JP2001277416A - Easy peel laminate and method of manufacturing it - Google Patents

Easy peel laminate and method of manufacturing it

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JP2001277416A
JP2001277416A JP2000092927A JP2000092927A JP2001277416A JP 2001277416 A JP2001277416 A JP 2001277416A JP 2000092927 A JP2000092927 A JP 2000092927A JP 2000092927 A JP2000092927 A JP 2000092927A JP 2001277416 A JP2001277416 A JP 2001277416A
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Japan
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easy
ethylene
laminate
resin
copolymer
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JP2000092927A
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Japanese (ja)
Inventor
Naoki Minorikawa
直樹 御法川
Masahiro Ueno
真寛 上野
Yoshio Suzuki
義雄 鈴木
Koji Okamoto
晃治 岡本
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Japan Polyolefins Co Ltd
Original Assignee
Japan Polyolefins Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an easy peel laminate reconciling hermetic sealability at the time of sealing and easy peelability at the time of opening, realizing an extremely homogenous and smooth peel feeling and excellent in the sealability of the laminated stepped part of a paper container or the like, and a method for manufacturing the same. SOLUTION: The easy peel laminate has a sealant layer (A) and a cushioning layer (B) having melt elasticity and the cushioning layer is desirably composed of a crosslinkable resin composition containing (b1) an ethylenic copolymer containing ethylene and radical polymerizable acid anhydride as essential constituents, (b2) a polyhydric alcohol compound having two or more hydroxyl groups in its molecule and (b3) a reaction accelerator.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、通称イージーピー
ルと呼ばれ、食品、電子部品、産業資材、日用雑貨など
の分野で使用される包装資材に関し、さらに詳しくは、
シール時における密封性と、開封時におけるイージーピ
ール性(易剥離性)とを両立するとともに、均一にかつ
円滑に開封ができる(開封時の剥離面が美麗で、糸引き
現象等がなく、剥離抵抗が均一かつ最適値である)イー
ジーピール性積層体に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to packaging materials used in the fields of foods, electronic parts, industrial materials, daily necessities, etc.
The sealability at the time of sealing and the easy peeling property (easy peeling property) at the time of opening are both compatible, and the opening can be performed uniformly and smoothly (the peeling surface at the time of opening is beautiful, there is no stringing phenomenon, etc. (The resistance is uniform and has an optimum value).

【0002】[0002]

【従来の技術】食品、電子部品、産業資材、日用雑貨な
どありとあらゆる分野において、内容物の保護や保存の
ために、シール性のよいシーラント層(ヒートシール
層)を有する包装用積層体が、蓋材や容器本体として使
用されている。このような積層体には、ヒートシールに
よる密封時に、十分なシール強度が要求される。しかし
ながら、このような積層体の中には、人力で開封困難も
しくは開封不可なものも含まれている。近年、このよう
な包装用積層体に対して、シール時におけるシール強度
(密封性)を満足するとともに、開封時において容易に
開封できるイージーピール性(易剥離性)が要求されて
いる。そして、実用的な密封性とイージーピール性を兼
ね備えた種々のイージーピール性積層体が実用化されて
いる。
2. Description of the Related Art In various fields such as foods, electronic parts, industrial materials, and daily necessities, a packaging laminate having a sealant layer (heat seal layer) having a good sealability for protecting and preserving the contents has been developed. It is used as a lid material and a container body. Such a laminate is required to have a sufficient sealing strength when sealed by heat sealing. However, such laminates include those that are difficult to open or cannot be opened manually. In recent years, such packaging laminates have been required to satisfy not only the sealing strength (sealing property) at the time of sealing but also the easy peel property (easy peeling property) that can be easily opened at the time of opening. Various easy-peel laminates having both practical sealing properties and easy-peel properties have been put to practical use.

【0003】このようなイージーピール性積層体は、食
品・非食品を問わず世界中で広範に利用されている優れ
た包装資材である。この積層体を使用した包装形態は、
衛生管理、品質管理、安全管理といった目的で拡大しつ
つある。このような包装形態としては、例えば、食品分
野においては、食肉、スライスハムなどを入れた深絞り
の容器本体(底材)とイージーピール性積層体からなる
蓋材とを容器本体周辺部でヒートシールした包装形態、
プリン、ヨーグルトなどをいれたカップ状の容器本体と
イージーピール性積層体からなる蓋材とを容器本体の開
口周縁部でヒートシールした包装形態などが挙げられ
る。
[0003] Such an easy-peelable laminate is an excellent packaging material widely used all over the world regardless of food or non-food. The packaging form using this laminate is
It is expanding for purposes such as hygiene management, quality management, and safety management. As such a packaging form, for example, in the food field, a deep-drawn container body (bottom material) containing meat, sliced ham, and the like and a lid material made of an easy-peelable laminate are heated around the container body. Sealed packaging form,
A packaging form in which a cup-shaped container main body containing pudding, yogurt, and the like and a lid member made of an easy-peelable laminate are heat-sealed at the opening peripheral portion of the container main body.

【0004】イージーピール性積層体には、その適用範
囲が多様化するにつれ、次第に高性能、高機能が求めら
れるようになってきている。例えば、食品分野において
は、容器本体としてポリプロピレン、ポリスチレン、ポ
リカーボネートといった硬度の高めの材質が広く利用さ
れている。しかしながら、こういったクッション性の低
い容器本体にイージーピール性積層体からなる蓋材をシ
ールする場合では、どうしてもシール強度の強い部分と
弱い部分とが生じてしまうため、開封時に均一に剥離で
きず、十分滑らかな剥離感は得られにくい。このように
食品分野においては、開封時に均一にかつ円滑に開封が
できるイージーピール性積層体が要求されている。
As the application range of the easy-peelable laminate is diversified, high performance and high function are increasingly required. For example, in the food field, materials having higher hardness such as polypropylene, polystyrene, and polycarbonate are widely used as container bodies. However, when a lid material made of an easy-peel laminate is sealed to such a container body having a low cushioning property, a part having a strong sealing strength and a part having a weak sealing force are inevitably generated, so that it cannot be uniformly peeled at the time of opening. It is difficult to obtain a sufficiently smooth peeling feeling. Thus, in the food field, there is a demand for an easy-peelable laminate that can be opened uniformly and smoothly at the time of opening.

【0005】また、内容物の遺漏防止の観点から、シー
ル強度が最も弱くなりやすい部分において十分なシール
強度が得られるように、シール条件が調整されるケース
が多い。そのため、シール強度が強くなりやすい部分に
おけるシール強度は、適切なシール強度よりも強くなり
すぎてしまう。シール強度が強くなりすぎた部分のある
包装容器を開封する際、無理に開封しようとして内容物
が飛散してしまったり、手の力の弱い幼児・老人による
開封が困難になっているケースも少なくない。また、食
品、非食品を問わず、製造工程中に組み込まれた自動開
封ロボットによって自動的に食材、組立て部品等が供給
されるシステムも、特定の分野では普及してきている。
このような使い方をする分野においては、極めて滑らか
な剥離性および厳密に均一な剥離強度がイージーピール
性積層体に要求されている。
[0005] From the viewpoint of preventing leakage of contents, sealing conditions are often adjusted so that sufficient sealing strength is obtained in a portion where the sealing strength tends to be weakest. Therefore, the seal strength in a portion where the seal strength tends to be strong is too strong than the appropriate seal strength. When opening a packaging container with a part with excessively strong sealing strength, there are few cases where the contents are splattered when trying to open it forcibly, and it is difficult for infants and elderly people with weak hands to open it. Absent. In addition, a system in which foods, assembled parts, and the like are automatically supplied by an automatic opening robot incorporated in a manufacturing process regardless of food or non-food has become widespread in a specific field.
In the field of such use, an extremely peelable laminate and a strictly uniform peel strength are required for an easy-peelable laminate.

