JP2001276566A - Method for manufacturing exhaust gas treatment agent - Google Patents

Method for manufacturing exhaust gas treatment agent

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JP2001276566A JP2000101741A JP2000101741A JP2001276566A JP 2001276566 A JP2001276566 A JP 2001276566A JP 2000101741 A JP2000101741 A JP 2000101741A JP 2000101741 A JP2000101741 A JP 2000101741A JP 2001276566 A JP2001276566 A JP 2001276566A
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method capable of manufacturing an exhaust gas treatment agent having high desalting and desulfurizing effect more inexpensively and easily than before. SOLUTION: The method for manufacturing the exhaust gas treatment agent includes a process for adding water to 100 parts by weight of a mixture, which consists of 50-99.9 parts by weight of quick lime and 0.01-50 parts by weight of silicon dioxide, in a stoichiometric amount for converting quick lime to slaked lime of water and adding 10-200 parts by weight of a solvent for dispersing the mixture to 100 parts by weight of the mixture.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】この発明は、排煙処理剤、特
に一般ごみの焼却に伴う排煙中の酸性ガスを除去するた
めの排煙処理剤の製造方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a flue gas treating agent, and more particularly to a method for producing a flue gas treating agent for removing acidic gas from flue gas accompanying incineration of general refuse.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、比較的安価な排煙処理方法とし
て、排煙が通る煙道内に消石灰を噴霧することにより、
排煙内の有害な酸性ガスを消石灰に吸着させ、酸性ガス
が吸着した消石灰を集塵器により回収した後、この回収
物を、埋め立て処理等の、管理型の廃棄物として処理す
る方法が一般的になされてきた。
2. Description of the Related Art Conventionally, as a relatively inexpensive flue gas treatment method, slaked lime is sprayed in a flue through which flue gas passes.
Harmful acid gas in the flue gas is adsorbed to slaked lime, and the slaked lime adsorbed by the acid gas is collected by a dust collector, and then the collected material is disposed of as a managed waste such as landfill. Has been done.

【0003】また、この発明に係る発明者等は、従来、
発電所などで石炭等の化石燃料を燃焼させることにより
排出される排煙中に含まれるNOxやSOxを効率的に除
去するための排煙処理剤を、例えば文献1(特開平11
−76808号公報)で提案している。文献1の排煙処
理剤によれば、酸化カルシウム、二酸化ケイ素、酸化ア
ルミニウムおよび石膏を原料として含んでいる。そし
て、この排煙処理剤の製造方法は、生石灰中に、非結晶
性二酸化ケイ素を含む物質を、生石灰中の酸化カルシウ
ム100重量部当たり二酸化ケイ素として0.05〜6
0重量部になるように加え、水を加えて消化反応を行わ
せ、ついで所定の排煙処理剤組成になるよう酸化アルミ
ニウム、石膏、および必要により二酸化ケイ素を含む物
質を混合し、混練することを特徴とする。このようにし
て製造された排煙処理剤によって、高い脱硫(脱S
x)および脱硝(脱NOx)効果が得られる。
Further, the inventors of the present invention have
A flue gas treating agent for efficiently removing NO x and SO x contained in flue gas discharged by burning fossil fuel such as coal at a power plant is disclosed in, for example, Reference 1 (Japanese Unexamined Patent Application Publication No.
-76808). According to the flue gas treatment agent of Document 1, calcium oxide, silicon dioxide, aluminum oxide and gypsum are contained as raw materials. The method for producing a flue gas treating agent comprises the steps of: adding a substance containing amorphous silicon dioxide in quicklime to silicon dioxide in an amount of 0.05 to 6 as silicon dioxide per 100 parts by weight of calcium oxide in quicklime.
0 parts by weight, water is added to cause a digestion reaction, and then a substance containing aluminum oxide, gypsum, and, if necessary, silicon dioxide is mixed and kneaded so as to have a predetermined flue gas treatment composition. It is characterized by. High desulfurization (desulfurization) is achieved by the flue gas treating agent thus produced.
O x) and denitrification (de NO x) effect.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】ここでは、一般ゴミ等
のゴミ焼却装置から排出される排煙中の有毒ガスに注目
する。一般ゴミの焼却装置から排出される排煙中には、
有毒ガスとしてHClおよびSOxが多く含まれてい
る。従来より使用されている消石灰は、酸性ガス、特に
SO2ガスの吸着性能がそれほど高いものではない。よ
って、多量の酸性ガスを吸着させるためには消石灰の噴
霧量も膨大になる。このため、廃棄物処理量が増加する
ため、この処理にかかる費用がかさんでしまう。
Here, attention is paid to toxic gas contained in flue gas discharged from a garbage incinerator for general garbage and the like. During the flue gas emitted from general garbage incinerators,
HCl and SO x are contained in large amounts as toxic gases. The slaked lime conventionally used does not have so high adsorption performance for acid gas, especially SO 2 gas. Therefore, in order to adsorb a large amount of acid gas, the spray amount of slaked lime becomes enormous. For this reason, the amount of waste disposal increases, and the cost for this treatment increases.

【0005】また、文献1の排煙処理剤は、化石燃料の
燃焼に伴って排出されるSOxおよびNOxの除去を目的
に製造されたものである。仮に、この排煙処理剤を一般
ゴミの焼却装置の排煙処理に用いた場合に高い脱塩(脱
HCl)効果を示し、廃棄物処理量を削減することがで
きたとしても、この排煙処理剤の製造コストが高いため
に、排煙処理全体にかかる費用は高価となってしまう。
[0005] Further, the flue gas treating agent of Document 1 is manufactured for the purpose of removing SO x and NO x emitted with the combustion of fossil fuel. If this flue gas treatment agent is used for the flue gas treatment of a general garbage incinerator, it exhibits a high desalination (HCl removal) effect, and even if the amount of waste disposal can be reduced, Due to the high production cost of the treatment agent, the cost of the entire flue gas treatment becomes high.

【0006】このため、高い脱塩および脱硫効果を有す
る排煙処理剤を従来よりも安価にしかも容易に製造する
ことのできる排煙処理剤の製造方法の出現が望まれてい
た。そして、このような排煙処理剤として、特にカルシ
ウム含有率が高く、しかも効率よくSO2を吸着するこ
とのできる排煙処理剤の出現が望まれていた。
[0006] For this reason, there has been a demand for a method for producing a flue gas treating agent capable of easily producing a flue gas treating agent having a high desalting and desulfurizing effect at lower cost and easier than before. Then, as such a flue gas treating agent, the appearance of a flue gas treating agent having a particularly high calcium content and capable of adsorbing SO 2 efficiently has been desired.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】このため、この発明の排
煙処理剤の製造方法によれば、生石灰50〜99.9重
量部と、二酸化ケイ素0.01〜50重量部とを含む混
合物100重量部に対して、生石灰を消石灰に変えるた
めの化学量論的な水量の水と、混合物を分散させる溶媒
10〜200重量部とを加える工程を含むことを特徴と
する。
According to the method for producing a flue gas treating agent of the present invention, a mixture 100 containing 50 to 99.9 parts by weight of quick lime and 0.01 to 50 parts by weight of silicon dioxide is provided. It is characterized by including a step of adding, based on parts by weight, a stoichiometric amount of water for converting quicklime into slaked lime and 10 to 200 parts by weight of a solvent in which the mixture is dispersed.

【0008】上記混合物は、混合物100重量部のう
ち、生石灰を50〜99.9重量部および二酸化ケイ素
を0.01〜50重量部含んでいる。そして、この混合
物100重量部に対して、生石灰を消石灰に変える化学
量論的な水量の水と、この混合物を分散させる溶媒10
〜200重量部とを加える。
The above mixture contains 50 to 99.9 parts by weight of quicklime and 0.01 to 50 parts by weight of silicon dioxide out of 100 parts by weight of the mixture. Then, based on 100 parts by weight of the mixture, a stoichiometric amount of water for converting quicklime into slaked lime and a solvent 10 for dispersing the mixture are used.
~ 200 parts by weight.

【0009】また、上記混合物は、生石灰と二酸化ケイ
素を含む二酸化ケイ素含有物とを混合して得たものを用
いても良いし、予め混合されているものを用いてもよ
い。また、ここでいう溶媒とは、混合物を分散させる液
体のことを指し、生石灰を消石灰に変える消化反応に使
用される化学量論的な水量の水とは区別されるものであ
る。そして、溶媒としては、水および有機溶媒との混合
溶液、添加剤が溶解された添加剤水溶液、上記混合溶液
に添加剤が溶解された溶液、もしくは水のみが用いられ
る。
The mixture may be one obtained by mixing quick lime and a silicon dioxide-containing substance containing silicon dioxide, or may be one that has been mixed in advance. In addition, the solvent herein refers to a liquid in which the mixture is dispersed, and is distinguished from stoichiometric water used in the digestion reaction to convert quicklime into slaked lime. As the solvent, a mixed solution of water and an organic solvent, an aqueous solution of the additive in which the additive is dissolved, a solution in which the additive is dissolved in the mixed solution, or only water is used.

【0010】これにより、消化不良が起きる心配のない
状態で生石灰を消化させることができる。また、生石灰
の消化時に生じる消化熱を用いて生石灰と二酸化ケイ素
とを反応させてアモルファスなカルシウムシリケートを
生成させることができ、得られる消石灰中に、このカル
シウムシリケートを含有させることができる。これによ
り、脱塩および脱硫効果の高い排煙処理剤が得られる。
また、上記消化反応およびカルシウムシリケートを生成
させる反応を、消化に必要な水と分散用の溶媒とを、生
石灰と二酸化ケイ素含有物との混合物中に加えるだけで
行うことができる。このため、従来のように反応系に外
から熱を加えて養生させる必要はなくなる。よって製造
にかかる費用および時間を従来よりも低減することがで
きる。
[0010] Thus, quicklime can be digested without fear of indigestion. In addition, amorphous calcium silicate can be generated by reacting quick lime and silicon dioxide using the heat of digestion generated during the digestion of quick lime, and the calcium silicate can be contained in the obtained slaked lime. Thereby, a flue gas treating agent having a high desalting and desulfurizing effect can be obtained.
In addition, the above digestion reaction and the reaction for forming calcium silicate can be carried out simply by adding water necessary for digestion and a solvent for dispersion to a mixture of quicklime and silicon dioxide-containing material. Therefore, it is not necessary to heat the reaction system by applying heat from the outside as in the conventional case. Therefore, the cost and time required for manufacturing can be reduced as compared with the related art.

【0011】また、この発明の排煙処理剤の製造方法に
おいて好ましくは、二酸化ケイ素含有物を、二酸化ケイ
素が混合物中に1〜20重量部含まれるように混合させ
るのがよい。
Preferably, in the method for producing a flue gas treating agent of the present invention, the silicon dioxide-containing substance is mixed so that silicon dioxide is contained in an amount of 1 to 20 parts by weight in the mixture.

【0012】この発明の方法によって製造される排煙処
理剤は、生石灰と二酸化ケイ素含有物との混合物を出発
材料としているため、この処理剤のカルシウムの含有率
は、生石灰のみを消化して得られる消石灰よりも多少低
い。このため、酸性ガスと反応するカルシウムの含有率
を確保するためには、煙道中に噴霧する排煙処理剤の噴
霧量を多くする必要があると考えられるが、二酸化ケイ
素を混合物中に上記のような範囲内の割合で含有させる
ことによって、排煙処理剤の噴霧量を増大させることな
く、高い脱塩効果が得られ、かつ従来よりも高い脱硫効
果を得ることができる。
Since the flue gas treating agent produced by the method of the present invention starts from a mixture of quicklime and a substance containing silicon dioxide, the calcium content of this treating agent can be obtained by digesting only quicklime. Slightly lower than slaked lime. For this reason, in order to secure the content of calcium that reacts with the acid gas, it is considered necessary to increase the spray amount of the flue gas treatment agent sprayed into the flue. By containing in such a ratio, a high desalination effect can be obtained without increasing the spray amount of the flue gas treating agent, and a higher desulfurization effect than before can be obtained.

【0013】また、排煙処理剤の製造方法において、好
ましくは、混合物を分解させる溶媒を、生石灰の消化熱
により蒸発して反応終了時に排煙処理剤中に残存しない
量だけ加えるのがよい。
In the method for producing a flue gas treating agent, preferably, a solvent for decomposing the mixture is added in such an amount that it is evaporated by the heat of digestion of quick lime and does not remain in the flue gas treating agent at the end of the reaction.

【0014】生石灰と二酸化ケイ素含有物との混合物
を、溶媒に分散させた状態で反応させた結果、比較的細
孔径の大きい消石灰およびカルシウムシリケートを生成
させることができる。そして、細孔径の大きい排煙処理
剤によって、より高い脱硫効果を得ることができる。ま
た、分散用に用いる溶媒は消化熱により蒸発する量だけ
加えているため、反応終了後に、処理剤を乾燥処理する
必要がない。よって、排煙処理剤の製造工程にかかるコ
ストおよび製造時間のさらなる低減が図れる。
As a result of reacting a mixture of quicklime and a substance containing silicon dioxide in a state of being dispersed in a solvent, slaked lime and calcium silicate having relatively large pore diameters can be produced. Further, a higher desulfurization effect can be obtained by the flue gas treating agent having a large pore diameter. Also, since the solvent used for dispersion is added in an amount that evaporates due to heat of digestion, it is not necessary to dry the treating agent after the reaction. Therefore, the cost and manufacturing time required for the manufacturing process of the flue gas treating agent can be further reduced.

【0015】上記分散用の溶媒としては、水および有機
溶媒の混合溶液を用いるのがよい。そして、この混合溶
液の量を10重量部以上、100重量部以下とするのが
よい。
As the solvent for dispersion, a mixed solution of water and an organic solvent is preferably used. It is preferable that the amount of the mixed solution is not less than 10 parts by weight and not more than 100 parts by weight.

【0016】これにより、生石灰を効率よく分散させる
ことができ、かつ消化反応中に消化熱によって水分およ
び有機溶媒を蒸発させることができる。よって、乾燥処
理を行うことなく、細孔径の大きい粉末の排煙処理剤を
容易にかつ低コストで得ることができる。有機溶媒とし
ては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、プロピレングリコールおよびグリセリン等のグリ
コール類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン
およびトリエタノールアミン等のアミン類、メチルアル
コール、エチルアルコールおよびイソプロピルアルコー
ル等のアルコール類を用いることができる。
Thus, quicklime can be efficiently dispersed, and moisture and an organic solvent can be evaporated by digestion heat during a digestion reaction. Therefore, a powdery flue gas treating agent having a large pore diameter can be obtained easily and at low cost without performing a drying treatment. As the organic solvent, for example, glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol and glycerin, amines such as monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine, and alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol and isopropyl alcohol are used. Can be.

【0017】また、有機溶媒の効果については、消化反
応時に有機溶媒の蒸発が優先され、その結果水への生石
灰の分散性を向上させる効果と、有機溶媒が直接的に水
の蒸発を遅延させて水への分散性を向上させる効果との
2通りの効果が考えられるが、グリコール類に関して
は、後者の効果の影響が大きいと考えられる。また、ア
ミン類による効果は、ほぼ後者であると考えられる。そ
して、アルコール類に関しては前者の効果の影響が大き
いと考えられる。
Regarding the effect of the organic solvent, the evaporation of the organic solvent is prioritized during the digestion reaction. As a result, the effect of improving the dispersibility of quick lime in water and the effect that the organic solvent directly delays the evaporation of water. And the effect of improving dispersibility in water is considered, but glycols are considered to have a large effect of the latter effect. The effect of amines is considered to be almost the latter. It is considered that the effect of the former effect is great for alcohols.

【0018】また、好ましくは、溶媒中の有機溶媒の量
は、溶媒中の水の容量の2倍以下の容量とするのがよ
い。なお、溶媒中の水は、消化反応に使われる水が消化
熱によって蒸発して消化不良が生じるのを防ぐ目的で加
えられる。
Preferably, the amount of the organic solvent in the solvent is not more than twice the volume of water in the solvent. The water in the solvent is added for the purpose of preventing the water used in the digestion reaction from evaporating due to digestion heat and causing indigestion.

【0019】また、分散用の溶媒として、水に添加剤が
溶解された添加剤水溶液を用いてもよい。そして、この
水溶液の量を10重量部以上、100重量部以下とする
のがよい。また、水溶液中の添加剤は、混合物100重
量部に対して0.1〜20重量部の範囲内で溶解されて
いるのが好ましい。
Further, an aqueous solution of an additive in which an additive is dissolved in water may be used as a solvent for dispersion. The amount of the aqueous solution is preferably set to 10 parts by weight or more and 100 parts by weight or less. Further, the additive in the aqueous solution is preferably dissolved in the range of 0.1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the mixture.

【0020】この水溶液は、消化反応に必要な化学量論
的な水量の水の蒸発を遅延させる作用を有する。これに
より、反応を円滑に進行させることができる。よって、
乾燥処理を行うことなく、細孔径の大きい粉末の排煙処
理剤を容易にかつ低コストで得ることができる。添加剤
としては、例えばクエン酸、または蔗糖、グルコースお
よびソルビトール等の糖類を用いることができる。
This aqueous solution has a function of delaying the evaporation of the stoichiometric amount of water required for the digestion reaction. This allows the reaction to proceed smoothly. Therefore,
A powdery flue gas treating agent having a large pore diameter can be obtained easily and at low cost without performing a drying treatment. As the additive, for example, citric acid or saccharides such as sucrose, glucose, and sorbitol can be used.

【0021】また、生石灰を分散させ、かつ水の蒸発を
遅延させる溶媒として、上記の有機溶媒から選ばれる1
種もしくは2種以上の有機溶媒と水との混合溶液に、上
記の添加剤から選ばれる1種もしくは2種以上の添加剤
を溶解させた溶液、あるいは有機溶媒および水の混合溶
液と添加剤を溶解させた添加剤水溶液とを混合させた溶
液を用いてもよい。これにより、溶媒を、上述した有機
溶媒と水との混合溶液とした場合および添加剤水溶液と
した場合と同様の作用効果が得られる。
Further, as a solvent for dispersing quicklime and delaying evaporation of water, one selected from the above-mentioned organic solvents can be used.
A solution in which one or more additives selected from the above additives are dissolved in a mixed solution of one or more organic solvents and water, or a mixed solution of an organic solvent and water and the additives. A solution in which a dissolved additive aqueous solution is mixed may be used. Thereby, the same operation and effect can be obtained as in the case where the solvent is a mixed solution of the above-mentioned organic solvent and water and the case where the solvent is an additive aqueous solution.

【0022】また、分散用の溶媒としては、水を用いて
もよい。そして、この水の量を例えば混合物を100重
量部としたときに、70重量部以上で200重量部未満
とするのが好ましい。
Further, water may be used as a solvent for dispersion. Then, when the amount of water is, for example, 100 parts by weight of the mixture, it is preferable that the amount be 70 parts by weight or more and less than 200 parts by weight.

【0023】これにより、生石灰を十分な量の溶媒に分
散することができる。よって消化不良のおそれはなく、
生石灰を消石灰に変えることができる。ただし、この場
合には消化反応の後に乾燥処理を行う必要がある。
Thus, quicklime can be dispersed in a sufficient amount of solvent. So there is no danger of indigestion,
Quicklime can be changed to slaked lime. However, in this case, it is necessary to perform a drying treatment after the digestion reaction.

【0024】また、分散用の溶媒として水を用いる場合
に、その量を混合物100重量部あたり10〜70重量
部としてもよい。このとき、例えば、出発材料として用
いる生石灰の粒径をより小さくすることによって、瞬間
的な消化反応が起こるのを抑えることができる。これに
より、消化反応により生じる熱の発生のタイミングが調
節され、水の蒸発に要する時間を長くすることができ
る。よって消化不良の発生を抑制することができ十分な
量の水で消化反応を行わせることができる。この結果、
所望の性能を有する排煙処理剤を得ることができる。ま
た、上記の水の量であれば、得られた反応生成物に対し
て乾燥処理を行う必要はなくなる。
When water is used as the solvent for dispersion, the amount may be 10 to 70 parts by weight per 100 parts by weight of the mixture. At this time, for example, by making the particle size of the quick lime used as a starting material smaller, it is possible to suppress an instantaneous digestion reaction from occurring. Thereby, the timing of generation of heat generated by the digestion reaction is adjusted, and the time required for water evaporation can be extended. Therefore, the occurrence of indigestion can be suppressed, and the digestion reaction can be performed with a sufficient amount of water. As a result,
A flue gas treatment agent having desired performance can be obtained. Further, if the amount of water is as described above, it is not necessary to perform a drying treatment on the obtained reaction product.

【0025】[0025]

【発明の実施の形態】以下、この発明の実施の形態につ
き説明する。
Embodiments of the present invention will be described below.

【0026】この発明の排煙処理剤を製造する際の出発
材料である生石灰は、市販のものを利用することができ
る。
As a starting material for producing the flue gas treatment agent of the present invention, quicklime can be a commercially available product.

