JP2001270967A - Olefin elastomer composition and method for molding the same - Google Patents

Olefin elastomer composition and method for molding the same

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JP2001270967A
JP2001270967A JP2000088451A JP2000088451A JP2001270967A JP 2001270967 A JP2001270967 A JP 2001270967A JP 2000088451 A JP2000088451 A JP 2000088451A JP 2000088451 A JP2000088451 A JP 2000088451A JP 2001270967 A JP2001270967 A JP 2001270967A
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Yoko Arai
要子 新井
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Sumitomo Wiring Systems Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an olefin elatomer composition that has flame resistance equal to that of polyvinyl chloride and can satisfy the requirements especially on abrasion resistance as a protective tube or sheet for wiring harness for a vehicle. SOLUTION: The olefin elastomer composition comprises 12.5-30 wt.% styrene elastomer, at least 5.5 wt.% bromine containing flame retardant (as a weight of bromine), at least 2.5 wt.% antimony trioxide and at least 0.5 wt.% lubricant, based on the weight of the total composition, blended into an olefin elastomer.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、オレフィン系エラ
ストマー組成物およびその成形方法に関し、更に詳しく
は、自動車用ワイヤーハーネスに使用される電線の保護
チューブ及びシートの材料として有用なオレフィン系エ
ラストマー組成物およびその成形方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an olefin-based elastomer composition and a method for molding the same, and more particularly, to an olefin-based elastomer composition useful as a material for a protective tube and a sheet of an electric wire used in a wire harness for automobiles. And its forming method.

【0002】[0002]

【従来の技術】自動車用ワイヤーハーネス電線用保護チ
ューブ及びシートは、これまで主としてポリ塩化ビニル
(PVC)から形成されていた。しかし、最近の地球環
境対策を考慮して、自動車用ワイヤーハーネスの部品材
料、例えばチューブ、シートなどの製造に、ポリ塩化ビ
ニルに代えてハロゲンフリー材料が使用されるようにな
っている。ハロゲンフリー材料の耐摩耗性や難燃性が十
分に高く維持し、しかも軽量化を測るために、(軟質)
オレフィン系エラストマーに難燃剤として臭素系難燃剤
を添加した組成物や、柔軟性を付与するためにスチレン
系エラストマーを添加した組成物(特開平9‐1433
08号公報)が提案されている。
2. Description of the Related Art Up to now, protective tubes and sheets for automobile wire harness electric wires have been mainly formed of polyvinyl chloride (PVC). However, in consideration of recent global environmental measures, halogen-free materials have come to be used instead of polyvinyl chloride in the production of automotive wiring harness component materials, such as tubes and sheets. To maintain the abrasion resistance and flame retardancy of halogen-free materials sufficiently high and to measure weight reduction, (soft)
Compositions in which a bromine-based flame retardant is added as a flame retardant to an olefin-based elastomer or a composition in which a styrene-based elastomer is added to impart flexibility (Japanese Patent Laid-Open No. 9-1433)
No. 08 publication) has been proposed.

【0003】オレフィン系エラストマーにスチレン系エ
ラストマーを添加すると、スチレン系エラストマーは比
較的材料単価が低いので、組成物全体のコストは低下す
るが、スチレン系エラストマーを過剰に添加すると、オ
レフィン系エラストマー組成物の物性、例えば引張強
度、引張伸びなどが低下する。
[0003] When a styrene-based elastomer is added to an olefin-based elastomer, the cost of the entire composition is reduced because the styrene-based elastomer has a relatively low material unit price. Properties, for example, tensile strength, tensile elongation, etc., are reduced.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、PVCと同
等の難燃性を有し、自動車用ワイヤーハーネス電線の保
護チューブ及びシートとしての特性、とりわけ耐摩耗性
を満たすことができるオレフィン系エラストマー組成物
を提供しようとするものである。また、本発明は、その
ようなオレフィン系エラストマー組成物の成形方法を提
供しようとするものである。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention relates to an olefin elastomer having flame retardancy equivalent to that of PVC and satisfying properties as a protective tube and a sheet for a wire harness electric wire for automobiles, especially abrasion resistance. It is intended to provide a composition. Another object of the present invention is to provide a method for molding such an olefin-based elastomer composition.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を解
決するために、組成物全体の重量に対して、スチレン系
エラストマー12.5〜30重量%、臭素系難燃剤(臭
素元素重量換算で)少なくとも5.5重量%、三酸化ア
ンチモン少なくとも2.5重量%、および滑剤を少なく
とも0.5重量%を含んでなるオレフィン系エラストマ
ー組成物を提供する。
According to the present invention, in order to solve the above-mentioned problems, 12.5 to 30% by weight of a styrene-based elastomer, based on the weight of the whole composition, a brominated flame retardant (in terms of bromine element weight) A) an olefinic elastomer composition comprising at least 5.5% by weight, at least 2.5% by weight of antimony trioxide, and at least 0.5% by weight of a lubricant.