【0006】また、紙カップ等の紙容器では、紙と紙と
の貼り合わせ部分に段差が生じてしまうため、紙容器側
の被シール面には、必ず貼り合わせの段差部分が存在す
る。現在のところ、極端にシーラント層の厚みを上げる
ことなく、この段差部分をシールで埋めることができる
イージーピール性積層体は、エチレン−酢酸ビニル共重
合体(以後EVAと略)系の通称ホットメルトと呼ばれ
る一群の樹脂をシーラント層に用いたもののみである。
Further, in a paper container such as a paper cup, a step is generated in a portion where the paper and the paper are bonded, so that there is always a bonding step on the surface to be sealed on the paper container side. At present, an easy-peel laminate capable of filling this step portion with a seal without extremely increasing the thickness of the sealant layer is an ethylene-vinyl acetate copolymer (hereinafter abbreviated as EVA) -based hot melt. Only those using a group of resins referred to as sealant layers.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】上述したように、近年
のイージーピール性積層体に対するニーズは非常に多様
化してきており、その中でも、滑らかな剥離感と紙容器
の貼り合わせ段差部分のシール性の2点については、イ
ージーピール分野に存在する代表的なニーズと言える。
これらニーズに答えるため種々の試みが実施されてきて
いるが、シーラント樹脂の厚みを極端に厚くしたり、あ
るいはシール強度を落とすことで滑らかなイージーピー
ル性を維持しているのが現状である。
As described above, the needs for an easy-peeling laminate in recent years have been diversified extremely. Among them, a smooth peeling feeling and a sealing property at a step portion of a paper container to be stuck are included. These two points can be said to be typical needs that exist in the easy peel field.
Various attempts have been made to meet these needs, but at present, smooth easy peeling is maintained by extremely increasing the thickness of the sealant resin or reducing the seal strength.

【0008】また、紙容器の貼り合わせ段差部分のシー
ル性を満足させるEVA系のホットメルトについても、
基本的にはシール強度を保持するため、極端にフローを
高くしたり、低耐熱化する必要がある。そのため、内容
物の充填時あるいはシール時の温度の高い用途や、微量
であっても酢酸の混入を嫌う用途においては使用が制限
されている。このように、上記二大ニーズに十分答えら
れるシーラント樹脂は、今だ提案されていないのが実状
である。
Further, an EVA-based hot melt which satisfies the sealing property of a step portion of a paper container to be bonded is also disclosed.
Basically, in order to maintain the sealing strength, it is necessary to extremely increase the flow or lower the heat resistance. Therefore, its use is restricted in applications where the temperature is high at the time of filling or sealing the contents, or in applications where even a small amount of acetic acid is difficult to mix. As described above, a sealant resin that can sufficiently satisfy the above two major needs has not been proposed yet.

【0009】よって、本発明の目的は、シール時におけ
る密封性と、開封時におけるイージーピール性とを両立
するとともに、極めて均質かつ滑らかな剥離感を実現
し、かつ紙容器等の貼り合わせ段差部分のシール性に優
れたイージーピール性積層体およびその製造方法を提供
することにある。
Accordingly, an object of the present invention is to achieve both a sealing property at the time of sealing and an easy peeling property at the time of opening, realize an extremely uniform and smooth peeling feeling, and provide a stepped portion for bonding a paper container or the like. It is an object of the present invention to provide an easy-peelable laminate excellent in sealing properties and a method for producing the same.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】そこで本発明者らは上記
課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、シール時にク
ッション材としての機能を果たす架橋ポリオレフィン等
からなる緩衝層を、シーラント樹脂からなるシーラント
層のシール面の反対側に、間接または直接、接するよう
に設けることにより、極めて均質かつ滑らかな剥離感を
実現し、かつ紙容器等の貼り合わせ段差部分における優
れたシール性を実現できることを見出し本発明に至っ
た。
The inventors of the present invention have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have found that a buffer layer made of a cross-linked polyolefin or the like which functions as a cushion material at the time of sealing is made of a sealant resin. By providing an indirect or direct contact with the sealant layer on the side opposite to the sealing surface, it is possible to realize a very uniform and smooth peeling feeling and to realize excellent sealing properties at the bonding step portion of a paper container or the like. The present invention led to the heading.

【0011】すなわち、本発明のイージーピール性積層
体は、シーラント層(A)と溶融弾性を有する緩衝層
(B)とを有することを特徴とする。また、前記シーラ
ント層(A)と前記溶融弾性を有する緩衝層(B)と
は、直接、接していることが望ましい。また、本発明の
イージーピール性積層体は、さらに基材層(C)を有す
ることが望ましい。また、前記溶融弾性を有する緩衝層
(B)は、ポリオレフィン系の架橋材料からなることが
望ましい。
That is, the easy-peelable laminate of the present invention is characterized by having a sealant layer (A) and a buffer layer (B) having melt elasticity. Further, it is desirable that the sealant layer (A) and the buffer layer (B) having melt elasticity are in direct contact with each other. Further, the easy-peelable laminate of the present invention preferably further has a base material layer (C). The buffer layer (B) having melt elasticity is preferably made of a polyolefin-based cross-linking material.

【0012】また、前記ポリオレフィン系の架橋材料
は、(b1)エチレンとラジカル重合性酸無水物を必須
構成要素とするエチレン系共重合体、(b2)分子内に
水酸基を2つ以上有する多価アルコール化合物、および
(b3)反応促進剤を含有し、前記(b1)エチレン系
共重合体中におけるラジカル重合性酸無水物に由来する
単位の割合が、0.1〜20重量%であり、前記(b
1)エチレン系共重合体中の酸無水物基に対する、(b
2)多価アルコール化合物由来の水酸基のモル比が、
0.01〜10の範囲であり、かつ前記(b3)反応促
進剤が、(b1)エチレン系共重合体100重量部に対
して0.001〜20重量部の範囲である樹脂組成物で
あることが望ましい。
The polyolefin-based cross-linking material includes (b1) an ethylene-based copolymer having ethylene and a radical polymerizable acid anhydride as essential components, and (b2) a polyvalent compound having two or more hydroxyl groups in a molecule. An alcohol compound, and (b3) a reaction accelerator, wherein the proportion of units derived from the radically polymerizable acid anhydride in the (b1) ethylene-based copolymer is 0.1 to 20% by weight; (B
1) With respect to the acid anhydride group in the ethylene copolymer, (b)
2) The molar ratio of hydroxyl groups derived from the polyhydric alcohol compound is
The resin composition is in the range of 0.01 to 10 and the (b3) reaction accelerator is in the range of 0.001 to 20 parts by weight with respect to (b1) 100 parts by weight of the ethylene copolymer. It is desirable.

【0013】また、本発明のイージーピール性積層体の
製造方法としては、押出ラミネート法、共押出フィルム
法、フィルム成形後のドライラミ等による貼合法などが
用いられるが、シーラント層(A)と、溶融弾性を有す
る緩衝層(B)とを含む少なくとも2層からなる積層体
を効率的に製造するという点で、押出ラミネート成形法
が好適に用いられる。
As a method for producing the easy-peelable laminate of the present invention, an extrusion laminating method, a co-extruded film method, a laminating method using a dry laminator after film formation, and the like are used. The extrusion laminate molding method is suitably used in that a laminate comprising at least two layers including a buffer layer (B) having melt elasticity is efficiently produced.

【0014】[0014]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明におけるシーラント層(A)に用いられるシーラ
ント樹脂は、特に限定されない。本発明のイージーピー
ル性積層体においては、シーラント樹脂の種類を一切選
ばずに、本発明の効果を発揮することができる。このよ
うにシーラント樹脂を特に限定する必要がない点は、本
発明における優れた点の一つである。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The sealant resin used for the sealant layer (A) in the present invention is not particularly limited. In the easy-peelable laminate of the present invention, the effects of the present invention can be exhibited regardless of the type of the sealant resin. The point that there is no need to particularly limit the sealant resin is one of the excellent points in the present invention.

【0015】本発明において使用できるシーラント樹脂
としては、例えば、以下に挙げる市販のシーラント樹脂
が挙げられる。これらシーラント樹脂の成分の詳細は不
明ではあるが、一般の市販されているシーラント樹脂と
しては、三井デュポン社製のCMPSシリーズ、東セロ
社製のCMPSフィルムシリーズ、安原化学社製ヒロダ
インシリーズ、トーソー社製メルセンシリーズ、三菱化
学(和田化学)社製VMXフィルムシリーズ、大日本イン
キ化学工業(株)製ディックサーモシリーズ、ダイセル
化学社製ダイアミドシリーズ、デュポン社製エイピール
シリーズ、日本ポリオレフィン(株)製レクスパールE
Tシリーズ等が挙げられる。
Examples of the sealant resin that can be used in the present invention include the following commercially available sealant resins. Although details of the components of these sealant resins are unknown, general commercially available sealant resins include CMPS series manufactured by DuPont Mitsui, CMPS film series manufactured by Tosero, Hirodine series manufactured by Yasuhara Chemical, Tosoh Corporation Mersen series manufactured by Mitsubishi Chemical (Wada Chemical), DMX Thermo series manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Dyamide series manufactured by Daicel Chemical, API series manufactured by DuPont, Nippon Polyolefin Co., Ltd. Lexpearl E
T series and the like.