【0027】また、出発材料である二酸化ケイ素含有物
としては、反応性の二酸化ケイ素を含有する化合物を用
いることができる。このような化合物として、例えば、
含水ケイ素、メタケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウ
ム、水ガラスが挙げられる。また、二酸化ケイ素含有物
として、天然物を用いてもよい。天然物としては、例え
ばクリストバライト、トリジマイト、カオリン、ベント
ナイト、タルク、パーライト、ゼオライト、シラス、珪
藻土、火山灰、キラが挙げられる。また、二酸化ケイ素
含有物として、副産物を用いてもよい。この副産物とし
ては、例えば、高炉スラグ、石炭灰、使用済排煙処理
剤、廃ガラスが挙げられる。
As the starting material containing silicon dioxide, a compound containing reactive silicon dioxide can be used. As such a compound, for example,
Examples include hydrated silicon, aluminum metasilicate, calcium silicate, and water glass. Natural products may be used as the silicon dioxide-containing material. Examples of natural products include cristobalite, tridymite, kaolin, bentonite, talc, perlite, zeolite, shirasu, diatomaceous earth, volcanic ash, and kira. In addition, by-products may be used as the silicon dioxide-containing material. Examples of this by-product include blast furnace slag, coal ash, used flue gas treatment agents, and waste glass.

【0028】この実施の形態の排煙処理剤の製造は、ま
ず、生石灰と二酸化ケイ素含有物とを反応容器内に入れ
て混合する。次に、混合物に、生石灰を消石灰に変える
ための化学量論的な水量の水と混合物を分散させる溶媒
とを加える。
In the production of the flue gas treating agent of this embodiment, first, quick lime and a substance containing silicon dioxide are put in a reaction vessel and mixed. Next, a stoichiometric amount of water for converting quicklime into slaked lime and a solvent for dispersing the mixture are added to the mixture.

【0029】生石灰と水とはモル比でいって1:1の割
合で反応するため、生石灰を消石灰に変えるための化学
量論的な水量は、生石灰の量を100重量部とした場合
に32.1重量部である。また、分散用の溶媒は、混合
物の量を100重量部とした場合に、10〜200重量
部の範囲内で加える。溶媒としては、水、もしくは水と
アルコールとの混合液を用いることができる。この実施
の形態では、例えば、分散用の溶媒として、10〜10
0重量部の範囲内の量の、水および有機溶媒の混合溶液
を用いる。
Since quicklime and water react at a molar ratio of 1: 1, the stoichiometric amount of water for converting quicklime to slaked lime is 32 when the amount of quicklime is 100 parts by weight. 0.1 part by weight. The solvent for dispersion is added in the range of 10 to 200 parts by weight, based on 100 parts by weight of the mixture. As the solvent, water or a mixture of water and alcohol can be used. In this embodiment, for example, 10 to 10
A mixed solution of water and an organic solvent in an amount within 0 parts by weight is used.

【0030】反応容器内で、生石灰は水と反応して消石
灰に変化する。そしてこの反応の際に消化熱を発生す
る。また、この消化熱で生石灰と二酸化ケイ素とが水熱
反応してカルシウムシリケートが生成される。ここで、
分散用の溶媒の量や生石灰の粒径を上述したように設定
しているので、発生する消化熱の熱量を水熱反応が可能
な程度に残存させることができる。したがって、外部か
ら水熱反応のために加熱処理を行うことなく、生石灰と
二酸化ケイ素とを良好に反応させて、カルシウムシリケ
ートを生成することができる。また、この消化熱で分散
用の溶媒を蒸発させることができる。これにより、一部
分にアモルファスなカルシウムシリケートが形成された
消石灰が、乾燥した粉末の状態で得られる。この粉末
は、生石灰の消化を分散用の溶媒によって分散性良く行
っているので、細孔径が大きい。また、得られる粉末
は、そのまま排煙処理剤として使用することができる状
態であるため、乾燥処理を行う必要はない。
In the reaction vessel, quicklime reacts with water and changes to slaked lime. And this reaction generates digestive fever. In addition, quick lime and silicon dioxide undergo a hydrothermal reaction due to the heat of digestion to generate calcium silicate. here,
Since the amount of the dispersing solvent and the particle size of the quicklime are set as described above, the calorific value of the generated heat of digestion can be left to the extent that a hydrothermal reaction is possible. Therefore, calcium silicate can be generated by causing quick lime and silicon dioxide to react well without performing a heat treatment for a hydrothermal reaction from the outside. Further, the solvent for dispersion can be evaporated by the heat of digestion. Thereby, slaked lime in which amorphous calcium silicate is partially formed is obtained in a dry powder state. This powder has a large pore size because the quicklime is digested with a dispersing solvent with good dispersibility. Further, since the obtained powder is in a state where it can be used as a flue gas treatment agent as it is, there is no need to perform a drying treatment.

【0031】このようにして得られた排煙処理剤を、一
般ゴミの焼却によって排出される排ガス中の有害なHC
lガスおよびSO2ガスの除去に用いる。まず、HCl
ガスは消石灰およびカルシウムシリケートに吸着および
反応してCaCl2を形成する。このため、上述した方
法により製造された排煙処理剤においては、HClガス
が吸着する比表面積が大きくなっているので脱塩性能は
従来よりも高くなる。また、SO2ガスは、複雑な反応
機構を経由して吸着する。簡単には、SO2は酸化され
てCaSO4となって固定化される。そして、この酸化
固定化にはNOxが必要で、NOxがSO2の酸化活性種
となる。ここで、この実施の形態の排煙処理剤は、部分
的にカルシウムシリケートを含んでいる。このカルシウ
ムシリケートは特にNOxを吸収しやすい。このため、
この排煙処理剤は、カルシウムシリケートを含まない消
石灰よりも脱硫効果を格段に高くすることができる。
The flue gas treating agent thus obtained is converted into harmful HC in exhaust gas discharged by incineration of general waste.
It is used for removing 1 gas and SO 2 gas. First, HCl
Gas to form a CaCl 2 adsorbed and reacted on slaked lime and calcium silicates. For this reason, in the flue gas treating agent manufactured by the above-mentioned method, the specific surface area to which the HCl gas is adsorbed is large, so that the desalination performance is higher than before. Also, SO 2 gas is adsorbed via a complicated reaction mechanism. Briefly, SO 2 is oxidized to CaSO 4 and immobilized. Then, this oxide immobilization required NO x, NO x is oxidized active species SO 2. Here, the flue gas treating agent of this embodiment partially contains calcium silicate. The calcium silicate is particularly likely to absorb NO x. For this reason,
This flue gas treatment agent can significantly improve the desulfurization effect as compared with slaked lime containing no calcium silicate.

【0032】[0032]

【実施例】以下、図を参照して、この発明の排煙処理剤
の製造方法のいくつかの実施例について比較例と共に説
明する。なお、各図は発明を理解できる程度に各構成成
分の形状、大きさおよび配置関係を概略的に示してある
に過ぎず、したがってこの発明を図示例に限定するもの
ではない。また、以下の説明中で挙げる使用材料、各材
料の量等の数値的条件はこれら発明の範囲内の一例にす
ぎないことを理解されたい。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Some embodiments of the method for producing a flue gas treating agent of the present invention will be described below with reference to the accompanying drawings, along with comparative examples. It should be noted that the drawings merely schematically show the shapes, sizes, and arrangements of the components so that the present invention can be understood, and thus the present invention is not limited to the illustrated examples. It should also be understood that numerical conditions such as materials used, amounts of each material, and the like mentioned in the following description are merely examples within the scope of the present invention.

【0033】以下の各実施例では、モルタルミキサを用
いて400g程度の排煙処理剤を実験的に製造し、処理
剤の特性を調べる。また、その性能評価を行う。実際に
行われるこの発明の排煙処理剤の製造は、生石灰を消化
して消石灰を製造する従来の製造装置を用いた、連続的
な製造でかつ大量の処理剤が得られる製造である。実験
的に得られる処理剤と、従来の装置を用いて製造される
処理剤との特性または性能の違いはほとんどないものと
考えられる。
In each of the following examples, about 400 g of a flue gas treating agent is experimentally produced using a mortar mixer, and the characteristics of the treating agent are examined. In addition, its performance is evaluated. The production of the flue gas treatment agent of the present invention which is actually performed is a continuous production using a conventional production apparatus for producing slaked lime by digesting quick lime, and a production in which a large amount of treatment agent is obtained. It is believed that there is little difference in properties or performance between the experimentally obtained treating agent and the treating agent manufactured using conventional equipment.

【0034】実施例1では、市販の生石灰と、二酸化ケ
イ素含有物としての石炭灰とを出発材料とする。そし
て、溶媒として水を、生石灰と石炭灰との混合物100
重量部あたり192.3重量部用意して製造を行う。
In Example 1, commercially available quick lime and coal ash as a material containing silicon dioxide are used as starting materials. Then, water is used as a solvent, and a mixture 100 of quicklime and coal ash is used.
Production is performed by preparing 192.3 parts by weight per part by weight.

【0035】実施例2では、実施例1と同様に市販の生
石灰と、石炭灰とを出発材料とし、溶媒としてはクエン
酸水溶液を用いる。そして、実施例2−1〜2−3で
は、クエン酸水溶液の量を変化させて、それぞれ処理剤
の製造を行う。
In the second embodiment, as in the first embodiment, commercially available quick lime and coal ash are used as starting materials, and an aqueous citric acid solution is used as a solvent. In Examples 2-1 to 2-3, the treatment agent is manufactured by changing the amount of the citric acid aqueous solution.

【0036】実施例3では、実施例1と同様に市販の生
石灰と、石炭灰とを出発材料とし、溶媒として蔗糖水溶
液を用いる。そして、実施例3−1〜3−3では、蔗糖
の濃度および蔗糖水溶液の量を変化させて、それぞれ処
理剤の製造を行う。
In Example 3, as in Example 1, commercially available quick lime and coal ash are used as starting materials, and an aqueous sucrose solution is used as a solvent. In Examples 3-1 to 3-3, the treatment agent is manufactured by changing the concentration of the sucrose and the amount of the aqueous sucrose solution.

【0037】実施例4では、実施例1と同様に、市販の
生石灰と石炭灰とを出発材料とし、溶媒としてグルコー
ス水溶液を用いる。そして、実施例4−1〜4−3で
は、グルコースの濃度およびグルコース水溶液の量を変
化させて、それぞれ処理剤の製造を行う。
In Example 4, as in Example 1, commercially available quick lime and coal ash are used as starting materials, and an aqueous glucose solution is used as a solvent. In Examples 4-1 to 4-3, the treatment agent is manufactured by changing the concentration of glucose and the amount of the aqueous glucose solution.

【0038】実施例5では、実施例1と同様に、市販の
生石灰と石炭灰とを出発材料とし、溶媒としてソルビト
ール水溶液を用いる。そして、実施例5−1〜5−3で
は、ソルビトールの濃度およびソルビトール水溶液の量
を変化させて、それぞれ処理剤の製造を行う。
In Example 5, as in Example 1, commercially available quick lime and coal ash are used as starting materials, and a sorbitol aqueous solution is used as a solvent. In Examples 5-1 to 5-3, the treatment agent is manufactured by changing the concentration of the sorbitol and the amount of the aqueous sorbitol solution.

【0039】実施例6では、実施例1と同様に、市販の
生石灰と石炭灰とを出発材料とし、溶媒としては、水と
EG(エチレングリコール)との混合溶液を用いる。そ
して、実施例6−1〜6−3では、EGの量を変化させ
て、それぞれ処理剤の製造を行う。
In Example 6, as in Example 1, commercially available quick lime and coal ash are used as starting materials, and a mixed solution of water and EG (ethylene glycol) is used as a solvent. In Examples 6-1 to 6-3, the processing agent is manufactured by changing the amount of EG.

【0040】実施例7では、実施例1と同様に、市販の
生石灰と石炭灰とを出発材料とし、溶媒としては、水と
DEG(ジエチレングリコール)との混合溶液を用い
る。そして、実施例7−1〜7−3では、DEGの量を
変化させて、それぞれ処理剤の製造を行う。
In Example 7, as in Example 1, commercially available quick lime and coal ash are used as starting materials, and a mixed solution of water and DEG (diethylene glycol) is used as a solvent. In Examples 7-1 to 7-3, the processing agent is manufactured by changing the amount of DEG.

【0041】実施例8では、実施例1と同様に、市販の
生石灰と石炭灰とを出発材料とし、溶媒としては、水と
PG(プロピレングリコール)との混合溶液を用いる。
そして、実施例8−1〜8−3では、PGの量を変化さ
せて、それぞれ処理剤の製造を行う。
In Example 8, as in Example 1, commercially available quick lime and coal ash are used as starting materials, and a mixed solution of water and PG (propylene glycol) is used as a solvent.
In Examples 8-1 to 8-3, the processing agent is manufactured by changing the amount of PG.

【0042】実施例9では、実施例1と同様に、市販の
生石灰と石炭灰とを出発材料とし、溶媒としては、水と
MEA(モノエタノールアミン)との混合溶液を用い
る。そして、実施例9−1〜9−3では、MEAの量を
変化させて、それぞれ処理剤の製造を行う。
In Example 9, as in Example 1, commercially available quick lime and coal ash are used as starting materials, and a mixed solution of water and MEA (monoethanolamine) is used as a solvent. In Examples 9-1 to 9-3, the treatment agent is manufactured by changing the amount of MEA.

【0043】実施例10では、実施例1と同様に、市販
の生石灰と石炭灰とを出発材料とし、溶媒としては、水
とDEA(ジエタノールアミン)との混合溶液を用い
る。そして、実施例10−1〜10−3では、DEAの
量を変化させて、それぞれ処理剤の製造を行う。
In Example 10, as in Example 1, commercially available quicklime and coal ash are used as starting materials, and a mixed solution of water and DEA (diethanolamine) is used as a solvent. In Examples 10-1 to 10-3, the processing agent is manufactured by changing the amount of DEA.

【0044】実施例11では、実施例1と同様に、市販
の生石灰と石炭灰とを出発材料とし、溶媒としては、水
とTEA(トリエタノールアミン)との混合溶液を用い
る。そして、実施例11−1〜11−3では、TEAの
量を変化させて、それぞれ処理剤の製造を行う。
In Example 11, similarly to Example 1, commercially available quick lime and coal ash are used as starting materials, and a mixed solution of water and TEA (triethanolamine) is used as a solvent. In Examples 11-1 to 11-3, the treatment agent is manufactured by changing the amount of TEA.

【0045】実施例12では、実施例1と同様に、市販
の生石灰と石炭灰とを出発材料とし、溶媒としては、水
とMA(メチルアルコール)との混合溶液を用いる。そ
して、実施例12−1〜12−3では、MAの量を変化
させて、それぞれ処理剤の製造を行う。
In Example 12, as in Example 1, commercially available quick lime and coal ash are used as starting materials, and a mixed solution of water and MA (methyl alcohol) is used as a solvent. In Examples 12-1 to 12-3, the processing agent is manufactured by changing the amount of MA.

【0046】実施例13では、実施例1と同様に、市販
の生石灰と石炭灰とを出発材料とし、溶媒としては、水
とEA(エチルアルコール)との混合溶液を用いる。そ
して、実施例13−1〜13−3では、EAの量を変化
させて、それぞれ処理剤の製造を行う。
In Example 13, as in Example 1, commercially available quick lime and coal ash are used as starting materials, and a mixed solution of water and EA (ethyl alcohol) is used as a solvent. In Examples 13-1 to 13-3, the treatment agent is manufactured by changing the amount of EA.

【0047】実施例14では、実施例1と同様に、市販
の生石灰と石炭灰とを出発材料とし、溶媒としては、水
とIPA(イソプロピルアルコール)との混合溶液を用
いる。そして、実施例14−1〜14−3では、IPA
の量を変化させて、それぞれ処理剤の製造を行う。
In Example 14, as in Example 1, commercially available quick lime and coal ash are used as starting materials, and a mixed solution of water and IPA (isopropyl alcohol) is used as a solvent. In Examples 14-1 to 14-3, IPA
, And the treatment agent is manufactured.

【0048】実施例15は、市販の生石灰と、二酸化ケ
イ素含有物としてのゼオライトとを出発材料とする。ま
た、溶媒としては水を用意する。
Example 15 uses commercial quicklime and zeolite as a silicon dioxide-containing material as starting materials. Water is prepared as a solvent.

【0049】実施例16は、実施例15と同様に、市販
の生石灰とゼオライトとを出発材料とする。また、溶媒
として水とIPAとの混合溶液を用いる。そして、実施
例16−1および16−2では、混合溶液中のIPA含
有率が異なるようにして各々製造する。
In Example 16, as in Example 15, commercially available quick lime and zeolite are used as starting materials. A mixed solution of water and IPA is used as a solvent. Then, in Examples 16-1 and 16-2, the mixed solutions are manufactured with different IPA contents.

【0050】実施例17では、市販の生石灰と、二酸化
ケイ素含有物としてのガラス粉とを出発材料とする。ま
た、溶媒としては水を用意し、実施例17−1〜17−
3では異なる水の量でそれぞれ製造を行う。
In Example 17, commercially available quick lime and glass powder as a substance containing silicon dioxide are used as starting materials. Further, water was prepared as a solvent, and Examples 17-1 to 17-
In No. 3, production is performed with different amounts of water.

【0051】実施例18は、実施例17と同様に、市販
の生石灰とガラス粉とを出発材料とする。また、溶媒と
して水とIPAとの混合溶液を用いる。そして、実施例
18−1および18−2では、混合溶液中のIPA含有
率が異なるようにして各々製造する。
In Example 18, similarly to Example 17, commercially available quick lime and glass powder are used as starting materials. A mixed solution of water and IPA is used as a solvent. And in Examples 18-1 and 18-2, they are manufactured so that the IPA content in the mixed solution is different.

【0052】実施例19では、市販の生石灰であって実
施例1より粒径が小さいものと、二酸化ケイ素含有物と
しての石炭灰とを出発材料とする。そして、溶媒として
水のみを用意する。この水の量は、生石灰と石炭灰との
混合物100重量部あたり10〜70重量部の間の量と
する。実施例19−1〜19−3では、溶媒としての水
の量を変化させて、それぞれ処理剤の製造を行う。
In Example 19, commercially available quick lime having a smaller particle size than that of Example 1 and coal ash as a silicon dioxide-containing material are used as starting materials. Then, only water is prepared as a solvent. The amount of water is between 10 and 70 parts by weight per 100 parts by weight of the mixture of quicklime and coal ash. In Examples 19-1 to 19-3, the amount of water as a solvent is changed to manufacture a treating agent.

【0053】実施例20では、実施例1と同様に、市販
の生石灰と、石炭灰とを出発材料とし、溶媒として、ソ
ルビトール水溶液とトリエタノールアミン(TEA)と
を混合させた溶液を用いる。そして、実施例20−1お
よび20−2では、ソルビトール水溶液の濃度およびT
EAの量を変化させて、それぞれ処理剤の製造を行う。
In Example 20, as in Example 1, commercially available quick lime and coal ash are used as starting materials, and a solution obtained by mixing an aqueous sorbitol solution and triethanolamine (TEA) as a solvent is used. Then, in Examples 20-1 and 20-2, the concentration of sorbitol aqueous solution and T
The treatment agent is manufactured by changing the amount of EA.

【0054】また、比較例1として、従来より排煙処理
剤として用いられている特号消石灰(北海道共同石灰
(株)社製)を用意する。比較例2としては、高反応性
消石灰を用意する。
As Comparative Example 1, a special slaked lime (made by Hokkaido Kyodo Lime Co., Ltd.) which has been conventionally used as a flue gas treatment agent is prepared. As Comparative Example 2, highly reactive slaked lime is prepared.

【0055】<実施例1>まず、粒径が2〜4mmであ
る市販の生石灰(上田石灰製造(株)社製)と、二酸化
ケイ素含有物として例えば石炭灰と、水とを用意する。
<Example 1> First, commercially available quick lime having a particle size of 2 to 4 mm (manufactured by Ueda Lime Manufacturing Co., Ltd.), for example, coal ash and water as silicon dioxide-containing materials are prepared.

【0056】上記生石灰272g(約87.2重量部)
と粉砕した石炭灰40g(二酸化ケイ素を約20g(約
6.4重量部)含む)とをモルタルミキサ中で混合す
る。生石灰と石炭灰とが大体均一に混合された後、モル
タルミキサ中に70℃の水688gを、混合物を攪拌し
ながら徐々に加える。水は、生石灰を消化させるための
化学量論的な水量の水88gと、混合物を分散させる溶
媒としての水600g(混合物の約192.3重量部)
とを合わせて加える。
272 g of the above quicklime (about 87.2 parts by weight)
And 40 g of ground coal ash (containing about 20 g (about 6.4 parts by weight) of silicon dioxide) are mixed in a mortar mixer. After the quicklime and coal ash have been mixed approximately uniformly, 688 g of 70 ° C. water is slowly added to the mortar mixer while stirring the mixture. The water is 88 g of stoichiometric water for digesting quicklime and 600 g of water as a solvent for dispersing the mixture (about 192.3 parts by weight of the mixture).
Add together.

