で5分間混合して比較用の磁性
一成分現像剤を得た。
Comparative Example 4 100 parts of the magnetic toner particles obtained in Example 1 and silica particles (B) having a BET specific surface area of 300 m 2 / g surface-treated with dimethyldichlorosilane.
1.0 part was charged into a Henschel mixer, and mixed for 5 minutes at a peripheral speed of the stirring blade of 30 m / s to obtain a magnetic one-component developer for comparison.

【0033】<比較例5>実施例1で得た磁性トナー粒
子100部と、ジメチルシリコーンオイルで表面処理し
たBET比表面積が130m2/gのシリカ粒子(A)
0.3部と、ジメチルジクロロシランで表面処理したB
ET比表面積が300m2/gのシリカ粒子(B)0.
7部とをへンシェルミキサーに投入し、撹拌羽根の周速
が30m/sの条件で5分間混合して比較用の磁性一成
分現像剤を得た。
Comparative Example 5 100 parts of the magnetic toner particles obtained in Example 1 and silica particles (A) having a BET specific surface area of 130 m 2 / g surface-treated with dimethyl silicone oil
0.3 parts and B treated with dimethyldichlorosilane
Silica particles (B) having an ET specific surface area of 300 m 2 / g
7 parts were charged into a Henschel mixer, and mixed for 5 minutes at a peripheral speed of the stirring blade of 30 m / s to obtain a magnetic one-component developer for comparison.

【0034】<比較例6>実施例1で得た磁性トナー粒
子100部と、ジメチルシリコーンオイルで表面処理し
たBET比表面積が130m2/gのシリカ粒子(A)
0.7部と、ジメチルジクロロシランで表面処理したB
ET比表面積が300m2/gのシリカ粒子(B)0.
3部とをへンシェルミキサーに投入し、撹拌羽根の周速
が30m/sの条件で5分間混合して比較用の磁性一成
分現像剤を得た。
Comparative Example 6 100 parts of the magnetic toner particles obtained in Example 1 and silica particles (A) surface-treated with dimethyl silicone oil and having a BET specific surface area of 130 m 2 / g.
0.7 parts and B treated with dimethyldichlorosilane
Silica particles (B) having an ET specific surface area of 300 m 2 / g
3 parts were charged into a Henschel mixer, and mixed for 5 minutes at a peripheral speed of the stirring blade of 30 m / s to obtain a magnetic one-component developer for comparison.

【0035】<比較例7>実施例1で得た磁性トナー粒
子100部と、ジメチルシリコーンオイルで表面処理し
たBET比表面積が50m2/gのシリカ粒子0.5部
と、ジメチルジクロロシランで表面処理したBET比表
面積が300m2/gのシリカ粒子(B)0.5部とを
へンシェルミキサーに投入し、撹拌羽根の周速が30m
/sの条件で5分間混合して比較用の磁性一成分現像剤
を得た。
<Comparative Example 7> 100 parts of the magnetic toner particles obtained in Example 1, 0.5 parts of silica particles having a BET specific surface area of 50 m 2 / g treated with dimethyl silicone oil, and a surface treated with dimethyldichlorosilane 0.5 parts of the treated silica particles (B) having a BET specific surface area of 300 m 2 / g were charged into a Henschel mixer, and the peripheral speed of the stirring blade was 30 m.
/ S for 5 minutes to obtain a comparative magnetic one-component developer.

【0036】<比較例8>実施例1で得た磁性トナー粒
子100部と、ジメチルシリコーンオイルで表面処理し
たBET比表面積が200m2/gのシリカ粒子0.5
部と、ジメチルジクロロシランで表面処理したBET比
表面積が300m2/gのシリカ粒子(B)0.5部と
をへンシェルミキサーに投入し、撹拌羽根の周速が30
m/sの条件で5分間混合して比較用の磁性一成分現像
剤を得た。
Comparative Example 8 100 parts of the magnetic toner particles obtained in Example 1 and 0.5 parts of silica particles having a BET specific surface area of 200 m 2 / g treated with dimethyl silicone oil were used.
Parts and 0.5 parts of silica particles (B) having a BET specific surface area of 300 m 2 / g, surface-treated with dimethyldichlorosilane, were charged into a Henschel mixer, and the peripheral speed of the stirring blade was 30.
The mixture was mixed for 5 minutes under the condition of m / s to obtain a magnetic one-component developer for comparison.