【0016】本発明における溶融弾性を有する緩衝層
(B)に用いられる樹脂は、溶融弾性を有する樹脂であ
れば、特に限定はされない。ここで、溶融弾性を有する
樹脂とは、シール温度条件下において、完全に溶融せ
ず、柔軟化しているが形状はある程度保持しているとい
う状態を有している樹脂のことである。このような溶融
弾性を有する樹脂としては、例えば、ポリオレフィン系
の架橋材料、熱可塑性エラストマー、合成ゴムなどが挙
げられる。中でも、押出ラミネート加工適正、性能およ
び経済性等の点で、ポリオレフィン系の架橋材料が好適
に用いられる。
The resin used in the buffer layer (B) having melt elasticity in the present invention is not particularly limited as long as it is a resin having melt elasticity. Here, the resin having melt elasticity is a resin that is not completely melted under the sealing temperature condition and has a state of being softened but keeping its shape to some extent. Examples of the resin having such a melt elasticity include a polyolefin-based crosslinked material, a thermoplastic elastomer, and a synthetic rubber. Among them, a polyolefin-based crosslinked material is preferably used in terms of extrusion lamination processing suitability, performance, economy and the like.

【0017】前記ポリオレフィン系の架橋材料とは、ポ
リオレフィン系ベース樹脂を種々の架橋方法で架橋した
樹脂のことである。前記ポリオレフィン系ベース樹脂と
しては、特に制限はないが、具体的には、高密度ポリエ
チレン、低密度ポリエチレン(LDPE)、線状低密度
ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EV
A)、エチレン−メチルアクリレート共重合体(EM
A)、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレ
ン−メチルメタアクリレート共重合体、エチレン−無水
マレイン酸共重合体、エチレン−無水マレイン酸−(メ
タ)アクリル酸エステル類共重合体、エチレン・α−オ
レフィン共重合体、メタロセン触媒系ポリエチレン、無
水マレイン酸変性ポリエチレン、無水マレイン酸変性ポ
リプロピレン等が挙げられる。
The polyolefin-based cross-linking material is a resin obtained by cross-linking a polyolefin-based resin by various cross-linking methods. The polyolefin base resin is not particularly limited, but specifically, high-density polyethylene, low-density polyethylene (LDPE), linear low-density polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer (EV
A), ethylene-methyl acrylate copolymer (EM
A), ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer, ethylene-maleic anhydride copolymer, ethylene-maleic anhydride- (meth) acrylate copolymer, ethylene-α- Examples include olefin copolymers, metallocene catalyst-based polyethylene, maleic anhydride-modified polyethylene, and maleic anhydride-modified polypropylene.

【0018】ポリオレフィン系ベース樹脂の架橋方法と
しては、特に制限はないが、電子線架橋法、シラン架橋
法、過酸化物による方法、架橋剤による方法等が挙げら
れる。中でも、過酸化物による方法と架橋剤による方法
が代表例として挙げられる。過酸化物による方法として
は、成形に影響の少ない範囲内でベース樹脂に過酸化物
を添加し、このベース樹脂を成形する際に架橋する方
法、比較的分解温度の高い過酸化物を添加して低温でベ
ース樹脂を成形した後、熱処理工程で十分に架橋させる
方法等を挙げることができる。架橋剤による方法におい
て使用される架橋剤の具体例としては、多価アミン、多
価アルコール、多価エポキシ化合物、多価シラン化合
物、カルボン酸金属塩などが挙げられる。
The method for crosslinking the polyolefin-based resin is not particularly limited, and examples thereof include an electron beam crosslinking method, a silane crosslinking method, a method using a peroxide, and a method using a crosslinking agent. Among them, a method using a peroxide and a method using a crosslinking agent are typical examples. As a method using a peroxide, a method in which a peroxide is added to the base resin within a range that does not adversely affect the molding, a method of crosslinking when molding the base resin, and a method in which a peroxide having a relatively high decomposition temperature is added. After the base resin is molded at a low temperature, a method of sufficiently crosslinking in a heat treatment step can be used. Specific examples of the crosslinking agent used in the method using the crosslinking agent include polyvalent amines, polyhydric alcohols, polyvalent epoxy compounds, polyvalent silane compounds, metal carboxylate, and the like.

【0019】また、前記ポリオレフィン系の架橋材料と
しては、押出ラミネート加工適正の点で、日本ポリオレ
フィン(株)が提案している、熱可塑性架橋樹脂(以
下、RC樹脂と記す)も好適に使用される。RC樹脂と
は、(b1)エチレンとラジカル重合性酸無水物を必須
構成要素とするエチレン系共重合体、(b2)分子内に
水酸基を2つ以上有する多価アルコール化合物、および
(b3)反応促進剤を含有し、前記(b1)エチレン系
共重合体中におけるラジカル重合性酸無水物に由来する
単位の割合が、0.1〜20重量%であり、前記(b
1)エチレン系共重合体中の酸無水物基に対する、(b
2)多価アルコール化合物由来の水酸基のモル比が、
0.01〜10の範囲であり、かつ前記(b3)反応促
進剤が、(b1)エチレン系共重合体100重量部に対
して0.001〜20重量部の範囲である樹脂組成物を
指す。
As the polyolefin-based cross-linking material, a thermoplastic cross-linking resin (hereinafter, referred to as RC resin) proposed by Nippon Polyolefin Co., Ltd. is also preferably used in terms of proper extrusion lamination. You. The RC resin is (b1) an ethylene copolymer having ethylene and a radical polymerizable acid anhydride as essential components, (b2) a polyhydric alcohol compound having two or more hydroxyl groups in a molecule, and (b3) a reaction. (B1) the proportion of units derived from the radically polymerizable acid anhydride in the ethylene-based copolymer is 0.1 to 20% by weight,
1) With respect to the acid anhydride group in the ethylene copolymer, (b)
2) The molar ratio of hydroxyl groups derived from the polyhydric alcohol compound is
0.01 to 10 parts by weight, and the (b3) reaction accelerator refers to a resin composition in an amount of 0.001 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the ethylene copolymer (b1). .

【0020】RC樹脂において、(b1)エチレン系共
重合体中に含まれる酸無水物基は、(b2)多価アルコ
ール化合物中に含まれる水酸基と反応しモノエステルを
形成する。この反応により架橋構造が樹脂組成物中に導
入される。酸無水物基を含む(b1)エチレン系共重合
体と(b2)多価アルコール化合物の2成分を含むRC
樹脂は、200℃以上の高温では架橋構造が解離し、冷
却時に再び架橋構造を形成する、いわゆる熱可塑性架橋
樹脂としての性質を示す。また、(b3)反応促進剤を
添加することにより、この架橋反応速度あるいは架橋解
離反応速度を速めることができる。このように、RC樹
脂は、緩衝層(B)用の樹脂の融点以上200℃以下の
温度領域である高温では架橋構造が解離して溶融弾性を
示し、冷却時には再び架橋構造を形成して耐熱性を示す
ようになり、緩衝層(B)用の樹脂として好適に用いる
ことができる。
In the RC resin, the acid anhydride group contained in the (b1) ethylene copolymer reacts with the hydroxyl group contained in the (b2) polyhydric alcohol compound to form a monoester. By this reaction, a crosslinked structure is introduced into the resin composition. RC containing two components of (b1) an ethylene copolymer containing an acid anhydride group and (b2) a polyhydric alcohol compound
The resin exhibits properties as a so-called thermoplastic crosslinked resin in which a crosslinked structure is dissociated at a high temperature of 200 ° C. or higher and forms a crosslinked structure again upon cooling. Further, by adding (b3) a reaction accelerator, the rate of the crosslinking reaction or the rate of the crosslinking dissociation reaction can be increased. In this way, the RC resin dissociates and exhibits melt elasticity at a high temperature, which is a temperature range from the melting point of the resin for the buffer layer (B) to 200 ° C. or lower, and forms a cross-linked structure again upon cooling to provide heat resistance. It shows the properties and can be suitably used as a resin for the buffer layer (B).