【0057】これにより、生石灰は消化して消石灰とな
る。この消化の際、消化熱を発生する。また、この消化
熱によって、生石灰の表面で生石灰と石炭灰とが水熱反
応してカルシウムシリケートが形成される。また、この
消化熱によって分散用に加えた水の一部が蒸発する。こ
の例では、反応生成物は水気を多く含んでいるため、こ
の反応生成物に対して、乾燥手段として熱風乾燥機を用
いて、160℃の温度で3時間乾燥処理を行う。この結
果、実施例1の排煙処理剤が約400g得られる。
As a result, quicklime is digested into slaked lime. During this digestion, digestive heat is generated. Also, due to this heat of digestion, quicklime and coal ash undergo a hydrothermal reaction on the surface of quicklime to form calcium silicate. In addition, part of the water added for dispersion is evaporated by the heat of digestion. In this example, since the reaction product contains a lot of water, the reaction product is subjected to a drying treatment at a temperature of 160 ° C. for 3 hours using a hot air dryer as a drying unit. As a result, about 400 g of the flue gas treating agent of Example 1 is obtained.

【0058】<実施例2>実施例2として、上記実施例
1とは、混合物を分散させる溶媒が異なる例につき説明
する。実施例2では、溶媒として添加剤としてのクエン
酸を溶解したクエン酸水溶液を用いる。なお、実施例1
と同様の点については、その詳細な説明を省略する。
<Example 2> As Example 2, an example in which the solvent in which the mixture is dispersed is different from that of Example 1 will be described. In Example 2, a citric acid aqueous solution in which citric acid as an additive is dissolved is used as a solvent. Example 1
A detailed description of the same points as will be omitted.

【0059】(2−1)実施例1と同様の生石灰(上田
石灰製造(株)社製)272gと、粉砕した石炭灰40
gとをモルタルミキサ中で混合した後、このモルタルミ
キサ中に70℃でかつクエン酸の濃度が0.25重量%
のクエン酸水溶液160gを、混合物を攪拌しながら徐
々に加える。そして、モルタルミキサ中にはクエン酸水
溶液の他に生石灰を消化させるための化学量論的な水量
の水88gを合わせて加える。
(2-1) 272 g of quicklime (manufactured by Ueda Lime Mfg. Co., Ltd.) as in Example 1 and pulverized coal ash 40
g in a mortar mixer, and the mixture is mixed at 70 ° C. with a citric acid concentration of 0.25% by weight.
160 g of an aqueous citric acid solution is slowly added while stirring the mixture. Then, in addition to the citric acid aqueous solution, 88 g of a stoichiometric amount of water for digesting quicklime is added to the mortar mixer.

【0060】これにより、カルシウムシリケートが一部
に形成された消石灰が約400g得られる。カルシウム
シリケートは生石灰の消化の際に生じる消化熱を利用し
て生石灰と石炭灰中の二酸化ケイ素とが水熱反応するこ
とにより生成される。クエン酸水溶液は、消化反応に必
要な化学量論的水量の水が生石灰の消化熱によって蒸発
するのを遅延させる作用を有している。よって、消化反
応が不十分になるおそれはない。また、最終的にクエン
酸水溶液は消化熱によって蒸発する。このため、得られ
る反応生成物は粉末状となる。
As a result, about 400 g of slaked lime partially formed with calcium silicate is obtained. Calcium silicate is produced by a hydrothermal reaction between quicklime and silicon dioxide in coal ash using the heat of digestion generated during the digestion of quicklime. The citric acid aqueous solution has an action of delaying evaporation of the stoichiometric amount of water necessary for the digestion reaction due to the heat of digestion of quicklime. Therefore, there is no possibility that the digestion reaction becomes insufficient. Finally, the aqueous citric acid solution evaporates due to heat of digestion. For this reason, the obtained reaction product becomes a powder.

【0061】(2−2)生石灰と石炭灰とをモルタルミ
キサ中で混合した後、このモルタルミキサ中に加える溶
媒を、クエン酸の濃度が10重量%のクエン酸水溶液1
80gとする以外は、上記(2−1)と同様にする。こ
れにより、粉末状の反応生成物が得られる。
(2-2) After mixing quicklime and coal ash in a mortar mixer, a solvent added to the mortar mixer is a citric acid aqueous solution having a citric acid concentration of 10% by weight.
Except for 80 g, the same as (2-1) above. Thereby, a powdery reaction product is obtained.

【0062】(2−3)生石灰と石炭灰とをモルタルミ
キサ中で混合した後、このモルタルミキサ中に加える溶
媒を、クエン酸の濃度が20重量%のクエン酸水溶液2
00gとする以外は、上記(2−1)と同様にする。こ
れにより、粉末状の反応生成物が得られる。
(2-3) After mixing quicklime and coal ash in a mortar mixer, a solvent to be added to the mortar mixer is a citric acid aqueous solution having a citric acid concentration of 20% by weight.
Except that the amount is set to 00 g, the same as (2-1) is performed. Thereby, a powdery reaction product is obtained.

【0063】この実施例2の排煙処理剤の製造において
は、カルシウムシリケートを生成するための水熱反応
を、外部から熱を加えることなく行うことができる。ま
た、消化熱によって、生石灰と石炭灰との混合物を分散
させるために加えた溶媒(クエン酸水溶液)も蒸発して
しまうので、得られるカルシウムシリケートを含む消石
灰を乾燥手段を用いて乾燥させる必要はない。よって、
非常に安価に、しかも容易に排煙処理剤を製造すること
が出来る。
In the production of the flue gas treating agent of Example 2, the hydrothermal reaction for producing calcium silicate can be performed without applying external heat. In addition, the solvent (aqueous citric acid solution) added for dispersing the mixture of quicklime and coal ash is also evaporated by the heat of digestion, so it is not necessary to dry the slaked lime containing calcium silicate using drying means. Absent. Therefore,
The flue gas treatment agent can be manufactured very inexpensively and easily.

【0064】<実施例3>実施例3として、上記実施例
2とは、添加剤が異なる例につき説明する。この例で
は、添加剤として蔗糖を用いる。よって、混合物を分散
させる溶媒を蔗糖が溶解された蔗糖水溶液とする。な
お、実施例1および実施例2と同様の点については、そ
の詳細な説明を省略する。
<Example 3> As Example 3, an example in which additives are different from Example 2 will be described. In this example, sucrose is used as an additive. Therefore, the solvent for dispersing the mixture is an aqueous sucrose solution in which sucrose is dissolved. The detailed description of the same points as in the first and second embodiments is omitted.

【0065】(3−1)実施例1と同様の生石灰(上田
石灰製造(株)社製)272gと、粉砕した石炭灰40
gとをモルタルミキサ中で混合した後、このモルタルミ
キサ中に70℃でかつ蔗糖の濃度が0.25重量%の蔗
糖水溶液160gを、混合物を攪拌しながら徐々に加え
る。モルタルミキサ中には、この蔗糖水溶液の他に、生
石灰を消化させるための化学量論的な水量の水88gを
合わせて加える。
(3-1) 272 g of quick lime (manufactured by Ueda Lime Mfg. Co., Ltd.) similar to that of Example 1 and pulverized coal ash 40
g in a mortar mixer, 160 g of an aqueous sucrose solution at 70 ° C. and a sucrose concentration of 0.25% by weight are gradually added to the mortar mixer while stirring the mixture. Into the mortar mixer, in addition to the aqueous sucrose solution, 88 g of water having a stoichiometric amount of water for digesting quicklime is added.

【0066】これにより、カルシウムシリケートが一部
に形成された消石灰が約400g得られる。蔗糖水溶液
は、消化反応に必要な化学量論的水量の水が生石灰の消
化熱によって蒸発するのを遅延させる作用を有してい
る。よって、消化反応が不十分になるおそれはない。ま
た、最終的に蔗糖水溶液は消化熱によって蒸発する。こ
のため得られる反応生成物は粉末状となる。
As a result, about 400 g of slaked lime partially formed with calcium silicate is obtained. The aqueous sucrose solution has a function of delaying evaporation of stoichiometric water required for the digestion reaction due to the heat of digestion of quicklime. Therefore, there is no possibility that the digestion reaction becomes insufficient. Finally, the aqueous sucrose solution evaporates due to heat of digestion. As a result, the obtained reaction product is in a powder form.

【0067】(3−2)生石灰と石炭灰とをモルタルミ
キサ中で混合した後、このモルタルミキサ中に加える溶
媒を、蔗糖の濃度が10重量%の蔗糖水溶液180gと
する以外は、上記(3−1)と同様にする。これによ
り、粉末状の反応生成物が得られる。
(3-2) After mixing quicklime and coal ash in a mortar mixer, the solvent to be added to the mortar mixer is the same as the above (3) except that the concentration of sucrose is 180 g of a 10% by weight aqueous sucrose solution. Same as -1). Thereby, a powdery reaction product is obtained.

【0068】(3−3)生石灰と石炭灰とをモルタルミ
キサ中で混合した後、このモルタルミキサ中に加える溶
媒を、蔗糖の濃度が20重量%の蔗糖水溶液200gと
する以外は、上記(3−1)と同様にする。これによ
り、粉末状の反応生成物が得られる。
(3-3) After mixing quicklime and coal ash in a mortar mixer, the solvent to be added to the mortar mixer is the same as the above (3) except that 200 g of an aqueous sucrose solution having a sucrose concentration of 20% by weight is used. Same as -1). Thereby, a powdery reaction product is obtained.

【0069】<実施例4>実施例4として、混合物を分
散させる溶媒として用いる添加剤水溶液に用いられる添
加剤が、実施例2および3とは異なる例につき、説明す
る。この例では、添加剤としてグルコースを用いる。な
お、実施例1〜実施例3と同様の点については、その詳
細な説明を省略する。
Example 4 As Example 4, an example in which an additive used in an aqueous additive solution used as a solvent for dispersing a mixture is different from Examples 2 and 3 will be described. In this example, glucose is used as an additive. The detailed description of the same points as in the first to third embodiments is omitted.

【0070】(4−1)実施例3の(3−1)の蔗糖水
溶液の代わりに、グルコースの濃度が0.25重量%の
グルコース水溶液160gを用いる。
(4-1) In place of the aqueous sucrose solution of (3-1) of Example 3, 160 g of an aqueous glucose solution having a glucose concentration of 0.25% by weight is used.

【0071】(4−2)実施例3の(3−2)の蔗糖水
溶液の代わりに、グルコースの濃度が10重量%のグル
コース水溶液180gを用いる。
(4-2) In place of the aqueous sucrose solution of (3-2) of Example 3, 180 g of an aqueous glucose solution having a glucose concentration of 10% by weight is used.

【0072】(4−3)実施例3の(3−3)の蔗糖水
溶液の代わりに、グルコースの濃度が20重量%のグル
コース水溶液200gを用いる。
(4-3) In place of the aqueous sucrose solution of (3-3) in Example 3, 200 g of an aqueous glucose solution having a glucose concentration of 20% by weight was used.

【0073】これにより、(4−1)、(4−2)およ
び(4−3)の例では、カルシウムシリケートが一部に
形成された消石灰が、それぞれ約400g得られる。グ
ルコース水溶液は、消化反応に必要な化学量論的水量の
水が生石灰の消化熱によって蒸発するのを遅延させる作
用を有している。よって、消化反応が不十分になるおそ
れはない。また、最終的にグルコース水溶液は消化熱に
よって蒸発する。このため得られる反応生成物は粉末状
となる。
Thus, in the examples (4-1), (4-2) and (4-3), about 400 g of slaked lime partially formed with calcium silicate is obtained. The aqueous glucose solution has an action of delaying evaporation of stoichiometric water required for the digestion reaction due to the heat of digestion of quicklime. Therefore, there is no possibility that the digestion reaction becomes insufficient. Finally, the aqueous glucose solution evaporates due to the heat of digestion. As a result, the obtained reaction product is in a powder form.

【0074】<実施例5>実施例5として、混合物を分
散させる溶媒として用いる添加剤水溶液に用いられる添
加剤が、実施例2〜4とは異なる例につき、説明する。
この例では、添加剤としてソルビトールを用いる。な
お、実施例1〜実施例4と同様の点については、その詳
細な説明を省略する。
<Example 5> As Example 5, an example in which an additive used in an aqueous additive solution used as a solvent for dispersing a mixture is different from Examples 2 to 4 will be described.
In this example, sorbitol is used as an additive. The detailed description of the same points as in the first to fourth embodiments is omitted.

【0075】(5−1)実施例3の(3−1)の蔗糖水
溶液の代わりに、ソルビトールの濃度が0.25重量%
のソルビトール水溶液160gを用いる。
(5-1) Instead of the aqueous sucrose solution of (3-1) in Example 3, the concentration of sorbitol was 0.25% by weight.
160 g of an aqueous solution of sorbitol.

【0076】(5−2)実施例3の(3−2)の蔗糖水
溶液の代わりに、ソルビトールの濃度が10重量%のソ
ルビトール水溶液180gを用いる。
(5-2) In place of the aqueous sucrose solution of (3-2) in Example 3, 180 g of an aqueous sorbitol solution having a sorbitol concentration of 10% by weight is used.

【0077】(5−3)実施例3の(3−3)の蔗糖水
溶液の代わりに、ソルビトールの濃度が20重量%のソ
ルビトール水溶液200gを用いる。
(5-3) Instead of the aqueous sucrose solution of (3-3) in Example 3, 200 g of an aqueous sorbitol solution having a sorbitol concentration of 20% by weight was used.

【0078】これにより、(5−1)、(5−2)およ
び(5−3)の例では、カルシウムシリケートが一部に
形成された消石灰が、それぞれ約400g得られる。ソ
ルビトール水溶液は、消化反応に必要な化学量論的水量
の水が生石灰の消化熱によって蒸発するのを遅延させる
作用を有している。よって、消化反応が不十分になるお
それはない。また、最終的にソルビトール水溶液は消化
熱によって蒸発する。このため得られる反応生成物は粉
末状となる。
As a result, in Examples (5-1), (5-2) and (5-3), about 400 g of slaked lime partially formed with calcium silicate is obtained. The sorbitol aqueous solution has a function of delaying evaporation of the stoichiometric amount of water necessary for the digestion reaction due to the heat of digestion of quicklime. Therefore, there is no possibility that the digestion reaction becomes insufficient. Finally, the aqueous sorbitol solution evaporates due to heat of digestion. As a result, the obtained reaction product is in a powder form.

【0079】<実施例6>実施例6として、混合物を分
散させる溶媒を水と有機溶媒との混合溶液とする例につ
き説明する。この例では、有機溶媒としてEG(エチレ
ングリコール)を用いる。なお、実施例1と同様の点に
ついては、その詳細な説明を省略する。
<Example 6> As Example 6, an example in which the solvent in which the mixture is dispersed is a mixed solution of water and an organic solvent will be described. In this example, EG (ethylene glycol) is used as the organic solvent. Note that detailed descriptions of the same points as in the first embodiment are omitted.

【0080】(6−1)実施例1と同様の生石灰(上田
石灰製造(株)社製)272gと、粉砕した石炭灰40
gとをモルタルミキサ中で混合した後、このモルタルミ
キサ中に70℃の、水とEGとの混合溶液を、混合物を
攪拌しながら徐々に加える。混合溶液は、生石灰を消化
させるための化学量論的な水量の水88mlと、溶媒と
しての混合溶液160.4mlとを合わせたものとす
る。溶媒としての混合溶液は、水160mlとEG0.
4ml(水:EG=1:0.0025(容積比))とを
混合したものである。
(6-1) 272 g of quicklime (manufactured by Ueda Lime Mfg. Co., Ltd.) as in Example 1 and pulverized coal ash 40
g in a mortar mixer, a mixed solution of water and EG at 70 ° C. is gradually added into the mortar mixer while stirring the mixture. The mixed solution is a mixture of 88 ml of stoichiometric water for digesting quicklime and 160.4 ml of the mixed solution as a solvent. The mixed solution as a solvent was composed of 160 ml of water and EG0.
4 ml (water: EG = 1: 0.0025 (volume ratio)).

【0081】これにより、カルシウムシリケートが一部
に形成された消石灰が約400g得られる。カルシウム
シリケートは生石灰の消化の際に生じる消化熱を利用し
て、生石灰と石炭灰中の二酸化ケイ素とが水熱反応する
ことにより生成される。上記混合溶液は、この混合溶液
中の化学量論的な水量の水が生石灰の消化熱によって蒸
発するのを遅延する作用を有している。よって十分な水
量の水によって消化反応を行うことができる。また、消
化熱によって、混合物の分散用に加えた水とEGとの混
合溶液は蒸発する。このため、得られる反応生成物は粉
末状となる。
As a result, about 400 g of slaked lime partially formed with calcium silicate is obtained. Calcium silicate is generated by a hydrothermal reaction between quicklime and silicon dioxide in coal ash using the heat of digestion generated during the digestion of quicklime. The mixed solution has a function of delaying evaporation of the stoichiometric amount of water in the mixed solution due to the heat of digestion of quicklime. Therefore, the digestion reaction can be performed with a sufficient amount of water. Also, due to the heat of digestion, the mixed solution of water and EG added for dispersing the mixture evaporates. For this reason, the obtained reaction product becomes a powder.

【0082】(6−2)生石灰と石炭灰とをモルタルミ
キサ中で混合した後、このモルタルミキサ中に加える溶
媒を、水160mlとEG40mlとの混合溶液(水:
EG=1:0.25(容積比))とする以外は、上記
(6−1)と同様にする。これにより、粉末状の反応生
成物が得られる。
(6-2) After mixing quicklime and coal ash in a mortar mixer, a solvent to be added to the mortar mixer is mixed with 160 ml of water and 40 ml of EG (water:
Except that EG = 1: 0.25 (volume ratio), the same as (6-1) above. Thereby, a powdery reaction product is obtained.

【0083】(6−3)生石灰と石炭灰とをモルタルミ
キサ中で混合した後、このモルタルミキサ中に加える溶
媒を、水160mlとEG80mlとの混合溶液(水:
EG=1:0.5(容積比))とする以外は、上記(6
−1)と同様にする。これにより、粉末状の反応生成物
が得られる。
(6-3) After mixing quicklime and coal ash in a mortar mixer, a solvent to be added to the mortar mixer is a mixed solution of 160 ml of water and 80 ml of EG (water:
EG = 1: 0.5 (volume ratio)) except that (6
Same as -1). Thereby, a powdery reaction product is obtained.

【0084】<実施例7>実施例7として、混合物を分
散させる溶媒として用いる混合溶液に用いられる有機溶
媒が、実施例6とは異なるグリコール類とする例につき
説明する。この例では、有機溶媒としてDEG(ジエチ
レングリコール)を用いる。なお、実施例1〜6と同様
の点については、その詳細な説明を省略する。
<Example 7> As Example 7, an example in which the organic solvent used in the mixed solution used as the solvent for dispersing the mixture is a glycol different from that in Example 6 will be described. In this example, DEG (diethylene glycol) is used as the organic solvent. The detailed description of the same points as in the first to sixth embodiments is omitted.

【0085】(7−1)実施例6の(6−1)の混合溶
液中のEGの代わりに、DEG0.4mlを用いる。
(7-1) In place of EG in the mixed solution of (6-1) in Example 6, 0.4 ml of DEG is used.

【0086】(7−2)実施例6の(6−2)の混合溶
液中のEGの代わりに、DEG40mlを用いる。
(7-2) In place of EG in the mixed solution of (6-2) in Example 6, 40 ml of DEG is used.

【0087】(7−3)実施例6の(6−3)の混合溶
液中のEGの代わりに、DEG80mlを用いる。
(7-3) In place of EG in the mixed solution of (6-3) in Example 6, 80 ml of DEG is used.

【0088】これにより、カルシウムシリケートが一部
に形成された消石灰が約400g得られる。カルシウム
シリケートは生石灰の消化の際に生じる消化熱を利用し
て、生石灰と石炭灰中の二酸化ケイ素とが水熱反応する
ことにより生成される。上記混合溶液は、この混合溶液
中の化学量論的な水量の水が生石灰の消化熱によって蒸
発するのを遅延する作用を有している。よって十分な水
量の水によって消化反応を行うことができる。また、消
化熱によって、混合物の分散用に加えた水とDEGとの
混合溶液は蒸発する。このため、得られる反応生成物は
粉末状となる。
Thus, about 400 g of slaked lime partially formed with calcium silicate is obtained. Calcium silicate is generated by a hydrothermal reaction between quicklime and silicon dioxide in coal ash using the heat of digestion generated during the digestion of quicklime. The mixed solution has a function of delaying evaporation of the stoichiometric amount of water in the mixed solution due to the heat of digestion of quicklime. Therefore, the digestion reaction can be performed with a sufficient amount of water. Also, due to the heat of digestion, the mixed solution of water and DEG added for dispersing the mixture evaporates. For this reason, the obtained reaction product becomes a powder.

【0089】<実施例8>実施例8として、混合物を分
散させる溶媒として用いる混合溶液に用いられる有機溶
媒が、実施例6および7とは異なるグリコール類とする
例につき説明する。この例では、有機溶媒としてPG
(プロピレングリコール)を用いる。なお、実施例1〜
7と同様の点については、その詳細な説明を省略する。
Example 8 As Example 8, an example in which the organic solvent used in the mixed solution used as the solvent for dispersing the mixture is a glycol different from Examples 6 and 7 will be described. In this example, PG is used as the organic solvent.
(Propylene glycol). In addition, Examples 1 to
A detailed description of the same points as 7 will be omitted.