【0037】<比較例9>実施例1で得た磁性トナー粒
子100部と、ジメチルシリコーンオイルで表面処理し
たBET比表面積が130m2/gのシリカ粒子(A)
0.5部と、ジメチルジクロロシランで表面処理したB
ET比表面積が200m2/gのシリカ粒子0.5部と
をへンシェルミキサーに投入し、撹拌羽根の周速が30
m/sの条件で5分間混合して比較用の磁性一成分現像
剤を得た。
Comparative Example 9 100 parts of the magnetic toner particles obtained in Example 1 and silica particles (A) having a BET specific surface area of 130 m 2 / g treated with dimethyl silicone oil were used.
0.5 parts of B treated with dimethyldichlorosilane
0.5 parts of silica particles having an ET specific surface area of 200 m 2 / g were put into a Henschel mixer, and the peripheral speed of the stirring blade was 30
The mixture was mixed for 5 minutes under the condition of m / s to obtain a magnetic one-component developer for comparison.

【0038】<比較例10>実施例1で得た磁性トナー
粒子100部と、ジメチルシリコーンオイルで表面処理
したBET比表面積が130m2/gのシリカ粒子
(A)0.5部と、ジメチルジクロロシランで表面処理
したBET比表面積が400m2/gのシリカ粒子0.
5部とをへンシェルミキサーに投入し、撹拌羽根の周速
が30m/sの条件で5分間混合して比較用の磁性一成
分現像剤を得た。
Comparative Example 10 100 parts of the magnetic toner particles obtained in Example 1, 0.5 part of silica particles (A) having a BET specific surface area of 130 m 2 / g treated with dimethyl silicone oil, and dimethyldiamine Silica particles having a BET specific surface area of 400 m 2 / g treated with chlorosilane.
5 parts were charged into a Henschel mixer and mixed for 5 minutes at a peripheral speed of the stirring blade of 30 m / s to obtain a magnetic one-component developer for comparison.

【0039】次に前記実施例及び比較例の磁性一成分現
像剤について下記の試験を実施した。すなわち、前記実
施例及び比較例の磁性一成分現像剤を用いて、図1のよ
うな現像装置の構成を有し、有機感光体を使用する市販
の磁性一成分非接触現像方法のプリンターで図2に示す
パターンを有する原稿を白紙に4回プリントし、次に別
に用意した全面が黒ベタ画像であるA4サイズの原稿を
A4サイズの白紙にプリントした。また、同プリンター
にて図2の原稿を白紙に4回プリントし、次に別に用意
した全面がハーフトーン画像であるA4サイズの原稿を
A4サイズの白紙にプリントした。そして、上記プリン
トされた黒ベタ画像及びハーフトーン画像について、画
像濃度、黒ベタメモリー、ハーフトーンメモリーの評価
を行った。その結果は表1の通りであった。表1におい
て、画像濃度は、図2の原稿を1回目にプリントされた
白紙の黒ベタ画像部をマクベス社製の反射濃度計RD−
914で測定した値である。
Next, the following tests were carried out on the magnetic one-component developers of the above Examples and Comparative Examples. That is, using the magnetic one-component developer of the above-described example and the comparative example, the developing device as shown in FIG. 1 is used, and a commercially available magnetic one-component non-contact developing method using an organic photoreceptor is used. The document having the pattern shown in No. 2 was printed four times on a blank sheet, and then a separately prepared A4 size document whose entire surface was a solid black image was printed on an A4 size blank sheet. The document shown in FIG. 2 was printed four times on a blank sheet by the same printer, and then a separately prepared A4 size document having a halftone image on the entire surface was printed on an A4 size blank sheet. Then, the printed solid image and halftone image were evaluated for image density, solid black memory, and halftone memory. The results are shown in Table 1. In Table 1, the image density was obtained by measuring a black solid image portion of a blank sheet on which the original shown in FIG.
914.