【0021】RC樹脂中の(b1)エチレン系共重合体
は、少なくともエチレンとラジカル重合性酸無水物とを
必須構成要素とする共重合体であり、必要に応じて他の
ラジカル重合性コモノマー(以下第3モノマーと記す)
を共重合させてもよい。ここで用いられるラジカル重合
性酸無水物の具体例としては、無水マレイン酸、無水イ
タコン酸、無水シトラコン酸、無水エンディック酸、1
−ブテン−3,4−ジカルボン酸無水物などを挙げるこ
とができる。これらは、2種以上同時に併用しても差し
支えない。これらのうち、反応性、経済性の点で無水マ
レイン酸が好ましい。
The (b1) ethylene copolymer in the RC resin is a copolymer containing at least ethylene and a radically polymerizable acid anhydride as essential components, and if necessary, other radically polymerizable comonomers ( Hereinafter referred to as a third monomer)
May be copolymerized. Specific examples of the radical polymerizable acid anhydride used here include maleic anhydride, itaconic anhydride, citraconic anhydride, endic anhydride,
-Butene-3,4-dicarboxylic anhydride and the like. These may be used in combination of two or more. Of these, maleic anhydride is preferred in terms of reactivity and economy.

【0022】(b1)エチレン系共重合体において、ラ
ジカル重合性酸無水物に由来する単位は、0.1〜20
重量%の範囲であり、好ましくは0.3〜5.0重量%
の範囲である。該ラジカル重合性酸無水物に由来する単
位が、0.1重量%未満では、耐熱クリープ特性に必要
な十分な架橋密度は得られなくなる。また、20重量%
を超えると、架橋点間密度が上がりすぎ、可逆的な架橋
の解離がスムーズに行われなくなる。
(B1) In the ethylene copolymer, the unit derived from the radically polymerizable acid anhydride is 0.1 to 20.
% By weight, preferably 0.3 to 5.0% by weight.
Range. If the unit derived from the radical polymerizable acid anhydride is less than 0.1% by weight, a sufficient crosslink density required for heat creep resistance cannot be obtained. In addition, 20% by weight
If it exceeds 3, the density between crosslink points will be too high, and reversible crosslink dissociation will not be performed smoothly.

【0023】(b1)エチレン系共重合体としては、必
要に応じて第3モノマーを共重合させたものを用いるこ
とができる。第3モノマーを共重合させることにより、
融点、柔軟性や被着物との相性をコントロールすること
ができ、目的に合った樹脂組成物をデザインすることが
可能となる。このような前記ラジカル重合性酸無水物と
併用することができる第3モノマーとしては、エチレン
系不飽和エステル化合物、エチレン系不飽和アミド化合
物、エチレン系不飽和カルボン酸化合物、エチレン系不
飽和エーテル化合物、エチレン系不飽和炭化水素化合物
等を挙げることができる。
(B1) As the ethylene copolymer, a copolymer obtained by copolymerizing a third monomer, if necessary, can be used. By copolymerizing the third monomer,
The melting point, flexibility, and compatibility with the adherend can be controlled, and a resin composition suitable for the purpose can be designed. Examples of the third monomer that can be used in combination with the radical polymerizable acid anhydride include an ethylenically unsaturated ester compound, an ethylenically unsaturated amide compound, an ethylenically unsaturated carboxylic acid compound, and an ethylenically unsaturated ether compound. And ethylenically unsaturated hydrocarbon compounds.

【0024】これら第3モノマーの具体例としては、
(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチ
ル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸
ブチル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリ
ル酸ベンジル、フマル酸メチル、フマル酸エチル、マレ
イン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、酢酸ビニル、
(メタ)アクリルアミド、N−メチル(メタ)アクリル
アミド、N,N−ジメチルアクリルアミド、(メタ)ア
クリル酸、フマル酸、メチルビニルエーテル、メチルア
リルエーテル、スチレン、ブタジエン、アクリロニトリ
ルなどを挙げることができる。これら第3モノマーは、
必要に応じて2種類以上を同時に併用してもよい。ま
た、異なる第3モノマーを用いた共重合体を2種類以上
重合し、これら2種類以上の共重合体を混合し、使用し
ても差し支えない。
Specific examples of these third monomers include:
Methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, methyl fumarate, ethyl fumarate, Dimethyl maleate, diethyl maleate, vinyl acetate,
(Meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylacrylamide, (meth) acrylic acid, fumaric acid, methyl vinyl ether, methyl allyl ether, styrene, butadiene, acrylonitrile and the like can be mentioned. These third monomers are
If necessary, two or more kinds may be used simultaneously. Further, two or more copolymers using different third monomers may be polymerized, and these two or more copolymers may be mixed and used.

【0025】上記第3モノマーを併用する場合、(b
1)エチレン系共重合体中における第3モノマーに由来
する単位の含量は、30重量%以下の範囲、好ましくは
25重量%以下の範囲である。30重量%を超えると、
樹脂の融点が下がりすぎ、実用的な耐熱性を達成できな
くなる。
When the third monomer is used in combination, (b)
1) The content of the unit derived from the third monomer in the ethylene copolymer is in the range of 30% by weight or less, preferably 25% by weight or less. If it exceeds 30% by weight,
The melting point of the resin is too low, and practical heat resistance cannot be achieved.

【0026】(b1)エチレン系共重合体のMFRは、
特に制約はないが、0.1〜50g/10分の範囲であ
ることが望ましい。(b1)エチレン系共重合体のMF
Rが50g/10分を超えると、剥離時の分子引き抜き
抵抗が著しく低下するため、耐熱クリープ性が上がらな
くなる。また、(b1)エチレン系共重合体のMFRが
0.1g/10分未満では、押出ラミネート加工時の成
形性(ドローダウン性)が悪くなる。
(B1) The MFR of the ethylene copolymer is
Although there is no particular limitation, it is desirable that the range be 0.1 to 50 g / 10 minutes. (B1) MF of ethylene copolymer
If R exceeds 50 g / 10 minutes, the molecular pull-out resistance at the time of peeling is remarkably reduced, so that the heat creep resistance cannot be improved. If the MFR of the (b1) ethylene-based copolymer is less than 0.1 g / 10 minutes, the moldability (draw-down property) during extrusion laminating will be poor.

【0027】(b1)エチレン系共重合体は、一般に知
られている方法、すなわち塊状重合、溶液重合、懸濁重
合、乳化重合などの重合プロセスにより製造することが
できる。基本的には、通常の低密度ポリエチレンの製造
設備、および技術を利用して製造することができる。
(B1) The ethylene copolymer can be produced by a generally known method, that is, a polymerization process such as bulk polymerization, solution polymerization, suspension polymerization, and emulsion polymerization. Basically, it can be produced using ordinary low-density polyethylene production equipment and technology.

【0028】RC樹脂中の(b2)分子内に水酸基を2
つ以上有する多価アルコール化合物の具体例としては、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘ
キサンジオール、1,8−オクタンジオール、トリメチ
ロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリス
リトール、アルビトール、ソルビトール、キシロース、
グルコース、エチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物、ポ
リビニルアルコール、水酸基を1分子中2つ以上有する
ポリオレフィン系オリゴマー、エチレン−ヒドロキシエ
チル(メタ)アクリレート共重合体など分子内に水酸基
を複数有する重合体、以上のようなアルコール化合物に
エチレンオキサイドあるいはプロピレンオキサイド等を
付加して得られるポリオキシアルキレン化合物、ポリグ
リセリンエステル類等が挙げられる。
(B2) In the RC resin, two hydroxyl groups are present in the molecule.
Specific examples of the polyhydric alcohol compound having one or more
Ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, 1,8-octanediol, trimethylolethane, trimethylolpropane, pentaerythritol, albitol, sorbitol, xylose,
Glucose, saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, polyvinyl alcohol, polyolefin oligomer having two or more hydroxyl groups in one molecule, ethylene-hydroxyethyl (meth) acrylate copolymer, and other polymers having a plurality of hydroxyl groups in the molecule, Examples thereof include polyoxyalkylene compounds and polyglycerin esters obtained by adding ethylene oxide or propylene oxide to the above alcohol compounds.

【0029】これらの(b2)多価アルコール化合物の
融点は、(b1)エチレン系共重合体との混合のしやす
さの点で、300℃以下であることが望ましい。また、
これらの(b2)多価アルコール化合物は2種類以上同
時に併用しても差し支えない。
The melting point of the polyhydric alcohol compound (b2) is desirably 300 ° C. or lower from the viewpoint of easy mixing with the (b1) ethylene copolymer. Also,
These (b2) polyhydric alcohol compounds may be used in combination of two or more.