【0090】(8−1)実施例6の(6−1)の混合溶
液中のEGの代わりに、PG0.4mlを用いる。
(8-1) 0.4 ml of PG is used instead of EG in the mixed solution of (6-1) in Example 6.

【0091】(8−2)実施例6の(6−2)の混合溶
液中のEGの代わりに、PG40mlを用いる。
(8-2) 40 ml of PG is used instead of EG in the mixed solution of (6-2) in Example 6.

【0092】(8−3)実施例6の(6−3)の混合溶
液中のEGの代わりに、PG80mlを用いる。
(8-3) Instead of EG in the mixed solution of (6-3) in Example 6, 80 ml of PG is used.

【0093】これにより、カルシウムシリケートが一部
に形成された消石灰が約400g得られる。カルシウム
シリケートは生石灰の消化の際に生じる消化熱を利用し
て、生石灰と石炭灰中の二酸化ケイ素とが水熱反応する
ことにより生成される。上記混合溶液は、この混合溶液
中の化学量論的な水量の水が生石灰の消化熱によって蒸
発するのを遅延する作用を有している。よって十分な水
量の水によって消化反応を行うことができる。また、消
化熱によって、混合物の分散用に加えた水とPGとの混
合溶液は蒸発する。このため、得られる反応生成物は粉
末状となる。
Thus, about 400 g of slaked lime partially formed with calcium silicate is obtained. Calcium silicate is generated by a hydrothermal reaction between quicklime and silicon dioxide in coal ash using the heat of digestion generated during the digestion of quicklime. The mixed solution has a function of delaying evaporation of the stoichiometric amount of water in the mixed solution due to the heat of digestion of quicklime. Therefore, the digestion reaction can be performed with a sufficient amount of water. The mixed solution of water and PG added for dispersing the mixture evaporates due to heat of digestion. For this reason, the obtained reaction product becomes a powder.

【0094】<実施例9>実施例9として、混合物を分
散させる溶媒を、水と実施例6〜8とは異なる有機溶媒
との混合溶液とする例につき説明する。この例では、有
機溶媒としてMEA(モノエタノールアミン)を用い
る。なお、実施例1と同様の点については、その詳細な
説明を省略する。
<Example 9> As Example 9, an example in which the solvent in which the mixture is dispersed is a mixed solution of water and an organic solvent different from Examples 6 to 8 will be described. In this example, MEA (monoethanolamine) is used as the organic solvent. Note that detailed descriptions of the same points as in the first embodiment are omitted.

【0095】(9−1)実施例1と同様の生石灰(上田
石灰製造(株)社製)272gと、粉砕した石炭灰40
gとをモルタルミキサ中で混合した後、このモルタルミ
キサ中に70℃の、水とMEAとの混合溶液を、混合物
を攪拌しながら徐々に加える。混合溶液は、生石灰を消
化させるための化学量論的な水量の水88mlと、溶媒
としての混合溶液160.4mlとを合わせたものとす
る。溶媒としての混合溶液は、水160mlとMEA
0.4ml(水:MEA=1:0.0025(容積
比))とを混合したものである。
(9-1) 272 g of quicklime (manufactured by Ueda Lime Mfg. Co., Ltd.) similar to that in Example 1 and pulverized coal ash 40
g in a mortar mixer, a mixed solution of water and MEA at 70 ° C. is gradually added into the mortar mixer while stirring the mixture. The mixed solution is a mixture of 88 ml of stoichiometric water for digesting quicklime and 160.4 ml of the mixed solution as a solvent. A mixed solution as a solvent is composed of 160 ml of water and MEA.
0.4 ml (water: MEA = 1: 0.0025 (volume ratio)).

【0096】これにより、カルシウムシリケートが一部
に形成された消石灰が約400g得られる。カルシウム
シリケートは生石灰の消化の際に生じる消化熱を利用し
て、生石灰と石炭灰中の二酸化ケイ素とが水熱反応する
ことにより生成される。上記混合溶液は、この混合溶液
中の化学量論的な水量の水が生石灰の消化熱によって蒸
発するのを遅延する作用を有している。よって十分な水
量の水によって消化反応を行うことができる。また、消
化熱によって、混合物の分散用に加えた水とMEAとの
混合溶液は蒸発する。このため、得られる反応生成物は
粉末状となる。
Thus, about 400 g of slaked lime partially formed with calcium silicate is obtained. Calcium silicate is generated by a hydrothermal reaction between quicklime and silicon dioxide in coal ash using the heat of digestion generated during the digestion of quicklime. The mixed solution has a function of delaying evaporation of the stoichiometric amount of water in the mixed solution due to the heat of digestion of quicklime. Therefore, the digestion reaction can be performed with a sufficient amount of water. Further, the mixed solution of water and MEA added for dispersing the mixture evaporates due to heat of digestion. For this reason, the obtained reaction product becomes a powder.

【0097】(9−2)生石灰と石炭灰とをモルタルミ
キサ中で混合した後、このモルタルミキサ中に加える溶
媒を、水160mlとMEA20mlとの混合溶液
(水:MEA=1:0.125(容積比))とする以外
は、上記(9−1)と同様にする。これにより、粉末状
の反応生成物が得られる。
(9-2) After mixing quicklime and coal ash in a mortar mixer, a solvent to be added to the mortar mixer is a mixed solution of 160 ml of water and 20 ml of MEA (water: MEA = 1: 0.125 ( Except for (volume ratio)), the same as (9-1) above. Thereby, a powdery reaction product is obtained.

【0098】(9−3)生石灰と石炭灰とをモルタルミ
キサ中で混合した後、このモルタルミキサ中に加える溶
媒を、水160mlとMEA40mlとの混合溶液
(水:MEA=1:0.25(容積比))とする以外
は、上記(9−1)と同様にする。これにより、粉末状
の反応生成物が得られる。
(9-3) After mixing quicklime and coal ash in a mortar mixer, a solvent to be added to the mortar mixer is a mixed solution of 160 ml of water and 40 ml of MEA (water: MEA = 1: 0.25 ( Except for (volume ratio)), the same as (9-1) above. Thereby, a powdery reaction product is obtained.

【0099】<実施例10>実施例10として、混合物
を分散させる溶媒として用いる混合溶液に用いられる有
機溶媒が、実施例9とは異なるエタノールアミン類とす
る例につき説明する。この例では、有機溶媒としてDE
A(ジエタノールアミン)を用いる。なお、実施例1〜
9と同様の点については、その詳細な説明を省略する。
Example 10 As Example 10, an example will be described in which the organic solvent used in the mixed solution used as the solvent for dispersing the mixture is ethanolamines different from that in Example 9. In this example, the organic solvent is DE
A (diethanolamine) is used. In addition, Examples 1 to
A detailed description of the same points as in No. 9 is omitted.

【0100】(10−1)実施例9の(9−1)の混合
溶液中のMEAの代わりに、DEA0.4mlを用い
る。
(10-1) 0.4 ml of DEA is used instead of MEA in the mixed solution of (9-1) in Example 9.

【0101】(10−2)実施例9の(9−2)の混合
溶液中のMEAの代わりに、DEA20mlを用いる。
(10-2) Instead of MEA in the mixed solution of (9-2) in Example 9, 20 ml of DEA is used.

【0102】(10−3)実施例9の(9−3)の混合
溶液中のMEAの代わりに、DEA40mlを用いる。
(10-3) In place of MEA in the mixed solution of (9-3) in Example 9, 40 ml of DEA is used.

【0103】これにより、カルシウムシリケートが一部
に形成された消石灰が約400g得られる。カルシウム
シリケートは生石灰の消化の際に生じる消化熱を利用し
て、生石灰と石炭灰中の二酸化ケイ素とが水熱反応する
ことにより生成される。上記混合溶液は、この混合溶液
中の化学量論的な水量の水が生石灰の消化熱によって蒸
発するのを遅延する作用を有している。よって十分な水
量の水によって消化反応を行うことができる。また、消
化熱によって、混合物の分散用に加えた水とDEAとの
混合溶液は蒸発する。このため、得られる反応生成物は
粉末状となる。
As a result, about 400 g of slaked lime partially formed with calcium silicate is obtained. Calcium silicate is generated by a hydrothermal reaction between quicklime and silicon dioxide in coal ash using the heat of digestion generated during the digestion of quicklime. The mixed solution has a function of delaying evaporation of the stoichiometric amount of water in the mixed solution due to the heat of digestion of quicklime. Therefore, the digestion reaction can be performed with a sufficient amount of water. Also, due to the heat of digestion, the mixed solution of water and DEA added for dispersing the mixture evaporates. For this reason, the obtained reaction product becomes a powder.

【0104】<実施例11>実施例11として、混合物
を分散させる溶媒として用いる混合溶液に用いられる有
機溶媒が、実施例9および10とは異なるエタノールア
ミン類とする例につき説明する。この例では、有機溶媒
としてTEA(トリエタノールアミン)を用いる。な
お、実施例1〜10と同様の点については、その詳細な
説明を省略する。
<Example 11> As Example 11, an example will be described in which the organic solvent used in the mixed solution used as the solvent for dispersing the mixture is ethanolamines different from Examples 9 and 10. In this example, TEA (triethanolamine) is used as the organic solvent. In addition, about the same point as Example 1-10, the detailed description is abbreviate | omitted.

【0105】(11−1)実施例9の(9−1)の混合
溶液中のMEAの代わりに、TEA0.4mlを用い
る。
(11-1) In place of MEA in the mixed solution of (9-1) in Example 9, 0.4 ml of TEA is used.

【0106】(11−2)実施例9の(9−2)の混合
溶液中のMEAの代わりに、TEA20mlを用いる。
(11-2) In place of MEA in the mixed solution of (9-2) in Example 9, 20 ml of TEA is used.

【0107】(11−3)実施例9の(9−3)の混合
溶液中のMEAの代わりに、TEA40mlを用いる。
(11-3) In place of MEA in the mixed solution of (9-3) in Example 9, 40 ml of TEA is used.

【0108】これにより、カルシウムシリケートが一部
に形成された消石灰が約400g得られる。カルシウム
シリケートは生石灰の消化の際に生じる消化熱を利用し
て、生石灰と石炭灰中の二酸化ケイ素とが水熱反応する
ことにより生成される。上記混合溶液は、この混合溶液
中の化学量論的な水量の水が生石灰の消化熱によって蒸
発するのを遅延する作用を有している。よって十分な水
量の水によって消化反応を行うことができる。また、消
化熱によって、混合物の分散用に加えた水とTEAとの
混合溶液は蒸発する。このため、得られる反応生成物は
粉末状となる。
As a result, about 400 g of slaked lime partially formed with calcium silicate is obtained. Calcium silicate is generated by a hydrothermal reaction between quicklime and silicon dioxide in coal ash using the heat of digestion generated during the digestion of quicklime. The mixed solution has a function of delaying evaporation of the stoichiometric amount of water in the mixed solution due to the heat of digestion of quicklime. Therefore, the digestion reaction can be performed with a sufficient amount of water. Also, due to heat of digestion, the mixed solution of water and TEA added for dispersing the mixture evaporates. For this reason, the obtained reaction product becomes a powder.

【0109】<実施例12>実施例12として、混合物
を分散させる溶媒を、水と実施例6〜11とは異なる有
機溶媒との混合溶液とする例につき説明する。この例で
は、有機溶媒としてMA(メチルアルコール)を用い
る。なお、実施例1と同様の点については、その詳細な
説明を省略する。
Example 12 As Example 12, an example will be described in which the solvent in which the mixture is dispersed is a mixed solution of water and an organic solvent different from Examples 6 to 11. In this example, MA (methyl alcohol) is used as the organic solvent. Note that detailed descriptions of the same points as in the first embodiment are omitted.

【0110】(12−1)実施例1と同様の生石灰(上
田石灰製造(株)社製)272gと、粉砕した石炭灰4
0gとをモルタルミキサ中で混合した後、このモルタル
ミキサ中に70℃の、水とMAとの混合溶液を、混合物
を攪拌しながら徐々に加える。混合溶液は、生石灰を消
化させるための化学量論的な水量の水88mlと、溶媒
としての混合溶液150mlとを合わせたものとする。
溶媒としての混合溶液は、水60mlとMA90ml
(水:MA=1:1.5(容積比))とを混合したもの
である。
(12-1) 272 g of quicklime (made by Ueda Lime Mfg. Co., Ltd.) as in Example 1 and pulverized coal ash 4
After mixing 0 g in a mortar mixer, a mixed solution of water and MA at 70 ° C. is gradually added to the mortar mixer while stirring the mixture. The mixed solution is a mixture of 88 ml of stoichiometric water for digesting quicklime and 150 ml of the mixed solution as a solvent.
The mixed solution as a solvent is 60 ml of water and 90 ml of MA.
(Water: MA = 1: 1.5 (volume ratio)).

【0111】これにより、カルシウムシリケートが一部
に形成された消石灰が約400g得られる。カルシウム
シリケートは生石灰の消化の際に生じる消化熱を利用し
て、生石灰と石炭灰中の二酸化ケイ素とが水熱反応する
ことにより生成される。上記混合溶液中の有機溶媒は、
水よりも先に蒸発する。これにより、消化反応に必要な
水の蒸発を遅延させることができる。よって、十分な水
量の水に生石灰を分散させることができ、これにより、
消化不良を起こすことなく消化反応を行うことができ
る。また、消化熱によって、混合物の分散用に加えた水
とMAとの混合溶液は蒸発する。このため、得られる反
応生成物は粉末状となる。
Thus, about 400 g of slaked lime partially formed with calcium silicate is obtained. Calcium silicate is generated by a hydrothermal reaction between quicklime and silicon dioxide in coal ash using the heat of digestion generated during the digestion of quicklime. The organic solvent in the mixed solution is
Evaporates before water. Thereby, evaporation of water required for the digestion reaction can be delayed. Therefore, quicklime can be dispersed in a sufficient amount of water,
The digestion reaction can be performed without causing indigestion. Further, due to heat of digestion, the mixed solution of water and MA added for dispersing the mixture evaporates. For this reason, the obtained reaction product becomes a powder.

【0112】(12−2)生石灰と石炭灰とをモルタル
ミキサ中で混合した後、このモルタルミキサ中に加える
溶媒を、水80mlとMA120mlとの混合溶液
(水:MA=1:1.5(容積比))とする以外は、上
記(12−1)と同様にする。これにより、粉末状の反
応生成物が得られる。
(12-2) After mixing quicklime and coal ash in a mortar mixer, a solvent to be added to the mortar mixer is a mixed solution of 80 ml of water and 120 ml of MA (water: MA = 1: 1.5 ( Except for (volume ratio)), the procedure is the same as (12-1). Thereby, a powdery reaction product is obtained.

【0113】(12−3)生石灰と石炭灰とをモルタル
ミキサ中で混合した後、このモルタルミキサ中に加える
溶媒を、水120mlとMA180mlとの混合溶液
(水:MA=1:1.5(容積比))とする以外は、上
記(12−1)と同様にする。これにより、粉末状の反
応生成物が得られる。
(12-3) After mixing quicklime and coal ash in a mortar mixer, a solvent to be added to the mortar mixer is a mixed solution of 120 ml of water and 180 ml of MA (water: MA = 1: 1.5 ( Except for (volume ratio)), the procedure is the same as (12-1). Thereby, a powdery reaction product is obtained.

【0114】<実施例13>実施例13として、混合物
を分散させる溶媒として用いる混合溶液に用いられる有
機溶媒が、実施例12とは異なるアルコール類とする例
につき説明する。この例では、有機溶媒としてEA(エ
チルアルコール)を用いる。なお、実施例1〜12と同
様の点については、その詳細な説明を省略する。
<Example 13> As Example 13, an example in which the organic solvent used in the mixed solution used as the solvent for dispersing the mixture is alcohol different from that in Example 12 will be described. In this example, EA (ethyl alcohol) is used as the organic solvent. In addition, about the same point as Example 1-12, the detailed description is abbreviate | omitted.

【0115】(13−1)実施例12の(12−1)の
混合溶液中のMAの代わりに、EA90mlを用いる。
(13-1) 90 ml of EA is used instead of MA in the mixed solution of (12-1) in Example 12.

【0116】(13−2)実施例12の(12−2)の
混合溶液中のMAの代わりに、EA120mlを用い
る。
(13-2) Instead of MA in the mixed solution of (12-2) of Example 12, 120 ml of EA was used.

【0117】(13−3)実施例12の(12−3)の
混合溶液中のMAの代わりに、EA180mlを用い
る。
(13-3) 180 ml of EA was used instead of MA in the mixed solution of (12-3) in Example 12.

【0118】これにより、カルシウムシリケートが一部
に形成された消石灰が約400g得られる。カルシウム
シリケートは生石灰の消化の際に生じる消化熱を利用し
て、生石灰と石炭灰中の二酸化ケイ素とが水熱反応する
ことにより生成される。上記混合溶液中の有機溶媒は、
水よりも先に蒸発する。これにより、消化反応に必要な
水の蒸発を遅延させることができる。よって、十分な水
量の水に生石灰を分散させることができ、これにより、
消化不良を起こすことなく消化反応を行うことができ
る。また、消化熱によって、混合物の分散用に加えた水
とEAとの混合溶液は蒸発する。このため、得られる反
応生成物は粉末状となる。
As a result, about 400 g of slaked lime partially formed with calcium silicate is obtained. Calcium silicate is generated by a hydrothermal reaction between quicklime and silicon dioxide in coal ash using the heat of digestion generated during the digestion of quicklime. The organic solvent in the mixed solution is
Evaporates before water. Thereby, evaporation of water required for the digestion reaction can be delayed. Therefore, quicklime can be dispersed in a sufficient amount of water,
The digestion reaction can be performed without causing indigestion. Further, the mixed solution of water and EA added for dispersing the mixture evaporates due to heat of digestion. For this reason, the obtained reaction product becomes a powder.

【0119】<実施例14>実施例14として、混合物
を分散させる溶媒として用いる混合溶液に用いられる有
機溶媒が、実施例12および13とは異なるアルコール
類とする例につき説明する。この例では、有機溶媒とし
てIPA(イソプロピルアルコール)を用いる。なお、
実施例1〜13と同様の点については、その詳細な説明
を省略する。
Example 14 As Example 14, an example in which the organic solvent used in the mixed solution used as the solvent for dispersing the mixture is an alcohol different from Examples 12 and 13 will be described. In this example, IPA (isopropyl alcohol) is used as the organic solvent. In addition,
The detailed description of the same points as in the first to thirteenth embodiments will be omitted.

【0120】(14−1)実施例12の(12−1)の
混合溶液中のMAの代わりに、IPA90mlを用い
る。
(14-1) 90 ml of IPA is used in place of MA in the mixed solution of (12-1) in Example 12.

【0121】(14−2)実施例12の(12−2)の
混合溶液中のMAの代わりに、IPA120mlを用い
る。
(14-2) In place of MA in the mixed solution of (12-2) in Example 12, 120 ml of IPA was used.

【0122】(14−3)実施例12の(12−3)の
混合溶液中のMAの代わりに、IPA180mlを用い
る。
(14-3) In place of MA in the mixed solution of (12-3) in Example 12, 180 ml of IPA was used.

【0123】(14−4)生石灰と石炭灰とをモルタル
ミキサ中で混合した後、このモルタルミキサ中に加える
溶媒を、水140mlとIPA210mlとの混合溶液
(水:IPA=1:1.5(容積比))とする以外は、
上記(12−1)と同様にする。
(14-4) After mixing quicklime and coal ash in a mortar mixer, a solvent to be added to the mortar mixer is a mixed solution of 140 ml of water and 210 ml of IPA (water: IPA = 1: 1.5 ( Volume ratio))
Same as (12-1) above.

【0124】これにより、上記(14−1〜4)の各例
においては、カルシウムシリケートが一部に形成された
消石灰がそれぞれ約400g得られる。カルシウムシリ
ケートは生石灰の消化の際に生じる消化熱を利用して、
生石灰と石炭灰中の二酸化ケイ素とが水熱反応すること
により生成される。上記混合溶液中の有機溶媒は、水よ
りも先に蒸発する。これにより、消化反応に必要な水の
蒸発を遅延させることができる。よって、十分な水量の
水に生石灰を分散させることができ、これにより、消化
不良を起こすことなく消化反応を行うことができる。ま
た、消化熱によって、混合物の分散用に加えた水とIP
Aとの混合溶液は蒸発する。このため、得られる反応生
成物は粉末状となる。
As a result, in each of the above examples (14-1 to 4), about 400 g of slaked lime partially formed with calcium silicate is obtained. Calcium silicate utilizes the heat of digestion generated during the digestion of quicklime,
It is produced by a hydrothermal reaction between quicklime and silicon dioxide in coal ash. The organic solvent in the mixed solution evaporates before water. Thereby, evaporation of water required for the digestion reaction can be delayed. Therefore, quicklime can be dispersed in a sufficient amount of water, and thereby a digestion reaction can be performed without causing indigestion. In addition, water and IP added for dispersing the mixture by digestion heat
The mixed solution with A evaporates. For this reason, the obtained reaction product becomes a powder.