【0006】[0006]

【発明の実施の形態】以下、本発明の組成物に含まれる
各成分について説明する。本発明において、オレフィン
系エラストマーとしては、オレフィンを主成分として
(即ち繰返単位の50重量%以上)有するエラストマー
を使用することができる。オレフィンとしては、炭素数
2〜6、好ましくは炭素数2〜4のオレフィン、例えば
エチレン、プロピレン、ブチレンなどが好ましい。オレ
フィン系エラストマーは、単独重合体であっても、共重
合体であってもよく、共重合体の種類も制限されない。
例えば、プロピレン−エチレン−プロピレン共重合体な
どが好ましく使用できる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, each component contained in the composition of the present invention will be described. In the present invention, as the olefin-based elastomer, an elastomer containing an olefin as a main component (that is, 50% by weight or more of a repeating unit) can be used. As the olefin, an olefin having 2 to 6 carbon atoms, preferably 2 to 4 carbon atoms, for example, ethylene, propylene, butylene and the like are preferable. The olefin-based elastomer may be a homopolymer or a copolymer, and the type of the copolymer is not limited.
For example, a propylene-ethylene-propylene copolymer can be preferably used.

【0007】スチレン系エラストマーとしては、スチレ
ンを主成分とするエラストマーが使用することができ
る。例えば、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体
(SBS)、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体
(SIS)などが好ましく使用できる。スチレン系エラ
ストマーの配合量は、通常、組成物全体の重量に対し
て、12.5〜30重量%、好ましくは12.8〜25
重量%である。スチレン系エラストマーの量が上記下限
よりも少なくなると、組成物に十分な柔軟性を付与する
ことができない。一方、スチレン系エラストマーの量が
上記上限を超えると、組成物の物性、例えば引張強度、
引張伸びなどが低下する。
[0007] As the styrene-based elastomer, an elastomer containing styrene as a main component can be used. For example, styrene-butadiene-styrene copolymer (SBS), styrene-isoprene-styrene copolymer (SIS) and the like can be preferably used. The amount of the styrene-based elastomer is usually 12.5 to 30% by weight, preferably 12.8 to 25% by weight based on the total weight of the composition.
% By weight. If the amount of the styrene elastomer is less than the above lower limit, sufficient flexibility cannot be imparted to the composition. On the other hand, if the amount of the styrene-based elastomer exceeds the above upper limit, physical properties of the composition, for example, tensile strength,
The tensile elongation etc. decrease.

【0008】臭素系難燃剤の種類は特に限定されず、従
来樹脂やゴム等の難燃剤として使用されている臭素系難
燃剤が使用できる。難燃剤として使用できる臭素含有化
合物の好ましい例は、テトラブロモビスフェノールAの
誘導体などである。市販されている難燃剤としては、帝
人化成株式会社製ファイヤガード3100(臭素元素含
有率65重量%)、東ソー株式会社製フレームカット1
21R(臭素元素含有率67重量%)などが挙げられ
る。
[0008] The type of brominated flame retardant is not particularly limited, and brominated flame retardants conventionally used as flame retardants such as resins and rubbers can be used. Preferred examples of the bromine-containing compound that can be used as a flame retardant include a derivative of tetrabromobisphenol A. Commercially available flame retardants include Fireguard 3100 (bromine element content: 65% by weight) manufactured by Teijin Chemicals Limited and Flamecut 1 manufactured by Tosoh Corporation.
21R (bromine element content: 67% by weight).