【0030】(b2)多価アルコール化合物の使用量
は、(b1)エチレン系共重合体中の酸無水物基に対す
る、(b2)多価アルコール由来の水酸基のモル比が、
0.01〜10の範囲であり、より好ましくは0.05
〜5である。このモル比が0.01未満では、目的とす
る耐熱性を得ることができない。また、該モル比が10
を超えると、加熱時の架橋構造の解離が十分でなく、非
可逆的架橋の比率が高くなり、成形が困難となり好まし
くない。
The amount of the (b2) polyhydric alcohol compound used is such that the molar ratio of (b2) the hydroxyl group derived from the polyhydric alcohol to the (b1) acid anhydride group in the ethylene copolymer is as follows:
0.01 to 10, more preferably 0.05
~ 5. If the molar ratio is less than 0.01, the desired heat resistance cannot be obtained. When the molar ratio is 10
If it exceeds, the dissociation of the crosslinked structure at the time of heating is not sufficient, and the ratio of irreversible crosslinking increases, which makes molding difficult, which is not preferable.

【0031】RC樹脂中の(b3)反応促進剤として
は、カルボン酸の金属塩または、カルボキシル基を含む
重合体の金属塩、等が挙げられる。カルボン酸の金属塩
の例としては、酢酸、酪酸、オクタン酸、デカン酸、ラ
ウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸、オレイン酸、ベヘン酸、コハク酸、安息香酸、テレ
フタル酸、ピロメリット酸などのカルボン酸と、周期表
のIA族、IIA族、IIB族、IIIB族の元素(例えばL
i、Na、K、Mg、Ca、Zn、Al等)との金属塩
が挙げられる。
Examples of the (b3) reaction accelerator in the RC resin include a metal salt of a carboxylic acid and a metal salt of a polymer containing a carboxyl group. Examples of metal salts of carboxylic acids include acetic, butyric, octanoic, decanoic, lauric, myristic, palmitic, stearic, oleic, behenic, succinic, benzoic, terephthalic, and pyromellitic acids. And carboxylic acids such as IA, IIA, IIB, and IIIB elements of the periodic table (for example, L
i, Na, K, Mg, Ca, Zn, Al, etc.).

【0032】カルボキシル基を含む重合体の金属塩の例
としては、エチレン−(メタ)アクリル酸共重合体の一
部または全部のカルボキシル基と周期表のIA族、IIA
族、IIB族、IIIB族の元素(例えばLi、Na、K、
Mg、Ca、Zn、Al等)との金属塩、もしくは、エ
チレンとエチレン−(メタ)アクリル酸金属塩との共重
合体などが挙げられる。この際、(b1)エチレン系共
重合体で用いた第3モノマーを使用してもさしつかえな
い。
Examples of the metal salt of the polymer containing a carboxyl group include a part or all of the carboxyl group of the ethylene- (meth) acrylic acid copolymer and a group IA or IIA of the periodic table.
Group, IIB, IIIB elements (eg, Li, Na, K,
(Mg, Ca, Zn, Al, etc.) or a copolymer of ethylene and a metal salt of ethylene- (meth) acrylate. At this time, the third monomer used in the (b1) ethylene-based copolymer may be used.

【0033】さらに、ポリエチレン、ポリプロピレンな
どのポリオレフィン系樹脂に、不飽和カルボン酸金属塩
をグラフト重合させたものを使用しても差し支えない。
(b3)反応促進剤の他の例としては、トリエチルアミ
ン、トリメチルアミン、テトラメチルアンモニウムテト
ラフルオロボレート、テトラメチルアンモニウムヘキサ
フルオロホスフェート、テトラメチルアンモニウムブロ
ミド、テトラエチルアンモニウムブロミド等を挙げるこ
とができる。以上に例示した反応促進剤のうち、カルボ
ン酸金属塩が、取扱いの容易さ、経済性の点で、好適に
用いられる。また、以上に例示した反応促進剤は、必要
に応じて2種類以上を同時に併用しても差し支えない。
Further, a resin obtained by graft polymerization of a metal salt of an unsaturated carboxylic acid to a polyolefin resin such as polyethylene or polypropylene may be used.
(B3) Other examples of the reaction accelerator include triethylamine, trimethylamine, tetramethylammonium tetrafluoroborate, tetramethylammonium hexafluorophosphate, tetramethylammonium bromide, tetraethylammonium bromide and the like. Among the reaction accelerators exemplified above, metal carboxylate is preferably used in terms of easy handling and economy. In addition, two or more of the above-described reaction accelerators may be used simultaneously if necessary.

【0034】(b3)反応促進剤の使用量は、種類によ
って異なるため、一概に規定することは難しいが、一般
に(b1)エチレン系共重合体100重量部に対して、
0.001重量部以上、20重量部以下の範囲、より好
ましくは、0.01重量部以上、15重量部以下の範囲
である。この量が、0.001重量部未満では、反応が
遅すぎて効果的に架橋構造を導入することが困難とな
る。また、この量が20重量部を超えると、反応速度は
向上しないばかりか、可逆的な架橋反応が進行しにくく
なる。
(B3) Since the amount of the reaction accelerator used varies depending on the type, it is difficult to define the amount in general. However, generally, (b1) 100 parts by weight of the ethylene copolymer is
The range is 0.001 part by weight or more and 20 parts by weight or less, more preferably 0.01 part by weight or more and 15 parts by weight or less. If the amount is less than 0.001 part by weight, the reaction is too slow to effectively introduce a crosslinked structure. If the amount exceeds 20 parts by weight, not only the reaction rate does not improve, but also the reversible crosslinking reaction does not easily proceed.

【0035】RC樹脂には、必要に応じ各種粘着成分を
1〜25重量%の範囲で添加できる。使用される粘着成
分の例としては、シクロペンタジエン系水添石油樹脂、
共重合系ポリアミド樹脂、テルペンフェノール樹脂、水
添テルペン樹脂、ロジン系樹脂等が挙げられる。RC樹
脂には、その特性を損なわない範囲内で、必要に応じ各
種添加剤類を配合することができる。具体例としては、
酸化防止剤(熱安定剤)、紫外線吸収剤(光安定剤)、
帯電防止剤、滑剤、ブロッキング防止剤、難燃剤、防曇
剤、無機充填剤、顔料、発泡剤などがある。
Various kinds of adhesive components can be added to the RC resin, if necessary, in the range of 1 to 25% by weight. Examples of the adhesive component used include cyclopentadiene-based hydrogenated petroleum resin,
Copolymer polyamide resin, terpene phenol resin, hydrogenated terpene resin, rosin resin, and the like. Various additives can be added to the RC resin as needed as long as the properties are not impaired. As a specific example,
Antioxidant (heat stabilizer), UV absorber (light stabilizer),
Examples include antistatic agents, lubricants, antiblocking agents, flame retardants, antifogging agents, inorganic fillers, pigments, and foaming agents.

【0036】RC樹脂は、必須成分である(b1)、
(b2)、(b3)を主成分とするが、さらに用途、目
的に応じ様々なポリオレフィン樹脂を配合することがで
きる。配合できるポリオレフィン樹脂の具体例として
は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、エ
チレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共
重合体、エチレン−メチルアクリレート共重合体などを
挙げることができる。
The RC resin is an essential component (b1),
Although (b2) and (b3) are the main components, various polyolefin resins can be further blended according to the use and purpose. Specific examples of the polyolefin resin that can be blended include polyethylene, polypropylene, polystyrene, an ethylene-propylene copolymer, an ethylene-vinyl acetate copolymer, and an ethylene-methyl acrylate copolymer.

【0037】RC樹脂は、必須成分である(b1)、
(b2)、(b3)や、必要に応じて粘着成分、各種添
加剤、補助的に添加するポリオレフィンを、押出機、バ
ンバリーミキサー、スタティックミキサー、ロール等、
一般的混練方法で溶融混合して調製できる。
The RC resin is an essential component (b1),
(B2), (b3) and, if necessary, an adhesive component, various additives, and a polyolefin to be added as an auxiliary component, such as an extruder, a Banbury mixer, a static mixer, a roll, etc.
It can be prepared by melt mixing by a general kneading method.

【0038】本発明のイージーピール性積層体は、シー
ラント樹脂からなるシーラント層(A)と、ポリオレフ
ィン系の架橋材料などからなる溶融弾性を有する緩衝層
(B)の2層を必須構成要素とするものである。シーラ
ント層(A)と緩衝層(B)とは直接、接していてもよ
いし、中間に第3層を介在させても差し支えない。ただ
し、本発明の効果である、極めて均質かつ滑らかな剥離
感の実現と貼り合わせ段差部分における優れたシール性
は、以下のような理由から達成できるものと考えられる
ことから、シーラント層(A)と緩衝層(B)との間に
介在する中間層の厚さは、50μm以下であることが好
ましく、シーラント層(A)と緩衝層(B)とは直接接
することがさらに好ましい。
The easy-peel laminate of the present invention has two essential components, a sealant layer (A) made of a sealant resin and a buffer layer (B) made of a polyolefin-based cross-linking material and having melt elasticity. Things. The sealant layer (A) and the buffer layer (B) may be in direct contact with each other, or a third layer may be interposed therebetween. However, since the effects of the present invention, that is, the realization of a very uniform and smooth peeling feeling and the excellent sealing property at the bonding step portion, are considered to be achieved for the following reasons, the sealant layer (A) The thickness of the intermediate layer interposed between the sealant layer (A) and the buffer layer (B) is preferably 50 μm or less, and more preferably the sealant layer (A) and the buffer layer (B) are in direct contact with each other.