【0125】<実施例15>実施例15では、実施例1
〜14とは、製造の出発材料である二酸化ケイ素含有物
が異なる例について説明する。
<Embodiment 15> In Embodiment 15, Embodiment 1 will be described.
14 to 14 are examples in which a silicon dioxide-containing material as a starting material for production is different.

【0126】まず、実施例1と同様の生石灰272g
(約87.2重量部)と、粉砕したゼオライト40g
(二酸化ケイ素を約24g(約7.7重量部)含む)と
をモルタルミキサ中で混合する。生石灰とゼオライトと
が大体均一に混合された後、モルタルミキサ中に70℃
の水688gを、混合物を攪拌しながら徐々に加える。
水は、生石灰を消化するための化学量論的な水量の水8
8gと、混合物を分散させる溶媒としての水600g
(混合物の約192.3重量部)とを合わせて加える。
First, 272 g of quicklime similar to that in Example 1 was used.
(About 87.2 parts by weight) and 40 g of ground zeolite
(Containing about 24 g (about 7.7 parts by weight) of silicon dioxide) in a mortar mixer. After the quicklime and the zeolite are almost uniformly mixed, the mixture is placed in a mortar mixer at 70 ° C.
688 g of water are slowly added while stirring the mixture.
The water is a stoichiometric amount of water 8 to digest quicklime.
8 g and water 600 g as a solvent for dispersing the mixture
(About 192.3 parts by weight of the mixture).

【0127】次に、得られた反応生成物に対して、熱風
乾燥機を用いて、160℃の温度で3時間乾燥処理を行
う。この結果、粉末状の実施例15の排煙処理剤が約4
00g得られる。
Next, the obtained reaction product is dried at 160 ° C. for 3 hours using a hot air drier. As a result, the powdery flue gas treating agent of Example 15 was reduced to about 4%.
00 g are obtained.

【0128】<実施例16>実施例16として、上記実
施例15とは、混合物を分散させる溶媒が異なる例につ
き説明する。実施例16では、溶媒として水とIPAと
の混合溶液を用いる。なお、実施例15と同様の点につ
いては、その詳細な説明を省略する。
<Example 16> As Example 16, an example will be described in which the solvent in which the mixture is dispersed is different from Example 15 described above. In Example 16, a mixed solution of water and IPA is used as a solvent. Note that detailed description of the same points as in the fifteenth embodiment is omitted.

【0129】(16−1)実施例15と同様の生石灰2
72gと、粉砕したゼオライト40gとをモルタルミキ
サ中で混合した後、このモルタルミキサ中に70℃でか
つ水とIPAとの混合溶液238mlを、混合物を攪拌
しながら徐々に加える。この混合溶液は、生石灰を消化
させるための化学量論的な水量の水88mlと、溶媒と
しての水60mlおよびIPA90mlの混合溶液
(水:IPA=1:1.5(容量比))とを含んでい
る。
(16-1) Quicklime 2 similar to Example 15
After mixing 72 g and 40 g of the ground zeolite in a mortar mixer, 238 ml of a mixed solution of water and IPA at 70 ° C. are gradually added into the mortar mixer while stirring the mixture. This mixed solution contains 88 ml of stoichiometric water for digesting quicklime, and a mixed solution of 60 ml of water as a solvent and 90 ml of IPA (water: IPA = 1: 1.5 (volume ratio)). In.

【0130】これにより、カルシウムシリケートが一部
に形成された消石灰が約400g得られる。カルシウム
シリケートは生石灰の消化の際に生じる消化熱を利用し
て生石灰とゼオライト中の二酸化ケイ素とが水熱反応す
ることにより生成される。水とIPAとの混合溶液から
なる溶媒は、この水溶液中の化学量論的水量の水が生石
灰の消化熱によって蒸発するのを遅延させる作用および
消化反応時の生石灰の分散性を向上させる作用を有して
いる。これにより、消化反応が円滑に進行し、最終的に
溶媒は消化熱によって蒸発する。このため、得られる反
応生成物は乾燥処理を行わなくても粉末状となる。
Thus, about 400 g of slaked lime partially formed with calcium silicate is obtained. Calcium silicate is generated by a hydrothermal reaction between quicklime and silicon dioxide in zeolite using the heat of digestion generated during the digestion of quicklime. The solvent composed of a mixed solution of water and IPA has an effect of delaying evaporation of the stoichiometric amount of water in the aqueous solution due to heat of digestion of quicklime and an effect of improving dispersibility of quicklime during the digestion reaction. Have. Thereby, the digestion reaction proceeds smoothly, and finally the solvent evaporates due to the heat of digestion. For this reason, the obtained reaction product becomes a powder without performing a drying treatment.

【0131】(16−2)生石灰とゼオライトとをモル
タルミキサ中で混合した後、このモルタルミキサ中に加
える溶媒を、水80mlとIPA120mlとの混合溶
液(水:IPA=1:1.5(容積比))とする以外
は、上記(16−1)と同様にする。これにより、粉末
状の反応生成物が得られる。
(16-2) After mixing quicklime and zeolite in a mortar mixer, a solvent to be added to the mortar mixer is a mixed solution of 80 ml of water and 120 ml of IPA (water: IPA = 1: 1.5 (volume)). Ratio)), except that (16-1) is used. Thereby, a powdery reaction product is obtained.

【0132】(16−3)生石灰とゼオライトとをモル
タルミキサ中で混合した後、このモルタルミキサ中に加
える溶媒を、水120mlとIPA180mlとの混合
溶液(水:IPA=1:1.5(容積比))とする以外
は、上記(16−1)と同様にする。これにより、粉末
状の反応生成物が得られる。
(16-3) After mixing quicklime and zeolite in a mortar mixer, a solvent to be added to the mortar mixer is a mixed solution of 120 ml of water and 180 ml of IPA (water: IPA = 1: 1.5 (volume)). Ratio)), except that (16-1) is used. Thereby, a powdery reaction product is obtained.

【0133】この実施例16の排煙処理剤の製造におい
ては、カルシウムシリケートを生成するための水熱反応
を、外部から熱を加えることなく行うことができる。ま
た、消化熱によって、生石灰と石炭灰との混合物を分散
させるために加えた溶媒(水とIPAとの混合溶液)も
蒸発してしまうので、得られるカルシウムシリケートを
含む消石灰を乾燥手段を用いて乾燥させる必要はない。
よって、非常に安価に、しかも容易に排煙処理剤を製造
することが出来る。
In the production of the flue gas treating agent of Example 16, the hydrothermal reaction for producing calcium silicate can be performed without applying external heat. Further, the solvent (mixed solution of water and IPA) added to disperse the mixture of quicklime and coal ash is also evaporated by the heat of digestion, and thus the slaked lime containing calcium silicate obtained is dried using a drying means. No need to dry.
Therefore, the flue gas treating agent can be produced very inexpensively and easily.

【0134】<実施例17>実施例17では、実施例1
〜16とは、製造の出発材料である二酸化ケイ素含有物
が異なる例について説明する。
<Embodiment 17> In Embodiment 17, Embodiment 1 will be described.
16 to 16 are examples in which the content of silicon dioxide as a starting material for the production is different.

【0135】(17−1)まず、実施例1と同様の生石
灰272g(約87.2重量部)と、粉砕したガラス粉
40g(二酸化ケイ素を約30g(約9.6重量部)含
む)とをモルタルミキサ中で混合する。生石灰とガラス
粉とが大体均一に混合された後、モルタルミキサ中に7
0℃の水408gを、混合物を攪拌しながら徐々に加え
る。水は、生石灰を消化するための化学量論的な水量の
水88gと、混合物を分散させる溶媒としての水320
g(混合物の約102.5重量部)とを合わせて加え
る。
(17-1) First, 272 g (about 87.2 parts by weight) of quicklime similar to that in Example 1 and 40 g of ground glass powder (containing about 30 g (about 9.6 parts by weight) of silicon dioxide) In a mortar mixer. After the quicklime and the glass powder are mixed approximately uniformly, 7 is added to the mortar mixer.
408 g of water at 0 ° C. are slowly added while stirring the mixture. The water comprises 88 g of stoichiometric water for digesting quicklime and 320 g of water as a solvent for dispersing the mixture.
g (about 102.5 parts by weight of the mixture).

【0136】次に、得られた反応生成物に対して、熱風
乾燥機を用いて、160℃の温度で3時間乾燥処理を行
う。この結果、粉末状の実施例(17−1)の排煙処理
剤が約400g得られる。
Next, the obtained reaction product is dried at a temperature of 160 ° C. for 3 hours using a hot air drier. As a result, about 400 g of the powdery flue gas treating agent of Example (17-1) is obtained.

【0137】(17−2)生石灰とガラス粉とをモルタ
ルミキサ中で混合した後、このモルタルミキサ中に加え
る水の量を488gとする以外は、上記(17−1)と
同様にして排煙処理剤を製造する。上記水の量(488
g)は、生石灰を消化させるための水88gと、溶媒と
しての水400g(混合物の約128.2重量部)とを
合わせた量である。これにより、粉末状の反応生成物が
得られる。
(17-2) After mixing quicklime and glass powder in a mortar mixer, smoke was discharged in the same manner as in (17-1) except that the amount of water added to the mortar mixer was 488 g. Manufacturing treatment agent. The amount of water (488
g) is the combined amount of 88 g of water for digesting quicklime and 400 g of water as a solvent (about 128.2 parts by weight of the mixture). Thereby, a powdery reaction product is obtained.

【0138】(17−3)生石灰とガラス粉とをモルタ
ルミキサ中で混合した後、このモルタルミキサ中に加え
る水の量を688gとする以外は、上記(17−1)と
同様にして排煙処理剤を製造する。上記水の量(688
g)は、生石灰を消化させるための水88gと、溶媒と
しての水600g(混合物の約192.3重量部)とを
合わせた量である。これにより、粉末状の反応生成物が
得られる。
(17-3) After mixing quicklime and glass powder in a mortar mixer, smoke was discharged in the same manner as in (17-1) except that the amount of water added to the mortar mixer was 688 g. Manufacturing treatment agent. The amount of water (688
g) is the combined amount of 88 g of water for digesting quicklime and 600 g of water as a solvent (about 192.3 parts by weight of the mixture). Thereby, a powdery reaction product is obtained.

【0139】<実施例18>実施例18では、実施例1
7と同様に、製造の出発材料である二酸化ケイ素含有物
としてガラス粉を用い、このガラス粉と生石灰との混合
物を分散させる溶媒として、水およびIPAの混合溶液
を用いる。
<Embodiment 18> In Embodiment 18, Embodiment 1 will be described.
Similarly to 7, glass powder is used as a silicon dioxide-containing material that is a starting material for production, and a mixed solution of water and IPA is used as a solvent for dispersing a mixture of the glass powder and quicklime.

【0140】(18−1)実施例1と同様の生石灰27
2gと、粉砕したガラス粉40gとをモルタルミキサ中
で混合した後、このモルタルミキサ中に70℃の水とI
PAとの混合溶液を、混合物を攪拌しながら徐々に加え
る。混合溶液は、生石灰を消化させるために必要な水量
の水88mlと、溶媒としての水とIPAとの混合溶液
をさらに合わせたものとする。溶媒としての混合溶液
は、水80mlとIPA120mlとを混合したもの
(水:IPA=1:1.5(容積比))である。これに
より、粉末状の実施例18−1の排煙処理剤が約400
g得られる。
(18-1) Quicklime 27 similar to Example 1
After mixing 2 g and 40 g of ground glass powder in a mortar mixer, water and 70 ° C.
The mixed solution with PA is gradually added while stirring the mixture. The mixed solution is a combination of 88 ml of water required for digesting quicklime and a mixed solution of water and IPA as a solvent. The mixed solution as a solvent is a mixture of 80 ml of water and 120 ml of IPA (water: IPA = 1: 1.5 (volume ratio)). As a result, the powdery flue gas treating agent of Example 18-1 was reduced to about 400.
g is obtained.

【0141】(18−2)生石灰とガラス粉とをモルタ
ルミキサ中で混合した後、このモルタルミキサ中に加え
る溶媒を、水120mlとIPA120mlとの混合溶
液(水:IPA=1:1(容積比))とする以外は、上
記(18−1)と同様にする。これにより、粉末状の反
応生成物が得られる。
(18-2) After mixing quicklime and glass powder in a mortar mixer, a solvent to be added to the mortar mixer is a mixed solution of 120 ml of water and 120 ml of IPA (water: IPA = 1: 1 (volume ratio: )), Except that (18-1) is used. Thereby, a powdery reaction product is obtained.

【0142】これにより、(18−1)および(18−
2)の例において、カルシウムシリケートが一部に形成
された消石灰がそれぞれ約400g得られる。カルシウ
ムシリケートは生石灰の消化の際に生じる消化熱を利用
して生石灰とガラス粉中の二酸化ケイ素とが水熱反応す
ることにより生成される。水とIPAとの混合溶液から
なる溶媒は、この水溶液中の化学量論的水量の水が生石
灰の消化熱によって蒸発するのを遅延させる作用および
消化反応時の生石灰の分散性を向上させる作用を有して
いる。これにより、消化反応が円滑に進行し、最終的に
溶媒は消化熱によって蒸発する。このため、得られる反
応生成物は乾燥処理を行わなくても粉末状となる。
As a result, (18-1) and (18-
In the example 2), about 400 g of slaked lime partially formed with calcium silicate is obtained. Calcium silicate is generated by a hydrothermal reaction between quicklime and silicon dioxide in glass powder using the heat of digestion generated during the digestion of quicklime. The solvent composed of a mixed solution of water and IPA has an effect of delaying evaporation of the stoichiometric amount of water in the aqueous solution due to heat of digestion of quicklime and an effect of improving dispersibility of quicklime during the digestion reaction. Have. Thereby, the digestion reaction proceeds smoothly, and finally the solvent evaporates due to the heat of digestion. For this reason, the obtained reaction product becomes a powder without performing a drying treatment.

【0143】<実施例19>実施例19として、粒径が
0.25mm以下である市販の生石灰(上田石灰製造
(株)社製)と、二酸化ケイ素含有物としての石炭灰
と、水とを用意する。実施例1と比べて水の量が少な
く、乾燥処理を行う必要がない例につき説明する。
<Example 19> As Example 19, commercially available quicklime having a particle size of 0.25 mm or less (manufactured by Ueda Lime Manufacturing Co., Ltd.), coal ash as a silicon dioxide-containing material, and water were used. prepare. An example in which the amount of water is smaller than that in the first embodiment and there is no need to perform a drying process will be described.

【0144】(19−1)上記生石灰272g(約8
7.2重量部)と粉砕した石炭灰40g(二酸化ケイ素
を約20g(約6.4重量部)含む)とをモルタルミキ
サ中で混合する。その後、モルタルミキサ中に70℃の
水208gを、混合物を攪拌しながら徐々に加える。水
は、生石灰を消化させるための化学量論的な水量の水8
8gと、混合物を分散させる溶媒としての水120g
(混合物100重量部あたり約38.5重量部)とを合
わせて加える。充分に攪拌した後、室温の大気雰囲気中
で放熱して得られる反応生成物を、実施例19−1の処
理剤とする。これにより、粉末状の、カルシウムシリケ
ートが一部に形成された消石灰が約400g得られる。
(19-1) 272 g of the above quicklime (about 8
(7.2 parts by weight) and 40 g of pulverized coal ash (containing about 20 g (about 6.4 parts by weight) of silicon dioxide) are mixed in a mortar mixer. Thereafter, 208 g of water at 70 ° C. are slowly added to the mortar mixer while stirring the mixture. The water is a stoichiometric amount of water 8 to digest quicklime.
8 g and 120 g of water as a solvent for dispersing the mixture
(About 38.5 parts by weight per 100 parts by weight of the mixture). After sufficiently stirring, a reaction product obtained by releasing heat in an air atmosphere at room temperature is used as a treating agent of Example 19-1. As a result, about 400 g of powdered slaked lime partially formed with calcium silicate is obtained.

【0145】(19−2)生石灰と石炭灰とをモルタル
ミキサ中で混合した後、このモルタルミキサ中に加える
水の量を248gとする以外は、上記(19−1)と同
様にする。上記水の量(248g)は、生石灰を消化さ
せるための水88gと、溶媒としての水160g(混合
物100重量部あたり51.3重量部)とを合わせた量
である。これにより、粉末状の反応生成物が得られる。
(19-2) After mixing quicklime and coal ash in a mortar mixer, the same operation as in (19-1) is performed except that the amount of water added to the mortar mixer is 248 g. The amount of water (248 g) is the total amount of 88 g of water for digesting quicklime and 160 g of water as a solvent (51.3 parts by weight per 100 parts by weight of the mixture). Thereby, a powdery reaction product is obtained.

【0146】(19−3)生石灰と石炭灰とをモルタル
ミキサ中で混合した後、このモルタルミキサ中に加える
水の量を288gとする以外は、上記(19−1)と同
様にする。上記水の量(288g)は、生石灰を消化さ
せるための水88gと、溶媒としての水200g(混合
物100重量部あたり64.1重量部)とを合わせた量
である。これにより、粉末状の反応生成物が得られる。
(19-3) After mixing quicklime and coal ash in a mortar mixer, the procedure is the same as in the above (19-1) except that the amount of water added to the mortar mixer is 288 g. The amount of water (288 g) is the total amount of 88 g of water for digesting quicklime and 200 g of water as a solvent (64.1 parts by weight per 100 parts by weight of the mixture). Thereby, a powdery reaction product is obtained.

【0147】<実施例20>実施例20として、混合物
を分散させる溶媒を、有機溶媒および水の混合溶液と添
加剤水溶液とを混合させた溶液とする例につき、説明す
る。この例では、有機溶媒としてトリエタノールアミン
(TEA)を用い、添加剤としてソルビトールを用い
る。なお、実施例1と同様の点については、その詳細な
説明を省略する。
Example 20 As Example 20, an example in which the solvent in which the mixture is dispersed is a solution obtained by mixing a mixed solution of an organic solvent and water with an aqueous solution of an additive will be described. In this example, triethanolamine (TEA) is used as an organic solvent, and sorbitol is used as an additive. Note that detailed descriptions of the same points as in the first embodiment are omitted.

【0148】(20−1)実施例1と同様の生石灰(上
田石灰製造(株)社製)272gと、粉砕した石炭灰4
0gとをモルタルミキサ中で混合した後、このモルタル
ミキサ中に70℃で、かつ、ソルビトールの濃度が0.
25重量%のソルビトール水溶液160gとTEA20
mlとを混合させた溶液を、混合物を攪拌しながら徐々
に加える。モルタルミキサ中には、この溶液の他に、生
石灰を消化させるための化学量論的な水量の水88gを
合わせて加える。
(20-1) 272 g of quicklime (manufactured by Ueda Lime Mfg. Co., Ltd.) as in Example 1 and pulverized coal ash 4
After mixing in a mortar mixer at 70 ° C. and a sorbitol concentration of 0.1 g.
160 g of a 25% by weight aqueous sorbitol solution and TEA20
ml and slowly add the solution while stirring the mixture. In addition to this solution, 88 g of stoichiometric water for digesting quicklime is added to the mortar mixer.

【0149】これにより、カルシウムシリケートが一部
に形成された消石灰が約400g得られる。カルシウム
シリケートは生石灰の消化の際に生じる消化熱を利用し
て生石灰と石炭灰中の二酸化ケイ素とが水熱反応するこ
とにより生成される。溶媒として用いた溶液は、この溶
液中の化学量論的水量の水が生石灰の消化熱によって蒸
発するのを遅延させる作用を有している。よって、消化
反応が不十分になるおそれはない。また、最終的に上記
溶液は消化熱によって蒸発する。このため、得られる反
応生成物は粉末状となる。
Thus, about 400 g of slaked lime partially formed with calcium silicate is obtained. Calcium silicate is produced by a hydrothermal reaction between quicklime and silicon dioxide in coal ash using the heat of digestion generated during the digestion of quicklime. The solution used as the solvent has a function of delaying evaporation of the stoichiometric amount of water in the solution due to the heat of digestion of quicklime. Therefore, there is no possibility that the digestion reaction becomes insufficient. Finally, the solution evaporates due to heat of digestion. For this reason, the obtained reaction product becomes a powder.

【0150】(20−2)生石灰と石炭灰とをモルタル
ミキサ中で混合した後、このモルタルミキサ中に加える
溶媒を、ソルビトールの濃度が10重量%のソルビトー
ル水溶液180gとし、TEAの量を0.4mlとする
以外は、上記(20−1)と同様にする。これにより、
粉末状の反応生成物が得られる。
(20-2) After mixing quicklime and coal ash in a mortar mixer, the solvent added to the mortar mixer was 180 g of an aqueous sorbitol solution having a sorbitol concentration of 10% by weight, and the amount of TEA was 0.1%. Except for 4 ml, the same as (20-1) above. This allows
A powdery reaction product is obtained.

【0151】<比較例1>比較例1として、特号消石灰
(商品名:北海道共同石灰(株)社製)を用意する。
<Comparative Example 1> As Comparative Example 1, a special name slaked lime (trade name: manufactured by Hokkaido Kyodo Lime Co., Ltd.) is prepared.

【0152】<比較例2>比較例2として、高反応性消
石灰を用意する。
Comparative Example 2 As Comparative Example 2, highly reactive slaked lime was prepared.