【0040】また、黒ベタメモリーは、以下のようにし
て求めた。図2の原稿を4回プリントした後の黒ベタ画
像において、図2の黒ベタ部10a、10b、10c、
10dに合った部分をマクベス社製の反射濃度計RD−
914で測定し、これら4点の画像濃度の平均値をAと
した。一方、図2の白部20a、20b、20c、20
dに合った部分をマクベス社製の反射濃度計RD−91
4で測定し、これら4点の画像濃度の平均値をBとす
る。そして、(A−B)の値を黒ベタメモリーとして評
価した。また、ハーフトーンメモリーは、以下のように
して求めた。図2の原稿を4回プリントした後のハーフ
トーン画像において、図2の黒ベタ部10a、10b、
10c、10dに合った部分をマクベス社製の反射濃度
計RD−914で測定し、これら4点の画像濃度の平均
値をCとした。一方、図2の白部20a、20b、20
c、20dに合った部分をマクベス社製の反射濃度計R
D−914で測定し、これら4点の画像濃度の平均値を
Dとする。そして、C−Dの値をハーフトーンメモリー
として評価した。上記黒ベタメモリー及びハーフトーン
メモリーの値は、絶対値で0に近いほどメモリー現象が
ない画像であることを示し、いずれも0.1以下が実用
上問題ないレベルである。
The solid black memory was determined as follows. In the black solid image after the document of FIG. 2 is printed four times, the solid black portions 10a, 10b, 10c,
The part corresponding to 10d is the reflection density meter RD- made by Macbeth.
The measurement was made at 914, and the average value of the image densities at these four points was defined as A. On the other hand, the white portions 20a, 20b, 20c, 20 in FIG.
The part corresponding to d is a reflection densitometer RD-91 manufactured by Macbeth.
4, and the average value of the image densities at these four points is defined as B. Then, the value of (AB) was evaluated as a solid black memory. The halftone memory was obtained as follows. In the halftone image after the document of FIG. 2 is printed four times, the solid black portions 10a and 10b of FIG.
The portions corresponding to 10c and 10d were measured with a reflection densitometer RD-914 manufactured by Macbeth Co., and the average value of the image densities at these four points was defined as C. On the other hand, the white portions 20a, 20b, 20 in FIG.
c, 20d is a reflection density meter R made by Macbeth.
The average value of the image densities of these four points is measured as D-914. Then, the value of CD was evaluated as a halftone memory. As for the values of the solid black memory and the halftone memory, an image closer to 0 in absolute value indicates an image without a memory phenomenon, and 0.1 or less is a practically acceptable level.

【0041】また、前記実施例及び比較例の磁性一成分
現像剤を用いて、前記プリンターで10000枚連続プ
リントを行い、連続プリント後の感光体表面上の汚染及
び転写効率を確認し、その結果を表1に記載した。感光
体汚染は、10000枚後の感光体の表面を目視で観察
し、○は汚染がないものを表し、×は感光体表面に少量
のトナー粒子の塊が固着して転写紙画像上に斑点が発生
したもの、××は感光体表面に多量のトナー粒子の塊が
固着して転写紙画像上に多量の斑点状が発生したものを
表している。転写効率(%)は下記の式を用いて求め
た。
Using the magnetic one-component developer of the example and the comparative example, continuous printing of 10,000 sheets was performed by the printer, and contamination and transfer efficiency on the photoreceptor surface after the continuous printing were confirmed. Are shown in Table 1. The photoreceptor contamination was visually observed on the surface of the photoreceptor after 10000 sheets. O indicates that there is no contamination, and X indicates a small amount of toner particles clumping on the photoreceptor surface and spots on the transfer paper image. XX indicates that a large amount of toner particles adhered to the surface of the photoreceptor and a large number of spots were generated on the transfer paper image. The transfer efficiency (%) was determined using the following equation.

【0042】[0042]

【数1】 (Equation 1)

【0043】式中、Aはプリント前の現像剤補給用カー
トリッジの重量、Bはプリント前の現像剤回収用クリー
ニングカートリッジの重量、Cは10000枚プリント
後の現像剤補給用カートリッジの重量、Dは10000
枚プリント後の現像剤回収用クリーニングカートリッジ
の重量である。
In the formula, A is the weight of the developer supply cartridge before printing, B is the weight of the developer recovery cleaning cartridge before printing, C is the weight of the developer supply cartridge after printing 10,000 sheets, D is 10,000
This is the weight of the developer collecting cleaning cartridge after printing one sheet.

【0044】[0044]

【表1】 [Table 1]

【0045】表1から明らかなように本発明の磁性一成
分現像剤は、画像濃度が1.40以上あって、黒ベタメ
モリー及びハーフトーンメモリーが少ない画像であり、
感光体汚染に問題がなく、転写効率も90%以上あっ
た。これに対し、比較例1から比較例10の全ての現像
剤で実施例のものよりも黒ベタメモリー又はハーフトー
ンメモリーが多く発生していた。また、比較例1では画
像濃度が低くて転写効率も実施例のものよりも劣ってい
た。また、比較例3、4、5、7、8、9及び10では
感光体表面上の汚染が生じて、比較例3、4は転写効率
も低かった。
As is clear from Table 1, the magnetic one-component developer of the present invention has an image density of 1.40 or more, and has little black solid memory and halftone memory.
There was no problem with photoconductor contamination and the transfer efficiency was 90% or more. On the other hand, all of the developers of Comparative Examples 1 to 10 generated more black solid memory or halftone memory than those of the examples. In Comparative Example 1, the image density was low, and the transfer efficiency was inferior to that of the Example. In Comparative Examples 3, 4, 5, 7, 8, 9, and 10, contamination on the photoreceptor surface occurred, and Comparative Examples 3 and 4 had low transfer efficiency.