【0039】すなわち、本発明のイージーピール性積層
体における溶融弾性を有する緩衝層(B)は、ヒートシ
ール時の温度において柔軟化しているが形状はある程度
保持しているという状態にある。このような状態にある
緩衝層(B)がクッション材として機能していることに
より、シール時のシール圧をイージーピール性積層体と
被着物とに均一にかけることができる。このようにして
イージーピール性積層体を被着物に均一にシールするこ
とができきることにより、極めて均質かつ滑らかな剥離
感が実現できるイージーピール性積層体を得ることがで
きる。また、緩衝層(B)がクッション材として機能し
ていることにより、紙カップ等の紙容器の貼り合わせ段
差部分にイージーピール性積層体をシールしても、シー
ラント層(A)が段差部分の形状に対応することがで
き、貼り合わせ段差部分をシールで埋めることができ
る。
That is, the buffer layer (B) having melt elasticity in the easy-peelable laminate of the present invention is softened at the temperature at the time of heat sealing, but retains its shape to some extent. Since the buffer layer (B) in such a state functions as a cushion material, the sealing pressure at the time of sealing can be uniformly applied to the easy peel laminate and the adherend. Since the easy-peelable laminate can be uniformly sealed to the adherend in this manner, an easy-peelable laminate capable of realizing an extremely uniform and smooth peeling feeling can be obtained. In addition, since the buffer layer (B) functions as a cushioning material, even when the easy peel laminate is sealed at the bonding step portion of a paper container such as a paper cup, the sealant layer (A) has the shape of the step portion. And the sealing step can be filled with a seal.

【0040】シーラント層(A)のシール面の反対側に
直接または間接に設けられる緩衝層(B)は、シール条
件下でのクッション材として機能していると考えられる
ので、緩衝層(B)に用いられるポリオレフィン系の架
橋材料の架橋度は、低レベルに制御しておくことが好ま
しい。架橋度の目安は、ゲル分率で20%未満が好まし
く、10%未満がさらに好ましい。なお、ゲル分率が0
%であっても、シール条件下での樹脂流動が制御されて
いれば十分な効果が得られる。その場合の目安は、MF
R(190℃)が10g/10分未満、好ましくは5g
/10分未満である。
Since the buffer layer (B) provided directly or indirectly on the side opposite to the sealing surface of the sealant layer (A) is considered to function as a cushion material under sealing conditions, the buffer layer (B) It is preferable to control the degree of crosslinking of the polyolefin-based crosslinking material used in the above to a low level. As a guide of the degree of crosslinking, the gel fraction is preferably less than 20%, more preferably less than 10%. The gel fraction was 0
%, A sufficient effect can be obtained as long as the resin flow under the sealing conditions is controlled. The standard in that case is MF
R (190 ° C.) less than 10 g / 10 min, preferably 5 g
/ 10 minutes or less.

【0041】本発明のイージーピール性積層体には、基
材層(C)をさらに設けてもよい。基材層(C)を設け
る場合の層構成は、シーラント層(A)/緩衝層(B)
/基材層(C)であることが好ましい。なお、シーラン
ト層(A)と緩衝層(B)との間または緩衝層(B)と
基材層(C)との間に中間層を設けてもかまわない。ま
た、基材層(C)よりもさらに外層に別の層を設けても
かまわない。
The easy peel laminate of the present invention may further be provided with a base material layer (C). When the base material layer (C) is provided, the layer structure includes a sealant layer (A) / a buffer layer (B)
/ Substrate layer (C). Note that an intermediate layer may be provided between the sealant layer (A) and the buffer layer (B) or between the buffer layer (B) and the base material layer (C). Further, another layer may be provided as an outer layer further than the base layer (C).

【0042】基材層(C)に用いられる基材としては、
紙、ポリエステル、ポリアミド、エチレン・酢酸ビニル
共重合体鹸化物、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニリデン
樹脂等のフィルム、不織布、織布、セロファン、これら
の延伸物、印刷物、アルミニウム、金、銀、鉄、鋼、
銅、ニッケル、これらを主成分とする合金等の金属箔、
ポリエステル、ポリアミド等のフィルムの表面に、アル
ミニウム、ケイ素等の金属またはそれらの金属酸化物等
を蒸着した蒸着フィルムなどが挙げられる。
As the base material used for the base material layer (C),
Paper, polyester, polyamide, saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, polypropylene, polyvinylidene chloride resin and other films, nonwoven fabrics, woven fabrics, cellophane, stretched products of these, printed materials, aluminum, gold, silver, iron, steel,
Copper, nickel, metal foils such as alloys containing these as a main component,
A vapor-deposited film in which a metal such as aluminum or silicon or a metal oxide thereof is vapor-deposited on the surface of a film such as polyester or polyamide is exemplified.

【0043】本発明のイージーピール性積層体の製造方
法としては、何ら制限はないが、通常、押出ラミネー
ト、ドライラミネート、熱ロールラミネート、フレーム
ラミネートなどの方法などが挙げられる。中でも、押出
ラミネート等の押出成形法が生産性の点で好ましい。
The method for producing the easy-peelable laminate of the present invention is not particularly limited, but usually includes methods such as extrusion lamination, dry lamination, hot roll lamination, and frame lamination. Among them, an extrusion molding method such as extrusion lamination is preferable in terms of productivity.

【0044】基材層(C)上に緩衝層(B)を押出ラミ
ネートする際には、アンカーコート処理を併用してもか
まわない。アンカーコート処理に用いられるアンカーコ
ート剤としては、イソシアネート系アンカーコート剤
(ウレタン系アンカーコート剤)、ポリエチレンイミン
系アンカーコート剤、ポリブタジエン系アンカーコート
剤、有機チタン系アンカーコート剤等があり、基材層
(C)と緩衝層(B)との間の接着強度を向上させ、い
ずれも好適に用いられる。
When the buffer layer (B) is extrusion-laminated on the base material layer (C), an anchor coat treatment may be used in combination. Examples of the anchor coating agent used for the anchor coating treatment include an isocyanate anchor coating agent (urethane anchor coating agent), a polyethyleneimine anchor coating agent, a polybutadiene anchor coating agent, and an organic titanium anchor coating agent. The adhesive strength between the layer (C) and the buffer layer (B) is improved, and both are suitably used.

【0045】[0045]

【実施例】次に、実施例により本発明をさらに詳しく説
明するが、本発明はこれらによって限定されるものでは
ない。
EXAMPLES Next, the present invention will be described in more detail by way of examples, but the present invention is not limited thereto.

【0046】[実施例1〜10、比較例1〜6]表1に
示した配合の緩衝層(B)用の樹脂組成物を、180℃
設定の同方向2軸押出機にて溶融混練した。比較例の樹
脂は混練の必要なく実施してない。これらの樹脂を、表
1中に示したダイ直下樹脂温度にて、30μm厚のアル
ミ箔基材上に、表1中に示した種類のアンカーコート剤
を用いて15μm厚に押出ラミネートした。さらにこの
上に、表1中のシーラント樹脂を20μm厚で積層し、
積層体のサンプルを得た。このサンプルを表1に示した
被着体に、シーラント樹脂として(A1)を用いたもの
は150℃、シーラント樹脂として(A2)を用いたも
のは200℃の温度で、かつ空気圧2kg/cm2
0.5秒のシール条件下で、ヒートシールし、剥離の滑
らかさと紙カップの段差シール性を評価した。
Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 6 The resin composition for the buffer layer (B) having the composition shown in Table 1 was prepared at 180 ° C.
The mixture was melt-kneaded in the set twin screw extruder in the same direction. The resin of the comparative example was not used without the need for kneading. These resins were extrusion-laminated to a 30 μm thick aluminum foil base material at a resin temperature immediately below the die shown in Table 1 using an anchor coating agent of the type shown in Table 1 to a thickness of 15 μm. Further, the sealant resin in Table 1 was laminated thereon with a thickness of 20 μm,
A sample of the laminate was obtained. This sample was applied to the adherend shown in Table 1 at a temperature of 150 ° C. when using (A1) as the sealant resin, at 200 ° C. when using (A2) as the sealant resin, and at an air pressure of 2 kg / cm 2. ,
Under a sealing condition of 0.5 seconds, heat sealing was performed, and smoothness of peeling and step sealability of the paper cup were evaluated.