【0153】(排煙処理剤の性能試験)次に、上記実施
例1〜20で得られた排煙処理剤について、それぞれ性
能試験を行う。ここでは、排煙処理剤の脱硫性能につい
て、図1に示す試験装置を用いて、脱脂綿を使用した粉
体分散型充填ガス流通方式によって試験を行う。
(Performance test of flue gas treating agent) Next, a performance test is carried out for each of the flue gas treating agents obtained in Examples 1 to 20 described above. Here, the desulfurization performance of the flue gas treating agent is tested using the test apparatus shown in FIG. 1 by a powder-dispersed filling gas distribution system using absorbent cotton.

【0154】試験装置10は、電気炉12と、電気炉1
2内に設置された反応管14と、この反応管14内に詰
められた脱脂綿16と、反応管14からの排気ガス中の
各ガスの濃度を測定するガス濃度測定装置18と、それ
ぞれ流量計20a〜20eを具えた複数のガスボンベ2
2a〜22eと、加湿器24と、加湿器24からの水蒸
気と上記ガスボンベ22a〜22eからのガスとを混合
する混合器26と、混合器26からの混合ガスを反応管
14に供給するガス供給管28とを具えている(図
1)。
The test apparatus 10 includes the electric furnace 12 and the electric furnace 1
A reaction tube 14 installed in the reaction tube 2, absorbent cotton 16 packed in the reaction tube 14, a gas concentration measuring device 18 for measuring the concentration of each gas in the exhaust gas from the reaction tube 14, and a flow meter, respectively. A plurality of gas cylinders 2 having 20a to 20e
2a to 22e, a humidifier 24, a mixer 26 for mixing the steam from the humidifier 24 with the gas from the gas cylinders 22a to 22e, and a gas supply for supplying the mixed gas from the mixer 26 to the reaction tube 14. Tube 28 (FIG. 1).

【0155】ここでは、ガスボンベ22a〜22eとし
て、SO2ガスのガスボンベ22a、NOガスのガスボ
ンベ22b、CO2ガスのガスボンベ22c、O2ガスの
ガスボンベ22dおよびN2ガスのガスボンベ22eを
用意する。そして、反応管14に供給する混合ガス中の
それぞれのガスの濃度が、以下のような濃度となるよう
にする。
Here, as the gas cylinders 22a to 22e, a gas cylinder 22a of SO 2 gas, a gas cylinder 22b of NO gas, a gas cylinder 22c of CO 2 gas, a gas cylinder 22d of O 2 gas, and a gas cylinder 22e of N 2 gas are prepared. Then, the concentrations of the respective gases in the mixed gas supplied to the reaction tube 14 are set to the following concentrations.

【0156】SO2:2250ppm、NO:700p
pm、CO2:13%、O2:6%、H2O:10%。そ
して、これらのガス濃度の調整はN2ガスを用いて行
う。
SO 2 : 2250 ppm, NO: 700 p
pm, CO 2: 13%, O 2: 6%, H 2 O: 10%. The gas concentrations are adjusted using N 2 gas.

【0157】また、この混合ガスのガス流量を1l(リ
ットル)/minとし、反応管14への通ガス時間を4
0時間とする。また、電気炉12によって反応管14内
の温度が130℃となるように加熱する。また、反応管
14に詰められる脱脂綿16には排煙処理剤を25g分
散させておく。
Further, the gas flow rate of this mixed gas was set to 1 l (liter) / min, and the gas passage time to the reaction tube 14 was set to 4 hours.
0 hours. In addition, heating is performed by the electric furnace 12 so that the temperature inside the reaction tube 14 becomes 130 ° C. In addition, 25 g of a flue gas treating agent is dispersed in the absorbent cotton 16 packed in the reaction tube 14.

【0158】上記のような条件で、混合ガスを反応管1
4に40時間通した後、脱脂綿に分散された処理剤を取
り出す。この後、CS計によって、IR法を用いて処理
剤中のS(硫黄)分の含有量を測定する。CS計として
は、例えば、EMIA2000(商品名:堀場製作所社
製)を用いる。混合ガス中のSO2は、排煙処理剤中の
Ca(カルシウム)分と反応して、CaSO4(硫酸カ
ルシウム)を生成する。この硫酸カルシウムは脱脂綿1
6に付着しているため、SO2を吸収した処理剤中のS
分を測定することによって、排煙処理剤のカルシウム利
用率(%)を求めることができる。このカルシウム利用
率が脱硫性能を示す。したがって、カルシウム利用率が
高いほど脱硫性能が高いということができる。
Under the above conditions, the mixed gas was supplied to the reaction tube 1
After passing through 4 for 40 hours, the treating agent dispersed in the absorbent cotton is taken out. Thereafter, the content of S (sulfur) in the treatment agent is measured by a CS meter using the IR method. As the CS meter, for example, EMIA2000 (trade name: manufactured by Horiba, Ltd.) is used. SO 2 in the mixed gas reacts with Ca (calcium) in the flue gas treatment agent to generate CaSO 4 (calcium sulfate). This calcium sulfate is made of absorbent cotton 1
6 in the treating agent that has absorbed SO 2
By measuring the amount, the calcium utilization rate (%) of the flue gas treating agent can be obtained. This calcium utilization indicates the desulfurization performance. Therefore, it can be said that the desulfurization performance is higher as the calcium utilization rate is higher.

【0159】また、上記実施例1〜20の排煙処理剤の
比表面積を測定し、さらに、いくつかの処理剤につい
て、細孔容積および平均細孔径を測定する。ここでは、
比表面積を、BET法により測定し、細孔容積および平
均細孔径をBJH法によって測定する。
The specific surface area of each of the flue gas treating agents of Examples 1 to 20 was measured, and the pore volume and the average pore diameter of some of the treating agents were also measured. here,
The specific surface area is measured by the BET method, and the pore volume and the average pore diameter are measured by the BJH method.

【0160】脱硫性能試験の結果、比表面積、細孔容積
および平均細孔径の値を、各実施例の製造条件(出発材
料および溶媒)と合わせて、以下の表1〜表7に示す。
As a result of the desulfurization performance test, the values of the specific surface area, the pore volume and the average pore diameter are shown in Tables 1 to 7 below together with the production conditions (starting materials and solvents) of each Example.

【0161】[0161]

【表1】 [Table 1]

【0162】[0162]

【表2】 [Table 2]

【0163】[0163]

【表3】 [Table 3]

【0164】[0164]

【表4】 [Table 4]

【0165】[0165]

【表5】 [Table 5]

【0166】[0166]

【表6】 [Table 6]

【0167】[0167]

【表7】 [Table 7]

【0168】表1は、溶媒として水のみを用いた実施例
1、および溶媒としてクエン酸水溶液を用いた実施例2
の結果を示している。
Table 1 shows Example 1 using only water as a solvent and Example 2 using an aqueous citric acid solution as a solvent.
Shows the results.

【0169】表1によれば、実施例1の処理剤のカルシ
ウム利用率は66%、比表面積は25m2/g、細孔容
積は0.163cm3/g、平均細孔径は13.5nm
であった。
According to Table 1, the calcium utilization of the treating agent of Example 1 was 66%, the specific surface area was 25 m 2 / g, the pore volume was 0.163 cm 3 / g, and the average pore diameter was 13.5 nm.
Met.

【0170】また、溶媒としてクエン酸水溶液を用いた
実施例2においては、表1によれば、実施例2−1の処
理剤のカルシウム利用率は37%、比表面積は29m2
/g、細孔容積は0.113cm3/g、平均細孔径は
11.3nmであった。実施例2−2の処理剤のカルシ
ウム利用率は38%で、比表面積は28m2/gであっ
た。実施例2−3の処理剤のカルシウム利用率は36
%、比表面積は28m2/g、細孔容積は0.124c
3/g、平均細孔径は11.5nmであった。
In Example 2 using an aqueous citric acid solution as a solvent, according to Table 1, the calcium utilization of the treating agent of Example 2-1 was 37% and the specific surface area was 29 m 2.
/ G, the pore volume was 0.113 cm 3 / g, and the average pore diameter was 11.3 nm. The calcium utilization of the treating agent of Example 2-2 was 38%, and the specific surface area was 28 m 2 / g. The calcium utilization of the treating agent of Example 2-3 was 36.
%, Specific surface area is 28 m 2 / g, pore volume is 0.124 c
m 3 / g, and the average pore diameter was 11.5 nm.

【0171】表2は、溶媒として添加剤水溶液を用いた
例であって、添加剤として糖類を用いた実施例3、4お
よび5の結果を示す。
Table 2 is an example using an aqueous solution of an additive as a solvent, and shows the results of Examples 3, 4 and 5 using a saccharide as an additive.

【0172】溶媒として蔗糖水溶液を用いた実施例3に
おいては、表2を参照すると、実施例3−1の処理剤の
カルシウム利用率は34%、比表面積は26m2/g、
細孔容積は0.075cm3/g、平均細孔径は10.
2nmであった。実施例3−2の処理剤のカルシウム利
用率は30%で、比表面積は23m2/gであった。実
施例3−3の処理剤のカルシウム利用率は27%で、比
表面積は20m2/gであった。
In Example 3 using an aqueous sucrose solution as a solvent, referring to Table 2, the treating agent of Example 3-1 had a calcium utilization of 34% and a specific surface area of 26 m 2 / g.
The pore volume is 0.075 cm 3 / g, and the average pore diameter is 10.
It was 2 nm. The calcium utilization of the treating agent of Example 3-2 was 30%, and the specific surface area was 23 m 2 / g. The calcium utilization of the treating agent of Example 3-3 was 27%, and the specific surface area was 20 m 2 / g.

【0173】また、溶媒としてグルコース水溶液を用い
た実施例4においては、表2によれば、実施例4−1の
処理剤のカルシウム利用率は33%、比表面積は24m
2/g、細孔容積は0.069cm3/g、平均細孔径は
10.5nmであった。実施例4−2の処理剤のカルシ
ウム利用率は32%で、比表面積は19m2/gであっ
た。実施例4−3の処理剤のカルシウム利用率は29%
で、比表面積は18m2/gであった。
In Example 4 using an aqueous glucose solution as a solvent, according to Table 2, the treating agent of Example 4-1 had a calcium utilization of 33% and a specific surface area of 24 m.
2 / g, the pore volume was 0.069 cm 3 / g, and the average pore diameter was 10.5 nm. The calcium utilization of the treating agent of Example 4-2 was 32%, and the specific surface area was 19 m 2 / g. The calcium utilization of the treating agent of Example 4-3 is 29%.
And the specific surface area was 18 m 2 / g.

【0174】また、溶媒としてソルビトール水溶液を用
いた実施例5においては、表2によれば、実施例5−1
の処理剤のカルシウム利用率は34%、比表面積は29
2/g、細孔容積は0.079cm3/g、平均細孔径
は10.8nmであった。実施例5−2の処理剤のカル
シウム利用率は30%、比表面積は20m2/gであっ
た。実施例5−3の処理剤のカルシウム利用率は29%
で、比表面積は19m2/gであった。
In Example 5 in which an aqueous sorbitol solution was used as the solvent, according to Table 2, Example 5-1 was used.
Of the treating agent has a calcium utilization of 34% and a specific surface area of 29.
m 2 / g, pore volume was 0.079 cm 3 / g, and average pore diameter was 10.8 nm. The calcium utilization of the treating agent of Example 5-2 was 30%, and the specific surface area was 20 m 2 / g. The calcium utilization of the treating agent of Example 5-3 is 29%.
The specific surface area was 19 m 2 / g.

【0175】表3は、溶媒として水と有機溶媒との混合
溶液を用いた例であって、有機溶媒としてグリコール類
を用いた実施例6、7および8の結果を示す。
Table 3 is an example using a mixed solution of water and an organic solvent as a solvent, and shows the results of Examples 6, 7 and 8 using glycols as an organic solvent.

【0176】有機溶媒としてEGを用いた実施例6にお
いては、表3を参照すると、実施例6−1の処理剤のカ
ルシウム利用率は47%、比表面積は26m2/g、細
孔容積は0.155cm3/g、平均細孔径は11.0
nmであった。実施例6−2の処理剤のカルシウム利用
率は50%、比表面積は26m2/g、細孔容積は0.
157cm3/g、平均細孔径は11.2nmであっ
た。実施例6−3の処理剤のカルシウム利用率は57%
で、比表面積は26m2/g、細孔容積は0.175c
3/g、平均細孔径は11.4nmであった。
In Example 6 using EG as the organic solvent, referring to Table 3, the treating agent of Example 6-1 had a calcium utilization of 47%, a specific surface area of 26 m 2 / g, and a pore volume of 0.155 cm 3 / g, average pore size is 11.0
nm. The calcium utilization of the treating agent of Example 6-2 was 50%, the specific surface area was 26 m 2 / g, and the pore volume was 0.1%.
157 cm 3 / g and average pore diameter was 11.2 nm. The calcium utilization of the treating agent of Example 6-3 is 57%.
Has a specific surface area of 26 m 2 / g and a pore volume of 0.175 c.
m 3 / g, and average pore diameter was 11.4 nm.

【0177】また、有機溶媒としてDEGを用いた実施
例7においては、表3によれば、実施例7−1の処理剤
のカルシウム利用率は40%、比表面積は24m2/g
であった。実施例7−2の処理剤のカルシウム利用率は
44%、比表面積は23m2/g、細孔容積は0.15
1cm3/g、平均細孔径は11.8nmであった。実
施例7−3の処理剤のカルシウム利用率は51%で、比
表面積は23m2/gであった。
In Example 7 using DEG as the organic solvent, according to Table 3, the treating agent of Example 7-1 had a calcium utilization of 40% and a specific surface area of 24 m 2 / g.
Met. The calcium utilization of the treating agent of Example 7-2 was 44%, the specific surface area was 23 m 2 / g, and the pore volume was 0.15.
1 cm 3 / g and average pore diameter was 11.8 nm. The calcium utilization of the treating agent of Example 7-3 was 51%, and the specific surface area was 23 m 2 / g.

【0178】また、有機溶媒としてPGを用いた実施例
8においては、表3によれば、実施例8−1の処理剤の
カルシウム利用率は38%、比表面積は23m2/gで
あった。実施例8−2の処理剤のカルシウム利用率は4
0%、比表面積は23m2/g、細孔容積は0.144
cm3/g、平均細孔径は10.9nmであった。実施
例8−3の処理剤のカルシウム利用率は46%で、比表
面積は23m2/gであった。
In Example 8 using PG as the organic solvent, according to Table 3, the treating agent of Example 8-1 had a calcium utilization of 38% and a specific surface area of 23 m 2 / g. . The calcium utilization of the treating agent of Example 8-2 was 4
0%, specific surface area 23 m 2 / g, pore volume 0.144
cm 3 / g, and the average pore diameter was 10.9 nm. The calcium utilization of the treating agent of Example 8-3 was 46%, and the specific surface area was 23 m 2 / g.

【0179】表4は、溶媒として水と有機溶媒との混合
溶液を用いた例であって、有機溶媒としてエタノールア
ミン類を用いた実施例9、10および11の結果を示
す。
Table 4 is an example using a mixed solution of water and an organic solvent as the solvent, and shows the results of Examples 9, 10 and 11 using ethanolamines as the organic solvent.

【0180】有機溶媒としてMEAを用いた実施例9に
おいては、表4を参照すると、実施例9−1の処理剤の
カルシウム利用率は43%、比表面積は35m2/gで
あった。実施例9−2の処理剤のカルシウム利用率は4
7%、比表面積は30m2/g、細孔容積は0.180
cm3/g、平均細孔径は10.0nmであった。実施
例9−3の処理剤のカルシウム利用率は50%で、比表
面積は28m2/gであった。
In Example 9 using MEA as the organic solvent, referring to Table 4, the treating agent of Example 9-1 had a calcium utilization of 43% and a specific surface area of 35 m 2 / g. The calcium utilization of the treating agent of Example 9-2 was 4
7%, specific surface area 30 m 2 / g, pore volume 0.180
cm 3 / g, and the average pore diameter was 10.0 nm. The calcium utilization of the treating agent of Example 9-3 was 50%, and the specific surface area was 28 m 2 / g.

【0181】また、有機溶媒としてDEAを用いた実施
例10においては、実施例10−1の処理剤のカルシウ
ム利用率は41%、比表面積は44m2/gであった。
実施例10−2の処理剤のカルシウム利用率は45%、
比表面積は40m2/g、細孔容積は0.172cm3
g、平均細孔径は9.6nmであった。実施例10−3
の処理剤のカルシウム利用率は49%で、比表面積は3
7m2/gであった。
In Example 10 using DEA as the organic solvent, the treating agent of Example 10-1 had a calcium utilization of 41% and a specific surface area of 44 m 2 / g.
The calcium utilization of the treating agent of Example 10-2 was 45%,
The specific surface area is 40 m 2 / g, and the pore volume is 0.172 cm 3 /
g, the average pore diameter was 9.6 nm. Example 10-3
Has a calcium utilization of 49% and a specific surface area of 3%.
It was 7 m 2 / g.

【0182】また、有機溶媒としてTEAを用いた実施
例11においては、実施例11−1の処理剤のカルシウ
ム利用率は40%、比表面積は40m2/g、細孔容積
は0.155cm3/g、平均細孔径は8.2nmであ
った。実施例11−2の処理剤のカルシウム利用率は4
1%、比表面積は42m2/g、細孔容積は0.151
cm3/g、平均細孔径は8.2nmであった。実施例
11−3の処理剤のカルシウム利用率は48%で、比表
面積は48m2/gであった。
In Example 11 using TEA as the organic solvent, the treating agent of Example 11-1 had a calcium utilization of 40%, a specific surface area of 40 m 2 / g, and a pore volume of 0.155 cm 3. / G, average pore diameter was 8.2 nm. The calcium utilization of the treating agent of Example 11-2 was 4
1%, specific surface area 42 m 2 / g, pore volume 0.151
cm 3 / g, and the average pore diameter was 8.2 nm. The calcium utilization of the treating agent of Example 11-3 was 48%, and the specific surface area was 48 m 2 / g.

【0183】表5は、溶媒として水と有機溶媒との混合
溶液を用いた例であって、有機溶媒としてアルコール類
を用いた実施例12、13および14の結果を示す。
Table 5 is an example using a mixed solution of water and an organic solvent as the solvent, and shows the results of Examples 12, 13 and 14 using alcohols as the organic solvent.

【0184】有機溶媒としてMAを用いた実施例12に
おいては、表5を参照すると、実施例12−1の処理剤
のカルシウム利用率は59%、比表面積は31m2/g
であった。実施例12−2の処理剤のカルシウム利用率
は61%、比表面積は30m 2/g、細孔容積は0.1
61cm3/g、平均細孔径は13.9nmであった。
実施例12−3の処理剤のカルシウム利用率は63%
で、比表面積は32m2/gであった。
Example 12 using MA as an organic solvent
In the following, referring to Table 5, the treating agent of Example 12-1
Has a calcium utilization of 59% and a specific surface area of 31mTwo/ G
Met. Calcium utilization of the treating agent of Example 12-2
Is 61%, specific surface area is 30m Two/ G, pore volume is 0.1
61cmThree/ G, average pore diameter was 13.9 nm.
The calcium utilization of the treating agent of Example 12-3 was 63%.
And the specific surface area is 32mTwo/ G.

【0185】また、有機溶媒としてEAを用いた実施例
13においては、実施例13−1の処理剤のカルシウム
利用率は61%、比表面積は31m2/gであった。実
施例13−2の処理剤のカルシウム利用率は62%、比
表面積は30m2/g、細孔容積は0.175cm3
g、平均細孔径は14.2nmであった。実施例13−
3の処理剤のカルシウム利用率は62%で、比表面積は
30m2/gであった。
In Example 13 using EA as the organic solvent, the treating agent of Example 13-1 had a calcium utilization of 61% and a specific surface area of 31 m 2 / g. The calcium utilization of the treating agent of Example 13-2 was 62%, the specific surface area was 30 m 2 / g, and the pore volume was 0.175 cm 3 / g.
g, average pore diameter was 14.2 nm. Example 13-
The calcium utilization of the treating agent No. 3 was 62%, and the specific surface area was 30 m 2 / g.

【0186】また、有機溶媒としてIPAを用いた実施
例14においては、実施例14−1の処理剤のカルシウ
ム利用率は52%、比表面積は24m2/g、細孔容積
は0.114cm3/g、平均細孔径は12.6nmで
あった。実施例14−2の処理剤のカルシウム利用率は
62%、比表面積は35m2/gであった。実施例14
−3の処理剤のカルシウム利用率は66%で、比表面積
は34m2/gであった。実施例14−4の処理剤のカ
ルシウム利用率は63%で、比表面積は32cm2
g、細孔容積は0.172cm3/g、平均細孔径は1
4.0nmであった。
In Example 14 using IPA as the organic solvent, the treating agent of Example 14-1 had a calcium utilization of 52%, a specific surface area of 24 m 2 / g, and a pore volume of 0.114 cm 3. / G, average pore diameter was 12.6 nm. The calcium utilization of the treating agent of Example 14-2 was 62%, and the specific surface area was 35 m 2 / g. Example 14
The calcium utilization ratio of the treating agent No.-3 was 66%, and the specific surface area was 34 m 2 / g. The calcium utilization of the treating agent of Example 14-4 was 63%, and the specific surface area was 32 cm 2 /
g, pore volume is 0.172 cm 3 / g, average pore diameter is 1
It was 4.0 nm.