【0009】臭素系難燃剤の配合量は、組成物全体の重
量に対して臭素元素重量に換算して、少なくとも5.5
重量%、好ましくは5.5〜20.5重量%である。臭
素系難燃剤の量が上記下限より少ないと、組成物に十分
な難燃効果を与えることができない。上限は特に限定さ
れないが、臭素系難燃剤の量が多すぎると、組成物の比
重が大きくなり、組成物の軽量化ができない恐れがあ
る。
The amount of the brominated flame retardant is at least 5.5 in terms of elemental bromine weight based on the weight of the whole composition.
% By weight, preferably 5.5 to 20.5% by weight. When the amount of the brominated flame retardant is less than the above lower limit, the composition cannot have a sufficient flame retardant effect. Although the upper limit is not particularly limited, if the amount of the brominated flame retardant is too large, the specific gravity of the composition may increase, and the composition may not be reduced in weight.

【0010】三酸化アンチモンの配合量は、組成物の全
体の重量に対して少なくとも2.5重量%、好ましくは
2.5〜10.3重量%である。三酸化アンチモンの量
が、2.5重量%より少ないと、やはり十分な難燃性が
付与できない。上限は特に限定されないが、三酸化アン
チモンが多すぎると、組成物の比重が大きくなる。
The amount of antimony trioxide is at least 2.5% by weight, preferably 2.5 to 10.3% by weight, based on the total weight of the composition. If the amount of antimony trioxide is less than 2.5% by weight, sufficient flame retardancy cannot be imparted. Although the upper limit is not particularly limited, if the amount of antimony trioxide is too large, the specific gravity of the composition becomes large.

【0011】本発明の組成物には、従来ワイヤーハーネ
スの部品材料等として用いられているエラストマー組成
物に通常配合される添加剤ならいずれも配合できる。そ
のような添加剤の例は、滑剤(例えば、脂肪酸、脂肪酸
金属塩、脂肪酸アミドなど)、各種着色剤、帯電防止剤
等である。添加剤の量は、添加剤の種類に応じて適宜選
択すればよい。
The composition of the present invention may contain any of the additives usually added to elastomer compositions conventionally used as wire harness component materials. Examples of such additives are lubricants (eg, fatty acids, fatty acid metal salts, fatty acid amides, etc.), various colorants, antistatic agents and the like. The amount of the additive may be appropriately selected according to the type of the additive.

【0012】本発明のオレフィン系エラストマー組成物
は、上記必須成分と所望成分とを混合することにより製
造することができ、この場合、組成物温度が170℃を
超えないように、145〜160℃で混合を行うのが好
ましい。また、本発明のオレフィン系エラストマー組成
物を成形する場合にも、組成物温度が170℃を超えな
いように、150〜160℃で成形を行うのが好まし
い。組成物温度が170℃を超えると、スチレン系ポリ
マーが分解し、それにより悪臭が発生する。また、引張
強度等の組成物の物性も低下する。
The olefin-based elastomer composition of the present invention can be produced by mixing the above essential components and desired components. In this case, the olefin elastomer composition has a temperature of 145 to 160 ° C. so that the temperature of the composition does not exceed 170 ° C. It is preferred to carry out mixing. Also, when molding the olefin-based elastomer composition of the present invention, it is preferable to perform molding at 150 to 160 ° C so that the composition temperature does not exceed 170 ° C. When the composition temperature exceeds 170 ° C., the styrenic polymer decomposes, thereby generating an offensive odor. In addition, the physical properties of the composition such as tensile strength also decrease.