【0047】[剥離の滑らかさ]剥離の滑らかさは、9
0°剥離試験を300m/分で実施した際の同一サンプ
ルの最大剥離強度と最小剥離強度の差を平均接着強度で
割って100倍し、規格化した値を標準剥離滑らかさ指
数とし、以下のように評価した。 ◎:1未満、○:1〜10未満、△10〜50未満、
×:50以上
[Smoothness of peeling] The smoothness of peeling was 9
The difference between the maximum peel strength and the minimum peel strength of the same sample when the 0 ° peel test was performed at 300 m / min was divided by the average adhesive strength and multiplied by 100, and the standardized value was used as the standard peel smoothness index. Was evaluated as follows. ◎: less than 1; ○: less than 10;
×: 50 or more

【0048】[紙カップの段差シール性]紙カップの段
差シール性は、紙カップを想定した上質紙を重ねた部分
に積層体のサンプルを表1中の条件でヒートシールし、
段差部分の断面を切り出した後、赤インキを段差部断面
に塗布して毛細管現象によるインキの浸透で評価した。
結果を表1に示す。 ○:全く浸透なし、△:2ミリ未満浸透、×:2ミリ以
上浸透
[Step Sealing Property of Paper Cup] The step sealing property of the paper cup was determined by heat-sealing a sample of the laminate under the conditions shown in Table 1 on a portion where a high quality paper assuming a paper cup was overlapped.
After the cross section of the step portion was cut out, red ink was applied to the cross section of the step portion, and evaluation was made based on the permeation of the ink by capillary action.
Table 1 shows the results. ○: No penetration, Δ: Penetration of less than 2 mm, ×: Penetration of 2 mm or more

【0049】[0049]

【表1】 [Table 1]

【0050】なお、表1中の略号は下記の通りである。 [シーラント層(A)用のシーラント樹脂] A1:日本ポリオレフィン(株)製、レクスパールET
808−3 A2:モンテル・エスディーケイ・サンライズ(株)
製、サンアロマー
The abbreviations in Table 1 are as follows. [Sealant resin for sealant layer (A)] A1: Nippon Polyolefin Co., Ltd., Lexpearl ET
808-3 A2: Montell SDK Sunrise Co., Ltd.
Made, sun allomer

【0051】[緩衝層(B)用の樹脂組成物の各成分] b11:エチレン−無水マレイン酸(1.5重量%)−
メチルアクリレート(25重量%)3元共重合体、MF
R=12g/10分 b12:エチレン−無水マレイン酸(2.0重量%)−
メチルアクリレート(15重量%)3元共重合体、MF
R=12g/10分 b21:1,1,1−トリメチロールプロパン b22:トリス(2−ヒドロキシブタン酸)グリセリン
トリエステル b31:アイオノマー(三井デュポン社製ハイミラン1
605) b32:ステアリン酸ナトリウム
[Each component of resin composition for buffer layer (B)] b11: ethylene-maleic anhydride (1.5% by weight)-
Methyl acrylate (25% by weight) terpolymer, MF
R = 12 g / 10 min b12: ethylene-maleic anhydride (2.0% by weight)-
Methyl acrylate (15% by weight) terpolymer, MF
R = 12 g / 10 min b21: 1,1,1-trimethylolpropane b22: tris (2-hydroxybutanoic acid) glycerin triester b31: ionomer (Himilan 1 manufactured by DuPont Mitsui)
605) b32: sodium stearate

【0052】RA3150:日本ポリオレフィン(株)
製、レクスパールRA3150(エチレン−グリシジル
メタクリレート共重合体) EVA:日本ユニカー社製、NUC3461(VA=2
0重量%、MFR=15g/10分) パーオキサイド:日本油脂社製、パーブチルH ER320P:日本ポリオレフィン(株)製、無水マレ
イン酸変性ポリプロピレン、アドテックスER320P LDPE:日本ポリオレフィン(株)製、ジェイレクス
JH606N(MFR=7g/10分) EMA:日本ポリオレフィン(株)製、レクスパールR
B5200(MA=20重量%、MFR=10g/10
分)
RA3150: Nippon Polyolefin Co., Ltd.
Manufactured by Lexpearl RA3150 (ethylene-glycidyl methacrylate copolymer) EVA: manufactured by Nippon Unicar, NUC3461 (VA = 2)
0 wt%, MFR = 15 g / 10 min) (MFR = 7 g / 10 min) EMA: Lexpearl R, manufactured by Japan Polyolefin Co., Ltd.
B5200 (MA = 20% by weight, MFR = 10 g / 10
Minutes)

【0053】[アンカーコート剤] イミン:日本触媒社製、ポリエチレンイミン系アンカー
コート剤、エポミンP−1000、1wt%エタノール
溶液 ウレタン:大日精化社製、ウレタン系アンカーコート
剤、ヤイカダイン3600A 10wt%+3600B
4.6wt% 酢酸エチル溶液 [被着材] HIPS:旭化成社製、スタイロン475D−H27 ホモPP:モンテル・エスディーケイ・サンライズ社
製、サンアロマーPM771M
[Anchor Coating Agent] Imine: Nippon Shokubai Co., Ltd., polyethyleneimine anchor coating agent, Epomin P-1000, 1 wt% ethanol solution Urethane: Dainichi Seika Co., Ltd., urethane anchor coating agent, Yaikadyne 3600A 10 wt% + 3600B
4.6 wt% ethyl acetate solution [Coating material] HIPS: manufactured by Asahi Kasei Corporation, Styron 475D-H27 Homo PP: manufactured by Montell SDC Sunrise, Sun Allomer PM771M

【0054】なお、実施例3の積層体は、シーラント層
(A)のラミネート時に、LDPE5μmを、シーラン
ト樹脂(A2)15μmと共押出ラミネートし、シーラ
ント層(A)と緩衝層(B)との間にLDPE5μmを
サンドイッチした構成にしたものである
In the laminate of Example 3, at the time of laminating the sealant layer (A), 5 μm of LDPE was coextruded and laminated with 15 μm of the sealant resin (A2) to form a laminate of the sealant layer (A) and the buffer layer (B). LDPE 5μm sandwiched between

【0055】[0055]

【発明の効果】以上説明したように、本発明のイージー
ピール性積層体は、シーラント層(A)と溶融弾性を有
する緩衝層(B)とを有するので、シール時における密
封性と、開封時におけるイージーピール性とを両立する
とともに、極めて均質かつ滑らかな剥離感を実現し、か
つ紙容器等の貼り合わせ段差部分のシール性に優れたも
のとなる。このようなイージーピール性積層体は、食品
・産業資材・電子材・日用雑貨をはじめ、各種分野に応
用できる。特に、本発明のイージーピール性積層体は、
自動開封工程に必要な、極めて滑らかなイージーピール
性の実現や、力の弱い人でも容易に開封でき、かつ内容
物の遺漏不良の無い理想のイージーピールを可能にした
点で意義は大きい。また、貼り合わせ段差部分のシール
性に優れていることから、これまで使用が制限されてき
た紙容器の分野へもシーラント樹脂の展開を可能にする
鍵技術としてきわめて有効である。
As described above, the easy-peel laminate of the present invention has the sealant layer (A) and the buffer layer (B) having melt elasticity. In addition to achieving both easy peelability and excellent uniformity and smoothness of peeling, excellent sealing properties at the stepped portion of a paper container or the like are obtained. Such an easy-peelable laminate can be applied to various fields including foods, industrial materials, electronic materials, and daily necessities. In particular, the easy peel laminate of the present invention,
It is significant in realizing an extremely smooth easy-peeling property required for the automatic opening process, and enabling an ideal easy-peel that can be easily opened even by a weak person and has no leakage of contents. In addition, because of the excellent sealing property of the bonding step portion, it is extremely effective as a key technology for enabling the development of the sealant resin even in the field of paper containers whose use has been restricted.