【0187】表6には、出発材料の1つである二酸化ケ
イ素含有物をゼオライトとする実施例15の結果、二酸
化ケイ素含有物をゼオライトとし、さらに溶媒として水
と有機溶媒との混合溶液を用い、この有機溶媒をIPA
とした実施例16の結果、二酸化ケイ素含有物をガラス
粉とする実施例17の結果、および二酸化ケイ素含有物
をガラス粉とし、さらに溶媒として水と有機溶媒との混
合溶液を用い、この有機溶媒をIPAとした実施例18
の結果が示されている。
Table 6 shows that, as a result of Example 15 in which one of the starting materials, silicon dioxide-containing material was zeolite, the silicon dioxide-containing material was zeolite, and a mixed solution of water and an organic solvent was used as a solvent. , This organic solvent is IPA
As a result of Example 16, the result of Example 17 in which the substance containing silicon dioxide was used as glass powder, and the substance containing silicon dioxide was used as glass powder, and a mixed solution of water and an organic solvent was further used as a solvent. Example 18 where IPA was used
The results are shown.

【0188】表6によれば、実施例15の処理剤のカル
シウム利用率は62%、比表面積は24m2/g、細孔
容積は0.152cm3/g、平均細孔径は13.1n
mであった。
According to Table 6, the calcium utilization of the treating agent of Example 15 was 62%, the specific surface area was 24 m 2 / g, the pore volume was 0.152 cm 3 / g, and the average pore diameter was 13.1 n.
m.

【0189】また、二酸化ケイ素含有物としてゼオライ
トを用い、かつ有機溶媒としてIPAを用いた実施例1
6においては、実施例16−1の処理剤のカルシウム利
用率は56%、比表面積は30m2/gであった。実施
例16−2の処理剤のカルシウム利用率は59%、比表
面積は33m2/g、細孔容積は0.163cm3/g、
平均細孔径は14.2nmであった。実施例16−3の
処理剤のカルシウム利用率は62%で、比表面積は32
2/gであった。
Example 1 using zeolite as the silicon dioxide-containing material and IPA as the organic solvent
In No. 6, the calcium utilization of the treating agent of Example 16-1 was 56%, and the specific surface area was 30 m 2 / g. The calcium utilization of the treating agent of Example 16-2 was 59%, the specific surface area was 33 m 2 / g, the pore volume was 0.163 cm 3 / g,
The average pore size was 14.2 nm. The calcium utilization of the treating agent of Example 16-3 was 62%, and the specific surface area was 32.
m 2 / g.

【0190】また、二酸化ケイ素含有物としてガラス粉
を用いた実施例17においては、実施例17−1の処理
剤のカルシウム利用率は37%、比表面積は15m2
gであった。実施例17−2の処理剤のカルシウム利用
率は42%、比表面積は17m2/gであった。実施例
17−3の処理剤のカルシウム利用率は48%で、比表
面積は26m2/gであった。
In Example 17 using glass powder as the silicon dioxide-containing material, the treating agent of Example 17-1 had a calcium utilization of 37% and a specific surface area of 15 m 2 /
g. The calcium utilization of the treating agent of Example 17-2 was 42%, and the specific surface area was 17 m 2 / g. The calcium utilization of the treating agent of Example 17-3 was 48%, and the specific surface area was 26 m 2 / g.

【0191】また、二酸化ケイ素含有物としてガラス粉
を用い、かつ有機溶媒としてIPAを用いた実施例18
においては、実施例18−1の処理剤のカルシウム利用
率は57%、比表面積は27m2/gであった。実施例
18−2の処理剤のカルシウム利用率は46%、比表面
積は20m2/gであった。
Example 18 using glass powder as the silicon dioxide-containing substance and IPA as the organic solvent
, The calcium utilization of the treating agent of Example 18-1 was 57%, and the specific surface area was 27 m 2 / g. The calcium utilization of the treating agent of Example 18-2 was 46%, and the specific surface area was 20 m 2 / g.

【0192】表7は、溶媒として水のみを用い、実施例
1よりも水の量を少なくした実施例19の結果、溶媒と
して有機溶媒および水の混合溶液と添加剤水溶液とを混
合させた溶液を用いた実施例20の結果、および比較例
の処理剤の性能試験結果を示している。
Table 7 shows that, as a result of Example 19 in which only water was used as the solvent and the amount of water was smaller than that in Example 1, a solution obtained by mixing a mixed solution of an organic solvent and water as a solvent with an aqueous solution of an additive was used. 2 shows the results of Example 20 using the same and the performance test results of the treating agents of Comparative Examples.

【0193】表7によれば、実施例19−1の処理剤の
カルシウム利用率は37%、比表面積は27m2/g、
細孔容積は0.115cm3/g、平均細孔径は9.2
nmであった。実施例19−2の処理剤のカルシウム利
用率は54%、比表面積は30m2/g、細孔容積は
0.148cm3/g、平均細孔径は9.9nmであっ
た。実施例19−3の処理剤のカルシウム利用率は57
%、比表面積は31m2/g、細孔容積は0.158c
3/g、平均細孔径は11.0nmであった。
According to Table 7, the calcium utilization of the treating agent of Example 19-1 was 37%, the specific surface area was 27 m 2 / g,
The pore volume is 0.115 cm 3 / g, and the average pore diameter is 9.2.
nm. The calcium utilization of the treating agent of Example 19-2 was 54%, the specific surface area was 30 m 2 / g, the pore volume was 0.148 cm 3 / g, and the average pore diameter was 9.9 nm. The calcium utilization of the treating agent of Example 19-3 was 57
%, Specific surface area 31 m 2 / g, pore volume 0.158 c
m 3 / g, and the average pore diameter was 11.0 nm.

【0194】また、実施例20−1の処理剤のカルシウ
ム利用率は41%、比表面積は32m2/g、細孔容積
は0.119cm3/g、平均細孔径は11.3nmで
あった。実施例20−2の処理剤のカルシウム利用率は
45%、比表面積は33m2/gであった。
The treating agent of Example 20-1 had a calcium utilization of 41%, a specific surface area of 32 m 2 / g, a pore volume of 0.119 cm 3 / g, and an average pore diameter of 11.3 nm. . The calcium utilization of the treating agent of Example 20-2 was 45%, and the specific surface area was 33 m 2 / g.

【0195】また、比較例の特号消石灰および高反応性
消石灰についても同様の試験を行ったところ、比較例1
の特号消石灰のカルシウム利用率は20%、比表面積は
10m2/gであった。また、比較例2の高反応性消石
灰のカルシウム利用率は25%、比表面積は37m2
g、細孔容積は0.119cm3/g、平均細孔径は
5.8nmであった(表7)。
The same test was performed on the special lime slaked lime and the highly reactive slaked lime of the comparative example.
The calcium utilization rate of the special lime slaked lime was 20%, and the specific surface area was 10 m 2 / g. The calcium reactivity of the highly reactive slaked lime of Comparative Example 2 was 25%, and the specific surface area was 37 m 2 /
g, the pore volume was 0.119 cm 3 / g, and the average pore diameter was 5.8 nm (Table 7).

【0196】実施例1と実施例19とを比較すると、溶
媒としての水の量が多い方が、細孔容積および平均細孔
径の値が高く、脱硫性能も高いことが分かる。しかしな
がら、実施例19の結果より、溶媒としての水の量が、
混合物100重量部に対して70重量部未満であって
も、出発材料として用いる生石灰の粒径を小さくするこ
とにより、排煙処理剤として使用することのできる程度
の性能は達成できることが確認された。また、実施例1
9においては、消化反応の後、反応生成物は粉末となっ
ているため、乾燥処理を行う必要はない。よって製造時
間およびコストの面で実施例1よりも利点がある。
A comparison between Example 1 and Example 19 shows that the larger the amount of water as the solvent, the higher the pore volume and average pore diameter, and the higher the desulfurization performance. However, from the results of Example 19, the amount of water as the solvent was
It has been confirmed that even if the amount is less than 70 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the mixture, the performance that can be used as a flue gas treatment agent can be achieved by reducing the particle size of quick lime used as a starting material. . Example 1
In No. 9, after the digestion reaction, the reaction product is in the form of a powder, so there is no need to perform a drying treatment. Therefore, there is an advantage over the first embodiment in terms of manufacturing time and cost.

【0197】また、生石灰を分散させる溶媒中に添加剤
としてクエン酸、蔗糖、グルコースまたはソルビトール
等を加えることにより、溶媒の量を減らしても、比較例
2よりも比表面積、細孔容積および平均細孔径の大きい
処理剤が得られ、かつ脱硫性能も高い。そして、添加剤
としては、実施例で用いたクエン酸、糖に限らず、性状
が同等なその他の糖類を用いることもできる。
Further, by adding citric acid, sucrose, glucose or sorbitol as an additive to a solvent in which quicklime is dispersed, the specific surface area, the pore volume and the average A treating agent having a large pore diameter can be obtained, and the desulfurization performance is high. The additive is not limited to citric acid and sugar used in the examples, and other saccharides having the same properties can be used.

【0198】また、生石灰を分散させる溶媒として、水
と有機溶媒との混合溶液を用いた例のうち、有機溶媒と
してグリコール類を用いた実施例6〜8の結果によれ
ば、いずれも、比較例2よりも比表面積を大きくするこ
とができ、かつ脱硫性能が高い。また、有機溶媒とし
て、エタノールアミン類を用いた実施例9〜11の結果
によれば、いずれも極端に細孔容積が大きいものが得ら
れている。また、比表面積も大きく、脱硫性能が高いも
のが得られる。また、有機溶媒としてアルコール類を用
いた実施例12〜14の結果によれば、比表面積が大き
く、細孔容積も平均細孔径も大きく、さらに脱硫性能も
高いものが得られている。
Further, among the examples in which a mixed solution of water and an organic solvent was used as a solvent for dispersing quicklime, the results of Examples 6 to 8 in which glycols were used as the organic solvent were all comparative examples. The specific surface area can be made larger than in Example 2, and the desulfurization performance is high. Moreover, according to the results of Examples 9 to 11 using ethanolamines as the organic solvent, those having extremely large pore volumes were obtained. In addition, a product having a large specific surface area and high desulfurization performance can be obtained. Further, according to the results of Examples 12 to 14 using alcohols as the organic solvent, those having a large specific surface area, a large pore volume, a large average pore diameter, and a high desulfurization performance are obtained.

【0199】なお、有機溶媒としては、実施例で用いた
エタノールアミン類およびアルコール類に限らず、性状
が同等なその他のアミン類およびアルコール類を用いる
こともできる。
The organic solvent is not limited to the ethanolamines and alcohols used in the examples, but other amines and alcohols having the same properties can also be used.

【0200】また、実施例20の結果を見ると、有機溶
媒および水の混合溶液と添加剤水溶液とを混合させた溶
液を溶媒として用いても、脱硫性能が高く、比表面積が
大きく、細孔容積も平均細孔径も大きいものが得られ
る。有機溶媒としては、上述した他の実施例で用いられ
た有機溶媒を用いることができる。また、これらの有機
溶媒に限らず、性状が同等なその他の有機溶媒を用いて
もよい。また、添加剤に関しても、上述した他の実施例
で用いられた添加剤はもちろん、性状が同等なその他の
添加剤を用いてもよい。また、実施例20では、溶媒中
のトリエタノールアミンの含有量を20mlとした例
(実施例20−1)およびTEAの量を0.4mlとし
た例(実施例20−2)を挙げているが、この含有量に
ついては、0.4〜20mlの範囲内であれば、表7に
示した実施例20の実施例の処理剤の特性と同程度の特
性が得られることは、この発明にかかる発明者等により
確認されている。同様に、ソルビトール水溶液に関して
は、0.25〜10重量%の範囲内の濃度で用いれば実
施例20の処理剤と同程度の特性の処理剤が得られるこ
とが確認されている。
The results of Example 20 show that, even when a mixed solution of an organic solvent and water and an aqueous solution of an additive are used as a solvent, the desulfurization performance is high, the specific surface area is large, A material having both a large volume and a large average pore diameter can be obtained. As the organic solvent, the organic solvents used in the other examples described above can be used. In addition, not limited to these organic solvents, other organic solvents having the same properties may be used. As for the additives, not only the additives used in the above-described other embodiments but also other additives having the same properties may be used. In Example 20, an example in which the content of triethanolamine in the solvent was 20 ml (Example 20-1) and an example in which the amount of TEA was 0.4 ml (Example 20-2) were given. However, if the content is within the range of 0.4 to 20 ml, the same properties as the properties of the treating agent of Example 20 shown in Table 7 can be obtained. It has been confirmed by such inventors. Similarly, with respect to the sorbitol aqueous solution, it has been confirmed that when used at a concentration in the range of 0.25 to 10% by weight, a treatment agent having properties similar to those of the treatment agent of Example 20 can be obtained.

【0201】また、出発材料としてゼオライトを用いて
製造された実施例15および16の結果によれば、石炭
灰を用いた場合と大体同等の性能の処理剤が得られるこ
とが分かる。また、溶媒として水のみを用いる場合に
は、水の量が多い方が処理剤としての性能は高くなる。
また、溶媒としてアルコール(IPA)が含有されてい
ることによって、得られる処理剤の比表面積が増大し、
脱硫性能も向上することが分かる。
Further, according to the results of Examples 15 and 16 produced using zeolite as a starting material, it can be seen that a treating agent having almost the same performance as that obtained by using coal ash can be obtained. When only water is used as the solvent, the performance as a treating agent increases as the amount of water increases.
Further, by containing alcohol (IPA) as a solvent, the specific surface area of the obtained treating agent increases,
It can be seen that the desulfurization performance is also improved.

【0202】また、出発材料としてガラス粉を用いて製
造された処理剤(実施例17および18)は、排煙処理
剤として使用可能な程度の脱硫性能は得られているが、
出発材料として石炭灰を用いて製造された処理剤の方が
脱硫性能が高いことが分かった。また、溶媒の水の量が
多いほど脱硫性能は高くなっている。また、溶媒にアル
コールが含有されていることによって、得られる処理剤
の比表面積が増大し、脱硫性能も向上することが分かっ
た。
Further, although the treating agents (Examples 17 and 18) produced by using glass powder as a starting material have a desulfurizing performance to the extent that they can be used as flue gas treating agents,
It was found that the treating agent produced using coal ash as a starting material had higher desulfurization performance. In addition, the desulfurization performance increases as the amount of the solvent water increases. In addition, it was found that the specific surface area of the obtained treating agent was increased and the desulfurization performance was improved by the alcohol contained in the solvent.

【0203】上記実施例1〜20の結果と比較例1およ
び比較例2の結果とを比較すると、この発明の方法を用
いて製造された排煙処理剤は、特号消石灰および高反応
性消石灰よりも高い脱硫性能が得られる。
Comparing the results of Examples 1 to 20 with the results of Comparative Examples 1 and 2, it was found that the flue gas treating agents manufactured by using the method of the present invention were specially treated slaked lime and highly reactive slaked lime. Higher desulfurization performance can be obtained.

【0204】また、高反応性消石灰よりも比表面積が小
さい、例えば実施例1〜9、12〜20の処理剤は脱硫
性能が高反応性消石灰よりも高い。また、その中で細孔
容積および平均細孔径を測定した実施例については、細
孔容積または平均細孔径のどちらか一方の値もしくは両
方の値が、高反応性消石灰の値よりも高くなっている。
このため、脱硫性能は、比表面積よりも、細孔容積およ
び細孔径の両方もしくはいずれか一方に依存する値であ
ることが示唆される。
The treating agents of Examples 1 to 9 and 12 to 20 have a smaller specific surface area than the highly reactive slaked lime, and the desulfurizing performance is higher than that of the highly reactive slaked lime. Further, in Examples in which the pore volume and the average pore diameter were measured, the value of one or both of the pore volume and the average pore diameter was higher than the value of the highly reactive slaked lime. I have.
For this reason, it is suggested that the desulfurization performance is a value dependent on both or one of the pore volume and the pore diameter rather than the specific surface area.

【0205】次に、上記実施例のうちの実施例17−3
の排煙処理剤の脱塩および脱硫性能の評価実験を行う。
この評価実験では、図2で示されるバグフィルタ試験装
置を用いて、都市ゴミ焼却場の雰囲気を再現した状態で
排煙処理剤の脱塩および脱硫性能を調べる(図2)。
Next, Embodiment 17-3 of the above embodiments will be described.
Of desalination and desulfurization performance of flue gas treatment agent
In this evaluation experiment, the desalination and desulfurization performance of the flue gas treating agent is examined using the bag filter test apparatus shown in FIG. 2 while reproducing the atmosphere of the municipal waste incineration plant (FIG. 2).

【0206】バグフィルタ試験装置30は、縦1350
mmで、横600mmで、かつ内容積が0.486m3
の筺体32とこの筐体32の外壁に巻かれた断熱材(図
示せず)とを具えている。筐体32内には直径150m
mで長さが1050mmで表面積が0.945m2のバ
グフィルタCN5555(商品名:帝人株式会社製)3
4が2本設置してある。また、筐体32の外側から内側
へ試料導入管36と水蒸気導入管38とがそれぞれ配管
されている。この試料導入管36および水蒸気導入管3
8は内径35mmの鉄管とする。また、試料導入管36
には試料投入口40が設けられており、この試料投入口
40からバグフィルタ34までの距離は1000mmで
ある。また、筐体32内へ導入させる水蒸気は、株式会
社八光電気製作所製パン型加湿器を改造した加湿器42
を用いて発生させる。また、試料導入管36には、排煙
処理剤と共に、HClガス、SO2ガスおよびNOガス
を導入する。そして、試料導入管36および水蒸気導入
管38へは、バーナー44によって熱せられた熱風が吹
き込まれるように設定してある。これにより、この試料
導入管36はゴミ焼却場の煙道を再現している。また、
筐体32にはバグフィルタ34を通過したガスの排出路
46が設けられ、この排出路46から排出されたガスは
排出管48を通る。そして、この排出管48には排出ガ
ス中のHClガス濃度測定装置50と、SO2ガス濃度
測定装置52がそれぞれ設置されている。HClガス濃
度測定装置50として、この例では、STACK PROBE CONT
ROLLERMODEL200SPC(商品名:日本サーモエレクトロン
株式会社製)とHCl ANALYZER MODEL15(商品名:日本サ
ーモエレクトロン株式会社製)とを用いる。また、SO
2ガス濃度測定装置52として、この例では、SO2自動
分析計MODEL711P(商品名:日本サーモエレクトロン株
式会社製)を用いる(図2)。
The bag filter test apparatus 30 has a length of 1350
mm, width 600 mm, and inner volume 0.486 mThree
Housing 32 and a heat insulating material wound around the outer wall of the housing 32 (FIG.
(Not shown). 150 m diameter inside the housing 32
m, length 1050mm, surface area 0.945mTwoNo ba
G-Filter CN5555 (trade name: manufactured by Teijin Limited) 3
4 are installed. Also, from the outside of the housing 32 to the inside
Sample introduction pipe 36 and water vapor introduction pipe 38
Have been. The sample introduction pipe 36 and the water vapor introduction pipe 3
Reference numeral 8 denotes an iron tube having an inner diameter of 35 mm. In addition, the sample introduction tube 36
Is provided with a sample inlet 40.
The distance from 40 to the bag filter 34 is 1000 mm
is there. The water vapor to be introduced into the housing 32 is
Humidifier 42 modified from a pan-type humidifier manufactured by Yahakko Electric Works
Generated using The sample introduction pipe 36 has
HCl gas, SO with treatment agentTwoGas and NO gas
Is introduced. Then, the sample introduction pipe 36 and the water vapor introduction
Hot air heated by the burner 44 blows into the pipe 38.
It is set to be inserted. As a result, this sample
The introduction pipe 36 reproduces the flue of a garbage incineration plant. Also,
The casing 32 has an exhaust passage for gas that has passed through the bag filter 34.
46 is provided, and the gas discharged from the discharge path 46 is
It passes through a discharge pipe 48. The discharge pipe 48 has a discharge gas.
HCl gas concentration measurement device 50TwoGas concentration
Each of the measuring devices 52 is provided. HCl gas concentration
In this example, the STACK PROBE CONT
ROLLERMODEL200SPC (Product name: Nippon Thermo Electron
Co., Ltd.) and HCl ANALYZER MODEL15 (trade name: Nihon Sa
-Mo Electron Co., Ltd.). Also, SO
TwoIn this example, the gas concentration measuring device 52 is SOTwoAutomatic
Analyzer MODEL711P (Product name: Nippon Thermo Electron Limited)
(Manufactured by Shikisha) (FIG. 2).

【0207】次に、この性能試験では、試料として、上
記実施例17−3で製造した排煙処理剤を用いる。そし
て、比較試料として上記比較例1の特号消石灰および比
較例2の高反応性消石灰を用いる。
Next, in this performance test, the flue gas treating agent produced in Example 17-3 was used as a sample. Then, as the comparative samples, the special-purpose slaked lime of Comparative Example 1 and the highly reactive slaked lime of Comparative Example 2 are used.