【0013】本発明のオレフィン系エラストマー組成物
は、PVCと比較して、ハロゲン含有量(重量基準)が
約1/10以下に低減されているにもかかわらず、PV
Cと同等またはそれ以上の難燃性を有しており、組成物
の比重も1.0以下にすることができる。また、本発明
のオレフィン系エラストマー組成物は、耐摩耗性に優れ
ているので、ワイヤハーネス用電線保護チューブとした
場合、その肉厚を0.5mm(PVCの場合)から0.
35mmまで低減することができ、従って、部品重量を
軽くすることができる。
Although the olefin elastomer composition of the present invention has a halogen content (by weight) reduced to about 1/10 or less as compared with PVC, the olefin elastomer composition has a low PV content.
It has flame retardancy equal to or higher than C, and the specific gravity of the composition can be 1.0 or less. Further, since the olefin elastomer composition of the present invention is excellent in abrasion resistance, when it is used as an electric wire protection tube for a wire harness, its thickness is 0.5 mm (in the case of PVC) to 0.1 mm.
It can be reduced to 35 mm, and therefore the component weight can be reduced.

【0014】[0014]

【実施例】実施例1〜4および比較例1〜5 加圧ニーダー(容量:20リットル)を用い、表1およ
び表2に示す成分を、145〜160℃で10分間混練
し、ペレタイザーでペレット化した。比較例5では、塩
化ビニル樹脂単品を用いた。なお、表中の成分の量は
「重量部」である。このペレットを用いて、直径50m
mの押出機により、ダイス温度150〜160℃、線速
35m/分で、押出成形して、肉厚0.4mm、内径1
0mmのチューブを得た。
Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 5 The components shown in Tables 1 and 2 were kneaded for 10 minutes at 145 to 160 ° C. using a pressure kneader (capacity: 20 liters), and pelletized with a pelletizer. It has become. In Comparative Example 5, a vinyl chloride resin alone was used. The amounts of the components in the table are "parts by weight". Using these pellets, diameter 50m
extruder at a die temperature of 150 to 160 ° C. and a linear speed of 35 m / min.
A 0 mm tube was obtained.

【0015】得られたチューブについて、引張強度、難
燃性および耐摩耗性を以下の方法で測定または評価し
た。引張強度 組成物からJIS K6251に規定された3号ダンベ
ルを形成し、そのダンベルを、JIS B7721に規
定された試験機に取り付け、200mm/minの速度で
引っ張り、破断時強度を測定した。ワイヤハーネス用電
線保護チューブに要求される引張強度の下限値は15.
7MPaである。難燃性 JIS K 7201に準拠して、酸素指数を測定し、
難燃性を評価した。ワイヤハーネス用電線保護チューブ
に要求される酸素指数の下限値は27である。耐摩耗性 以下のようにして、テープ摩耗試験を行った。内径10
mmのチューブを用いて図1に示す耐摩耗性試験装置に
て耐テープ摩耗試験を行った。チューブに金属棒をとお
し、150−AAの摩耗テープに接するように、試験片
を固定し、450gfの荷重を加え1500mm/分の
速さで磨耗テープを移動し、導体にテープが接触するま
でに要した磨耗テープの長さを読みとる。なお、摩耗テ
ープは、図1に示すように、チューブの長手方向に対し
て30度の角度で接近してチューブに接し、同じく30
度の角度でチューブから離れるように、直径17mmの円
筒の周囲を走行させた。ワイヤハーネス用電線保護チュ
ーブに要求される摩耗性の下限値は150cmである。
結果を表1および表2に示す。
The obtained tubes were measured or evaluated for tensile strength, flame retardancy and abrasion resistance by the following methods. A No. 3 dumbbell specified in JIS K6251 was formed from the tensile strength composition, and the dumbbell was attached to a tester specified in JIS B7721 and pulled at a speed of 200 mm / min to measure the strength at break. The lower limit of the tensile strength required for the wire protection tube for a wire harness is 15.
7 MPa. According to flammability JIS K 7201, oxygen index is measured,
The flame retardancy was evaluated. The lower limit of the oxygen index required for the wire protection tube for a wire harness is 27. Abrasion resistance A tape abrasion test was performed as follows. Inner diameter 10
A tape abrasion test was performed using a tube having a diameter of 2 mm with a wear resistance test apparatus shown in FIG. A test piece was fixed through a metal rod through a tube so as to be in contact with a 150-AA wear tape, a load of 450 gf was applied, and the wear tape was moved at a speed of 1500 mm / min until the tape came into contact with the conductor. Read the required length of the wear tape. As shown in FIG. 1, the wear tape comes into contact with the tube by approaching the tube at an angle of 30 degrees with respect to the longitudinal direction of the tube.
The tube was run around a 17 mm diameter cylinder away from the tube at an angle of degrees. The lower limit of the abrasion required for the wire protection tube for a wire harness is 150 cm.
The results are shown in Tables 1 and 2.