【0046】[0046]

【発明の効果】以上説明したように、本発明の磁性一成
分現像剤は、非接触型の磁性一成分現像装置に適用した
場合、黒ベタメモリーおよびハーフトーンメモリーの問
題を解消し、多数枚プリント後も感光体への汚染が少な
く、従来の磁性一成分現像剤に比べて転写効率が優れて
いる。
As described above, when the magnetic one-component developer of the present invention is applied to a non-contact type magnetic one-component developing apparatus, the problem of a black solid memory and a halftone memory can be solved. Even after printing, there is little contamination on the photoreceptor, and the transfer efficiency is superior to that of a conventional magnetic one-component developer.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】 非接触型の磁性一成分現像方法で用いられる
現像装置の一例を示す概略図である。
FIG. 1 is a schematic view showing an example of a developing device used in a non-contact type magnetic one-component developing method.

【図2】 実施例における画像評価に用いた画像パター
ンを示す図である。
FIG. 2 is a diagram showing an image pattern used for image evaluation in an embodiment.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1…感光体ドラム、3…磁性一成分現像剤、6…非磁性
スリーブ
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Photoreceptor drum, 3 ... Magnetic one-component developer, 6 ... Non-magnetic sleeve

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 磁性トナー粒子の表面に、シリコーンオ
イルで表面処理したBET比表面積が100〜150m
2/gのシリカ粒子(A)と、シランカップリング剤で
表面処理したBET比表面積が250〜350m2/g
のシリカ粒子(B)が付着した磁性一成分現像剤であっ
て、前記シリカ粒子(A)とシリカ粒子(B)との重量
比が40:60〜60:40であることを特徴とする磁
性一成分現像剤。
A BET specific surface area of a surface of magnetic toner particles treated with silicone oil is 100 to 150 m.
2 / g of silica particles (A) and a BET specific surface area treated with a silane coupling agent having a BET specific surface area of 250 to 350 m 2 / g
A magnetic one-component developer having silica particles (B) attached thereto, wherein the weight ratio of the silica particles (A) to the silica particles (B) is 40:60 to 60:40. One-component developer.
【請求項2】 シリコーンオイルがジメチルシリコーン
オイルであることを特徴とする請求項1記載の磁性一成
分現像剤。
2. The magnetic one-component developer according to claim 1, wherein the silicone oil is dimethyl silicone oil.
【請求項3】 シランカップリング剤がジメチルジクロ
ロシランであることを特徴とする請求項1記載の磁性一
成分現像剤。
3. The magnetic one-component developer according to claim 1, wherein the silane coupling agent is dimethyldichlorosilane.
【請求項4】 非磁性スリーブの表面に担持された磁性
一成分現像剤を、非磁性スリーブに対して一定の間隙を
設けて設置された感光体ドラムの表面に保持された静電
潜像に、非接触で移行させて現像を行う現像方法におい
て、前記磁性一成分現像剤が、磁性トナー粒子の表面
に、シリコーンオイルで表面処理したBET比表面積が
100〜150m2/gのシリカ粒子(A)と、シラン
カップリング剤で表面処理したBET比表面積が250
〜350m2/gのシリカ粒子(B)が付着した磁性一
成分現像剤であって、前記シリカ粒子(A)とシリカ粒
子(B)との重量比が40:60〜60:40であるこ
とを特徴とする現像方法。
4. A method according to claim 1, wherein the magnetic one-component developer carried on the surface of the non-magnetic sleeve is transferred to an electrostatic latent image held on the surface of a photosensitive drum provided with a predetermined gap from the non-magnetic sleeve. In a developing method of performing development by transferring the toner in a non-contact manner, the magnetic one-component developer is applied to a surface of a magnetic toner particle by silica particles having a BET specific surface area of 100 to 150 m 2 / g (A) treated with silicone oil. ) And a BET specific surface area treated with a silane coupling agent of 250
A magnetic one-component developer to which silica particles (B) having a particle size of from 350 to 350 m 2 / g are attached, wherein the weight ratio of the silica particles (A) to the silica particles (B) is from 40:60 to 60:40. A developing method characterized by the above-mentioned.
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