【0208】試験条件を下記表8に示す。The test conditions are shown in Table 8 below.

【0209】[0209]

【表8】 [Table 8]

【0210】表8によれば、上記試験装置の試料投入口
40から投入させる試料の当量を3当量とする。ここで
いう1当量とは、試料がすべてCa(OH)2であると
仮定し、試料導入管36に導入されるHClガスおよび
SO2ガスのすべてと化学量論的に反応してCaCl2
CaSO4となるCa(OH)2の量とする。よって、1
当量の排煙処理剤(試料)を導入した場合に、HClガ
ス濃度測定装置50およびSO2ガス濃度測定装置52
で検出されるHClガスおよびSO2ガスの濃度がそれ
ぞれ0(ppm)であれば、その試料の脱塩および脱硫
効率は100%となる。従来の一般的なゴミ焼却場の排
煙が通る煙道で、消石灰を用いて排煙処理を行った場
合、排煙中のHClガスの濃度が1000ppm程度で
あると、約3当量の消石灰を投入することにより90%
程度の脱塩効果が得られている。
According to Table 8, it is assumed that the equivalent of the sample to be introduced from the sample introduction port 40 of the test apparatus is 3 equivalents. Here, one equivalent means that all of the samples are Ca (OH) 2 and stoichiometrically reacts with all of the HCl gas and SO 2 gas introduced into the sample introduction tube 36 to form CaCl 2 . The amount of Ca (OH) 2 to be CaSO 4 is used. Therefore, 1
When an equivalent amount of the flue gas treating agent (sample) is introduced, the HCl gas concentration measuring device 50 and the SO 2 gas concentration measuring device 52
If the concentrations of HCl gas and SO 2 gas detected in step (1) are 0 (ppm), the desalting and desulfurization efficiency of the sample is 100%. When flue gas treatment is performed using slaked lime in a flue of a conventional general garbage incineration plant, if the concentration of HCl gas in the flue gas is about 1000 ppm, about 3 equivalents of slaked lime are removed. 90% by input
A degree of desalination effect is obtained.

【0211】また、その他の試験条件として、ろ過速度
を0.8m/分とし、試料導入管36内のHClガス濃
度を1000ppmとし、SO2ガス濃度を200pp
mとし、NOガス濃度を100ppmとする。また、水
蒸気として筐体32内に導入させる水分濃度は、18容
量%とする。また、装置内の温度は160〜170℃の
間の温度に保持する。
Further, as other test conditions, the filtration speed was set to 0.8 m / min, the HCl gas concentration in the sample introduction tube 36 was set to 1000 ppm, and the SO 2 gas concentration was set to 200 pp.
m, and the NO gas concentration is 100 ppm. The concentration of water introduced into the housing 32 as water vapor is 18% by volume. The temperature in the apparatus is maintained at a temperature between 160 and 170 ° C.

【0212】試験の結果を、図3および図4に示す。The test results are shown in FIG. 3 and FIG.

【0213】図3および図4は、脱塩効率および脱硫効
率の特性図であり、縦軸に効率(%)をとり、横軸に時
間(分)をとって示している。また、各図中、実線が実
施例13で製造した排煙処理剤の特性曲線、一点破線が
比較例1の特号消石灰の特性曲線、点線が比較例2の高
反応性消石灰の特性曲線をそれぞれ示している。
FIGS. 3 and 4 are characteristic diagrams of desalination efficiency and desulfurization efficiency, in which the vertical axis indicates efficiency (%) and the horizontal axis indicates time (minute). In each of the figures, the solid line indicates the characteristic curve of the flue gas treating agent manufactured in Example 13, the one-dot broken line indicates the characteristic curve of the special slaked lime of Comparative Example 1, and the dotted line indicates the characteristic curve of the highly reactive slaked lime of Comparative Example 2. Each is shown.

【0214】試料を3当量導入し、ろ過速度を0.8m
/分とした場合の脱塩効率は、図3に示すように、80
分経過してからは実施例13の処理剤の効率が特号消石
灰および高反応性消石灰の効率より上回っている。ま
た、実施例13の処理剤の脱硫効率は、30分経過する
前から特号消石灰および高反応性消石灰よりもずっと高
い値を示した(図4)。
[0214] Three equivalents of the sample were introduced, and the filtration speed was 0.8 m.
/ Min, the desalting efficiency was 80 as shown in FIG.
After a lapse of minutes, the efficiency of the treating agent of Example 13 is higher than the efficiency of the special-purpose slaked lime and the highly reactive slaked lime. In addition, the desulfurization efficiency of the treating agent of Example 13 showed a value much higher than that of the special-purpose slaked lime and the highly reactive slaked lime before 30 minutes had elapsed (FIG. 4).

【0215】これにより、実施例17−3の排煙処理剤
は、試料を3.0当量投入し、ろ過速度を0.8m/分
とした場合には、脱塩効率および脱硫効率共に比較例の
特号消石灰および高反応性消石灰よりも格段に優れた特
性を示すことが分かった。また、実施例17−3の排煙
処理剤の単位量当たりのカルシウム含有量と、特号消石
灰および高反応性消石灰の単位量当たりのカルシウム含
有量とを比較すると、処理剤の出発材料として含有され
る二酸化ケイ素含有物の分だけ、実施例17−3の処理
剤中のカルシウム含有量は少ない。よって、実施例17
−3の処理剤に含有されているカルシウムの単位重量当
たりの脱塩および脱硫効率、すなわちカルシウム利用率
は、図で示した結果から推察されるよりも、特号消石灰
および高反応性消石灰のカルシウム利用率を上回ってい
ると考えられる。
[0215] As a result, when the flue gas treating agent of Example 17-3 was charged with 3.0 equivalents of the sample and the filtration speed was set at 0.8 m / min, both the desalting efficiency and the desulfurization efficiency were comparative examples. It is found that it shows much better properties than the special name slaked lime and highly reactive slaked lime. In addition, comparing the calcium content per unit amount of the flue gas treatment agent of Example 17-3 with the calcium content per unit amount of the special-purpose slaked lime and the highly reactive slaked lime, it was found that the calcium content as a starting material of the treatment agent The calcium content in the treating agent of Example 17-3 is small by the amount of the silicon dioxide-containing material used. Therefore, Example 17
The desalting and desulfurization efficiency per unit weight of calcium contained in the treating agent of No.-3, that is, the calcium utilization rate, is higher than that of the special lime slaked lime and the highly reactive slaked lime, than inferred from the results shown in the figure. It is considered that the usage rate has been exceeded.

【0216】また、経験的に、脱塩効率は試料の比表面
積の増加に伴って高くなることが知られている。そし
て、この評価実験および上述した性能試験の結果から、
脱硫効率は、細孔容積および/または細孔径に依存する
性能であることが推察される。
It is empirically known that the desalting efficiency increases with an increase in the specific surface area of the sample. Then, from the results of this evaluation experiment and the performance test described above,
It is inferred that the desulfurization efficiency is a performance that depends on the pore volume and / or the pore diameter.

【0217】この発明の方法を用いて製造された排煙処
理剤は、高反応性消石灰と同程度あるいはそれ以上の脱
塩効果が得られ、かつ特号消石灰および高反応性消石灰
以上の脱硫効果が得られる。このため、一般ゴミの焼却
場から排出される排煙中の有害ガスであるHClガスお
よびSO2ガスを効率よく除去することができる。そし
て、このような排煙処理剤を、容易な方法でしかも安価
に製造することができる。
The flue gas treating agent produced by the method of the present invention has a desalination effect equal to or higher than that of the highly reactive slaked lime, and has a desulfurization effect more than that of the specially-removed slaked lime and the highly reactive slaked lime. Is obtained. Therefore, the harmful gases HCl gas and SO 2 gas in the flue gas discharged from the incineration plant for general garbage can be efficiently removed. Then, such a smoke exhausting agent can be manufactured by an easy method and at low cost.

【0218】なお、上述した実施例では、モルタルミキ
サを用いて実験的にこの発明の排煙処理剤を製造した
が、実際に製品となる排煙処理剤を製造する場合には、
従来より消石灰の製造に用いられている装置を用いるこ
とができる。
In the above-described embodiment, the flue gas treating agent of the present invention was experimentally manufactured using a mortar mixer.
An apparatus conventionally used for producing slaked lime can be used.

【0219】[0219]

【発明の効果】上述した説明から明らかなように、この
発明の排煙処理剤の製造方法によれば、生石灰50〜9
9.9重量部と、二酸化ケイ素0.01〜50重量部と
を含む混合物100重量部に対して、生石灰を消石灰に
変えるための化学量論的な水量の水と上記混合物を分散
させる溶媒10〜200重量部とを加える工程を含むこ
とを特徴とする。これにより、消化不良が起きる心配の
ない状態で生石灰を消化させることができる。また、生
石灰の消化時に生じる消化熱を用いて生石灰と二酸化ケ
イ素とを反応させてアモルファスなカルシウムシリケー
トを生成させることができ、得られる消石灰中に、この
カルシウムシリケートを含有させることができる。これ
により、脱塩および脱硫効果の高い排煙処理剤が得られ
る。また、上記消化反応およびカルシウムシリケートを
生成させる反応を、消化に必要な水と分散用の溶媒と
を、生石灰と二酸化ケイ素含有物との混合物中に加える
だけで行うことができる。このため、従来のように反応
系に外から熱を加えて養生させる必要はなくなる。よっ
て、排煙処理剤の製造にかかる費用および時間を従来よ
りも低減することができる。
As is apparent from the above description, according to the method for producing a flue gas treating agent of the present invention, quicklime 50 to 9 is used.
For a 100 parts by weight of a mixture containing 9.9 parts by weight and 0.01 to 50 parts by weight of silicon dioxide, a stoichiometric amount of water for converting quicklime into slaked lime and a solvent 10 for dispersing the mixture are used. To 200 parts by weight. Thus, quicklime can be digested without fear of indigestion. In addition, amorphous calcium silicate can be generated by reacting quick lime and silicon dioxide using the heat of digestion generated during the digestion of quick lime, and the calcium silicate can be contained in the obtained slaked lime. Thereby, a flue gas treating agent having a high desalting and desulfurizing effect can be obtained. In addition, the above digestion reaction and the reaction for forming calcium silicate can be carried out simply by adding water necessary for digestion and a solvent for dispersion to a mixture of quicklime and silicon dioxide-containing material. Therefore, it is not necessary to heat the reaction system by applying heat from the outside as in the conventional case. Therefore, the cost and time required for manufacturing the flue gas treating agent can be reduced as compared with the related art.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】排煙処理剤の性能試験の説明に供する、試験装
置の概略的な構成図である。
FIG. 1 is a schematic configuration diagram of a test apparatus for explaining a performance test of a flue gas treating agent.

【図2】排煙処理剤の脱塩および脱硫性能を調べるのに
用いられる、バグフィルタ試験装置の概略的な構成図で
ある。
FIG. 2 is a schematic configuration diagram of a bag filter test apparatus used for examining the desalination and desulfurization performance of a flue gas treating agent.

【図3】バグフィルタを用いた評価実験における脱塩効
率特性図である。
FIG. 3 is a graph showing desalination efficiency characteristics in an evaluation experiment using a bag filter.

【図4】バグフィルタを用いた評価実験における脱硫効
率特性図である。
FIG. 4 is a graph showing desulfurization efficiency characteristics in an evaluation experiment using a bag filter.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

10:試験装置 12:電気炉 14:反応管 16:脱脂綿 18:ガス濃度測定装置 20a,20b,20c,20d,20e:流量計 22a:SO2ガスのガスボンベ 22b:NOガスのガスボンベ 22c:CO2ガスのガスボンベ 22d:O2ガスのガスボンベ 22e:N2ガスのガスボンベ 24:加湿器 26:混合器 28:ガス供給管 30:バグフィルタ試験装置 32:筐体 34:バグフィルタ 36:試料導入管 38:水蒸気導入管 40:試料投入口 42:加湿器 44:バーナー 46:排出路 48:排出管 50:HClガス濃度測定装置 52:SO2ガス濃度測定装置10: Test apparatus 12: Electric furnace 14: Reaction tube 16: Absorbent cotton 18: Gas concentration measuring apparatus 20a, 20b, 20c, 20d, 20e: Flow meter 22a: SO 2 gas gas cylinder 22b: NO gas gas cylinder 22c: CO 2 Gas cylinder for gas 22d: Gas cylinder for O 2 gas 22e: Gas cylinder for N 2 gas 24: Humidifier 26: Mixer 28: Gas supply pipe 30: Bag filter test apparatus 32: Housing 34: Bag filter 36: Sample introduction pipe 38 : Steam inlet pipe 40: Sample inlet 42: Humidifier 44: Burner 46: Discharge path 48: Discharge pipe 50: HCl gas concentration measuring device 52: SO 2 gas concentration measuring device

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) B01J 20/30 (72)発明者 村山 岳史 北海道江別市対雁2−1 北海道電力株式 会社総合研究所内 (72)発明者 杉村 篤 北海道江別市対雁2−1 北海道電力株式 会社総合研究所内 (72)発明者 村上 達夫 岐阜県大垣市赤坂町3751番地 上田石灰製 造株式会社内 (72)発明者 今井 勉 岐阜県大垣市赤坂町3751番地 上田石灰製 造株式会社内 Fターム(参考) 4D002 AA02 AA19 AB01 AC04 BA04 DA05 DA46 DA70 4G066 AA14D AA17A AA22A AA30B AA61A AA71A AA75A AA78A AB06D AB07D AB13D AC01D BA23 BA25 BA26 FA03 FA21 FA37 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme court ゛ (Reference) B01J 20/30 (72) Inventor Takeshi Murayama 2-1 Egan-shi, Egan, Hokkaido Within Hokkaido Electric Power Company Research Institute ( 72) Inventor Atsushi Sugimura 2-1 Egan-shi vs. Goose Hokkaido Research Institute of Electric Power Company, Hokkaido Electric Power Company (72) Inventor Tatsuo Murakami 3751 Akasakacho, Ogaki-shi, Gifu Pref. 3751 Akasaka-cho, Ogaki-shi, Gifu Prefecture F-term (reference) in Ueda Lime Manufacturing Co., Ltd.

Claims (16)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 生石灰と二酸化ケイ素とを含む混合物1
00重量部のうち、前記生石灰を50〜99.9重量部
および前記二酸化ケイ素を0.01〜50重量部含み、 前記混合物100重量部に対して、前記生石灰を消石灰
に変えるための化学量論的な水量の水と、前記混合物を
分散させる溶媒10〜200重量部とを加える工程を含
むことを特徴とする排煙処理剤の製造方法。
1. A mixture 1 containing quicklime and silicon dioxide.
Of the 00 parts by weight, 50 to 99.9 parts by weight of the quick lime and 0.01 to 50 parts by weight of the silicon dioxide, and a stoichiometry for converting the quick lime to slaked lime with respect to 100 parts by weight of the mixture A method for producing a flue gas treating agent, comprising the steps of: adding a suitable amount of water and 10 to 200 parts by weight of a solvent in which the mixture is dispersed.
【請求項2】 請求項1に記載の排煙処理剤の製造方法
において、 前記混合物は、生石灰50〜99.9重量部と、二酸化
ケイ素0.01〜50重量部を含む二酸化ケイ素含有物
とを混合して得られることを特徴とする排煙処理剤の製
造方法。
2. The method for producing a flue gas treating agent according to claim 1, wherein the mixture contains 50 to 99.9 parts by weight of quicklime and a substance containing silicon dioxide containing 0.01 to 50 parts by weight of silicon dioxide. A method for producing a flue gas treating agent, characterized by being obtained by mixing
【請求項3】 請求項2に記載の排煙処理剤の製造方法
において、 前記二酸化ケイ素含有物を、前記二酸化ケイ素1〜20
重量部となるように混合させることを特徴とする排煙処
理剤の製造方法。
3. The method for producing a flue gas treating agent according to claim 2, wherein the silicon dioxide-containing substance is replaced with the silicon dioxide 1 to 20.
A method for producing a flue gas treating agent, which comprises mixing by weight.
【請求項4】 請求項1または請求項2に記載の排煙処
理剤の製造方法において、 前記溶媒は、前記生石灰の消化熱により蒸発して反応終
了時に排煙処理剤中に残存しない量だけ加えられること
を特徴とする排煙処理剤の製造方法。
4. The method for producing a flue gas treating agent according to claim 1, wherein the solvent is evaporated by heat of digestion of the quick lime and remains in the flue gas treating agent at the end of the reaction. A method for producing a flue gas treating agent, characterized by being added.
【請求項5】 請求項1、請求項2または請求項4に記
載の排煙処理剤の製造方法において、 前記溶媒を水および有機溶媒の混合溶液とすることを特
徴とする排煙処理剤の製造方法。
5. The method for producing a flue gas treating agent according to claim 1, wherein the solvent is a mixed solution of water and an organic solvent. Production method.
【請求項6】 請求項5に記載の排煙処理剤の製造方法
において、 前記有機溶媒を、グリコール類、アミン類およびアルコ
ール類からなる有機溶媒群から選ばれる一種もしくは二
種以上の有機溶媒とすることを特徴とする排煙処理剤の
製造方法。
6. The method for producing a flue gas treating agent according to claim 5, wherein the organic solvent is one or more organic solvents selected from the group consisting of glycols, amines, and alcohols. A method for producing a flue gas treating agent.
【請求項7】 請求項5または請求項6に記載の排煙処
理剤の製造方法において、 前記溶媒の量を10重量部以上で、100重量部以下と
することを特徴とする排煙処理剤の製造方法。
7. The method for producing a flue gas treating agent according to claim 5, wherein the amount of the solvent is 10 parts by weight or more and 100 parts by weight or less. Manufacturing method.
【請求項8】 請求項5〜7のうちのいずれか一項に記
載の排煙処理剤の製造方法において、 前記有機溶媒の容量は、前記溶媒中の水の容量の2倍以
下とすることを特徴とする排煙処理剤の製造方法。
8. The method for producing a flue gas treating agent according to claim 5, wherein the volume of the organic solvent is twice or less the volume of water in the solvent. A method for producing a flue gas treating agent, comprising:
【請求項9】 請求項1または請求項2に記載の排煙処
理剤の製造方法において、 前記溶媒を、水に添加剤が溶解された添加剤水溶液とす
ることを特徴とする排煙処理剤の製造方法。
9. The method for producing a flue gas treating agent according to claim 1, wherein the solvent is an additive aqueous solution in which an additive is dissolved in water. Manufacturing method.
【請求項10】 請求項9に記載の排煙処理剤の製造方
法において、 前記添加剤を、クエン酸および糖類からなる添加剤群か
ら選ばれる一種もしくは二種以上の添加剤とすることを
特徴とする排煙処理剤の製造方法。
10. The method for producing a flue gas treating agent according to claim 9, wherein the additive is one or more additives selected from an additive group consisting of citric acid and saccharides. A method for producing a flue gas treating agent.
【請求項11】 請求項9または請求項10に記載の排
煙処理剤の製造方法において、 前記添加剤は、前記混合物100重量部に対して0.1
〜20重量部となるように溶解されていることを特徴と
する排煙処理剤の製造方法
11. The method for producing a flue gas treating agent according to claim 9, wherein the additive is added in an amount of 0.1 to 100 parts by weight of the mixture.
A method for producing a flue gas treating agent, which is dissolved so as to be 20 to 20 parts by weight.
【請求項12】 請求項9〜11のうちのいずれか一項
に記載の排煙処理剤の製造方法において、 前記溶媒の量を10重量部以上で、100重量部以下と
することを特徴とする排煙処理剤の製造方法。
12. The method for producing a flue gas treating agent according to any one of claims 9 to 11, wherein the amount of the solvent is 10 parts by weight or more and 100 parts by weight or less. Method of producing a flue gas treating agent.
【請求項13】 請求項1または請求項2に記載の排煙
処理剤の製造方法において、 前記溶媒を、水および有機溶媒の混合溶液に添加剤が溶
解された溶液とすることを特徴とする排煙処理剤の製造
方法。
13. The method for producing a flue gas treating agent according to claim 1, wherein the solvent is a solution in which an additive is dissolved in a mixed solution of water and an organic solvent. Manufacturing method of flue gas treatment agent.
【請求項14】 請求項1または請求項2に記載の排煙
処理剤の製造方法において、 前記溶媒を水とすることを特徴とする排煙処理剤の製造
方法。
14. The method for producing a flue gas treating agent according to claim 1, wherein the solvent is water.
【請求項15】 請求項14に記載の排煙処理剤の製造
方法において、 前記水の量を70重量部以上で、200重量部未満とす
ることを特徴とする排煙処理剤の製造方法。
15. The method according to claim 14, wherein the amount of the water is not less than 70 parts by weight and less than 200 parts by weight.
【請求項16】 請求項14に記載の排煙処理剤の製造
方法において、 前記水の量を10重量部以上で、70重量部未満とする
ことを特徴とする排煙処理剤の製造方法。
16. The method according to claim 14, wherein the amount of the water is at least 10 parts by weight and less than 70 parts by weight.
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