【0016】[0016]

【表1】 注: 1)キャタロイKS−353P(モンテル社製)。 2)クレイトンD1107(シェル社製)。 3)クレイトンD1101(シェル社製)。 4)ファイアガード3100(帝人化成株式会社製。臭
素含有率65重量%)。 5)三国精練株式会社製。 6)堺化学株式会社製。 7)同体積のPVCを100とした時の重量比。
[Table 1] Notes: 1) Cataloy KS-353P (Montel). 2) Clayton D1107 (manufactured by Shell). 3) Clayton D1101 (manufactured by Shell). 4) Fireguard 3100 (manufactured by Teijin Chemicals Limited, bromine content: 65% by weight). 5) Mikuni Seiren Co., Ltd. 6) Made by Sakai Chemical Co., Ltd. 7) Weight ratio when the same volume of PVC is set to 100.

【0017】[0017]

【表2】 注:[Table 2] note:

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】 実施例および比較例における耐摩耗性評価に
用いた試験装置の模式図である。
FIG. 1 is a schematic view of a test apparatus used for evaluating wear resistance in Examples and Comparative Examples.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08L 25/00 C08L 25/00 H01B 7/00 301 H01B 7/00 301 Fターム(参考) 4F071 AA14 AA15 AA20 AA21 AB18 AC03 AC09 AH12 BB06 BC05 4J002 BB031 BB041 BB051 BB111 BB141 BB151 BB161 BC052 BP012 DE127 EB136 EF028 EF058 EG018 EP008 GQ01 5G309 AA09 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08L 25/00 C08L 25/00 H01B 7/00 301 H01B 7/00 301 F term (Reference) 4F071 AA14 AA15 AA20 AA21 AB18 AC03 AC09 AH12 BB06 BC05 4J002 BB031 BB041 BB051 BB111 BB141 BB151 BB161 BC052 BP012 DE127 EB136 EF028 EF058 EG018 EP008 GQ01 5G309 AA09

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 組成物全体の重量に対して、スチレン系
エラストマー12.5〜30重量%、臭素系難燃剤(臭
素元素重量換算で)少なくとも5.5重量%、三酸化ア
ンチモン少なくとも2.5重量%、および滑剤を少なく
とも0.5重量%を含んでなるオレフィン系エラストマ
ー組成物。
1 to 30% by weight of a styrenic elastomer, at least 5.5% by weight of a brominated flame retardant (in terms of elemental bromine weight), and at least 2.5% of antimony trioxide, based on the total weight of the composition. An olefinic elastomer composition comprising at least 0.5% by weight of a lubricant and at least 0.5% by weight of a lubricant.
【請求項2】 スチレン系エラストマーの割合が、組成
物全体の重量に対して12.8〜25重量%である請求
項1に記載のオレフィン系エラストマー組成物。
2. The olefin elastomer composition according to claim 1, wherein the proportion of the styrene elastomer is 12.8 to 25% by weight based on the total weight of the composition.
【請求項3】 滑剤が、脂肪酸塩である請求項1に記載
のオレフィン系エラストマー組成物。
3. The olefin elastomer composition according to claim 1, wherein the lubricant is a fatty acid salt.
【請求項4】 請求項1〜3のいずれかに記載のオレフ
ィン系エラストマー組成物を、樹脂温度170℃以下で
混練および成形することを特徴とするオレフィン系エラ
ストマー組成物の成形方法。
4. A method for molding an olefin elastomer composition, comprising: kneading and molding the olefin elastomer composition according to claim 1 at a resin temperature of 170 ° C. or lower.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7884150B2 (en) 2007-08-17 2011-02-08 Teknor Apex Company Flame retardant thermoplastic elastomer compositions

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