【0056】また、本発明のイージーピール性積層体に
おいて、前記シーラント層(A)と前記溶融弾性を有す
る緩衝層(B)とが、直接、接していれば、滑らかな剥
離感や貼り合わせ段差部分のシール性をさらに向上でき
る。また、前記溶融弾性を有する緩衝層(B)が、ポリ
オレフィン系の架橋材料からなるものであれば、良好な
加工特性を発現できる。
In the easy-peelable laminate of the present invention, if the sealant layer (A) and the buffer layer (B) having melt elasticity are in direct contact with each other, a smooth feeling of peeling or a step difference in bonding can be obtained. The sealing properties of the parts can be further improved. Further, if the buffer layer (B) having the melt elasticity is made of a polyolefin-based crosslinked material, good processing characteristics can be exhibited.

【0057】また、前記ポリオレフィン系の架橋材料
が、(b1)エチレンとラジカル重合性酸無水物を必須
構成要素とするエチレン系共重合体、(b2)分子内に
水酸基を2つ以上有する多価アルコール化合物、および
(b3)反応促進剤を含有し、前記(b1)エチレン系
共重合体中におけるラジカル重合性酸無水物に由来する
単位の割合が、0.1〜20重量%であり、前記(b
1)エチレン系共重合体中の酸無水物基に対する、(b
2)多価アルコール化合物由来の水酸基のモル比が、
0.01〜10の範囲であり、かつ前記(b3)反応促
進剤が、(b1)エチレン系共重合体100重量部に対
して0.001〜20重量部の範囲である樹脂組成物で
あれば、加工特性ばかりでなく、高い生産性、経済性を
合わせもつことができる。
The polyolefin-based cross-linking material may be (b1) an ethylene-based copolymer having ethylene and a radical polymerizable acid anhydride as essential components, and (b2) a polyvalent compound having two or more hydroxyl groups in a molecule. An alcohol compound, and (b3) a reaction accelerator, wherein the proportion of units derived from the radically polymerizable acid anhydride in the (b1) ethylene-based copolymer is 0.1 to 20% by weight; (B
1) With respect to the acid anhydride group in the ethylene copolymer, (b)
2) The molar ratio of hydroxyl groups derived from the polyhydric alcohol compound is
The resin composition is in the range of 0.01 to 10 and the (b3) reaction accelerator is in the range of 0.001 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the ethylene-based copolymer (b1). Thus, not only processing characteristics but also high productivity and economic efficiency can be obtained.

【0058】また、本発明のイージーピール性積層体の
製造方法は、シーラント層(A)と、溶融弾性を有する
緩衝層(B)とを含む少なくとも2層からなる積層体を
押出成形法で製造する方法であるので、シール時におけ
る密封性と、開封時におけるイージーピール性とを両立
するとともに、極めて均質かつ滑らかな剥離感を実現
し、かつ紙容器等の貼り合わせ段差部分のシール性に優
れたイージーピール性積層体を極めて効率的に生産でき
る。
The method for producing an easy-peelable laminate of the present invention comprises producing a laminate comprising at least two layers including a sealant layer (A) and a buffer layer (B) having melt elasticity by an extrusion molding method. It is a method that achieves both the sealing property at the time of sealing and the easy peeling property at the time of opening, realizes extremely uniform and smooth peeling feeling, and has excellent sealing property at the bonding step part of paper containers etc. Thus, an easily peelable laminate can be produced very efficiently.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08L 23/08 C08L 23/08 C09J 7/02 C09J 7/02 Z (72)発明者 鈴木 義雄 神奈川県川崎市川崎区夜光二丁目3番2号 日本ポリオレフィン株式会社技術本部研 究開発センター内 (72)発明者 岡本 晃治 神奈川県川崎市川崎区夜光二丁目3番2号 日本ポリオレフィン株式会社技術本部研 究開発センター内 Fターム(参考) 3E067 AA11 AB01 AB04 AB05 AB41 BA07A BB01A BB06A BB11A BB15A BB16A BB25A BC07A CA24 CA30 EA06 GD03 GD08 4F100 AK03B AK04B AK04J AK12 AK21B AK21J AK24B AK24J AK25 AK80 AL01B AL05B AL07B AL07J AT00C BA03 BA07 BA10C CA02B CA02H EH20 EJ05B GB15 GB41 GB71 JK07B JK11B JL05 JL12 JL12B JL14 JL14A 4J002 BB081 BB091 EC046 EC056 EG017 EG027 EG037 FD157 GF00 4J004 AB03 CC03 FA06 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08L 23/08 C08L 23/08 C09J 7/02 C09J 7/02 Z (72) Inventor Yoshio Suzuki Kawasaki, Kanagawa Research and development center, Technical Headquarters, Japan Polyolefin Co., Ltd., 2-3-2, Yakko 2-chome, Ichikawasaki-ku (72) Inventor Koji Okamoto 3-2-2, Yaiko, Kawasaki-ku, Kawasaki-shi, Kanagawa Japan R & D, Japan Polyolefin Co., Ltd. F-term in the center (for reference) 3E067 AA11 AB01 AB04 AB05 AB41 BA07A BB01A BB06A BB11A BB15A BB16A BB25A BC07A CA24 CA30 EA06 GD03 GD08 4F100 AK03B AK04B AK04J AK12 AK21B02 AK21A00B07 AK21BAKA GB41 GB71 JK07B JK11B JL05 JL12 JL12B JL14 JL14A 4J002 BB081 BB091 EC0 46 EC056 EG017 EG027 EG037 FD157 GF00 4J004 AB03 CC03 FA06

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 シーラント層(A)と溶融弾性を有する
緩衝層(B)とを有することを特徴とするイージーピー
ル性積層体。
1. An easy-peel laminate comprising a sealant layer (A) and a buffer layer (B) having melt elasticity.
【請求項2】 前記シーラント層(A)と前記溶融弾性
を有する緩衝層(B)とが直接、接していることを特徴
とする請求項1記載のイージーピール性積層体。
2. The easy-peelable laminate according to claim 1, wherein the sealant layer (A) and the buffer layer having melt elasticity (B) are in direct contact with each other.
【請求項3】 さらに基材層(C)を有することを特徴
とする請求項1または請求項2記載のイージーピール性
積層体。
3. The easy-peelable laminate according to claim 1, further comprising a base material layer (C).
【請求項4】 前記溶融弾性を有する緩衝層(B)が、
ポリオレフィン系の架橋材料からなることを特徴とする
請求項1ないし3いずれか一項に記載のイージーピール
性積層体。
4. The buffer layer (B) having melt elasticity,
The easy-peelable laminate according to any one of claims 1 to 3, comprising a polyolefin-based crosslinked material.
【請求項5】 前記ポリオレフィン系の架橋材料が、
(b1)エチレンとラジカル重合性酸無水物を必須構成
要素とするエチレン系共重合体、(b2)分子内に水酸
基を2つ以上有する多価アルコール化合物、および(b
3)反応促進剤を含有し、 前記(b1)エチレン系共重合体中におけるラジカル重
合性酸無水物に由来する単位の割合が、0.1〜20重
量%であり、 前記(b1)エチレン系共重合体中の酸無水物基に対す
る、(b2)多価アルコール化合物由来の水酸基のモル
比が、0.01〜10の範囲であり、 かつ前記(b3)反応促進剤が、(b1)エチレン系共
重合体100重量部に対して0.001〜20重量部の
範囲である樹脂組成物であること特徴とする請求項4記
載のイージーピール性積層体。
5. The polyolefin-based cross-linking material,
(B1) an ethylene copolymer having ethylene and a radical polymerizable acid anhydride as essential components, (b2) a polyhydric alcohol compound having two or more hydroxyl groups in a molecule, and (b)
3) containing a reaction accelerator, the proportion of units derived from the radically polymerizable acid anhydride in the (b1) ethylene-based copolymer is 0.1 to 20% by weight, and the (b1) ethylene-based The molar ratio of (b2) the hydroxyl group derived from the polyhydric alcohol compound to the acid anhydride group in the copolymer is in the range of 0.01 to 10, and (b3) the reaction accelerator is (b1) ethylene. The easy-peelable laminate according to claim 4, wherein the resin composition is in a range of 0.001 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the system copolymer.
【請求項6】 シーラント層(A)と、溶融弾性を有す
る緩衝層(B)とを含む少なくとも2層からなる積層体
を押出成形法で製造することを特徴とするイージーピー
ル性積層体の製造方法。
6. A process for producing an easy-peel laminate, comprising producing a laminate comprising at least two layers including a sealant layer (A) and a buffer layer (B) having melt elasticity by an extrusion molding method. Method.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001131532A (en) * 1999-11-05 2001-05-15 Mitsubishi Chemicals Corp Sealant composition having easy peeling off property and easy seal-openable container
US10239287B2 (en) 2012-02-01 2019-03-26 Showa Denko Packaging Co., Ltd. Molding packaging material and method for producing same

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